农业用亚氨基二丙酸盐表面活性剂的制作方法

农业用亚氨基二丙酸盐表面活性剂
1.本发明涉及农药组合物，尤其是水溶性或部分水溶性农药的组合物，如草铵膦盐。
2.通常的做法是将辅助剂添加到农药组合物中。特别优选的辅助剂是表面活性剂，这些表面活性剂在农药组合物中非常有用，因为它们倾向于增强活性成分的吸收特性，增加活性成分在杂草上(如在杂草叶上)的铺展，以及促进农药的施用。
3.在农药之中，具体实例是水溶性或部分水溶性农药，并且尤其是具有式(1)的农用化学品或其盐，
4.(1)
[0005][0006]
其中：
[0007]
‑
z1是具有式
‑
om、
‑
nhch(ch3)con
‑
hch(ch3)co2m或
[0008]
‑
nhch(ch3)conhch[ch2ch(ch3)2]co2m的基团，其中m＝h或成盐阳离子。
[0009]
这些农用化学品对许多植物科的杂草具有良好和广泛的活性，并且因此它们适用于非选择性地控制不希望的植物生长。这些农用化学品通常主要通过叶子被植物吸收，并且它们通常被配制成水溶液。
[0010]
草铵膦铵是具有式(1)的农用化学品的典型实例。
[0011]
阴离子表面活性剂(如烷基醚硫酸盐)是此类农用化学品最常用的辅助剂。
[0012]
例如，从ep 0048436、ep 00336151和ep 1093722中已知，在草铵膦铵的水性配制品中使用具有1至10个亚乙基氧基单元的c12
‑
c16烷基链长度的烷基醚硫酸盐，以增强施用于植物绿色部分的草铵膦的生物作用。
[0013]
已经进行了广泛的研究来确定此类阴离子表面活性剂(尤其是烷基醚硫酸盐)的潜在替代品和/或与其他添加剂的组合，以减少配制品中阴离子表面活性剂(尤其是烷基醚硫酸盐)的总量和/或实现活性成分的更高负载，同时保持可接受的技术特性(特别是在不同温度条件下的储存稳定性、可接受的粘度和令人满意的生物功效)。然而，到目前为止测试的大多数添加剂会对这些关键属性中的至少一个产生负面影响。
[0014]
尽管如此，us 7,842,647披露了烷基多葡糖苷在含有c12
‑
c16烷基醚硫酸盐的高负载(按重量计大于20％)草铵膦配制品中的用途。
[0015]
然而，现今仍然需要替代的解决方案，其允许生产具有良好技术特性的农用化学品组合物、尤其是水溶性或部分水溶性农药的组合物，如草铵膦盐。
[0016]
这尤其应用于浓缩物组合物，即含有高负载的农用化学品的组合物。正在寻求浓缩物组合物，因为它们提供许多优点(特别地，与低浓度配制品相比，需要更少的包装，从而降低生产、运输和储存的成本和不便)。
[0017]
制备浓缩物农药组合物现今仍然是一个挑战，因为农药的生物活性通常取决于农药与表面活性剂的比例，但是如果表面活性剂的量过高，组合物的粘度可能会变得过高而
不易于处理或喷洒。产品不稳定性(如相分离)也是高浓度配制品的一个缺点。相分离是不希望的，因为整个组合物中各种基本成分的浓度不再是均匀的。
[0018]
由于所有这些原因，现今仍然还需要替代的解决方案，其允许生产具有良好技术特性的农用化学品的浓缩物组合物、尤其是水溶性或部分水溶性农药的浓缩物组合物，如草铵膦盐。
[0019]
提供一种具有令人满意的生物功效的农药组合物(值得注意地是含有草铵膦的组合物)仍然是一个挑战。提供一种在不同的温度条件下具有良好稳定性的农药组合物(值得注意地是含有草铵膦的组合物)仍然是一个挑战。提供一种可以容易配制的含有草铵膦的组合物仍然是一个挑战。
[0020]
提供一种高浓度的农药组合物(值得注意地是高浓度的含有草铵膦的组合物)仍然还是一个挑战，该组合物在不影响粘度要求的情况下，通过在稳定的配制品中表现出令人满意的、或者甚至增强的生物活性而克服了现有技术的缺点。
[0021]
因此，本领域中需要稳定的组合物；特别地，组合物在低温下、尤其是在零度以下的温度下稳定，同时保持配制品的生物功效。


技术实现要素：

[0022]
本发明提供了一种农药组合物，其至少包含：
[0023]
a)有效量的农药；
[0024]
b)一种阴离子表面活性剂，其选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基醚磺酸盐、α
