含氟代聚醚基的化合物的制作方法

1.本发明涉及含氟代聚醚基的化合物。


背景技术：

2.已知某些种类的含氟硅烷化合物在用于基材的表面处理时，能够提供优异的拨水性、拨油性、防污性等。由含有含氟硅烷化合物的表面处理剂得到的层(以下也称为“表面处理层”)作为所谓的功能性薄膜被施用于例如玻璃、塑料、纤维、建筑材料等多种基材。
3.作为这样的含氟化合物，已知分子主链具有氟代聚醚基、分子末端或末端部具有与si原子键合的能够水解的基团的含氟代聚醚基的硅烷化合物(专利文献1)。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：日本特开2000－327772号公报


技术实现要素：

7.发明要解决的技术问题
8.作为上述那样的表面处理层，需要具有良好的摩擦耐久性。
9.用于解决技术问题的技术手段
10.本发明提供以下的[1]～[18]。
[0011]
[1]一种含氟代聚醚基的化合物，其由以下式(1)或(2)表示。
[0012]
r
fl
‑
x
‑
r
si
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(i)
[0013]
r
si
‑
x
‑
r
f2‑
x
‑
r
si
ꢀꢀꢀꢀ
(2)
[0014]
[式中，
[0015]
r
f1
为rf1－r
f
－o
q
－；
[0016]
r
f2
为－rf
2p
－r
f
－o
q
－；
[0017]
rf1为可以被1个或1个以上氟原子取代的c
1－16
烷基；
[0018]
rf2为可以被1个或1个以上氟原子取代的c
1－6
亚烷基；
[0019]
r
f
在每次出现时分别独立地为式：－(oc6f
12
)
a
－(oc5f
10
)
b
－(oc4f8)
c
－(oc3r
fa6
)
d
－(oc2f4)
e
－(ocf2)
f
－所示的基团；
[0020]
a、b、c、d、e和f分别独立地为0～200的整数，a、b、c、d、e和f之和为1。标注a、b、c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的；
[0021]
r
fa
在每次出现时分别独立地为氢原子、氟原子或氯原子；
[0022]
p为0或1；
[0023]
q独立地为0或1；
[0024]
x在每次出现时分别独立地为以下式所示的基团；
[0025]
‑
r
z1
‑
o
‑
r
z2
‑
[0026]
r
z1
在每次出现时分别独立地为－(ch2)
z1
－所示的基团；
[0027]
r
z2
在每次出现时分别独立地为可以包含1个或1个以上的氮原子、氧原子、硫原子或硅原子的c
1－6
的烷基或环状烷基、或者可以被全氟烷基取代的－(ch2)
z2
－所示的基团；
[0028]
z1在每次出现时分别独立地为0～20的整数；
[0029]
z2在每次出现时分别独立地为0～20的整数；
[0030]
r
si
在每次出现时分别独立地为以下式所示的基团；
[0031]
‑
sir
a12
r
b1
ꢀꢀ
(sl)
[0032]
r
a1
为－z1－sir
22q1
r
23r1
；
[0033]
z1在每次出现时分别独立地为氧原子或2价有机基团；
[0034]
r
22
在每次出现时分别独立地为羟基或能够水解的基团；
[0035]
r
23
在每次出现时分别独立地为氢原子或1价有机基团；
[0036]
q1在每次出现时分别独立地为1～3的整数；
[0037]
r1在每次出现时分别独立地为0～2的整数；
[0038]
r
b1
为c
1－6
烷基。]
[0039]
[2]如[1]所述的含氟代聚醚基的化合物，其中，z1在每次出现时分别独立地为1～20的整数，并且z2在每次出现时分别独立地为1～20的整数。
[0040]
[3]如[1]或[2]所述的含氟代聚醚基的化合物，其中，z1在每次出现时分别独立地为2价有机基团。
[0041]
[4]如[1]～[3]中任一项所述的含氟代聚醚基的化合物，其中，z1在每次出现时分别独立地为c
1－6
亚烷基。
[0042]
[5]如[1]～[4]中任一项所述的含氟代聚醚基的化合物，其中，q1为2或3。
[0043]
[6]如[1]～[5]中任一项所述的含氟代聚醚基的化合物，其中，r
fa
为氟原子。
[0044]
[7]如[1]～[6]中任一项所述的含氟代聚醚基的化合物，其中，r
f
在每次出现时分别独立地为以下式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)或(f5)所示的基团。
[0045]
－(oc3f6)
d
－
ꢀꢀ
(f1)
[0046]
[式中，d为1～200的整数。]
[0047]
－(oc4f8)
c
－(oc3f6)
d
－(oc2f4)
e
－(ocf2)
f
－(f2)
[0048]
[式中，c和d分别独立地为0以上30以下的整数，e和f分别独立地为1以上200以下的整数，
[0049]
c、d、e和f之和为2以上，
[0050]
标注角标c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。]
[0051]
－(r6－r7)
g
－
ꢀꢀ
(f3)
[0052]
[式中，r6为ocf2或oc2f4，
[0053]
r7为选自oc2f4、oc3f6、oc4f8、oc5f
10
和oc6f
12
中的基团、或者为从这些基团中独立地选择的2个或3个基团的组合，
[0054]
g为2～100的整数。]
[0055]
－(oc6f
12
)
a
－(oc5f
10
)
b
－(oc4f8)
c
－(oc3f6)
d
－(oc2f4)
e
－(ocf2)
f
－
ꢀꢀ
(f4)
[0056]
[式中，e为1以上200以下的整数，a、b、c、d和f分别独立地为0以上200以下的整数，a、b、c、d、e和f之和至少为1，并且，标注a、b、c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。]
[0057]
－(oc6f
12
)
a
－(oc5f
10
)
b
－(oc4f8)
c
－(oc3f6)
d
－(oc2f4)
e
－(ocf2)
f
－
ꢀꢀ
(f5)
[0058]
[式中，f为1以上200以下的整数，a、b、c、d和e分别独立地为0以上200以下的整数，a、b、c、d、e和f之和至少为1，并且，标注a、b、c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。]
[0059]
[8]如[1]～[7]中任一项所述的含氟代聚醚基的化合物，其中，r
f
的数均分子量在6000～30000的范围。
[0060]
[9]如[1]～[8]中任一项所述的含氟代聚醚基的化合物，其中，r
f
为式(f2)所示的基团。
[0061]
－(oc4f8)
c
－(oc3f6)
d
－(oc2f4)
e
－(ocf2)
f
－
ꢀꢀ
(f2)
[0062]
[式中，c和d分别独立地为0以上30以下的整数，e和f分别独立地为1以上200以下的整数，
[0063]
c、d、e和f之和为2以上，
[0064]
标注角标c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。]
[0065]
[10]如[1]～[9]中任一项所述的含氟代聚醚基的化合物，其中，e相对于f之比小于1.0。
[0066]
[11]一种包含[1]～[10]中任一项所述的含氟代聚醚基的化合物的表面处理剂。
[0067]
[12]如[11]所述的表面处理剂，其还包含选自含氟油、硅油和催化剂中的1种或1种以上的其它成分。
[0068]
[13]如[11]或[12]所述的表面处理剂，其还包含溶剂。
[0069]
[14]如[11]～[13]中任一项所述的表面处理剂，其作为防污性涂敷剂或防水性涂敷剂使用。
[0070]
[15]如[11]～[14]中任一项所述的表面处理剂，上述表面处理剂用于真空蒸镀。
[0071]
[16]一种含有[11]～[15]中任一项所述的表面处理剂的粒料。
[0072]
[17]一种物品，其包括基材和在该基材的表面由[1]～[10]中任一项所述的化合物或[11]～[15]中任一项所述的表面处理剂形成的层。
[0073]
[18]如[17]所述的物品，其为光学部件。
[0074]
发明效果
[0075]
根据本发明，能够提供一种用于形成具有良好的摩擦耐久性的表面处理层的含氟代聚醚基的化合物。
具体实施方式
[0076]
在本说明书中使用时，“1价有机基团”是指含碳的1价基团。作为1价有机基团，没有特别限定，可以为烃基或其衍生物。烃基的衍生物是指在烃基的末端或分子链中具有1个或1个以上的n、o、s、si、酰胺基、磺酰基、硅氧烷、羰基、羰氧基等的基团。
[0077]
在本说明书中使用时，作为“2价有机基团”，没有特别限定，可以列举从烃基进一步脱离了1个氢原子的2价基团。
[0078]
在本说明书中使用时，“烃基”是含碳和氢的基团，是指从分子脱离了1个氢原子的基团。作为这样的烃基，没有特别限定，可以列举可以被1个或1个以上的取代基取代的碳原子数1～20的烃基，例如，脂肪族烃基、芳香族烃基等。上述“脂肪族烃基”可以为直链状、支
链状或环状的任一种，也可以为饱和或不饱和的任一种。另外，烃基可以包含1个或1个以上的环结构。另外，这样的烃基在其末端或分子链中可以具有1个或1个以上的n、o、s、si、酰胺基、磺酰基、硅氧烷、羰基、羰氧基等。
[0079]
在本说明书中使用时，作为“烃基”的取代基，没有特别限定，例如可以列举选自卤原子；可以被1个或1个以上的卤原子取代的、c
1－6
烷基、c
2－6
烯基、c
2－6
炔基、c
3－10
环烷基、c
3－10
不饱和环烷基、5～10元的杂环基、5～10元的不饱和杂环基、c
6－10
芳基和5～10元的杂芳基中的1个或1个以上的基团。
[0080]
在本说明书中，只要没有特别说明，烷基和苯基可以为非取代基团，也可以被取代。作为这些基团的取代基，没有特别限定，例如可以列举选自卤原子、c
