一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物及其制备方法和应用与流程

一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物及其制备方法和应用
技术领域
1.本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物及其制备方法和应用。


背景技术：

2.1,3,4
‑
噻二唑类衍生物是有机合成中重要的n,s
‑
杂环片段之一，广泛存在于各种天然产物和药物分子中，而且具有多种生物活性，包括抗炎、抗菌、抗惊厥、抗高血压和抗焦虑、抗真菌、抗氧化和抗癌活性，因此，越来越受到人们的关注。
3.在现有技术中，文献“a khso
4 promoted tandem synthesis of 1,3,4
‑
thiadiazoles from thiohydrazides and dmf derivatives(gan z,et al.a khso
4 promoted tandem synthesis of 1,3,4
‑
thiadiazoles from thiohydrazides and dmf derivatives[j].tetrahedron letters,2020,61(31):152195.)”中公开了一种制备方法，合成路线为：
[0004][0005]
文献“synthesis of 2
‑
imino
‑
1,3,4
‑
thiadiazoles from hydrazides and isothiocyanates via sequential oxidation and p(nme2)3‑
mediated annulation reactions(huang z,et al.synthesis of 2
‑
imino
‑
1,3,4
‑
thiadiazoles from hydrazides and isothiocyanates via sequential oxidation and p(nme2)3‑
mediated annulation reactions[j].organic letters,2020,22(11).)”中公开的合成路线为：
[0006][0007]
但上述合成过程均需要在高温下进行反应，反应过程不稳定。