‑
烯烃磺酸盐、烷基羧酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、谷氨酸盐、羟乙基磺酸盐、牛磺酸盐和肌氨酸盐，尤其是烷基醚硫酸盐；以及
[0025]
c)一种亚氨基二丙酸盐。
[0026]
本发明还提供了一种增强包含至少一种农药的农药组合物的功效的方法，所述方法包括将至少一种亚氨基二丙酸盐添加到含有有效量的农药和一种阴离子表面活性剂的农药组合物中，所述阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基醚磺酸盐、α
‑
烯烃磺酸盐、烷基羧酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、谷氨酸盐、羟乙基磺酸盐、牛磺酸盐和肌氨酸盐，尤其是烷基醚硫酸盐。
[0027]
本发明的农药组合物有利地表现出以下特性中的至少一种：
[0028]
a)可接受的储存稳定性，尤其是低温稳定性和/或
[0029]
b)可接受的农药作用，尤其是与现有技术的配制品相比，由于本发明的亚氨基二丙酸盐具有良好的生物功效增强特性，和/或
[0030]
c)可接受的粘度，和/或
[0031]
d)低的发泡倾向。
[0032]
本发明的农药组合物在低温下表示出有利的优异稳定性并且是有生物有效的。
[0033]
有利地，本发明的农药组合物在低于0℃的温度下是稳定的，即使具有高的农药和/或辅助剂负载。
[0034]
凭借它们的表面活性剂特性，假设本发明的亚氨基二丙酸盐促进农药吸收到植物中，特别是通过植物的叶子吸收，并且因此有助于提高农药的活性。出人意料地，根据本发明使用的亚氨基二丙酸盐的表面活性剂特性导致了有利的活性改善，尤其是当与先前定义
的阴离子表面活性剂(尤其是烷基醚硫酸盐)组合使用时。
[0035]
与仅包含例如烷基醚硫酸盐的已知配制品或包含烷基醚硫酸盐和烷基多葡糖苷的组合的现有技术的配制品相比，本发明的配制品还显示出非常好的生物作用。
[0036]
在水中稀释后获得的浓缩物农药组合物和所得的水性农药配制品还有利地示出减少的发泡倾向。本发明的液体配制品是具有良好的储存特性的低泡沫配制品。
[0037]
因此，本发明的配制品尤其适用于作物保护，其中如果合适的话在用水稀释后将这些配制品施用到植物、植物的部分或栽培区域。
具体实施方式
[0038]
遍及本说明，包括权利要求在内，除非另外指明，否则术语“包含一个/种”或“包含一”应理解为是与术语“包含至少一个/种”同义。术语“在
…
之间”和“从
…
至
…”
应理解为包含极限值。
[0039]
使用冠词“一个/种(a/an)”和“该(the)”是指该冠词的语法对象为一个或多于一个(即，至少一个)。
[0040]
应注意，在指明任何浓度、重量比或量的范围时，任何具体的上限浓度、重量比或量可以分别与任何具体的下限浓度、重量比或量相关联。
[0041]
如本文使用的，术语“烷基”意指可以是直链、支链或环状的饱和烃基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、正己基、环己基。
[0042]
如本文使用的，作为基团或基团的一部分的术语“烯基”表示含有至少一个碳碳双键的脂肪族烃基并且其可以是直链或支链的。基团可以在正链中含有多个双键，并且关于每个双键的取向独立地为e或z。示例性烯基包括但不限于乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基和壬烯基。基团可以是端基或桥联基团。
[0043]
如本文使用的，术语“羟烷基”意指被一个或多个羟基取代的烷基，如羟甲基、羟乙基、羟丙基、以及羟癸基。
[0044]
如本文使用的，术语“羟烯基”意指被一个或多个羟基取代的烯基。
[0045]
如本文使用的，关于有机基团的术语“(cn
‑
cm)”，其中n和m各自为整数，表示该基团可以每个基团含有从n至m个碳原子。
[0046]
如本文使用的，“pbw”在每种情况下意指“重量百分比”，即组分(活性材料)重量与制剂重量的比率(以百分比计)。
[0047]