1－6
烷基、c
2－6
烯基和c
2－6
炔基中的1个或1个以上的基团。
[0081]
在本说明书中，“能够水解的基团”在本说明书中使用时是指能够发生水解反应的基团，即，是指能够通过水解反应从化合物的主骨架脱离的基团。作为能够水解的基团的例子，可以列举－or
h
、－ocor
h
、－o－n＝cr
h2
、－nr
h2
、－nhr
h
、卤素(这些式中，r
h
表示取代或非取代的c
1－4
烷基)等。
[0082]
本发明的含氟代聚醚基的化合物是以下式(1)或(2)所示的化合物。
[0083]
r
f1
‑
x
‑
r
si
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(i)
[0084]
r
si
‑
x
‑
r
f2‑
x
‑
r
si
ꢀꢀꢀꢀ
(2)
[0085]
上述式(1)中，r
f1
在每次出现时分别独立地为rf1－r
f
－o
q
－。
[0086]
上述式(2)中，r
f2
为－rf
2p
－r
f
－o
q
－。
[0087]
上述式中，rf1在每次出现时分别独立地为可以被1个或1个以上氟原子取代的c
1－16
烷基。
[0088]
上述可以被1个或1个以上氟原子取代的c
1－16
烷基中的“c
1－16
烷基”既可以为直链，也可以为支链，优选为直链或支链的c
1－6
烷基、特别是c
1－3
烷基，更优选为直链的c
1－6
烷基、特别是c
1－3
烷基。
[0089]
上述rf1优选为被1个或1个以上氟原子取代的c
1－16
烷基，更优选为cf2h－c
1－15
全氟亚烷基，进一步优选为c
1－16
全氟烷基。
[0090]
上述c
1－16
全氟烷基既可以为直链，也可以为支链，优选为直链或支链的c
1－6
全氟烷基、特别是c
1－3
全氟烷基，更优选为直链的c
1－6
全氟烷基、特别是c
1－3
全氟烷基，具体为－cf3、－cf2cf3或－cf2cf2cf3。
[0091]
上述式中，rf2为可以被1个或1个以上氟原子取代的c
1－6
亚烷基。
[0092]
上述可以被1个或1个以上氟原子取代的c
1－6
亚烷基中的“c
1－6
亚烷基”既可以为直链，也可以为支链，优选为直链或支链的c
1－3
亚烷基，更优选为直链的c
1－3
亚烷基。
[0093]
上述rf2优选为被1个或1个以上氟原子取代的c
1－6
亚烷基，更优选为c
1－6
全氟亚烷基，进一步优选为c
1－3
全氟亚烷基。
[0094]
上述c
1－6
全氟亚烷基既可以为直链，也可以为支链，优选为直链或支链的c
1－3
全氟亚烷基，更优选为直链的c
1－3
全氟烷基，具体可以为－cf2－、－cf2cf2－或－cf2cf2cf2－。
[0095]
上述式中，p为0或1。在一个方式中，p为0。在另一方式中，p为1。
[0096]
上述式中，q在每次出现时分别独立地为0或1。在一个方式中，q为0。在另一方式中，q为1。
[0097]
上述式(1)和(2)中，r
f
在每次出现时分别独立地为以下式所示的氟代聚醚基。其中，关于记作r
f
的结构，在式(1)中左侧与rf1所示的结构键合，在式(2)中左侧与rf
2p
所示的结构键合。
[0098]
－(oc6f
12
)
a
－(oc5f
10
)
b
－(oc4f8)
c
－(oc3r
fa6
)
d
－(oc2f4)
e
－(ocf2)
f
－
[0099]
[式中，r
fa
在每次出现时分别独立地为氢原子、氟原子或氯原子，
[0100]
a、b、c、d、e和f分别独立地为0～200的整数，a、b、c、d、e和f之和为1以上。标注a、b、c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。]
[0101]
r
fa
优选为氢原子或氟原子，更优选为氟原子。
[0102]
a、b、c、d、e和f优选分别独立地为0～100的整数。
[0103]
a、b、c、d、e和f之和优选为5以上，更优选为10以上，例如可以为15以上或20以上。a、b、c、d、e和f之和优选为200以下，更优选为100以下，进一步优选为60以下，例如可以为50以下或30以下。
[0104]
这些重复单元既可以为直链状，也可以为支链状，优选为直链状。例如，－(oc6f
12
)－可以为－(ocf2cf2cf2cf2cf2cf2)－、－(ocf(cf3)cf2cf2cf2cf2)－、－(ocf2cf(cf3)cf2cf2cf2)－、－(ocf2cf2cf(cf3)cf2cf2)－、－(ocf2cf2cf2cf(cf3)cf2)－、－(ocf2cf2cf2cf2cf(cf3))－等，优选为－(ocf2cf2cf2cf2cf2cf2)－。－(oc5f
10
)－可以为－(ocf2cf2cf2cf2cf2)－、－(ocf(cf3)cf2cf2cf2)－、－(ocf2cf(cf3)cf2cf2)－、－(ocf2cf2cf(cf3)cf2)－、－(ocf2cf2cf2cf(cf3))－等，优选为－(ocf2cf2cf2cf2cf2)－。－(oc4f8)－可以为－(ocf2cf2cf2cf2)－、－(ocf(cf3)cf2cf2)－、－(ocf2cf(cf3)cf2)－、－(ocf2cf2cf(cf3))－、－(oc(cf3)2cf2)－、－(ocf2c(cf3)2)－、－(ocf(cf3)cf(cf3))－、－(ocf(c2f5)cf2)－和－(ocf2cf(c2f5))－的任一种，优选为－(ocf2cf2cf2cf2)－。－(oc3f6)－(即，上述式中r
fa
为氟原子)可以为－(ocf2cf2cf2)－、－(ocf(cf3)cf2)－和－(ocf2cf(cf3))－的任一种，优选为－(ocf2cf2cf2)－。另外，－(oc2f4)－可以为－(ocf2cf2)－和－(ocf(cf3))－的任一种，优选为－(ocf2cf2)－。
[0105]
在一个方式中，r
f
在每次出现时分别独立地为以下式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)或(f5)所示的基团。
[0106]
－(oc3f6)
d
－
ꢀꢀ
(f1)
[0107]
[式中，d为1～200的整数。]
[0108]
－(oc4f8)
c
－(oc3f6)
d
－(oc2f4)
e
－(ocf2)
f
－(f2)
[0109]
[式中，c和d分别独立地为0以上30以下的整数，e和f分别独立地为1以上200以下的整数，
[0110]
c、d、e和f之和为2以上，
[0111]
标注角标c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。]
[0112]
－(r6－r7)
g
－
ꢀꢀ
(f3)
[0113]
[式中，r6为ocf2或oc2f4，
[0114]
r7为选自oc2f4、oc3f6、oc4f8、oc5f
10
和oc6f
12
的基团，或者为从这些基团中独立地选择的2个或3个基团的组合，
[0115]
g为2～100的整数。]
[0116]
－(oc6f
12
)
a
－(oc5f
10
)
b
－(oc4f8)
c
－(oc3f6)
d
－(oc2f4)
e
－(ocf2)
f
－
ꢀꢀ
(f4)
[0117]
[式中，e为1以上200以下的整数，a、b、c、d和f分别独立地为0以上200以下的整数，a、b、c、d、e和f之和至少为1，并且，标注a、b、c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。]
[0118]
－(oc6f
12
)
a
－(oc5f
10
)
b
－(oc4f8)
c
－(oc3f6)
d
－(oc2f4)
e
－(ocf2)
f
－
ꢀꢀ
(f5)
[0119]
[式中，f为1以上200以下的整数，a、b、c、d和e分别独立地为0以上200以下的整数，a、b、c、d、e和f之和至少为1，并且，标注a、b、c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。]。
[0120]
上述式(f1)中，d优选为5～200的整数，更优选为10～100的整数，进一步优选为15～50的整数，例如为25～35的整数。上述式(f1)优选为－(ocf2cf2cf2)
d
－或－(ocf(cf3)cf2)
d
－所示的基团，更优选为－(ocf2cf2cf2)
d
－所示的基团。
[0121]
上述式(f2)中，e和f分别独立地优选为5以上200以下的整数，更优选为10～200的整数。另外，c、d、e和f之和优选为5以上，更优选为10以上，例如可以为15以上或20以上。在一个方式中，上述式(f2)优选为－(ocf2cf2cf2cf2)
c
－(ocf2cf2cf2)
d
－(ocf2cf2)
e
－(ocf2)
f
－所示的基团。在另一方式中，式(f2)可以为－(oc2f4)
e
－(ocf2)
f
－所示的基团。
[0122]
上述式(f3)中，r6优选为oc2f4。上述(f3)中，r7优选为选自oc2f4、oc3f6和oc4f8的基团，或者为从这些基团中独立地选择的2个或3个基团的组合，更优选为选自oc3f6和oc4f8的基团。作为从oc2f4、oc3f6和oc4f8中独立地选择的2个或3个基团的组合，没有特别限定，例如可以列举－oc2f4oc3f6－、－oc2f4oc4f8－、－oc3f6oc2f4－、－oc3f6oc3f6－、－oc3f6oc4f8－、－oc4f8oc4f8－、－oc4f8oc3f6－、－oc4f8oc2f4－、－oc2f4oc2f4oc3f6－、－oc2f4oc2f4oc4f8－、－oc2f4oc3f6oc2f4－、－oc2f4oc3f6oc3f6－、－oc2f4oc4f8oc2f4－、－oc3f6oc2f4oc2f4－、－oc3f6oc2f4oc3f6－、－oc3f6oc3f6oc2f4－和－oc4f8oc2f4oc2f4－等。上述式(f3)中，g优选为3以上的整数，更优选为5以上的整数。上述g优选为50以下的整数。上述式(f3)中，oc2f4、oc3f6、oc4f8、oc5f