技术实现要素：

[0008]
本发明的目的在于提供一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物及其制备方法，本发明提供的方法利用光照提供反应所需的能量，无需进行高温加热，反应过程稳定。
[0009]
为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
[0010]
本发明提供了一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物的制备方法，包括以下步骤：
[0011]
将肼类衍生物、二硫化碳、缺电子烯烃衍生物、光催化剂、碱试剂和极性有机溶剂混合，在光照的条件下，进行环化反应，得到所述3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类
衍生物；
[0012]
所述肼类衍生物为r1‑
nh
‑
nh2；所述缺电子烯烃衍生物为
[0013]
其中，所述r1为苯基、烷基取代的苯基、烷氧基取代的苯基、卤素取代的苯基、卤代烷基取代苯基、杂环基或稠环基；
[0014]
所述r2为酯基、酰胺基或砜基。
[0015]
优选的，所述r1中，所述烷基取代的苯基为c
1～10
烷基取代的苯基；所述烷氧基取代的苯基为甲氧基取代的苯基；所述卤素取代的苯基为氟取代的苯基、氯取代的苯基或溴取代的苯基；所述卤代烷基取代苯基中的卤素为氟、氯或溴；所述杂环基为吡啶基；所述稠环基为萘基。
[0016]
优选的，所述烷基取代的苯基为对甲基苯基、间甲基苯基、邻甲基苯基、3,4
‑
二甲基苯基或3,5
‑
二甲基苯基；所述烷氧基取代苯基为对甲氧基苯基或邻甲氧基苯基；所述卤素取代的苯基为对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、间氯苯基、间溴苯基、邻氟苯基、邻氯苯基、邻溴苯基或3,5
‑
二氯苯基；所述卤代烃基取代苯基为对三氟甲基苯基。
[0017]
优选的，将所述肼类衍生物替换为肼类衍生物的盐酸盐。
[0018]
优选的，所述酯基为乙酯基、甲酯基、异丁酯基、环己酯基、呋喃甲酯基、羟乙酯基、苄酯基、异辛酯基、甲氧乙酯基、叔丁酯基、衣康酸二甲酯基、衣康酸二乙酯基或异冰片酯基；所述酰胺基为n,n
‑
二甲基酰胺基、酰吗啉基或n
‑
苯基酰胺基；所述砜基为苯砜基。
[0019]
优选的，所述光催化剂包括三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌、10
‑
甲基
‑9‑
均三甲苯基吖啶高氯酸盐、三(2
‑
苯基吡啶)合铱、曙红b、曙红y和孟加拉玫瑰红中的一种或几种；
[0020]
所述碱试剂包括磷酸钾、碳酸钾、碳酸铯、氢氧化钠、1,8
‑
二氮杂二环[5.4.0]十一碳
‑7‑
烯、三乙烯二胺、叔丁醇钾、n
‑
甲基吗啉、新戊酸铯、碳酸锂、碳酸氢钠和四丁基溴化铵中的一种或几种。
[0021]
优选的，所述肼类衍生物、二硫化碳、缺电子烯烃衍生物、光催化剂和碱试剂的摩尔比为2～3：4～5：1～2：0.03～0.05：3～4；
[0022]
所述缺电子烯烃衍生物和极性有机溶剂的用量比为0.1～0.2mol：1l；
[0023]
所述光照的光源波长为200～1000nm，时间为6～24h。
[0024]
本发明还提供了一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，所述3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物具有式ⅰ所示结构：
[0025][0026]
所述r1为苯基、烷基取代的苯基、烷氧基取代的苯基、卤素取代的苯基、卤代烷基取代苯基、杂环基或稠环基；
[0027]
r2为酯基、酰胺基或砜基。
[0028]
优选的，所述r1为对甲基苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、对甲氧基苯基、对三氟甲基苯基、邻氟苯基、邻甲基苯基、邻氯苯基、邻甲氧基苯基、间甲基苯基、间氯苯基、间溴苯基、3,4
‑
二甲基苯基、3,5
‑
二甲基苯基、3,5
‑
二氯苯基、萘基、吡啶基或苯基；
[0029]
所述r2为乙酯基、甲酯基、异丁酯基、呋喃甲酯基、环己酯基、羟乙酯基、苄酯基、甲氧乙酯基、异辛酯基、叔丁酯基、衣康酸二甲酯基、衣康酸二乙酯基、异冰片酯基、n,n
‑
二甲
基酰胺基、酰吗啉基、n
‑
苯基酰胺基或苯砜基。
[0030]
本发明还提供了上述技术方案所述的3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物在制备抗炎、抗菌、抗惊厥、抗高血压、抗焦虑、抗真菌、抗氧化或抗肿瘤药物中的应用。
[0031]
本发明提供了一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物的制备方法，包括以下步骤：将肼类衍生物、二硫化碳、缺电子烯烃衍生物、光催化剂、碱试剂和极性有机溶剂混合，在光照的条件下，进行环化反应，得到3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物；所述肼类衍生物为r1‑
nh
‑
nh2；所述缺电子烯烃衍生物为其中，所述r1为苯基、烷基取代的苯基、烷氧基取代的苯基、卤素取代的苯基、卤代烷基取代苯基、杂环基或稠环基；所述r2为酯基、酰胺基或砜基。本发明在将原料混合后，无需进行高温加热，利用光照提供反应所需的能量，促进反应的进行，从而得到目标产物，反应过程稳定，条件温和，易于控制。
具体实施方式
[0032]
本发明提供了一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物的制备方法，包括以下步骤：
[0033]
将肼类衍生物、二硫化碳、缺电子烯烃衍生物、光催化剂、碱试剂和极性有机溶剂混合，在光照的条件下，进行环化反应，得到所述3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物；
[0034]
所述肼类衍生物为r1‑
nh
‑
nh2；所述缺电子烯烃衍生物为
[0035]
其中，r1为苯基、烷基取代的苯基、烷氧基取代的苯基、卤素取代的苯基、卤代烷基取代苯基、杂环基或稠环基；
[0036]
所述r2为酯基、酰胺基或砜基。
[0037]
在本发明中，若无特殊说明，所有制备原料均为本领域技术人员熟知的市售产品。
[0038]
在本发明中，所述环化反应的路线为：
[0039][0040]
在本发明中，所述肼类衍生物为r1‑
nh
‑
nh2。
[0041]
在本发明中，所述r1为苯基、烷基取代的苯基、烷氧基取代的苯基、卤素取代的苯基、卤代烃基取代苯基、杂环基或稠环基。在本发明中，所述烷基取代的苯基优选为c
1～10
烷基取代的苯基，进一步优选为对甲基苯基、间甲基苯基、邻甲基苯基、3,4
‑
二甲基苯基或3,5
‑
二甲基苯基。在本发明中，所述烷氧基取代的苯基优选为甲氧基取代的苯基，进一步优选为对甲氧基苯基或邻甲氧基苯基。在本发明中，所述卤素取代的苯基优选为氟取代的苯基、氯取代的苯基或溴取代的苯基，进一步优选为对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、间氯苯基、间溴苯基、邻氟苯基、邻氯苯基、邻溴苯基、对三氟甲基苯基或3,5
‑
二氯苯基。在本发明中，所述卤代烷基取代苯基中的卤素优选为氟、氯或溴；所述卤代烷基取代苯基进一步优选为对三氟甲基苯基。在本发明中，所述杂环优选为吡啶基。在本发明中，所述稠环优选为萘基。
[0042]
在本发明中，所述肼类衍生物还优选替换为肼类衍生物的盐酸盐。
[0043]
在本发明的具体实施例中，所述肼类衍生物具体为4
‑
甲基苯肼盐酸盐、4
‑
氟苯肼盐酸盐、4
‑
氯苯肼盐酸盐、4
‑
溴苯肼盐酸盐、4
‑
甲氧基苯肼盐酸盐、4
‑
三氟甲基苯肼盐酸盐、2
‑
甲基苯肼盐酸盐、2
‑
氟苯肼盐酸盐、2
‑
氯苯肼盐酸盐、2
‑
甲氧基苯肼盐酸盐、3
‑
甲基苯肼盐酸盐、3
‑
氯苯肼盐酸盐、3
‑
溴苯肼盐酸盐、3,4
‑
二甲基苯肼盐酸盐、3,5
‑
二甲基苯肼盐酸盐、3,5
‑
二氯苯肼盐酸盐、1
‑
萘肼盐酸盐、2
‑
吡啶肼盐酸盐或苯肼。
[0044]
在本发明中，所述缺电子烯烃衍生物为
[0045]
在本发明中，所述r2为酯基、酰胺基或砜基。在本发明中，所述酯基优选为乙酯基、甲酯基、异丁酯基、环己酯基、呋喃甲酯基、羟乙酯基、苄酯基、异辛酯基、甲氧乙酯基、叔丁酯基、衣康酸二甲酯基、衣康酸二乙酯基或异冰片酯基。在本发明中，所述酰胺基优选为n,n
‑
二甲基酰胺基、酰吗啉基或n
‑
苯基酰胺基。在本发明中，所述砜基优选为苯砜基。
[0046]
在本发明的具体实施例中，所述缺电子烯烃衍生物具体为丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸异丁酯、2
‑
丙烯酸(四氢
‑2‑