如本文使用的，“低温”是指低于10℃、优选低于5℃、并且更优选为0℃和低于0℃的温度。
[0048]
术语“良好的储存稳定性”旨在表示随着时间的推移保持均匀(即基本上不表现出相分离(沉淀、脱水收缩等))和不混浊的组合物，特别是当它们在
‑
5℃下储存至少一周时保持基本上均匀和不混浊。(标准化cipac测试mt 39.3)。
[0049]
术语“易于处理”或“可流动的”旨在表示适当粘度的组合物，例如小于2000cp、或更优选小于1000cp，在20rpm和所考虑的温度下，根据标准化cipac测试mt 192测量。还可以目视检查流动性：当样品倒置时，液体无阻力地流动。
[0050]
农药
[0051]
本发明的农药组合物包含有效量的至少一种农药。
[0052]
如本文使用的，关于农药组合物中农药的相对量的术语“有效量”意指当将农药组合物以给定的施用率施用到目标植物上时，对于控制该目标植物的生长有效的相对量。
[0053]
根据本发明实施例中的任一个，农药组合物包含有效量的至少一种水溶性或部分水溶性农药。
[0054]
合适的农药通常是在制备水性农药配制品期间完全或部分溶解在水相中的农药，通常基于水性农药配制品中活性成分的重量，优选以实践中惯用的活性成分浓度按重量计5％至100％、优选按重量计10％至90％、更优选按重量计20％至80％溶解。
[0055]
此类活性成分的实例是盐类(含盐)水溶性活性成分，如草铵膦(盐)、草甘膦(盐)、百草枯、敌草快等，尤其是草铵膦铵。
[0056]
在此给予优选的是农用化学品，尤其是农药，其在室温下在水中的溶解度大于10mg活性成分/升水、优选大于20mg/l、特别是大于30mg/l。
[0057]
根据本发明实施例中的任一个，农药包含一种或多种具有式(1)的农用化学品或其盐：
[0058]
(1)
[0059][0060]
其中：
[0061]
‑
z1是具有式
‑
om、
‑
nhch(ch3)conhch(ch3)co2m或
[0062]
‑
nhch(ch3)conhch[ch2ch(ch3)2]co2m的基团，其中m＝h或成盐阳离子。
[0063]
具有式(1)的化合物包含不对称碳原子。l对映异构体被认为是生物活性异构体。因此式(1)在每种情况下包括所有的立体异构体及其混合物，特别是外消旋体和生物活性对映异构体。
[0064]
具有式(1)的活性成分的实例如下：
[0065]
‑
呈外消旋形式的草铵膦及其盐,即2
‑
氨基
‑4‑
[羟基(甲基)膦酰基]丁酸及其盐，如铵盐或钠盐，
[0066]
‑
草铵膦的l对映异构体及其盐，如铵盐或钠盐，
[0067]
‑
双丙氨膦(bilanafos/bialaphos)，即l
‑2‑
氨基
‑4‑
[羟基(甲基)膦酰基]丁酰基
‑
l
‑
丙氨酰
‑
l
‑
丙氨酸及其钠盐。
[0068]
根据本发明实施例中的任一个，本发明的农药组合物可以优选地包含草铵膦的铵盐。
[0069]
还适合作为本发明的农药是适当的活性成分的组合，如除草剂、杀虫剂和杀真菌剂，以及肥料(如果希望的话)。
[0070]
因此，除了本发明的农药之外(并且尤其是除了水溶性或部分水溶性农药，如草铵膦盐之外)，本发明的组合物可以包含一种或多种其他农用化学品，尤其是一种或多种其他活性成分。
[0071]
根据本发明实施例中的任一个，农药可以相对于组合物的总重量以从1至90pbw、例如从1至50pbw、优选从10至50pbw、例如从15至50pbw、更优选从20至50pbw的量存在于本
发明的组合物中。
[0072]
有利地，本发明的农药组合物中亚氨基二丙酸盐的存在允许制备稳定、高负载、浓缩的农药配制品。
[0073]
根据优选的本发明实施例，农药因此可以相对于组合物的总重量以至少20pbw、例如从20至50pbw、例如从20至40pbw、尤其是从22至30pbw的量存在于本发明的组合物中。
[0074]
本发明的农药组合物通常是含有高农药负载的浓缩物配制品。因此，先前提供的浓度当然可以在施用前通过稀释被相应地降低。
[0075]
先前给出的农药组合物中农药的浓度是活性成分中的浓度。
[0076]
阴离子表面活性剂
[0077]
本发明的农药组合物包含至少一种阴离子表面活性剂。
