聚碳酸酯共聚物和聚硅氧烷化合物的制造方法、聚碳酸酯共聚物、聚硅氧烷化合物、组合物以及成型体与流程

1.本发明涉及聚碳酸酯共聚物和聚硅氧烷化合物的制造方法、特别是具有硅氧烷结构单元的聚碳酸酯共聚物的制造方法、聚碳酸酯共聚物等。


背景技术：

2.热塑性聚碳酸酯树脂具有优异的耐冲击性和机械物性，能够通过注射成型等简便且生产率优异的加工方法形成为各种各样的成型品，被用于电气电子、oa设备、重型电机、精密仪器、汽车领域等广泛的产业领域。
3.现有的聚碳酸酯树脂的熔融粘度高，因而具有流动性差的缺点，难以实现精密部件或薄物的注射成型。因此，在现有技术中需要提高成型加工中的温度，存在高温下成型时成型周期延长导致成本增高、或者成型中聚碳酸酯树脂发生劣化的问题。因此，也进行了改善聚碳酸酯树脂的流动性的尝试(专利文献1、专利文献2)，但未必能够在不损害聚碳酸酯树脂的固有特性(耐冲击性等)的前提下实现足够高的流动性。
4.除了聚碳酸酯树脂之外，作为利用例如注射成型等成型方法得到的成型品的材料，已知也被称为所谓的聚亚芳基硅氧烷的芳香族聚硅氧烷的聚合物(例如专利文献3)。近年来，聚亚芳基硅氧烷等聚硅氧烷化合物的重要性提升，聚亚芳基硅氧烷被用作例如影印中的剥离层、光致抗蚀剂材料、聚碳酸酯用的增塑剂或粉末表面涂敷系的成分等。
5.作为聚亚芳基硅氧烷类等聚硅氧烷化合物的制造方法，已知使二甲基二氯硅烷与双酚a在溶剂中反应而生成盐酸的方法(非专利文献1)、在添加了乙酸的溶剂中进行反应的方法(专利文献4)等。
6.而在光学用途等特定用途中特别适用的聚碳酸酯树脂、聚硅氧烷化合物等目前尚未实现。
7.现有技术文献
8.专利文献
9.专利文献1：日本特开2016
‑
148047号公报
10.专利文献2：日本特开昭62
‑
297319号公报
11.专利文献3：日本特表平08
‑
502537号公报
12.专利文献4：日本特表2015
‑
512999号公报
13.非专利文献
14.非专利文献1：journal of polymer science,vol.18,3119
‑
3127(1980)


技术实现要素：

15.发明要解决的技术问题
16.本发明提供耐冲击性优异且熔融时的流动性高的、具有硅氧烷结构单元的聚碳酸酯共聚物、以及有效地制造聚碳酸酯共聚物的方法等。
17.本发明还提供具有硅氧烷结构单元的聚碳酸酯共聚物、以及聚硅氧烷化合物的安全且高效的制造方法等。例如，提供不伴随盐酸或乙酸等腐蚀性物质的生成、并且无需使用溶剂、能够降低环境负荷且高效地制造聚碳酸酯共聚物和聚亚芳基硅氧烷等聚硅氧烷化合物的方法。
18.本发明进一步提供在光学用途等特定用途中特别适用的聚碳酸酯树脂、聚硅氧烷化合物等。
19.用于解决技术问题的技术手段
20.本发明提供包含硅氧烷结构单元、耐冲击性优异且具有高流动性的以下所述的聚碳酸酯共聚物、以及聚碳酸酯共聚物的制造方法等。
21.还提供不产生酸等环境负荷高的副产物、并且能够在无溶剂、特别是无安全方面存在顾虑的溶剂的条件下实施的有效地制造聚碳酸酯共聚物或聚硅氧烷化合物的方法、以及聚硅氧烷化合物等。
22.[1]一种聚碳酸酯共聚物的制造方法，包括使硅烷系化合物、碳酸酯化合物与包含芳香族二醇化合物或脂环式二醇化合物的二醇化合物在酯交换催化剂的存在下聚合的聚合工序，
[0023]
上述硅烷系化合物选自二芳氧基硅烷化合物、二烷氧基硅烷化合物和硅化合物，上述二芳氧基硅烷化合物包含二烷基二芳氧基硅烷、二芳基二芳氧基硅烷和单烷基单芳基二芳氧基硅烷的至少任一种，上述二烷氧基硅烷含有二烷基二烷氧基硅烷、二芳基二烷氧基硅烷和单烷基单芳基二烷氧基硅烷的至少任一种，上述硅化合物包含环状硅氧烷化合物和直链状硅氧烷化合物的至少一种，
[0024]
在聚合工序中，以熔融状态在减压下边除去来自上述碳酸酯化合物的醇边制造具有式(1－1)～式(1－4)的任一式所示的硅氧烷结构单元和式(3－1)～(3－4)的任一式所示的聚碳酸酯结构单元的聚碳酸酯共聚物。
[0025][0026][0027]
[0028][0029]
(式(1－1)～(1－4)中，r1和r2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0030]
r3～r
10
和r
30
～r
33
分别独立地表示氢、卤素、烷氧基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数2～20的烯基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0031]
z1和z2分别独立地为可以具有取代基的碳原子数1～5的亚烷基，
[0032]
j1分别独立地表示0以上5以下的整数，
[0033]
k1分别独立地表示0以上5以下的整数，
[0034]
a1和a2分别独立地表示
‑
o
‑
、
‑
ch
‑
的任一种，
[0035]
l1和l2分别独立地表示0以上3以下的整数，
[0036]
x为单键或下述式(2)所示的结构式中的任一种，
[0037][0038]
(式(2)中，r
11
和r
12
分别独立地表示氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，或者表示r
11
和r
12
彼此键合而形成的可以具有取代基的碳原子数1～20的碳环或杂环，
[0039]
a和b分别独立地表示0或1以上5000以下的整数。)
[0040][0041][0042][0043]
[0044]
(式(3－1)～(3－4)中，r
13
～r
20
和r
40
～r
51
分别独立地表示氢、卤素、烷氧基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数2～20的烯基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0045]
z3和z4分别独立地为可以具有取代基的碳原子数1～5的亚烷基，
[0046]
j2分别独立地表示0以上5以下的整数，
[0047]
k2分别独立地表示0以上5以下的整数，
[0048]
a1和a2分别独立地表示
‑
o
‑
、
‑
ch
‑
的任一种，
[0049]
l1和l2分别独立地表示0以上3以下的整数，
[0050]
y为单键或式(4)所示的结构式中的任一种，
[0051][0052]
(式中，r
21
和r
22
分别独立地表示氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，或者表示r
21
和r
22
彼此键合而形成的可以具有取代基的碳原子数1～20的碳环或杂环，
[0053]
c和d分别独立地表示0或1以上5000以下的整数。)
[0054]
[2]如上述[1]所述的聚碳酸酯共聚物的制造方法，其中，z1～z4分别独立地为可以具有取代基的碳原子数1～3的亚烷基，
[0055]
j1和j2分别独立地表示0以上2以下的整数，
[0056]
k1和k2分别独立地表示0以上2以下的整数。
[0057]
[3]如上述[1]或[2]所述的聚碳酸酯共聚物的制造方法，其中，上述x具有呈现r
11
和r
12
彼此键合而形成的芴环结构的硅氧烷结构单元，并且/或者上述y具有呈现r
21
和r
22
彼此键合而形成的芴环结构的聚碳酸酯结构单元。
[0058]
[4]一种聚碳酸酯共聚物的制造方法，包括使硅烷系化合物、碳酸酯化合物与包含芳香族二醇化合物或脂环式二醇化合物的二醇化合物在酯交换催化剂的存在下聚合的聚合工序，
[0059]
上述硅烷系化合物选自二芳氧基硅烷化合物、二烷氧基硅烷化合物和硅化合物，上述二芳氧基硅烷化合物包含二烷基二芳氧基硅烷、二芳基二芳氧基硅烷和单烷基单芳基二芳氧基硅烷的至少任一种，上述二烷氧基硅烷化合物包含二烷基二烷氧基硅烷、二芳基二烷氧基硅烷和单烷基单芳基二烷氧基硅烷的至少任一种，上述硅化合物包含环状硅氧烷化合物和直链状硅氧烷化合物的至少一种，
[0060]
在聚合工序中，以熔融状态在减压下边除去来自上述碳酸酯化合物的醇边制造具有式(1)所示的硅氧烷结构单元和式(3)所示的聚碳酸酯结构单元的聚碳酸酯共聚物。
[0061][0062]
(式(1)中，r1和r2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0063]
r3～r
10
分别独立地表示氢、卤素、烷氧基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数2～20的烯基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0064]
x为下述式(2)所示的结构式中的任一种，
[0065][0066]
(式(2)中，r
11
和r
12
分别独立地表示氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，或者表示r
11
和r
12
彼此键合而形成的可以具有取代基的碳原子数1～20的碳环或杂环，
[0067]
a和b分别独立地表示0或1以上5000以下的整数。)
[0068][0069]
(式中，r
13
～r
20
分别独立地表示氢、卤素、烷氧基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数2～20的烯基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0070]
y为式(4)所示的结构式中的任一种，
[0071][0072]
(式中，r
21
和r
22
分别独立地表示氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，或者表示r
21
和r
22
彼此键合而形成的可以具有取代基的碳原子数1～20的碳环或杂环，
[0073]
c和d分别独立地表示0或1以上5000以下的整数。)
[0074]
[5]如上述[1]～[4]中任一项所述的聚碳酸酯共聚物的制造方法，其中，上述酯交换催化剂包含碱金属化合物和/或碱土金属化合物。
[0075]
[6]如上述[5]所述的聚碳酸酯共聚物的制造方法，其中，上述碱金属化合物和/或碱土金属化合物包含碳酸盐。
[0076]
[7]如上述[1]～[6]中任一项所述的聚碳酸酯共聚物的制造方法，其中，上述聚碳酸酯共聚物的重均分子量为10000～300000。
[0077]
[8]如上述[1]～[7]中任一项所述的聚碳酸酯共聚物的制造方法，其中，在上述聚合工序中，酯交换催化剂相对于上述二醇化合物的量以摩尔比计为1.0
×
10
－7
～1.0
×
10
－2
。
[0078]
[9]如上述[1]～[8]中任一项所述的聚碳酸酯共聚物的制造方法，其中，上述聚合工序中的反应温度为150℃以上300℃以下的范围。
[0079]
[10]如上述[1]～[9]中任一项所述的聚碳酸酯共聚物的制造方法，其中，在上述聚合工序中，还具有将反应压力逐渐下降至400pa以下的减压工序。
[0080]
[11]如上述[1]～[10]中任一项所述的聚碳酸酯共聚物的制造方法，其中，在上述
聚合工序中，使上述碳酸酯化合物与上述二醇化合物在400pa以下的压力下聚合。
[0081]
[12]如上述[1]～[11]中任一项所述的聚碳酸酯共聚物的制造方法，其中，在上述聚合工序中不使用溶剂。
[0082]
[13]如上述[1]～[12]中任一项所述的聚碳酸酯共聚物的制造方法，其中，上述聚合工序中使用的上述碳酸酯化合物和上述二芳氧基硅烷化合物的合计摩尔数与上述二醇化合物的摩尔数之比为0.9以上1.2以下。
[0083]
[14]如上述[1]～[13]中任一项所述的聚碳酸酯共聚物的制造方法，其中，上述聚碳酸酯共聚物中的上述硅氧烷结构单元的摩尔数为1～1000，上述聚碳酸酯结构单元的摩尔数为1～1000。
[0084]
[15]如上述[1]～[14]中任一项所述的聚碳酸酯共聚物的制造方法，其中，上述硅氧烷结构单元与上述聚碳酸酯结构单元的摩尔比为0.01∶99.99～99.99∶0.01。
[0085]
[16]如上述[1]～[15]中任一项所述的聚碳酸酯共聚物的制造方法，其中，上述聚碳酸酯共聚物的在280℃、160kgf的条件下测得的q值为8(
×
10
－2
cm3s
－1
)以上。
[0086]
[17]一种聚碳酸酯共聚物，具有式(1－1)～式(1－4)的任一式所示的硅氧烷结构单元和式(3－1)～式(3－4)的任一式所示的聚碳酸酯结构单元，重均分子量1000以下的低分子量化合物为30重量％以下。
[0087][0088][0089][0090][0091]
(式(1－1)～(1－4)中，r1和r2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0092]
r3～r
10
和r
30
～r
33
分别独立地表示氢、卤素、烷氧基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数2～20的烯基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0093]
z1和z2分别独立地为可以具有取代基的碳原子数1～5的亚烷基，
[0094]
j1分别独立地表示0以上5以下的整数，
[0095]
k1分别独立地表示0以上5以下的整数，
[0096]
a1和a2分别独立地表示
‑
o
‑
、
‑
ch
‑
的任一种，
[0097]
l1和l2分别独立地表示0以上3以下的整数，
[0098]
x为单键或下述式(2)所示的结构式中的任一种，
[0099][0100]
(式(2)中，r
11
和r
12
分别独立地表示氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，或者表示r
11
和r
12
彼此键合而形成的可以具有取代基的碳原子数1～20的碳环或杂环，
[0101]
a和b分别独立地表示0或1以上5000以下的整数。)
[0102][0103][0104][0105][0106]
(式(3－1)～(3－4)中，r
13
～r
20
和r
40
～r
51
分别独立地表示氢、卤素、烷氧基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数2～20的烯基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0107]
z3和z4分别独立地为可以具有取代基的碳原子数1～5的亚烷基，
[0108]
j2分别独立地表示0以上5以下的整数，
[0109]
k2分别独立地表示0以上5以下的整数，
[0110]
a1和a2分别独立地表示
‑
o
‑
、
‑
ch
‑
的任一种，
[0111]
l1和l2分别独立地表示0以上3以下的整数，
[0112]
y为单键或式(4)所示的结构式中的任一种，
[0113][0114]
(式中，r
21
和r
22
分别独立地表示氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷
基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，或者表示r
21
和r
22
彼此键合而形成的可以具有取代基的碳原子数1～20的碳环或杂环，
[0115]
c和d分别独立地表示0或1以上5000以下的整数。)
[0116]
[18]如上述[17]所述的聚碳酸酯共聚物，其中，z1～z4分别独立地为可以具有取代基的碳原子数1～3的亚烷基，
[0117]
j1和j2分别独立地表示0以上2以下的整数，
[0118]
k1和k2分别独立地表示0以上2以下的整数。
[0119]
[19]如上述[17]或[18]所述的聚碳酸酯共聚物，其中，上述x具有呈现r
11
和r
12
彼此键合而形成的芴环结构的硅氧烷结构单元，并且/或者上述y具有呈现r
21
和r
22
彼此键合而形成的芴环结构的聚碳酸酯结构单元。
[0120]
[20]一种聚碳酸酯共聚物，具有式(1)所示的硅氧烷结构单元和式(3)所示的聚碳酸酯结构单元，重均分子量1000以下的低分子量化合物的根据gpc面积比算出的比例为30重量％以下。
[0121][0122]
(式(1)中，r1和r2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0123]
r3～r
10
分别独立地表示氢、卤素、烷氧基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数2～20的烯基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0124]
x为下述式(2)所示的结构式中的任一种，
[0125][0126]
(式(2)中，r
11
和r
12
分别独立地表示氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，或者表示r
11
和r
12
彼此键合而形成的可以具有取代基的碳原子数1～20的碳环或杂环，
[0127]
a和b分别独立地表示0或1以上5000以下的整数。)
[0128][0129]
(式中，r
13
～r
20
分别独立地表示氢、卤素、烷氧基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数2～20的烯基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0130]
y为式(4)所示的结构式中的任一种，
[0131][0132]
(式中，r
21
和r
22
分别独立地表示氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，或者表示r
21
和r
22
彼此键合而形成的可以具有取代基的碳原子数1～20的碳环或杂环，
[0133]
c和d分别独立地表示0或1以上5000以下的整数。)
[0134]
[21]如上述[17]～[20]中任一项所述的聚碳酸酯共聚物，其中，上述聚碳酸酯共聚物中的上述硅氧烷结构单元的摩尔数为1～1000，上述聚碳酸酯结构单元的摩尔数为1～1000。
[0135]
[22]上述[17]～[21]中任一项所述的聚碳酸酯共聚物，其中，上述硅氧烷结构单元与上述聚碳酸酯结构单元的摩尔比为0.01∶99.99～99.99∶0.01。
[0136]
[23]如上述[22]所述的聚碳酸酯共聚物，其中，上述硅氧烷结构单元与上述聚碳酸酯结构单元的摩尔比为30.00∶70.00～99.9∶0.01。
[0137]
[24]如上述[17]～[23]中任一项所述的聚碳酸酯共聚物，其中，在280℃、160kgf的条件下测得的q值为8(
×
10
－2
cm3s
－1
)以上。
[0138]
[25]一种聚碳酸酯共聚物，具有式(1－1)～式(1－4)的任一式所示的硅氧烷结构单元和式(3－1)～式(3－4)的任一式所示的聚碳酸酯结构单元，式(5－1)～式(5－3)所示的环状体的合计含量为4.0重量％以下。
[0139][0140][0141][0142][0143]
(式(1－1)～(1－4)，r1和r2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0144]
r3～r
10
和r
30
～r
33
分别独立地表示氢、卤素、烷氧基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数2～20的烯基或可以具有取代基的碳原子数6～30
的芳基，
[0145]
z1和z2分别独立地为可以具有取代基的碳原子数1～5的亚烷基，
[0146]
j1分别独立地表示0以上5以下的整数，
[0147]
k1分别独立地表示0以上5以下的整数，
[0148]
a1和a2分别独立地表示
‑
o
‑
、
‑
ch
‑
的任一种，
[0149]
l1和l2分别独立地表示0以上3以下的整数，
[0150]
x为单键或下述式(2)所示的结构式中的任一种，
[0151][0152]
(式(2)中，r
11
和r
12
分别独立地表示氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，或者表示r
11
和r
12
彼此键合而形成的可以具有取代基的碳原子数1～20的碳环或杂环，
[0153]
a和b分别独立地表示0或1以上5000以下的整数。)
[0154][0155][0156][0157][0158]
(式(3－1)～(3－4)中，r
13
～r
20
和r
40
～r
51
分别独立地表示氢、卤素、烷氧基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数2～20的烯基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0159]
z3和z4分别独立地为可以具有取代基的碳原子数1～5的亚烷基，
[0160]
j2分别独立地表示0以上5以下的整数，
[0161]
k2分别独立地表示0以上5以下的整数，
[0162]
a1和a2分别独立地表示
‑
o
‑
、
‑
ch
‑
的任一种，
[0163]
l1和l2分别独立地表示0以上3以下的整数，
[0164]
y为单键或式(4)所示的结构式中的任一种，
[0165][0166]
(式中，r
21
和r
22
分别独立地表示氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，或者表示r
21
和r
22
彼此键合而形成的可以具有取代基的碳原子数1～20的碳环或杂环，
[0167]
c和d分别独立地表示0或1以上5000以下的整数。)
[0168][0169][0170][0171]
(式(5－1)～(5－3)中，m和n分别表示各环状体中的包含(－osi(r1r2)o－)部位的结构单元的合计数和包含(－oc(＝o)o－)部位的结构单元的合计数，
[0172]
式(5－1)中，m表示2～10的整数，
[0173]
式(5－2)中，n表示2～10的整数，
[0174]
式(5－3)中，m的值的合计为1～10、并且n的值的合计为1～10，式(5－3)中包含(
‑
osi(r1r2)o
‑
)部位的结构单元和包含(
‑
oc(＝o)o
‑
)部位的结构单元的配置是任意的，
[0175]
式(5－1)～(5－3)中，r1和r2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0176]
r3～r
10
和r
13
～r
20
分别独立地表示氢、卤素、烷氧基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数2～20的烯基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0177]
x1和x2分别独立地为可以具有取代基的碳原子数1～5的亚烷基，
[0178]
i和ii分别独立地表示0以上5以下的整数，
[0179]
x为单键或下述式(2)所示的结构式中的任一种，
[0180][0181]
(式(2)中，r
11
和r
12
分别独立地表示氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，或者表示r
11
和r
12
彼此键合而形成的可以具有取代基的碳原子数1～20的碳环或杂环，
[0182]
a和b分别独立地表示0或1以上5000以下的整数。))
[0183]
[26]如上述[17]～[25]中任一项所述的聚碳酸酯共聚物，其中，式(6－1)～(6－2)的环状体的合计含量为2.0重量％以下。
[0184][0185][0186]
(式(6－1)和(6－2)中，
[0187]
r1和r2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0188]
r3～r
10
和r
30
～r
33
分别独立地表示氢、卤素、烷氧基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数2～20的烯基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0189]
x1和x2分别独立地为可以具有取代基的碳原子数1～5的亚烷基，
[0190]
i和ii分别独立地表示0以上5以下的整数，
[0191]
n表示2～10的整数，
[0192]
x为单键或下述式(2)所示的结构式中的任一种，
[0193][0194]
(式(2)中，r
11
和r
12
分别独立地表示氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，或者表示r
11
和r
12
彼此键合而形成的可以具有取代基的碳原子数1～20的碳环或杂环，
[0195]
a和b分别独立地表示0或1以上5000以下的整数。)
[0196]
[27]如上述[17]～[26]中任一项所述的聚碳酸酯共聚物，其中，减少1％质量的热分解温度为415℃以下。
[0197]
[28]一种含有上述[17]～[27]中任一项所述的聚碳酸酯共聚物和聚碳酸酯树脂的组合物。
[0198]
[29]如上述[28]所述的组合物，其中，上述组合物中的总si量为0.1～20质量％。
[0199]
[30]如上述[28]和[29]中任一项所述的组合物，其中，上述组合物在280℃、160kgf的条件下测得的q值q1为在同一条件下仅对上述组合物所含的上述聚碳酸酯树脂进行测定而测得的q值q2的120％以上。
[0200]
[31]一种上述[17]～[27]中任一项所述的聚碳酸酯共聚物成型而得到的成型体。
[0201]
[32]一种包含上述[17]～[27]中任一项所述的聚碳酸酯共聚物的光学透镜。