呋喃基)甲酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2
‑
羟乙酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2
‑
甲氧乙酯、丙烯酸
‑2‑
乙基己酯、丙烯酸叔丁酯、衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、n,n
‑
二甲基丙烯酰胺、丙烯酰吗啉、n
‑
苯基丙烯酰胺、苯基乙烯基砜或丙烯酸异冰片酯。
[0047]
在本发明中，所述光催化剂优选包括三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌、10
‑
甲基
‑9‑
均三甲苯基吖啶高氯酸盐、三(2
‑
苯基吡啶)合铱、曙红b、曙红y和孟加拉玫瑰红中的一种或几种；当所述光催化剂为上述具体选择中的两种以上时，本发明对所述具体物质的比例没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的即可。在本发明中，所述光催化剂能够通过可见光变为激发态，然后再与反应物发生自由基转移，促进反应的进行。
[0048]
在本发明中，所述碱试剂优选包括磷酸钾、碳酸钾、碳酸铯、氢氧化钠、1,8
‑
二氮杂二环[5.4.0]十一碳
‑7‑
烯、三乙烯二胺、叔丁醇钾、n
‑
甲基吗啉、新戊酸铯、碳酸锂、碳酸氢钠和四丁基溴化铵中的一种或几种；当所述碱试剂为上述具体选择中的两种以上时，本发明对所述具体物质的比例没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的即可。在本发明中，所述碱试剂能够为反应提供碱性条件，促进反应的进行。
[0049]
在本发明中，所述极性有机溶剂优选包括二甲基亚砜、乙醇、n,n
‑
二甲基甲酰胺、甲苯、n
‑
甲基吡咯烷酮，异丙醇、乙腈、乙酸乙酯、乙醇、四氢呋喃、1,4
‑
二氧六环和二氯甲烷中的一种或几种；当所述极性有机溶剂为上述具体选择中的两种以上时，本发明对所述具体物质的比例没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的即可。在本发明中，所述极性有机溶剂能够溶解反应物并促进反应的进行。
[0050]
在本发明中，所述肼类衍生物、二硫化碳、缺电子烯烃衍生物、光催化剂和碱试剂的摩尔比优选为2～3：4～5：1～2：0.03～0.05：3～4，进一步优选为3：4～5：1～2：0.03～0.05：4，更优选为3：5：1～2：0.03～0.05：4。在本发明中，所述缺电子烯烃衍生物和极性有机溶剂的用量比优选为0.1～0.2mol：1l，进一步优选为0.15mol：1l。
[0051]
本发明对所述混合的方式没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的即可。
[0052]
在本发明中，所述光照的光源波长优选为200～1000nm，进一步优选为300～900nm，更优选为400～800nm；时间优选为6～24h，进一步优选为7～23h，更优选为8～22h。
[0053]
在本发明中，所述环化反应优选在搅拌的条件下进行。本发明对所述搅拌的转速没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的即可。
[0054]
环化反应完成后，本发明还优选对反应得到的反应液进行提纯处理。在本发明中，所述提纯处理的方式优选为柱层析。在本发明中，所述柱层析的洗脱液优选为石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂。在本发明中，所述混合溶剂中石油醚和乙酸乙酯的体积比优选为1～40:1，进一步优选为5～35:1，更优选为10～30：1。本发明对所述柱层析的具体实施方法没有特殊要求，采用本领域技术人员熟知的方式即可。本发明利用石油醚和乙酸乙酯为洗脱液，对环化反应后的反应液进行柱层析提纯处理，能够得到纯度较高的3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物。在本发明中，所述3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物的高效液相纯度优选为98.5～99.9％，进一步优选为99～99.9％。
[0055]
在本发明中，利用光照为环化反应提供所需的能量，结合对原料的选取，在常温条件下，无需额外提供热源即可得到3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，整个反应条件温和，易于控制。另外，本发明提供的3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物的制备方法，对官能团的容忍性较好，可用于不同取代基的3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮衍生物的制备，且原料易得，成本低。
[0056]
本发明还提供了一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，所述3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物具有式ⅰ所示结构：
[0057][0058]
所述r1为苯基、烷基取代的苯基、烷氧基取代的苯基、卤素取代的苯基、卤代烷基取代苯基、杂环基或稠环基；
[0059]
r2为酯基、酰胺基或砜基。
[0060]
在本发明中，所述r1和上述肼类衍生物中的r1保持一致；所述r2和上述缺电子烯烃衍生物中的r2保持一致，在此不再赘述。
[0061]
在本发明中，所述r1优选为对甲基苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、对甲氧基苯基、对三氟甲基苯基、邻氟苯基、邻甲基苯基、邻氯苯基、邻甲氧基苯基、间甲基苯基、间氯苯基、间溴苯基、3,4
‑
二甲基苯基、3,5
‑
二甲基苯基、3,5
‑
二氯苯基、萘基、吡啶基或苯基。
[0062]
在本发明中，所述r2优选为乙酯基、甲酯基、异丁酯基、呋喃甲酯基、环己酯基、羟乙酯基、苄酯基、甲氧乙酯基、异辛酯基、叔丁酯基、衣康酸二甲酯基、衣康酸二乙酯基、异冰片酯基、n,n
‑
二甲基酰胺基、酰吗啉基、n
‑
苯基酰胺基或苯砜基。
[0063]
在本发明的具体实施例中，所述3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物的结构具体为：
[0064]
[0065]
[0066][0067]
本发明还提供了上述技术方案所述的3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物在制备抗炎、抗菌、抗惊厥、抗高血压、抗焦虑、抗真菌、抗氧化或抗肿瘤药物中的应用。本发明对所述应用的方式没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的即可。
[0068]
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物及其制备方法和应用进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
[0069]
实施例1
[0070]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
1所示结构：
[0071][0072]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 4
‑
甲基苯肼盐酸盐，0.5mmol二硫化碳，0.4mmol碳酸铯，0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物56.5mg，产率为76％，纯度为99.9％。
[0073]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0074]
ir(kbr，cm
‑1)2980，1730，1507，1415，1237，1039，839，571；
[0075]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.59(d，j＝8.4hz，2h)，7.29(d，j＝8.2hz，2h)，4.16(q，j＝7.1hz，2h)，3.39(t，j＝6.8hz，2h)，2.80(t，j＝6.8hz，2h)，2.40(s，3h)，1.25(d，j＝7.2hz，3h)；
[0076]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ185.7，171.0，155.4，139.4，136.0，129.6，125.5，61.2，33.9，28.0，21.4，14.2；
[0077]
hrms(esi)calcd for c
13
h
14
n2o2s3[m h]

