有机电致发光器件的制作方法

有机电致发光器件
1.本技术要求于2020年5月18日提交的第10
‑
2020
‑
0058817号韩国专利申请的优先权和权益，该韩国专利申请出于所有的目的而通过引用包含于此，如同在此充分阐述的一样。
技术领域
2.发明的示例性实施方式总体上涉及一种有机电致发光器件，更具体地，涉及一种在该有机电致发光器件中使用的有机金属化合物。


背景技术：

3.近来，正在积极地开发使用有机电致发光显示器作为图像显示器件。有机电致发光显示器是所谓的自发光显示器，其中，从第一电极注入的空穴和从第二电极注入的电子在发射层中复合以产生激子，产生的激子回落到基态并发射光以实现显示。
4.在将有机电致发光器件应用于显示器时，正在进行用作发射层材料的掺杂剂材料的有机金属化合物的开发。
5.在该背景技术部分中公开的以上信息仅为了理解发明构思的背景，因此，它可以包含不构成现有技术的信息。


技术实现要素：

6.需要继续开发用在具有最佳发射波长和长寿命的有机电致发光器件中的有机金属化合物。
7.包括根据发明的原理和示例性实施方式制造的有机金属化合物的有机电致发光器件具有提高的寿命。
8.发明构思的附加特征将在下面的描述中阐述，并且部分地通过该描述将是明显的，或者可以通过发明构思的实践来获知。
9.根据发明的一个方面，一种有机电致发光器件包括：第一电极；第二电极，面对第一电极；以及多个有机层，设置在第一电极与第二电极之间，其中，所述多个有机层中的至少一个有机层包括由式1表示的第一化合物、由式2表示的第二化合物和由式3表示的第三化合物：
10.式1
[0011][0012]
其中，在式1中，
[0013]
m为pt、au、pd、cu或ag，
[0014]
y为o或s，
[0015]
ar1、ar2和ar3彼此均独立地为取代或未取代的6个至30个成环碳原子的芳香族烃环或者取代或未取代的2个至30个成环碳原子的芳香族杂环，并且ar1包括取代有氘原子、取代或未取代的烷基、氰基和取代或未取代的芳基中的至少一个的芳基、取代或未取代的烷基或者取代的硼吖嗪基作为取代基，
[0016]
l1为直连键或n，
[0017]
l2为直连键，
[0018]
l3为取代或未取代的具有1个至30个碳原子的亚烷基，
[0019]
a为0或1，
[0020]
b为0至2的整数，
[0021]
r1为直连键、氢原子、氘原子、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基或者取代或未取代的具有3个至30个成环碳原子的杂芳基，并且可选地，结合到相邻基团以形成环，并且
[0022]
m为0至4的整数，
[0023]
式2
[0024][0025]
其中，在式2中，
[0026]
ar为取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的6个至30个成环碳原子的芳基或者取代或未取代的3个至30个成环碳原子的杂芳基，
[0027]
l为直连键、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的亚芳基或者取代或未取代的具有3个至30个成环碳原子的亚杂芳基，
[0028]
r
21
和r
22
彼此均独立地为取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基或者
取代或未取代的具有3个至30个成环碳原子的杂芳基，并且可选地，结合到相邻基团以形成环，并且
[0029]
n1和n2彼此均独立地为0至4的整数，
[0030]
式3
[0031][0032]
其中，在式3中，
[0033]
r
31
、r
32
、r
33
、r
34
、r
35
和r
36
彼此均独立地为氢原子、氘原子、氰基、取代的甲硅烷基、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基或者取代或未取代的具有3个至30个成环碳原子的杂芳基，并且可选地结合到相邻基团以形成环，并且
[0034]
z
11
、z
12
和z
13
彼此均独立地为c或n。
[0035]
第一化合物可以由式1
‑
1a或式1
‑
1b表示：
[0036]
式1
‑
1a
[0037][0038]
式1
‑
1b
[0039][0040]
其中，在式1
‑
1a和式1
‑
1b中，变量定义在此。第一化合物可以由式1
‑
2a或式1
‑
2b表示：
[0041]
式1
‑
2a
[0042][0043]
式1
‑
2b
[0044][0045]
其中，在式1
‑
2a和式1
‑
2b中，变量定义在此。
[0046]
第一化合物可以由式1
‑
3a或式1
‑
3b表示：
[0047]
式1
‑
3a
[0048][0049]
式1
‑
3b
[0060][0061]
其中，在式1
‑
5中，其中，变量定义在此。
[0062]
第一化合物可以由式1
‑
6表示：
[0063]
式1
‑6[0064][0065]
其中，在式1
‑
6中，其中，变量定义在此。
[0066]
第一化合物可以由式1
‑
7a或式1
‑
7b表示：
[0067]
式1
‑
7a
[0068][0069]
式1
‑
7b
[0070][0071]
其中，在式1
‑
7a和式1
‑
7b中，其中，变量定义在此。
[0072]
所述多个有机层可以包括空穴传输区域、发射层和电子传输区域，并且发射层可以包括第一化合物至第三化合物。
[0073]
发射层可以被构造为发射磷光。
[0074]
发射层可以包括主体和掺杂剂，并且掺杂剂可以包括第一化合物。
[0075]
空穴传输区域可以包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层和空穴阻挡增强层，并且电子传输区域可以包括电子注入层、电子传输层、空穴阻挡层和电子阻挡增强层。
[0076]
第一化合物可以包括至少一种由化合物组1表示的化合物，其中，变量定义在此。
[0077]
第二化合物可以包括至少一种由化合物组h1表示的化合物，其中，变量定义在此。
[0078]
第三化合物可以包括至少一种由化合物组h2表示的化合物，其中，变量定义在此。
[0079]
根据发明的另一方面，一种有机电致发光器件包括：第一电极；第二电极，面对第一电极；以及多个有机层，设置在第一电极与第二电极之间，其中，所述多个有机层中的至少一个有机层包括由式a或式b表示的第一化合物、由式2表示的第二化合物和由式3表示的第三化合物：
[0080]
式a
[0081][0082]
式b
[0083][0084]
其中，在式a和式b中，
[0085]
m为pt、au、pd、cu或ag，
[0086]
ar
11
、ar
12
、ar2和ar3彼此均独立地为取代或未取代的6个至30个成环碳原子的芳香族烃环或者取代或未取代的2个至30个成环碳原子的芳香族杂环，
[0087]
x1、x2、x3和x4彼此均独立地为n或c，
[0088]
y为o或s，
[0089]
r
1s
和r
2s
彼此均独立地为取代有氘原子、取代或未取代的烷基、氰基和取代或未取代的芳基中的至少一个的芳基、取代或未取代的烷基或者取代的硼吖嗪基，
[0090]
l1为直连键或n，
[0091]
l2为直连键，
[0092]
l3为取代或未取代的具有1个至30个碳原子的亚烷基，
[0093]
a为0或1，
[0094]
b为0至2的整数，
[0095]
r1为直连键、氢原子、氘原子、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基或者取代或未取代的具有3个至30个成环碳原子的杂芳基，并且可选地，结合到相邻基团以形成环，并且
[0096]
m为0至4的整数，
[0097]
式2
[0098][0099]
其中，在式2中，
[0100]
ar为取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的6个至30个成环碳原子的芳基或者取代或未取代的3个至30个成环碳原子的杂芳基，
[0101]
l为直连键、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的亚芳基或者取代或未取代的具有3个至30个成环碳原子的亚杂芳基，
[0102]
r
21
和r
22
彼此均独立地为取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基或者取代或未取代的具有3个至30个成环碳原子的杂芳基，并且可选地，结合到相邻基团以形成环，并且
[0103]
n1和n2彼此均独立地为0至4的整数，并且
[0104]
式3
[0105][0106]
其中，在式3中，
[0107]
r
31
、r
