柔性逆反射片材的制作方法

柔性逆反射片材
1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求2019年2月8日提交的美国临时专利申请号62/802,804的权益，该美国临时专利申请以引用方式整体并入本文中。
技术领域
3.本发明大体上涉及特别可用于交通安全装置标签的柔性逆反射片材。


背景技术：

4.交通锥(塔)是锥形标记，其经常被置于道路或人行道上，以安全的方式暂时重定向交通。例如，标记锥常常用于在道路建设项目或汽车事故期间创建分离或合并车道。在美国，联邦高速公路管理局(federal highway administration)的统一交通控制装置手册(manual on uniform traffic control devices，mutcd)要求锥体上装配有反射性白带，以增加夜间能见度。反射环，诸如由白色反射塑料制成的白色条带，可紧贴地滑接在锥体的顶部上，并用胶带或粘合剂永久或半永久地固定在交通锥上。类似的反射条、胶带或标签通常还附着到其他交通安全装置，诸如交通筒体(traffic barrel)和障碍物，以增加其可见度。
5.由于交通锥通常位于道路和道路附近，因此它们非常容易受到来自例如车辆和行人碰撞的影响，从而导致锥体表面发生压裂或弯曲。当交通锥以这种方式变形时，附着在锥体上的标签(如反射环)会经受可损坏标签的完整性的应力。这种损坏会在标签结构内产生裂纹，显露出开裂标签下方的锥体表面，并破坏标签外观的一致性。由于交通锥和其他道路安全装置的典型荧光橙色与反射标签的典型白色之间存在显著反差，因此裂纹的视觉效应特别明显。鉴于这些不期望的效应，存在对于改进的柔性粘合性逆反射片材的需要。


技术实现要素：

6.在一个实施方案中，本公开涉及柔性逆反射片材，其包括压花层、柔性背衬层、第一粘合剂层、中间层和第二粘合剂层。优选地，所述片材具有30％到200％范围的拉伸应变。所述压花层具有包括多个逆反射元件的后表面。所述柔性背衬层与所述压花层后表面接触。所述第一粘合剂层与所述压花层相对地连接到所述柔性背衬层。所述中间层具有大于40％的不透明度，并且与所述柔性背衬层相对地连接到所述第一粘合剂层。优选地，所述中间层具有小于20的与所述压花层颜色的ciede2000色差。优选地，所述中间层包含空化膜或着色膜。所述第二粘合剂层与所述第一粘合剂层相对地连接到所述中间层。
7.在另一实施方案中，本公开涉及一种用于产生具有柔性背衬层的柔性逆反射片材的方法。所述方法包括对压花层进行热压花，从而在所述压花层的后表面上形成多个逆反射元件。所述方法进一步包括将柔性背衬层连接到所述压花层后表面。所述方法进一步包括用第一粘合剂层涂覆中间层的第一面，以及用第二粘合剂层涂覆所述中间层的相对第二面，从而形成转移带。所述方法进一步包括将所述转移带与所述压花层相对地层压到所述
柔性背衬层。
8.在另一实施方案中，本公开涉及一种柔性逆反射片材，其包括压花层、金属化层、第一粘合剂层、中间层和第二粘合剂层。优选地，所述片材具有30％到200％范围的拉伸应变。压花层后表面包括多个逆反射元件。所述金属化层直接位于所述压花层后表面上。所述第一粘合剂层与所述压花层相对地连接到所述金属化层。所述中间层与所述金属化层相对地连接到所述第一粘合剂层，具有大于40％的不透明度，并且具有小于20的与所述压花层颜色的ciede2000色差。优选地，所述中间层包含空化膜或着色膜。所述第二粘合剂层与所述第一粘合剂层相对地连接到所述中间层。
9.在另一实施方案中，本公开涉及一种用于产生具有金属化层的柔性逆反射片材的方法。所述方法包括对压花层进行热压花，从而在所述压花层后表面上形成多个逆反射元件。所述方法进一步包括将金属化层直接连接到所述压花层后表面。所述方法进一步包括用第一粘合剂层涂覆中间层的第一面，以及用第二粘合剂层涂覆所述中间层的相对第二面，从而形成转移带。所述方法进一步包括将所述转移带与所述压花层相对地层压到所述金属化层。
10.在另一实施方案中，本公开涉及一种将柔性逆反射片材施加到表面上的方法。所述方法包括提供具有外部面的表面。所述方法进一步包括提供如本文所公开的柔性逆反射片材。所述方法进一步包括将所述柔性逆反射片材的所述第二层粘合到所述表面的所述外部面。
11.在另一实施方案中，本公开涉及一种用如本文所述的柔性逆反射片材标记的制品。所述制品包括具有外部面的表面，以及粘合到所述表面的所述外部面的所述柔性逆反射片材。
附图说明
12.本公开参考了附图，其中相似的标记表示类似的部件。
13.图1示出了根据实施方案的柔性逆反射片材结构。
具体实施方式
14.本发明大体上涉及逆反射片材，当该逆反射片材例如用作用于经受压裂和弯曲的制品的逆反射标签时，提供标签完整性和隐藏能力的有利改进。例如，对于施加于交通安全装置(例如，交通锥)的片材(例如，锥环)来说，如果装置被粗暴地处理、踩踏或驶过，则片材足够坚固和柔韧以至于不会经历分层或开裂是有益的。即使在标签在一个或多个组成层中产生裂纹的情况下，逆反射片材继续隐蔽下面的标记表面也是有益的。片材防止标记表面被看见的能力可有利地改进标签外观的一致性。