10
和oc6f
12
为直链或支链的任一种均可，优选为直链。在该方式中，上述式(f3)优选为－(oc2f4－oc3f6)
g
－或－(oc2f4－oc4f8)
g
－。
[0123]
上述式(f4)中，e优选为1以上100以下的整数，更优选为5以上100以下的整数。a、b、c、d、e和f之和优选为5以上，更优选为10以上，例如为10以上100以下。
[0124]
上述式(f5)中，f优选为1以上100以下的整数，更优选为5以上100以下的整数。a、b、c、d、e和f之和优选为5以上，更优选为10以上，例如为10以上100以下。
[0125]
在一个方式中，上述r
f
为上述式(f1)所示的基团。
[0126]
在一个方式中，上述r
f
为上述式(f2)所示的基团。
[0127]
在一个方式中，上述r
f
为上述式(f3)所示的基团。
[0128]
在一个方式中，上述r
f
为上述式(f4)所示的基团。
[0129]
在一个方式中，上述r
f
为上述式(f5)所示的基团。
[0130]
在优选的方式中，r
f
为式(f2)：－(oc4f8)
c
－(oc3f6)
d
－(oc2f4)
e
－(ocf2)
f
－所示的基团。式中，c和d分别独立地为0以上30以下的整数，e和f分别独立地为1以上200以下的整数，优选为5以上200以下的整数，更优选为10以上200以下的整数，标注角标e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。进一步具体而言，r
f
可以为－(oc2f4)
e
－(ocf2)
f
－所示的基团。
[0131]
在上述r
f
中，e相对于f之比(以下称为“e/f比”)为0.1～10，优选为0.2～5，更优选
为0.2～2，进一步优选为0.2～1.5，更进一步优选为0.2～0.85。通过e/f比为10以下，由该化合物得到的固化层(例如表面处理层)的滑动性、摩擦耐久性和耐化学性(例如对于人工汗液的耐久性)进一步提高。e/f比越小，表面处理层的滑动性和摩擦耐久性越提高。另一方面，通过e/f比为0.1以上，能够进一步提升化合物的稳定性。e/f比越大，化合物的稳定性越提高。
[0132]
在一个方式中，上述e/f比优选为0.2～0.95，更优选为0.2～0.9。
[0133]
在一个方式中，上述e/f比优选为0.20以上且低于1.0，更优选为0.20～0.95，更优选为0.20～0.90，进一步优选为0.40～0.80，特别优选为0.50～0.70。
[0134]
在一个方式中，上述e/f比优选为0.20～0.80，更优选为0.30～0.70。在另一方式中，e/f比为0.50～0.80。
[0135]
在一个方式中，从耐热性的观点出发，上述e/f比优选为1.0以上，更优选为1.0～2.0。
[0136]
在一个方式中，e/f比为0.2～1.5，优选为0.5～1.1。
[0137]
上述r
f
中，e/f比可以低于1.0，可以为0.95以下，也可以为0.90以下，还可以低于0.90，例如可以为0.8以下、0.70以下。e/f比优选为0.20以上，更优选为0.30以上，进一步优选为0.40以上，特别优选为0.50以上。e/f比例如可以列举0.20以上且低于1.0、例如0.20以上0.95以下、0.20以上且低于0.90，具体可以列举0.40以上0.80以下，进一步具体可以列举0.50以上0.70以下。e/f比过低时，使用本发明的化合物形成的固化层(或者固化膜，下同)的水解性升高，有时该固化层的耐久性降低。e/f比过高时，使用本发明的化合物形成的固化层的动摩擦系数升高，有时无法得到具有充分的摩擦耐久性的固化层。
[0138]
在优选的方式中，r
f
为－(oc4f8)
c
－(oc3f6)
d
－(oc2f4)
e
－(ocf2)
f
－(f2)所示的基团(式中，c和d分别独立地为0以上30以下的整数，e和f分别独立地为1以上200以下的整数，优选为5以上200以下的整数，更优选为10以上200以下的整数，标注角标e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的)，e/f比为0.20以上且低于1.0，更优选为0.20～0.95，更优选为0.20～0.90，进一步优选为0.40～0.80，特别优选为0.50～0.70。r
f
进一步具体而言可以为－(oc2f4)
e
－(ocf2)
f
－所示的基团。
[0139]
通过使用具有上述那样的r
f
的化合物，使用该化合物形成的固化层的化学耐久性(耐化学性)、摩擦耐久性、拨水性、拨油性、防污性(防止例如指纹等污垢附着)、防水性(防止水浸入电子部件等)或表面滑动性(或者润滑性、例如指纹等污垢的拭去性、对手指的优异的触感)等良好。可以认为这是因为通过使用具有上述那样的r
f
的化合物，由该化合物形成的固化层的表面的动摩擦系数减小的缘故。
[0140]
在一个方式中，r
f
为－(oc4f8)
c
－(oc3f6)
d
－(oc2f4)
e
－(ocf2)
f
－(f2)所示的基团(式中，c和d分别独立地为0以上30以下的整数，e和f分别独立地为1以上200以下的整数，优选为5以上200以下的整数，更优选为10以上200以下的整数，标注角标e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的)，
[0141]
e/f比为0.20～0.80，更优选为0.30～0.70。
[0142]
在一个方式中，可以e为10以上100以下的整数、并且f为11以上100以下的整数，也可以e为15以上70以下的整数、并且f为21以上95以下的整数。
[0143]
在一个方式中，e和f之和优选为20以上，更优选为30以上，特别优选为40以上。
[0144]
在另一方式中，e和f之和优选为100以上，更优选为120以上，进一步优选为130以上，特别优选为140以上。
[0145]
在一个方式中，e和f之和，e和f之和优选为200以下，更优选为180以下，进一步优选为160以下，特别优选为150以下。
[0146]
r
f1
和r
f2
部分的数均分子量没有特别限定，例如为500～30000，优选为1500～30000，更优选为2500～30000，进一步优选为4000～30000。r
f1
和r
f2
部分的数均分子量例如为2500～20000，也可以为2500～15000、3000～15000、2000～10000。在本说明书中，r
f1
和r
f2
的数均分子量是通过
19
f－nmr测得的值。
[0147]
在另一方式中，r
f1
和r
f2
部分的数均分子量为500～30000，优选为1000～20000，更优选为2000～15000，更进一步优选为2000～10000，例如可以为3000～6000。
[0148]
在另一方式中，r
f1
和r
f2
部分的数均分子量为6000～30000，优选为6000～20000，更优选为7000～20000，进一步优选为8000～15000，特别优选为9000～15000，更优选为10000～15000。r
f1
和r
f2
部分的数均分子量例如可以在6000～15000的范围。
[0149]
在一个方式中，在本发明的含氟代聚醚基的化合物中，
[0150]
r
f1
和r
f2
部分的数均分子量在6000～20000的范围，并且e/f比在0.50～0.80的范围；
[0151]
优选r
f1
和r
f2
部分的数均分子量在6000～15000的范围，并且e/f比在0.50～0.70的范围；
[0152]
更优选r
f1
和r
f2
部分的数均分子量在10000～15000的范围，并且e/f比在0.50～0.70的范围。
[0153]
在本方式中，优选r
f
为－(oc4f8)
c
－(oc3f6)
d
－(oc2f4)
e
－(ocf2)
f
－所示的基团。在此，例如c和d分别独立地为0以上30以下的整数，e为处于20～70范围的整数，f为处于45～120范围的整数。这样的含氟代聚醚基的化合物有助于形成表现出极高的润滑性和低动摩擦系数所带来的滑动性的固化层(例如表面处理层)。
[0154]
在本发明中，式(1)和(2)所示的含氟代聚醚基的化合物中，r
f1
或r
f2
所示的基团与r
si
所示的基团通过x所示的基团键合。在此，在式(1)和(2)所示的化合物中，r
f1
或r
f2
所示的基团是主要提供拨水性和表面滑动性等的含有氟代聚醚基的基团，r
si
所示的基团是提供与基材的结合性能的硅烷部。
[0155]
上述x所示的基团具有以下结构。在此，x所示的基团的左侧在式(1)所示的化合物中与r
f1
所示的基团键合，在式(2)所示的化合物中与r
f2
所示的基团键合，右侧在式(1)和(2)中与r
si
所示的基团键合。
[0156]
‑
r
z1
‑
o
‑
r
z2
‑
[0157]
上述r
z1
在每次出现时分别独立地为－(ch2)
z1
－所示的基团。
[0158]
上述z1在每次出现时分别独立地为0～20的整数，优选为1～20的整数，更优选为1～6的整数，进一步优选为1～3的整数。
[0159]
上述r
z2
独立地为可以包含1个或1个以上的氮原子、氧原子、硫原子或硅原子的c
1－6
的烷基或环状烷基、或者可以被全氟烷基取代的－(ch2)
z2
－所示的基团；z2独立地为0～20的整数，优选为1～20的整数，更优选为1～6的整数，进一步优选为1～4的整数。在此，在上述c
1－6
的烷基或环状烷基包含氮原子、氧原子、硫原子或硅原子的情况下，这些原子包
含在上述c
1－6
的烷基或环状烷基的分子链中(即碳原子与碳原子之间)。
[0160]
上述r
z2
在每次出现时分别独立地优选为－(ch2)
z2
－所示的基团；z2独立地为0～20的整数，优选为1～20的整数，更优选为1～6的整数，进一步优选为1～4的整数。
[0161]
在一个方式中，上述x所示的基团由－(ch2)
z1
－o－(ch2)
z2
－表示，优选z1为1～20的整数、并且z2为1～20的整数。在本方式中，更优选z1为1～6的整数、并且z2为1～6的整数，进一步优选z1为1～3的整数、并且z2为1～4的整数。