32
、r
33
、r
34
、r
35
和r
36
彼此均独立地为氢原子、氘原子、氰基、取代的甲硅烷基、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基或者取代或未取代的具有3个至30个成环碳原子的杂芳基，并且可选地，结合到相邻基团以形成环，并且
[0108]
z
11
、z
12
和z
13
彼此均独立地为c或n。
[0109]
变量r
1s
和r
2s
可以彼此独立地由式s1至式s3中的任何一个表示：
[0110][0111]
其中，在式s1至式s3中，其中，变量定义在此。
[0112]
变量r
1s
和r
2s
可以彼此独立地包括由组r表示的至少一个取代基，其中，变量定义在此。
[0113]
根据发明的再一方面，一种用于有机电致发光器件的有机金属化合物由式a或式b表示：
[0114]
式a
[0115][0116]
式b
[0117][0118]
其中，在式a和式b中，
[0119]
m为pt、au、pd、cu或ag，
[0120]
ar
11
、ar
12
、ar2和ar3彼此均独立地为取代或未取代的6个至30个成环碳原子的芳香族烃环或者取代或未取代的2个至30个成环碳原子的芳香族杂环，
[0121]
x1、x2、x3和x4彼此均独立地为n或c，
[0122]
y为o或s，
[0123]
r
1s
和r
2s
彼此均独立地为取代有氘原子、取代或未取代的烷基、氰基和取代或未取代的芳基中的至少一个的芳基、取代或未取代的烷基或者取代的硼吖嗪基，
[0124]
l1为直连键或n，
[0125]
l2为直连键，
[0126]
l3为取代或未取代的具有1个至30个碳原子的亚烷基，
[0127]
a为0或1，
[0128]
b为0至2的整数，
[0129]
r1为直连键、氢原子、氘原子、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基或者取代或未取代的具有3个至30个成环碳原子的杂芳基，并且可选地，结合到相邻基团以形成环，并且
[0130]
m为0至4的整数。
[0131]
由式a或式b表示的有机金属化合物可以彼此独立地包括由化合物组1表示的至少一种化合物，其中，化合物定义在此。
[0132]
将理解的是，前面的总体描述和下面的详细描述两者是示例性和说明性的，并且
意图提供对所要求保护的发明的进一步解释。
附图说明
[0133]
附图示出了发明的示例性实施例，并且与描述一起用于解释发明构思，附图被包括以提供对发明的进一步理解并且并入本说明书中并构成本说明书的一部分。
[0134]
图1是示意性地示出根据发明的原理构造的有机电致发光器件的示例性实施例的剖视图。
[0135]
图2是示意性地示出根据发明的原理构造的有机电致发光器件的示例性实施例的剖视图。
[0136]
图3是示意性地示出根据发明的原理构造的有机电致发光器件的示例性实施例的剖视图。
[0137]
图4是示意性地示出根据发明的原理构造的有机电致发光器件的示例性实施例的剖视图。
[0138]
图5是示意性地示出根据发明的原理构造的有机电致发光器件的示例性实施例的剖视图。
具体实施方式
[0139]
在下面的描述中，出于解释的目的，阐述了许多具体细节，以提供对发明的各种示例性实施例或实施方式的透彻理解。如在此使用的，“实施例”和“实施方式”是采用在此公开的一个或更多个发明构思的器件或方法的非限制性示例的可互换的词。然而，明显的是，可以在没有这些具体细节或者具有一个或更多个等同布置的情况下来实践各种示例性实施例。在其它情况下，以框图形式示出了公知的结构和装置，以避免不必要地使各种示例性实施例模糊。此外，各种示例性实施例可以不同，但不必是排它的。例如，在不脱离发明构思的情况下，可以在另一示例性实施例中使用或实施示例性实施例的特定形状、构造和特性。
[0140]
除非另外说明，否则示出的示例性实施例将被理解为提供可以在实践中实现发明构思的一些方式的不同细节的示例性特征。因此，除非另外说明，否则在不脱离发明构思的情况下，各种实施例的特征、组件、模块、层、膜、面板、区域、板和/或方面等(在下文中，单独地或统称为“元件”)可以另外组合、分离、互换和/或重新布置。
[0141]
通常在附图中提供交叉影线和/或阴影的使用来使相邻元件之间的边界清晰。如此，除非说明，否则交叉影线或阴影的存在或缺失都不传达或表示对元件的具体的材料、材料性质、尺寸、比例、图示元件之间的共性和/或任何其它特性、属性、性质等的任何偏好或要求。此外，在附图中，出于清楚和/或描述的目的，可以夸大元件的尺寸和相对尺寸。当可以不同地实施示例性实施例时，可以与所描述的顺序不同地执行特定的工艺顺序。例如，可以基本同时执行或以与所描述的顺序相反的顺序执行两个连续描述的工艺。此外，同样的附图标记表示同样的元件。
[0142]
当元件或层被称为“在”另一元件或层“上”、“连接到”或“结合到”另一元件或层时，该元件或层可以直接在所述另一元件或层上、直接连接到或直接结合到所述另一元件或层，或者可以存在中间元件或层。然而，当元件或层被称为“直接在”另一元件或层“上”、“直接连接到”或“直接结合到”另一元件或层时，不存在中间元件或层。为此，术语“连接”可
以指在具有或不具有中间元件的情况下的物理连接、电连接和/或流体连接。此外，d1轴、d2轴和d3轴不限于直角坐标系的三个轴(诸如x轴、y轴和z轴)，而是可以以更宽泛的含义来解释。例如，d1轴、d2轴和d3轴可以彼此垂直，或者可以表示彼此不垂直的不同方向。出于本公开的目的，“x、y和z中的至少一个(者/种)”和“从由x、y和z组成的组中选择至少一个(者/种)”可以被解释为仅x、仅y、仅z，或者x、y和z中的两个(者/种)或更多个(者/种)的任何组合，诸如以xyz、xyy、yz和zz为例。如在此使用的，术语“和/或”包括相关所列项中的一个或更多个的任何组合和所有组合。
[0143]
尽管在此可以使用术语“第一”、“第二”等来描述各种类型的元件，但是这些元件不应该被这些术语限制。这些术语用于将一个元件与另一元件区分开。因此，在不脱离公开的教导的情况下，下面讨论的第一元件可以被命名为第二元件。
[0144]
出于描述的目的，在此可以使用诸如“在
……
之下”、“在
……
下方”、“在
……
下”、“下”、“在
……
上方”、“上”、“在
……
之上”、“较高的”、“侧”(例如，如在“侧壁”中)等的空间相对术语，由此来描述如附图中示出的一个元件与另外的元件的关系。除了附图中描绘的方位之外，空间相对术语意图包含设备在使用、操作和/或制造中的不同方位。例如，如果附图中的设备被翻转，则被描述为“在”其它元件或特征“下方”或“之下”的元件随后将被定位为“在”所述其它元件或特征“上方”。因此，示例性术语“在
……
下方”可以包括上方和下方两种方位。此外，设备可以被另外定位(例如，旋转90度或在其它方位处)，如此相应地解释在此使用的空间相对描述语。
[0145]
在此使用的术语是为了描述特定实施例的目的，而不是意图成为限制。如在此使用的，除非上下文另外清楚地指出，否则单数形式“一”、“一个(者/种)”和“该(所述)”也意图包括复数形式。此外，当术语“包括”和/或“包含”及其变型用在本说明书中时，说明存在陈述的特征、固定数字、整体、步骤、工艺、操作、元件、组件和/或它们的组，但是不排除存在或添加一个或更多个其它特征、固定数字、整体、步骤、工艺、操作、元件、组件和/或它们的组。还注意的是，如在此使用的，术语“基本”、“大约(约)”和其它类似术语用作近似术语而不用作程度术语，并且如此被用来解释将由本领域普通技术人员认识到的测量值、计算值和/或提供值的固有偏差。
[0146]
在此参照作为理想化的示例性实施例和/或中间结构的示意图的剖面和/或分解图示描述了各种示例性实施例。如此，将预期例如由制造技术和/或公差导致的图示的形状变化。因此，在此公开的示例性实施例不应该被必须解释为限于区域的具体示出的形状，而是将包括由例如制造导致的形状的偏差。以这种方式，附图中示出的区域本质上可以是示意性的，并且这些区域的形状可以不反映装置的区域的实际形状，并且如此不必意图成为限制。
[0147]
除非另外定义，否则在此使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)具有与本公开是其一部分的领域的普通技术人员通常理解的含义相同的含义。术语(诸如在通用词典中定义的术语)应该被解释为具有与它们在相关领域的上下文中的含义一致的含义，而不应以理想化或过于形式的含义进行解释，除非在此明确地如此定义。
[0148]
图1至图5示意性地示出根据发明的原理构造的有机电致发光器件的示例性实施例的剖视图。参照图1至图5，有机电致发光器件10、20、30、40和50可以包括顺序地堆叠的第一电极el1、空穴传输区域htr、发射层eml、电子传输区域etr和第二电极el2。