m/z 327.02985；found m/z 327.02902。
[0078]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
1所示的结构。
[0079]
实施例2
[0080]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
2所示结构：
[0081][0082]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 4
‑
氟苯肼盐酸盐，0.5mmol二硫化碳，0.4mmol碳酸铯，0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物56.3mg，产率为82％，纯度为99.9％。
[0083]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0084]
ir(kbr，cm
‑1)3125，3078，2981，1880，1729，1601，1504，1416，1334，1228，1033，928，834，715，694，564，514；
[0085]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.73(dd，j＝9.0，4.8hz，2h)，7.17(t，j＝8.6hz，2h)，4.16(q，j＝7.1hz，2h)，3.40(t，j＝6.8hz，2h)，2.80(t，j＝6.8hz，2h)，1.25(t，j＝7.1hz，3h)；
[0086]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ185.9(s)，171.0(s)，163.4(s)，160.9(s)，155.7(s)，134.3(d，j＝3.2hz)，127.7(d，j＝8.8hz)，123.4(s)，116.1(s)，115.9(s)，61.2(s)，34.1(s)，33.9(s)，28.0(s)，14.2(s)；
[0087]
hrms(esi)calcd for c
13
h
13
fn2o2s3[m h]

m/z 345.02052；found m/z 345.02031。
[0088]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
2所示的结构。
[0089]
实施例3
[0090]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
3所示结构：
[0091][0092]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 4
‑
氯苯肼盐酸盐，0.5mmol二硫化碳，0.4mmol碳酸铯，0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物55.4mg，产率为77％，纯度为99.9％。
[0093]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0094]
ir(kbr，cm
‑1)3125，3078，2981，1880，1729，1601，1504，1416，1334，1228，1033，928，834，715，694，564，514；
[0095]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.71(d，j＝8.8hz，2h)，7.40(d，j＝8.8hz，2h)，4.12(q，j＝7.1hz，2h)，3.36(t，j＝6.8hz，2h)，2.77(t，j＝6.8hz，2h)，1.22(d，j＝14.3hz，3h)；
[0096]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ185.6，170.9，155.9，136.8，134.5，129.1，126.8，61.1，33.9，28.0，14.3；
[0097]
hrms(esi)calcd for c
13
h
13
cln2o2s3[m h]

m/z 360.99005；found m/z 360.99070。
[0098]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
3所示的结构。
[0099]
实施例4
[0100]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
4所示结构：
[0101][0102]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 4
‑
溴苯肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物51.1mg，产率为71％，纯度为99.9％。
[0103]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0104]
ir(kbr，cm
‑1)2980，1731，1588，1487，1372，1278，1040，832，700，622，507；
[0105]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.68(d，j＝6.8hz，2h)，7.61(d，j＝8.9hz，2h)，4.19
–
4.15(m，2h)，3.40(t，j＝6.8hz，2h)，2.80(t，j＝6.8hz，2h)，1.27(d，j＝7.1hz，3h)；
[0106]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ185.7，170.9，156.0，137.3，132.1，127.1，122.8，61.2，33.9，28.0，14.2；
[0107]
hrms(esi)calcd for c
13
h
13
brn2o2s3[m h]

m/z 404.93953；found m/z 404.94027。
[0108]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
4所示的结构。
[0109]
实施例5
[0110]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
5所示结构：
[0111][0112]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 4
‑
甲氧基苯肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物52.0mg，产率为74％，纯度为99.9％。
[0113]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0114]
ir(kbr，cm
‑1)3063，2973，2842，1880，1732，1614，1510，1457，1343，1249，1156，1027，943，833，792，694，574；
[0115]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.61(d，j＝9.0hz，2h)，6.97(d，j＝9.0hz，2h)，4.15(q，j＝7.1hz，2h)，3.83(s，3h)，3.38(t，j＝6.8hz，2h)，2.79(t，j＝6.8hz，2h)，1.25(t，j＝7.1hz，3h)；
[0116]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ185.7，171.0，159.7，155.2，131.2，127.1，114.1，61.2，55.6，33.9，28.0，14.2；
[0117]
hrms(esi)calcd for c
14
h
16
n2o3s3[m h]

m/z 357.03958；found m/z 357.04042。
[0118]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
5所示的结构。
[0119]
实施例6
[0120]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
6所示结构：
[0121][0122]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 4
‑
三氟甲基苯肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物49.0mg，产率为62％，纯度为99.9％。
[0123]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0124]
ir(kbr，cm
‑1)2917，2856，1731，1616，1324，1235，1173，1128，1058，842，739，621，540；
[0125]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.99(d，j＝8.4hz，2h)，7.75(d，j＝8.5hz，2h)，4.17(q，j＝7.1hz，2h)，3.43(t，j＝6.8hz，2h)，2.85
–
2.79(m，2h)，1.26(dd，j＝7.1，3.6hz，3h)；
[0126]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ186.0(s)，170.9(s)，156.3(s)，141.2
‑
140.9(m)，131.0
‑
130.6(m)，130.6
‑
130.2(m)，127.9
‑
127.3(m)，126.1(d，j＝3.7hz)，125.6(s)，125.0
‑
124.6(m)，122.3
‑
121.9(m)，120.9
‑
120.3(m)，61.2(s)，33.9(s)，28.0(s)，14.2(s)；
[0127]
hrms(esi)calcd for c
14
h
13
f3n2o2s3[m h]