15.然而，常规的逆反射片材、标签或胶带难以满足这些要求。其中一个原因是，如果片材要对交通安全装置形成紧密的粘合，旨在施加于交通安全装置的片材必须能够贴合锥体、筒体和障碍物的高度弯曲表面。然而，此类片材促进此类贴合性的性质与促进刚性和韧性的性质相反，使得常规片材在力的作用下易发生开裂。逆反射片材特别可包括已知在受到冲击时特别可能断裂的结构特征。例如，背衬空气的逆反射片材包括彼此不完全接触的层，因为这些部分连接的层形成赋予片材逆反射性的气隙。层之间不完全接触的这些位置
可以是在应力下可能断裂的薄弱点。
16.本发明人现已发现，具有本文所公开的组成和几何形状的层的特定组合令人惊讶地为逆反射片材提供了改进的性能特征。特别是，已发现使用某些中间层，连同具有某些粘合剂层和压花层的结构一起，可产生具有有利的拉伸性质的多层逆反射片材。有益地，这些改进的性质可赋予所提供的片材更大的抗裂性。此外，本公开还提供了片材的不同层之间的颜色的某些组合。因此实现了其他优点，因为片材的耐用且不透明的内层(例如，中间层)可具有与上层显著相似的颜色，从而允许中间层继续隐藏下面的表面，并且当上层(例如，压花层)已产生裂缝或裂纹时，在视觉上与上层共混。
17.逆反射片材
18.在一个方面，公开了一种柔性逆反射片材。所述片材包括多层结构，所述多层结构具有在其背表面上具有逆反射元件的压花层、至少部分地与逆反射元件接触的柔性背衬层和/或金属化层、以及连接到背衬层或金属化层的转移带。转移带包括夹在一对粘合剂层之间的至少部分不透明的中间层。第一粘合剂层将转移带连接到背衬层或金属化层，并且第二粘合剂层可以是片材的待粘合到制品的外部面。
19.图1示出了所提供的片材的示例性实施方案。图中示出了逆反射片材结构100。所述片材包括压花层101，压花层101具有压花到压花层后表面中的逆反射元件102的图案。在一些实施方案中，并且如图1中所示，逆反射元件是棱镜或立方隅角逆反射器。压花层的前表面附着到面层103，面层103可提供例如片材的耐用和/或可印刷的外部面。柔性背衬层104与压花层后表面的一部分接触，使得背衬层和逆反射元件一起限定多个气隙105。第一粘合剂层106附着到柔性背衬层，并且中间层107设置在第一粘合剂层与第二粘合剂层108之间。片材还包括附着到第二粘合剂层的剥离衬垫109。
20.片材的组成和结构可被配置为向膜提供拉伸应变，该拉伸应变足以允许片材在经受拉伸力时以最小或没有断裂(例如，开裂)的方式变形。以这种方式，当片材被施加到诸如交通锥的易于被车辆或行人交通撞击或压裂的物体时，可降低片材的完整性和一致性受到影响的可能性。
21.片材的拉伸应变可例如在以下范围：30％到200％，例如，30％到132％、47％到149％、64％到166％、81％到183％或98％到200％。片材的拉伸应变可在以下范围：30％到150％，例如，30％到102％、42％到114％、54％到126％、66％到138％或78％到150％。就上限来说，片材拉伸应变可小于200％，例如，小于183％，小于166％，小于149％，小于138％，小于126％，小于114％，小于102％，小于90％，小于78％，小于66％，小于54％，或小于42％。就下限来说，片材拉伸应变可大于30％，例如，大于42％，大于54％，大于66％，大于78％，大于90％，大于102％，大于114％，大于126％，大于138％，大于149％，大于166％，或大于183％。还预期更高的拉伸应变，例如大于200％，以及更低的拉伸应变，例如小于30％。可使用例如标准方案astm d828
‑
16e1(2016)测量拉伸应变。
22.类似地，片材的组成和结构可被配置为向膜提供断裂力，该断裂力足以防止片材在经受低于高阈值的力或载荷时断裂，例如，开裂。片材的断裂力可例如在以下范围：20lbf到60lbf，例如，20lbf到44lbf、24lbf到48lbf、28lbf到52lbf、32lbf到56lbf或36lbf到60lbf。就上限来说，片材的断裂力可小于60lbf，例如，小于56lbf，小于52lbf，小于48lbf，小于44lbf，小于40lbf，小于36lbf，小于32lbf，小于28lbf或小于24lbf。就下限来说，片材
的断裂力可大于20lbf，例如，大于24lbf，大于28lbf，大于32lbf，大于36lbf，大于40lbf，大于44lbf，大于48lbf，大于52lbf或大于56lbf。还预期更大的断裂力，例如大于60lbf，以及更小的断裂力，例如小于20lbf。可使用例如标准方案astm d828
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16e1(2016)测量断裂力。