[0149]
第一电极el1和第二电极el2彼此面对，并且多个有机层可以设置在第一电极el1与第二电极el2之间。多个有机层可以包括空穴传输区域htr、发射层eml和电子传输区域etr。有机电致发光器件10可以在多个有机层之中的至少一个层中包括下面将描述的有机金属化合物(或第一化合物)、第一主体(或第二化合物)和第二主体(或第三化合物)。
[0150]
与图1相比，图2示出了其中空穴传输区域htr包括空穴注入层hil和空穴传输层htl并且电子传输区域etr包括电子注入层eil和电子传输层etl的有机电致发光器件20的剖视图。另外，与图1相比，图3示出了其中空穴传输区域htr包括空穴注入层hil、空穴传输层htl和电子阻挡层ebl并且电子传输区域etr包括电子注入层eil、电子传输层etl和空穴阻挡层hbl的有机电致发光器件30的剖视图。与图2相比，图4示出了包括设置在第二电极el2上的盖层cpl的有机电致发光器件40的剖视图。与图3相比，图5示出了包括设置在发射层eml下方的空穴阻挡增强层brl1和设置在发射层eml上方的电子阻挡增强层brl2的有机电致发光器件50的剖视图。
[0151]
第一电极el1具有导电性。第一电极el1可以由金属合金或导电化合物形成。第一电极el1可以是阳极。另外，第一电极el1可以是像素电极。第一电极el1可以是透射电极、透反射电极或反射电极。当第一电极el1是透射电极时，第一电极el1可以包括透明金属氧化物，诸如氧化铟锡(ito)、氧化铟锌(izo)、氧化锌(zno)和氧化铟锡锌(itzo)。当第一电极el1是透反射电极或反射电极时，第一电极el1可以包括ag、mg、cu、al、pt、pd、au、ni、nd、ir、cr、li、ca、lif、mo、ti、它们的化合物或它们的混合物(例如，ag和mg的混合物)。可选地，第一电极el1可以具有多层结构，所述多层结构包括由上述材料形成的反射层或透反射层以及由ito、izo、zno、itzo等形成的透明导电层。例如，第一电极el1可以具有ito/ag/ito的三层结构，但是示例性实施例不限于此。第一电极el1的厚度可以为约至约例如，约至约
[0152]
空穴传输区域htr设置在第一电极el1上。空穴传输区域htr可以包括空穴注入层hil、空穴传输层htl、空穴缓冲层、电子阻挡层ebl和空穴阻挡增强层brl1中的至少一个。空穴传输区域htr的厚度可以为例如约至约
[0153]
空穴传输区域htr可以具有由单种材料形成的单层、由多种不同材料形成的单层或者包括由多种不同材料形成的多个层的多层结构。
[0154]
例如，空穴传输区域htr可以具有空穴注入层hil或空穴传输层htl的单层结构或者由空穴注入材料和空穴传输材料形成的单层结构。另外，空穴传输区域htr可以具有由多种不同的材料形成的单层结构，或者其中从第一电极el1按次序堆叠的空穴注入层hil/空穴传输层htl、空穴注入层hil/空穴传输层htl/空穴缓冲层、空穴注入层hil/空穴缓冲层、空穴传输层htl/空穴缓冲层或空穴阻挡增强层brl1/空穴注入层hil/空穴传输层htl/电子阻挡层ebl的结构，但是示例性实施例不限于此。
[0155]
空穴传输区域htr可以使用诸如真空沉积法、旋涂法、浇铸法、朗格缪尔
‑
布洛杰特(lb)法、喷墨印刷法、激光印刷法和激光诱导热成像(liti)法的各种方法形成。
[0156]
空穴注入层hil可以包括例如酞菁化合物(诸如铜酞菁)、n,n`
‑
二苯基
‑
n,n`
‑
双[4
‑
(二间甲苯基
‑
氨基)
‑
苯基]
‑
联苯
‑
4,4`
‑
二胺(dntpd)、4,4`,4``
‑
[三(3
‑
甲基苯基)苯基氨基]三苯胺(m
‑
mtdata)、4,4`,4``
‑
三(n,n
‑
二苯基氨基)三苯胺(tdata)、4,4`,4``
‑
三{n
‑
(2
‑
萘基)
‑
n
‑
苯基氨基)
‑
三苯胺(2
‑
tnata)、聚(3,4
‑
乙撑二氧噻吩)/聚(4
‑
苯乙烯磺酸盐)(pedot/pss)、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(pani/dbsa)、聚苯胺/樟脑磺酸(pani/csa)、聚苯胺/聚(4
‑
苯乙烯磺酸盐)(pani/pss)、n,n'
‑
二(萘
‑1‑
基)
‑
n,n'
‑
二苯基
‑
联苯胺(npb)、含三苯胺的聚醚酮(tpapek)、4
‑
异丙基
‑
4`
‑
甲基二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、二吡嗪并[2,3
‑
f:2`,3`
‑
h]喹喔啉
‑
2,3,6,7,10,11
‑
六腈(hat
‑
cn)等。
[0157]
空穴传输层htl可以包括例如咔唑衍生物(诸如n
‑
苯基咔唑和聚乙烯基咔唑)、芴衍生物、n,n`
‑
双(3
‑
甲基苯基)
‑
n,n`
‑
二苯基
‑
[1,1'
‑
联苯]
‑
4,4`
‑
二胺(tpd)、三苯胺衍生物(诸如4,4',4"
‑
三(n
‑
咔唑基)三苯胺(tcta))、n,n'
‑
二(萘
‑1‑
基)
‑
n,n'
‑
二苯基
‑
联苯胺(npb)、4,4`
‑
亚环己基双[n,n
‑
双(4
‑
甲基苯基)苯胺](tapc)、4,4`
‑
双[n,n`
‑
(3
‑
甲苯基)氨基]
‑
3,3`
‑
二甲基联苯(hmtpd)、1,3
‑
双(n
‑
咔唑基)苯(mcp)等。
[0158]
空穴传输区域htr的厚度可以为约至约例如，约至约空穴注入层hil的厚度可以为例如约至约并且空穴传输层htl的厚度可以为约至约例如，电子阻挡层ebl的厚度可以为约至约如果空穴传输区域htr、空穴注入层hil、空穴传输层htl和电子阻挡层ebl的厚度满足以上描述的范围，则可以获得令人满意的空穴传输性质，而不显著增大驱动电压。
[0159]
除了上述材料之外，空穴传输区域htr还可以包括电荷产生材料以提高导电性。电荷产生材料可以均匀地或非均匀地分散在空穴传输区域htr中。电荷产生材料可以是例如p掺杂剂。p掺杂剂可以是醌衍生物、金属氧化物和含氰基化合物中的一种，但是示例性实施例不限于此。例如，p掺杂剂的非限制性示例可以包括醌衍生物(诸如四氰基醌二甲烷(tcnq)和2,3,5,6
‑
四氟
‑
7,7,8,8
‑
四氰基醌二甲烷(f4
‑
tcnq))、金属氧化物(诸如氧化钨和氧化钼)等，但是示例性实施例不限于此。
[0160]
如上所述，除了空穴注入层hil和空穴传输层htl之外，空穴传输区域htr还可以包括空穴缓冲层、电子阻挡层ebl和空穴阻挡增强层brl1中的至少一个。空穴缓冲层可以根据从发射层eml发射的光的波长来补偿光学谐振距离并且可以增大发光效率。可以包括在空穴传输区域htr中的材料可以用作可以包括在空穴缓冲层中的材料。电子阻挡层ebl是用于防止电子从电子传输区域etr注入到空穴传输区域htr的层。空穴阻挡增强层brl1可以减小发射层eml与空穴传输区域htr之间的能隙。另外，空穴阻挡增强层brl1可以具有比电子阻挡层ebl高的空穴传输能力。在一些示例性实施例中，空穴阻挡增强层brl1可以包括化合物组h1的化合物1
‑
1至化合物1
‑
22之中的至少一种，但是示例性实施例不限于此。发射层eml设置在空穴传输区域htr上。发射层eml的厚度可以为例如约至约或者约至约发射层eml可以具有由单种材料形成的单层、由多种不同材料形成的单层或者包括由多种不同材料形成的多个层的多层结构。
[0161]
有机电致发光器件中的发射层eml可以包括有机金属化合物。
[0162]
如在此使用的，术语“取代或未取代的”可以表示未被取代或者取代有选自于由氘原子、卤素原子、氰基、硝基、氨基(或胺基)、甲硅烷基、氧基(oxy group，或称为“含氧基”)、硫基、亚磺酰基、磺酰基、羰基、硼基、氧化膦基、硫化膦基、烷基、烯基、烷氧基、烃环基、芳基和杂环基组成的组中的至少一个取代基。另外，上面示例的每个取代基可以是取代或未取
代的。例如，联苯基可以被解释为芳基或者取代有苯基的苯基。
[0163]
如在此使用的，短语“结合到相邻基团以形成环”可以表示结合到相邻基团以形成取代或未取代的烃环或者取代或未取代的杂环。烃环包括脂肪族烃环和芳香族烃环。杂环包括脂肪族杂环和芳香族杂环。烃环和杂环可以是单环或多环。另外，通过彼此结合形成的环可以连接到另一环以形成螺结构。
[0164]
如在此使用的，短语“结合到相邻的环以形成环”可以表示相邻的两个环结合以形成取代或未取代的烃环或者取代或未取代的杂环。
[0165]
如在此使用的，术语“相邻基团”可以表示对与取代有对应的取代基的原子直接连接的原子取代的取代基、对取代有对应的取代基的原子取代的另一取代基或者空间上位于与对应的取代基最近的位置处的取代基。例如，在1,2