[0202]
[33]一种将上述[28]～[30]中任一项所述的组合物成型而得到的光学透镜。
[0203]
[34]一种聚硅氧烷化合物的制造方法，其特征在于，
[0204]
包括使氧硅烷化合物与包含芳香族二醇化合物或脂环式二醇化合物的二醇化合物聚合的聚合工序，
[0205]
上述氧硅烷化合物包含二芳氧基硅烷化合物和二烷氧基硅烷的至少任一种，上述二芳氧基硅烷化合物为二烷基二芳氧基硅烷、二芳基二芳氧基硅烷和单烷基单芳基二芳氧基硅烷的任一种，上述二烷氧基硅烷为二烷基二烷氧基硅烷、二芳基二烷氧基硅烷和单烷基单芳基二烷氧基硅烷的任一种，
[0206]
在上述聚合工序中，使上述氧硅烷化合物与上述二醇化合物以熔融状态在减压下边除去所生成的芳基醇和/或烷基醇边利用酯交换催化剂进行聚合，上述酯交换催化剂相对于上述二醇化合物的量以摩尔比计为0.01μmol/mol～16000μmol/mol，
[0207]
制造包含下述式(1－1
′
)～(1－4
′
)的任一式所示的结构单元的重均分子量10000～300000的聚(亚芳基/亚烷基)硅氧烷化合物。
[0208][0209][0210][0211][0212]
(式(1－1
′
)～(1－4
′
)中，r1和r2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0213]
r3～r
10
和r
30
～r
33
分别独立地表示氢、卤素、烷氧基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数2～20的烯基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0214]
z1和z2分别独立地为可以具有取代基的碳原子数1～5的亚烷基，
[0215]
j1分别独立地表示0以上5以下的整数，
[0216]
k1分别独立地表示0以上5以下的整数，
[0217]
a1和a2分别独立地表示
‑
o
‑
、
‑
ch
‑
的任一种，
[0218]
l1和l2分别独立地表示0以上3以下的整数，
[0219]
m1～m4分别表示各式中的结构单元的合计数，为10以上1000以下的自然数，
[0220]
x为单键或下述式(2)所示的结构式中的任一种，
[0221][0222]
(式中，r
11
和r
12
分别独立地表示氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，或者表示r
11
和r
12
彼此键合而形成的可以具有取代基的碳原子数1～20的碳环或杂环，
[0223]
a和b分别独立地表示0或1以上5000以下的整数。)
[0224]
[35]如上述[34]所述的聚硅氧烷化合物的制造方法，其中，z1和z2分别独立地为可以具有取代基的碳原子数1～3的亚烷基，
[0225]
j1分别独立地表示0以上2以下的整数，
[0226]
k1分别独立地表示0以上2以下的整数。
[0227]
[36]如上述[34]或[35]所述的聚硅氧烷化合物的制造方法，其中，上述x具有呈现r
11
和r
12
彼此键合而形成的芴环结构的硅氧烷结构单元，并且/或者上述y具有呈现r
21
和r
22
彼此键合而形成的芴环结构的聚碳酸酯结构单元。
[0228]
[37]一种聚硅氧烷化合物的制造方法，包括使二芳氧基硅烷化合物与芳香族二醇化合物聚合的聚合工序，上述二芳氧基硅烷化合物包含二烷基二芳氧基硅烷、二芳基二芳氧基硅烷和单烷基单芳基二芳氧基硅烷的至少任一种，
[0229]
在上述聚合工序中，使上述二芳氧基硅烷化合物与芳香族二醇化合物以熔融状态在减压下边除去芳基醇边利用酯交换催化剂进行聚合，上述酯交换催化剂相对于上述芳香族二醇化合物的量以摩尔比计为0.01μmol/mol～16000μmol/mol，
[0230]
制造包含下述式(1)所示的结构单元的重均分子量10000～300000的聚亚芳基硅氧烷化合物。
[0231][0232]
(式中，r1和r2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0233]
r3～r
10
分别独立地表示氢、卤素、烷氧基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数2～20的烯基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0234]
m表示10以上1000以下的自然数，
[0235]
x为下述式(2)所示的结构式中的任一种，
[0236][0237]
(式中，r
11
和r
12
分别独立地表示氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，或者表示r
11
和r
12
彼此键合而形成的可以具有取代基的碳原子数1～20的碳环或杂环，
[0238]
a和b分别独立地表示0或1以上5000以下的整数。)
[0239]
[38]如上述[34]～[37]中任一项所述的聚硅氧烷化合物的制造方法，其中，上述聚合工序中的反应温度为150℃以上300℃以下的范围。
[0240]
[39]如上述[34]～[38]中任一项所述的聚硅氧烷化合物的制造方法，其中，在上述聚合工序中，反应压力为101300pa以下。
[0241]
[40]如上述[34]～[39]中任一项所述的聚硅氧烷化合物的制造方法，其中，在上述聚合工序中，还包括将反应压力逐渐下降至400pa以下的减压工序。
[0242]
[41]如上述[34]～[40]中任一项所述的聚硅氧烷化合物的制造方法，其中，在上述聚合工序中，上述酯交换催化剂相对于上述芳香族二醇化合物的量以摩尔比计为0.1～100μmol/mol。
[0243]
[42]如上述[34]～[41]中任一项所述的聚硅氧烷化合物的制造方法，其中，上述酯交换催化剂包含碱金属化合物和/或碱土金属化合物。
[0244]
[43]如上述[41]所述的聚硅氧烷化合物的制造方法，其中，上述碱金属化合物和/或碱土金属化合物包含碳酸盐、氢氧化物、氧化物、烷氧基化合物的任意1种以上。
[0245]
[44]如上述[42]所述的聚硅氧烷化合物的制造方法，其中，上述碱金属化合物和/或碱土金属化合物为碳酸盐。
[0246]
[45]如上述[34]～[44]中任一项所述的聚硅氧烷化合物的制造方法，其中，在上述聚合工序中不使用溶剂。
[0247]
[46]如上述[34]～[45]中任一项所述的聚硅氧烷化合物的制造方法，其中，上述聚合工序中使用的上述二芳氧基硅烷化合物与上述芳香族二醇化合物的摩尔比为0.9以上1.2以下。
[0248]
[47]如上述[34]～[46]中任一项所述的聚硅氧烷化合物的制造方法，其中，在上述聚合工序中，使上述氧硅烷化合物或上述二芳氧基硅烷化合物与上述二醇化合物或上述芳香族二醇化合物以高于200℃的反应温度和/或在减压下聚合。
[0249]
[48]一种聚硅氧烷化合物，其包含式(1－1)～(1－4)的任一式所示的结构单元，上述聚硅氧烷化合物的重均分子量为5000～300000，并且式(5－4)所示的环状体的合计含量为4.0重量％以下。
[0250][0251][0252][0253][0254]
(式(1－1)～(1－4)中，r1和r2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0255]
r3～r
10
和r
30
～r
33
分别独立地表示氢、卤素、烷氧基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数2～20的烯基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0256]
z1和z2分别独立地为可以具有取代基的碳原子数1～5的亚烷基，
[0257]
j1分别独立地表示0以上5以下的整数，
[0258]
k1分别独立地表示0以上5以下的整数，
[0259]
a1和a2分别独立地表示
‑
o
‑
、
‑
ch
‑
的任一种，
[0260]
l1和l2分别独立地表示0以上3以下的整数，
[0261]
x为单键或下述式(2)所示的结构式中的任一种，
[0262][0263]
(式中，r
11
和r
12
分别独立地表示氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，或者表示r
11
和r
12
彼此键合而形成的可以具有取代基的碳原子数1～20的碳环或杂环，
[0264]
a和b分别独立地表示0或1以上5000以下的整数。)
[0265][0266]
(式(5－4)中，式(5－4)所示的结构单元与其它结构单元的配置是任意的，m的值的合计为2～10，
[0267]
r1和r2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0268]
r3～r
10
分别独立地表示氢、卤素、烷氧基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数2～20的烯基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0269]
x1和x2分别独立地为可以具有取代基的碳原子数1～5的亚烷基，
[0270]
i和ii分别独立地表示0以上5以下的整数，
[0271]
m表示2～10的整数，
[0272]
x为单键或下述式(2)所示的结构式的任一种，
[0273][0274]
(式(2)中，r
11
和r
12
分别独立地表示氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，或者表示r
11
和r
12
彼此键合而形成的可以具有取代基的碳原子数1～20的碳环或杂环，
[0275]
a和b分别独立地表示0或1以上5000以下的整数。))
[0276]
[49]如上述[48]所述的聚硅氧烷化合物，其中，式(6－1)～(6－2)的环状体的合计含量为4.0重量％以下。
[0277][0278][0279]
(式(6－1)和(6－2)中，
[0280]
r1和r2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0281]
r3～r
10
和r
30
～r
33
分别独立地表示氢、卤素、烷氧基、可以具有取代基的碳原子数1
～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数2～20的烯基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，
[0282]
x1和x2分别独立地为可以具有取代基的碳原子数1～5的亚烷基，
[0283]
i和ii分别独立地表示0以上5以下的整数，
[0284]
n表示2～10的整数，
[0285]
x为单键或下述式(2)所示的结构式的任一种，
[0286][0287]
(式(2)中，r
11
和r
12
分别独立地表示氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，或者表示r
11
和r
12
彼此键合而形成的可以具有取代基的碳原子数1～20的碳环或杂环，
[0288]
a和b分别独立地表示0或1以上5000以下的整数。)
[0289]
[50]如上述[48]或[49]所述的聚硅氧烷化合物，其中，减少1％质量的热分解温度为415℃以下。
[0290]
[51]一种含有由上述[34]～[46]中任一项所述的制造方法制得的聚硅氧烷化合物或上述[48]～[50]中任一项所述的聚硅氧烷化合物、和聚碳酸酯树脂的组合物。
[0291]
[52]如上述[51]所述的组合物，其中，上述组合物中的总si量为0.1～20质量％。
[0292]
[53]如上述[51]和[52]中任一项所述的组合物，其中，上述组合物在280℃、160kgf的条件下测得的q值q1为在同一条件下仅对上述组合物所含的所述聚碳酸酯树脂进行测定而测得的q值q2的120％以上。
[0293]
[54]一种将由上述[34]～[46]中任一项所述的制造方法制得的聚硅氧烷化合物或上述[48]～[50]中任一项所述的聚硅氧烷化合物成型而得到的成型体。
[0294]
[55]一种包含由上述[34]～[46]中任一项所述的制造方法制得的聚硅氧烷化合物或上述[48]～[50]中任一项所述的聚硅氧烷化合物的光学透镜。
[0295]
发明效果
[0296]
根据本发明的聚碳酸酯共聚物的制造方法，能够制造熔融时的流动性高的具有硅氧烷结构单元的聚碳酸酯共聚物。并且，根据本发明，还能够实现具有这样的优异特征的聚碳酸酯共聚物、含有聚碳酸酯共聚物的组合物以及将聚碳酸酯共聚物成型而得到的成型体。
[0297]
另外，根据本发明的聚碳酸酯共聚物的制造方法以及聚亚芳基化合物的制造方法，能够在不生成酸等环境负荷高的副产物、且不需要溶剂的条件下，高效地制造聚亚芳基硅氧烷等目的化合物。本发明还能够实现性状优异的聚亚芳基硅氧烷等聚亚芳基化合物。
具体实施方式
[0298]
[i.聚碳酸酯共聚物]
[0299]
本发明的聚碳酸酯共聚物的制造方法均包括后面详细说明的使选自规定的二芳氧基硅烷化合物、规定的二烷氧基硅烷和规定的硅化合物(硅氧烷化合物)中的至少1种以上的硅烷系化合物与碳酸酯化合物和芳香族二醇化合物在酯交换催化剂的存在下聚合的
聚合工序。
[0300]
上述聚合反应的概述如下。例如，使作为硅烷系化合物一例的具有2个甲基和苯氧基的二芳氧基硅烷化合物(si(ch3)2(oph)2)、作为碳酸酯化合物一例的碳酸二苯酯(pho
‑
co
‑
oph)和作为芳香族二醇化合物一例的双酚a反应时，得到以下的聚碳酸酯共聚物。
[0301]
即，得到具有例如通过下述式(a)的反应生成的硅氧烷结构单元和例如通过下述式(b)的反应生成的聚碳酸酯结构单元的聚碳酸酯共聚物。
[0302]
在该聚合反应中，如下所述，作为副产物生成来自碳酸酯化合物的醇，例如在作为碳酸酯化合物使用碳酸二芳酯的情况下，生成苯酚(phoh)等芳基醇。因此，在聚合工序中，在使上述各成分的混合物熔融的状态下，边在减压下除去作为副产物的醇、例如苯酚等芳基醇边进行聚合反应。
[0303][0304][0305]
以下对本发明的聚碳酸酯共聚物的制造方法进行详细说明。
[0306]
＜1.聚碳酸酯共聚物的制造方法＞
[0307]
[(i)硅烷系化合物]
[0308]
聚合工序中使用的硅烷系化合物，例如如上述式(a)所示，用于形成聚碳酸酯共聚物中的硅氧烷结构单元。关于硅烷系化合物的种类，只要能够在聚碳酸酯共聚物的主链中形成后面详细说明的包含
‑
osi(r1r2)o
‑
部位的硅氧烷结构单元就没有特别限定，可以从规定的二芳氧基硅烷化合物、规定的二烷氧基硅烷和规定的硅化合物(硅氧烷化合物)中选择。
[0309]
即，在聚合工序中，使用包含后面详细说明的至少任一种二芳氧基硅烷化合物、至少任一种二烷氧基硅烷、至少任一种硅化合物的硅烷系化合物。作为硅烷系化合物，可以并用多种二芳氧基硅烷化合物，也可以并用多种二烷氧基硅烷，还可以并用多种硅化合物，另外还可以使用二芳氧基硅烷化合物与硅化合物的混合物、二烷氧基硅烷与硅化合物的混合
物、二芳氧基硅烷化合物与二烷氧基硅烷的混合物。以下对二芳氧基硅烷化合物进行说明。
[0310]
(a－1)二芳氧基硅烷化合物
[0311]
作为二芳氧基硅烷化合物，可以列举二烷基二芳氧基硅烷、二芳基二芳氧基硅烷和单烷基单芳基二芳氧基硅烷。即，在聚合工序中，可以将它们的任一种或者多种用作硅烷系化合物。
[0312]
在由通式si(r
a
r
b
)(oar)2表示二芳氧基硅烷化合物时，r
a
和r
b
分别独立地选自烷基和芳基。优选r
a
和r
b
分别独立地为可以具有取代基的合计碳原子数1～20的烷基和合计碳原子数6～30的芳基。在r
a
和r
b
为可以具有取代基的烷基时，优选合计碳原子数为1～10，更优选合计碳原子数为1～6，特别优选合计碳原子数为1或2。
[0313]
另外，在r
a
和r
b
为可以具有取代基的芳基时，优选合计碳原子数为6～20，更优选合计碳原子数为6～12，特别优选合计碳原子数为6～8。
[0314]
作为上述取代基，可以列举羟基、卤素、氨基、乙烯基、羧基、氰基、(甲基)丙烯酰氧基、环氧丙氧基、巯基等。
[0315]
作为式(1)中的r
a
和r
b
的优选的具体例，可以列举甲基、苯基、乙烯基和丙基。
[0316]
另外，由上述式(a)可知，硅烷化合物的芳氧基(oar基)并不导入聚碳酸酯共聚物的聚合物链，而是生成例如苯酚等副产物(aroh)。因此，对于芳氧基的种类没有特别限定。但为了使聚合工序中的副产物尽可能容易地从反应体系除去，芳氧基优选极性和分子量低的基团，例如苯氧基。
[0317]
作为二烷基二芳氧基硅烷的具体例，可以列举二甲基二苯氧基硅烷、甲基乙基二苯氧基硅烷、二乙基二苯氧基硅烷等。作为二芳基二芳氧基硅烷的具体例，可以列举二苯基二苯氧基硅烷等。另外，作为单烷基单芳基二芳氧基硅烷的具体例，可以列举甲基苯基苯氧基硅烷等。
[0318]
(a－2)二烷氧基硅烷
[0319]
作为二烷氧基硅烷，可以列举二烷基二烷氧基硅烷、二芳基二烷氧基硅烷和单烷基单芳基二烷氧基硅烷。即，在聚合工序中，可以将它们的任一种或者多种用作硅烷系化合物。
[0320]
在由通式si(r
a
r
b
)(or
c
)2表示二烷氧基硅烷化合物时，r
a
和r
b
分别独立地与(a－1)二芳氧基硅烷化合物一项中记载的r
a
和r
b
相同，选自烷基和芳基。
[0321]
另外，由上述式(a)可知，硅烷化合物的烷氧基(or
c
基)并不导入聚碳酸酯共聚物的聚合物链，而是生成例如甲醇等副产物(meoh)。因此，对于烷氧基的种类没有特别限定。但为了使聚合工序中的副产物尽可能容易地从反应体系除去，烷氧基(or
c
基)例如为甲氧基。
[0322]
作为二烷基二烷氧基硅烷的具体例，可以列举二甲基二甲氧基硅烷、甲基乙基二甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷等。作为二芳基二烷氧基硅烷的具体例，可以列举二苯基二甲氧基硅烷等。另外，作为单烷基单芳基二烷氧基硅烷的具体例，可以列举甲基苯基二甲氧基硅烷等。
[0323]
(b)硅化合物(硅氧烷化合物)
[0324]
以下对硅化合物进行说明。作为硅化合物，可以列举规定的环状硅氧烷化合物和直链状硅氧烷化合物。即，在聚合工序中，可以将它们的任一种作为硅烷系化合物。
[0325]
(b－1)环状硅氧烷化合物
[0326]
作为聚合工序中使用的硅氧烷化合物，可以列举下述式(5)所示的环状硅氧烷化合物。
[0327][0328]
式(5)中，r
c
和r
d
分别独立地表示可以具有取代基的烷基、烯基或芳基。式(5)中的r
c
和r
d
优选分别独立地为可以具有取代基的合计碳原子数1～20的烷基或合计碳原子数6～30的芳基。
[0329]
在r
c
和r
d
为可以具有取代基的烷基时，优选合计碳原子数为1～10，更优选合计碳原子数为1～6，特别优选合计碳原子数为1或2。
[0330]
另外，在r
c
和r
d
为可以具有取代基的芳基时，优选合计碳原子数为6～20，更优选合计碳原子数为6～12，特别优选合计碳原子数为6～8。
[0331]
作为上述取代基，可以列举羟基、卤素、氨基、乙烯基、羧基、氰基、(甲基)丙烯酰氧基、环氧丙氧基、巯基等。
[0332]
作为式(5)中的r
c
和r
d
的优选的具体例，可以列举甲基、苯基、乙烯基和丙基。
[0333]
环状硅氧烷化合物具有硅氧烷结构，作为硅氧烷结构，可以列举具有上述的r
c
基和r
d
基的
‑
osi(r
c
r
d
)o
‑
结构。在聚合工序中，使这样的环状硅氧烷化合物的
‑
osi(r
c
r
d
)o
‑
部位导入后面详细说明的聚碳酸酯共聚物中。
[0334]
式(5)中，n表示3以上30以下的整数。式(5)中的n的值优选为3以上15以下，更优选为3以上10以下，进一步优选为3以上8以下，特别优选为3以上5以下。
[0335]
式(5)所示的环状硅氧烷化合物的分子量优选为2000以下，更优选为1600以下，进一步优选为1200以下，特别优选为1000以下。并且，式(5)所示的环状硅氧烷化合物的分子量例如为100以上，优选为150以上，更优选为200以上。
[0336]
(b－2)直链状硅氧烷化合物
[0337]
作为聚合工序中使用的硅氧烷化合物，还可以列举下述式(6)所示的直链状硅氧烷化合物。
[0338][0339]
式(6)中，r
e
和r
f
分别独立表示可以具有取代基的烷基或芳基。式(6)中的r
e
和r
f
分别优选为可以具有取代基的合计碳原子数1～20的烷基或合计碳原子数6～30的芳基。
[0340]
在r
e
和r
f
为可以具有取代基的烷基时，优选合计碳原子数为1～10，更优选合计碳原子数为1～8，特别优选合计碳原子数为1或2。
[0341]
另外，在r
e
和r
f
为可以具有取代基的芳基时，优选合计碳原子数为6～20，更优选合计碳原子数为6～12，特别优选合计碳原子数为6～8。
[0342]
作为上述取代基，可以列举羟基、卤素、氨基、乙烯基、羧基、氰基、(甲基)丙烯酰氧基、环氧丙氧基、巯基等。
[0343]
作为式(6)中的r
e
和r
f
的优选的具体例，可以列举甲基、苯基、乙烯基和丙基。
[0344]
直链状硅氧烷化合物也具有硅氧烷结构，作为硅氧烷结构，可以列举具有上述r
e
基和r
f
基的
‑
osi(r
e
r
f
)o
‑
结构。在聚合工序中，使直链状硅氧烷化合物的
‑
osi(r
e
r
f
)o
‑
部位导入后面详细说明的聚碳酸酯共聚物中。
[0345]
式(6)中，m表示2以上10000以下的整数。式(6)中的m的值优选为10以上7000以下，更优选为100以上2000以下，进一步优选为200以上500以下。
[0346]
式(6)中，x分别独立地表示氢原子、羟基、可以具有取代基的合计碳原子数1～10的烷氧基、可以具有取代基且可以具有氧原子或氮原子的合计碳原子数1～10的烃基或者可以具有取代基的氨基。优选x分别独立地为氢原子、羟基、可以具有取代基的合计碳原子数1～10的烷氧基、可以具有取代基且可以具有氧原子或氮原子的合计碳原子数1～10的烷基的任一种，更优选为羟基或可以具有取代基的合计碳原子数1～10的烷基，进一步优选为羟基或合计碳原子数1～5的烷基。
[0347]
作为上述x的取代基，可以列举羟基、卤素、氨基、乙烯基、羧基、氰基、(甲基)丙烯酰氧基、环氧丙氧基、巯基等。
[0348]
式(6)所示的直链状硅氧烷化合物的分子量优选为60000以下，更优选为56000以下，进一步优选为50000以下，特别优选为45000以下。并且，式(6)所示的直链状硅氧烷化合物的分子量例如为1000以上，优选为5000以上，更优选为10000以上。
[0349]
可以仅使用上述式(5)的环状硅氧烷化合物和下述式(6)所示的直链状硅氧烷化合物中的单一硅氧烷化合物，可以以混合物的形式使用2种以上的硅氧烷化合物。并且，还可以将式(5)或式(6)的硅氧烷化合物与上述的(a)二芳氧基硅烷化合物并用。
[0350]
其中，上述的硅烷系化合物可以通过公知的方法合成，也可以使用市售品。
[0351]
[(ii)碳酸酯化合物]
[0352]
就碳酸酯化合物而言，如关于聚合反应的概况的上述式(b)所示，用于在聚碳酸酯共聚物中导入聚碳酸酯结构单元的羰基(
‑
co
‑
基)。即，通式ro
‑
co
‑
or所示的碳酸酯化合物(r分别独立地选自芳基、烷基和芳烷基)的2个
‑
or基、例如碳酸酯化合物为通式aro
‑
co
‑
oar所示的碳酸二芳酯时的2个芳氧基(aro
‑
基)并不导入聚碳酸酯共聚物的聚合物链中。这些
‑
or基作为副产物生成来自碳酸酯化合物的醇，例如具有芳氧基(aro
‑
基)的碳酸酯化合物(碳酸单芳酯或碳酸二芳酯)生成苯酚等作为副产物的芳基醇(aroh)。
[0353]
因此，对于碳酸酯化合物的芳基、烷基和芳烷基的种类没有特别限定。但为了使聚合工序中的副产物尽可能容易地从反应体系除去，在碳酸酯化合物中，优选上述通式的
‑
or基为芳氧基(或上述通式ro
‑
co
‑
or的
‑
r基为芳基)，更优选碳酸酯化合物的极性和分子量低，上述通式的
‑
or基例如为苯氧基。
[0354]
综上所述，在碳酸酯化合物中，优选上述ar基的任一方或双方为合计碳原子数10以下的芳基，例如苯基、苯甲基等。即，作为碳酸酯化合物的优选的具体例，可以列举碳酸二苯酯、碳酸二苯甲酯、碳酸二甲苯酯、双(氯苯基)碳酸酯、碳酸间甲酚酯等碳酸二芳酯，也可以为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯等碳酸二烷基酯，或者还可以为碳酸单芳基单烷基酯。
[0355]
其中，上述的碳酸酯化合物可以通过公知的方法合成，也可以使用市售品。
[0356]
[(iii－1)芳香族二醇化合物]
[0357]
聚合工序中使用的芳香族二醇化合物，如关于聚合反应的概况的上述式(a)和(b)所示，用于构成聚碳酸酯共聚物的主链。
[0358]
因此，作为聚合工序中使用的芳香族二醇化合物，优选能够成为聚碳酸酯树脂的材料的单体，例如可以列举双(4
‑
羟基苯基)甲烷、1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)乙烷、1,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)乙烷、2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷、2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丁烷、2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)辛烷、双(4