m/z 395.01640；found m/z 395.01613。
[0128]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
6所示的结构。
[0129]
实施例7
[0130]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
7所示结构：
[0131][0132]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 2
‑
甲基苯肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物43.8mg，产率为64％，纯度为99.9％。
[0133]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0134]
ir(kbr，cm
‑1)3057，2980，2929，2864，1722，1583，1490，1463，1331，1285，1128，1040，927，836，781，694，618，453；
[0135]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.45
‑
7.29(m，4h)，4.16(q，j＝7.1hz，2h)，3.44
‑
3.34(m，2h)，2.78(t，j＝6.8hz，2h)，2.26(d，j＝7.8hz，3h)，1.26(t，j＝7.1hz，3h)；
[0136]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ186.6(s)，171.0(s)，155.6(s)，137.6(s)，135.8(s)，131.5(s)，130.3(s)，127.7(s)，127.1(s)，61.2(s)，33.9(s)，28.0(s)，17.9(s)，14.2(s)；
[0137]
hrms(esi)calcd for c
14
h
16
n2o2s3[m h]

m/z 341.04467；found m/z 327.04554。
[0138]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
7所示的结构。
[0139]
实施例8
[0140]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
8所示结构：
[0141][0142]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 2
‑
氟苯肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物43.8mg，产率为64％，纯度为99.9％。
[0143]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0144]
ir(kbr，cm
‑1)3074，2980，2934，1729，1595，1485，1346，1156，1043，845，759，693，535，481；
[0145]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.58
‑
7.52(m，1h)，7.52
‑
7.44(m，1h)，7.33
‑
7.24(m，2h)，4.17(q，j＝7.1hz，2h)，3.45
‑
3.35(m，2h)，2.81(t，j＝6.8hz，2h)，1.27(t，j＝7.1hz，3h)；
[0146]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ187.4(s)，171.0(s)，158.3(s)，155.8(d，j＝18.2hz)，131.8(d，j＝8.0hz)，129.1(s)，126.2(d，j＝12.3hz)，124.7(d，j＝3.9hz)，117.2(d，j＝19.0hz)，111.3(s)，61.1(s)，33.8(s)，28.0(s)，14.2(s)；
[0147]
hrms(esi)calcd for c
13
h
13
fn2o2s3[m h]

m/z 345.02052；found m/z 345.02031。
[0148]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
8所示的结构。
[0149]
实施例9
[0150]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
9所示结构：
[0151][0152]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 2
‑
氯苯肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物42.8mg，产率为59％，纯度为99.9％。
[0153]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0154]
ir(kbr，cm
‑1)3063，2980，2930，1731，1630，1580，1482，1446，1416，1372，1344，1244，1104，1039，830，762，729，704，685，615，475，454；
[0155]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.59(d，j＝7.5hz，1h)，7.53(d，j＝2.3hz，1h)，7.51
–
7.44(m，2h)，4.18(q，j＝7.1hz，2h)，3.41(t，j＝6.8hz，2h)，2.82(t，j＝6.8hz，2h)，1.28(s，3h)；
[0156]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ187.4(s)，171.0(s)，155.7(s)，136.1(s)，132.3(s)，131.4(s)，130.8(s)，129.7(s)，127.9(s)，61.1(s)，33.8(s)，28.0(s)，14.2(s)；
[0157]
hrms(esi)calcd for c
13
h
13
cln2o2s3[m h]

m/z 360.99005；found m/z 360.99070。
[0158]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
9所示的结构。
[0159]
实施例10
[0160]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
10所示结构：
[0161][0162]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 2
‑
甲氧基苯肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物44.2mg，产率为62％，纯度为99.9％。
[0163]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0164]
ir(kbr，cm
‑1)3050，2978，2839，2040，1732，1600，1501，1467，1345，1256，1127，1043，928，834，755，697，567，472；
[0165]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.49
‑
7.44(m，1h)，7.40(d，j＝8.1hz，1h)，7.10
‑
7.05(m，2h)，4.16(q，j＝7.1hz，2h)，3.86(s，3h)，3.37(t，j＝6.9hz，2h)，2.79(t，j＝6.9hz，2h)，1.26(t，j＝7.1hz，3h)；
[0166]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ187.5(s)，171.1(s)，154.8(s)，131.6(s)，128.9(s)，127.1(s)，120.8(s)，112.7(s)，61.1(s)，56.0(s)，33.8(s)，28.0(s)，14.2(s)；
[0167]
hrms(esi)calcd for c
14
h
16
n2o3s3[m h]