‑
二甲基苯中，两个甲基可以被解释为彼此“相邻基团”，在1,1
‑
二乙基环戊烷中，两个乙基可以被解释为彼此“相邻基团”。
[0166]
如在此使用的，卤素原子的示例可以包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
[0167]
如在此使用的，烷基可以是直链型、支链型或环型。烷基中的碳数为1个至50个、1个至30个、1个至20个、1个至10个或者1个至6个。烷基的示例可以包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、2
‑
乙基丁基、3,3
‑
二甲基丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、环戊基、1
‑
甲基戊基、3
‑
甲基戊基、2
‑
乙基戊基、4
‑
甲基
‑2‑
戊基、正己基、1
‑
甲基己基、2
‑
乙基己基、2
‑
丁基己基、环己基、4
‑
甲基环己基、4
‑
叔丁基环己基、正庚基、1
‑
甲基庚基、2,2
‑
二甲基庚基、2
‑
乙基庚基、2
‑
丁基庚基、正辛基、叔辛基、2
‑
乙基辛基、2
‑
丁基辛基、2
‑
己基辛基、3,7
‑
二甲基辛基、环辛基、正壬基、正癸基、金刚烷基、2
‑
乙基癸基、2
‑
丁基癸基、2
‑
己基癸基、2
‑
辛基癸基、正十一烷基、正十二烷基、2
‑
乙基十二烷基、2
‑
丁基十二烷基、2
‑
己基十二烷基、2
‑
辛基十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、2
‑
乙基十六烷基、2
‑
丁基十六烷基、2
‑
己基十六烷基、2
‑
辛基十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、2
‑
乙基二十烷基、2
‑
丁基二十烷基、2
‑
己基二十烷基、2
‑
辛基二十烷基、正二十一烷基、正二十二烷基、正二十三烷基、正二十四烷基、正二十五烷基、正二十六烷基、正二十七烷基、正二十八烷基、正二十九烷基、正三十烷基等。
[0168]
如在此使用的，烃环基可以是从脂肪族烃环衍生的任何官能团或取代基或者从芳香族烃环衍生的任何官能团或取代基。烃环基中的成环碳原子数可以为5个至60个、5个至30个或者5个至20个。
[0169]
如在此使用的，芳基表示从芳香族烃环衍生的任何官能团或取代基。芳基可以是单环芳基或多环芳基。芳基中的成环碳原子数可以为6个至30个、6个至20个或者6个至15个。芳基的示例可以包括苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基、联苯基、三联苯基、四联苯基、五联苯基、六联苯基、苯并[9,10]菲基、芘基、苯并荧蒽基、基等，但是示例性实施例不限于此。
[0170]
如在此使用的，杂环基指从包括b、o、s、n、p、si和se中的至少一个作为杂原子的环衍生的任何官能团或取代基。杂环基包括脂肪族杂环基和芳香族杂环基。芳香族杂环基可以是杂芳基。脂肪族杂环和芳香族杂环可以是单环或多环。
[0171]
当杂环基包含两个或更多个杂原子时，两个或更多个杂原子可以彼此相同或不同。杂环基可以是单环杂环基或多环杂环基，并且包括杂芳基。杂环基中的成环碳原子数可以为2个至30个、2个至20个或2个至10个。
[0172]
用于形成脂肪族杂环基的环的碳数可以为2个至30个、2个至20个或2个至10个。脂
肪族杂环基的示例可以包括但不限于环氧乙烷基、环硫乙烷基、吡咯烷基、哌啶基、四氢呋喃基、四氢噻吩基、硫代环戊烷基、四氢吡喃基、1,4
‑
二噁烷基等。
[0173]
如在此使用的，杂芳基可以包括b、o、n、p、se、si和s中的至少一个作为杂原子。当杂芳基包含两个或更多个杂原子，两个或更多个杂原子可以彼此相同或不同。杂芳基可以是单环杂芳基或多环杂芳基。杂芳基中的成环碳原子数可以为2个至30个、2个至20个或2个至10个。杂芳基的示例可以包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、噁唑基、噁二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、吩噁嗪基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、n
‑
芳基咔唑基、n
‑
杂芳基咔唑基、n
‑
烷基咔唑基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、噻吩并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、异噁唑基、噻二唑基、吩噻唑基、吩噻嗪基、二苯并噻咯基、二苯并呋喃基等，但不限于此。
[0174]
如在此使用的，甲硅烷基包括烷基甲硅烷基和芳基甲硅烷基。甲硅烷基的示例可以包括但不限于三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等。
[0175]
如在此使用的，烷基胺基中的烷基与上述烷基的示例相同。
[0176]
如在此使用的，芳基胺基中的芳基与上述芳基的示例相同。
[0177]
如在此使用的，直连键可以表示单键。
[0178]
如在此使用的表示将要连接的位置。
[0179]
如在此使用的，术语“原子”可以表示元素或者其结合到一个或更多个其它原子的对应自由基。
[0180]
术语“氢”和“氘”指它们各自的原子和对应的自由基，并且术语
“‑
f、
‑
cl、
‑
br和
‑
i”分别是氟、氯、溴和碘的自由基。
[0181]
如在此使用的，一价基团(例如，烷基)的取代基也可以独立地是对应的二价基团(例如，亚烷基)的取代基。
[0182]
有机电致发光器件的发射层eml可以包括由下面的式1表示的第一化合物、由下面的式2表示的第二化合物以及由下面的式3表示的第三化合物。
[0183]
第一化合物是由下面的式1表示的有机金属化合物：
[0184]
式1
[0185][0186]
在以上式1中，m可以为过渡金属。具体地，m可以为pt、au、pd、cu或ag。例如，m可以为pt。
[0187]
在式1中，y为o或s。具体地，y可以为o。
[0188]
在式1中，ar1、ar2和ar3可以均独立地为取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳香族烃环或者取代或未取代的具有3个至30个成环碳原子的芳香族杂环。
[0189]
具体地，ar1可以是取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的芳香族杂环。例如，ar1可以是取代或未取代的具有5个成环碳原子并包含氮原子的芳香族杂环。ar1可以是取代或未取代的苯并咪唑环或者取代或未取代的吡唑环。在一些示例性实施例中，ar1可以是
[0190]
具体地，ar1包括如下面进一步描述的取代有氘原子、取代或未取代的烷基、氰基和取代或未取代的芳基中的至少一个的芳基、取代或未取代的烷基或者取代的硼吖嗪(borazine)基作为取代基。
[0191]
具体地，ar2可以是取代或未取代的具有6个成环碳原子的芳香族烃环或者取代或未取代的具有6个成环碳原子的芳香族杂环。例如，ar2可以是取代或未取代的苯环。可选地，ar2可以是取代或未取代的硼吖嗪基，例如，1,3,5,2,4,6
‑
三氮杂三硼烷。
[0192]
具体地，ar3可以是取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的芳香族杂环。例如，ar3可以是具有5个或6个成环碳原子并包含氮原子的芳香族杂环。例如，ar3可以是取代或未取代的咪唑或者取代或未取代的吡啶。
[0193]
在式1中，l1为直连键或n。
[0194]
在式1中，l2为直连键。
[0195]
在式1中，l3为取代或未取代的具有1个至30个碳原子的亚烷基。
[0196]
在式1中，a为0或1，并且b为0至2的整数。
[0197]
具体地，在一些示例性实施例中，当l1为直连键时，a可以为0，并且b可以为1或2。在一些示例性实施例中，当l1为n时，a可以为1，并且b可以为0。
[0198]
在式1中，r1可以是直连键、氢原子、氘原子、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基或者取代或未取代的具有3个至30个成环碳原子的杂芳基，并且可选地，可以结合到相邻基团以形成环。例如，r1为直连键，并且可以直接结合到ar3以形成环。具体地，当l1为直连键并且a为0时，r1可以直接结合到ar3以形成环。
