一种通用性强的ABS塑件专用裂纹效果漆及其制备方法与流程

一种通用性强的abs塑件专用裂纹效果漆及其制备方法
技术领域
1.本发明涉及涂料技术领域，具体涉及一种通用性强的abs塑件专用裂纹效果漆及其制备方法。


背景技术：

2.裂纹漆因其能够在装饰物表面产生多种类型和效果的裂纹，具有极高的观赏价值，目前市场已存在比较成熟的裂纹漆产品，在电子产品、化妆品等领域十分常见，但由于裂纹漆的施工操作要求高、成本高等，很少用于廉价的材料比如abs圣诞类饰品上。
3.裂纹概念产品前几年已经提出来，多家涂料公司都在投入做开发，目前行业内遇到的问题主要集中在图案稳定性、面漆附着力持久性以及只能用于喷涂而无法进行大规模流线滚涂，然而滚涂工艺可大幅增加生产效率，也更环保节能。此外市场上，仅有少量的裂纹漆用于圣诞类饰品，但要求需要解决该类裂纹漆的快干，喷涂要求厚涂，图案才会均匀；但是满足这些要求的同时导致产量低、效率慢、成本高。
4.针对以上问题开发一款既能喷涂也能滚涂通用的、且图案稳定的镀膜面漆是非常具有应用价值的，同时，油漆能在油槽中充分且反复使用，不需要熟练的喷漆工，只需要普通工人就可以完成操作，不但可以降低成本，还提高了效率。


技术实现要素：

5.针对现有技术的不足，本发明提供了一种通用性强的abs塑件专用裂纹效果漆及其制备方法，所述效果漆具有优异的开裂效果和裂纹图案稳定性，同时具有优异的附着力稳定性，非常适合应用在abs圣诞装饰品领域。
6.为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
7.本发明的第一方面提供了一种通用性强的abs塑件专用裂纹效果漆，按照重量份计，包括以下组分的原料：硝基纤维素12
‑
20份、改性环氧树脂4.5
‑
10.5份、无机填料20
‑
30份、溶剂32
‑
50份、流平剂0.55
‑
5.5份。
8.作为一种优选的技术方案，所述硝基纤维素与改性环氧树脂的重量比为(2.2
‑
3.2)：1。
9.作为一种优选的技术方案，所述改性环氧树脂与无机填料的重量比为1：(2.8
‑
4.5)。
10.作为一种优选的技术方案，所述改性环氧树脂包括磷酸酯改性环氧树脂。
11.作为一种优选的技术方案，所述磷酸酯改性环氧树脂在25℃的粘度为5000
‑
12000mpa.s，环氧当量为160
‑
200g/eq。
12.作为一种优选的技术方案，所述无机填料包括云母粉、长石粉、滑石粉、碳酸钙中的一种或多种。
13.作为一种优选的技术方案，所述溶剂包括醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸丙酯、醋酸异丁酯、二甲苯、乙二醇丁醚中的一种或多种。
14.作为一种优选的技术方案，所述流平剂包括聚丙烯酸酯流平剂、纯丙烯酸氟流平剂、改性丙烯酸流平剂中的一种或多种。
15.本发明的第二方面提供了一种通用性强的abs塑件专用裂纹效果漆的制备方法，至少包括以下步骤：
16.(1)按顺序加入硝基纤维素、改性环氧树脂、无机填料、流平剂以及一半重量的溶剂，混合均匀，得到混合物a；
17.(2)往混合物a中加入剩下的一半重量的溶剂，混合均匀，即得。
18.作为一种优选的技术方案，混合采用分散缸，所述步骤(1)以650
‑
900r/min的转速分散20
‑
40min，所述步骤(2)以650
‑
900r/min的转速分散5
‑
15min。
19.有益效果：
20.(1)本发明采用特定比例的硝基纤维素和磷酸酯改性环氧树脂复配使用，不但解决裂纹效果漆的内外干性差问题，同时克服了硝基纤维素本身易产生脆裂的缺陷，且提高了漆膜和abs基材之间的附着力及稳定性；
21.(2)加入特定比例的无机填料，不但提高了漆层的耐磨性和粘结强度，还可以增加漆料的储存稳定性；
22.(3)本发明通过特定原料制备的效果裂纹漆结合热固底漆的施工、漆膜厚度及烘烤温度时长控制，解决裂纹图案稳定性问题；
23.(4)本发明通过添加不同含量的溶剂控制涂料粘度，可以分别应用于喷涂或滚涂使用。
附图说明
24.图1为底漆烘烤3min时长后，用实施例1制备的效果裂纹漆滚涂的圣诞球表面的图案效果实物图；图6是对应的附着力测试后的表面实物图；
