一种由2,4,6-三氨基甲苯制备间苯三酚的方法与流程

技术特征：
1.一种由2,4,6
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三氨基甲苯制备间苯三酚的方法，其特征在于，所述方法包括：步骤1：以结构式iii所示的2,4,6
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三氨基甲苯及其盐酸盐为原料，在酸性体系中进行烯胺的水解
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异构化反应，得到结构式ii所示的2,4,6
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三羟基甲苯；步骤2：以结构式ii所示的2,4,6
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三羟基甲苯为原料，进行氧化脱甲基反应，得到结构式i所示的目标产物间苯三酚；2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述步骤1中，所述酸性体系中所选用的酸，至少包括硫酸、磷酸、甲磺酸和对甲苯磺酸中的一种。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，当所述酸性体系为硫酸和氯化铵溶液组成的酸性体系时，所述硫酸是稀释至5％～60％质量分数的稀硫酸，所述硫酸与所述2,4,6
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三氨基甲苯及其盐酸盐质量比为20:1～4:1，所述氯化铵与所述2,4,6
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三氨基甲苯及其盐酸盐质量比为1:5～1:10，所述烯胺的水解
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异构化反应的反应温度为90～120℃，所述烯胺的水解
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异构化反应的反应溶剂为水，所述烯胺的水解
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异构化反应的反应时间为2～12h；当所述酸性体系为磷酸溶液组成的酸性体系时，所述磷酸溶液是稀释至5～60％质量分数的磷酸溶液，所述磷酸溶液与所述2,4,6
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三氨基甲苯及其盐酸盐质量比为20:1～4:1，所述烯胺的水解
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异构化反应的反应温度为60～180℃，所述烯胺的水解
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异构化反应的反应溶剂为水，所述烯胺的水解
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异构化反应的反应时间为24～72h；当所述酸性体系为甲磺酸和氯化铵溶液组成的酸性体系时，所述甲磺酸是稀释至5％～60％质量分数的甲磺酸，所述甲磺酸与所述2,4,6
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三氨基甲苯及其盐酸盐质量比为20:1～4:1，所述氯化铵与所述2,4,6
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三氨基甲苯及其盐酸盐质量比为1:5～1:10，所述烯胺的水解
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异构化反应的反应温度为60～180℃，所述烯胺的水解
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异构化反应的反应溶剂为水，所述烯胺的水解
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异构化反应的反应时间为4～14h；当所述酸性体系为对甲苯磺酸和氯化铵溶液组成的酸性体系时，所述对甲苯磺酸是稀释至5％～60％质量分数的对甲苯磺酸，所述对甲苯磺酸与所述2,4,6
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三氨基甲苯及其盐酸盐质量比为20:1～4:1，所述氯化铵与所述2,4,6
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三氨基甲苯及其盐酸盐质量比为1:5～1:10，所述烯胺的水解
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异构化反应的反应温度为60～180℃，所述烯胺的水解
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异构化反应的反应溶剂为水，所述烯胺的水解
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异构化反应的反应时间为2～12h。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述步骤2中，所述氧化脱甲基反应，包括：在氧化剂作用下，先进行ch氧化反应，得到含有结构式iv所示的2,4,6
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三羟基苯甲酸的氧化反应体系；再将所述氧化反应体系加热至60～180℃进行2～6h的原位脱羧反应，制备得到结构式i所示的目标产物间苯三酚。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，在所述步骤2中，所述氧化剂为高锰酸钾、重铬酸钾、二氧化铅中的任意一种。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，当所述氧化剂为高锰酸钾时，所述ch氧化反应的氧化体系为高锰酸钾与硫酸镁水溶液氧化体系；其中，所述高锰酸钾与所述2,4,6
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三羟基甲苯的质量比为2:1～10:1；所述硫酸镁与所述2,4,6
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三羟基甲苯的质量比为1:2～2:1；所述氧化反应的反应温度为60～100℃，所述氧化反应的反应时间为1～4h，所述氧化反应的反应溶剂为水。7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，当所述氧化剂为二氧化铅时，所述ch氧化反应的氧化体系为二氧化铅与氢氧化钾水溶液体系；其中，所述二氧化铅与所述2,4,6
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三羟基甲苯的质量比为4:1～8:1；所述氢氧化钾与所述2,4,6
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三羟基甲苯的质量比为4:1～6:1；所述氧化反应的反应温度为90～150℃，所述氧化反应的反应压力为0.4～1.2mpa，所述氧化反应的反应时间为0.5～3h，所述氧化反应的反应溶剂为水。8.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，当所述氧化剂为重铬酸钾时，通过电化学电极反应在所述水解
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异构化反应完成后得到的反应体系中进行原位氧化反应，并且所述ch氧化反应的氧化体系为由重铬酸钾和稀硫酸溶液组成的氧化剂体系；其中，所述重铬酸钾与所述2,4,6
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三羟基甲苯的质量比为3:1～1:10；所述稀硫酸溶液为稀释至5～60％质量分数的硫酸溶液，所述稀硫酸溶液与所述2,4,6
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三羟基甲苯的质量比为20:1～5:1；所述氧化反应的反应温度为30～110℃，所述氧化反应的反应时间为1～8h，所述氧化反应的反应溶剂为水。9.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，在所述原位脱羧反应后，所述方法还包括：对原位脱羧反应后得到的脱羧反应体系进行第二后处理，得到结构式i所示的目标产物间苯三酚；其中，当所述氧化剂为高锰酸钾时，所述第二后处理为：将所述脱羧反应体系调节至碱性，再经过过滤、酸化滤液、浓缩酸化后的滤液并对浓缩液进行重结晶；其中，所述酸化采用的酸为浓盐酸，所述浓盐酸与所述滤液的体积比1:20～1:5，所述冷冻结晶的温度为
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1～4℃；当所述氧化剂为二氧化铅时，所述第二后处理为：对所述脱羧反应体系进行减压过滤，再经过除铅过滤、酸化除铅后的滤液、浓缩酸化后的滤液并对浓缩液进行重结晶；其中，所述酸化采用的酸为浓盐酸，所述浓盐酸与所述滤液的体积比1:20～1:5，所述冷冻结晶的温度为
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1～4℃；当所述氧化剂为重合酸钾时，所述第二后处理为：对所述氧化反应后的反应原液进行减压过滤、去离子水洗涤滤渣、收集滤液并浓缩、再对浓缩液进行重结晶。10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述对浓缩液进行重结晶为：对浓缩液进行冷冻结晶；或者用乙酸乙酯对浓缩液进行萃取，将萃取液浓缩后进行重结晶。

技术总结
本发明提供了一种由2,4,6


技术研发人员：黄木华 张志豪 邓汉林 罗贤升 彭山青
受保护的技术使用者：北京理工大学
技术研发日：2021.08.13
技术公布日：2021/12/7