[0199]
在式1中，m为0至4的整数。例如，m可以为0或1。m为0的情况可以与m为1并且r1为氢原子的情况相同。
[0200]
在一些示例性实施例中，以上由式1表示的有机金属化合物可以由下面的式1
‑
1a或式1
‑
1b表示：
[0201]
式1
‑
1a
[0202][0203]
式1
‑
1b
[0204][0205]
以上式1
‑
1a是以上式1中的l1为n，a为1，并且b为0的具体情况。
[0206]
以上式1
‑
1b是以上式1中的l1为直连键并且a为0的具体情况。另外，以上式1
‑
1b是m为1或更大、r1中的一个为直连键并且作为直连键的r1结合到相邻基团以形成环的具体情况。例如，r1可以通过与以上式1中的ar3结合形成环，并且其余的r1由r6表示。因此，o2可以与m
‑
1相同。
[0207]
在以上式1
‑
1a和式1
‑
1b中，r5和r6可以均独立地为氢原子、氘原子、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基或者取代或未取代的具有3个至30个成环碳原子的杂芳基，并且可选地可以结合到相邻基团以形成环。例如，r5和r6中的每个可以为氢原子。
[0208]
在以上式1
‑
1a和式1
‑
1b中，o1为0至4的整数。例如，o1可以为0或1。o1为0的情况可以与o1为1并且r5为氢原子的情况相同。
[0209]
在以上式1
‑
1a和式1
‑
1b中，o2为0至3的整数。例如，o2可以为0或1。o2为0的情况可以与o2为1并且r6为氢原子的情况相同。
[0210]
在以上式1
‑
1a和式1
‑
1b中，式1中描述的那些可以等同地应用于m、ar1至ar3、y、l3和b。
[0211]
在一些示例性实施例中，以上由式1表示的有机金属化合物可以由下面的式1
‑
2a或式1
‑
2b表示：
[0212]
式1
‑
2a
[0213][0214]
式1
‑
2b
[0215][0216]
以上式1
‑
2a和式1
‑
2b是以上式1中的ar1为取代或未取代的具有5个成环原子的芳香族杂环的具体情况。具体地，ar1可以为取代或未取代的包含氮原子作为杂原子的芳香族杂环。
[0217]
在以上式1
‑
2a中，r7可以为氢原子、氘原子、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基或者取代或未取代的具有3个至30个成环碳原子的杂芳基，并且可选地，可以结合到相邻基团以形成环。例如，r7可以是氢原子。然而，示例性实施例不限于此。
[0218]
在以上式1
‑
2a中，p为0至4的整数。例如，p可以为0或1。p为0的情况可以与p为1并且r7为氢原子的情况相同。
[0219]
在以上式1
‑
2a和式1
‑
2b中，ar4和ar5可以均独立地由下面的式s1至式s3之中的任何一个表示：
[0220][0221]
在以上式s1至式s3中，r
a
、r
b
和r
c
可以均独立地为氢原子、氘原子、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷基、氰基以及取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基，并且可选地，可以结合到相邻基团以形成环。
[0246][0247]
以上式1
‑
5是以上式1中的m为pt的具体概况。然而，示例性实施例不限于此。
[0248]
在式1
‑
5中，式1中描述的那些可以等同地应用于y、ar1至ar3、l1至l3、a、b、r1和m。
[0249]
在一些示例性实施例中，以上由式1表示的有机金属化合物可以由下面的式1
‑
6表示：
[0250]
式1
‑6[0251][0252]
以上式1
‑
6是以上式1中的y为o的具体概况。然而，示例性实施例不限于此。
[0253]
在式1
‑
6中，式1中描述的那些可以等同地应用于m、ar1至ar3、l1至l3、a、b、r1和m。
[0254]
在一些示例性实施例中，以上由式1表示的有机金属化合物可以由下面的式1
‑
7a或式1
‑
7b表示：
[0255]
式1
‑
7a
[0256][0257]
式1
‑
7b
[0258][0259]
以上式1
‑
7a和式1
‑
7b是以上式1中的ar3、l1、l2、a和b具体化的情况。具体地，式1
‑
7a是式1中的ar3为取代或未取代的具有6个成环原子的芳香族杂环，l1为n，a为1，l2为直连键，并且b为0的具体概况。
[0260]
具体地，式1
‑
7b是式1中的ar3为取代或未取代的具有5个成环原子的芳香族杂环，l1为直连键，并且a为0的具体概况。
[0261]
在式1
‑
7a和式1
‑
7b中，在式1、式1
‑
1a、式1
‑
1b、式1
‑
4a和式1
‑
4b中描述的那些可以等同地应用于m、y、ar1、ar2、l3、b、r5、r6、r
10
、r
11
、r1、r2、o1和o2。
[0262]
第一化合物是由下面的式a或式b表示的有机金属化合物：
[0263]
式a
[0264][0265]
式b
[0266][0267]
以上式a是式1中描述的ar1的取代基表述为r
1s
。式b是式1中描述的ar1的取代基表述为r
2s
。
[0268]
在式a和式b中，ar
11
和ar
12
均独立地为取代或未取代的6个至30个成环碳原子的芳香族烃环或者取代或未取代的2个至30个成环碳原子的芳香族杂环。具体地，ar
11
和ar
12
可以均独立地为取代或未取代的2个至30个成环碳原子的芳香族杂环。
[0269]
例如，ar
11
和ar
12
可以均独立地为取代或未取代的具有5个成环碳原子的芳香族杂环。
[0270]
在式a和式b中，x1、x2、x3和x4均独立地为n或c。例如，x1可以为n。x2可以为n或c。x3可以为n或c。x4可以为c。然而，示例性实施例不限于此。
[0271]
在式a和式b中，r
1s
和r
2s
均独立地为取代有氘原子、取代或未取代的烷基、氰基或者取代或未取代的芳基中的至少一个的芳基、取代或未取代的烷基或者取代的硼吖嗪基。例如，r
1s
和r
2s
可以由下面的式s1至式s3之中的至少一个表示：
[0272][0273]
在以上式s1至式s3中，r
a
、r
b
和r
c
可以均独立地为氢原子、氘原子、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷基、氰基和取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基，并且可选地，可以结合到相邻基团以形成环。
[0274]
例如，r
a
可以为氢原子、氘原子、甲基、取代或未取代的异丙基、取代或未取代的叔丁基或者取代或未取代的苯基。具体地，r
a
可以为取代有氘的异丙基、取代有氘的叔丁基或者取代有氘的苯基。然而，示例性实施例不限于此。
[0275]
例如，r
b
可以为甲基。然而，示例性实施例不限于此。
[0276]
例如，r
c
可以为取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷基。具体地，r
c
可以为取代或未取代的甲基。例如，r
c
可以为取代有氘的甲基。然而，示例性实施例不限于此。
[0277]
尽管不希望受理论的束缚，但一些示例性实施例的有机金属化合物包括诸如r
1s
和r
2s
的取代基，从而引起位阻，因此可以减小分子间相互作用并且可以增加分子的稳定性。
[0278]
在一些示例性实施例中，r
1s
和r
2s
可以均包括由下面的组r表示的取代基之中的至少一个：
[0279]
组r
[0280][0281][0282]
在式a和式b中，式1中描述的那些可以等同地应用于m、y、ar2、ar3、l1至l3、a、b、r1和m。
[0283]
在一些示例性实施例中，第一化合物可以包括由下面的化合物组1表示的化合物之中的至少一种：
[0284]
化合物组1
[0285]
[0286]
[0287][0288]
在图1至图5中所示的有机电致发光器件中，发射层eml可以包括主体和掺杂剂，并且发射层eml可以包括第一化合物、第二化合物和第三化合物。
[0289]
第一化合物可以是有机金属化合物。有机金属化合物可以是磷光掺杂剂。发射层eml可以发射磷光。
[0290]
第二化合物和第三化合物可以是主体。
[0291]
在一些示例性实施例中，第二化合物可以由下面的式2表示：
[0292]
式2
[0293][0294]