[0162]
通过具有上述那样的x，使用本发明的含氟代聚醚基的化合物形成的固化层(例如表面处理层)中，耐化学性(例如对于强碱水溶液或强酸水溶液的耐受性、对于活性氧种的氧化的耐受性)能够提高。
[0163]
上述式(1)和(2)中，r
si
在每次出现时分别独立地为包含键合有羟基、能够水解的基团、氢原子或1价有机基团的si原子的1价基团。
[0164]
在本发明的含氟代聚醚基的化合物中，r
si
在每次出现时分别独立地为以下式(s1)所示的基团。
[0165]
‑
sira
12
r
b1
ꢀꢀ
(s1)
[0166]
上述式(s1)中，r
a1
在每次出现时分别独立地为－z1－sir
22q1
r
23r1
所示的基团。
[0167]
上述z1在每次出现时分别独立地为氧原子或2价有机基团。
[0168]
在优选的方式中，z1为2价有机基团。
[0169]
在优选的方式中，z1不包括与z1所键合的si原子形成硅氧烷键的情况。即，式(s1)中，(si－z1－si)不含硅氧烷键。
[0170]
z1优选为c
1－6
亚烷基、－(ch2)
z11
－o－(ch2)
z12
－或－(ch2)
z13
－亚苯基－(ch2)
z14
－。该c
1－6
亚烷基既可以为直链，也可以为支链，优选为直链。这些基团可以被例如选自氟原子、c
1－6
烷基、c
2－6
烯基和c
2－6
炔基中的1个或1个以上的取代基取代，但优选非取代。
[0171]
上述z11为0～6的整数，例如为1～6的整数，上述z12为0～6的整数，例如为1～6的整数。优选z11与z12的合计为1以上。
[0172]
上述z13为0～6的整数，例如为1～6的整数，上述z14为0～6的整数，例如为1～6的整数。优选z13与z14的合计为1以上。
[0173]
z1更优选为c
1－6
亚烷基，例如可以为－ch2ch2ch2－。在另一方式中，z1可以为－ch2ch2－。
[0174]
r
22
在每次出现时分别独立地为羟基或能够水解的基团。
[0175]
r
22
优选在每次出现时分别独立地为能够水解的基团。
[0176]
r
22
优选在每次出现时分别独立地为－or
h
、－ocor
h
、－o－n＝cr
h2
、－nr
h2
、－nhr
h
或卤素(这些式中，r
h
表示取代或非取代的c
1－4
烷基)，更优选为－or
h
(即烷氧基)。作为r
h
，可以列举甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基等非取代烷基、氯甲基等取代烷基。这些之中，优选烷基，特别优选非取代烷基，更优选甲基或乙基。在一个方式中，r
h
为甲基，在另一方式中，r
h
为乙基。
[0177]
r
23
在每次出现时分别独立地为氢原子或1价有机基团。该1价有机基团是除上述能够水解的基团外的1价有机基团。
[0178]
r
23
为1价有机基团，优选为c
1－20
烷基，更优选为c
1－6
烷基，进一步优选为c
1－3
烷基，
特别优选为甲基。
[0179]
上述q1在每次出现时分别独立地为1～3的整数，r1在每次出现时分别独立地为0～2的整数。并且，q1和r1的合计在(sir
22q1
r
23r1
)单元中为3。
[0180]
在一个方式中，q1在每个(sir
22q1
r
23r1
)单元中分别独立地优选为2～3的整数，进一步优选为3。
[0181]
在一个方式中，q1为2～3的整数，进一步优选为3。
[0182]
上述式(s1)中，r
b1
为c
1－6
烷基，优选为c
1－3
烷基，例如为甲基。通过具有这样的r
b1
，本发明的含全氟聚醚基的化合物的水解反应速度明显下降，有助于形成提高了耐久性的固化层。可以认为这是因为通过r
b1
的供电子效应和体积大的立体结构的效应使得对si原子的亲核反应得到抑制的缘故。
[0183]
如上所述，在本发明的含氟代聚醚基的化合物中，与x直接键合的si原子上键合有1个r
b1
所示的烷基，并且该si原子上键合有2个r
a1
所示的基团。该r
a1
所示的基团包含与羟基或能够水解的基团(具体为r
22
)键合的si原子。
[0184]
通过具有这样的结构，在使用本发明的含氟代聚醚基的化合物时，使用该化合物形成的固化层中，拨水性和防污性、指纹拭去性、滑动性提高。可以认为这是由于难以生成能够由化合物的水解反应生成的硅烷醇，化合物与基材之间、以及化合物之间的缩合反应有效进行的缘故。
[0185]
在优选的方式中，本发明的含氟代聚醚基的化合物具有以下式(s1－1)或(s1－2)所示的r
si
，更优选具有以下式(s1－2)所示的r
si
。
[0186]
‑
si(
‑
z1‑
sir
222
r
23
)2r
b1
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(s1
‑
1)
[0187]
‑
si(
‑
z1‑
sir
223
)2r
b1
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(s1
‑
2)
[0188]
式(s1－1)和(s1－2)中，
[0189]
z1分别独立地为c
1－6
亚烷基；
[0190]
r
22
分别独立地为羟基或能够水解的基团；
[0191]
r
23
分别独立地为c
1－6
烷基，优选为甲基；
[0192]
r
b1
为c
1－6
烷基，优选为c
1－3
烷基，例如为甲基。
[0193]
在一个优选方式中，本发明的含氟代聚醚基的化合物由以下式(1)或(2)表示。
[0194]
r
f1
‑
x
‑
r
si
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(1)
[0195]
r
si
‑
x
‑
r
f2
‑
x
‑
r
si
ꢀꢀꢀꢀ
(2)
[0196]
式中，
[0197]
r
f1
为rf1－r
f
－o
q
－；
[0198]
r
f2
为－rf
2p
－r
f
－o
q
－；
[0199]
p和q在每次出现时分别独立地为0或1；
[0200]
rf1为c
1－16
全氟烷基：
[0201]
rf2为c
1－6
全氟亚烷基，优选为c
1－3
全氟亚烷基；
[0202]
r
f
为－(oc4f8)
c
－(oc3f6)
d
－(oc2f4)
e
－(ocf2)
f
－所示的基团(式中，c和d分别独立地为0以上30以下的整数，e和f分别独立地为1以上200以下的整数，c、d、e和f之和为2以上，标注角标c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的)，优选为－(oc2f4)
e
－(ocf2)
f
－所示的基团(式中，e和f分别独立地为1以上200以下的整数，优选为5以
上200以下的整数，更优选为10以上200以下的整数，标注角标e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的)；
[0203]
在上述r
f
中，e/f比为0.20～0.95，更优选为0.20～0.90，进一步优选为0.40～0.80，特别优选为0.50～0.80，进一步优选为0.50～0.70；
[0204]
优选r
f1
和r
f2
部分的数均分子量为6000～30000，更优选为6000～15000，进一步优选为8000～15000，特别优选为10000～15000；
[0205]
x由－(ch2)
z1
－o－(ch2)
z2
－表示；
[0206]
z1为1～6的整数、并且z2为1～6的整数，优选z1为1～3的整数、并且z2为1～4的整数；
[0207]
r
si
由上述式(s1－1)或(s1－2)表示，优选由式(s1－2)表示。
[0208]
在一个优选方式中，本发明的含氟代聚醚基的化合物由以下式(1)或(2)表示。
[0209]
r
f1
‑
x
‑
r
si
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(1)
[0210]
r
si
‑
x
‑
r
f2
‑
x
‑
r
si
ꢀꢀꢀꢀ
(2)
[0211]
式中，
[0212]
r
f1
为rf1－r
f
－o
q
－；
[0213]
r
f2
为－rf
2p
－r
f
－o
q
－；
[0214]
p和q在每次出现时分别独立地为0或1；
[0215]
rf1为c
1－16
全氟烷基；
[0216]
rf2为c
1－6
全氟亚烷基，优选为c
1－3
全氟亚烷基；
[0217]
r
f1
和r
f2
部分的数均分子量为6000～30000，优选为8000～15000，优选为10000～15000；
[0218]
r
f
优选为－(oc4f8)
c
－(oc3f6)
d
－(oc2f4)
e
－(ocf2)
f
－所示的基团(式中，c和d分别独立地为0以上30以下的整数，e和f分别独立地为1以上200以下的整数，c、d、e和f之和为2以上，标注角标c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的)，更优选为－(oc2f4)
e
－(ocf2)
f
－所示的基团(式中，e和f分别独立地为1以上200以下的整数，优选为5以上200以下的整数，更优选为10以上200以下的整数，标注角标e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的)；
[0219]
上述r
f
中，优选e/f比为0.20～0.95，更优选为0.20～0.90，进一步优选为0.40～0.80，特别优选为0.50～0.80；
[0220]
x由－(ch2)
z1
－o－(ch2)
z2
－表示；
[0221]
z1为1～6的整数、并且z2为1～6的整数，优选z1为1～3的整数、并且z2为1～4的整数；
[0222]
r
si
由上述式(s1－1)或(s1－2)表示，优选由式(s1－2)表示。
[0223]
式(1)或式(2)所示的化合物可以通过组合公知的方法来制造。