m/z 357.03958；found m/z 357.04014。
[0168]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
10所示的结构。
[0169]
实施例11
[0170]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
11所示结构：
[0171][0172]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 3
‑
甲基苯肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯，0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物49.8mg，产率为73％，纯度为99.9％。
[0173]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0174]
ir(kbr，cm
‑1)3439，2980，1720，1609，1490，1372，1328，1183，1055，893，786，688，618，446；
[0175]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.50(s，1h)，7.44(m，1h)，7.24(d，j＝7.5hz，1h)，4.17(q，j＝7.1hz，2h)，3.40(t，j＝6.8hz，2h)，2.81(t，j＝6.8hz，2h)，2.42(s，3h)，1.26(t，j＝7.1hz，3h)；
[0176]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ185.9(s)，171.09(s)，155.4(s)，139.2(s)，138.3(s)，123.0(s)，128.8(s)，126.2(s)，122.9(s)，61.2(s)，34.0(s)，28.0(s)，21.5(s)，14.2(s)；
[0177]
hrms(esi)calcd for c
14
h
16
n2o2s3[m h]

m/z 341.04467；found m/z 327.04554。
[0178]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
11所示的结构。
[0179]
实施例12
[0180]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
12所示结构：
[0181][0182]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 3
‑
氯苯肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物50.4mg，产率为70％，纯度为99.9％。
[0183]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0184]
ir(kbr，cm
‑1)3069，2980，2933，1730，1688，1588，1475，1331，1280，1223，1105，1045，927，862，783，730，682，621；
[0185]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.78(s，1h)，7.72(d，j＝7.3hz，1h)，7.41(d，j＝8.5hz，2h)，4.20
‑
4.14(m，2h)，3.41(t，j＝6.8hz，2h)，2.81(t，j＝6.8hz，2h)，1.26(t，j＝7.1hz，3h)；
[0186]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ185.9(s)，170.9(s)，156.0(s)，139.2(s)，134.5(s)，129.9(s)，129.1(s)，125.7(s)，123.7(s)，77.5(s)，77.1(s)，76.8(s)，61.2(s)，33.9(s)，28.0(s)，14.2(s)；
[0187]
hrms(esi)calcd for c
13
h
13
cln2o2s3[m h]

m/z 360.99005；found m/z 360.99070。
[0188]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
12所示的结构。
[0189]
实施例13
[0190]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
13所示结构：
[0191][0192]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 3
‑
溴苯肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物55.5mg，产率为68％，纯度为99.9％。
[0193]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0194]
ir(kbr，cm
‑1)3069，2979，1730，1682，1583，1474，1372，1330，1280，1047，869，846，782，717，681，615，445；
[0195]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.93(t，j＝1.9hz，1h)，7.76(d，j＝8.1hz，1h)，7.55(d，j＝8.8hz，1h)，7.36(t，j＝8.1hz，1h)，4.19
‑
4.13(m，2h)，3.41(t，j＝6.8hz，2h)，2.81(t，j＝6.8hz，2h)，1.26(t，j＝7.1hz，3h)；
[0196]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ185.9(s)，170.9(s)，156.0(s)，139.3(s)，132.1(s)，
130.1(s)，128.6(s)，124.2(s)，122.2(s)，61.2(s)，33.9(s)，28.0(s)，14.2(s)；
[0197]
hrms(esi)calcd for c
13
h
13
brn2o2s3[m h]

m/z 404.93953；found m/z 404.94001。
[0198]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
13所示的结构。
[0199]
实施例14
[0200]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
14所示结构：
[0201][0202]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 3,4
‑
二甲基苯肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物41.5mg，产率为59％，纯度为99.9％。
[0203]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0204]
ir(kbr，cm
‑1)3065，2923，1753，1680，1500，1372，1344，1285，1081，955，916，816，779，709，602，443；
[0205]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ185.8(s)，171.0(s)，155.2(s)，138.2(s)，137.7(s)，136.1(s)，130.1(s)，126.6(s)，123.2(s)，61.2(s)，34.0(s)，28.0(s)，19.9(s)，19.7(s)，14.2(s)；
[0206]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ185.7，171.0，155.4，139.4，136.0，129.6，125.5，61.2，33.9，28.0，21.4，14.2；
[0207]
hrms(esi)calcd for c
15
h
18
n2o2s3[m h]

m/z 355.06032；found m/z 355.06036。
[0208]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
14所示的结构。
[0209]
实施例15
[0210]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
15所示结构：
[0211][0212]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 3,5
‑
二甲基苯肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物48.5mg，产率为69％，纯度为99.9％。
[0213]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0214]
ir(kbr，cm
‑1)3097，2980，2929，1730，1691，1586，1471，1372，1325，1228，1134，1049，873，816，747，671，524；
[0215]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.28(s，2h)，7.07(s，1h)，4.17(q，j＝7.1hz，2h)，3.40(t，j＝6.8hz，2h)，2.80(t，j＝6.8hz，2h)，2.38(s，6h)，1.27(t，j＝7.1hz，3h)；
[0216]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ185.9(s)，171.0(s)，155.3(s)，139.0(s)，138.2(s)，131.0(s)，123.5(s)，61.6(s)，34.0(s)，28.0(s)，21.3(s)，14.2(s)；
[0217]
hrms(esi)calcd for c
15
h
18
n2o2s3[m h]

m/z 355.06032；found m/z 355.06036。
[0218]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
15所示的结构。
[0219]
实施例16
[0220]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
16所示结构：
[0221][0222]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 3,5
‑
二氯苯肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物47.4mg，产率为61％，纯度为99.9％。
[0223]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0224]
ir(kbr，cm
‑1)3078，3004，2985，2920，1740，1576，1435，1375，1186，1088，1065，1040，1016，888，857，805，772，668，585，475；
[0225]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.78(d，j＝1.8hz，2h)，7.41(t，j＝1.8hz，1h)，4.17(t，j＝7.1hz，2h)，3.44(d，j＝6.9hz，2h)，2.82(t，j＝6.8hz，2h)，1.27(t，j＝7.1hz，3h)；
[0226]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ185.9(s)，170.9(s)，156.4(s)，139.6(s)，135.1(s)，129.0(s)，124.0(s)，61.3(s)，33.9(s)，28.0(s)，14.2(s)；
[0227]
hrms(esi)calcd for c
13
h
12
cln2o2s3[m h]