23.片材还可被配置为向膜提供足够的杨氏模量(young’s modulus)，以允许片材在受到纵向力时承受拉伸或压缩。片材的杨氏模量可例如在以下范围：45ksi到275ksi，例如，45ksi到183ksi、68ksi到206ksi、91ksi到229ksi、114ksi到252ksi或137ksi到275ksi。就上限来说，片材的杨氏模量可小于275ksi，例如，小于252ksi，小于229ksi，小于206ksi，小于183ksi，小于160ksi，小于137ksi，小于114ksi，小于91ksi或小于68ksi。就下限来说，片材的杨氏模量可大于45ksi，例如，大于68ksi，大于91ksi，大于114ksi，大于137ksi，大于160ksi，大于183ksi，大于206ksi，大于229ksi或大于252ksi。还预期更大的杨氏模量，例如大于275ksi，以及更小的杨氏模量，例如小于45ksi。可使用例如标准方案astm d828
‑
16e1(2016)测量杨氏模量。
24.压花层
25.压花层可以是有色的或无色的。压花层通常基本上是透明的，但在某些方面可以是至少部分不透明的。压花层的材料可选自众多种聚合物，包括但不限于聚碳酸酯、聚酯、聚苯乙烯、聚芳酯(polyarylate)、苯乙烯
‑
丙烯腈共聚物、氨基甲酸酯、丙烯酸酯、纤维素酯、烯属不饱和亚硝酸酯、硬环氧丙烯酸酯、丙烯酸系物等，优选丙烯酸系物、聚碳酸酯和聚氨酯聚合物。在一些实施方案中，压花层包含丙烯酸系物。在一些实施方案中，压花层包含聚碳酸酯。在一些实施方案中，压花层包含丙烯酸系物和聚碳酸酯两者。
26.压花层可具有在例如0.5密耳到10密耳(例如，0.5密耳到3密耳、0.7密耳到4.1密耳、0.9密耳到5.5密耳、1.2密耳到7.4密耳或1.7密耳到10密耳)范围的厚度。就上限来说，压花层的厚度可小于10密耳，例如，小于7.4密耳，小于5.5密耳，小于4.1密耳，小于3密耳，小于2.2密耳，小于1.7密耳，小于1.2密耳，小于0.9密耳或小于0.7密耳。就下限来说，压花层的厚度可大于0.5密耳，例如，大于0.7密耳，大于0.9密耳，大于1.2密耳，大于1.7密耳，大于2.2密耳，大于3密耳，大于4.1密耳，大于5.5密耳或大于7.4密耳。还预期更大的厚度，例如大于10密耳，以及更小的厚度，例如小于0.5密耳。
27.在某些方面，压花层的逆反射元件包括压花到压花层的后表面中或设置到压花层的后表面中的棱镜元件的布置或图案。棱镜元件可以是任何三维形状的棱镜元件。在一些实施方案中，棱镜元件包括棱镜立方隅角。在某些方面，逆反射元件包括珠粒(例如，玻璃或陶瓷微球)的布置或图案。
28.背衬层
29.在一些实施方案中，柔性背衬层直接附着到压花层后表面的一部分，并且柔性背衬层和逆反射元件限定多个气隙。通过提供具有与压花层的折射率显著不同的折射率并且与逆反射元件紧密接触的材料(例如，空气)，这些气隙可至少部分地有助于片材的逆反射性质。
30.背衬层可以是有色的或无色的。背衬层可以是基本上透明的，或者可以是基本上不透明的。可针对诸如柔性的性质来选择背衬层的材料和结构。柔性背衬层可包含例如聚氯乙烯、聚碳酸酯、乙烯
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乙酸乙烯酯、聚烯烃、聚氨酯或其组合。在某些情况下，柔性背衬层包含聚碳酸酯或聚氯乙烯。
31.在一些实施方案中，代替背衬层或除了背衬层之外，片材包括金属化层。金属化层或金属涂层可包含诸如铝、银或铬的金属。金属化层可直接设置到逆反射元件上。在片材包括金属化层的某些方面，片材进一步包括背衬层，该背衬层至少部分地用作保护逆反射元件的金属涂层的保护层。
32.中间层
33.可选择中间层的组成和结构，以向该层提供足够高的不透明度，以阻挡对中间层下面的材料和表面的观察。以这种方式，中间层可帮助防止片材下面的标记表面可见，并且可有助于片材的一致外观。如本文所用，术语“不透明度”是指黑色衬底上的膜的反射率与白色衬底上的相同膜的反射率之比。中间层的不透明度可在例如以下范围：40％到100％，例如，40％到76％、46％到82％、52％到88％、58％到94％或64％到100％。就上限来说，中间层的不透明度可小于100％，例如，小于94％，小于88％，小于82％，小于76％，小于70％，小于64％，小于58％，小于52％，或小于46％。就下限来说，中间层的不透明度可大于40％，例如，大于46％，大于52％，大于58％，大于64％，大于70％，大于76％，大于82％，大于88％，或大于94％。还预期更低的不透明度，例如小于40％。可使用例如标准方案astm d1003
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13(2013)测量不透明度。本发明人已发现，如本文所公开的，使用这些耐用且充分不透明的中间层令人惊讶地提供了抗裂性和隐藏可能发生的裂纹的能力的组合和协同益处。
34.还可选择中间层的组成和结构，以向该层提供与片材的覆盖层的颜色紧密匹配的颜色。此可允许在中间层透过覆盖层变得可见的情况下，例如如果覆盖层产生裂纹，中间层有助于片材的一致外观。在某些方面，中间层具有白色。在一些实施方案中，中间层是着色的。在某些方面，中间层具有黄色，例如荧光黄色。在某些方面，中间层具有绿色，例如荧光绿色。在某些方面，中间层具有黄绿色。中间层的颜色与覆盖层的颜色之间的差异可用公式(诸如由国际照明委员会(international commission on illumination，cie)开发的ciede2000(2001))来表示。这些公式定义了具有0到100的值的距离度量(δe