‑
羟基苯基)苯基甲烷、1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑1‑
苯基乙烷、双(4
‑
羟基苯基)二苯基甲烷、2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)丙烷、1,1
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
叔丁基苯基)丙烷、2,2
‑
双(3,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基)丙烷、2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
苯基苯基)丙烷、2,2
‑
双(3
‑
环己基
‑4‑
羟基苯基)丙烷、2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
溴苯基)丙烷、2,2
‑
双(3,5
‑
二溴
‑4‑
羟基苯基)丙烷、1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)环戊烷、1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)环己烷、2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
甲氧基苯基)丙烷、4,4
′‑
二羟基二苯基醚、4,4
′‑
二羟基
‑
3,3
′‑
二甲基苯基醚、4,4
′‑
二羟基苯基硫醚、4,4
′‑
二羟基
‑
3,3
′‑
二甲基二苯基硫醚、4,4
′‑
二羟基二苯基亚砜、4,4
′‑
二羟基
‑
3,3
′‑
二甲基二苯基亚砜、4,4
′‑
二羟基二苯基砜、4,4
′‑
二羟基
‑
3,3
′‑
二甲基二苯基砜、2,2
‑
双(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙烷、2,2
‑
双(3
‑
溴
‑4‑
羟基苯基)丙烷、1,1
‑
双(3
‑
环己基
‑4‑
羟基苯基)环己烷、1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑
3,3,5
‑
三甲基环己烷、4,4
′‑
二羟基联苯、9,9
‑
双(4
‑
羟基苯基)芴、9,9
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)芴、4,4
′‑
磺酰基二苯酚、2,2
′‑
二苯基
‑
4,4
′‑
磺酰基二苯酚、2,2
′‑
二甲基
‑
4,4
′‑
磺酰基二苯酚、1,3
‑
双{2
‑
(4
‑
羟基苯基)丙基}苯、1,4
‑
双{2
‑
(4
‑
羟基苯基)丙基}苯、1,4
‑
双(4
‑
羟基苯基)环己烷、1,3
‑
双(4
‑
羟基苯基)环己烷、4,8
‑
双(4
‑
羟基苯基)三环[5.2.1.02,6]癸烷、4,4
′‑
(1,3
‑
金刚烷二基)二苯酚、1,3
‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑
5,7
‑
二甲基金刚烷、9,9
‑
双(4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)苯基)芴(bpef)、9,9
‑
双(4
‑
(2
‑
羟基苯基)芴、9,9
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)芴、9,9
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
叔丁基苯基)芴、9,9
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
异丙基苯基)芴、9,9
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
环己基苯基)芴、9,9
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
苯基苯基)芴、9,9
‑
双(4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)苯基)芴、9,9
‑
双(4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)
‑3‑
甲基苯基)芴、9,9
‑
双(4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)
‑3‑
叔丁基苯基)芴、9,9
‑
双(4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)
‑3‑
异丙基苯基)芴、9,9
‑
双(4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)
‑3‑
环己基苯基)芴、9,9
‑
双(4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)
‑3‑
苯基苯基)芴、2,2
′‑
双(2
‑
羟基乙氧基)
‑
1,1
′‑
联萘(bne)、9,9
‑
双(6
‑
(2
‑
羟基乙氧基)萘
‑2‑
基)芴(bnef)、2,2
′‑
双(2
‑
羟基乙氧基)
‑
6,6
′‑
二苯基
‑
1,1
′‑
联萘、2,2
′‑
双(2
‑
羟基乙氧基)
‑
6,6
′‑
二(菲
‑9‑
基)
‑
1,1
′‑
联萘等。
[0359]
这些之中，优选9,9
‑
双(4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)苯基)芴(bpef)、9,9
‑
双(4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)
‑3‑
苯基苯基)芴(bppef)和9,9
‑
双(4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)
‑3‑
甲基苯基)芴(bpmef)，更优选9,9
‑
双(4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)苯基)芴(bpef)和9,9
‑
双(4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)
‑3‑
苯基苯基)芴(bppef)。
[0360]
[(iii－2)脂环式二醇化合物]
[0361]
作为聚合工序中使用的脂环式二醇化合物，可以列举以下物质。
[0362]
即，下述式所示的异山梨醇(上述式(1－3)中，l1和l2为1、a1和a2为氧原子且j1、k1、j2和k2为0的化合物)：
[0363][0364]
下述式所示的螺环乙二醇(spg)：
[0365][0366]
下述式所示的十氢
‑
1、4:5、8
‑
二甲桥萘二醇(d
‑
ndm，下述式中r为氢的化合物)等：
[0367][0368]
(r表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，优选r为氢)、
[0369]
下述式所示的环己烷二甲醇：
[0370][0371]
下述式所示的五环十五烷二甲醇(pcpmd)：
[0372][0373]
下述式所示的三环癸烷二甲醇(tcddm)：
[0374][0375]
下述式所示的1,3
‑
金刚烷二甲醇等金刚烷二甲醇：
[0376]
等。
[0377]
优选在聚碳酸酯共聚物的主链中包含源自这些脂环式二醇的结构单元。
[0378]
上述聚碳酸酯共聚物的流动性高，适合于成型体的形成，例如也适合用于薄的片、膜等的成型。
[0379]
[(iv)酯交换催化剂]
[0380]
作为聚合工序中使用的酯交换催化剂，优选包含碱性化合物的催化剂。作为碱性
化合物催化剂，可以列举包含碱金属化合物、碱土金属化合物等的催化剂。作为这样的化合物，可以列举碱金属和碱土金属化合物等的有机酸盐、碳酸盐等无机盐、氧化物、氢氧化物、氢化物或烷醇等。或者，作为碱性化合物催化剂，可以使用季铵碱以及它们的盐、胺类等。另外，这些化合物可以单独使用，或者可以将多种组合使用。
[0381]
酯交换催化剂在上述的碱性化合物催化剂中更优选包含碱金属碳酸盐或碱金属氢氧化物。作为更优选的酯交换催化剂的具体例，可以列举包含碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化铯、氢氧化钾、氢氧化钠等的催化剂。
[0382]
其中，上述酯交换催化剂可以通过公知方法制备，也可以使用市售品。
[0383]
[(v)聚合工序]
[0384]
在聚合工序中，至少使上述的(i)硅烷系化合物、(ii)碳酸酯化合物和(iii)芳香族二醇化合物在(iv)酯交换催化剂的存在下聚合。在该聚合反应中，使上述各成分的混合物熔融形成熔融状态，减压下除去作为副产物的源自碳酸酯化合物的醇、例如芳基醇。通过这样设定反应条件，能够使聚合反应高效地进行。
[0385]
在聚合工序中，优选在400pa以下的压力下进行聚合反应。即。优选聚合反应的压力在400pa以下的范围内。
[0386]
在聚合工序中，优选在维持一定时间的非减压的常压状态或者不怎么太减压的状态之后，再使体系内减压进一步进行聚合反应。例如在聚合工序中，优选从最初的大气压开始以27000pa、24000pa、20000pa、16000pa、8000pa、4000pa、2000pa、400pa、400pa以下，使反应压力逐步降低至400pa以下。通过这样的使反应体系内阶段性地减压而使减压度从中途开始升高的减压工序，能够抑制原料的馏去，并且能够有效地除去作为副产物的醇，因而优选。
[0387]
聚合工序的时间，可以在考虑作为目的的聚碳酸酯共聚物的种类、压力、温度等条件的基础上适当确定，例如，聚合工序所消耗的合计时间为5～10小时以内。更详细而言，反应体系内的减压前的反应时间为0.5～3小时、优选为1～2小时，减压后的反应时间为1～5小时、优选为2～4小时。
[0388]
在聚合工序中，上述的聚合反应的温度优选在150～300℃的范围内。更优选聚合反应的温度为180～290℃、进一步优选为200～280℃。
[0389]
另外，上述的硅烷系化合物、碳酸二芳酯和芳香族二醇化合物各成分彼此的相容性好，在聚合工序中，能够不使用溶剂地制造聚碳酸酯共聚物。因此，能够使聚合工序简化。
[0390]
在聚合工序中，酯交换催化剂的摩尔量相对于芳香族二醇化合物的摩尔量之比(摩尔比，即酯交换催化剂的摩尔量/芳香族二醇化合物的摩尔量的值)优选为1.0
×
10
－7
～1.0
×
10
－2
(mol/mol：0.1～10000μmol/mol或1.0
×
10
－4
～10mmol/mol)。上述摩尔比更优选为1.0
×
10
－7
～2.0
×
10
－5
mol/mol(或0.5～20μmol/mol)。
[0391]
在聚合工序中，硅烷系化合物相对于芳香族二醇化合物的摩尔比(即硅烷系化合物的摩尔数/芳香族二醇化合物的摩尔数的值)例如为0.8～1.3，优选为0.9以上1.25以下，更优选为0.95以上1.2以下。
[0392]
另外，在聚合工序中，碳酸二芳酯与硅烷系化合物的合计摩尔数相对于芳香族二醇化合物的摩尔比(即(碳酸二芳酯与硅烷系化合物的合计摩尔数)/芳香族二醇化合物的摩尔数的值)优选为0.9以上1.2以下，更优选为0.95以上1.15以下。
[0393]
下面对本发明所涉及的聚碳酸酯共聚物进行详细说明。
[0394]
＜2.聚碳酸酯共聚物＞
[0395]
[(i)结构单元]
[0396]
由本发明的制法制造的聚碳酸酯共聚物是如上所述的具有硅氧烷结构单元的聚合物，具体可以列举以下聚合物。
[0397]
即，聚碳酸酯共聚物是至少具有下述式(1－1)～(1－4)的任一式所示的硅氧烷结构单元、和后面详细描述的聚碳酸酯结构单元的聚合物。
[0398][0399][0400][0401][0402]
式(1－1)～(1－4)中的包含r1和r2的硅氧烷结构由上述的二芳氧基硅烷化合物、二烷基二烷氧基硅烷或硅化合物(硅氧烷化合物)导入。
[0403]
式(1－1)～(1－4)中，r1和r2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基。
[0404]
r1和r2为可以具有取代基的烷基时，合计碳原子数优选为1～10，合计碳原子数更优选为1～4，合计碳原子数特别优选为1或2。
[0405]
另外，r1和r2为可以具有取代基的芳基时，合计碳原子数优选为6～20，合计碳原子数更优选为6～12，合计碳原子数更优选为6～8。
[0406]
式(1－1)和(1－2)中，r3～r
10
和r
30
～r
33
分别独立地表示氢、卤素、烷氧基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数2～20的烯基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基。
[0407]
r3～r
10
和r
30
～r
33
为可以具有取代基的烷基时，合计碳原子数优选为1～10，合计碳原子数更优选为1～4，合计碳原子数特别优选为1或2。
[0408]
r3～r
10
和r
30
～r
33
为可以具有取代基的烯基时，合计碳原子数优选为2～10，合计碳原子数更优选为2～6，合计碳原子数特别优选为2～4。
[0409]
另外，r3～r
10
和r
30
～r
33
为可以具有取代基的芳基时，合计碳原子数优选为6～20，合计碳原子数更优选为6～12，合计碳原子数特别优选为6～8。
[0410]
式(1－1)～(1－3)中，z1和z2分别独立地为可以具有取代基的碳原子数1～5的亚烷基，优选为碳原子数1～3的亚烷基，更优选为碳原子数1或2的亚烷基。
[0411]
式(1－1)～(1－3)中，j1和k1分别独立地表示0以上5以下的整数，优选为0以上3以下的整数，更优选为0以上2以下的整数，例如为1或2。
[0412]
式(1－3)中，a1和a2分别独立地表示
‑
o
‑
、
‑
ch
‑
的任一种，
[0413]
l1和l2分别独立地表示0以上3以下的整数，l1和l2优选为1或2。
[0414]
式(1－1)和(1－2)中，x分别独立地为单键或下述式(2)所示的结构式中的任一式。
[0415][0416]
式(2)中，r
11
和r
12
分别独立地表示氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，或者表示r
11
和r
12
彼此键合而形成的可以具有取代基的碳原子数1～20的碳环或杂环，
[0417]
a和b分别独立地表示0或1以上5000以下的整数。
[0418]
r
11
和r
12
优选分别独立地为氢、可以具有取代基的碳原子数1～10的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～16的芳基。
[0419]
式(2)中，a和b分别独立地为0或1以上5000以下的整数，a和b优选为1000以下的整数，更优选为500以下的整数，进一步优选为100以下的整数。
[0420]
另外，硅氧烷结构单元中，x优选为r
11
和r
12
彼此键合而形成的芴环结构。
[0421]
另外，硅氧烷结构单元优选至少包含下述式(1)所示的结构。
[0422][0423]
式(1)中的包含r1和r2的硅氧烷结构由上述的二芳氧基硅烷化合物、二烷氧基硅烷或硅化合物(硅氧烷化合物)导入。
[0424]
式(1)中，r1和r2分别独立地表示可以具有取代基的烷基、烯基或芳基。式(1)中的r1和r2分别为可以具有取代基的合计碳原子数1～20的烷基或合计碳原子数6～30的芳基。
[0425]
关于r1和r2的优选的选项，与上述式(1－1)～(1－4)的r1和r2同样。
[0426]
作为上述的r1和r2的取代基，可以列举羟基、卤素、氨基、乙烯基、羧基、氰基、(甲基)丙烯酰氧基、环氧丙氧基、巯基等。
[0427]
作为式(1)中的r1和r2的优选的具体例，可以列举甲基、苯基、乙烯基和丙基。
[0428]
式(1)中，关于r3～r
10
的优选的选项，与上述式(1－1)～(1－4)的r3～r
10
同样。
[0429]
作为上述的r3～r
10
的取代基，可以列举羟基、卤素、氨基、乙烯基、羧基、氰基、(甲基)丙烯酰氧基、环氧丙氧基、巯基等。
[0430]
式(1)中，x与上述式(1－1)和(1－2)的x同样。
[0431]
聚碳酸酯共聚物的聚碳酸酯结构单元由下述式(3－1)～(3－4)的任一式表示。
[0432][0433][0434][0435][0436]
(3－1)～(3－2)中，r
13
～r
20
和r
40
～r
51
分别独立地表示氢、卤素、烷氧基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数2～20的烯基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基。
[0437]
r
13
～r
20
和r
40
～r
51
为可以具有取代基的烷基时，优选合计碳原子数为1～10，更优选合计碳原子数为1～4，特别优选合计碳原子数为1或2。
[0438]
r
13
～r
20
和r
40
～r
51
为可以具有取代基的烯基时，优选合计碳原子数为2～10，更优选合计碳原子数为2～6，特别优选合计碳原子数为2～4。
[0439]
另外，r
13
～r
20
和r
40
～r
51
为可以具有取代基的芳基时，优选合计碳原子数为6～20，更优选合计碳原子数为6～12，特别优选合计碳原子数为6～8。
[0440]
式(3－1)～(3－3)中，z3和z4分别独立地为可以具有取代基的碳原子数1～5的亚烷基，优选为碳原子数1～3的亚烷基，更优选为碳原子数1或2的亚烷基。
[0441]
式(3－1)～(3－3)中，j2和k2分别独立地表示0以上5以下的整数，优选为0以上3以下的整数，更优选为1或2。
[0442]
式(3－3)中，a1和a2分别独立地表示
‑
o
‑
、
‑
ch
‑
的任一种，
[0443]
l1和l2分别独立地表示0以上3以下的整数，l1和l2优选为0以上2以下。
[0444]
式(3－1)～(3－2)中，y分别独立地为单键或式(4)所示的结构式中的任一种。
[0445][0446]
(式中，r
21
和r
22
分别独立地表示氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，或者表示r
21
和r
22
彼此键合而形成的可以具有取代基的碳原子数1～20的碳环或杂环，c和d分别独立地表示0或1以上5000以下的整数。
[0447]
r
21
和r
22
优选分别独立地为氢、可以具有取代基的碳原子数1～10的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～16的芳基。
[0448]
式(4)中，c和d分别独立地为0或1以上5000以下的整数，c和d优选为1000以下的整数、更优选为500以下的整数、进一步优选为100以下的整数。
[0449]
另外，在聚碳酸酯结构单元中，y优选为r
11
和r
12
彼此键合而形成的芴环结构。
[0450]
聚碳酸酯结构单元优选至少包含下述式(3)所示的结构。
[0451][0452]
式(3)中，r
13
～r
20
的优选的选项与上述式(3－1)～(3－2)的r3～r
10
同样。
[0453]
作为上述的r
13
～r
20
的取代基，可以列举羟基、卤素、氨基、乙烯基、羧基、氰基、(甲基)丙烯酰氧基、环氧丙氧基、巯基等。
[0454]
式(3)中，y与上述式(3－1)～(3－2)的y同样。
[0455]
[(ii)聚碳酸酯共聚物的性状]
[0456]
聚碳酸酯共聚物的重均分子量优选为10000～300000、更优选为10000～200000、进一步优选为10000～100000、例如更优选为20000～80000、进一步优选为30000～70000、特别优选为40000～65000。
[0457]
聚碳酸酯共聚物中，优选硅氧烷结构单元的摩尔数为1～1000。另外，聚碳酸酯结构单元的摩尔数优选为1～1000。其中，这些摩尔数都是一个分子的聚碳酸酯共聚物中所含的结构单元数，更优选分别为10～800，进一步优选分别为100～600。
[0458]
聚碳酸酯共聚物中，硅氧烷结构单元在硅氧烷结构单元与聚碳酸酯结构单元的合计摩尔数中所占的比例优选为2.0％以上90％以下。上述的硅氧烷结构单元的比例更优选为3.0％以上、例如高于3.1％且为90％以下，进一步优选为5％以上90％以下，特别优选为8％以上90％以下。
[0459]
另外，在聚碳酸酯共聚物不直接地单独使用而是与其他树脂混合以组合物的形式使用时等，有时优选大幅提高上述硅氧烷结构单元的比例。例如，上述的硅氧烷结构单元的比例为30％以上、50％以上或70％以上，如后面详细说明的那样，通过si含量高的聚碳酸酯共聚物与不含si或硅氧烷结构单元的聚合物混合，能够实现具有优异的性能、例如具有高耐冲击性和流动性的树脂。并且，在如上所述优选提高硅氧烷结构单元的比例的用途中，上述的硅氧烷结构单元的比例的上限值不限定于90％，可以为例如92％、95％、98％等。
[0460]
聚碳酸酯共聚物中，硅氧烷结构单元与聚碳酸酯结构单元的摩尔比(即硅氧烷结构单元的摩尔数∶聚碳酸酯结构单元的摩尔数之比)优选为0.01∶99.99～99.99∶0.01。上述摩尔比更优选为30∶70～99.9∶0.01，但可以为其它范围，例如可以为1∶99～99∶1、10∶90～90∶10等。
[0461]
聚碳酸酯共聚物中，q值(以280℃、荷重160kg测得的每单位时间的熔融流动体积、
×
10
－2
cm3s
－1
)优选为8(
×
10
－2
cm3s
－1
)以上。q值更优选为20(
×
10
－2
cm3s
－1
)以上、进一步优选为40(
×
10
－2
cm3s
－1
)以上、特别优选为60(
×
10
－2
cm3s
－1
)以上。
[0462]
聚碳酸酯共聚物中，依照jis k7121测得的玻璃化转变温度(tg)例如为40～200℃、优选为45～180℃、更优选为50～160℃。
[0463]
在上述的聚碳酸酯共聚物、即具有式(1－1)～式(1－4)的任一式所示的硅氧烷结构单元和式(3－1)～式(3－4)的任一式所示的聚碳酸酯结构单元的聚碳酸酯共聚物中，重均分子量为1000以下的低分子量化合物优选为30重量％以下、更优选为20重量％以下、进一步优选为10重量％以下、更进一步优选为5.0重量％以下、特别优选为1.5重量％以下、进一步优选低于1.0重量％。含有大量的重均分子量为1000以下的低分子量化合物的聚碳酸酯共聚物在连续地进行用于制造光盘或复杂化和薄壁化的产品的注射成型等时，存在模具(塑型)在较早的阶段因微量附着物(塑型沉积)而污染的倾向。关于这一点，在聚碳酸酯共聚物中，如果重均分子量为1000以下的低分子量化合物的量低于1.5质量％，能够有效地防止模具污染。
[0464]
另外，聚碳酸酯共聚物中的重均分子量为1000以下的低分子量化合物的含有率的下限值虽然不是特别重要，但为0.7重量％左右。其中，即使含有0.001重量％、0.01重量％或0.1重量％左右以上的上述低分子量化合物，聚碳酸酯共聚物的性状特别是在用于光学用途时也没有问题，另一方面，还能够确认流动性提高的效果。因此，聚碳酸酯共聚物中的重均分子量为1000以下的低分子量化合物的含有率的下限值可以为0.001重量％、0.01重量％或0.1重量％。
[0465]
如在后面的实施例中详细说明的那样，聚碳酸酯共聚物中的上述低分子量化合物的含有率是根据通过gpc分析得到的各成分的峰面积之比将作为杂质的数种低分子量化合物的含量加合而算出的值。即，如后面详细说明的那样，聚碳酸酯共聚物中的分子量为1000以下的低分子量化合物的比例是根据规定的gpc分析的条件下的直至保留时间20.5min～21.5min的面积/直至0min～21.5min的面积之比算出的值。
[0466]
在上述的聚碳酸酯共聚物、即具有式(1－1)～式(1－4)的任一式所示的硅氧烷结构单元和式(3－1)～式(3－4)的任一式所示的聚碳酸酯结构单元的聚碳酸酯共聚物中，以聚碳酸酯共聚物的总重量为基准，以下的式(5－1)～(5－3)所示的环状体的合计含量优选为4.0重量％以下、更优选为3.0重量％以下、进一步优选为2.0重量％以下、特别优选为1.0重量％以下。
[0467]
这些环状二聚体的含量在上述范围内时，可以说聚碳酸酯共聚物的性状、特别是用于光学用途时没有问题。
[0468][0469][0470][0471]
式(5－1)～(5－3)中，m和n表示各环状体中的包含(
‑
osi(r1r2)o
‑
)部位的结构单元的合计数、和包含(
‑
oc(＝o)o
‑
)部位的结构单元的合计数。即，在式(5－1)的环状体中包括除包含(
‑
osi(r1r2)o
‑
)部位的结构单元以外的结构单元的情况、以及在式(5－2)的环状体中包括除包含(
‑
oc(＝o)o
‑
)部位的结构单元以外的结构单元的情况下，m和n分别表示式中所示的结构单元在环状体中的合计数。特别是式(5－3)还包括包含(
‑
osi(r1r2)o
‑
)部位的结构单元和包含(
‑
oc(＝o)o
‑
)部位的结构单元混合存在、例如它们交替配置的环状体，在该情况下，m和n也分别表示式中所示的结构单元在环状体中的合计数。
[0472]
式(5－1)中，m表示2～10的整数、优选为2～5、更优选为2或3、进一步优选为2。
[0473]
式(5－2)中，n表示2～10的整数、优选为2～5、更优选为2或3、进一步优选为2。