[0224]
作为一个方式，没有特别限定，以下记载适合于制造式(1)所示的本发明的含氟代聚醚基的化合物的方法。
[0225]
本发明的含氟代聚醚基的化合物例如可以通过包括使式(1c)所示的化合物与hsim3(式中，m分别独立地为卤原子(即i、br、cl、f)或c1－6的烷氧基，优选为卤原子，更优选为cl)、以及根据需要的r
22
l
′
(r
22
的含义同上，l
′
表示能够与r
22
键合的基团)所示的化合
物、和/或r
23
l
″
(r
23
的含义同上，l
″
表示能够与r
23
键合的基团)所示的化合物反应的工序的方法制造。
[0226]
r
f1
‑
r
z1
‑
o
‑
r
z2
‑
sir
b1
(x
1'
‑
ch＝ch2)2ꢀꢀ
(1c)
[0227]
式(1c)中，r
f1
、r
z1
、r
z2
和r
b1
的含义分别与上述式(1)中的r
f1
、r
z1
、r
z2
和r
b1
相同。x1′
表示碳原子数比式(1)的z1少2个的结构。源自－x1′
－ch＝ch2所示的结构的－x1′
－ch2ch2－相当于式(1)中的z1。
[0228]
上述工序优选在适当的催化剂的存在下在适当的溶剂中进行。
[0229]
作为适当的催化剂，没有特别限定，例如可以列举pt、pd、rh等。这样的催化剂可以为任意形态，例如为配位化合物的形态。
[0230]
作为适当的溶剂，只要是不对反应造成不良影响的溶剂，就没有特别限定，例如可以列举1,3－双(三氟甲基)苯、全氟丁基乙基醚、全氟己基甲基醚、全氟己烷、六氟苯等。
[0231]
该反应的反应温度没有特别限定，通常为0～100℃，优选为50～80℃；反应时间没有特别限定，通常为60～600分钟，优选为120～300分钟；反应压力没有特别限定，为－0.2～1mpa(表压)，简便起见为常压。
[0232]
上述式(1c)所示的化合物没有特别限定，例如可以通过使式(1b)所示的化合物、hsim2r
b1
和hal－j－x1′
－ch＝ch2反应而得到。在此，m的含义同上；r
b1
的含义与式(1)中的r
b1
相同；hal表示卤原子；j表示mg、cu、pd或zn；x1′
表示价键或2价有机基团。
[0233]
r
f1
‑
r
z1
‑
o
‑
x1‑
ch＝ch2ꢀꢀ
(1b)
[0234]
式(1b)中，r
f1
和r
z1
的含义分别与上述式(1)中的r
f1
和r
z1
相同。x1表示碳原子数比式(1)的r
z2
少2个的结构。源自－x1－ch＝ch2所示的结构的－x1－ch2ch2－相当于式(1)中的r
z2
。
[0235]
上述工序优选在适当的催化剂的存在下在适当的溶剂中进行。
[0236]
作为适当的催化剂，没有特别限定，例如可以列举pt、pd、rh等。这样的催化剂可以为任意形态，例如为配位化合物的形态。
[0237]
作为适当的溶剂，只要是不对反应造成不良影响的溶剂，就没有特别限定，例如可以列举1,3－双(三氟甲基)苯、全氟丁基乙基醚、全氟己基甲基醚、全氟己烷、六氟苯等。
[0238]
该反应的反应温度没有特别限定，通常为0～100℃，优选为50～80℃；反应时间没有特别限定，通常为60～600分钟，优选为120～300分钟；反应压力没有特别限定，为－0.2～1mpa(表压)，简便起见为常压。
[0239]
上述式(1b)所示的化合物没有特别限定，例如可以通过在式(1a)所示的化合物的末端的oh基导入hal－x1－ch＝ch2而得到。在此，hal为卤原子，例如为br原子；x1的含义与上述(1b)中的x1相同。
[0240]
r
f1
‑
r
z1
‑
oh
ꢀꢀ
(1a)
[0241]
式(1a)中，r
f1
和r
z1
的含义分别与上述式(1)中的r
f1
和r
z1
相同。
[0242]
上述工序优选在适当的碱的存在下在适当的溶剂中进行。
[0243]
作为适当的碱，没有特别限定，例如可以列举氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾、叔胺(三乙胺、吡啶、二异丙基乙胺、2,6－二甲吡啶)等。这样的碱可以为任意的形态。
[0244]
作为适当的溶剂，只要是不对反应造成不良影响的溶剂，就没有特别限定，例如可
以列举1,3－双(三氟甲基)苯、全氟丁基乙基醚、全氟己基甲基醚、全氟己烷、六氟苯、二乙二醇二甲醚、乙二醇二甲醚等。这些溶剂可以单独使用或混合使用。
[0245]
该反应的反应温度没有特别限定，通常为0～100℃，优选为50～100℃；反应时间没有特别限定，通常为60～600分钟，优选为120～300分钟；反应压力没有特别限定，为－0.2～1mpa(表压)，简便起见为常压。
[0246]
关于制造本发明的含氟代聚醚基的硅烷化合物时的反应条件，本领域技术人员可以适当地调节至合适的范围。
[0247]
下面对本发明的表面处理剂进行说明。
[0248]
本发明的表面处理剂含有式(1)或式(2)所示的至少1种的含氟代聚醚基的化合物。
[0249]
在一个方式中，本发明的表面处理剂可以含有式(1)和式(2)所示的含氟代聚醚基的化合物。
[0250]
在一个方式中，本发明的表面处理剂所含的式(2)所示的含氟代聚醚基的化合物相对于式(1)和式(2)所示的含氟代聚醚基的化合物的合计之比(摩尔比)的下限值优选为0.001，更优选为0.002，进一步优选为0.005，更进一步优选为0.01，特别优选为0.02，特别是0.05。式(2)所示的含氟代聚醚基的化合物相对于式(1)和式(2)所示的含氟代聚醚基的化合物的合计之比(摩尔比)的上限值优选为0.35，更优选为0.30，进一步优选为0.20，更进一步优选为0.15或0.10。式(2)所示的含氟代聚醚基的化合物相对于式(1)和式(2)所示的含氟代聚醚基的化合物的合计之比(摩尔比)优选为0.001以上0.30以下，更优选为0.001以上0.20以下，进一步优选为0.002以上0.20以下(例如0.15以下)，更进一步优选为0.005以上0.20以下(例如0.15以下)，特别优选为0.01以上0.20以下(例如0.15以下)，例如为0.02以上0.20以下(例如0.15以下)或0.05以上0.20以下(例如0.15以下、0.10以下)。通过以上述范围含有，在使用本发明的表面处理剂时，能够形成摩擦耐久性良好的固化层。
[0251]
在一个方式中，本发明的表面处理剂除了含有本发明的含氟代聚醚基的化合物(以下有时称为“化合物(a)”之外，还可以含有其它的含氟代聚醚基的硅烷化合物(以下有时称为“化合物(b)”)。
[0252]
在一个方式中，化合物(a)和化合物(b)相对于表面处理剂所含的含氟代聚醚基的化合物100质量份，含有化合物(a)70质量份以上、优选80质量份以上、更优选90质量份以上、进一步优选100质量份。优选相对于表面处理剂所含的含氟代聚醚基的化合物100质量份，含有化合物(a)80～100质量份、并且含有化合物(b)0～20质量份，更优选含有化合物(a)90～100质量份、并且含有化合物(b)0质量份～10质量份。
[0253]
作为上述化合物(b)，例如可以列举以下式(2－1)和(2－2)所示的化合物。
[0254]
r
f11
‑
x
11
‑
r
si
ꢀꢀ
(2
‑
1)
[0255]
r
si
‑
x
11
‑
r
f21
‑
x
11
‑
r
si
ꢀꢀ
(2
‑
2)
[0256]
式中，
[0257]
r
f11
和r
f21
的含义分别与式(1)或(2)中的r
f1
和r
f2
相同；
[0258]
x
11
的含义与x相同，优选由－(ch2)
z1
－o－(ch2)
z2
－表示；
[0259]
z1和z2的含义同上，优选在每次出现时分别独立地为1～20的整数，更优选为1～6的整数，进一步优选为1～4的整数；
[0260]
r
si
为以下式(s2)所示的基团。
[0261]
‑
sir
a11p11
r
b11
q
11
r
c11r11
ꢀꢀ
(s2)
[0262]
式中，
[0263]
r
a11
为－z
12
－sir
212p12
r
222q12
r
232r12
；
[0264]
z
12
为氧原子或2价有机基团，例如可以列举作为z1记载的基团；
[0265]
r
212
在每次出现时分别独立地为－z
12
′
－sir
212
′
p12
′
r
222
′
q12
′
r
232
′
r12
′
；
[0266]
z
12
′
为氧原子或2价有机基团，例如可以列举作为z1记载的基团；
[0267]
r
212
′
在每次出现时分别独立地为－z
12
″
－sir
222
″
q12
″
r
232
″
r12
″
；
[0268]
z
12
″
为氧原子或2价有机基团，例如可以列举作为z1记载的基团；
[0269]
r
222
″
在每次出现时分别独立地为羟基或能够水解的基团；
[0270]
r
232
″
在每次出现时分别独立地为氢原子或1价有机基团；
[0271]
q12
″
在每次出现时分别独立地为0～3的整数；
[0272]
r12
″
在每次出现时分别独立地为0～3的整数；
[0273]
r
222
′
在每次出现时分别独立地为羟基或能够水解的基团；
[0274]
r
232
′
在每次出现时分别独立地为氢原子或1价有机基团；
[0275]
p12
′
在每次出现时分别独立地为0～3的整数；
[0276]
q12
′
在每次出现时分别独立地为0～3的整数；
[0277]
r12
′
在每次出现时分别独立地为0～3的整数；
[0278]
r
222
在每次出现时分别独立地为羟基或能够水解的基团；
[0279]
r
232
在每次出现时分别独立地为氢原子或1价有机基团；
[0280]
p12在每次出现时分别独立地为0～3的整数；
[0281]
q12在每次出现时分别独立地为0～3的整数；
[0282]
r12在每次出现时分别独立地为0～3的整数；
[0283]
r
b11
在每次出现时分别独立地为羟基或能够水解的基团；
[0284]
r
c11
在每次出现时分别独立地为氢原子或1价有机基团；
[0285]
p11在每次出现时分别独立地为0～3的整数；
[0286]