[0078]
阴离子表面活性剂通常是已知的并且包括，例如，烷芳基磺酸盐表面活性剂、α
‑
烯烃磺酸盐表面活性剂、石蜡磺酸盐表面活性剂、烷基磺酸盐表面活性剂、烷基醚磺酸盐表面活性剂、烷基硫酸盐表面活性剂、烷基醚硫酸盐表面活性剂、烷基羧酸盐表面活性剂、烷基醚羧酸盐表面活性剂、单烷基磷酸盐表面活性剂、单烷基醚磷酸盐表面活性剂、二烷基磷酸盐表面活性剂、二烷基醚磷酸盐表面活性剂、烷基磺基琥珀酸盐表面活性剂、烷基醚磺基琥珀酸盐表面活性剂、谷氨酸盐表面活性剂、羟乙基磺酸盐表面活性剂、牛磺酸盐表面活性剂、以及肌氨酸盐表面活性剂，包括此类化合物的盐和混合物。
[0079]
在一个实施例中，盐形式的阴离子表面活性剂的阳离子抗衡离子典型地选自钠、钾、锂、钙、镁、铵、(c1‑
c6)烷基铵阳离子。
[0080]
合适的烷芳基磺酸盐表面活性剂、烷基磺酸盐表面活性剂、烷基醚磺酸盐表面活性剂、α
‑
烯烃磺酸盐表面活性剂、石蜡磺酸盐表面活性剂、以及烯基磺酸盐表面活性剂包括例如十二烷基苯磺酸钙、十八烷基苯基磺酸钠、十二烷基苯磺酸异丙胺，二甲苯磺酸钠，(c14
‑
c16)α
‑
烯烃磺酸钠，十三烷基苯磺酸钠，以及十二烷基苯磺酸钠，烷基二苯氧化物二磺酸二钠。
[0081]
合适的烷基硫酸盐表面活性剂和烷基醚硫酸盐表面活性剂包括，例如，月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂醇聚醚硫酸铵、月桂醇聚醚硫酸三乙醇胺、月桂醇聚醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂醇聚醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油单酯硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂醇聚醚硫酸钾、十三烷醇聚醚硫酸钠、以及十三烷基硫酸铵。
[0082]
合适的烷基磺基琥珀酸盐表面活性剂和烷基醚磺基琥珀酸盐表面活性剂包括例如月桂醇聚醚磺基琥珀酸二钠。
[0083]
合适的单烷基磷酸盐表面活性剂、单烷基醚磷酸盐表面活性剂、二烷基磷酸盐表面活性剂、二烷基醚磷酸盐表面活性剂包括，例如，单烷基磷酸钠、二烷基磷酸钠、烷氧基化三苯乙烯基酚磷酸盐。
[0084]
合适的烷基醚羧酸盐表面活性剂包括例如，月桂醇聚醚羧酸钠。
[0085]
合适的谷氨酸盐表面活性剂、羟乙基磺酸盐表面活性剂、牛磺酸盐表面活性剂、以及肌氨酸盐表面活性剂包括，例如，月桂酰基羟乙基磺酸钠、甲基肉豆蔻基牛磺酸钾、油酰基肌氨酸铵。
[0086]
在一个实施例中，本发明的农药组合物包含至少一种阴离子表面活性剂，其选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基醚磺酸盐、α
‑
烯烃磺酸盐、烷基羧酸盐、烷基
醚羧酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、谷氨酸盐、羟乙基磺酸盐、牛磺酸盐和肌氨酸盐。
[0087]
在优选的实施例中，本发明的农药组合物包含至少一种阴离子表面活性剂，其选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基醚磺酸盐、α
‑
烯烃磺酸盐、烷基羧酸盐、烷基醚羧酸盐、谷氨酸盐、羟乙基磺酸盐、牛磺酸盐和肌氨酸盐。
[0088]
在甚至优选的实施例中，本发明的农药组合物包含至少一种阴离子表面活性剂，其选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基醚磺酸盐以及α
‑
烯烃磺酸盐。
[0089]
根据优选的本发明实施例，本发明的农药组合物包含至少一种烷基醚硫酸盐。
[0090]
烷基醚硫酸盐通常被定义为乙烯和/或环氧丙烷与含有从8至30个碳原子的脂肪醇的硫酸化加合物的盐。
[0091]
根据本发明实施例中的任一个，本发明的农药组合物可以包含具有式(3)的至少一种烷基醚硫酸盐：
[0092]
(3)r'
‑
[o
‑
ch(r”)
‑
ch2]
m
‑
o
‑
s(o)3‑