[0474]
式(5－3)中，m值的合计为1～10、并且n值的合计为1～10。并且，m和n分别优选为1～5、更优选为1或2、进一步优选为1。
[0475]
式(5－3)中，如上所述，在式(5－3)的环状体中包含(
‑
osi(r1r2)o
‑
)部位的结构单元和包含(
‑
oc(＝o)o
‑
)部位的结构单元的配置是任意的。
[0476]
式(5－1)～(5－3)中，x1和x2分别独立地为可以具有取代基的碳原子数1～5的亚烷基，优选为碳原子数1～3的亚烷基，更优选为碳原子数1或2的亚烷基。
[0477]
i和ii分别独立地表示0以上5以下的整数，优选为0以上3以下的整数，更优选为1或2。
[0478]
另外，式(5－1)～(5－3)中，r1、r2、r3～r
10
、r
13
～r
20
和x分别与式(1－1)和(1－2)
中的r1、r2、r3～r
10
、r
13
～r
20
和x同样。
[0479]
另外，作为式(5－1)～(5－3)的化合物的各自的具体例，可以列举下述式(5－1
′
)～(5－3
′
)的环状体。
[0480][0481][0482][0483]
式(5－1
′
)中，m＝2或3、优选m＝2；式(5－2
′
)中，n＝2或3、优选n＝2；式(5－3
′
)中，m＝1～3的任一个，n＝1～3的任一个，优选均为1或2，更优选均为1。
[0484]
并且，在聚碳酸酯共聚物中，可以含有下述式(6－1)和(6－2)所示的环状体的合计含量。可以认为这些环状体是用于制造聚碳酸酯共聚物的聚合反应的副反应而生成的环状二聚体。以聚碳酸酯共聚物的总重量为基准，这些环状二聚体在聚碳酸酯共聚物中的合计含量优选为2.0重量％以下、更优选为1.5重量％以下、进一步优选为1.0重量％以下、特别优选为0.5重量％以下。
[0485][0486][0487]
式(6－1)和(6－2)中，r1、r2、r3～r
10
、r
30
～r
33
和x与式(1－1)和(1－2)中的基团同样。
[0488]
式(6－1)和(6－2)中，
[0489]
x1和x2分别独立地为可以具有取代基的碳原子数1～5的亚烷基，优选为碳原子数1
～3的亚烷基，更优选为碳原子数1或2的亚烷基。
[0490]
i和ii分别独立地表示0以上5以下的整数，优选为0以上3以下的整数，更优选为1或2。
[0491]
n表示2～10的整数，优选为2～5的整数，更优选为2或3，例如为2。
[0492]
另外，聚碳酸酯共聚物所包含的式(6－1)和(6－2)所示的环状二聚体的合计含量的下限值没有特别限定，例如可以为0.001重量％、0.01重量％或0.1重量％。存在若干量的环状二聚体有助于提高聚碳酸酯共聚物在成型时的流动性。
[0493]
另外，作为式(6－1)和(6－2)的化合物的各自的具体例，可以列举下述式(6－1
′
)和(6－2
′
)的环状体。
[0494][0495][0496]
其中，式(6－1
′
)和(6－2
′
)中的r1和r2、r3～r
10
和r
30
～r
33
、z1和z2、j1、k1和x如上所述。
[0497]
在聚碳酸酯共聚物中，优选减少1％质量的热分解温度为415℃以下，更优选减少1％质量的热分解温度为400℃以下，进一步优选减少1％质量的热分解温度为385℃以下，特别优选减少1％质量的热分解温度为370℃以下。
[0498]
在聚碳酸酯共聚物中，以聚碳酸酯共聚物的总重量为基准，硅原子的合计重量(总si量)的比例优选为0.1～20质量％，更优选为1.0～15质量％，进一步优选为2.0～12质量％，特别优选为3.0～10质量％(例如3.1质量％以上、或者超过3.1质量％且在9.8质量％以下)。
[0499]
下面对本发明的组合物、即含有上述聚碳酸酯共聚物等的组合物进行详细说明。
[0500]
＜3.组合物＞
[0501]
本发明的组合物含有上述聚碳酸酯共聚物和不属于上述聚碳酸酯共聚物的聚碳酸酯树脂。作为不属于上述聚碳酸酯共聚物的聚碳酸酯树脂，例如可以列举完全不含、或者实质上不含硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂。
[0502]
关于不属于上述聚碳酸酯共聚物的聚碳酸酯树脂的种类，只要分子主链中包含含碳酸酯键的
‑
[o
‑
r
‑
oco]
‑
单元(r为包含脂肪族基团、芳香族基团、或者脂肪族基团与芳香族
基团两者、并且具有直链结构或支链结构的基团)就没有特别限定。另外，不属于上述聚碳酸酯共聚物的聚碳酸酯树脂可以不含聚酯碳酸酯。另外，对于聚酯碳酸酯而言也同样，只要分子主链中包含含碳酸酯键的
‑
[o
‑
r
‑
oc]
‑
单元(r如上所述)就没有特别限定。
[0503]
聚碳酸酯树脂的重均分子量优选为10000～100000，更优选为13000～80000，进一步优选为15000～60000。
[0504]
本发明的组合物可以含有聚碳酸酯树脂以外的树脂，优选热塑性树脂。对热塑性树脂的种类没有特别限定，除了聚碳酸酯树脂和聚酯碳酸酯树脂之外，还可以列举聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)等丙烯酸树脂、聚对苯二甲酸乙二醇(pet)、三醋酸纤维素(tac)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚酰亚胺(pi)、环烯烃共聚物(coc)、含降冰片烯的树脂、聚醚砜、赛璐玢、芳香族聚酰胺等各种树脂。
[0505]
在组合物中，以组合物的总重量为基准，硅原子的合计重量(总si量)的比例优选为0.1～20质量％，更优选为0.2～15质量％，特别优选为0.3～10质量％。组合物中的总si量的比例可以通过上述聚碳酸酯树脂中硅氧烷结构单元在全部结构单元中所占的比例、或者与聚碳酸酯树脂混合的树脂的量或si量来进行调节。
[0506]
例如，含有聚碳酸酯共聚物的组合物在280℃、160kgf的条件下测得的q值q1与在同一条件下仅对该组合物所含的聚碳酸酯树脂进行测定所测得的q值q2相比，优选为120％以上(高20％以上)的值，组合物整体的q1值与仅聚碳酸酯的q2值相比更优选为130％以上、进一步优选为140％以上、特别优选为150％以上、例如为160％以上。
[0507]
另外，例如在含有聚碳酸酯共聚物5质量％的组合物的情况下，在280℃、160kgf的条件下测得的q值q1与在同一条件下仅对该组合物所含的聚碳酸酯树脂进行测定所测得的q值q2相比，优选为140％以上(高40％以上)的值，组合物整体的q1值与仅聚碳酸酯的q2值相比更优选为150％以上、进一步优选为160％以上、特别优选为170％以上、例如为180％以上。
[0508]
使用si含量高的聚碳酸酯共聚物能够制造具有优异特征的组合物。通过将si含量例如为0.1质量％以上的聚碳酸酯共聚物等与实质上不含硅氧烷结构单元的树脂、优选聚碳酸酯树脂混合，能够使所得到的组合物兼备优异的耐冲击性和流动性。
[0509]
其中，在含有聚碳酸酯共聚物的组合物中，可以含有作为聚合反应的副产物生成的酚系化合物、未反应而残留的硅烷系化合物、碳酸酯化合物和二醇化合物。作为杂质的酚系化合物或dpc还会成为制成成型体时强度下降和产生臭气的原因，因而优选它们的含量尽可能少。因此，酚系化合物、硅烷系化合物、碳酸酯化合物和二醇化合物的含量可以降低至检测不到，但从生产率的观点考虑，可以以不损害效果的范围包含在组合物中。另外，以组合物的总重量为基准，通过含有规定量的单体残量、例如1～1000重量ppm、优选10～900ppm、更优选为20～800ppm的单体，能够获得成型时流动性提高的效果，在树脂熔融时可塑性良好。
[0510]
下面对含有聚碳酸酯共聚物的本发明的成型体进行说明。
[0511]
＜4.成型体＞
[0512]
本发明的成型体是将上述聚碳酸酯共聚物、或者含有聚碳酸酯共聚物的组合物等成型而得到的。对成型体的成型方法没有特别限定，作为成型体，可以列举注射成型品、压制成型品、吹塑成型品、挤出成型品、真空成型品、压空成型品等。
[0513]
另外，本发明的光学透镜、成型体是将本发明的聚碳酸酯共聚物、或者含有聚碳酸酯共聚物的组合物等成型而得到的。本发明的聚碳酸酯共聚物适合于光学用途，本发明的光学透镜具有适合用作透镜的范围的折射率、阿贝数等。
[0514]
[ii.聚硅氧烷化合物]
[0515]
本发明的聚亚芳基硅氧烷等聚硅氧烷化合物的制造方法包括均在后面详细描述的使作为规定的二芳氧基硅烷化合物等的氧硅烷化合物与芳香族二醇化合物等二醇化合物在酯交换催化剂的存在下聚合的聚合工序。以下对聚硅氧烷化合物的制造方法进行说明。
[0516]
其中，在聚硅氧烷化合物的制造方法中，对于上述聚碳酸酯共聚物记载的原料、反应条件等均可采用，上述的聚碳酸酯共聚物的制造方法中也可以采用对以下聚硅氧烷化合物的制造方法记载的原料、反应条件等。
[0517]
上述聚合反应的概述如下。例如，使作为二芳氧基硅烷化合物的一例的具有2个甲基和苯氧基的二苯氧基硅烷化合物(si(ch3)2(oph)2)与作为芳香族二醇化合物的一例的双酚a反应时，得到以下的聚亚芳基硅氧烷化合物。
[0518]
即，能够制造通过下述式(a)的反应生成的具有硅氧烷结构的聚亚芳基硅氧烷化合物。
[0519]
在该聚合反应中，如下所述，作为副产物生成苯酚(phoh)等芳基醇。因此，在聚合工序中，以使上述各成分的混合物熔融的状态，在减压下边除去苯酚等作为副产物的芳基醇边进行聚合反应。
[0520][0521]
下面对本发明的聚硅氧烷化合物的制造方法进行详细说明。其中，聚硅氧烷化合物包括聚亚芳基硅氧烷化合物、聚亚烷基硅氧烷化合物、它们的混合物、以及后面详细说明的来自二芳氧基硅烷化合物的结构单元和来自二烷氧基硅烷的结构单元均包含在聚合物链中的形态。
[0522]
＜1.聚硅氧烷化合物的制造方法＞
[0523]
[(i)氧硅烷化合物]
[0524]
作为制造聚硅氧烷化合物所使用的氧硅烷化合物，可以列举二芳氧基硅烷化合物和二烷氧基硅烷。
[0525]
(a－1)二芳氧基硅烷化合物
[0526]
例如如上述式(a)所示，聚合工序中使用的二芳氧基硅烷化合物用于形成聚亚芳基硅氧烷化合物中的硅氧烷结构单元。
[0527]
作为二芳氧基硅烷化合物，可以列举二烷基二芳氧基硅烷、二芳基二芳氧基硅烷
和单烷基单芳基二芳氧基硅烷。即，在聚合工序中，可以将它们的任一种或多种用作硅烷系化合物。
[0528]
在二芳氧基硅烷化合物由通式si(r
a
r
b
)(oar)2表示时，r
a
和r
b
分别独立地选自烷基和芳基。r
a
和r
b
分别独立地优选为可以具有取代基的合计碳原子数1～20的烷基和合计碳原子数6～30的芳基的任一种。更优选在r
a
和r
b
为可以具有取代基的烷基时，合计碳原子数优选为1～10，合计碳原子数更优选为1～6，合计碳原子数特别优选为1或2。
[0529]
另外，r
a
和r
b
为可以具有取代基的芳基时，合计碳原子数优选为6～20，合计碳原子数更优选为6～12，合计碳原子数特别优选为6～8。
[0530]
作为上述取代基，可以列举羟基、卤素、氨基、乙烯基、羧基、氰基、(甲基)丙烯酰氧基、环氧丙氧基、巯基等。
[0531]
作为式(1)中的r
a
和r
b
的优选的具体例，可以列举甲基、苯基、乙烯基和丙基。
[0532]
另外，由上述式(a)也可知，二芳氧基硅烷化合物的芳氧基(oar基)生成例如苯酚等副产物(aroh)而并不导入聚亚芳基硅氧烷化合物的聚合物链中。因此，对芳氧基的种类没有特别限定。但是，为了使聚合工序中的副产物尽可能容易地从反应体系除去，芳氧基优选极性和分子量低，例如为苯氧基。
[0533]
作为二烷基二芳氧基硅烷的具体例，可以列举二甲基二苯氧基硅烷、甲基乙基二苯氧基硅烷、二乙基二苯氧基硅烷等。作为二芳基二芳氧基硅烷的具体例，可以列举二苯基二苯氧基硅烷等。另外，作为单烷基单芳基二芳氧基硅烷的具体例，可以列举甲基苯基苯氧基硅烷等。
[0534]
另外，这些二芳氧基硅烷化合物能够利用公知的方法合成，也可以使用市售品。
[0535]
(a－2)二烷氧基硅烷
[0536]
作为二烷氧基硅烷，可以列举二烷基二烷氧基硅烷、二芳基二烷氧基硅烷和单烷基单芳基二烷氧基硅烷。即，在聚合工序中，可以将它们的任一种或多种用作硅烷系化合物。
[0537]
在二烷氧基硅烷由通式si(r
a
r
b
)(or
c
)2表示时，r
a
和r
b
分别独立地与(a－1)二芳氧基硅烷化合物一项中记载的r
a
和r
b
同样地选自烷基和芳基。
[0538]
另外，由上述式(a)也可知，硅烷化合物的烷氧基(or
c
基)生成例如甲醇等副产物(meoh)而并不导入聚碳酸酯共聚物的聚合物链中。因此，对烷氧基的种类没有特别限定。但是，为了使聚合工序中的副产物尽可能容易地从反应体系除去，烷氧基(or
c
基)例如为甲氧基。
[0539]
作为二烷基二烷氧基硅烷的具体例，可以列举二甲基二甲氧基硅烷、甲基乙基二甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷等。作为二芳基二烷氧基硅烷的具体例，可以列举二苯基二甲氧基硅烷等。另外，作为单烷基单芳基二烷氧基硅烷的具体例，可以列举甲基苯基二甲氧基硅烷等。
[0540]
[(ii)二醇化合物]
[0541]
作为制造聚硅氧烷化合物所使用的二醇化合物，可以列举芳香族二醇化合物和脂环式二醇化合物。作为二醇化合物，可以使用芳香族二醇化合物与脂环式二醇化合物的混合物。
[0542]
(a－1)芳香族二醇化合物
[0543]
如关于聚合反应概况的上述式(a)所示，聚合工序中使用的芳香族二醇化合物用于构成聚亚芳基硅氧烷化合物等聚硅氧烷化合物的主链。
[0544]
因此，作为聚合工序中使用的芳香族二醇化合物，优选能够成为聚碳酸酯树脂的材料的单体，例如可以列举双(4
‑
羟基苯基)甲烷、1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)乙烷、1,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)乙烷、2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷、2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丁烷、2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)辛烷、双(4
‑
羟基苯基)苯基甲烷、1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑1‑
苯基乙烷、双(4
‑
羟基苯基)二苯基甲烷、2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)丙烷、1,1
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
叔丁基苯基)丙烷、2,2
‑
双(3,5
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基)丙烷、2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
苯基苯基)丙烷、2,2
‑
双(3
‑
环己基
‑4‑
羟基苯基)丙烷、2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
溴苯基)丙烷、2,2
‑
双(3,5
‑
二溴
‑4‑
羟基苯基)丙烷、1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)环戊烷、1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)环己烷、2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
甲氧基苯基)丙烷、4,4
′‑
二羟基二苯基醚、4,4
′‑
二羟基
‑
3,3
′‑
二甲基苯基醚、4,4
′‑
二羟基苯基硫醚、4,4
′‑
二羟基
‑
3,3
′‑
二甲基二苯基硫醚、4,4
′‑
二羟基二苯基亚砜、4,4
′‑
二羟基
‑
3,3
′‑
二甲基二苯基亚砜、4,4
′‑
二羟基二苯基砜、4,4
′‑
二羟基
‑
3,3
′‑
二甲基二苯基砜、2,2
‑
双(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙烷、2,2
‑
双(3
‑
溴
‑4‑
羟基苯基)丙烷、1,1
‑
双(3
‑
环己基
‑4‑
羟基苯基)环己烷、1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑
3,3,5
‑
三甲基环己烷、4,4
′‑
二羟基联苯、9,9
‑
双(4
‑
羟基苯基)芴、9,9
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)芴、4,4
′‑
磺酰基二苯酚、2,2
′‑
二苯基
‑
4,4
′‑
磺酰基二苯酚、2,2
′‑
二甲基
‑
4,4
′‑
磺酰基二苯酚、1,3
‑
双{2
‑
(4
‑
羟基苯基)丙基}苯、1,4
‑
双{2
‑
(4
‑
羟基苯基)丙基}苯、1,4
‑
双(4
‑
羟基苯基)环己烷、1,3
‑
双(4
‑
羟基苯基)环己烷、4,8
‑
双(4
‑
羟基苯基)三环[5.2.1.02,6]癸烷、4,4
′‑
(1,3
‑
金刚烷二基)二苯酚和1,3
‑
双(4
‑
羟基苯基)
‑
5,7
‑
二甲基金刚烷等。
[0545]
除此之外，关于聚碳酸酯共聚物的上述[(iii－1)芳香族二醇化合物]一项中记载的芳香族二醇化合物也能够在用于制造聚硅氧烷化合物的聚合工序中使用。
[0546]
(a－2)脂环式二醇化合物
[0547]
聚合工序中使用的脂环式二醇化合物也能够用于构成聚硅氧烷化合物的主链。
[0548]
作为脂环式二醇化合物的具体例，可以列举螺环二醇、环己烷二甲醇、pcpdm、tcddm等。
[0549]
除此之外，关于聚碳酸酯共聚物的上述[(iii－2)脂环式二醇化合物]一项中记载的脂环式二醇化合物也那能够在用于制造聚硅氧烷化合物的聚合工序中使用。
[0550]
[(iii)酯交换催化剂]
[0551]
作为聚合工序中使用的酯交换催化剂，优选含有碱性化合物的催化剂。作为碱性化合物催化剂，可以列举含有碱金属化合物、碱土金属化合物等的催化剂，作为这样的化合物，可以列举碱金属和碱土金属化合物等的有机酸盐、碳酸盐等无机盐、氧化物、氢氧化物、氢化物或烷醇等。或者，作为碱性化合物催化剂，可以使用季铵碱以及它们的盐、胺类等。另外，这些化合物可以单独使用或者将多种组合使用。
[0552]
在上述碱性化合物催化剂中，酯交换催化剂更优选含有碱金属碳酸盐或碱金属氢氧化物。作为更优选的酯交换催化剂的具体例，可以列举含有碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化铯、氢氧化钾、氢氧化钠等的催化剂。
[0553]
其中，酯交换催化剂可以通过公知的方法制备，也可以使用市售品。
[0554]
[(iv)聚合工序]
[0555]
在聚合工序中，至少使上述的(i)二芳氧基硅烷化合物等二氧硅烷化合物和(ii)芳香族二醇化合物等二醇化合物在(iii)酯交换催化剂的存在下聚合。在该聚合反应中，使上述各成分的混合物熔融，形成熔融状态，在减压下除去作为副产物的芳基醇和/或烷基醇。通过这样设定反应条件，能够使聚合反应有效地进行。
[0556]
在聚合工序中，上述聚合反应中的压力优选在101,300pa以下的范围内。更优选聚合反应的压力为27,000pa以下、进一步优选为400pa以下。
[0557]
在聚合工序中，优选维持一定程度的时间的非减压的常压状态或者不怎么太减压的状态之后，使体系内逐步减压，再进行聚合反应。这样一来，通过使反应体系内的减压度从中途开始缓慢地升高，能够在常压下开始进行引发反应时所必须的操作，并且能够使副产物芳基醇或烷基醇容易地向反应体系外除去。具体而言，优选以100～10,000pa/分钟左右的速度进行减压工序，更优选以500～7,000pa/分钟进行减压，进一步优选以1000～4,000pa/分钟进行减压。
[0558]
根据以上记载也可知，在聚合工序中，通常不需要在减压下进行聚合反应，优选从至少原料形成为熔融状态的状态开始进行一定程度的聚合反应后，再使反应体系内减压。例如，如后所述在聚合工序中逐步提升反应温度，因而减压工序优选在反应体系的温度升温一定程度之后开始，例如在升温至150℃以上、更优选180℃以上的状态下开始。
[0559]
在聚合工序中，上述聚合反应中的温度优选在150～300℃的范围内。聚合反应的温度更优选为180～290℃、进一步优选为200～280℃。
[0560]
这样一来，在聚合工序中，优选在高于200℃的反应温度下使氧硅烷化合物或二芳氧基硅烷化合物与二醇化合物或芳香族二醇化合物聚合。另外，优选在减压下进行聚合工序。
[0561]
另外，为了使副产物芳基醇或烷基醇缓缓地产生并将其除去，例如优选从室温开始缓缓地升温至在上述范围内设定的反应温度。升温优选以1～10℃/分钟左右的速度进行，更优选以2～8℃/分钟、进一步优选以3～7℃/分钟升温。
[0562]
聚合工序的时间也考虑作为目的的聚硅氧烷化合物的种类、压力、温度等反应条件而适当设定，例如聚合工序所花费的合计时间在1～10小时以内。进一步详细而言，反应体系内的上述减压前的反应时间为0.1～3小时、优选为0.5～2小时，减压后的反应时间为0.5～8小时、优选为1～6小时。
[0563]
另外，上述的氧硅烷化合物和二醇化合物各成分彼此的相容性好，在聚合工序中能够在不使用溶剂的条件下制造聚碳酸酯共聚物。因而不需要例如卤素系溶剂等溶剂，所以能够减轻聚合反应所带来的环境负荷，并且能够简化聚合工序。
[0564]
聚合工序中生成的副产物是上述的芳基醇、烷基醇等，容易从反应体系除去，并且无需顾虑安全等而进行特殊的处理。因此，本发明的聚硅氧烷化合物的制造方法与例如作为副产物生成酸、或者使用酸的现有的制造方法相比，能够减轻环境负荷。
[0565]
在聚合工序中，酯交换催化剂的摩尔量相对于芳香族二醇化合物的摩尔量之比(摩尔比，即酯交换催化剂的摩尔量/芳香族二醇化合物的摩尔量的值)为0.01μmol/mol～16000μmol/mol(1.0
×
10
－8
～1.6
×
10
－2
)。该摩尔比优选为0.05～10000μmol/mol(5.0
×
10
－8
～1.0
×
10
－2
)，更优选为0.5～5000μmol/mol(5.0
×
10
－7
～5.0
×
10
－3
)，进一步优选为0.80～1000μmol/mol(8.0
×
10
－7
～1.0
×
10
－3
)，特别优选为1.0～100μmol/mol(1.0
×
10
－6
～1.0
×
10
－4
)。
[0566]
在聚合工序中，二芳氧基硅烷化合物等氧硅烷化合物相对于芳香族二醇化合物等二醇化合物的摩尔比(即氧硅烷化合物的摩尔数/二醇化合物的摩尔数的值)例如为0.8～1.3，优选为0.9以上1.2以下，更优选为0.95以上1.18以下，进一步优选为1.00以上1.16以下。
[0567]
下面对本发明的聚硅氧烷化合物进行详细说明。
[0568]
[(v)聚硅氧烷化合物]
[0569]
由本发明的制造方法制造的聚硅氧烷化合物是如上所述具有硅氧烷结构单元的聚合物，具体可以列举以下聚合物。
[0570]
即，聚亚芳基硅氧烷化合物是至少具有下述式(1－1
′
)～(1－4
′
)的任一式所示的硅氧烷结构单元的聚合物。
[0571][0572][0573][0574][0575]
式(1－1
′
)～(1－4
′
)中，r1和r2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基。
[0576]
r1和r2为可以具有取代基的烷基时，合计碳原子数优选为1～10，合计碳原子数更优选为1～4，合计碳原子数特别优选为1或2。
[0577]
另外，r1和r2为可以具有取代基的芳基时，合计碳原子数优选为6～20，合计碳原子数更优选为6～12，合计碳原子数特别优选为6～8。
[0578]
式(1－1
′
)和(1－2
′
)中，r3～r
10
分别独立地表示氢、卤素、烷氧基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数2～20的烯基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基。
[0579]
r3～r
10
为可以具有取代基的烷基时，合计碳原子数优选为1～10，合计碳原子数更
优选为1～4，合计碳原子数特别优选为1或2。
[0580]
r3～r
10
为可以具有取代基的烯基时，合计碳原子数优选为2～10，合计碳原子数更优选为2～6，合计碳原子数特别优选为2～4。
[0581]
另外，r3～r
10
为可以具有取代基的芳基时，合计碳原子数优选为6～20，合计碳原子数更优选为6～12，合计碳原子数特别优选为6～8。
[0582]
式(1－1
′
)～(1－3
′
)中，z1分别独立地为可以具有取代基的碳原子数1～5的亚烷基，优选为碳原子数1～3的亚烷基，更优选为碳原子数1或2的亚烷基。
[0583]
式(1－1
′
)～(1－3
′
)中，j1和k1分别独立地表示0以上5以下的整数，优选为0以上3以下的整数，更优选为0以上2以下的整数，例如为1或2。
[0584]
式(1－3
′
)中，a1和a2分别独立地表示
‑
o
‑
、
‑
ch
‑
的任一种，
[0585]
l1和l2分别独立地表示0以上3以下的整数，l1和l2优选为1或2。
[0586]
式(1－1
′
)和(1－2
′
)中，x分别独立地为单键或下述式(2)所示的结构式中的任一种。
[0587][0588]
式(2)中、r