m/z 394.95107；found m/z 394.95153。
[0228]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
16所示的结构。
[0229]
实施例17
[0230]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
17所示结构：
[0231][0232]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 1
‑
萘肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物47.8mg，产率为63％，纯度为99.9％。
[0233]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0234]
ir(kbr，cm
‑1)3062，2979，2934，1726，1628，1597，1508，1472，1395，1131，1045，991，949，865，772，735，694，630，537，512；
[0235]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ8.00(t，j＝7.4hz，1h)，7.98
‑
7.92(m，1h)，7.70
‑
7.64(m，1h)，7.63
‑
7.52(m，4h)，4.14(dt，j＝10.0，5.6hz，2h)，3.37(t，j＝6.8hz，2h)，2.76(t，j＝6.8hz，2h)，1.24(t，j＝7.1hz，3h)；
[0236]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ187.5(s)，171.0(s)，155.9(s)，135.0(s)，134.5(s)，130.7(s)，128.9(s)，128.7(s)，127.6(s)，126.9(s)，126.4(s)，125.4(s)，122.6(s)，61.1(s)，60.8(s)，33.9(s)，28.0(s)，14.2(d，j＝6.0hz)；
[0237]
hrms(esi)calcd for c
17
h
16
n2o2s3[m h]

m/z 377.04467；found m/z 377.04533。
[0238]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
17所示的结构。
[0239]
实施例18
[0240]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
18所示结构：
[0241][0242]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 2
‑
吡啶肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物42.7mg，产率为85％，纯度为99.9％。
[0243]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0244]
ir(kbr，cm
‑1)2980，1737，1641，1528，1417，1315，1118，1075，987，887，752，601，540，482，428；
[0245]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ8.29(d，j＝7.1hz，1h)，7.34(t，j＝9.4hz，1h)，6.79(t，j＝6.7hz，1h)，4.69(t，j＝7.2hz，1h)，4.13(q，j＝7.1hz，1h)，2.95(t，j＝7.2hz，1h)，1.21(t，j＝7.1hz，2h)；
[0246]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ170.4(s)，159.1(s)，145.3(s)，131.0(s)，126.1(s)，115.1(s)，113.1(s)，77.5(s)，77.1(s)，76.8(s)，61.0(s)，45.3(s)，32.6(s)，14.1(s)；
[0247]
hrms(esi)calcd for c
11
h
13
n2o2s3[m h]

m/z 252.08012；found m/z 252.08035。
[0248]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式一所示的结构。
[0249]
实施例19
[0250]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
19所示结构：
[0251][0252]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物55.4mg，产率为85％，纯度为99.9％。
[0253]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0254]
ir(kbr，cm
‑1)2990，2941，2853，1724，1682，1591，1487，1472，1345，1233，1152，1097，1033，951，922，828，769，707，691，608；
[0255]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.73(d，j＝7.6hz，2h)，7.47(t，j＝7.6hz，2h)，7.41(d，j＝7.3hz，1h)，4.14(q，j＝7.1hz，2h)，3.39(t，j＝6.8hz，2h)，2.79(t，j＝6.8hz，2h)，1.24(t，j＝7.1hz，3h)；
[0256]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ185.8(s)，171.0(s)，155.5(s)，138.4(s)，129.0(d，j＝9.8hz)，125.6(s)，61.1(s)，34.0(s)，28.0(s)，14.2(s)；
[0257]
hrms(esi)calcd for c
13
h
14
n2o2s3[m h]

m/z 327.02985；found m/z 327.02902。
[0258]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
19所示的结构。
[0259]
实施例20
[0260]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
20所示结构：
[0261][0262]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸甲酯、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物55.4mg，产率85％，纯度为99.9％。
[0263]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0264]
ir(kbr，cm
‑1)3442，2985，2945，2354，1728，1633，1487，1470，1345，1050，936，829，770，650，607，542；
[0265]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.73(d，j＝7.3hz，2h)，7.50(t，j＝7.5hz，2h)，7.44(d，j＝7.3hz，1h)，3.70(s，3h)，3.41(t，j＝6.8hz，2h)，2.83(t，j＝6.8hz，2h)；
[0266]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ185.8(s)，171.5(s)，155.5(s)，138.4(s)，129.1(d，j＝11.8hz)，125.7(s)，52.2(s)，33.7(s)，27.9(s)；
[0267]
hrms(esi)calcd for c
12
h
12
n2o2s3[m h]

m/z 312.01337；found m/z 313.01433。
[0268]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
20所示的结构。
[0269]
实施例21
[0270]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
21所示结构：
[0271][0272]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸异丁酯、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物52.8mg，产率为74％，纯度为99.9％。
[0273]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0274]
ir(kbr，cm
‑1)3064，2959，1729，1692，1593，1493，1396，1355，1226，1038，930，821，760，687，610，579，495；
[0275]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.74(d，j＝8.0hz，2h)，7.48(t，j＝7.5hz，2h)，7.42(d，j＝7.3hz，1h)，3.88(d，j＝6.7hz，2h)，3.40(t，j＝6.8hz，2h)，2.82(t，j＝6.8hz，2h)，1.92(dt，j＝13.4，6.7hz，1h)，0.91(d，j＝6.7hz，6h)；
[0276]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ185.8(s)，171.0(s)，155.5(s)，138.4(s)，129.0(d，j＝9.5hz)，125.6(s)，71.2(s)，34.8(s)，34.0(s)，28.0(s)，27.7(s)，19.1(s)；
[0277]
hrms(esi)calcd for c
15
h
18
n2o2s3[m h]