*
)，其中小于1的值指示人视觉无法感知的颜色差异，并且100的值指示彼此完全相反的颜色之间的差异。
35.在一些实施方案中，中间层具有与片材的压花层相似的颜色。中间层颜色与压花层颜色之间的ciede2000色差可在例如以下范围：0到20，例如，0到12、2到14、4到16、6到18或8到20。就上限来说，中间层颜色和压花颜色之间的差可小于20，例如，小于18，小于16，小于14，小于12，小于10，小于8，小于6，小于4或小于2。就下限来说，中间层颜色和压花颜色之间的差可大于0，例如，大于2，大于4，大于6，大于8，大于10，大于12，大于14，大于16或大于18。还预期更大的色差，例如，大于20。
36.在一些实施方案中，中间层具有与片材的背衬层相似的颜色。中间层颜色与背衬层颜色之间的ciede2000色差可在例如以下范围：0到20，例如，0到12、2到14、4到16、6到18或8到20。就上限来说，中间层颜色和背衬层颜色之间的差可小于20，例如，小于18，小于16，小于14，小于12，小于10，小于8，小于6，小于4或小于2。就下限来说，中间层颜色和背衬层颜色之间的差可大于0，例如，大于2，大于4，大于6，大于8，大于10，大于12，大于14，大于16或大于18。还预期更大的色差，例如，大于20。
37.在一些实施方案中，中间层被空化，例如，中间层包括空化膜。空化膜的空化剂可包括一种或多种无机和/或有机颗粒固体。空化剂可包括有机固体，诸如碳酸钙。在一些实施方案中，空化剂包括一种或多种聚合物，诸如聚酯或聚碳酸酯。在某些方面，空化剂包括
极性聚合物。空化剂可包括例如聚对苯二甲酸丁二酯(pbt)、聚对苯二甲酸乙二酯(pet)、聚2，6
‑
萘二甲酸乙二酯(pen)、聚碳酸酯(pc)或其组合。空化剂可以在热塑性聚合物载体(诸如丙烯聚合物混合物)中10wt％到90wt％的颗粒固体浓缩物或添加剂浓缩物的形式添加到膜中。
38.除了颜色性质之外，在选择中间层材料和结构时，还应考虑中间层的结构完整性。中间层可包含例如聚对苯二甲酸乙二酯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、乙烯
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乙酸乙烯酯、聚烯烃、聚氨酯或其组合。在一些实施方案中，中间层包含聚对苯二甲酸乙二酯。在一些实施方案中，中间层包含着色的聚对苯二甲酸乙二酯。
39.中间层可具有在例如0.2密耳到4密耳(例如，0.2密耳到1.2密耳、0.3密耳到1.6密耳、0.4密耳到2.2密耳、0.5密耳到3密耳或0.7密耳到4密耳)范围的厚度。就上限来说，中间层的厚度可小于4密耳，例如，小于3密耳，小于2.2密耳，小于1.6密耳，小于1.2密耳，小于0.9密耳，小于0.7密耳，小于0.5密耳，小于0.4密耳或小于0.3密耳。就下限来说，中间层的厚度可大于0.2密耳，例如，大于0.3密耳，大于0.4密耳，大于0.5密耳，大于0.7密耳，大于0.9密耳，大于1.2密耳，大于1.6密耳，大于2.2密耳或大于3密耳。还预期更大的厚度，例如大于4密耳，以及更小的厚度，例如小于0.2密耳。
40.压花层厚度与中间层厚度的比率可例如在以下范围：0.1到20，例如，0.1到2.4、0.2到4.1、0.3到6.9、0.5到11.8或0.8到20。就上限来说，压花层与中间层的厚度比可小于20，例如，小于11.8，小于6.9，小于4.1，小于2.4，小于1.4，小于0.8，小于0.5，小于0.3或小于0.2。就下限来说，压花层与中间层的厚度比可大于0.1，例如，大于0.2，大于0.3，大于0.5，大于0.8，大于1.4，大于2.4，大于4.1，大于6.9或大于11.8。还预期更高的比率，例如大于20，以及更低的比率，例如小于0.1。本发明人已发现，将压花层厚度与中间层厚度的比率维持在这些范围和/或极限内令人惊讶地提供了隐藏可能发生的裂纹的能力的改进。假定中间层必须具有足够的厚度(相对于压花层)，以隐蔽裂纹。如果没有足够的厚度，裂纹将会发生在中间层中，或者将由于缺乏不透明的分层而不能隐藏。
41.第一粘合剂层和第二粘合剂层
42.可选择第一粘合剂层的组成，以提供对背衬层、金属化层或第一粘合剂层将附着到的另一层的材料的强粘合。可选择第二粘合剂层的组成，以提供对制品(例如，第二粘合剂层将附着到的交通装置)的表面材料的强粘合。还可选择第一粘合剂层和第二粘合剂层的组成，以提供对中间层材料的强粘合。在某些方面，第二粘合剂层不存在于片材结构中。在这些情况下，中间层可以是片材的外层，并且片材可被配置为紧密地包裹在物体(例如，交通锥)的表面上，使得不需要片材与物体之间的粘合剂接合。