11
和r
12
分别独立地表示氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，或者表示r
11
和r
12
彼此键合而形成的可以具有取代基的碳原子数1～20的碳环或杂环，
[0589]
a和b分别独立地表示0或1以上5000以下的整数。
[0590]
r
11
和r
12
优选分别独立地为氢、可以具有取代基的碳原子数1～10的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～16的芳基。
[0591]
式(2)中，a和b分别独立地为0或1以上5000以下的整数，a和b优选为1000以下的整数，更优选为500以下的整数，进一步优选为100以下的整数。
[0592]
另外，硅氧烷结构单元中，x优选为r
11
和r
12
彼此键合而形成的芴环结构。
[0593]
并且，硅氧烷结构单元优选至少包含下述式(1
′
)所示的结构单元。
[0594][0595]
式(1
′
)中的包含r1和r2的硅氧烷结构由上述的氧硅烷化合物导入。
[0596]
式(1
′
)中，关于r1和r2的优选的选项，与上述式(1－1
′
)～(1－4
′
)的r1和r2同样。
[0597]
作为上述的r1和r2的取代基，可以列举羟基、卤素、氨基、乙烯基、羧基、氰基、(甲基)丙烯酰氧基、环氧丙氧基、巯基等。
[0598]
作为式(1
′
)中的r1和r2的优选的具体例，可以列举甲基、苯基、乙烯基和丙基。
[0599]
式(1
′
)中，关于r3～r
10
的优选的选项，与上述式(1－1
′
)～(1－4
′
)的r1和r2同样。
[0600]
作为上述的r3～r
10
的取代基，可以列举羟基、卤素、氨基、乙烯基、羧基、氰基、(甲基)丙烯酰氧基、环氧丙氧基、巯基等。
[0601]
式(1
′
)中，m表示10以上1000以下的整数。式(1
′
)中的m的值优选为20以上800以下，更优选为30以上500以下。
[0602]
式(1)中，x与上述式(1－1
′
)和(1－2
′
)的r1和r2同样。
[0603]
聚亚芳基硅氧烷化合物等聚硅氧烷化合物的重均分子量优选为5000～300000，更优选为10000～300000，进一步优选为10000～200000，特别优选为10000～100000，例如为20000～90000，进一步优选为30000～80000，特别优选为40000～70000。
[0604]
聚亚芳基硅氧烷化合物等聚硅氧烷化合物中，基于jis k7121测得的玻璃化转变温度(tg)例如为40～200℃，优选为45～160℃。
[0605]
上述的聚硅氧烷化合物、即具有式(1－1)～式(1－4)和式(1－1
′
)～式(1－4
′
)的任一式所示的硅氧烷结构单元的聚硅氧烷化合物中，优选重均分子量为5000～300000、并且下述式(5－4)所示的环状体的合计含量以聚硅氧烷化合物的总重量为基准为4.0重量％以下，更优选为3.0重量％以下、进一步优选为2.0重量％以下、特别优选为1.0重量％以下。
[0606]
这些分子量小的环状体、例如环状二聚体的合计含量在上述范围内时，可以说聚硅氧烷化合物的性状、特别是用于光学用途时良好。
[0607][0608]
式(5－4)中，式(5－4)所示的结构单元与其它结构单元的配置是任意的。即，虽然可以包含除结构明确表示为式(5－4)的结构单元以外的结构单元，但在任何情况下，m的值的合计均为2～10、优选为2～5、更优选为2或3、例如为2。
[0609]
r1、r2、r3～r
10
和x与式(1－1)和式(1－2)的基团同样。
[0610]
式(5－4)中，x1和x2分别独立地为可以具有取代基的碳原子数1～5的亚烷基，优选为碳原子数1～3的亚烷基，更优选为碳原子数1或2的亚烷基。
[0611]
式(5－4)中，i和ii分别独立地表示0以上5以下的整数，优选为0以上3以下的整数，更优选为0以上2以下的整数，例如为1或2。
[0612]
聚硅氧烷化合物中的分子量小的环状体也与聚碳酸酯共聚物中的上述的重均分子量为1000以下的低分子量化合物同样，含有率的下限值虽然不是特别重要，但可以为0.7重量％左右。其中，即使含有0.001重量％、0.01重量％或0.1重量％左右以上的上述低分子量化合物，聚硅氧烷化合物的性状、特别是用于光学用途时也没有问题，另一方面，流动性提高。因此，聚硅氧烷化合物中的重均分子量为1000以下的低分子量化合物的含有率的下限值可以为0.001重量％、0.01重量％或0.1重量％。
[0613]
关于聚硅氧烷化合物中的上述的低分子量的环状体的含有率，如后面在实施例中详细描述的那样，是根据通过gpc分析得到的各成分的峰面积之比将作为杂质的数种低分子量化合物的含量加合而算出的值。即，如后面详细描述的那样，与聚碳酸酯共聚物中的分子量为1000以下的低分子量化合物的比例的测定同样，可以根据规定的gpc面积比算出。
[0614]
其中，式(5－4)所示的环状体中，作为具体例可以列举下述式(5－4
′
)的环状二聚
体，能够确认式(5－4
′
)的环状二聚体的分子结构、以及聚硅氧烷化合物中包含这样的环状二聚体。
[0615][0616]
另外，聚硅氧烷化合物中可以包含以下的式(6－1)和(6－2)所示的环状体的合计含量。可以认为这些环状体在用于制造聚硅氧烷化合物的聚合反应中因副反应而生成环状二聚体。以聚硅氧烷化合物的总重量为基准，这些环状二聚体在聚硅氧烷化合物中的含量优选为2.0重量％以下，更优选为1.5重量％以下，进一步优选为1.0重量％以下，特别优选为0.5重量％以下。
[0617][0618][0619]
式(6－1)和(6－2)中，这些式所示的结构单元与其它结构单元的配置是任意的。即，虽然可以包含除结构明确表示为式(6－1)和(6－2)的结构单元以外的结构单元，但在任何情况下，n的值的合计均为2～10、优选为2～5、更优选为2或3、例如为2。
[0620]
式(6－1)和(6－2)中，x1和x2分别独立地为可以具有取代基的碳原子数1～5的亚烷基，优选为碳原子数1～3的亚烷基，更优选为碳原子数1或2的亚烷基。
[0621]
式(6－1)和(6－2)中，i和ii分别独立地表示0以上5以下的整数，优选为0以上3以下的整数，更优选为0以上2以下的整数，例如为1或2。
[0622]
其中，式(6－1)和(6－2)中的r1和r2、r3～r
10
、z1和z2、j1、k1和x如上所述。
[0623]
另外，聚硅氧烷化合物所包含的式(6－1)和(6－2)所示的环状二聚体的合计含量的下限值没有特别限定，例如可以为0.001重量％、0.01重量％或0.1重量％。存在若干量的环状二聚体有助于提高聚碳酸聚硅氧烷化合物在成型时的流动性。
[0624]
另外，作为式(6－1)和(6－2)的化合物各自的具体例，可以列举下述式(6－1
′
)和(6－2
′
)的环状体。
[0625][0626][0627]
其中，式(6－1
′
)和(6－2
′
)中的r1和r2、r3～r
10
和r
30
～r
33
、z1和z2、j1、k1和x如上所述。
[0628]
在聚硅氧烷化合物中，优选减少1％质量的热分解温度为415℃以下，更优选减少1％质量的热分解温度为400℃以下，进一步优选减少1％质量的热分解温度为385℃以下，特别优选减少1％质量的热分解温度为370℃以下。
[0629]
在聚硅氧烷化合物中，以聚硅氧烷化合物的总重量为基准，硅原子的合计重量(总si量)的比例优选为0.1～20质量％，更优选为1.0～15质量％，进一步优选为2.0～12质量％，特别优选为3.0～10质量％(例如3.1质量％以上、或者超过3.1质量％且在9.8质量％以下)。
[0630]
下面对本发明的组合物、即包含上述聚硅氧烷化合物等的组合物进行详细说明。
[0631]
＜3.组合物＞
[0632]
本发明的组合物含有上述的聚硅氧烷化合物和聚碳酸酯树脂。作为聚碳酸酯树脂，例如可以列举完全不含硅氧烷结构、或者实质上不含硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂。
[0633]
关于与上述聚硅氧烷化合物一起包含在组合物中的聚碳酸酯树脂的种类，只要包含分子主链中具有碳酸酯键的
‑
[o
‑
r
‑
oco]
‑
单元(r为含有脂肪族基、芳香族基、或脂肪族基与芳香族基双方，并且具有直链结构或支链结构的基团)即可，但没有特别限定。另外，不属于上述的聚硅氧烷化合物的聚碳酸酯树脂可以不包括聚酯碳酸酯。并且，聚酯碳酸酯也同样，只要是分子主链中具有碳酸酯键的
‑
[o
‑
r
‑
oc]
‑
单元(r如上所述)即可，但没有特别限定。
[0634]
与聚硅氧烷化合物一起包含在组合物中的聚碳酸酯树脂的重均分子量优选为10000～100000，更优选为13000～80000，进一步优选为15000～60000。
[0635]
本发明的组合物可以含有聚碳酸酯树脂以外的树脂，优选含有热塑性树脂。对热塑性树脂的种类没有特别限定，除了聚碳酸酯树脂和聚酯碳酸酯树脂之外，可以列举聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)等丙烯酸树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、三醋酸纤维素(tac)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚酰亚胺(pi)、环烯烃共聚物(coc)、含降冰片烯树脂、聚醚砜、赛
璐玢、芳香族聚酰胺等各种树脂。
[0636]
在组合物中，以组合物的总重量为基准，硅原子的合计重量(总si量)的比例优选为0.1～20质量％，更优选为0.2～15质量％，特别优选为0.3～10质量％。组合物中的总si量的比例可以通过上述聚碳酸酯树脂中硅氧烷结构单元在全部结构单元中所占的比例、或者与聚碳酸酯树脂混合的树脂的量或si量来调节。
[0637]
例如，含有聚硅氧烷化合物的组合物在280℃、160kgf的条件下测得的q值q1与在同一条件下仅对该组合物所含的聚碳酸酯树脂进行测定所测得的q值q2相比，优选为120％以上(高20％以上)的值，组合物整体的q1值与仅聚碳酸酯的q2值相比优选为130％以上、进一步优选为140％以上、特别优选为150％以上、例如为160％以上。
[0638]
另外，例如含有聚硅氧烷化合物5质量％的组合物时，在280℃、160kgf的条件下测得的q值q1与在同一条件下仅对该组合物所含的聚碳酸酯树脂进行测定所测得的q值q2相比，优选为140％以上(高40％以上)的值，组合物整体的q1值与仅聚碳酸酯的q2值相比优选为150％以上、进一步优选为160％以上、特别优选为170％以上、例如为180％以上。
[0639]
使用si含量高的聚硅氧烷化合物能够制造具有优异特征的组合物。通过将si含量例如为0.1质量％以上的聚硅氧烷化合物等与实质上不含硅氧烷结构单元的树脂、优选聚碳酸酯树脂混合，能够使所得到的组合物兼备优异的耐冲击性和流动性。
[0640]
其中，在含有聚硅氧烷化合物的组合物中，可以含有作为聚合反应的副产物生成的酚系化合物、未反应而残留的氧硅烷化合物和二醇化合物。作为杂质的酚系化合物或dpc还会成为制成成型体时强度下降和产生臭气的原因，因而优选它们的含量尽可能少。因此，酚系化合物、氧硅烷化合物和二醇化合物的含量可以降低至检测不到，但从生产率的观点考虑，可以以不损害效果的范围包含在组合物中。另外，以组合物的总重量为基准，通过含有规定量的单体残量、例如1～1000重量ppm、优选10～900ppm、更优选为20～800ppm的单体，能够获得成型时流动性提高的效果，在树脂熔融时可塑性良好。
[0641]
＜4.成型体＞
[0642]
下面对包含上述聚亚芳基硅氧烷化合物等聚硅氧烷化合物的成型体进行说明。
[0643]
本发明的成型体是将上述聚亚芳基硅氧烷化合物等聚硅氧烷化合物成型而得到的。对成型体的成型方法没有特别限定，作为成型体，可以列举注射成型品、压制成型品、吹塑成型品、挤出成型品、真空成型品、压空成型品等。
[0644]
另外，本发明的光学透镜是将本发明的聚硅氧烷化合物或含有聚硅氧烷化合物的组合物等成型而得到的。本发明的聚硅氧烷化合物适合于光学用途，适合用于光学膜、光学透镜等。并且，本发明的光学透镜具有适合用作透镜的范围的折射率、阿贝数等。
[0645]
(关于次要成分)
[0646]
失活剂
[0647]
本发明的聚碳酸酯共聚物和聚硅氧烷化合物中，为了在聚合反应结束后保持热稳定性和水解稳定性，可以除去催化剂或使其失活。优选实施通过添加公知的酸性物质来使催化剂失活的方法。作为酸性物质，具体而言，适合使用：苯甲酸丁酯等酯类；对甲苯磺酸等芳香族磺酸类；对甲苯磺酸丁酯、对甲苯磺酸己酯等芳香族磺酸酯类；亚磷酸、磷酸、膦酸等磷酸类；亚磷酸三苯酯、亚磷酸单苯酯、亚磷酸二苯酯、亚磷酸二乙酯、亚磷酸二正丙酯、亚磷酸二正丁酯、亚磷酸二正己酯、亚磷酸二辛酯、亚磷酸单辛酯等亚磷酸酯类；磷酸三苯酯、
磷酸二苯酯、磷酸单苯酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸单辛酯等磷酸酯类；二苯基膦酸、二辛基膦酸、二丁基膦酸等膦酸类；苯基膦酸二乙酯等膦酸酯类；三苯基膦、双(二苯基膦基)乙烷等膦类；硼酸、苯基硼酸等硼酸类；十二烷基苯磺酸四丁基鏻盐等芳香族磺酸盐类；硬脂酰氯、苯甲酰氯、对甲苯磺酰氯等有机卤化物；二甲基硫酸等烷基硫酸；氯化苄等有机卤化物等。这些失活剂例如以相对于催化剂量为0.001～50倍摩尔、优选为0.01～30倍摩尔的量使用。
[0648]
添加剂
[0649]
＜稳定剂＞
[0650]
本发明的聚碳酸酯共聚物和聚硅氧烷化合物中可以添加稳定剂。作为稳定剂，可以例示热稳定剂和抗氧化剂。关于稳定剂的添加比例，在配合的情况下，相对于聚碳酸酯共聚物或聚硅氧烷化合物100质量份为优选为0.001质量份以上、更优选为0.01质量份以上、进一步优选为0.02质量份以上，并且优选为2质量份以下、更优选为1.4质量份以下、进一步优选为1.0质量份以下。稳定剂可以仅含有1种，也可以含有2种以上。在含有2种以上的情况下，优选合计量达到上述范围。
[0651]
＜＜热稳定剂＞＞
[0652]
作为热稳定剂，可以列举酚系或磷系、硫系的热稳定剂。具体可以列举：磷酸、膦酸、亚磷酸、次膦酸、多磷酸等磷的含氧酸；酸性焦磷酸钠、酸性焦磷酸钾、酸性焦磷酸钙等酸性焦磷酸金属盐；磷酸钾、磷酸钠、磷酸铯、磷酸锌等第1族或第10族金属的磷酸盐；有机磷酸酯化合物、有机亚磷酸酯化合物、有机膦酸酯化合物等。并且，可以列举选自分子中的至少1个酯被苯酚和/或至少具有1个碳原子数1～25的烷基的苯酚所酯化的亚磷酸酯化合物(a)、亚磷酸(b)和四(2,4
‑
二叔丁基苯基)
‑
4,4
′‑
亚联苯基
‑
二膦酸酯(c)中的至少1种。作为亚磷酸酯化合物(a)的具体例,可以列举亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸三癸酯酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三硬脂酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(单壬基苯基)酯、亚磷酸三(单壬基/二壬基
‑
苯基)酯、亚磷酸三壬基苯基酯、亚磷酸三(辛基苯基)酯、亚磷酸三(2,4
‑
二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三壬酯、亚磷酸二癸基单苯基酯、亚磷酸二辛基单苯基酯、亚磷酸二异丙基单苯基酯、亚磷酸单丁基二苯基酯、亚磷酸单癸基二苯基酯、双(2,4
‑
二叔丁基苯基)季戊四醇亚磷酸酯、双(2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
甲基苯基)季戊四醇亚磷酸酯、亚磷酸单辛基二苯基酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三环己酯、二苯基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2
‑
亚甲基双(4,6
‑
二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4
‑
二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
乙基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等。它们可以单独使用，也可以将2种以上混合使用。
[0653]
作为有机亚磷酸酯化合物，例如可以列举adeka corporation生产的“adk stab 1178(商品名，下同)”、“adk stab 2112”、“adk stab hp
‑
10”、城北化学工业株式会社生产的“jp
‑
351”、“jp
‑
360”、“jp
‑
3cp”、basf公司生产的“irgafos 168”等。
[0654]
另外，作为磷酸酯，可以列举磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸
‑2‑
乙基苯基二苯基酯等。
[0655]
关于热稳定剂的添加比例，在配合的情况下，相对于聚碳酸酯共聚物或聚硅氧烷化合物100质量份优选为0.001质量份以上、更优选为0.01质量份以上、进一步优选为0.03
质量份以上，并且优选为1质量份以下、更优选为0.7质量份以下、进一步优选为0.5质量份以下。
[0656]
热稳定剂可以仅含有1种，也可以含有2种以上。在含有2种以上的情况下，合计量达到上述范围。
[0657]
＜＜抗氧化剂＞＞
[0658]
作为抗氧化剂，可以列举酚系抗氧化剂、受阻酚系抗氧化剂、双酚系抗氧化剂和多酚系抗氧化剂等。具体可以列举2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
甲基苯酚、三(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苄基)异氰脲酸酯、正十八烷基
‑3‑
(3
′
,5
′‑
二叔丁基
‑4′‑
羟基苯基)丙酸酯、四[亚甲基
‑3‑
(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸酯]甲烷、4,4
′‑
亚丁基双
‑
(3
‑
甲基
‑6‑
叔丁基苯酚)、三乙二醇双[3
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基
‑5‑
甲基苯基)丙酸酯]、3,9
‑
双{2
‑
[3
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基
‑5‑
甲基苯基)丙酰氧基]
‑
1,1
‑
二甲基乙基}
‑
2,4,8,10
‑
四氧杂螺[5,5]十一碳烷、季戊四醇四[3
‑
(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸酯]、硫代二亚乙基双[3
‑
(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸酯]、n,n'
‑
己烷
‑
1,6
‑
二基双[3
‑
(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基丙酰胺)]、2,4
‑
二甲基
‑6‑
(1
‑
甲基十五烷基)苯酚、二乙基[[3,5
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基苯基]甲基]磷酸酯、3,3
′
,3
″
,5,5
′
,5
″‑
六叔丁基
‑
a,a
′
,a
″‑
(均三甲苯
‑
2,4,6
‑
三基)三对甲酚、4,6
‑
双(辛基硫代甲基)邻甲酚、亚乙基双(氧亚乙基)双[3
‑
(5
‑
叔丁基
‑4‑
羟基间甲苯基)丙酸酯]、六亚甲基双[3
‑
(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸酯]、1,3,5
‑
三(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯甲基)
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑
2,4,6(1h,3h,5h)
‑
三酮、2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
(4,6
‑
双(辛基硫代)
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑2‑
基氨基)苯酚等。
[0659]
作为酚系抗氧化剂，例如可以列举basf公司生产的“irganox1010”(注册商标，下同)、“irganox 1076”、adeka corporation生产的“adk stab ao
‑
50”、“adk stab ao
‑
60”等。
[0660]
关于抗氧化剂的添加比例，在配合的情况下，相对于聚碳酸酯共聚物或聚硅氧烷化合物100质量份优选为0.001质量份以上、更优选为0.01质量份以上，并且优选为1质量份以下、更优选为0.5质量份以下。
[0661]
抗氧化剂可以仅含有1种，也可以含有2种以上。在含有2种以上的情况下，优选合计量达到上述范围。
[0662]
在不脱离本发明要点的范围内，可以在本发明的聚碳酸酯共聚物和聚硅氧烷化合物中配合各种添加剂。作为添加剂，可以例示选自阻燃剂、阻燃助剂、紫外线吸收剂、脱模剂和着色剂中的至少1种的添加剂，优选含有阻燃剂和脱模剂的至少1种。
[0663]
另外，只要不明显损害所期望的各物性，还可以添加抗静电剂、荧光增白剂、防雾剂、流动性改良剂、增塑剂、分散剂、抗菌剂等。
[0664]
＜阻燃剂＞
[0665]
本发明的聚碳酸酯共聚物和聚硅氧烷化合物中，可以在不脱离本发明的要点的范围内配合各种添加剂。作为阻燃剂，可以配合有机金属盐系阻燃剂、磷系阻燃剂、有机硅系阻燃剂等。作为能够在本发明中使用的阻燃剂，可以例示日本特开2016
‑
183422号公报的0085～0093段中记载的阻燃剂(阻燃剂组合物)，本说明书援引这些内容。
[0666]
＜紫外线吸收剂＞
[0667]
作为紫外线吸收剂，除了可以列举氧化铈、氧化锌等无机紫外线吸收剂之外，还可
以列举苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、水杨酸酯化合物、氰基丙烯酸酯化合物、三嗪化合物、草酰替苯胺化合物、丙二酸酯化合物、受阻胺化合物、水杨酸苯酯系化合物等有机紫外线吸收剂。这些之中，优选苯并三唑系或二苯甲酮系的有机紫外线吸收剂。特别是作为苯并三唑化合物的具体例，可以列举2
‑
(2'
‑
羟基
‑
5'
‑
甲基苯基)苯并三唑、2
‑
[2'
‑
羟基
‑
3',5'
‑
双(α,α
‑
二甲基苯甲基)苯基]
‑
苯并三唑、2
‑
(2'
‑
羟基
‑
3',5'
‑
二
‑
叔丁基
‑
苯基)
‑
苯并三唑、2
‑
(2'
‑
羟基
‑
3'
‑
叔丁基
‑
5'
‑
甲基苯基)
‑5‑
氯苯并三唑、2
‑
(2'
‑
羟基
‑
3',5'
‑
二
‑
叔丁基
‑
苯基)
‑5‑
氯苯并三唑、2
‑
(2'
‑
羟基
‑
3',5'
‑
二叔戊基)
‑
苯并三唑、2
‑
(2'
‑
羟基
‑
5'
‑
叔辛基苯基)苯并三唑、2,2'
‑
亚甲基双[4
‑
(1,1,3,3
‑
四甲基丁基)
‑6‑
(2n
‑
苯并三唑
‑2‑
基)苯酚]、2
‑
(4,6
‑
二苯基
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑2‑
基)
‑5‑
[(己基)氧]
‑
苯酚、2
‑
[4,6
‑
双(2,4
‑
二甲基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑2‑
基]
‑5‑
(辛氧基)苯酚、2,2
′‑
(1,4
‑
亚苯基)双[4h
‑
3,1
‑
苯并噁嗪
‑4‑
酮]、[(4
‑
甲氧基苯基)
‑
亚甲基]
‑
丙烷二酸
‑
二甲基酯、2
‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)对甲酚、2
‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑
4,6
‑
双(1
‑
甲基
‑1‑
苯基甲基)苯酚、2
‑
[5
‑
氯(2h)
‑
苯并三唑
‑2‑
基]
‑4‑
甲基
‑6‑
(叔丁基)苯酚、2,4
‑
二
‑
叔丁基
‑6‑
(5
‑
氯苯并三唑
‑2‑
基)苯酚、2
‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑4‑
(1,1,3,3
‑
四丁基)苯酚、2,2
′‑
亚甲基双[6
‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑4‑
(1,1,3,3
‑
四丁基)苯酚]、[甲基
‑3‑
[3
‑
叔丁基
‑5‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑4‑
羟基苯基]丙酸酯
‑
聚乙二醇]缩合物等。上述之中，优选2
‑
(2
′‑
羟基
‑5′‑
叔辛基苯基)苯并三唑、2,2
′‑
亚甲基
‑
双[4
‑
(1,1,3,3
‑
四甲基丁基)
‑6‑
(2n
‑
苯并三唑2
‑
基)苯酚]。另外，作为二苯甲酮系紫外线吸收剂的具体例，可以列举2,4
‑
二羟基
‑
二苯甲酮、2
‑
羟基
‑4‑
甲氧基
‑
二苯甲酮、2
‑
羟基
‑4‑
正辛氧基
‑
二苯甲酮、2
‑
羟基
‑4‑