x

[0093]
其中：
[0094]
‑
r'是烷基，例如(c8‑
c
30
)烷基，更典型地是(c8‑
c
18
)烷基，例如月桂基，
[0095]
‑
每个r”独立地是h或甲基，并且更典型地是h，
[0096]
‑
m是从1至100的整数，例如从1至50，并且更典型地从1至10，并且
[0097]
‑
x

是农艺学上可接受的阳离子，如钠。
[0098]
根据本发明实施例中的任一个，用于本发明组合物中的烷基醚硫酸盐可以是可商购的并且可以包含具有从8至16个碳原子、通常从12至16个碳原子的直链脂肪族基团。
[0099]
乙氧基化度可以是从1至10摩尔环氧乙烷，通常是2至4摩尔环氧乙烷。
[0100]
合适的烷基醚硫酸盐表面活性剂化合物尤其包括(c8‑
c
10
)烷基醚硫酸钠。
[0101]
其他合适的烷基醚硫酸盐表面活性剂化合物包括月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵和月桂基醚硫酸盐的其他盐。
[0102]
根据本发明实施例中的任一个，本发明组合物可以优选地包含月桂基醚硫酸钠。
[0103]
尤其可以提及的是，月桂基醚硫酸钠以大约70％的活性溶液供应，其来源于植物或石油来源。
[0104]
根据本发明实施例中的任一个，本发明的组合物相对于组合物的总重量可以优选地包含从3至35pbw、优选从10至30pbw的所述阴离子表面活性剂，例如烷基醚硫酸盐、优选月桂基醚硫酸钠。
[0105]
根据本发明实施例中的任一个，本发明的组合物相对于组合物的总重量可以优选地包含小于50pbw、优选小于35pbw、例如小于20pbw、例如小于18pbw的所述阴离子表面活性剂，例如烷基醚硫酸盐、优选月桂基醚硫酸钠。
[0106]
如前所述，本发明的农药组合物可以是含有高的农药并且因此阴离子表面活性剂(例如烷基醚硫酸盐)负载的浓缩物配制品。因此，先前提供的浓度当然可以在施用前通过稀释被相应地降低。
[0107]
根据另一个实施例，本发明的组合物可以额外地或可替代地包含至少一种烷基醚硫酸盐，其在烷基链中具有1至9个碳原子，并且在醚部分中具有1至20个亚烷基氧基单元、优选1至12个亚烷基氧基单元，术语烷基醚硫酸盐是指来自(c1‑
c9)烷基(聚)二醇醚硫酸盐
的组的化合物，通常具有末端硫酸盐基团。
[0108]
这种烷基醚硫酸盐的典型实例包括丁基(聚)二醇醚硫酸盐、戊基(聚)二醇醚硫酸盐、己基(聚)二醇醚硫酸盐、庚基(聚)二醇醚硫酸盐、辛基(聚)二醇醚硫酸盐和壬基(聚)二醇醚硫酸盐，各自含有1至20个亚烷基二醇单元、优选1至10个亚乙基氧基单元(更具体地，1,2
‑
亚乙基氧基单元)的(聚)二醇醚部分，如通过援引并入本文的us8,637,432中披露的那些。
[0109]
亚氨基二丙酸盐表面活性剂
[0110]
本发明的农药组合物包含至少一种亚氨基二丙酸盐。
[0111]
根据本发明实施例中的任一个，本发明的农药组合物可以包含至少一种具有式(2)的亚氨基二丙酸盐：
[0112]
(2)r
‑
n
‑
(ch2ch2cooy)2[0113]
其中：
[0114]
‑
r是c6‑
c
22
烷基、烯基、羟烷基或羟烯基，并且
[0115]
‑
y是农艺学上可接受的阳离子，如钠。
[0116]
根据本发明合适的亚氨基二丙酸盐的实例包括椰油亚氨基二丙酸钠(如从索尔维公司(solvay)在商品名dp
‑
122下可获得的的产品)和2
‑
乙基己基亚氨基二丙酸钠(如从索尔维公司在商品名oip
‑
40和mackam odp
‑
45m下可获得的产品)。
[0117]
根据本发明实施例中的任一个，本发明的农药组合物包含椰油亚氨基二丙酸钠或2
‑
乙基己基亚氨基二丙酸钠、并且优选2
‑
乙基己基亚氨基二丙酸钠。
[0118]
根据本发明实施例中的任一个，本发明的农药组合物相对于组合物的总重量可以优选地包含从1至50pbw、优选从2至40pbw、例如从5至30pbw的亚氨基二丙酸盐。
[0119]
如前所述，本发明的农药组合物可以是含有高的农药并且因此亚氨基二丙酸盐负载的浓缩物配制品。因此，先前提供的浓度当然可以在施用前通过稀释被相应地降低。