q11在每次出现时分别独立地为0～3的整数；
[0287]
r11在每次出现时分别独立地为0～3的整数；
[0288]
其中，在每个r
si
所示的基团中至少存在1个r
b11
、r
222
、r
222
′
或r
222
″
；
[0289]
不包括式(1)和(2)所示的化合物。
[0290]
p11、q11和r11的合计在每个(sir
a11p11
r
b11q11
r
c11r11
)所示的基团中为3；p12、q12和r12的合计在每个(sir
212p12
r
222q12
r
232r12
)所示的基团中为3；p12
′
、q12
′
和r12
′
的合计在每个(sir
212
′
p12
′
r
222
′
q12
′
r
232
′
r12
′
)所示的基团中为3；q12
″
和r12
″
的合计在每个(sir
222
″
q12
″
r
232
″
r12
″
)所示的基团中为3。
[0291]
本发明的表面处理剂能够对基材赋予拨水性、拨油性、防污性、表面滑动性、摩擦耐久性，虽然没有特别限定，但适合用作防污性涂敷剂或防水性涂敷剂。
[0292]
本发明的表面处理剂还可以含有溶剂、能够理解为含氟油的(非反应性的)氟代聚醚化合物、优选全氟(聚)醚化合物(以下统称为“含氟油”)、能够理解为硅油的(非反应性的)有机硅化合物(以下称为“硅油”)、催化剂、表面活性剂、阻聚剂、敏化剂等。
[0293]
作为上述溶剂，例如可以列举：己烷、环己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、矿物油精等脂肪族烃类；苯、甲苯、二甲苯、萘、溶剂石脑油等芳香族烃类；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸溶纤剂、丙二醇甲醚乙酸酯、乙酸卡必醇酯、草酸二乙酯、丙酮酸乙酯、乙基－2－羟基丁酸酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、3－甲氧基丙酸甲酯、3－甲氧基丙酸乙酯、2－羟基异丁酸甲酯、2－羟基异丁酸乙酯等酯类；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、2－己酮、环己酮、甲基氨基酮、2－庚酮等酮类；乙基溶纤剂、甲基溶纤剂、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丁醚乙酸酯、二丙二醇二甲醚、乙二醇单烷基醚等二醇醚类；甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、仲丁醇、3－戊醇、辛醇、3－甲基－3－甲氧基丁醇、叔戊醇等醇类；乙二醇、丙二醇等二醇类；四氢呋喃、四氢吡喃、二噁烷等环状醚类；n,n－二甲基甲酰胺、n,n－二甲基乙酰胺等酰胺类；甲基溶纤剂、溶纤剂、异丙基溶纤剂、丁基溶纤剂、二乙二醇单甲醚等醚醇类；二乙二醇单乙醚乙酸酯；1,1,2－三氯－1,2,2－三氟乙烷、1,2－二氯－1,1,2,2－四氟乙烷、二甲基亚砜、1,1－二氯－1,2,2,3,3－五氟丙烷(hcfc225)、zeorora h、hfe7100、hfe7200、hfe7300等含氟溶剂等。或者可以列举它们的2种以上的混合溶剂等。
[0294]
作为含氟油，没有特别限定，例如可以列举以下通式(3)所示的化合物(全氟(聚)醚化合物)。
[0295]
rf5－(oc4f8)
a
′
－(oc3f6)
b
′
－(oc2f4)
c
′
－(ocf2)
d
′
－rf6…
(3)
[0296]
式中，rf5表示可以被1个或1个以上氟原子取代的碳原子数1～16烷基(优选c
1―16
全氟烷基)，rf6表示可以被1个或1个以上氟原子取代的碳原子数1～16烷基(优选c
1－16
全氟烷基)、氟原子或氢原子，rf5和rf6更优选分别独立地为c
1－3
全氟烷基。
[0297]
a
′
、b
′
、c
′
和d
′
分别表示构成聚合物主骨架的全氟(聚)醚的4种重复单元数，彼此独立地为0以上300以下的整数，a
′
、b
′
、c
′
和d
′
之和至少为1，优选为1～300，更优选为20～300。标注角标a
′
、b
′
、c
′
或d
′
并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。这些重复单元中，－(oc4f8)－可以为－(ocf2cf2cf2cf2)－、－(ocf(cf3)cf2cf2)－、－(ocf2cf(cf3)cf2)－、－(ocf2cf2cf(cf3))－、－(oc(cf3)2cf2)－、－(ocf2c(cf3)2)－、－(ocf(cf3)cf(cf3))－、－(ocf(c2f5)cf2)－和(ocf2cf(c2f5))－的任一种，优选为－(ocf2cf2cf2cf2)－。－(oc3f6)－可以为－(ocf2cf2cf2)－、－(ocf(cf3)cf2)－和(ocf2cf(cf3))－的任一种，优选为－(ocf2cf2cf2)－。－(oc2f4)－可以为－(ocf2cf2)－和(ocf(cf3))－的任一种，优选为－(ocf2cf2)－。
[0298]
作为上述通式(3)所示的全氟(聚)醚化合物的例子，可以列举以下通式(3a)和(3b)的任一式所示的化合物(可以为1种或2种以上的混合物)。
[0299]
rf5－(ocf2cf2cf2)
b
″
－rf6…
(3a)
[0300]
rf5－(ocf2cf2cf2cf2)
a
″
－(ocf2cf2cf2)
b
″
－(ocf2cf2)
c
″
－(ocf2)
d
″
－rf6…
(3b)
[0301]
这些式中，rf5和rf6如上所述；式(3a)中，b
″
为1以上100以下的整数；式(3b)中，a
″
和b
″
分别独立地为0以上30以下的整数，c
″
和d
″
分别独立地为1以上300以下的整数。标注角标a
″
、b
″
、c
″
、d
″
并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。
[0302]
另外，从其它的观点出发，含氟油可以为通式rf3－f(式中，rf3为c
5－16
全氟烷基)所示的化合物。另外，还可以为氯三氟乙烯低聚物。
[0303]
上述含氟油可以具有500～10000的平均分子量。含氟油的分子量可以使用凝胶渗透色谱(gpc)测定。
[0304]
含氟油相对于本发明的组合物例如可以含有0～50质量％、优选0～30质量％、更优选0～5质量％。在一个方式中，本发明的组合物实质上不含含氟油。实质上不含含氟油意指完全不含含氟油、或者可以含有极微量的含氟油。
[0305]
含氟油有助于提高由本发明的组合物形成的层的表面滑动性。
[0306]
作为上述硅油，例如可以使用硅氧烷键为2000以下的直链状或环状的硅油。直链状的硅油可以是所谓的普通硅油和改性硅油。作为普通硅油，可以列举二甲基硅油、甲基苯基硅油、甲基含氢硅油。作为改性硅油，可以列举利用烷基、芳烷基、聚醚、高级脂肪酸酯、氟代烷基、氨基、环氧基、羧基、醇等将普通硅油改性而形成的硅油。环状的硅油例如可以列举环状二甲基硅氧烷油等。
[0307]
本发明的组合物(例如表面处理剂)中，该硅油相对于上述本发明的含氟代聚醚基的硅烷化合物的合计100质量份(2种以上时为它们的合计，下同)例如含有0～300质量份、优选50～200质量份。
[0308]
硅油有助于提高表面处理层的表面滑动性。
[0309]
作为上述催化剂，可以列举酸(例如乙酸、三氟乙酸等)、碱(例如氨、三乙胺、二乙胺等)、过渡金属(例如ti、ni、sn等)等。
[0310]
催化剂促进本发明的含氟代聚醚基的硅烷化合物的水解和脱水缩合，促进由本发明的组合物(例如表面处理剂)形成的层的形成。
[0311]
作为其它成分，除了上述以外，例如还可以列举四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、3－氨基丙基三甲氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷等。
[0312]
本发明的组合物能够用作进行基材的表面处理的表面处理剂。
[0313]
本发明的表面处理剂可以浸渗在多孔物质例如多孔的陶瓷材料、将金属纤维例如钢丝绒固定成棉状的材料中，制成粒料。该粒料例如能够用于真空蒸镀。
[0314]
以下对本发明的物品进行说明。
[0315]
本发明的物品包括基材、和在该基材的表面上由本发明的含氟代聚醚基的硅烷化合物或含有含氟代聚醚基的硅烷化合物的表面处理剂(以下，代表它们简称为“本发明的表面处理剂”)形成的层(表面处理层)。
[0316]
本发明中能够使用的基材可以由例如玻璃、树脂(天然或合成树脂、例如可以为一般的塑料材料，可以为板状、膜、其他的形态)、金属、陶瓷、半导体(硅、锗等)、纤维(织物、无纺布等)、毛皮、皮革、木材、陶瓷器、石材等、建筑部件等任意适合的材料构成。
[0317]
例如，在想要制造的物品是光学部件的情况下，构成基材表面的材料可以为光学部件用材料、例如玻璃或透明塑料等。另外，在想要制造的物品是光学部件的情况下，可以在基材的表面(最外层)形成某些层(或膜)、例如硬涂层或防反射层等。防反射层可以使用单层防反射层和多层防反射层中的任一种。作为防反射层能够使用的无机物的例子，可以列举sio2、sio、zro2、tio2、tio、ti2o3、ti2o5、al2o3、ta2o5、ceo2、mgo、y2o3、sno2、mgf2、wo3等。这些无机物可以单独使用或组合2种以上(例如以混合物的形态)使用。在为多层防反射层的情况下，其最外层优选使用sio2和/或sio。在想要制造的物品是触摸面板用光学玻璃部件
的情况下，基材(玻璃)的表面的一部分可以具有透明电极、例如使用氧化铟锡(ito)或氧化铟锌等的薄膜。另外，基材可以根据其具体规格等而具有绝缘层、粘合层、保护层、装饰框层(i－con)、雾化膜层、硬涂膜层、偏光膜、相位差膜和液晶显示模块等。
[0318]
基材的形状没有特别限定。另外，想要形成表面处理层的基材的表面区域只要是基材表面的至少一部分即可，可以根据想要制造的物品的用途和具体规格等适当确定。