十二烷氧基
‑
二苯甲酮、2
‑
羟基
‑4‑
十八烷氧基
‑
二苯甲酮、2,2
′‑
二羟基
‑4‑
甲氧基
‑
二苯甲酮、2,2
′‑
二羟基
‑
4,4
′‑
二甲氧基
‑
二苯甲酮、2,2
′
,4,4
′‑
四羟基
‑
二苯甲酮等。另外，作为水杨酸苯酯系紫外线吸收剂的具体例，可以列举水杨酸苯酯、4
‑
叔丁基
‑
苯基水杨酸酯等。并且，作为三嗪系紫外线吸收剂的具体例，可以列举2
‑
(4,6
‑
二苯基
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑2‑
基)
‑5‑
[(己基)氧]
‑
苯酚、2
‑
[4,6
‑
双(2,4
‑
二甲基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑2‑
基]
‑5‑
(辛氧基)苯酚等。另外，作为受阻胺系紫外线吸收剂的具体例，可以列举双(2,2,6,6
‑
四甲基哌啶
‑4‑
基)癸二酸酯等。
[0668]
关于紫外线吸收剂的添加比例，在配合的情况下，相对于聚碳酸酯共聚物或聚硅氧烷化合物100质量份优选为0.01质量份以上、更优选为0.1质量份以上，并且，优选为3质量份以下、更优选为1质量份以下。
[0669]
紫外线吸收剂可以仅使用1种，也可以使用2种以上。在使用2种以上的情况下，优选合计量达到上述范围。
[0670]
＜脱模剂＞
[0671]
作为脱模剂，可以列举羧酸酯、聚硅氧烷化合物、石蜡(聚烯烃系)等的脱模剂。具体而言，可以列举选自脂肪族羧酸、脂肪族羧酸与醇的酯、数均分子量200～15000的脂肪族烃化合物、聚硅氧烷系硅油中的至少1种化合物。作为脂肪族羧酸，可以列举饱和或不饱和的脂肪族一元、二元或三元羧酸。其中，脂肪族羧酸还包括脂环式的羧酸。这些之中，优选的脂肪族羧酸为碳原子数6～36的一元或二元羧酸，更优选为碳原子数6～36的脂肪族饱和一元羧酸。作为脂肪族羧酸的具体例，能够列举棕榈酸、硬脂酸、戊酸、己酸、癸酸、月桂酸、花生酸、山嵛酸、木蜡酸、虫蜡酸、蜂花酸、四十烷酸、褐煤酸、戊二酸、己二酸、壬二酸等。作为脂肪族羧酸与醇的酯中的脂肪族羧酸，可以使用与上述脂肪族羧酸相同的羧酸。另一方面，
作为醇，可以列举饱和或不饱和的一元或多元醇。这些醇可以具有氟原子、芳基等取代基。这些之中，优选碳原子数30以下的一元或多元的饱和醇，更优选碳原子数30以下的脂肪族饱和一元醇或多元醇。其中，脂肪族也包括脂环式化合物。作为醇的具体例，可以列举辛醇、癸醇、十二烷醇、硬脂醇、山嵛醇、乙二醇、一缩二乙二醇、甘油、季戊四醇、2,2
‑
二羟基全氟丙醇、新戊二醇、双三羟甲基丙烷、二季戊四醇等。此外，上述的酯化合物中，可以作为杂质含有脂肪族羧酸和/或醇，也可以为多种化合物的混合物。作为脂肪族羧酸与醇的酯的具体例，可以列举蜂蜡(以棕榈酸蜂蜡酯为主成分的混合物)、硬脂酸硬脂酯、山嵛酸山嵛酯、山嵛酸硬脂酯、甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、季戊四醇单棕榈酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯等。作为数均分子量200～15000的脂肪族烃，可以列举液体石蜡、石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、费
‑
托合成蜡、碳原子数3～12的α
‑
烯烃低聚物等。其中，脂肪族烃也包括脂环式烃。另外，这些烃化合物也可以被部分氧化。这些之中，优选石蜡、聚乙烯蜡或聚乙烯蜡的部分氧化物，更优选石蜡、聚乙烯蜡。数均分子量优选为200～5000。这些脂肪族烃既可以是单一物质，也可以是构成成分或分子量不同的脂肪族烃的混合物，只要主成分在上述范围内即可。作为聚硅氧烷系硅油，例如可以列举二甲基硅油、苯基甲基硅油、二苯基硅油、氟化烷基有机硅等。它们可以并用2种以上。
[0672]
关于脱模剂的添加比例，在配合的情况下，相对于聚碳酸酯共聚物或聚硅氧烷化合物100质量份，优选为0.001质量份以上、更优选为0.01质量份以上，并且，优选为2质量份以下、更优选为1质量份以下。
[0673]
脱模剂可以仅使用1种，也可以使用2种以上。在使用2种以上的情况下，优选合计量达到上述范围。
[0674]
＜着色剂＞
[0675]
着色剂可以为染料和颜料的任一种，例如可以列举无机颜料、有机颜料、有机染料等。作为无机颜料，例如可以列举：炭黑、镉红、镉黄等硫化物系颜料；群青等硅酸盐系颜料；氧化钛、锌白、氧化铁红、氧化铬、铁黑、钛黄、锌
‑
铁系棕、钛钴系绿、钴绿、钴蓝、铜
‑
铬系黑、铜
‑
铁系黑等氧化物系颜料；黄铅、钼橙等的铬酸系颜料；普鲁士蓝等的亚铁氰化物系颜料等。另外，作为用作着色剂的有机颜料和有机染料，例如可以列举铜酞菁蓝、铜酞菁绿等的酞菁系染颜料(将染料或颜料称为染颜料，下同)；镍偶氮黄等的偶氮系染颜料；硫靛系、芘酮系、苝系、喹吖啶酮系、二噁嗪系、异吲哚啉酮系、奎酞酮系等的稠合多环染颜料；喹啉系、蒽醌系、杂环系、甲基系的染颜料等。而且，在这些之中，从热稳定性的观点出发，优选氧化钛、炭黑、菁系、喹啉系、蒽醌系、酞菁系染颜料等。
[0676]
此外，为了改善挤出时的操作性、改善在树脂组合物中的分散性的目的，着色剂可以使用与聚苯乙烯系树脂、聚碳酸酯系树脂、丙烯酸系树脂进行母料化而得到的物质。
[0677]
关于着色剂的添加比例，在配合的情况下，相对于聚碳酸酯共聚物或聚硅氧烷化合物100质量份，优选为5质量份以下、更优选为3质量份以下、进一步优选为2质量份以下，并且为0.1质量份以上。着色剂可以仅使用1种，也可以使用2种以上。在使用2种以上的情况下，优选合计量达到上述范围。
[0678]
除透镜以外的成型体
[0679]
使用聚碳酸酯共聚物或聚硅氧烷化合物而得到的成型体的形状、样式、色彩、尺寸
等没有限制，根据其用途任意设定即可。作为成型品，具体可以列举电气电子设备、oa(office automation，办公自动化)设备、信息终端设备、机械部件、家电制品、车辆部件、建筑构件、各种容器、休闲用品
‑
杂货类、照明设备等的部件、各种家庭用电气制品等的部件、电气器具的外壳、容器、罩、收纳部、盒、照明器具的罩或壳等。作为电气电子设备，例如可以列举个人电脑、游戏机、电视接收器、液晶显示装置或等离子体显示装置等的显示器装置、打印机、复印机、扫描仪、传真机、电子记事本或便携式信息终端(pda)、电子式台式计算机、电子词典、照相机、摄像机、手机、电池组、存储介质的驱动器或读取装置、鼠标、数字键盘、cd(compact disc，压缩光盘)播放器、md(minidisc，迷你光盘)播放器、便携式广播
‑
音频播放器等。另外，作为成型品，还可以列举灯饰广告牌、液晶背光、照明显示、交通标识、标牌、屏幕、反射板或仪表部件等的汽车部件(车载用部件)、玩具、装饰品等。
[0680]
本发明的聚碳酸酯共聚物和聚硅氧烷化合物的耐冲击性优异，熔融时的流动性高，能够得到具有微细结构的成型体，因而适合用作车载用电气电子部件、机械部件、车辆部件。作为这样的部件的示例，例如可以列举汽车内饰板、汽车灯透镜、汽车内部透镜、汽车透镜保护罩、汽车光导板等。
[0681]
成型体的成型方法
[0682]
本发明的成型品的制造方法没有特别限定，能够任意地采用聚碳酸酯树脂组合物通常采用的成型法。列举其示例，可以列举注射成型法、超高速注射成型法、注射压缩成型法、双色成型法、气体辅助等的中空成型法、使用隔热模具的成型法、使用急速加热模具的成型法、发泡成型(也包括超临界流体)、模内注塑成型、imc(模内涂敷成型)成型法、挤出成型法、片材成型法、热成型法、旋转成型法、叠层成型法、压制成型法等。另外，还能够利用使用热流道方式的成型法。
[0683]
其他的树脂
[0684]
在本发明的聚碳酸酯共聚物和聚硅氧烷化合物中，只要不明显损害所希望的各物性，则可以根据需要含有本发明的聚碳酸酯共聚物以外的树脂、聚硅氧烷化合物以外的树脂。作为这样的其他的树脂，例如可以列举本发明的聚碳酸酯共聚物和聚硅氧烷化合物以外的聚碳酸酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(pet树脂)、聚对苯二甲酸丙二醇酯树脂(ptt树脂)、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(pbt树脂)等热塑性聚酯树脂；聚苯乙烯树脂(ps树脂)、高冲击聚苯乙烯树脂(hips)、丙烯腈
‑
苯乙烯共聚物(as树脂)、甲基丙烯酸甲酯
‑
苯乙烯共聚物(ms树脂)等苯乙烯系树脂；甲基丙烯酸甲酯
‑
丙烯酸橡胶
‑
苯乙烯共聚物(mas)等的核/壳型的弹性体、聚酯系弹性体等弹性体；环状环烯烃树脂(cop树脂)、环状环烯烃(cop)共聚物树脂等聚烯烃树脂；聚酰胺树脂(pa树脂)；聚酰亚胺树脂(pi树脂)；聚醚酰亚胺树脂(pei树脂)；聚氨酯树脂(pu树脂)；聚亚苯基醚树脂(ppe树脂)；聚苯硫醚树脂(pps树脂)；聚砜树脂(psu树脂)；聚甲基丙烯酸酯树脂(pmma树脂)；聚己内酯等。
[0685]
实施例
[0686]
[聚碳酸酯树脂的实施例]
[0687]
＜聚苯乙烯换算重均分子量(mw)的测定＞
[0688]
使用gpc(凝胶渗透色谱)，将氯仿用作展开溶剂，使用已知分子量(分子量分布＝1)的标准聚苯乙烯(shodex standard、sm
‑
105)制作校正曲线。根据测得的标准聚苯乙烯标注各峰的溶出时间和分子量值，利用3次式进行近似，制成校正曲线。
[0689]
然后，以所得到校正曲线为基准，由下式以聚苯乙烯换算值求出重均分子量(mw)。
[0690]
[计算式]
[0691]
mw＝σ(w
i
×
m
i
)/σ(w
i
)
[0692]
(上述式中，i表示分割分子量m时的第i个的分割点，w
i
表示第i个的重量，m
i
表示第i个的分子量。其中，分子量m表示校正曲线的同溶出时间下的聚苯乙烯换算的分子量。)
[0693]
[测定条件]
[0694]
·
装置：株式会社岛津制作所制labsolutions
[0695]
·
色谱柱：保护柱(shodex gpc k
‑
g 4a)
×
1根、分析柱(shodex gpc k
‑
805l)
×
2本
[0696]
·
溶剂：氯仿(hplc级)
[0697]
·
注入量：10μl
[0698]
·
试样浓度：2000ppm
[0699]
·
溶剂流速：1ml/min
[0700]
·
测定温度：40℃
[0701]
·
检测器：ri
[0702]
＜重均分子量(mw)1000以下的低分子量化合物的含有比例的测定＞
[0703]
关于聚碳酸酯树脂中的mw为1000以下的低分子量化合物的比例，基于通过上述条件下的gpc分析得到的数据，根据保留时间20.5min至21.5min的面积/0min至21.5min的面积比(gpc面积比)算出。
[0704]
即，在＜聚苯乙烯换算重均分子量(mw)的测定＞一项中记载的条件下进行gpc分析，基于被认为相当于聚碳酸酯树脂的样品中所含的全部化合物量的保留时间(保持时间)为21.5分钟以下的峰的gpc面积(a)与被认为相当于重均分子量为1,000以下的低分子量化合物量的保留时间20.5分钟～21.5分钟期间确认到的峰的gpc面积(b)之比，测定低分子量化合物的含有比例(b/a
×
100(％))。
[0705]
＜玻璃化转变温度(tg)的测定＞
[0706]
在ai自动取样用试样容器(rdc铝制容器、直径6.8mm、高度2.5mm的圆柱容器)内精确称量5～12mg的试验片作为测定样品，利用ai自动取样用盖将试样容器的上部密封，进行制备。
[0707]
测定使用差示扫描量热计(dsc)在氮气气氛下(氮气流量：50ml/min)进行，参照单元使用蓝宝石10.0mg作为标准物质。然后，将调节至30℃的测定样品以20℃/min升温至280℃后，以20℃/min冷却，降温至30℃。然后，以10℃/min升温至280℃进行测定。
[0708]
测定装置：差示扫描量热计(dsc)(产品名“dsc
‑
7020”、株式会社日立高新技术制)
[0709]
＜低分子量化合物(苯酚(phoh)、双酚a(bpa)、二甲基二苯氧基硅烷(dmdps)、碳酸二苯酯(dpc)的测定＞
[0710]
将样品10g溶于二氯甲烷60g，制成树脂溶液，用30分钟在搅拌中的树脂溶液中滴加150g的乙醇。利用noa5滤纸滤出沉淀物，用蒸发器对滤液进行浓缩，得到低聚物成分a。
[0711]
将所得到的沉淀物溶于二氯甲烷60g，制成树脂溶液，滴加150g的乙醇，获得沉淀物和低聚物成分b。
[0712]
将所得到的低聚物成分a和b溶于二氯甲烷，制成1000μg/ml的溶液，通过gc/fid进
行分析、定量。
[0713]
定量值是根据预先制作的2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷的校正曲线求出的2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷换算值。
[0714]
[gc/fid的测定条件]
[0715]
·
装置：岛津制作所株式会社制gc2025
[0716]
·
柱：毛细管柱db
‑
35、30mm
×
0.25mm
×
0.25μm
[0717]
·
升温条件：40℃
‑
300℃(保持5min)、10℃/min
[0718]
·
注入口温度：300℃、注入量：1.0μl(狭缝比1:20)
[0719]
·
载气：he
[0720]
·
air流量：400ml/min
[0721]
·
h2流量：40ml/min
[0722]
·
补充气体：30ml/min
[0723]
·
标准物质：2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷
[0724]
＜环状二聚体的测定＞
[0725]
聚碳酸酯共聚物所含的上述的环状二聚体的含量如下所述测定。
[0726]
将聚碳酸酯共聚物样品20g溶于二氯甲烷120g，制成树脂溶液，用30分钟在搅拌中的树脂溶液中滴加200g的乙醇。利用noa5滤纸滤出沉淀物，用蒸发器对滤液进行浓缩，获得低聚物成分a和沉淀物a。
[0727]
接着，将所得到的沉淀物a溶于二氯甲烷120g，制成树脂溶液，用30分钟在搅拌中的树脂溶液中滴加200g的乙醇。利用noa5滤纸滤出沉淀物，用蒸发器对滤液进行浓缩，获得低聚物成分b和沉淀物b。
[0728]
接着，将所得到的沉淀物b溶于二氯甲烷120g，制成树脂溶液，用在搅拌中的树脂溶液中滴加200g的乙醇。利用noa5滤纸滤出沉淀物，用蒸发器对滤液进行浓缩，获得低聚物成分c和沉淀物c。
[0729]
将所得到的低聚物成分a、b和c溶于二氯甲烷溶解，制成1000μg/ml的溶液，通过gc
‑
q
‑
ms/fid对环状二聚体进行分析。定量值是根据预先制作的2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷的校正曲线求出的2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷换算值。
[0730]
[gc
‑
q
‑
ms/fid的测定条件]
[0731]
·
装置：agilent technologies ltd.制agilent
‑
7890b/agilent
‑
5975cmsd inert xl msd with tad
[0732]
·
柱：db
‑
5ms、15mm
×
0.25mm
×
0.1μm
[0733]
·
调节器(ms)：0.18mm
×
1.44mm
[0734]
·
调节器(fid)：0.18mm
×
0.53mm
[0735]
·
升温条件：50℃(保持2min)
‑
320℃(保持15min)、20℃/min
[0736]
·
注入口温度：300℃
[0737]
·
注入量：1.0μl(狭缝比1:10)
[0738]
·
载气：he
[0739]
·
fid/ms比：1/1
[0740]
·
aux温度：300℃
[0741]
·
扫描范围：m/z 33～700
[0742]
·
扫描速率：2.22scan/s
[0743]
·
fid温度：300℃
[0744]
·
h2流量：30ml/min
[0745]
·
air流量：400ml/min
[0746]
·
补充：25ml/min
[0747]
·
标准物质：2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷
[0748]
·
环状二聚体的定量：根据16.6min的峰强度定量
[0749]
＜流动性(q值)＞
[0750]
表示以280℃、荷重160kg测得的每单位时间的熔融流动体积(cm
－3
/sec)(使用株式会社岛津制作所制：cft
‑
500d型(喷嘴直径1mm
×
喷嘴长度10mm)测定熔融流动体积，根据流动长度＝7.0～10.0mm算出每单位时间的值)。
[0751]
＜夏比冲击试验＞
[0752]
依照jis
‑
k7111测定成型得到的试验片的夏比冲击强度(kj/m2)。
[0753]
＜折射率(nd)的测定方法＞
[0754]
折射率(nd)：对于由实施例中制得的聚碳酸酯共聚物构成的厚度3mm的直角片，使用阿贝折射率计按照jis
‑
k
‑
7142的方法进行测定。
[0755]
＜阿贝数(νd)的测定方法＞
[0756]
对于由实施例中制得的聚碳酸酯树脂构成的厚度3mm的直角片，使用阿贝折射率计测定23℃下的波长486nm、589nm和656nm的折射率，并利用下述式算出阿贝数。
[0757]
νd＝(nd－1)/(nf－nc)
[0758]
nd：波长589nm时的折射率
[0759]
nc：波长656nm时的折射率
[0760]
nf：波长486nm时的折射率(合成例1)二甲基二苯氧基硅烷的合成
[0761]
二甲基二苯氧基硅烷参考us2012/184702中记载的方法合成。
[0762]
在50℃、n2气氛下对苯酚176.34g(1.87mol)进行搅拌，用30min滴加二甲基二氯硅烷113.24g(0.88mol)。滴加结束1小时后，在170℃、200hpa的减压下蒸馏除去副产物。将反应液冷却至室温，将生成物溶于二氯甲烷300ml。将溶于二氯甲烷的生成物用10％naoh溶液300ml清洗2次，提取有机层。将有机层用水300ml清洗2次，提取清洗后的有机层。利用无水硫酸镁除去残留水后，利用蒸发器蒸馏除去二氯甲烷，从而得到油状成分。
[0763]
利用1h
‑
nmr对所得到的油状成分进行分析，确认为二甲基二苯氧基硅烷(1h
‑
nmr(cdcl3，500mhz，δ；ppm)＝0.378(s；6h)、6.942、6.944(d；4h)、6.959、6.961、6.995(t；2h)、7.230、7.245、7.257(t；4h))。摩尔收率为66％。
[0764]
(实施例a－1)
[0765]
在具有搅拌器的300ml四口烧瓶内加入2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷104.97g(0.46mol)、二甲基二苯氧基硅烷4.58g(0.02mol)、碳酸二苯酯101.46g(0.47mol)和作为催化剂的碳酸铯2.0μmol/mol(催化剂量为相对于2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以190℃将原料加热熔融，搅拌20分钟。
[0766]
之后，用1小时20分钟将从反应体系蒸馏出的苯酚利用冷却管冷凝除去并进行酯
交换反应，使体系内达到260℃、减压度达到2hpa以下，再保持1小时30分钟，由此得到无色透明的具有亚芳基硅氧烷结构的聚碳酸酯共聚物。其中，在减压时，调节压力，从大气压阶梯性地变为27000pa、24000pa、20000pa、17000pa、14000pa、10000pa、8000pa、6000pa、4000pa、2000pa、1000pa、200pa以下。
[0767]
使用gpc测定含硅氧烷的聚碳酸酯共聚物的mw，结果为44373。
[0768]
使用dsc测定上述共聚物的tg，结果为136℃。使用tg
‑
dta测定上述共聚物的重量减少，结果1％重量减少为411℃。
[0769]
(实施例a－2)
[0770]
在具有搅拌器的300ml四口烧瓶内加入2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷72.85g(0.32mol)、二甲基二苯氧基硅烷7.9g(0.032mol)、碳酸二苯酯65.86g(0.31mol)和作为催化剂的碳酸铯0.6μmol/mol(催化剂量为相对于2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以180℃将原料加热熔融，搅拌30分钟。
[0771]
之后，用1.5小时将从反应体系蒸馏出的苯酚利用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到260℃、减压度达到4hpa以下，再保持1.5小时，由此得到无色透明的具有亚芳基硅氧烷结构的聚碳酸酯共聚物。其中，在减压时，调节压力，从大气压阶梯性地变为27000pa、24000pa，20000pa、16000pa、8000pa、4000pa、2000pa、400pa、400pa以下。
[0772]
使用gpc测定含硅氧烷的聚碳酸酯共聚物的mw，结果为48035。
[0773]
使用dsc测定上述共聚物的tg，结果为129℃。
[0774]
测定上述共聚物的q值，结果为75(
×
10
－2
cm3/sec)。
[0775]
(实施例a－3)
[0776]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷21.69g(0.10mol)、二甲基二苯氧基硅烷9.52g(0.39mol)、碳酸二苯酯13.5g(0.63mol)和作为催化剂的碳酸铯7.0μmol/mol(催化剂量为相对于2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以180℃将原料加热熔融，搅拌30分钟。
[0777]
之后，用1小时将从反应体系蒸馏出的苯酚利用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到260℃、减压度达到4hpa以下，再保持2小时，由此得到无色透明的具有亚芳基硅氧烷结构的聚碳酸酯共聚物。另外，在减压时，调节压力，从大气压阶梯性地变为27000pa、24000pa，20000pa、16000pa、8000pa、4000pa、2000pa、400pa、400pa以下。
[0778]
使用gpc测定含硅氧烷的聚碳酸酯共聚物的mw，结果为54007。
[0779]
使用dsc测定上述共聚物的tg，结果为101℃。
[0780]
测定上述共聚物的q值，结果为114(
×
10
－2
cm3/sec)。
[0781]
(实施例a－4)
[0782]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷30.69g(0.13mol)、二甲基二苯氧基硅烷25.46g(0.10mol)、碳酸二苯酯9.96g(0.046mol)和作为催化剂的碳酸铯7.0μmol/mol(催化剂量为相对于2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以180℃将原料加热熔融，搅拌30分钟。
[0783]
之后，用1小时将从反应体系蒸馏出的苯酚利用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到260℃、减压度达到4hpa以下，再保持2小时，由此得到无色透明的具有亚芳基硅氧烷结构的聚碳酸酯共聚物。其中，在减压时，调节压力，从大气压阶梯性地变为
27000pa、24000pa，20000pa、16000pa、8000pa、4000pa、2000pa、400pa、400pa以下。
[0784]
使用gpc测定含硅氧烷的聚碳酸酯共聚物的mw，结果为63068。
[0785]
使用dsc测定上述共聚物的tg，结果为75℃。
[0786]
(实施例a－5)
[0787]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷30.63g(0.13mol)、二甲基二苯氧基硅烷31.05g(0.13mol)、碳酸二苯酯5.04g(0.024mol)和作为催化剂的碳酸铯7.0μmol/mol(催化剂量为相对于2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以180℃将原料加热熔融，搅拌30分钟。
[0788]
之后，用1小时将从反应体系蒸馏出的苯酚利用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到260℃、减压度达到4hpa以下，再保持2小时，由此得到无色透明的具有亚芳基硅氧烷结构的聚碳酸酯共聚物。其中，在减压时，调节压力，从大气压阶梯性地变为27000pa、24000pa，20000pa、16000pa、8000pa、4000pa、2000pa、400pa、400pa以下。
[0789]
使用gpc测定含硅氧烷的聚碳酸酯共聚物的mw，结果为49161。
[0790]
使用dsc测定上述共聚物的tg，结果为62℃。
[0791]
(实施例a－6～a－14)
[0792]
除了将原料化合物如下述的表1所示进行变更以外，与实施例a－1同样地制造共聚物。将所得到的共聚物的性状示于表1。
[0793]
[表1]
[0794][0795]
(实施例a－15)
[0796]
在具有搅拌器的10l的反应器内加入2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷2310g(10.13mol)、