25.图2为底漆烘烤5min时长后，用实施例1制备的效果裂纹漆滚涂的圣诞球表面的图案效果实物图；图7是对应的附着力测试后的表面实物图；
26.图3为底漆烘烤10min时长后，用实施例1制备的效果裂纹漆滚涂的圣诞球表面的图案效果实物图；图8是对应的附着力测试后的表面实物图；
27.图4为底漆烘烤13min时长后，用实施例1制备的效果裂纹漆滚涂的圣诞球表面的图案效果实物图；图9是对应的附着力测试后的表面实物图；
28.图5为底漆烘烤20min时长后，用实施例1制备的效果裂纹漆滚涂的圣诞球表面的图案效果实物图；图10是对应的附着力测试后的表面实物图。
具体实施方式
29.结合以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可进一步地理解本发明的内容。除非另有说明，本文中使用的所有技术及科学术语均具有与本发明所属领域普通技术人员的通常理解相同的含义。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本发明中提供的任何定义不一致，则以本发明中提供的术语定义为准。
30.在本文中使用的，除非上下文中明确地另有指示，否则没有限定单复数形式的特征也意在包括复数形式的特征。还应理解的是，如本文所用术语“由
…
制备”与“包含”同义，
“
包括”、“包括有”、“具有”、“包含”和/或“包含有”，当在本说明书中使用时表示所陈述的组合物、步骤、方法、制品或装置，但不排除存在或添加一个或多个其它组合物、步骤、方法、制品或装置。此外，当描述本发明的实施方式时，使用“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。除此之外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
31.本发明的第一方面提供了一种通用性强的abs塑件专用裂纹效果漆，按照重量份计，包括以下组分的原料：硝基纤维素12
‑
20份、改性环氧树脂4.5
‑
10.5份、无机填料20
‑
30份、溶剂32
‑
50份、流平剂0.55
‑
5.5份。
32.在一些优选的实施方式中，所述硝基纤维素与改性环氧树脂的重量比为(2.2
‑
3.2)：1，优选为(2.4
‑
3.0)：1。
33.在一些优选的实施方式中，所述改性环氧树脂与无机填料的重量比为1：(2.8
‑
4.5)，优选为1：(3.2
‑
4.4)。
34.硝基纤维素具有干燥速度快、装饰性好的优点，常作为一种成膜物质，但是由于固含量较低，需要多次施工才能达到所需的漆膜厚度，此外在现有技术中的涂料成分中加入硝基纤维素会使得形成的漆膜容易脆裂，从而极大地影响了涂料的性能。申请人在研究中发现，当以特定比例的硝基纤维素和改性环氧树脂、及无机填料复配使用时，不仅克服了加入硝基纤维素产生的易脆裂的缺陷，使得最终得到的漆膜具有优异的韧性，同时与abs基材之间优异的附着力、还解决了普通漆膜内外干性差的问题，保证了裂纹效果漆的开裂效果和图案的稳定性。申请人认为可能的原因是在硝基纤维素中加入特定用量的磷酸酯改性环氧树脂，一方面降低了其玻璃化转变温度，增加了漆膜的柔软度，改善了其易脆裂的特性，从而增加了裂纹图案的稳定性；另一方面可以使得硝基纤维素分子间的空间增大，降低其自身的部分粘度，提高了硝基纤维素的大分子链段的运动，同时与特定含量的无机填料产生协同作用，可能是由于特定粒径的无机填料能够很好地分散到改性环氧树脂和硝基纤维素的大分子链段中去，嵌入到其分子结构中，减少了它们之间的吸引力，增加了大分子链段的运动，不但提高了漆层的耐磨性和粘结强度，还可以增加漆料的储存稳定性。此外，申请人还发现磷酸酯改性环氧树脂的用量会对裂纹漆图案的效果及稳定性产生重要影响，若用量较少，会使得漆膜的柔软度不足，在底漆受热收缩时，无法较好地扯裂上面的裂纹效果漆，导致图案的稳定性较差；若加入的量过多会导致裂纹漆漆膜就会太软，遇到摩擦或者刮碰很容易被刮花。