[0319]
作为这样的基材，可以至少其表面部分由原本具有羟基的材料构成。作为这样的材料，可以列举玻璃，还可以列举表面形成有自然氧化膜或热氧化膜的金属(特别是贱金属)、陶瓷、半导体等。或者，在如树脂等那样虽然具有羟基但却不够的情况、或者原本就不具有羟基的情况下，可以通过对基材实施某些前处理，在基材的表面导入羟基、或使其增加。作为这样的前处理的例子，可以列举等离子体处理(例如电晕放电)或离子束照射。等离子体处理也能够适合用于在基材表面导入羟基或使其增加、并且将基材表面洁净化(除去异物等)。另外，作为这样的前处理的其它例子，可以列举将具有碳－碳不饱和键的表面吸附剂利用lb法(朗缪尔
‑
布洛杰特(langmuir
‑
blodgett)法)或化学吸附法等预先在基材表面以单分子膜的形态形成，之后在含有氧或氮等的气氛中使不饱和键断开的方法。
[0320]
再或者，作为这样的基材，至少其表面部分可以由包含具有1个以上的其它反应性基团例如si－h基的有机硅化合物、或烷氧基硅烷的材料形成。
[0321]
接着，在该基材表面形成上述的本发明的表面处理剂的层，并根据需要对该层进行后处理，由此，由本发明的表面处理剂形成层。
[0322]
本发明的表面处理剂的层形成可以通过对基材的表面以覆盖该表面的方式应用上述组合物来实施。作为覆盖方法，没有特别限定。例如可以使用湿润覆盖法和干燥覆盖法。
[0323]
作为湿润覆盖法的例子，可以列举浸涂、旋涂、流涂、喷涂、辊涂、凹版涂敷以及类似的方法。
[0324]
作为干燥覆盖法的例子，可以列举蒸镀(通常为真空蒸镀)、溅射、cvd以及类似的方法。作为蒸镀法(通常为真空蒸镀法)的具体例，可以列举电阻加热、电子束、使用微波等的高频加热、离子束以及类似的方法。作为cvd方法的具体例，可以列举等离子体－cvd、光学cvd、热cvd以及类似的方法。
[0325]
另外，还可以利用常压等离子体法实现覆盖。
[0326]
利用湿润覆盖法的情况下，本发明的表面处理剂可以利用溶剂稀释之后再应用于基材表面。从本发明的组合物的稳定性和溶剂的挥发性的观点出发，优选使用以下溶剂：碳原子数5～12的全氟脂肪族烃(例如全氟己烷、全氟甲基环己烷和全氟－1,3－二甲基环己烷)；聚氟代芳香族烃(例如双(三氟甲基)苯)；多氟脂肪族烃(例如c6f
13
ch2ch3(例如旭硝子株式会社生产的asahiklin(注册商标)ac－6000)、1,1,2,2,3,3,4－七氟环戊烷(例如日本瑞翁株式会社生产的zeorora(注册商标)h)；氢氟醚(hfe)(例如全氟丙基甲基醚(c3f7och3)(例如住友3m株式会社生产的novec(商标)7000)、全氟丁基甲基醚(c4f9och3)(例如住友3m株式会社生产的novec(商标)7100)、全氟丁基乙基醚(c4f9oc2h5)(例如住友3m株式会社生产的novec(商标)7200)、全氟己基甲基醚(c2f5cf(och3)c3f7)(例如住友3m株式会社生产的novec(商标)7300)等的烷基全氟烷基醚(全氟烷基和烷基可以为直链或支链状)、或者cf3ch2ocf2chf2(例如旭硝子株式会社生产的asahiklin(注册商标)ae－3000))等。这些溶
剂可以单独使用或以2种以上的混合物的形式使用。其中，优选氢氟醚，特别优选全氟丁基甲基醚(c4f9och3)和/或全氟丁基乙基醚(c4f9oc2h5)。
[0327]
利用干燥覆盖法的情况下，本发明的表面处理剂可以直接供于干燥覆盖法，或者也可以在利用上述溶剂稀释后供于干燥覆盖法。
[0328]
表面处理剂的层形成优选以本发明的表面处理剂与用于水解和脱水缩合的催化剂一起存在于层中的方式实施。简便起见，在利用湿润覆盖法的情况下，可以在利用溶剂将本发明的表面处理剂稀释之后、即将应用于基材表面之前，在本发明的表面处理剂的稀释液中添加催化剂。在利用干燥覆盖法的情况下，可以利用添加了催化剂的本发明的表面处理剂直接进行蒸镀(通常为真空蒸镀)处理、或者使用在铁或铜等的金属多孔体中浸渗有添加了催化剂的本发明的表面处理剂的颗粒状物质进行蒸镀(通常为真空蒸镀)处理。
[0329]
催化剂可以使用任意适合的酸或碱。作为酸催化剂，可以使用例如乙酸、甲酸、三氟乙酸等。另外，作为碱催化剂，可以使用例如氨、有机胺类等。
[0330]
如上所述，在基材的表面形成源自本发明的表面处理剂的层，制造本发明的物品。由此得到的上述层兼备高表面滑动性和高摩擦耐久性两种特性。并且，上述层除了具有高摩擦耐久性之外，根据所使用的表面处理剂的组成，还可以具有拨水性、拨油性、防污性(例如防止指纹等污垢附着)、防水性(防止水浸入电子部件等)、表面滑动性(或者润滑性、例如指纹等污垢的拭去性、或对手指的优异的触感)等，适合作为功能性薄膜利用。
[0331]
即，本发明还涉及最外层具有源自上述表面处理剂的层的光学材料。
[0332]
作为光学材料，除了后述例示的显示器等相关的光学材料之外，还优选列举多种多样的光学材料，例如：阴极射线管(crt，例如电脑显示器)、液晶显示器、等离子显示器、有机el显示器、无机薄膜el点阵显示器、背投型显示器、荧光显示管(vfd)、场发射显示器(fed，field emission display)等显示器或这些显示器的保护板、或者对这些显示器的表面实施了防反射膜处理的材料。
[0333]
具有由本发明得到的层的物品没有特别限定，可以为光学部件。光学部件的例子可以列举以下部件：眼镜等的镜片；pdp、lcd等显示器的前面保护板、防反射板、偏光板、防眩光板；便携式电话、便携信息终端等设备的触摸面板；蓝光(blu－ray(注册商标))光盘、dvd光盘、cd－r、mo等光盘的光盘面；光纤；钟表的显示面等。
[0334]
并且，具有由本发明得到的层的物品也可以是汽车内外装部件。外装部件的例子可以列举以下部件：窗、灯罩、车外摄像头罩。内装部件的例子可以列举以下部件：仪表盘罩、导航系统触摸面板、装饰内装部件。
[0335]
另外，具有由本发明得到的层的物品还可以是医疗器械或医疗材料。
[0336]
上述层的厚度没有特别限定。在光学部件的情况下，从光学性能、表面滑动性、摩擦耐久性和防污性的观点出发，上述层的厚度优选为1～50nm、1～30nm、优选1～15nm的范围。
[0337]
以上对实施方式进行了说明，但可以理解，只要不脱离请求保护的范围的要点和范围，可以进行方式或细节的各种变更。
[0338]
实施例
[0339]
以下，通过实施例进行更具体的说明，但本发明并不限定于这些实施例。其中，在本实施例中，以下所示的化学式均表示平均组成，构成全氟聚醚的重复单元((ocf2cf2)、
(ocf2)等)的存在顺序是任意的。
[0340]
(合成例1)
[0341]
将包含cf3－(ocf2cf2)
m
－(ocf2)
n
－ch2oh(m≈49、n≈82)和hoch2cf2－(ocf2cf2)
m
－(ocf2)
n
－ch2oh(m≈49、n≈82)的混合物6.0g(其中，hoch2cf2－(ocf2cf2)
m
－(ocf2)
n
－ch2oh的含量为6mol％)溶解在1,3－双(三氟甲基)苯6.0g中。将反应液加热至80℃，加入氢氧化钠1.0g，搅拌2小时。滴加溶解在1,3－双(三氟甲基)苯3.0g中的烯丙基溴0.5g，再搅拌4小时。反应的终点通过利用
19
f－nmr得到的cf3－(ocf2cf2)
m
－(ocf2)
n
－ch2oh的羟基β位－cf2－的化学位移向低磁场移动而确认。在反应液中加入1n－盐酸，对分液后的下层进行水洗，利用硫酸镁干燥、浓缩。所得到的浓缩物溶解在全氟己烷中，利用丙酮清洗3次，由此得到含有含聚醚基的化合物(a)和含聚醚基的化合物(a
′
)的混合物。含聚醚基的化合物(a)：
[0342]
cf3(ocf2cf2)
m
(ocf2)
n
‑
ch2och2ch＝ch2[0343]
(m≈49、n≈82)
[0344]
含聚醚基的化合物(a
′
)：
[0345]
ch2＝chgh2och2‑
cf2(ocf2cf2)
m
(ocf2)
n
‑
ch2och2ch＝ch2[0346]
(m≈49、n≈82)
[0347]
(合成例2)
[0348]
将合成例1中得到的混合物5.0g溶解在1,3－双(三氟甲基)苯10ml中，加入含有三乙酰氧基甲基硅烷0.02g、1,3－二乙烯基－1,1,3,3－四甲基二硅氧烷的pt配位化合物2％的二甲苯溶液0.06ml后，加入甲基二氯硅烷1.0g，以10℃搅拌30分钟。接着，加热至60℃，搅拌4小时。利用1h－nmr确认不再观测到烯丙基位的质子之后，在减压下蒸馏除去挥发成分。对该反应液进行冰冷，滴加烯丙基溴化镁(约0.7mol/l二乙醚溶液)3.0ml，在室温反应过夜。在反应液中加入1n－盐酸，对分液后的下层进行水洗，利用硫酸镁干燥、浓缩。所得到的浓缩物溶解在全氟己烷中，利用丙酮清洗3次，由此得到含有含聚醚基的化合物(b)和含聚醚基的化合物(b
′
)的混合物。
[0349]
含聚醚基的化合物(b)：
[0350][0351]
含聚醚基的化合物(b
′
)：
[0352][0353]
(合成例3)
[0354]
将合成例2中得到的混合物5.0g溶解在1,3－双(三氟甲基)苯10ml中，加入含有三乙酰氧基甲基硅烷0.02g、1,3－二乙烯基－1,1,3,3－四甲基二硅氧烷的pt配位化合物2％的二甲苯溶液0.06ml后，加入三氯硅烷1.0g，以10℃搅拌30分钟。接着，加热至60℃，搅拌4小时。之后，在减压下蒸馏除去挥发成分后，加入甲醇0.1g和原甲酸三甲酯3.0g的混合溶液后，加热至60℃，搅拌3小时。之后，进行精制，由此得到含有末端具有三甲氧基甲硅烷基的以下含聚醚基的化合物(c)和含聚醚基的化合物(c
′
)的混合物4.7g。
[0355]
含聚醚基的化合物(c)
[0356][0357]
含聚醚基的化合物(c
′
)
[0358][0359]
(合成例4)
[0360]
除了使用含有cf3‑
(ocf2cf2)
m
‑
(ocf2)
n
‑
ch2oh(m≈54、n≈90)和hoch2cf2‑
(ocf2cf2)
m
‑