[0120]
根据本发明实施例中的任一个，本发明的农药组合物进一步包含液体载体。
[0121]
本发明的液体配制品可以通过原则上惯用的方法(即通过在搅拌或振荡下混合组分)或通过静态混合方法来制备。
[0122]
虽然本发明的液体农药组合物可以是水型的或溶剂型的，但它们更通常是水型的(水性的)。
[0123]
根据本发明实施例中的任一个，本发明的农药组合物可以进一步包含水。给予优选的是水性、液体、浓缩、储存稳定的配制品。即用型水性农药配制品也被认为是根据本发明的配制品。
[0124]
根据本发明实施例中的任一个，本发明的农药组合物相对于组合物的总重量可以包含至少20pbw、例如从25至70pbw、例如从30至65pbw的水。
[0125]
根据本发明实施例中的任一个，所述农药与所述阴离子表面活性剂(例如与所述烷基醚硫酸盐)的重量比是在从1:0.1至1:5、例如从1:0.5至1:3的范围内。
[0126]
根据本发明实施例中的任一个，所述农药与所述亚氨基二丙酸盐的重量比是在从1:0.05至1:5、例如从1:0.05至1:3的范围内。
[0127]
根据本发明实施例中的任一个，所述阴离子表面活性剂(例如所述烷基醚硫酸盐)与所述亚氨基二丙酸盐的重量比是在从95:5至10:90、例如从90:10至20:80的范围内。
[0128]
尽管不旨在被理论所束缚，但已经观察到，与单独使用时相比，将各种成分的比率保持在这些范围内可以增强农药的生物活性，而不会损害组合物的稳定性。此外，组合物的粘度可以保持在希望的范围内。
[0129]
与现有技术的浓缩农药组合物不同，本发明的组合物在宽的温度范围内是稳定的、可流动的且可喷洒的。
[0130]
液体农药组合物(例如草铵膦配制品)的储存稳定性的重要标准是相稳定性。
[0131]
相对于本发明，如本文使用的术语“稳定的”旨在是指物理稳定的组合物；即以基本上连续的单相存在的液体组合物。
[0132]
当制剂在宽的温度范围内保持均匀，并且没有发展两个或更多个分离相并且没有沉淀(形成进一步的固相)时，该制剂被认为具有足够的相稳定性。
[0133]
相稳定性是储存稳定的配制品的关键要求，不仅在高温下(例如在阳光下或炎热国家储存期间)，而且在低温下(例如在冬季或寒冷气候地区)可能发生。
[0134]
本发明的农药组合物有利地是稳定的，在高温(优选大于45℃的温度)和低温(优选小于10℃、更优选小于0℃、并且尤其优选小于
‑
5℃的温度)下以基本上连续的单相出现。
[0135]
典型地，可以进行cipac测试(用于加速储存的mt 46.3和用于冷藏的mt 39.3)。
[0136]
本发明的农药组合物有利地是可倾倒的。
[0137]
根据本发明实施例中的任一个，本发明的农药组合物在低至0℃的温度下的粘度不超过2000cps。
[0138]
在低至0℃的温度下，组合物的粘度典型地不超过2000cps、通常不超过1500cps、更通常不超过1000cps。可以使用本领域技术人员已知的任何技术来测量粘度，例如使用brookfield synchro
‑
lectric lvt型粘度计。
[0139]
表观粘度是通过首先用玻璃棒将样品搅拌10秒，将样品放置在仪器上，打开仪器，并在测量刻度盘旋转3圈后测量值来测量的。典型地，使用以30rpm旋转的#3转子进行测量；然而，根据样品的粘度，可以使用不同的转子和不同的转速，如本领域技术人员已知的。
[0140]
本发明的农药组合物还有利地示出减少的发泡倾向。
[0141]
本发明的农药组合物有利地是稳定的、可倾倒的和低泡沫组合物，尤其在低温下具有良好的储存性能。
[0142]
典型地，可以进行cipac测试(mt 47.3)。
[0143]
农药组合物的ph通常位于从3.5至8.0、优选4.0至8.0、并且更优选5至8的范围内。
[0144]
ph主要由以弱酸盐形式存在的水性农药的溶液的ph确定。通过添加酸、碱或缓冲盐，可以将ph调整为与混合物原始ph不同的值。
[0145]
典型地，可以进行cipac测试(mt 75.3)。
[0146]