43.第一粘合剂层和第二粘合剂层可各自独立地包含压敏粘合剂。在某些方面，第一粘合剂层和第二粘合剂层中的一种或两种包含乳液。在某些方面，第一粘合剂层和第二粘合剂层中的一种或两种包含热熔性粘合剂。在一些实施方案中，粘合剂可由基于丙烯酸系物的聚合物形成。粘合剂还可以是基于橡胶的，或者单体与引发剂和其他成分的可辐射固化混合物。在粘合剂中可包含增粘剂、增塑剂和其他添加剂以赋予期望的性质。添加剂可包括切割剂，诸如蜡和表面活性剂、光稳定剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、热吸收剂和其组合。
44.面层
45.在某些方面，片材包括单个面层。片材还可包括两个面层或超过两个的层，所述层
以具有不同面层的堆叠配置布置，所述不同的面层具有不同的性质，并赋予多层片材不同的益处。片材的每一面层可以独立地是有色的，或者可以是无色的。片材的每一面层可以独立地是基本上透明的，或者可以是基本上不透明的。可针对诸如柔性和可印刷性的性质来选择层的材料和结构。面层可包含例如聚氯乙烯、丙烯酸系物、聚碳酸酯、聚烯烃、聚氨酯或其组合。在一些实施方案中，面层包含聚氯乙烯。
46.面层可具有在例如1密耳到35密耳(例如，1密耳到8.4密耳、1.4密耳到12密耳、2密耳到17.2密耳、2.9密耳到24.5密耳或4.1密耳到35密耳)范围的厚度。就上限来说，面层的厚度可小于35密耳，例如，小于24.5密耳，小于17.2密耳，小于12密耳，小于8.4密耳，小于5.9密耳，小于4.1密耳，小于2.9密耳，小于2密耳或小于1.4密耳。就下限来说，面层的厚度可大于1密耳，例如，大于1.4密耳，大于2密耳，大于2.9密耳，大于4.1密耳，大于5.9密耳，大于8.4密耳，大于12密耳，大于17.2密耳或大于24.5密耳。还预期更大的厚度，例如大于35密耳，以及更小的厚度，例如小于1密耳。
47.面层厚度与压花层厚度之比可例如在以下范围：0.1到70，例如，0.1到5.1、0.2到9.8、0.4到18.9、0.7到36.4或1.4到70。就上限来说，面层与压花层的厚度比可小于70，例如，小于36.4，小于18.9，小于9.8，小于5.1，小于2.6，小于1.4，小于0.7，小于0.4或小于0.2。就下限来说，面层与压花层的厚度比可大于0.1，例如，大于0.2，大于0.4，大于0.7，大于1.4，大于2.6，大于5.1，大于9.8，大于18.9或大于36.4。还预期更高的比率，例如，大于70，以及更低的比率，例如小于0.1。
48.本发明人已发现，面层的厚度与中间层的厚度之间的关系对于提供具有特别可用于例如户外交通安全应用的有利性质的片材是关键的。重要的是，通过相对于中间层厚度维持足够的面层厚度，保护压花层和其他下面的层免受与户外使用相关的环境退化。另外，如果中间层厚度相对于面层厚度不是足够大，则未显著实现在可见裂纹缓解方面的上述益处。面层厚度与中间层厚度之比可例如在以下范围：0.2到175，例如，0.2到11.6、0.4到22.9、0.8到45.1、1.5到88.9或3到175。就上限来说，面层与中间层的厚度比可小于175，例如，小于88.9，小于45.1，小于22.9，小于11.6，小于5.9，小于3，小于1.5，小于0.8或小于0.4。就下限来说，面层与中间层的厚度比可大于0.2，例如，大于0.4，大于0.8，大于1.5，大于3，大于5.9，大于11.6，大于22.9，大于45.1或大于88.9。
49.剥离衬垫
50.在一些实施方案中，剥离衬垫连接到第二粘合剂层。可剥离衬垫可起到保护盖的作用，使得剥离衬垫保持在适当位置，直到片材准备好附着到物体或表面。如果片材中包含衬垫或剥离衬垫，则可将多种材料和配置用于衬垫。在许多实施方案中，衬垫是纸或基于纸的材料。在许多其他实施方案中，衬垫是一种或多种聚合物材料的聚合物膜。通常，衬垫的至少一个面涂覆有剥离材料，诸如硅酮或基于硅酮的材料。如本领域所应了解的，衬垫的剥离涂覆面被放置成与第二粘合剂层的另外暴露面接触。在将标签施加到目标表面之前，移除衬垫，从而暴露标签的粘合面。衬垫可以是单片的形式。或者，衬垫可以是多个区段或面板的形式。
51.方法
52.本公开还涉及用于产生所提供的逆反射片材的方法。所述方法包括对压花层进行热压花，以在压花层的后表面上形成多个逆反射元件。热压花可包括将压花层进给到压花
工具，加热该层以允许工具上的图案被压入压花层材料中，然后冷却该层。在某些方面，热压花在压花层的背侧上形成逆反射元件，并且将柔性面层附着到压花层的相对前侧。
53.在一些实施方案中，所述方法包括将柔性背衬层连接到压花层后表面。在某些方面，连接包括将柔性背衬层密封到压花层后表面的一部分，从而与柔性背衬层和逆反射元件限定多个气隙。在一些实施方案中，所述方法包括将金属化层连接到压花层后表面。在某些方面，金属化层被施加真空金属化。在某些方面，通过溅射或等离子体涂覆来施加金属化层。
54.所述方法还包括用粘合剂涂覆中间层。中间层的第一面涂覆有第一粘合剂层，并且中间层的第二面涂覆有第二粘合剂层。中间层和粘合剂层一起形成转移带，然后将所述转移带层压到片材的背衬层或金属化层。在一些实施方案中，剥离衬垫还附着到第二粘合剂层的暴露面。
55.实施方案
56.预期以下实施方案。预期特征和实施方案的所有组合。