35.在一些优选的实施方式中，所述硝基纤维素选自英国ici dlx8/13硝化棉，法国bnc的a20硝化棉，日本asahi的lig1/4硝化棉，德国wolff的as500硝化棉，德国hagedom的ah25硝化棉中的一种或多种。
36.优选的，所述硝基纤维素选自英国ici dlx8/13硝化棉，法国bnc的a20硝化棉。
37.更优选的，所述硝基纤维素选自英国ici dlx8/13硝化棉。
38.在一些优选的实施方式中，所述改性环氧树脂包括磷酸酯改性环氧树脂。
39.在一些优选的实施方式中，所述磷酸酯改性环氧树脂在25℃的粘度为5000
‑
12000mpa.s，环氧当量为160
‑
200g/eq。
40.优选的，所述磷酸酯改性环氧树脂在25℃的粘度为7000
‑
10000mpa.s，环氧当量为
180
‑
190g/eq。
41.更优选的，所述磷酸酯改性环氧树脂购买于长春化工有限公司，型号为be
‑
186el。
42.在一些优选的实施方式中，所述无机填料包括云母粉、长石粉、滑石粉、碳酸钙中的一种或多种。
43.优选的，所述无机填料包括云母粉、长石粉、滑石粉中的一种或多种。
44.更加优选的，所述无机填料为滑石粉，所述滑石粉的粒径为600
‑
1000目。
45.所述滑石粉可通过市售购买获得，包括但不限于，购买自东莞市三丰公司。
46.在一些优选的实施方式中，所述溶剂包括醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸丙酯、醋酸异丁酯、二甲苯、乙二醇丁醚中的一种或多种。
47.优选的，所述溶剂包括醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸丙酯中的一种。
48.更加优选的，所述溶剂为醋酸乙酯，cas号为141
‑
78
‑
6，可通过市售购买，包括但不限于，购买自济南子腾化工科技有限公司。
49.申请人发现在本体系中流平剂的选择会对圣诞装饰成品的性能有比较关键的影响，且在大量的实验研究中发现采用hx
‑
3300聚丙烯酸酯流平剂具有优异的效果，不会产生针孔、缩孔、发花的现象，且具有较好的光泽度，申请人认为可能的原因是由于这种流平剂与本技术中所用的磷酸酯改性环氧树脂具有适宜的相容性，且由于自身的表面张力低和不完全混溶性而部分迁移到漆层表面并形成一层单分子膜，减少了表面的流动，促进漆膜表面张力的均匀化，并对溶剂的挥发产生抑制作用，从而给湿的漆膜提供更充分的流平时间，最终形成的漆膜流平效果优异。此外，申请人在实验中意外发现，当采用有机硅流平剂时，会影响到圣诞装饰材料的重涂性，当圣诞球效果不太令人满意时，通常采用重涂的方式，即重新滚涂一层底漆和一层效果裂纹漆，以盖住效果不好的那层漆层，但采用有机硅流平剂时，会严重影响新漆层和旧漆层之间的附着力，而造成掉漆现象。
50.在一些优选的实施方式中，所述流平剂包括聚丙烯酸酯流平剂、纯丙烯酸氟流平剂、改性丙烯酸流平剂中的一种或多种。
51.优选的，所述流平剂为聚丙烯酸酯流平剂，购买自广州市华夏助剂化工有限公司，型号为hx
‑
3300。
52.本发明的第二方面提供了一种通用性强的abs塑件专用裂纹效果漆的制备方法，至少包括以下步骤：
53.(1)按顺序加入硝基纤维素、改性环氧树脂、无机填料、流平剂以及一半重量的溶剂，混合均匀，得到混合物a；
54.(2)往混合物a中加入剩下的一半重量的溶剂，混合均匀，即得。
55.作为一种优选的技术方案，混合采用分散缸，所述步骤(1)以650
‑
900r/min的转速分散20
‑
40min，所述步骤(2)以650
‑
900r/min的转速分散5
‑
15min。
56.实施例
57.为了更好的理解上述技术方案，下面将结合具体的实施方式对上述技术方案进行详细的说明。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。
58.实施例1
59.本实施例第一方面提供了一种通用性强的abs塑件专用裂纹效果漆，按照重量份计，包括以下组分的原料：硝基纤维素17份、磷酸酯改性环氧树脂7份、滑石粉23份、醋酸乙酯50份、聚丙烯酸酯流平剂3份。
60.所述硝基纤维素选自英国ici dlx8/13硝化棉，所述磷酸酯改性环氧树脂购买于长春化工有限公司，型号为be