根据本发明实施例中的任一个，本发明的组合物可以任选地进一步包含其他常规的配制品助剂，如溶剂、惰性材料，如增粘剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、填料、载体和着色剂、防冻剂和蒸发抑制剂(如甘油或乙二醇)，以及ph
‑
(缓冲液、酸和碱)或粘度调节剂(例如增稠剂)和消泡剂。本发明的组合物还可以可选地进一步包括漂移控制剂。
[0147]
尤其可以提及极性有机溶剂，例如：
[0148]
脂肪族醇，例如低级烷醇，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和丁醇、或多元醇，如乙二醇、甘油，
[0149]
极性醚，如四氢呋喃(thf)、二噁烷、亚烷基二醇单烷基醚和亚烷基二醇二烷基醚，例如丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚或乙二醇单乙醚、二甘醇二甲醚和四甘醇二甲醚；
[0150]
酰胺，如二甲基甲酰胺(dmf)、二甲基乙酰胺、二甲基辛酰胺、二甲基癸酰胺((r)hallcomide)和n
‑
烷基吡咯烷酮；
[0151]
酮，如丙酮；
[0152]
基于甘油和羧酸的酯，如单乙酸、二乙酸和三乙酸甘油酯，
[0153]
内酰胺,
[0154]
乳酸酯，其在酯部分中具有1至10个碳原子的链长，
[0155]
碳酸二酯；
[0156]
腈，如乙腈、丙腈、丁腈和苄腈；
[0157]
亚砜和砜，如二甲亚砜(dmso)和环丁砜。
[0158]
根据本发明实施例中的任一个，本发明的组合物优选地进一步包含完全或很大程度与水可混溶的溶剂或溶剂混合物。
[0159]
在单相的情况下，完全或很大程度与水可混溶的水
‑
有机溶液、溶剂或溶剂混合物是合适的。
[0160]
典型的有机溶剂包括极性有机溶剂，如亚烷基二醇单烷基和二烷基醚，如丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚和单乙醚。
[0161]
根据本发明实施例中的任一个，本发明的组合物可以进一步包含极性有机溶剂，例如如先前描述的亚烷基二醇单烷基和二烷基醚，例如以相对于配制品的总重量至少0.5pbw、例如至少1pbw、例如从1至20pbw、例如从1至10pbw的量。
[0162]
根据本发明实施例中的任一个，本发明的农药组合物可以包含相对于组合物的总重量小于30pbw、例如小于25pbw、例如小于20pbw的任何额外的表面活性剂。
[0163]
本发明的亚氨基二丙酸盐可以被用作桶混添加剂或配制在罐内配制品中。
[0164]
根据本发明的一个实施例，本发明因此提供了含有至少一种本发明的亚氨基二丙酸盐的液体辅助剂配制品，其可以用于制备浓缩的罐内农药配制品。
[0165]
根据本发明的另一个实施例，本发明提供了含有至少一种本发明的亚氨基二丙酸盐的液体辅助剂配制品，其可以用于制备与农药的桶混物，或者可以单独、同时或顺序地与农药一起施用于植物或所述植物生长的土壤上或土壤中。
[0166]
根据本发明的一个实施例，本发明涉及一种增强包含至少一种农药的组合物的功效的方法，所述方法包括向所述农药组合物中添加如先前描述的至少一种亚氨基二丙酸盐。
[0167]
本发明还提供了如先前描述的的亚氨基二丙酸盐的用途，优选与其他阴离子表面活性剂(尤其是如先前描述的烷基醚硫酸盐)组合，作为用于增强农用化学品(优选水溶性或部分水溶性的农药，优选草铵膦盐)的活性的添加剂。
[0168]
本发明还提供了如先前描述的亚氨基二丙酸盐作为添加剂用于增强组合物中农用化学品(优选水溶性或部分水溶性的农药，优选草铵膦盐)的活性的用途，相对于组合物的总重量，所述组合物含有小于20pbw的磺基琥珀酸盐，例如小于15pbw、例如小于10pbw、例如小于5pbw、例如小于2pbw、例如小于1pbw、例如基本上为0pbw的磺基琥珀酸盐。
[0169]
提到根据本发明的另一个实施例还涵盖了如先前描述的亚氨基二丙酸盐用于增强其他农用化学品的活性的用途，例如肥料、并且尤其是部分水溶性的肥料，优选叶面肥料(由植物的叶片吸收的肥料)，如尿素或叶面常量或微量元素肥料，包括螯合物。
[0170]
本发明通过以下非限制性实例进一步描述，这些实例进一步说明了本发明，并且不旨在也不应该被解释为限制本发明的范围。