57.实施方案1：一种柔性逆反射片材，其包括：具有前表面和相对后表面的压花层，所述相对后表面包括多个逆反射元件；柔性背衬层，其与压花层后表面接触；第一粘合剂层，其与所述压花层相对地连接到所述柔性背衬层；中间层，其具有大于40％的不透明度并且与所述柔性背衬层相对地连接到所述第一粘合剂层；和第二粘合剂层，其与所述第一粘合剂层相对地连接到所述中间层。
58.实施方案2：根据实施方案1所述的实施方案，其中所述压花层具有压花颜色，并且所述中间层具有中间层颜色，所述中间层颜色具有小于20的与所述压花颜色的ciede2000色差。
59.实施方案3：根据实施方案1所述的实施方案，其中所述压花层是透明的，其中所述柔性背衬层具有背衬颜色，并且所述中间层具有中间层颜色，所述中间层颜色具有小于20的与所述压花颜色的ciede2000色差。
60.实施方案4：根据实施方案1
‑
3的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述中间层包含空化膜。
61.实施方案5：根据实施方案1
‑
4的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述柔性逆反射片材具有在30％到200％范围的拉伸应变。
62.实施方案6：根据实施方案1
‑
5的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述柔性逆反射片材具有在20lbf到60lbf范围的断裂力。
63.实施方案7：根据实施方案1
‑
6的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述柔性逆反射片材具有在45ksi到275ksi范围的杨氏模量。
64.实施方案8：根据实施方案1
‑
7的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述中间层具有在0.2密耳到4密耳范围的厚度。
65.实施方案9：根据实施方案1
‑
8的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述压花层具有在0.5密耳到10密耳范围的厚度。
66.实施方案10：根据实施方案1
‑
9的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述压花层厚度与所述中间层厚度的比率在0.1到20范围。
67.实施方案11：根据实施方案1
‑
10的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述
中间层包含一种或多种选自由聚对苯二甲酸乙二酯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、乙烯
‑
乙酸乙烯酯、聚烯烃和聚氨酯组成的组的聚合物。
68.实施方案12：根据实施方案1
‑
11的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述柔性背衬层包含一种或多种选自由聚氯乙烯、聚碳酸酯、乙烯
‑
乙酸乙烯酯、聚烯烃和聚氨酯组成的组的聚合物。
69.实施方案13：根据实施方案1
‑
12的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述压花层包含一种或多种选自由丙烯酸系物、聚碳酸酯和聚氨酯组成的组的聚合物。
70.实施方案14：根据实施方案1
‑
14的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述柔性背衬层直接附着到压花层后表面的一部分，并且其中所述柔性背衬层和所述逆反射元件限定多个气隙。
71.实施方案15：根据实施方案1
‑
14的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述第一粘合剂层和所述第二粘合剂层各自独立地包含压敏粘合剂。
72.实施方案16：根据实施方案1
‑
15的实施方案中任一项所述的实施方案，其进一步包括：连接到压花层前表面的柔性面层。
73.实施方案17：根据实施方案16所述的实施方案，其中所述柔性面层具有在1密耳到35密耳范围的厚度。
74.实施方案18：根据实施方案16或17所述的实施方案，其中所述柔性面层的厚度与所述压花层的厚度的比率在0.1到70范围。
75.实施方案19：根据实施方案16
‑
18的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述柔性面层的厚度与所述中间层的厚度的比率在0.2到175范围。
76.实施方案20：根据实施方案16
‑
19的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述柔性面层包含一种或多种选自由丙烯酸系物、聚碳酸酯、聚烯烃和聚氨酯组成的组的聚合物。
77.实施方案21：根据实施方案1
‑
20的实施方案中任一项所述的实施方案，其进一步包括：与所述中间层相对地附着到所述第二粘合剂层的剥离衬垫。
78.实施方案22：根据实施方案1
‑