在以上式2中，ar为取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的6个至30个成环碳原子的芳基或者取代或未取代的3个至30个成环碳原子的杂芳基。例如，ar可以是芳基甲硅烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的苯并[9,10]菲基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并呋喃基或者取代或未取代的二苯并噻吩基。然而，示例性实施例不限于此。
[0295]
在式2中，l为直连键、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的亚芳基或者取代或未取代的具有3个至30个成环碳原子的亚杂芳基。例如，l为亚苯基、亚联苯基、二价蒽基。然而，示例性实施例不限于此。
[0296]
在以上式2中，r
21
和r
22
可以均独立地为取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基或者取代或未取代的具有3个至30个成环碳原子的杂芳基，并且可选地，可以结合到相邻基团以形成环。例如，r
21
和r
22
可以均独立地为取代或未取代的苯基或者取代或未取代的咔唑基，
[0297]
在以上式2中，n1和n2均独立地为0至4的整数。
[0298]
在一些示例性实施例中，由式2表示的第二化合物可以包括由下面的化合物组h1
表示的化合物之中的至少一种：
[0299]
化合物组h1
[0300][0301]
[0302]
在一些示例性实施例中，第三化合物可以由下面的式3表示：
[0303]
式3
[0304][0305]
在以上式3中，r
31
、r
32
、r
33
、r
34
、r
35
和r
36
可以均独立地为氢原子、氘原子、氰基、取代的甲硅烷基、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基或者取代或未取代的具有3个至30个成环碳原子的杂芳基，并且可选地，可以结合到相邻基团以形成环。例如，r
31
、r
32
、r
33
、r
34
、r
35
和r
36
可以均独立地为氢原子、取代或未取代的苯基或者取代或未取代的咔唑基。
[0306]
在以上式3中，z
11
、z
12
和z
13
均独立地为c或n。
[0307]
在一些示例性实施例中，由式3表示的第三化合物可以包括由下面的化合物组h2表示的化合物之中的至少一种：
[0308]
化合物组h2
[0309]
[0310]
[0311]
根据一些示例性实施例的有机电致发光器件包括作为掺杂剂材料的第一化合物以及作为主体材料的第二化合物和第三化合物两者。
[0312]
发射层eml可以包括一种或两种或者更多种如上所述的化合物组1的有机金属化合物。除了如上所述的有机金属化合物之外，发射层eml还可以包括已知材料。
[0313]
除了如上所述的有机金属化合物之外，有机电致发光器件中的发射层eml还可以包括已知掺杂剂材料。在一些示例性实施例中，发射层eml还可以包括以下化合物作为掺杂剂材料：苯乙烯基衍生物(例如，1,4
‑
双[2
‑
(3
‑
n
‑
乙基咔唑基)乙烯基]苯(bczvb)、4
‑
(二对甲苯基氨基)
‑
4`
‑
[(二对甲苯基氨基)苯乙烯基]茋(dpavb)和n
‑
(4
‑
((e)
‑2‑
(6
‑
((e)
‑4‑
(二苯基氨基)苯乙烯基)萘
‑2‑
基)乙烯基)苯基)
‑
n
‑
苯基苯胺(n
‑
bdavbi))、苝及其衍生物(例如，2,5,8,11
‑
四叔丁基苝(tbp))、芘及其衍生物(例如，1,1`
‑
二芘、1,4
‑
二芘基苯、1,4
‑
双(n,n
‑
二苯基氨基)芘)等。
[0314]
除了如上所述的有机金属化合物之外，有机电致发光器件中的发射层eml还可以包括已知的荧光掺杂剂材料。例如，可以包括下面的化合物组f的荧光掺杂剂化合物。
[0315]
化合物组f
[0316]
[0317][0318]
发射层eml可以采用本领域已知的一般材料作为主体材料而没有限制。例如，发射层eml可以包括双[2
‑
(二苯基膦基)苯基]醚氧化物(dpepo)、1,3
‑
双(咔唑
‑9‑
基)苯(mcp)、2,8
‑
双(二苯基磷酰基)二苯并[b,d]呋喃(ppf)、4,4',4
”‑
三(咔唑
‑9‑
基)
‑
三苯胺(tcta)或1,3,5
‑
三(n
‑
苯基苯并咪唑
‑2‑
基)苯(tpbi)中的至少一种。然而，示例性实施例不限于此，例如，还可以包括三(8
‑
羟基喹啉)铝(alq3)、4,4'
‑
双(n
‑
咔唑基)
‑
1,1'
‑
联苯(cbp)、聚(n
‑
乙烯基咔唑)(pvk)、9,10
‑
二(萘
‑2‑
基)蒽(adn)、2
‑
叔丁基
‑
9,10
‑
二(萘
‑2‑
基)蒽(tbadn)、二苯乙烯基亚芳基化物(dsa)、4,4'
‑
双(9
‑
咔唑基)
‑
2,2'
‑
二甲基
‑
联苯(cdbp)、2
‑
甲基
‑
9,10
‑
双(萘
‑2‑
基)蒽(madn)、六苯基环三磷腈(cp1)、1,4
‑
双(三苯基甲硅烷基)苯(ugh2)、六苯基环三硅氧烷(dpsio3)、八苯基环四硅氧烷(dpsio4)等作为主体材料。
[0319]
在图1至图5中所示的有机电致发光器件中，电子传输区域etr设置在发射层eml上。电子传输区域etr可以包括电子阻挡增强层brl2、空穴阻挡层hbl、电子传输层etl和电子注入层eil中的至少一个，但是示例性实施例不限于此。
[0320]
电子传输区域etr可以具有由单种材料形成的单层、由多种不同材料形成的单层或者包括由多种不同材料形成的多个层的多层结构。
[0321]
例如，电子传输区域etr可以具有电子注入层eil或电子传输层etl的单层结构，并且可以具有由电子注入材料和电子传输材料形成的单层结构。另外，电子传输区域etr可以具有由多种不同的材料形成的单层结构，或者可以具有其中从发射层eml按次序堆叠的电子传输层etl/电子注入层eil、空穴阻挡层hbl/电子传输层etl/电子注入层eil或电子阻挡增强层brl2/空穴阻挡层hbl/电子传输层etl/电子注入层eil的结构，但是示例性实施例不限于此。电子传输区域etr的厚度可以为例如约至约
[0322]
电子传输区域etr可以使用诸如真空沉积法、旋涂法、浇铸法、朗格缪尔
‑
布洛杰特(lb)法、喷墨印刷法、激光印刷法、激光诱导热成像(liti)法的各种方法形成。
[0323]
当电子传输区域etr包括电子传输层etl时，电子传输层etl可以包括蒽类化合物。然而，示例性实施例不限于此，电子传输层etl可以包括例如三(8
‑
羟基喹啉)铝(alq3)、1,3,5
‑
三[(3
‑
吡啶基)
‑
苯
‑3‑
基]苯、2,4,6
‑
三(3`
‑
(吡啶
‑3‑
基)联苯
‑3‑
基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、2
‑
(4
‑
(n
‑
苯基苯并咪唑
‑1‑
基)苯基)
‑
9,10
‑
二萘基蒽、1,3,5
‑
三(1
‑
苯基
‑
1h
‑
苯并[d]咪唑
‑2‑
基)苯(tpbi)、2,9
‑
二甲基
‑
4,7
‑
二苯基
‑
1,10
‑
菲咯啉(bcp)、4,7
‑
二苯基
‑
1,10
‑
菲咯啉(bphen)、3
‑
(4
‑
联苯基)
‑4‑
苯基
‑5‑
叔丁基苯基
‑
1,2,4
‑
三唑(taz)、4
‑
(萘
‑1‑
基)
‑
3,5
‑
二苯基
‑
4h
‑
1,2,4
‑
三唑(ntaz)、2
‑
(4
‑
联苯基)
‑5‑
(4
‑
叔丁基苯基)
‑
1,3,4
‑
噁二唑(tbu
‑
pbd)、双(2
‑
甲基
‑8‑
羟基喹啉
‑
n1,o8)
‑
(1,1`
‑
联苯
‑4‑
羟基)铝(balq)、双(苯并喹啉
‑
10
‑
羟基)铍(bebq2)、9,10
‑
二(萘
‑2‑
基)蒽(adn)或它们的混合物。电子传输层etl的厚度可以为约至约例如，约至约如果电子传输层etl的厚度满足上述范围，则可以获得令人满意的电子传输特性，而不显著增大驱动电压。
[0324]
如果电子传输区域etr包括电子注入层eil，则电子注入层eil可以使用金属卤化物(诸如lif、nacl、csf、rbcl和rbi)、镧系金属(诸如yb)、金属氧化物(诸如li2o和bao)、羟基喹啉锂(liq)等形成，但是示例性实施例不限于此。电子注入层eil还可以由电子传输材料和绝缘的有机金属盐的混合材料形成。有机金属盐可以是具有约4ev或更大的能带隙的材料。具体地，有机金属盐可以包括例如金属乙酸盐、金属苯甲酸盐、金属乙酰乙酸盐、金属乙酰丙酮酸盐或金属硬脂酸盐。电子注入层eil的厚度可以为约至约例如约至约如果电子注入层eil的厚度满足上述范围，则可以获得令人满意的电子注入特性，而不显著增大驱动电压。
[0325]