二甲基二苯氧基硅烷1849.26g(7.58mol)、碳酸二苯酯753.04g(3.52mol)和作为催化剂的碳酸铯14.0μmol/mol(催化剂量为相对于2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以180℃将原料加热熔融，搅拌40分钟。
[0797]
之后，用1小时30分钟将从反应体系蒸馏出的苯酚利用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到260℃、减压度达到1hpa以下，再保持1小时15分钟，由此得到无色透明的具有亚芳基硅氧烷结构的聚碳酸酯共聚物。其中，在减压时，调节压力，从大气压阶梯性地变为27000pa、24000pa、20000pa、17000pa、14000pa、12000pa、8000pa、4000pa、100pa以下。
[0798]
使用gpc测定含硅氧烷的聚碳酸酯共聚物的mw，结果为208939。
[0799]
使用dsc测定上述共聚物的tg，结果为74.2℃。使用tg
‑
dta测定上述共聚物的重量减少，结果1％重量减少为337.1℃。
[0800]
(实施例a－16)
[0801]
在具有搅拌器的10l的反应器内加入2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷2497g(10.95mol)、二甲基二苯氧基硅烷1997.20g(8.19mol)、碳酸二苯酯813.00g(3.80mol)和作为催化剂的碳酸铯3.0μmol/mol(催化剂量为相对于2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以180℃将原料加热熔融，搅拌45分钟。
[0802]
之后，用2小时30分钟将从反应体系蒸馏出的苯酚利用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到260℃、减压度达到1hpa以下，再保持1小时30分钟，由此得到无色透明的具有亚芳基硅氧烷结构的聚碳酸酯共聚物。其中，在减压时，调节压力，从大气压阶梯性地变为27000pa、24000pa、20000pa、17000pa、14000pa、10000pa、6000pa、4000pa、100pa以下。
[0803]
使用gpc测定含硅氧烷的聚碳酸酯共聚物的mw，结果为81885。
[0804]
使用dsc测定上述共聚物的tg，结果为75.1℃。使用tg
‑
dta测定上述共聚物的重量减少，结果1％重量减少为380.6℃。
[0805]
使用gc将上述共聚物所含的低分子量化合物量定量，结果含有phoh 415ppm、bpa 475ppm、dmdps 122ppm、dpc 44ppm。
[0806]
(参考例)
[0807]
按照上述的环状二聚体的测定方法，将实施例a－16中得到的共聚物19.99g溶于二氯甲烷121.22g，用30分钟向搅拌中的树脂溶液中滴加196g的乙醇。利用noa5滤纸滤出沉淀物，用蒸发器对滤液进行浓缩，得到低聚物成分a 0.652g。再次将沉淀物溶于二氯甲烷，滴加乙醇，重复2次将沉淀物与低聚物成分分离的操作(作为获得低聚物成分b得到0.268g，作为获得低聚物成分c得到0.177g，作为共聚物再沉淀物、即沉淀物得到18.99g)。将所得到的低聚物成分a、b和c溶于二氯甲烷得到1000μg/ml的液体，利用gc
‑
q
‑
ms/fid进行分析，结果，再沉淀品的共聚物中的环状二聚体量为0.71wt％。
[0808]
另外，实施例a－16中得到的含硅氧烷的聚碳酸酯共聚物的q值为117(
×
10
－2
cm3/sec)，参考例中得到的含硅氧烷的聚碳酸酯共聚物再沉淀品的q值为74(
×
10
－2
cm3/sec)。可知通过含有环状二聚体，q值增高、流动性增高。
[0809]
[表2]
[0810][0811]
(实施例a－17)
[0812]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入9,9
‑
双[4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)苯基]芴30.99g(0.07mol)、二苯基二甲氧基硅烷13.01g(0.05mol)、碳酸二苯酯5.28g(0.02mol)和作为催化剂的碳酸铯15.0μmol/mol(催化剂量为相对于9,9
‑
双[4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)苯基]芴的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以190℃将原料加热熔融，搅拌30分钟。
[0813]
之后，用1小时10分钟将从反应体系蒸馏出的苯酚和甲醇利用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到260℃、减压度达到2hpa以下，再保持15分钟，由此得到无色透明的具有亚芳基硅氧烷结构的聚碳酸酯共聚物。其中，在减压时，调节压力，从大气压阶梯性地变为60000pa、40000pa、20000pa、10000pa、8000pa、6000pa、4000pa、2000pa、1000pa、200pa以下。
[0814]
使用gpc测定含硅氧烷的聚碳酸酯共聚物的mw，结果为115683。
[0815]
使用dsc测定上述共聚物的tg，结果为110.9℃。使用tg
‑
dta测定上述共聚物的重量减少，结果1％重量减少为351.4℃。
[0816]
(实施例a－18)
[0817]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入9,9
‑
双(4
‑
羟基苯基)芴24.71g(0.071mol)、二苯基二甲氧基硅烷18.00g(0.074mol)、碳酸二苯酯0.831g(0.004mol)和作为催化剂的碳酸铯15.0μmol/mol(催化剂量为相对于9,9
‑
双(4
‑
羟基苯基)芴的相对摩尔数)将体系内置换成氮气氛。以190℃将原料加热熔融，搅拌15分钟。
[0818]
之后，用1小时20分钟将从反应体系蒸馏出的苯酚和甲醇利用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到260℃、减压度达到2hpa以下，再保持1小时30分钟，由此得到发生了黄变的透明的具有亚芳基硅氧烷结构的聚碳酸酯共聚物。其中，在减压时，调节压力，从大气压阶梯性地变为80000pa、60000pa、40000pa、20000pa、10000pa、8000pa、6000pa、4000pa、2000pa、200pa以下。
[0819]
使用gpc测定含硅氧烷的聚碳酸酯共聚物的mw，结果为12992。
[0820]
使用dsc测定上述共聚物的tg，结果为165.5℃。使用tg
‑
dta测定上述共聚物的重量减少，结果1％重量减少为361.1℃。
[0821]
(实施例a－19)
[0822]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入9,9
‑
双[4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)苯基]芴17.07g(0.04mol)、9,9
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)芴12.06g(0.03mol)、二苯基二甲氧基硅烷12.99g(0.05mol)、碳酸二苯酯5.26g(0.02mol)和作为催化剂的碳酸铯15.0μmol/mol(催化剂量为相对于9,9
‑
双[4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)苯基]芴与9,9
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)芴的摩尔数之和的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以200℃将原料加热熔融，搅拌30分钟。
[0823]
之后，用1小时20分钟将从反应体系蒸馏出的苯酚和甲醇利用冷却管冷凝除去并
进行酯交换反应，使体系内达到260℃、减压度达到2hpa以下，再保持1小时20分钟，由此得到发生了褐变的透明的具有亚芳基硅氧烷结构的聚碳酸酯共聚物。其中，在减压时，调节压力，从大气压阶梯性地变为80000pa、60000pa、40000pa、20000pa、10000pa、8000pa、6000pa、4000pa、2000pa、1000pa、200pa以下。
[0824]
使用gpc测定含硅氧烷的聚碳酸酯共聚物的mw，结果为23272。
[0825]
使用dsc测定上述共聚物的tg，结果为140.4℃。使用tg
‑
dta测定上述共聚物的重量减少，结果1％重量减少为349.4℃。
[0826]
(实施例a－20)
[0827]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入9,9
‑
双(4
‑
羟基苯基)芴24.71g(0.071mol)、二甲基二苯氧基硅烷1.80g(0.007mol)、二苯基二甲氧基硅烷16.21g(0.066mol)、碳酸二苯酯0.83g(0.004mol)和作为催化剂的碳酸铯15.0μmol/mol(催化剂量为相对于9,9
‑
双(4
‑
羟基苯基)芴的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以210℃将原料加热熔融，搅拌25分钟。
[0828]
之后，用1小时25分钟将从反应体系蒸馏出的苯酚和甲醇利用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到260℃、减压度达到2hpa以下，再保持1小时，由此得到发生了黄变的透明的具有亚芳基硅氧烷结构的聚碳酸酯共聚物。其中，在减压时，调节压力，从大气压阶梯性地变为80000pa、60000pa、40000pa、20000pa、10000pa、8000pa、6000pa、4000pa、2000pa、200pa以下。
[0829]
使用gpc测定含硅氧烷的聚碳酸酯共聚物的mw，结果为28050。
[0830]
使用dsc测定上述共聚物的tg，结果为171.4℃。使用tg
‑
dta测定上述共聚物的重量减少，结果1％重量减少为339.1℃。
[0831]
(实施例a－21)
[0832]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入异山梨醇10.22g(0.07mol)、二苯基二甲氧基硅烷17.60g(0.07mol)和作为催化剂的碳酸铯15.0μmol/mol(催化剂量为相对于异山梨醇的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以100℃将原料加热熔融，搅拌10分钟。
[0833]
之后，用1小时55分钟将从反应体系蒸馏出的甲醇用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到200℃、减压度达到2hpa以下，再保持1小时30分钟，由此得到发生了黄变的透明的亚芳基硅氧烷。其中，在减压时，调节压力，从大气压阶梯性地变为90000pa、80000pa、70000pa、60000pa、50000pa、30000pa、10000pa、6000pa、2000pa、200pa以下。
[0834]
使用gpc测定亚芳基硅氧烷的mw，结果为9125。
[0835]
使用dsc测定上述共聚物的tg，结果为71.1℃。使用tg
‑
dta测定上述亚芳基硅氧烷的重量减少，结果1％重量减少为256.2℃。
[0836]
(实施例a－22)
[0837]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入双(4
‑
羟基苯基)砜17.50g(0.07mol)、二苯基二甲氧基硅烷17.42g(0.07mol)和作为催化剂的碳酸铯30.0μmol/mol(催化剂量为相对于双(4
‑
羟基苯基)砜的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以220℃将原料加热熔融，搅拌25分钟。
[0838]
之后，用1小时15分钟将从反应体系蒸馏出的甲醇用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到260℃、减压度达到2hpa以下，再保持1小时30分钟，由此得到淡淡地
发生了红变的透明的亚芳基硅氧烷。其中，在减压时，调节压力，从大气压阶梯性地变为80000pa、60000pa、40000pa、20000pa、10000pa、8000pa、6000pa、4000pa、2000pa、1000pa、200pa以下。
[0839]
使用gpc测定亚芳基硅氧烷的mw，结果为12806。
[0840]
使用dsc测定上述亚芳基硅氧烷的tg，结果为123.6℃。使用tg
‑
dta测定上述亚芳基硅氧烷的重量减少，结果1％重量减少为384.7℃。
[0841]
(实施例a－23)
[0842]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入9,9
‑
双[4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)苯基]芴31.00g(0.07mol)、二苯基二甲氧基硅烷18.98g(0.08mol)和作为催化剂的碳酸铯15.0μmol/mol(催化剂量为相对于9,9
‑
双[4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)苯基]芴的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以190℃将原料加热熔融，搅拌30分钟。
[0843]
之后，用1小时10分钟将从反应体系蒸馏出的甲醇用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到260℃、减压度达到2hpa以下，再保持1小时30分钟，由此得到无色透明的亚芳基硅氧烷。其中，在减压时，调节压力，从大气压阶梯性地变为60000pa、40000pa、20000pa、10000pa、8000pa、6000pa、4000pa、3000pa、2000pa、1000pa、200pa以下。
[0844]
使用gpc测定亚芳基硅氧烷的mw，结果为46225。
[0845]
使用dsc测定上述亚芳基硅氧烷的tg，结果为97.4℃。使用tg
‑
dta测定上述亚芳基硅氧烷的重量减少，结果1％重量减少为350.6℃。
[0846]
(实施例a－24)
[0847]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入9,9
‑
双(4
‑
羟基苯基)芴24.71g(0.07mol)、二苯基二甲氧基硅烷18.95g(0.08mol)和作为催化剂的碳酸铯15.0μmol/mol(催化剂量为相对于9,9
‑
双(4
‑
羟基苯基)芴的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以190℃将原料加热熔融，搅拌15分钟。
[0848]
之后，用1小时30分钟将从反应体系蒸馏出的甲醇用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到260℃、减压度达到2hpa以下，再保持1小时30分钟，由此得到发生了黄变的透明的亚芳基硅氧烷。其中，在减压时，调节压力，从大气压阶梯性地变为80000pa、60000pa、40000pa、20000pa、10000pa、8000pa、6000pa、4000pa、3000pa、2000pa、200pa以下。
[0849]
使用gpc测定亚芳基硅氧烷的mw，结果为27028。
[0850]
使用dsc测定上述亚芳基硅氧烷的tg，结果为169.7℃。使用tg
‑
dta测定上述亚芳基硅氧烷的重量减少，结果1％重量减少为364.8℃。
[0851]
(实施例a－25)
[0852]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入双(4
‑
羟基苯基)硫醚15.26g(0.07mol)、二苯基二甲氧基硅烷17.42g(0.07mol)和作为催化剂的碳酸铯30.0μmol/mol(催化剂量为相对于双(4
‑
羟基苯基)硫醚的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以190℃将原料加热熔融，搅拌15分钟。
[0853]
之后，用2小时15分钟将从反应体系蒸馏出的甲醇用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到260℃、减压度达到2hpa以下，再保持1小时20分钟，由此得到无色透明的亚芳基硅氧烷。其中，在减压时，调节压力，从大气压阶梯性地变为90000pa、80000pa、70000pa、60000pa、50000pa、40000pa、20000pa、10000pa、8000pa、6000pa、4000pa、2000pa、
200pa以下。
[0854]
使用gpc测定亚芳基硅氧烷的mw，结果为56797。
[0855]
使用dsc测定上述亚芳基硅氧烷的tg，结果为73.2℃。使用tg
‑
dta测定上述亚芳基硅氧烷的重量减少，结果1％重量减少为391.6℃。
[0856]
将上述的实施例a－15～25和参考例的结果示于表3。
[0857]
[表3]
[0858][0859]
(实施例a－26)
[0860]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入9,9
‑
双[6
‑
(2
‑
羟基乙氧基)萘
‑2‑
基]芴37.73g(0.07mol)、二甲基二苯氧基硅烷19.47g(0.07mol)和作为催化剂的碳酸氢钠30.0μmol/mol(催化剂量为相对于9,9
‑
双(6－羟基萘基)芴的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气
氛。以210℃将原料加热熔融，搅拌30分钟。
[0861]
之后，用1小时30分钟将从反应体系蒸馏出的苯酚利用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到280℃、减压度达到2hpa以下，再保持1小时50分钟，由此得到发生了黄变的透明的亚芳基硅氧烷。其中，在减压时，调节压力，从大气压阶梯性地变为30000pa、27500pa、25000pa、22500pa、20000pa、17500pa、15000pa、12500pa、10000pa、8000pa、6000pa、4000pa、2000、1000、200pa以下。
[0862]
使用gpc测定亚芳基硅氧烷的mw，结果为39353。
[0863]
使用dsc测定上述亚芳基硅氧烷的tg，结果为138℃。使用tg
‑
dta测定上述亚芳基硅氧烷的重量减少，结果1％重量减少为369.3℃。
[0864]
(实施例a－27)
[0865]
在具有搅拌器的200ml四口烧瓶内加入4,4
′‑
二羟基
‑
联苯61.04g(0.33mol)、二甲基二苯氧基硅烷89.64g(0.37mol)和作为催化剂的碳酸铯3.0μmol/mol(催化剂量为相对于4,4
′‑
二羟基
‑
联苯的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以220℃将原料加热熔融，搅拌60分钟。
[0866]
之后，用1小时将从反应体系蒸馏出的苯酚利用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到260℃、减压度达到1hpa以下，再保持2小时，由此得到无色透明的亚芳基硅氧烷。其中，在减压时，调节压力，从大气压阶梯性地变为27000pa、24000pa、20000pa、17000pa、14000pa、10000pa、6000pa、4000pa、100pa以下。
[0867]
使用gpc测定亚芳基硅氧烷的mw，结果为46000。
[0868]
使用dsc测定上述亚芳基硅氧烷的tg，结果为70.4℃。使用tg
‑
dta测定上述亚芳基硅氧烷的重量减少，结果1％重量减少为378℃。
[0869]
(实施例a－28)
[0870]
在具有搅拌器的200ml四口烧瓶内加入4,4
′‑
二羟基
‑
联苯79.71g(0.43mol)、二苯基二甲氧基硅烷107.42g(0.44mol)和作为催化剂的碳酸铯3.0μmol/mol(催化剂量为相对于4,4
′‑
二羟基
‑
联苯的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以220℃将原料加热熔融，搅拌30分钟。
[0871]
之后，用2小时将从反应体系蒸馏出的甲醇用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到260℃、减压度达到1hpa以下，再保持2小时，由此得到无色透明的亚芳基硅氧烷。其中，在减压时，调节压力，从大气压阶梯性地变为90000pa、80000pa、70000pa、60000pa、50000pa、40000pa、20000pa、10000pa、8000pa、6000pa、4000pa、2000pa、200pa以下。
[0872]
使用gpc测定亚芳基硅氧烷的mw，结果为17000。
[0873]
使用dsc测定上述亚芳基硅氧烷的tg，结果为110℃。使用tg
‑
dta测定上述亚芳基硅氧烷的重量减少，结果1％重量减少为345℃。
[0874]
(实施例a－29)
[0875]
在具有搅拌器的300ml四口烧瓶内加入4,4
′‑
二羟基
‑
联苯39.06g(0.21mol)、二甲基二苯氧基硅烷38.58g(0.16mol)、碳酸二苯酯15.60g(0.07mol)和作为催化剂的碳酸铯15.0μmol/mol(催化剂量为相对于4,4
′‑
二羟基
‑
联苯的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以220℃将原料加热熔融，搅拌20分钟。
[0876]
之后，用1小时30分钟将从反应体系蒸馏出的苯酚利用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到260℃、减压度达到1hpa以下，再保持10分钟，由此得到无色透明的具有亚芳基硅氧烷结构的聚碳酸酯共聚物。其中，在减压时，调节压力，从大气压阶梯性地变为30000pa、25000pa、20000pa、15000pa、10000pa、8000pa、6000pa、4000pa、2000pa、1000pa、100pa以下。
[0877]
使用gpc测定含硅氧烷的聚碳酸酯共聚物的mw，结果为33710。
[0878]
使用dsc测定上述共聚物的tg，结果为78.8℃。使用tg
‑
dta测定上述共聚物的重量减少，结果1％重量减少为357℃。
[0879]
(实施例a－30)
[0880]
在具有搅拌器的300ml四口烧瓶内加入4,4
′‑
二羟基
‑
联苯39.06g(0.21mol)、二苯基二甲氧基硅烷35.00g(0.14mol)、碳酸二苯酯15.60g(0.07mol)和作为催化剂的碳酸铯15.0μmol/mol(催化剂量为相对于4,4
′‑
二羟基
‑
联苯的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以220℃将原料加热熔融，搅拌20分钟。
[0881]
之后，用1小时30分钟将从反应体系蒸馏出的甲醇用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到260℃、减压度达到1hpa以下，再保持10分钟，由此得到无色透明的具有亚芳基硅氧烷结构的聚碳酸酯共聚物。其中，在减压时，调节压力，从大气压阶梯性地变为30000pa、25000pa、20000pa、15000pa、10000pa、8000pa、6000pa、4000pa、2000pa、1000pa、100pa以下。
[0882]
使用gpc测定含硅氧烷的聚碳酸酯共聚物的mw，结果为11845。
[0883]
使用dsc测定上述共聚物的tg，结果为120℃。使用tg
‑
dta测定上述共聚物的重量减少，结果1％重量减少为363℃。
[0884]
(实施例a－31)
[0885]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入2,2
′‑
双羟基乙氧基
‑
1,1
′‑
联萘26.18g(0.07mol)、二甲基二苯氧基硅烷19.82g(0.08mol)和作为催化剂的碳酸氢钠30μmol/mol(催化剂量为相对于2,2
′‑
双羟基乙氧基
‑
1,1
′‑
联萘的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以210℃将原料加热熔融，搅拌35分钟。
[0886]
之后，用1小时30分钟将从反应体系蒸馏出的苯酚利用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到260℃、减压度达到1hpa以下，再保持1小时30分钟，由此得到无色透明的亚芳基硅氧烷。其中，在减压时，调节压力，从大气压阶梯性地变为27500pa、25000pa、22500pa、20000pa、17500pa、15000pa、12500pa、10000pa、8000pa、6000pa、4000pa、2000pa、1000pa、100pa以下。