[0171]
在以下实例中，除非另有说明，否则所述量基于重量(pbw＝重量份)。
[0172]
实例
[0173]
材料
[0174]
glufosinate tech：草铵膦铵，2
‑
氨基
‑4‑
(羟甲基氧膦基)丁酸单铵盐，呈粉末形式，活性成分含量97.5pbw，来自yongnong生物科学有限公司。
[0175]
草铵膦sl：草铵膦铵，2
‑
氨基
‑4‑
(羟甲基氧膦基)丁酸单铵盐，活性成分含量50pbw，由以上glufosinate tech制备。
[0176]
oip
‑
40：2
‑
乙基己基亚氨基二丙酸钠，固体含量39.9pbw，来自索尔维公司。
[0177]
fkc1000：甜菜碱表面活性剂，活性含量30pbw，来自索尔维公司。
[0178]
triton cg110：烷基多葡糖苷，活性含量58.7pbw，来自西格玛奥德里奇公司(sigma
‑
aldrich)。
[0179]
apg0810：辛酰基/癸酰基葡糖苷，活性成分含量50pbw，来自扬州晨化新材料有限公司(yangzhou chenhua new material co.,ltd)。
[0180]
esb n70kt：月桂基醚硫酸钠，活性含量70pbw，来自索尔维公司。
[0181]
dowanol pm：1
‑
甲氧基
‑2‑
丙醇，来自西格玛奥德里奇公司。
[0182]
dpm：二(丙二醇)甲醚，异构体的混合物，来自西格玛奥德里奇公司。
[0183]
实例1
‑
稳定性测试(冷藏)
[0184]
根据下表1
‑
3的上部分表中的配方制备草铵膦组合物(“s”意指样品，“cs”意指对比样品)。将glufosinate sl(草铵膦铵盐基础溶液，50wt％)与表面活性剂、dowanol pm和水混合(磁力搅拌，60ml带塞玻璃容器)，以获得最终组合物(20g每种最终组合物)。
[0185]
在
‑
5℃下测试了组合物的稳定性。一周(
‑
5℃)后，目视观察组合物的外观和可倾倒性。结果在表1
‑
3的下部分表中示出。
[0186]
表1
[0187][0188]
表2
[0189][0190][0191]
表3
[0192][0193]
结果表明，本发明的组合物在低温条件下表现出良好的储存稳定性并且是可流动的。相比之下，含有烷基聚葡萄糖苷的组合物(cs2
‑
cs6)是混浊的，并且在低温条件下难以流动。不含额外表面活性剂的含有月桂基醚硫酸钠的组合物(cs1)在低温条件下是混浊的。此外，含有甜菜碱的组合物(cs7
‑
cs9)在低温条件下表现出差的稳定性(相分离且非常难流动)。
[0194]
实例2
‑
粘度和稳定性测试
[0195]
根据实例1中的方法制备草铵膦组合物。
[0196]
在不同温度下测试了组合物的稳定性。
[0197]
一周(
‑
5℃和
‑
10℃)后，目视观察组合物的外观和可倾倒性。
[0198]
已经使用brookfield粘度计测量了粘度，型号：rvdv
‑
ii ，转子#3，在100rpm、20℃下测量。
[0199]
结果在表4的下部分表中示出。
[0200]
表4
[0201][0202]
结果表明，本发明的组合物(s6)表现出良好的储存稳定性和低粘度。相比之下，含有烷基多葡糖苷的组合物(cs10)在20℃下具有高的多的粘度。
[0203]
实例3
‑
功效测试
[0204]
根据表4的上部分表中的配制品制备草铵膦组合物。
[0205]
在马唐上测试配制品的功效。当植物达到3叶期时，将植物在室温下(25℃
‑
35℃)培养并用草铵膦配制品喷洒。草铵膦配制品的剂量是140ga.i./ha。未处理的植物的组用作对照。
[0206]
为了评估除草功效，由熟练的技术人员检查所有测试的植物，该技术人员记录抑制百分比，通过与对照组(未处理的植物，一式三份)比较，对每个处理组(一式三份)的有效性的视觉测量结果。抑制率为0％指示没有杀死作用，抑制率为100％指示所有植物都完全死亡。
[0207]
结果如下所示：
[0208][0209]
结果表明，与含有烷基多葡糖苷的组合物(cs10)相比，本发明的组合物(s6)提供了令人满意的并且甚至改进的生物功效。