电子传输区域etr可以包括如上所述的空穴阻挡层hbl。空穴阻挡层hbl可以包括例如2,9
‑
二甲基
‑
4,7
‑
二苯基
‑
1,10
‑
菲咯啉(bcp)和4,7
‑
二苯基
‑
1,10
‑
菲咯啉(bphen)中的至少一种，但是示例性实施例不限于此。
[0326]
另外，电子传输区域etr可以包括电子阻挡增强层brl2。电子阻挡增强层brl2可以减小发射层eml与电子传输区域etr之间的能隙。另外，电子阻挡增强层brl2可以具有比空穴阻挡层hbl高的电子迁移率。在一些示例性实施例中，电子阻挡增强层brl2可以包括化合
物组h2的化合物2
‑
1至化合物2
‑
29之中的至少一种，但是示例性实施例不限于此。
[0327]
第二电极el2设置在电子传输区域etr上。第二电极el2可以是共电极或阴极电极。第二电极el2可以是透射电极、透反射电极或反射电极。当第二电极el2是透射电极时，第二电极el2可以由透明金属氧化物(例如，ito、izo、zno、itzo等)形成。
[0328]
当第二电极el2是透反射电极或反射电极时，第二电极el2可以包括ag、mg、cu、al、pt、pd、au、ni、nd、ir、cr、li、ca、lif、mo、ti或者它们的化合物或它们的混合物(例如，ag和mg的混合物)。可选地，第二电极el2可以具有多层结构，所述多层结构包括由上述材料形成的反射层或透反射层以及由ito、izo、zno、itzo等形成的透明导电层。
[0329]
第二电极el2可以与辅助电极连接。当第二电极el2与辅助电极连接时，第二电极el2的电阻可以减小。
[0330]
盖层cpl可以进一步设置在一些示例性实施例的有机电致发光器件的第二电极el2上。盖层cpl可以包括多层或单层。
[0331]
盖层cpl可以是有机层或无机层。例如，当盖层cpl包括无机材料时，无机材料可以包括碱金属化合物(诸如lif)、碱土金属化合物(诸如mgf2、sion、sin
x
、sio
y
等)。
[0332]
例如，当盖层cpl包括有机材料时，有机材料可以包括2,2
′‑
二甲基
‑
n,n
′‑
二[(1
‑
萘基)
‑
n,n
′‑
二苯基]
‑
1,1
′‑
联苯
‑
4,4
′‑
二胺(α
‑
npd)、npb、tpd、m
‑
mtdata、alq3、铜(ii)酞菁(cupc)、n4,n4,n4',n4'
‑
四(联苯
‑4‑
基)联苯
‑
4,4'
‑
二胺(tpd15)、4,4',4"
‑
三(咔唑
‑9‑
基)三苯胺(tcta)等或者环氧树脂或丙烯酸酯(诸如甲基丙烯酸酯)。然而，示例性实施例不限于此，有机材料还可以包括下面的化合物p1至化合物p5。
[0333]
[0334][0335]
有机电致发光器件还可以在设置于第一电极el1与第二电极el2之间的至少一个有机层或设置于第二电极el2上的盖层cpl中包括上述有机金属化合物。
[0336]
尽管不希望受理论的束缚，但根据发明的原理和示例性实施例构造的有机电致发光器件包括取代基，引起位阻，从而可以减小分子间相互作用并且可以增加分子的稳定性。当根据发明的原理和示例性实施例制造的有机金属化合物用在发射层中时，有机电致发光器件可以表现出改善的器件寿命和低驱动电压特性。
[0337]
在下文中，参照示例和对比示例，将详细地描述根据一些示例性实施例制造的有机金属化合物、一些示例性实施例的有机电致发光器件以及用在有机电致发光器件中的有机金属化合物。另外，仅为了理解发明而说明了下面所示的示例，并且发明的范围不限于此。
[0338]
示例
[0339]
1、有机金属化合物的合成
[0340]
例如，可以如下合成根据示例性实施例的有机金属化合物。然而，有机金属化合物的合成方法的示例性实施例不限于此。
[0341]
合成示例1：化合物1的合成
[0342]
反应图解1
[0343][0344]
(1)中间体a的合成
[0345]
将3
‑
(叔丁基)
‑5‑
(3
‑
(4',6'
‑
二叔丁基
‑
[1,1':3',1
”‑
三联苯]
‑
2'
‑
基
‑
2,2”,3,3”,4,4”,5,5”,6,6
”‑
d10)
‑
2,3
‑
二氢
‑
1h
‑
苯并[d]咪唑
‑1‑
基)苯酚(1eq)、3
‑
溴
‑9‑
(4
‑
(叔丁基)吡啶
‑2‑
基)
‑
9h
‑
咔唑(1eq)、碘铜(0.1当量(eq))、磷酸钾(2.0eq)和l
‑
脯氨酸(0.1eq)添加到100ml的二甲基甲酰胺溶剂，加热至120℃并且搅拌12小时。用二氯甲烷和蒸馏水萃取反应物。将有机层用蒸馏水洗涤三次，用无水硫酸镁干燥，过滤并在减压下浓缩。通过柱色谱法分离浓缩的溶液以获得产率为68％的中间体a。
[0346]
对于c
64
h
56
d
10
n4o[m] 的hrms：计算值(calcd)：917，发现值：916
[0347]
(2)化合物1的合成
[0348]
将以上合成的中间体a(1eq)、乙酸钠(3.0eq)和二氯(1,5
‑
环辛二烯)铂(ii)(pt(cod)cl2)(1.1eq)悬浮在1,4
‑
二噁烷溶剂中。将反应混合物加热至120℃并搅拌12小时。在反应完成之后，在减压下去除溶剂。通过柱色谱法纯化所得物以获得产率为40％的化合物。
[0349]
对于c
64
h
53
d
10
n4opt[m] 的hrms：计算值：1109，发现值：1108
[0350]
对于计算值的元素分析：c,69.29；h,6.63；n,5.05；o,1.44；pt,17.58
[0351]
合成示例2：化合物2的合成
[0352]
反应图解2
[0353][0354]
(3)中间体b的合成
[0355]
除了在中间体a的合成中使用3
‑
(叔丁基)
‑5‑
(3
‑
(4',6'
‑
二甲基
‑
[1,1':3',1
”‑
三联苯]
‑
2'
‑
基
‑
2,2”,3,3”,4,4”,5,5”,6,6
”‑
d10)
‑
2,3
‑
二氢
‑
1h
‑
苯并[d]咪唑
‑1‑
基)苯酚来代替3
‑
(叔丁基)
‑5‑
(3
‑
(4',6'
‑
二叔丁基
‑
[1,1':3',1
”‑
三联苯]
‑
2'
‑
基
‑
2,2”,3,3”,4,4”,5,5”,6,6
”‑
d10)
‑
2,3
‑
二氢
‑
1h
‑
苯并[d]咪唑
‑1‑
基)苯酚之外，以与中间体a的合成的方式相同的方式来合成中间体b。
[0356]
对于c
58
h
44
d
10
n4o[m] 的hrms：计算值：833，发现值：832
[0357]
(4)化合物2的合成
[0358]
将以上合成的中间体b(1eq)、乙酸钠(3.0eq)和二氯(1,5
‑
环辛二烯)铂(ii)(pt(cod)cl2)(1.1eq)悬浮在1,4
‑
二噁烷溶剂中。将反应混合物加热至120℃并搅拌12小时。在反应完成之后，在减压下去除溶剂。通过柱色谱法纯化所得物以获得产率为37％的化合物2。
[0359]
对于c
58
h
41
d
10
n4opt[m] 的hrms：计算值：1025，发现值：1024
[0360]
对于计算值的元素分析：c,67.95；h,6.00；n,5.46；o,1.56；pt,19.03
[0361]
合成示例3：化合物6的合成
[0362]
反应图解3
[0363][0364]
(5)中间体c的合成
[0365]
除了在中间体a的合成中使用3
‑
(叔丁基)
‑5‑
(3
‑
(4,4
”‑
二叔丁基
‑
[1,1':3',1
”‑
三联苯]
‑
2'
‑
基
‑
2,2”,3,3”,5,5”,6,6
”‑
d8)
‑
2,3
‑
二氢
‑
1h
‑
苯并[d]咪唑
‑1‑
基)苯酚来代替3
‑
(叔丁基)
‑5‑
(3
‑
(4',6'
‑
二叔丁基
‑
[1,1':3',1
”‑
三联苯]
‑
2'
‑
基
‑
2,2”,3,3”,4,4”,5,5”,6,6
”‑
d10)
‑
2,3
‑
二氢
‑
1h
‑
苯并[d]咪唑
‑1‑
基)苯酚之外，以与中间体a的合成的方式相同的方式来合成中间体c。
[0366]
对于c
64
h
58
d8n4o[m] 的hrms：计算值：915，发现值：914
[0367]
(6)化合物6的合成
[0368]
将以上合成的中间体c(1eq)、乙酸钠(3.0eq)和二氯(1,5
‑
环辛二烯)铂(ii)(pt(cod)cl2)(1.1eq)悬浮在1,4
‑
二噁烷溶剂中。将反应混合物加热至120℃并搅拌12小时。在反应完成之后，在减压下去除溶剂。通过柱色谱法纯化所得物以获得产率为41％的化合物6。
[0369]
对于c
64
h
55
d8n4opt[m] 的hrms：计算值：1107，发现值：1106
[0370]
对于计算值的元素分析：c,69.42；h,6.46；n,5.06；o,1.44；pt,17.62
[0371]
合成示例4：化合物1
‑
3的合成