‑
186el；所述滑石粉购买自东莞市三丰公司，所述醋酸乙酯，购买自济南子腾化工科技有限公司，所述聚丙烯酸酯流平剂购买自广州市华夏助剂化工有限公司，型号为hx
‑
3300。
61.本实施例的第二方面提供了一种通用性强的abs塑件专用裂纹效果漆的制备方法，包括以下步骤：
62.(1)在分散缸中按顺序加入硝基纤维素、磷酸酯改性环氧树脂、滑石粉、聚丙烯酸酯流平剂以及一半重量的醋酸乙酯，用分散搅拌机以800r/min的转速分散30min，得到混合物a；
63.(2)往混合物a中加入剩下的一半重量的醋酸乙酯，以800r/min的转速分散10min，即得。
64.实施例2
65.本实施例第一方面提供了一种通用性强的abs塑件专用裂纹效果漆，按照重量份计，包括以下组分的原料：硝基纤维素18份、磷酸酯改性环氧树脂6份、滑石粉23份、醋酸乙酯50份、聚丙烯酸酯流平剂3份。
66.所述硝基纤维素选自英国ici dlx8/13硝化棉，所述磷酸酯改性环氧树脂购买于长春化工有限公司，型号为be
‑
186el；所述滑石粉购买自东莞市三丰公司，所述醋酸乙酯，购买自济南子腾化工科技有限公司，所述聚丙烯酸酯流平剂购买自广州市华夏助剂化工有限公司，型号为hx
‑
3300。
67.本实施例的第二方面提供了一种通用性强的abs塑件专用裂纹效果漆的制备方法，包括以下步骤：
68.(1)在分散缸中按顺序加入硝基纤维素、磷酸酯改性环氧树脂、滑石粉、聚丙烯酸酯流平剂以及一半重量的醋酸乙酯，用分散搅拌机以800r/min的转速分散30min，得到混合物a；
69.(2)往混合物a中加入剩下的一半重量的醋酸乙酯，以800r/min的转速分散10min，即得。
70.实施例3
71.本实施例第一方面提供了一种通用性强的abs塑件专用裂纹效果漆，按照重量份计，包括以下组分的原料：硝基纤维素15份、磷酸酯改性环氧树脂6份、滑石粉26份、醋酸乙酯50份、聚丙烯酸酯流平剂3份。
72.所述硝基纤维素选自英国ici dlx8/13硝化棉，所述磷酸酯改性环氧树脂购买于长春化工有限公司，型号为be
‑
186el；所述滑石粉购买自东莞市三丰公司，所述醋酸乙酯，购买自济南子腾化工科技有限公司，所述聚丙烯酸酯流平剂购买自广州市华夏助剂化工有限公司，型号为hx
‑
3300。
73.本实施例的第二方面提供了一种通用性强的abs塑件专用裂纹效果漆的制备方
法，包括以下步骤：
74.(1)在分散缸中按顺序加入硝基纤维素、磷酸酯改性环氧树脂、滑石粉、聚丙烯酸酯流平剂以及一半重量的醋酸乙酯，用分散搅拌机以800r/min的转速分散30min，得到混合物a；
75.(2)往混合物a中加入剩下的一半重量的醋酸乙酯，以800r/min的转速分散10min，即得。
76.实施例4
77.本实施例第一方面提供了一种通用性强的abs塑件专用裂纹效果漆，按照重量份计，包括以下组分的原料：硝基纤维素17份、磷酸酯改性环氧树脂7份、滑石粉23份、醋酸乙酯50份、有机硅流平剂gs
‑
1041 3份。
78.所述硝基纤维素选自英国ici dlx8/13硝化棉，所述磷酸酯改性环氧树脂购买于长春化工有限公司，型号为be
‑
186el；所述滑石粉购买自东莞市三丰公司，所述醋酸乙酯，购买自济南子腾化工科技有限公司。
79.本实施例的第二方面提供了一种通用性强的abs塑件专用裂纹效果漆的制备方法，包括以下步骤：
80.(1)在分散缸中按顺序加入硝基纤维素、磷酸酯改性环氧树脂、滑石粉、有机硅流平剂gs
‑
1041以及一半重量的醋酸乙酯，用分散搅拌机以800r/min的转速分散30min，得到混合物a；
81.(2)往混合物a中加入剩下的一半重量的醋酸乙酯，以800r/min的转速分散10min，即得。
82.实施例5
83.本实施例第一方面提供了一种通用性强的abs塑件专用裂纹效果漆，按照重量份计，包括以下组分的原料：硝基纤维素21份、磷酸酯改性环氧树脂3份、滑石粉23份、醋酸乙酯50份、聚丙烯酸酯流平剂3份。
84.所述硝基纤维素选自英国ici dlx8/13硝化棉，所述磷酸酯改性环氧树脂购买于长春化工有限公司，型号为be
‑