21的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述柔性背衬层具有背衬颜色，并且其中所述中间层具有大于58％的不透明度和中间层颜色，所述中间层颜色具有小于10的与所述背衬颜色的ciede2000色差。
79.实施方案23：根据实施方案1
‑
22的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述中间层具有大于58％的不透明度，并且其中所述柔性逆反射片材具有在30％到150％范围的拉伸强度。
80.实施方案24：根据实施方案1
‑
23的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述柔性背衬层具有背衬颜色，其中所述中间层具有中间层颜色，所述中间层颜色具有小于10的与所述背衬颜色的ciede2000色差，并且其中所述柔性逆反射片材具有在30％到150％范围的拉伸强度。
81.实施方案25：一种用于产生柔性逆反射片材的方法，所述方法包括：对压花层进行热压花，从而在所述压花层的后表面上形成多个逆反射元件；将柔性背衬层连接到所述压花层的后表面；用第一粘合剂层涂覆中间层的第一面，并且用第二粘合剂层涂覆所述中间层的相对第二面，从而形成转移带；以及将所述转移带与所述压花层相对地层压到所述柔
性背衬层。
82.实施方案26：根据实施方案25所述的实施方案，其中所述连接包括将所述柔性背衬层密封到所述压花层的后表面的一部分，从而通过所述柔性背衬层和所述逆反射元件限定多个气隙。
83.实施方案27：根据实施方案25或26所述的实施方案，其中所述热压花进一步将柔性面层与所述压花层的后表面相对地附着到所述压花层的前表面。
84.实施方案28：根据实施方案25
‑
27的实施方案中任一项所述的实施方案，其进一步包括：将衬垫层与所述中间层相对地附着到所述第二粘合剂层。
85.实施方案29：一种柔性逆反射片材，其包括：具有前表面和相对后表面的压花层，所述相对后表面包括多个逆反射元件，其中所述压花层具有压花颜色；金属化层，其直接在所述压花层的后表面上；第一粘合剂层，其与所述压花层相对地连接到所述金属化层；中间层，其与所述金属化层相对地连接到所述第一粘合剂层，其中所述中间层具有大于40％的不透明度和中间层颜色，所述中间层颜色具有小于20的与所述压花颜色的ciede2000色差；和第二粘合剂层，其与所述第一粘合剂层相对地连接到所述中间层。
86.实施方案30：根据实施方案29所述的实施方案，其中所述中间层包含空化膜。
87.实施方案31：根据实施方案29或30所述的实施方案，其中所述柔性逆反射膜具有在30％到200％范围的拉伸应变。
88.实施方案32：根据实施方案29
‑
31的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述柔性逆反射膜具有在20lbf到60lbf范围的断裂力。
89.实施方案33：根据实施方案29
‑
32的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述柔性逆反射膜具有在45ksi到275ksi范围的杨氏模量。
90.实施方案34：根据实施方案29
‑
33的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述中间层具有在0.2密耳到4密耳范围的厚度。
91.实施方案35：根据实施方案29
‑
34所述的实施方案，其中所述压花层具有在0.5密耳到10密耳范围的厚度。
92.实施方案36：根据实施方案29
‑
35的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述压花层的厚度与所述中间层的厚度的比率在0.1到20范围。
93.实施方案37：根据实施方案29
‑
36的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述中间层包含一种或多种选自由聚对苯二甲酸乙二酯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、乙烯
‑
乙酸乙烯酯、聚烯烃和聚氨酯组成的组的聚合物。
94.实施方案38：根据实施方案29
‑
37的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述压花层包含一种或多种选自由丙烯酸系物、聚碳酸酯和聚氨酯组成的组的聚合物。
95.实施方案39：根据实施方案29
‑
38的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述逆反射元件是金属化的。
96.实施方案40：根据实施方案29
‑
39的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述第一粘合剂层和所述第二粘合剂层各自独立地包含压敏粘合剂。
97.实施方案41：根据实施方案29
‑
40的实施方案中任一项所述的实施方案，其进一步包括：连接到所述压花层的前表面的柔性面层。