[0887]
使用gpc测定亚芳基硅氧烷的mw，结果为19975。
[0888]
使用dsc测定上述亚芳基硅氧烷的tg，结果为54℃。使用tg
‑
dta测定上述亚芳基硅氧烷的重量减少，结果1％重量减少为296℃。
[0889]
(实施例a－32)
[0890]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入2,2
′‑
双羟基乙氧基
‑
1,1
′‑
联萘26.18g(0.07mol)、碳酸二苯酯5.40g(0.03mol)、二甲基二苯氧基硅烷12.65g(0.05mol)和作为催化剂的碳酸氢钠30μmol/mol(催化剂量为相对于2,2
′‑
双羟基乙氧基
‑
1,1
′‑
联萘的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以220℃将原料加热熔融，搅拌1小时。
[0891]
之后，用1小时10分钟将从反应体系蒸馏出的苯酚利用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到260℃、减压度达到1hpa以下，再保持1小时20分钟，由此得到无色透明的具有亚芳基硅氧烷结构的聚碳酸酯共聚物。其中，在减压时，调节压力，从大气压阶梯性地变为27500pa、25000pa、22500pa、20000pa、17500pa、15000pa、12500pa、10000pa、8000pa、6000pa、4000pa、2000pa、1000pa、100pa以下。
[0892]
使用gpc测定含硅氧烷的聚碳酸酯共聚物的mw，结果为32178。
[0893]
使用dsc测定上述共聚物的tg，结果为74℃。使用tg
‑
dta测定上述共聚物的重量减少，结果1％重量减少为317℃。
[0894]
(实施例a－33)
[0895]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入异山梨醇10.22g(0.07mol)、碳酸二苯酯5.20g(0.02mol)、二甲基二苯氧基硅烷12.86g(0.05mol)和作为催化剂的碳酸铯15.0μmol/mol(催化剂量为相对于异山梨醇的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以200℃将原料加热熔融，搅拌30分钟。
[0896]
之后，用1小时20分钟将从反应体系蒸馏出的苯酚利用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到260℃、减压度达到2hpa以下，再保持1小时30分钟，由此得到发生了黄变的透明的具有亚芳基硅氧烷结构的聚碳酸酯共聚物。其中，在减压时，调节压力，从大气压阶梯性地变为30000pa、25000pa、20000pa、15000pa、10000pa、8000pa、6000pa、4000pa、2000pa、1000pa、200pa以下。
[0897]
使用gpc测定含硅氧烷的聚碳酸酯共聚物的mw，结果为39378。
[0898]
使用dsc测定上述共聚物的tg，结果为55℃。使用tg
‑
dta测定上述共聚物的重量减少，结果1％重量减少为242℃。
[0899]
(实施例a－34)
[0900]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入3,9
‑
双(1,1
‑
二甲基
‑2‑
羟基乙基)
‑
2,4,8,10
‑
四氧杂螺[5.5]十一烷21.28g(0.07mol)、二甲基二苯氧基硅烷19.82g(0.08mol)和作为催化剂的碳酸氢钠30.0μmol/mol(催化剂量为相对于3,9
‑
双(1,1
‑
二甲基
‑2‑
羟基乙基)
‑
2,4,8,10
‑
四氧杂螺[5.5]十一烷的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以210℃将原料加热熔融，搅拌30分钟。
[0901]
之后，用1小时50分钟将从反应体系蒸馏出的苯酚利用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到260℃、减压度达到2hpa以下，再保持1小时，由此得到无色透明的亚芳基硅氧烷。其中，在减压时，调节压力，从大气压阶梯性地变为30000pa、25000pa、20000pa、17500pa、15000pa、12500pa、10000pa、8000pa、6000pa、4000pa、2000pa、1000pa、200pa以下。
[0902]
使用gpc测定亚芳基硅氧烷的mw，结果为15708。
[0903]
使用dsc测定上述亚芳基硅氧烷的tg，结果为51℃。使用tg
‑
dta测定上述亚芳基硅氧烷的重量减少，结果1％重量减少为236℃。
[0904]
(实施例a－35)
[0905]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入3,9
‑
双(1,1
‑
二甲基
‑2‑
羟基乙基)
‑
2,4,8,10
‑
四氧杂螺[5.5]十一烷21.28g(0.07mol)、碳酸二苯酯5.20g(0.02mol)、二甲基二苯氧基硅烷12.86g(0.05mol)和作为催化剂的碳酸氢钠30.0μmol/mol(催化剂量为相对于3,9
‑
双
(1,1
‑
二甲基
‑2‑
羟基乙基)
‑
2,4,8,10
‑
四氧杂螺[5.5]十一烷的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以210℃将原料加热熔融，搅拌30分钟。
[0906]
之后，用1小时30分钟将从反应体系蒸馏出的苯酚利用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到260℃、减压度达到2hpa以下，再保持1小时，由此得到透明的具有亚芳基硅氧烷结构的聚碳酸酯共聚物。其中，在减压时，调节压力，从大气压阶梯性地变为30000pa、25000pa、20000pa、17500pa、15000pa、12500pa、10000pa、8000pa、6000pa、4000pa、2000pa、1000pa、200pa以下。
[0907]
使用gpc测定含硅氧烷的聚碳酸酯共聚物的mw，结果为68693。
[0908]
使用dsc测定上述共聚物的tg，结果为63℃。使用tg
‑
dta测定上述共聚物的重量减少，结果1％重量减少为252℃。
[0909]
(比较例a－1)
[0910]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷17.51g(0.08mmol)、二甲基二苯氧基硅烷20.93g(0.09mol)和作为催化剂的碳酸铯7μmol/mol(催化剂量为相对于2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以180℃将原料加热熔融，搅拌30分钟。
[0911]
之后，用1小时将从反应体系蒸馏出的苯酚利用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到260℃、减压度达到4hpa以下，再保持2小时，由此得到无色透明的聚亚芳基硅氧烷。
[0912]
使用gpc测定聚亚芳基硅氧烷的mw，结果为63257。
[0913]
使用dsc测定上述共聚物的tg，结果为54℃。
[0914]
(比较例a－2)
[0915]
使用gpc测定聚碳酸酯(三菱瓦斯化学株式会社制，iupilon s
‑
3000)的mw，结果为51252。
[0916]
使用dsc测定上述聚碳酸酯的tg，结果为149℃。
[0917]
(比较例a－3)
[0918]
将三菱瓦斯化学株式会社制的iupizeta ep6000、即作为二醇化合物使用了bpef：9,9
‑
双[4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)苯基]芴的聚碳酸酯树脂作为比较例a－3。比较例a－3的聚碳酸酯树脂的mw为30000、q值为97
×
10
－2
cm3/sec、tg为142℃、折射率(nd)为1.638、阿贝数(vd)为23.5。
[0919]
与比较例a－3相比可以确认，使用了同样的二醇化合物的实施例a－17、19、23没有大幅改变光学物性而改善了流动性(能够使q值大幅提升)。
[0920]
将上述的实施例a－26～a－35与比较例a－1和2的结果示于表4。
[0921]
[表4]
[0922][0923]
(实施例a－36)
[0924]
使用混炼挤出机(东洋精机制作所制，labo plastomill4c150)将实施例a－3中得到的聚碳酸酯共聚物10g、聚碳酸酯(三菱瓦斯化学株式会社制、iupilon s
‑
3000)190g以280℃混炼挤出。所得到的组合物地q值为11.9(
×
10
－2
cm3/sec)。另外，利用干燥机将组合物以110℃干燥12小时后，利用注射成型机(shinko sellbic co.,ltd.制“c
‑
mobile”)以树脂温度300℃、模具温度90℃形成夏比冲击试验用试验片，依照jis
‑
k7111实施带缺口夏比冲击试验，结果为60.9kj/m2。
[0925]
(实施例a－37)
[0926]
使用混炼挤出机(东洋精机制作所制，labo plastomill4c150)将实施例a－4中得
到的聚碳酸酯共聚物10g、聚碳酸酯(三菱瓦斯化学株式会社制、iupilon s
‑
3000)190g以280℃混炼挤出。所得到的组合物的q值为14.1(
×
10
－2
cm3/sec)。另外，利用干燥机将组合物以110℃干燥12小时后，利用注射成型机(shinko sellbic co.,ltd.制“c
‑
mobile”)以树脂温度300℃、模具温度90℃形成夏比冲击试验用试验片，依照jis
‑
k7111实施带缺口夏比冲击试验，结果为65.8kj/m2。
[0927]
(实施例a－38)
[0928]
使用混炼挤出注射成型机(高速注射成型机sodick tr100eh)将实施例a－16中得到的聚碳酸酯共聚物150g、聚碳酸酯(三菱瓦斯化学株式会社制，iupilon e
‑
2000)1850g以树脂温度280℃混炼，接着以模具温度80℃、保压90mpa的条件注射成型，形成夏比冲击试验用试验片。依照jis
‑
k7111实施带缺口夏比冲击试验，结果为70.1kj/m2。另外，所得到的组合物的q值为5.5(
×
10
－2
cm3/sec)。
[0929]
(实施例a－39)
[0930]
使用混炼挤出注射成型机(高速注射成型机sodick tr100eh)将实施例a－16中得到的聚碳酸酯共聚物300g、聚碳酸酯(三菱瓦斯化学株式会社制、iupilon e
‑
2000)1700g以树脂温度280℃混炼，接着以模具温度80℃、保压90mpa的条件注射成型，形成夏比冲击试验用试验片。依照jis
‑
k7111实施带缺口夏比冲击试验，结果为76.7kj/m2。另外，所得到的组合物的q值为8.1(
×
10
－2
cm3/sec)。
[0931]
(实施例a－40)
[0932]
使用混炼挤出注射成型机(高速注射成型机sodick tr100eh)将实施例a－16中得到的聚碳酸酯共聚物600g、聚碳酸酯(三菱瓦斯化学株式会社制、iupilon e
‑
2000)1400g以树脂温度280℃混炼，接着以模具温度80℃、保压90mpa的条件注射成型，形成夏比冲击试验用试验片。依照jis
‑
k7111实施带缺口夏比冲击试验，结果为6.9kj/m2。另外，所得到的组合物的q值为17.2(
×
10
－2
cm3/sec)。
[0933]
(比较例a－4)
[0934]
聚碳酸酯(三菱瓦斯化学株式会社制，iupilon s
‑
3000)的q值为8.0(
×
10
－2
cm3/sec)。另外，利用干燥机将聚碳酸酯以110℃干燥12小时后，利用注射成型机(shinko sellbic co.,ltd.制“c
‑
mobile”)以树脂温度300℃、模具温度90℃形成夏比冲击试验用试验片，依照jis
‑
k7111实施带缺口夏比冲击试验，结果为62.9kj/m2。
[0935]
(比较例a－5)
[0936]
使用混炼挤出注射成型机(高速注射成型机sodick tr100eh)将聚碳酸酯(三菱瓦斯化学株式会社制、iupilon e
‑
2000)2000g以树脂温度300℃混炼，接着以模具温度80℃、保压90mpa的条件注射成型，形成夏比冲击试验用试验片。依照jis
‑
k7111实施带缺口夏比冲击试验，结果为72.7kj/m2。另外，所得到的组合物的q值为2.8(
×
10
－2
cm3/sec)。
[0937]
将实施例a－36～40和比较例a－4、5的结果示于以下的表5。
[0938]
[表5]
[0939][0940]
[聚硅氧烷化合物的实施例]
[0941]
以下对关于聚硅氧烷化合物的实施例进行说明。
[0942]
＜聚苯乙烯换算重均分子量(mw)＞
[0943]
使用gpc(凝胶渗透色谱)，将氯仿用作展开溶剂，使用已知分子量(分子量分布＝1)的标准聚苯乙烯制作校正曲线。基于该校正曲线由gpc的保留时间计算。
[0944]
＜玻璃化转变温度(tg)＞
[0945]
利用差示扫描量热计(dsc)测定。在所得到的dsc曲线中，通过将低温侧的基线向高温侧延长而成的直线、与在玻璃化转变的阶梯状变化部分的曲线的梯度达到最大的点画出的切线的交点求取。
[0946]
(合成例2)二甲基二苯氧基硅烷的合成
[0947]
将十甲基环五硅氧烷7.5g(20.2mmol、si摩尔量：101.0mmol)、碳酸二苯酯21.6g(101.0mmol)和作为催化剂的碳酸铯33mg(0.1mmol)在置换成氮气氛的条件下以200℃搅拌60分钟。
[0948]
接着，将反应混合物冷却至40℃后，以减压度4hpa、150℃进行减压蒸馏，从而得到的无色的油状成分23.7g。
[0949]
利用1h
‑
nmr对所得到的油状成分进行分析，确认为二甲基二苯氧基硅烷。(1h
‑
nmr(cdcl3，500mhz，δ；ppm)＝0.378(s；6h)、6.942、6.944(d；4h)、6.959、6.961、6.995(t；2h)、7.230、7.245、7.257(t；4h))摩尔收率为96.0％。
[0950]
(实施例b－1)
[0951]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷30.03g(0.13mol)、二甲基二苯氧基硅烷33.50g(0.14mol)和作为催化剂的碳酸铯11μmol/mol(催化剂量为相对于2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以180℃将原料加热熔融，搅拌30分钟。
[0952]
之后，用1.5小时将从反应体系蒸馏出的苯酚利用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到240℃、减压度达到4hpa以下，再保持1.5小时，由此得到无色透明的聚亚芳基硅氧烷。
[0953]
使用gpc测定聚亚芳基硅氧烷的mw，结果为26699。
[0954]
(实施例b－2)
[0955]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷30.03g(0.13mol)、二甲基二苯氧基硅烷34.40g(0.14mol)和作为催化剂的碳酸铯11μmol/mol(催化剂量为相对于2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以180℃将原料加热熔融，搅拌30分钟。
[0956]
之后，用1.5小时将从反应体系蒸馏出的苯酚利用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到240℃、减压度达到4hpa以下，再保持1.5小时，由此得到无色透明的聚亚芳基硅氧烷。
[0957]
使用gpc测定聚亚芳基硅氧烷的mw，结果为33521。
[0958]
(实施例b－3)
[0959]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷30.05g(0.13mol)、二甲基二苯氧基硅烷34.69g(0.14mol)和作为催化剂的碳酸铯11μmol/mol(催化剂量为相对于2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以180℃将原料加热熔融，搅拌30分钟。
[0960]
之后，用1.5小时将从反应体系蒸馏出的苯酚利用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到240℃、减压度达到4hpa以下，再保持1.5小时，由此得到无色透明的聚亚芳基硅氧烷。
[0961]
使用gpc测定聚亚芳基硅氧烷的mw，结果为30603。
[0962]
(实施例b－4)
[0963]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷30.03g(0.13mol)、二甲基二苯氧基硅烷35.10g(0.14mol)和作为催化剂的碳酸铯11μmol/mol(催化剂量为相对于2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以180℃将原料加热熔融，搅拌30分钟。
[0964]
之后，用1.5小时将从反应体系蒸馏出的苯酚利用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到240℃、减压度达到4hpa以下，再保持1.5小时，由此得到无色透明的聚亚芳基硅氧烷。
[0965]
使用gpc测定聚亚芳基硅氧烷的mw，结果为36940。
[0966]
(实施例b－5)
[0967]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷30.08g(0.13mol)、二甲基二苯氧基硅烷36.00g(0.15mol)和作为催化剂的碳酸铯11μmol/mol(催化剂量为相对于2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以180℃将原料加热熔融，搅拌30分钟。
[0968]
之后，用1.5小时将从反应体系蒸馏出的苯酚利用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到240℃、减压度达到4hpa以下，再保持1.5小时，由此得到无色透明的聚亚芳基硅氧烷。
[0969]
使用gpc测定聚亚芳基硅氧烷的mw，结果为39994。
[0970]
使用dsc测定聚亚芳基硅氧烷的tg，结果为49℃。
[0971]
(实施例b－6)
[0972]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷30.03g(0.13mol)、二甲基二苯氧基硅烷37.38g(0.15mol)和作为催化剂的碳酸铯11μmol/mol(催化剂量为相对于2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以180℃将原料加热熔融，搅拌30分钟。
[0973]
之后，用1.5小时将从反应体系蒸馏出的苯酚利用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到240℃、减压度达到4hpa以下，再保持1.5小时，由此得到无色透明的聚亚芳基硅氧烷。
[0974]
使用gpc测定聚亚芳基硅氧烷的mw，结果为34196。
[0975]
(实施例b－7)
[0976]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷17.51g(0.077mol)、二甲基二苯氧基硅烷20.93g(0.086mol)和作为催化剂的碳酸铯7μmol/mol(催化剂量为相对于2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以180℃将原料加热熔融，搅拌30分钟。
[0977]
之后，用1小时将从反应体系蒸馏出的苯酚利用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到260℃、减压度达到4hpa以下，再保持1.5小时，由此得到无色透明的聚亚
芳基硅氧烷。
[0978]
使用gpc测定聚亚芳基硅氧烷的mw，结果为63257。
[0979]
使用dsc测定聚亚芳基硅氧烷的tg，结果为54℃。
[0980]
(合成例3)
[0981]
将下述式(3)所示的八苯基环四硅氧烷14.9g(0.19mol)、碳酸二苯酯16.1g(0.08mol)和作为催化剂的碳酸铯33mg(0.1mmol)在置换为氮气的条件下以200℃搅拌10分钟。在冷却至室温后，在固化了的反应混合物中加入20g的庚烷，使其达到90℃后进行热过滤。将所得到的滤液在室温放置3天，从而析出白色结晶。再加入冷却至5℃的庚烷10g，通过混合物的过滤，获取所得到的滤纸上的结晶，以40℃、减压度1hpa干燥45小时后，得到24.1g白色粉末。利用1h
‑
nmr对所得到的粉末进行分析，结果确认为二苯基二苯氧基硅烷。二苯基二苯氧基硅烷(1h
‑
nmr(cdcl3，500mhz，δ；ppm)＝6.915、6.927、6.939、6.952、6.965(p；6h)、7.142、7.155、7.169(t；4h)、7.354、7.366、7.379(t；4h)、7.425、7.437、7.449(t；2h))、7.750、7.762(d；4h)。摩尔收率为81.1％。
[0982][0983]
(实施例b－8)
[0984]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷11.75g(0.052mol)、二苯基二苯氧基硅烷20.25g(0.055mol)和作为催化剂的碳酸铯20μmol/mol(催化剂量为相对于2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以180℃将原料加热熔融，搅拌30分钟。
[0985]
之后，用1小时将从反应体系蒸馏出的苯酚利用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到260℃、减压度达到4hpa以下，再保持1.5小时，由此得到无色透明的聚亚芳基硅氧烷。
[0986]
使用gpc测定聚亚芳基硅氧烷的mw，结果为24482。
[0987]
使用dsc测定聚亚芳基硅氧烷的tg，结果为89℃。
[0988]
(比较例b－1)
[0989]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷20.00g(0.088mol)和二甲基二苯氧基硅烷23.62g(0.097mol)，将体系内置换成氮气氛。以180℃将原料加热熔融，搅拌30分钟。
[0990]
之后，使体系内达到240℃，并且使减压度达到4hpa(400pa)以下，尝试进行酯交换反应，但原料被蒸馏除去，反应不进行。
[0991]
(比较例b－2)
[0992]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷21.28g(0.093mol)、二甲基二苯氧基硅烷25.12g(0.10mol)和作为催化剂的碳酸铯11μmol/mol(催化剂量为相对于2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以180
℃将原料加热熔融，搅拌30分钟。
[0993]
之后，在常压下用1.5小时将体系内升温至240℃，再保持1.5小时，由此得到无色透明的聚亚芳基硅氧烷。
[0994]
使用gpc测定聚亚芳基硅氧烷的mw，结果为1547。
[0995]
(比较例b－3)
[0996]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷29.96g(0.13mol)、二甲基二苯氧基硅烷36.10g(0.15mol)和作为催化剂的碳酸铯16600μmol/mol(或16.6mmol/mol，催化剂量为相对于2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷的相对摩尔数)，将体系内置换成氮气氛。以180℃将原料加热熔融，搅拌30分钟。
[0997]
之后，用1小时将从反应体系蒸馏出的苯酚利用冷却管冷凝除去并进行酯交换反应，使体系内达到240℃、减压度达到4hpa以下，再保持1.5小时，由此得到无色透明的聚亚芳基硅氧烷。
[0998]
使用gpc测定无色透明的聚亚芳基硅氧烷的mw，结果为886。
[0999]
(比较例b－4)
[1000]
在具有搅拌器的100ml四口烧瓶内加入2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷30.75g(0.14mol)和二甲基二苯氧基硅烷36.90g(0.15mol)。
[1001]
之后，立即使体系内达到240℃、并且使减压度达到4hpa(400pa)以下，尝试进行酯交换反应，但原料被蒸馏除去，反应不进行。
[1002]
将各实施例和比较例的结果示于以下的表6。
[1003]
[表6]
[1004]