[0372]
反应图解4
[0373][0374]
(7)化合物1
‑
3的合成
[0375]
将pd(dba)3(0.03eq)、(t
‑
bu)3p(0.06eq)和甲苯(0.1m 1eq)添加到其中放置有2
‑
(5
‑
溴
‑
[1,1'
‑
联苯]
‑3‑
基)二苯并[b,d]呋喃(1eq)和(3
‑
(9h
‑
咔唑
‑9‑
基)苯基)硼酸(1.2eq)的烧瓶，然后回流并搅拌8小时。将反应混合物冷却至室温，用二氯甲烷萃取，并用蒸馏水洗涤。将反应混合物用无水mgso4干燥，在减压下蒸馏，通过柱色谱法分离残留物以获得化合物1
‑
3(产率：81.7％)。
[0376]
对于c
42
h
27
no[m] 的hrms：计算值：561，发现值：560
[0377]
对于计算值的元素分析：c,89.81；h,4.85；n,2.49；o,2.85
[0378]
合成示例5：化合物2
‑
13的合成
[0379]
反应图解5
[0380][0381]
(8)化合物2
‑
13的合成
[0382]
将9
‑
(3'
‑
溴
‑
[1,1'
‑
联苯]
‑3‑
基)
‑
9h
‑
咔唑(1eq)和9h
‑
咔唑
‑3‑
腈(1.2eq)溶解在500ml的甲苯中。向其添加pd(dba)3(0.03eq)、(t
‑
bu)3p(0.06eq)和甲苯(0.1m 1eq)并且回流并搅拌8小时。将反应混合物冷却至室温，用二氯甲烷萃取，并用蒸馏水洗涤。将反应混合物用无水mgso4干燥，在减压下蒸馏，通过柱色谱法分离残留物以获得化合物2
‑
13(产率：81.7％)。
[0383]
对于c
37
h
23
n3[m] 的hrms：计算值：509，发现值：508
[0384]
对于计算值的元素分析：c,87.20；h,4.55；n,8.25
[0385]
合成示例6：化合物2
‑
16的合成
[0386]
反应图解6
[0387][0388]
(9)中间体d的合成
[0389]
将pd(dba)3(0.03eq)、(t
‑
bu)3p(0.06eq)和甲苯(0.1m 1eq)添加到其中放置有9h
‑
咔唑(1eq)和2,4
‑
二氯
‑6‑
苯基
‑
1,3,5
‑
三嗪(0.9eq)的烧瓶中，然后回流并搅拌8小时。将反应混合物冷却至室温，用二氯甲烷萃取，并用蒸馏水洗涤。将反应混合物用无水mgso4干燥，在减压下蒸馏，并通过柱色谱法分离残余物以获得中间体d(产率：88.44％)。
[0390]
对于c
21
h
13
cln4[m] 的hrms：计算值：356，发现值：355
[0391]
(10)化合物2
‑
16的合成
[0392]
将9
‑
(4
‑
氯
‑6‑
苯基
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑2‑
基)
‑
9h
‑
咔唑(1eq)和(3
‑
(三苯基甲硅烷基)苯基)硼酸(1.2eq)溶解在500ml的甲苯中。向其添加pd(pph3)4(0.02eq)。此外，向其添加400ml的甲苯和70ml的2m k2co3饱和溶液，并且回流并搅拌5小时。在反应完成之后，将所得物洗涤并用400ml的二氯甲烷和150ml的蒸馏水萃取，去除溶剂，并且所得固体通过柱色谱法纯化以获得期望的化合物2
‑
16(产率：77.6％)。
[0393]
对于c
45
h
32
n4si[m] 的hrms：计算值：656，发现值：656
[0394]
对于计算值的元素分析：c,82.28；h,4.91；n,8.53；si,4.28
[0395]
2、有机金属化合物能级的计算
[0396]
示例和对比示例的有机电致发光器件的每个发射层中使用的第一化合物、第二化合物(或第一主体)和第三化合物(或第二主体)列出在表1中。
[0397]
表1
[0398]
发射层第一化合物第二化合物第三化合物示例111
‑
32
‑
16示例221
‑
32
‑
16示例361
‑
32
‑
16示例411
‑
32
‑
13对比示例1c11
‑
32
‑
16
[0399]
示例第一化合物
[0400][0401]
示例第二化合物
[0402][0403]
示例第三化合物
[0404][0405]
对比示例第一化合物
[0406][0407]
表2
[0408]
化合物3mlct(比率)t1能级(kcal/mol)化合物111.2％2.70
化合物211.0％2.69化合物612.0％2.66对比示例化合物c110.3％2.61
[0409]
以上表2示出了示例化合物和对比示例化合物的mlct比率值和t1能级。如在此使用的，术语“3
mlct比率”指三重态金属向配体电荷转移(3mlct)比率，其示出了基于100％电荷从金属原子转移至配体的情况时的相对比率。参照表2的结果，作为示例化合物的化合物1、化合物2和化合物6的3mlct值为11％或更大，其高于对比示例化合物c1的3mlct值(10.3％)。因此，根据发明的一些示例性实施例制造的有机金属化合物可以表现出高3mlct比率，从而当有机金属化合物用作发射层材料时，有助于提高有机电致发光器件的效率。
[0410]
另外，示例化合物1、化合物2和化合物6的t1能级为2.66kcal/mol或更大，其高于对比示例化合物c1的t1能级(2.61kcal/mol)。
[0411]
因此，尽管不希望受理论的束缚，但示例化合物包括取代基，引起位阻以减小分子间相互作用，并且与对比示例化合物相比具有较高的金属与配体之间的结合力和分子的稳定性，发现的是，当示例化合物应用于有机电致发光器件时，器件寿命可以提高。
[0412]
3、包括有机金属化合物的有机电致发光器件的制造和评价
[0413]
有机电致发光器件的制造
[0414]
如下制造根据发明的原理和一些示例性实施例构造的在发射层中包括有机金属化合物的有机电致发光器件。
[0415]
在玻璃基底上将具有约的厚度的ito图案化，用超纯水洗涤，并用uv臭氧处理约10分钟。然后，将化合物ht1在玻璃基底上沉积为约的厚度，并将化合物3在玻璃基底上沉积为约的厚度以形成空穴传输区域。接下来，当形成发射层时，将示例或对比示例的有机金属化合物、第一主体和第二主体以7:3:1的重量比共沉积以形成厚的层。也就是说，通过在示例1中混合化合物1、化合物1
‑
3和化合物2
‑
16、通过在示例2中混合化合物2、化合物1
‑
3和化合物2
‑
16、通过在示例3中混合化合物6、化合物1
‑
3和化合物2
‑
16以及通过在示例4中混合化合物1、化合物1
‑
3和化合物2
‑
13来沉积通过共沉积形成的每个发射层。通过在对比示例中混合化合物c1、化合物1
‑
3和化合物2
‑
16来共沉积通过共沉积形成的发射层。
[0416]
在形成发射层之后，使用化合物et1以形成厚的层。然后，将化合物et2和liq以1:1的重量比共沉积以形成厚的层，并用liq形成厚层以形成电子传输区域。然后，将镁和铝以1:9的重量比共沉积以形成厚的第二电极。
[0417]
在示例中，使用真空沉积设备来形成空穴传输区域、发射层、电子传输区域和第二电极。
[0418]
有机电致发光器件中使用的化合物
[0419][0420]
有机电致发光器件特性的评价
[0421]
示例1至示例4和对比示例1的有机电致发光器件的评价结果列出在表3中。
[0422]
表3
[0423]
器件特性驱动电压(v)寿命(％)示例14.3130示例24.3136示例34.4133示例44.2125对比示例14.5100
[0424]
表3中列出了制造的有机电致发光器件的寿命和驱动电压以用于比较。描述了当将对比示例1中的器件的寿命视为100％时，示例1至示例4中的器件的寿命。参照表3的结果，与对比示例1中的有机电致发光器件相比，示例1至示例4中的有机电致发光器件具有显著且出乎意料的较低驱动电压以及显著且出乎意料的提高的寿命。
[0425]
参照示例化合物和有机电致发光器件的示例的评价结果，尽管不希望受理论的束缚，但根据一些示例性实施例的有机金属化合物包括取代基，引起位阻，从而可以减小分子间相互作用并且可以增加分子的稳定性。另外，当一些示例性实施例的有机金属化合物应用于发射层时，激子猝灭机理在发射层中被抑制，因此，可以获得有机电致发光器件的显著且出乎意料的高效率以及显著且出乎意料的长寿命特性。
[0426]
根据发明的原理和示例性实施方式构造的有机电致发光器件可以具有低驱动电压和提高的寿命特性。有机金属化合物可以应用于有机电致发光器件的发射层以有助于降低有机电致发光器件的驱动电压并提高有机电致发光器件的寿命。
[0427]
尽管在此已经描述了某些示例性实施例和实施方式，但是根据该描述，其它实施例和修改将是明显的。因此，发明构思不限于这样的实施例，而是限于所附权利要求的较宽范围以及对本领域普通技术人员清楚的各种明显的修改和等同布置。