186el；所述滑石粉购买自东莞市三丰公司，所述醋酸乙酯，购买自济南子腾化工科技有限公司，所述聚丙烯酸酯流平剂购买自广州市华夏助剂化工有限公司，型号为hx
‑
3300。
85.本实施例的第二方面提供了一种通用性强的abs塑件专用裂纹效果漆的制备方法，包括以下步骤：
86.(1)在分散缸中按顺序加入硝基纤维素、磷酸酯改性环氧树脂、滑石粉、聚丙烯酸酯流平剂以及一半重量的醋酸乙酯，用分散搅拌机以800r/min的转速分散30min，得到混合物a；
87.(2)往混合物a中加入剩下的一半重量的醋酸乙酯，以800r/min的转速分散10min，即得。
88.实施例6
89.本实施例第一方面提供了一种通用性强的abs塑件专用裂纹效果漆，按照重量份计，包括以下组分的原料：硝基纤维素17份、磷酸酯改性环氧树脂7份、滑石粉23份、醋酸乙酯25份、防白水25份、聚丙烯酸酯流平剂3份。
90.所述硝基纤维素选自英国ici dlx8/13硝化棉，所述磷酸酯改性环氧树脂购买于长春化工有限公司，型号为be
‑
186el；所述滑石粉购买自东莞市三丰公司，所述醋酸乙酯，购买自济南子腾化工科技有限公司，所述防白水选自济南世纪通达化工有限公司，型号为37
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186kg，所述聚丙烯酸酯流平剂购买自广州市华夏助剂化工有限公司，型号为hx
‑
3300。
91.本实施例的第二方面提供了一种通用性强的abs塑件专用裂纹效果漆的制备方法，包括以下步骤：
92.(1)在分散缸中按顺序加入硝基纤维素、磷酸酯改性环氧树脂、滑石粉、聚丙烯酸酯流平剂以及醋酸乙酯，用分散搅拌机以800r/min的转速分散30min，得到混合物a；
93.(2)往混合物a中加入防白水，以800r/min的转速分散10min，即得。
94.性能测试
95.1.图案稳定性
96.测试方法：首先采用本公司的hl
‑
810
‑
6圣诞类热固底漆与120#白电油按重量比1:2稀释后，滚涂圣诞球基材，在60℃转速为2min/m的流平机烤道中转动流平2min，然后分别在60℃烤箱中烘烤3分钟/5分钟/10分钟/13分钟/20分钟；将实施例1制备的裂纹效果漆搅拌均匀，然后在底漆表面进行滚涂，60℃烘烤20分钟，观察裂纹大小图案，判断图案稳定性。
97.用百格美工刀划百格，使用透明胶带粘住划百格的涂层位置，0.5～1秒内平稳的撕离胶带，以astm标准评定经不同底漆烘烤时间后的滚涂效果漆的附着力等级。
98.结果见表1。
99.表1
100.烘烤时长图案稳定性附着力3min油漆底漆还没表面干燥，图案成型不稳定4b5min开裂良好，大裂纹稳定4b10min开裂良好，中裂纹稳定4b13min开裂良好，小裂纹稳定4b20min油漆彻底表面干燥，无法扯裂裂纹效果漆形成裂纹4b
101.2.附着力性能测试
102.测试方法：先采用本公司的hl
‑
810
‑
6圣诞类热固底漆与120#白电油按重量比1:2稀释后，滚涂圣诞球基材，在60℃转速为2min/m的流平机烤道中转动流平2min，然后在60℃烤箱中烘烤10分钟后，将实施例1
‑
6制备的裂纹效果漆搅拌均匀，然后在底漆表面进行滚涂，于60℃烘烤20min后，用百格美工刀划百格，使用透明胶带粘住划百格的涂层位置，0.5～1秒内平稳的撕离胶带，以astm标准评定附着力等级。
103.测试结果见表1。
104.表1
105.实施例编号附着力实施例14b实施例24b实施例33b实施例42b实施例53b
实施例63b
106.3.涂料成品储存稳定性测试
107.将采用实施例1制备的裂纹效果漆做好的成品裂纹abs圣诞球，放在常温室内阴凉处(25～30℃)观察半年，观察外观是否发生改变，重复测试附着力性能。
108.测试结果：外观无变化、附着力等级仍为4b。
109.以上所述仅为本发明的优选实施例，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对本领域的技术人员来说，可根据上述说明加以改进和变换，所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。