98.实施方案42：根据实施方案41所述的实施方案，其中所述柔性面层具有在1密耳到
35密耳范围的厚度。
99.实施方案43：根据实施方案41或42所述的实施方案，其中所述柔性面层厚度与所述压花层厚度的比率在0.1到70范围。
100.实施方案44：根据实施方案41
‑
43的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述柔性面层的厚度与所述中间层的厚度的比率在0.25到175范围。
101.实施方案45：根据实施方案41
‑
44的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述柔性面层包含一种或多种选自由丙烯酸系物、聚碳酸酯、聚烯烃和聚氨酯组成的组的聚合物。
102.实施方案46：根据实施方案29
‑
45的实施方案中任一项所述的实施方案，其进一步包括：与所述中间层相对地附着到所述第二粘合剂层的剥离衬垫。
103.实施方案47：根据实施方案29
‑
46的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述中间层具有大于58％的不透明度和中间层颜色，所述中间层颜色具有小于10的与所述压花颜色的ciede2000色差。
104.实施方案48：根据实施方案29
‑
47的实施方案中任一项所述的实施方案，其中所述中间层具有大于58％的不透明度，并且其中所述柔性逆反射片材具有在30％到150％范围的拉伸强度。
105.实施方案49：一种用于产生柔性逆反射片材的方法，所述方法包括：对压花层进行热压花，从而在所述压花层的后表面上形成多个逆反射元件；将金属化层直接连接到所述压花层的后表面；用第一粘合剂层涂覆中间层的第一面，并且用第二粘合剂层涂覆所述中间层的相对第二面，从而形成转移带；以及将所述转移带与所述压花层相对地层压到所述金属化层。
106.实施方案50：根据实施方案49所述的实施方案，其中所述热压花进一步将柔性面层与所述压花层的后表面相对地附着到所述压花层的前表面。
107.实施方案51：根据实施方案49或50所述的实施方案，其进一步包括：将剥离衬垫与所述中间层相对地附着到所述第二粘合剂层。
108.实施方案52：一种将柔性逆反射片材施加到表面的方法，所述方法包括：提供具有外部面的表面；提供根据实施方案1
‑
24和29
‑
48的实施方案中任一项所述的逆反射片材；以及将所述逆反射片材的第二层粘合到所述表面的所述外部面。
109.实施方案53：根据实施方案52所述的实施方案，其中所述表面包含一种或多种选自由聚氯乙烯、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯和聚碳酸酯组成的组的聚合物。
110.实施方案54：一种制品，其包括：表面，其具有外部面；和根据实施方案1
‑
24和29
‑
48的实施方案中任一项所述的逆反射片材，其粘合到所述表面的所述外部面。
111.实施方案55：根据实施方案54所述的实施方案，其中所述表面包含一种或多种选自由聚氯乙烯、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯和聚碳酸酯组成的组的聚合物。
112.实施例
113.鉴于以下非限制性实施例，将更好地理解本公开。
114.如下表1中所示，组装一系列逆反射片材结构。每一片材包括聚氯乙烯(pvc)面层、
白色丙烯酸系物压花层和聚氯乙烯背衬层。实施例1和2包括夹在两层s
‑
9700粘合剂之间的透明中间层，该粘合剂可从avery dennison(glendale，ca)商购。实施例3、4和5在两个s
‑
9700粘合剂层之间包括白色着色的中间层。还制备了两种对比的逆反射片材结构。这些比较实施例a和比较实施例b的样品包括与实施例1
‑
5类似的面层、压花层和背衬层，但不包括中间层。
115.将每一片材结构以顶部锥环和底部锥环的形式施加到聚氯乙烯交通锥。然后对这些锥体进行测试，包括在室内环境中在锥环上踩踏，以及在将锥体于38
°
f温度储存2小时后，在户外环境中用汽车分两遍次驶过锥环。来自这些压裂测试以及不同拉伸性质测试的结果也呈现于下表1中。
[0116][0117]
表1中的结果证实，如本文所述，在柔性逆反射片材中包括中间层使片材更好地承受模拟行人与交通安全装置(诸如交通锥)碰撞的踩踏压裂测试的应力。结果进一步证实，片材结构的中间层与压花层的颜色匹配使片材在模拟车辆碰撞的汽车压裂测试的更大力下将可见裂纹的形成降到最小或予以防止。
[0118]
虽然已详细描述了本公开，但在本公开的精神和范围内的修改对于本领域技术人员来说将是明显的。鉴于前面的讨论、本领域的相关知识以及上面结合背景技术和实施方式所讨论的参考文献，其公开内容均以引用方式并入本文。另外，应当理解，下文和/或所附权利要求中叙述的本发明的各个方面以及各种实施方案的部分和各种特征可整体或部分地组合或互换。在各种实施方案的上述描述中，涉及另一实施方案的那些实施方案可适当
地与其他实施方案组合，如本领域技术人员将理解的。此外，本领域普通技术人员将理解，前面的描述仅作为示例，而并不旨在限制本发明。