(ocf2)
n
‑
ch2oh(m≈54、n≈90)的混合物6.0g(其中hoch2cf2‑
(ocf2cf2)
m
‑
(ocf2)
n
‑
ch2oh的含量为8mo1％)以外，进行与合成例1同样的操作，得到含有含聚醚基的化合物(d)和含聚醚基的化合物(d
′
)的混合物6.0g。含聚醚基的化合物(d)：
[0361]
cf3(ocf2cf2)
m
(ocf2)
n
‑
ch2och2ch＝ch2[0362]
(m≈54、n≈90)
[0363]
含聚醚基的化合物(d
′
)：
[0364]
ch2＝chch2och2‑
cf2(ocf2cf2)
m
(ocf2)
n
‑
ch2och2ch＝ch2[0365]
(m≈54、n≈90)
[0366]
(合成例5)
[0367]
除了使用合成例4中得到的混合物5.8g以外，进行与合成例2同样的操作，得到含有含聚醚基的化合物(e)和含聚醚基的化合物(e
′
)的混合物5.8g。
[0368]
含聚醚基的化合物(e)：
[0369][0370]
含聚醚基的化合物(e
′
)：
[0371][0372]
(合成例6)
[0373]
除了使用合成例5中得到的混合物5.8g以外，进行与合成例3同样的操作，得到含有含聚醚基的化合物(f)和含聚醚基的化合物(f
′
)的混合物5.9g。
[0374]
含聚醚基的化合物(f)：
[0375][0376]
含聚醚基的化合物(f
′
)：
[0377]
[0378]
(合成例7)
[0379]
除了使用含有cf3－(ocf2cf2)
m
－(ocf2)
n
－ch2oh(m≈17、n≈28)和hoch2cf2－(ocf2cf2)
m
－(ocf2)
n
－ch2oh(m≈17、n≈28)的混合物6.0g(其中hoch2cf2－(ocf2cf2)
m
－(ocf2)
n
－ch2oh的含量为4mol％)以外，进行与合成例1同样的操作，得到含有含聚醚基的化合物(g)和含聚醚基的化合物(g
′
)的混合物5.6g。
[0380]
含聚醚基的化合物(g)：
[0381]
cf3(ocf2cf2)
m
(ocf2)
n
‑
ch2och2ch＝ch2[0382]
(m≈17、n≈28)
[0383]
含聚醚基的化合物(g
′
)：
[0384]
ch2＝chch2och2‑
cf2(ocf2cf2)
m
(ocf2)
n
‑
ch2och2ch＝ch2[0385]
(m≈17、n≈28)
[0386]
(合成例8)
[0387]
除了使用合成例7中得到的混合物5.5g以外，进行与合成例2同样的操作，得到含有含聚醚基的化合物(h)和含聚醚基的化合物(h
′
)的混合物5.3g。
[0388]
含聚醚基的化合物(h)：
[0389][0390]
含聚醚基的化合物(h
′
)：
[0391][0392]
(合成例9)
[0393]
除了使用合成例8中得到的混合物5.0g以外，进行与合成例3同样的操作，得到含有含聚醚基的化合物(i)和含聚醚基的化合物(i
′
)的混合物4.9g。
[0394]
含聚醚基的化合物(i)：
[0395]
[0396]
含聚醚基的化合物(i
′
)：
[0397][0398]
(合成例10)
[0399]
除了使用含有cf3‑
(ocf2cf2)
m
‑
(ocf2)
n
‑
ch2oh(m≈26、n≈24)和hoch2cf2‑
(ocf2cf2)
m
‑
(ocf2)
n
‑
ch2oh(m≈26、n≈24)的混合物6.0g(其中hoch2cf2‑
(ocf2cf2)
m
‑
(ocf2)
n
‑
ch2oh的含量为11mol％)以外，进行与合成例1同样的操作，得到含有含聚醚基的化合物(j)和含聚醚基的化合物(j
′
)的混合物5.8g。含聚醚基的化合物(j)：
[0400]
cf3(ocf2cf2)
m
(ocf2)
n
‑
ch2och2ch＝ch2[0401]
(m≈26、n≈24)
[0402]
含聚醚基的化合物(j
′
)：
[0403]
ch2＝chch2och2‑
cf2(ocf2cf2)
m
(ocf2)
n
‑
ch2och2ch＝ch2[0404]
(m≈26、n≈24)
[0405]
(合成例11)
[0406]
除了使用合成例10中得到的混合物5.0g以外，进行与合成例2同样的操作，得到含有含聚醚基的化合物(k)和含聚醚基的化合物(k
′
)的混合物4.9g。
[0407]
含聚醚基的化合物(k)：
[0408][0409]
含聚醚基的化合物(k
′
)：
[0410][0411]
(合成例12)
[0412]
除了使用合成例11中得到的混合物4.5g以外，进行与合成例3同样的操作，得到含
有含聚醚基的化合物(l)和含聚醚基的化合物(l
′
)的混合物4.4g。
[0413]
含聚醚基的化合物(l)：
[0414][0415]
含聚醚基的化合物(l
′
)：
[0416][0417]
(实施例1)
[0418]
将上述合成例3中得到的混合物以浓度0.1mass％溶解在氢氟醚(3m公司生产、novec hfe
‑
7300)中，制备表面处理剂(1)。
[0419]
(实施例2)
[0420]
将上述合成例6中得到的混合物以浓度0.1mass％溶解在氢氟醚(3m公司生产、novec hfe
‑
7300)中，制备表面处理剂(2)。
[0421]
(实施例3)
[0422]
将上述合成例9中得到的混合物以浓度0.1mass％溶解在氢氟醚(3m公司生产、novec hfe
‑
7300)中，制备表面处理剂(3)。
[0423]
(实施例4)
[0424]
将上述合成例12中得到的混合物以浓度0.1mass％溶解在氢氟醚(3m公司生产、novec hfe
‑
7300)中，制备表面处理剂(4)。
[0425]
(比较例1～4)
[0426]
除了使用以下对照化合物(1)～(4)代替合成例6中得到的混合物以外，与实施例2同样进行，分别制备比较表面处理剂(1)～(4)。
[0427]
对照化合物(1)
[0428][0429]
对照化合物(2)
[0430]
cf3cf2cf2cf2cf2cf2ch2ch2si(och2ch3)3[0431]
对照化合物(3)
[0432]
cf3cf2cf2‑
(ocf2cf2cf2)
23
‑
ocf2cf2ch2och2ch2ch2si{ch2ch2ch2si(och3)
2.2
}(och3)
0.8
[0433]
对照化合物(4)
[0434]
cf3cf2(ocf2cf(cf3))
25
ocf2con(ch2ch2ch2si(och3)3)2[0435]
(静态接触角)
[0436]
静态接触角使用全自动接触角计dropmaster700(协和界面科学株式会社制)按照以下方法进行测定。
[0437]
<静态接触角的测定方法>
[0438]
静态接触角通过由微量注射器向水平放置的基板滴加2μl水，利用数字显微镜拍摄滴加1秒后的静态画面而求出。
[0439]
(固化膜的形成)
[0440]
分别使用表面处理剂(1)～(4)和比较表面处理剂(1)～(4)，如下所述操作形成固化膜。
[0441]
使用旋涂机，将表面处理剂或比较表面处理剂涂布在化学强化玻璃(康宁公司生产、“gorilla”玻璃、厚度0.7mm)上。
[0442]
旋涂的条件为以300转/分钟3秒、和以2000转/分钟30秒。
[0443]
涂布后的玻璃在大气下在恒温槽内以150℃加热30分钟，形成固化膜。
[0444]
[固化膜的特性评价]
[0445]
如下所述评价所得到的固化膜的特性。
[0446]
＜静态接触角＞
[0447]
(初始评价)
[0448]
首先，作为初始评价，在形成固化膜后其表面未接触任何物质的状态下测定水的静态接触角。
[0449]
(乙醇擦拭后的评价)
[0450]
接着，使用充分渗透了乙醇的kimwipe(商品名，十条金佰利公司生产)对上述固化膜往复擦拭5次后，使其干燥。测定干燥后的固化膜的水的静态接触角。
[0451]
＜指纹附着性和拭去性＞
[0452]
(指纹附着性)
[0453]
将手指按压在使用表面处理剂或比较表面处理剂形成的固化膜上，目测判断指纹粘附容易程度。评价基于以下基准判断。
[0454]
a：指纹不易粘附，或者即使粘附指纹也不显眼。
[0455]
b：指纹的附着少，但该指纹足以确认。
[0456]
c：指纹与未处理玻璃基板同等程度地明显附着。
[0457]
(指纹拭去性)
[0458]
在上述的指纹附着性试验后，使用kimwipe(商品名，十条金佰利公司生产)对附着的指纹往复擦拭5次，目测判断附着的指纹的拭去容易程度。评价基于以下基准判断。
[0459]
a：指纹能够完全拭去。
[0460]
b：残留指纹的拭去痕迹。
[0461]
c：指纹的拭去痕迹扩展，难以除去。
[0462]
将上述的一系列的评价结果汇总于以下表1。
[0463]
[表1]
[0464][0465]
使用表面处理剂(1)～(4)形成的固化膜的接触角即使在使用乙醇进行擦拭时也不下降。而使用比较表面处理剂(1)和(2)、(4)形成的固化膜的接触角因使用乙醇擦拭而下降。可以认为这是由于由比较表面处理剂(1)或(2)形成的固化膜的化学品耐受性(对溶剂的耐久性)差的缘故。
[0466]
[固化膜的摩擦耐久性评价]
[0467]
如下所述评价所得到的固化膜的摩擦耐久性。
[0468]
＜耐橡皮磨损性试验＞
[0469]
使用rubbing tester(新东科学株式会社制)以下述条件每擦拭2500次测定耐水接触角，试验持续进行10000次或者直至接触角低于100
°
。试验环境条件为25℃、湿度40％rh。
[0470]
橡皮：raber eraser(minoan公司生产)
[0471]
接地面积：
[0472]
移动距离(单程)：30mm
[0473]
移动速度：3600mm/分钟
[0474]
负荷：
[0475]
将上述评价结果汇总于以下表2。表中“－”表示未测定。
[0476]
[表2]
[0477][0478]
产业上的可利用性
[0479]
本发明的含氟代聚醚基的化合物适合用于在各种各样的基材、特别是需求摩擦耐久性的光学部件的表面形成表面处理层。