m/z 355.06032；found m/z 355.06098。
[0278]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
21所示的结构。
[0279]
实施例22
[0280]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
22所示结构：
[0281][0282]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol 2
‑
丙烯酸(四氢
‑2‑
呋喃基)甲酯、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物55.4mg，产率为79％，纯度为99.9％。
[0283]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0284]
ir(kbr，cm
‑1)3064，2949，2870，1732，1691，1494，1338，1237，1040，920，824，735，689，611；
[0285]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.74(d，j＝7.8hz，2h)，7.50(t，j＝7.5hz，2h)，7.44(t，j＝6.8hz，1h)，4.19(d，j＝3.1hz，1h)，4.14
‑
4.07(m，1h)，4.03(dd，j＝11.1，7.1hz，1h)，3.87(dd，j＝15.0，6.7hz，1h)，3.79(dd，j＝14.2，7.5hz，1h)，3.42(t，j＝6.8hz，2h)，2.88(t，j＝6.8hz，2h)，2.05
‑
1.96(m，1h)，1.95
‑
1.87(m，2h)，1.63
‑
1.55(m，1h)；
[0286]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ185.8(s)，171.0(s)，155.4(s)，138.4(s)，129.0(d，j＝11.0hz)，125.7(s)，76.3(s)，68.5(s)，67.1(s)，33.8(s)，27.9(d，j＝6.8hz)，25.7(s)；
[0287]
hrms(esi)calcd for c
16
h
18
n2o3s3[m h]

m/z 383.05523；found m/z 383.05627。
[0288]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
22所示的结构。
[0289]
实施例23
[0290]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
23所示结构：
[0291][0292]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸环己酯、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物58.6mg，产率为77％，纯度为99.9％。
[0293]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0294]
ir(kbr，cm
‑1)3069，2935，2857，1729，1592，1494，1452，1409，1338，1292，1236，1192，1155，1122，1040，823，760，703，688；
[0295]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.74(d，j＝7.7hz，2h)，7.48(t，j＝7.5hz，2h)，7.44
‑
7.38(m，1h)，4.79(dd，j＝8.2，3.9hz，1h)，3.39(t，j＝6.7hz，2h)，2.78(t，j＝6.7hz，2h)，1.82(d，j＝10.0hz，2h)，1.70(d，j＝8.2hz，2h)，1.57
‑
1.48(m，1h)，1.34(ddd，j＝30.1，18.9，10.6hz，5h)；
[0296]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ185.8(s)，170.4(s)，155.6(s)，138.4(s)，129.0(d，j＝9.5hz)，125.6(s)，73.6(s)，34.3(s)，31.6(s)，28.2(s)，25.3(s)，23.7(s)；
[0297]
hrms(esi)calcd for c
17
h
20
n2o2s3[m h]

m/z 381.07597；found m/z 381.07714。
[0298]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
23所示的结构。
[0299]
实施例24
[0300]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
24所示结构：
[0301][0302]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸2
‑
羟乙酯、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物54.1mg，产率为77％，纯度为99.9％。
[0303]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0304]
ir(kbr，cm
‑1)3433，2957，1733，1688，1493，1341，1236，1189，1050，831，764，689，607，492；
[0305]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.73(d，j＝8.0hz，2h)，7.50(t，j＝7.5hz，2h)，7.44(t，j＝6.8hz，1h)，4.26
‑
4.20(m，2h)，3.84
‑
3.77(m，2h)，3.42(t，j＝6.8hz，2h)，2.88(t，j＝6.8hz，2h)；
[0306]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ185.9(s)，171.4(s)，155.5(s)，138.3(s)，129.1(d，j＝14.8hz)，125.7(s)，66.5(s)，60.8(s)，33.8(s)，27.9(s)；
[0307]
hrms(esi)calcd for c
13
h
14
n2o3s3[m h]

m/z 343.02393；found m/z 343.02474。
[0308]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
24所示的结构。
[0309]
实施例25
[0310]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
25所示结构：
[0311][0312]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸苄酯、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物54.1mg，产率为77％，纯度为99.9％。
[0313]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0314]
ir(kbr，cm
‑1)3063，3032，2929，1730，1680，1592，1494，1454，1414，1339，1297，1234，1040，962，823，752，696，611，576；
[0315]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.75(d，j＝7.1hz，2h)，7.50(t，j＝7.5hz，2h)，7.44(d，j＝7.3hz，1h)，7.39
‑
7.33(m，5h)，5.16(s，2h)，3.43(t，j＝6.8hz，2h)，2.88(t，j＝6.8hz，2h)；
[0316]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ185.8(s)，170.9(s)，155.5(s)，138.4(s)，135.4(s)，129.1(d，j＝10.1hz)，128.8
‑
128.3(m)，125.7(s)，121.4(s)，67.0(s)，34.0(s)，28.0(s)；
[0317]
hrms(esi)calcd for c
18
h
16
n2o2s3[m h]

m/z 389.04467；found m/z 389.04514。
[0318]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
25所示的结构。
[0319]
实施例26
[0320]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
26所示结构：
[0321][0322]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸2
‑
甲氧乙酯、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯，0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物54.1mg，产率为77％，纯度为99.9％。
[0323]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0324]
ir(kbr，cm
‑1)3455，3071，2927，2888，2820，1730，1694，1592，1488，1406，1336，1235，1127，1025，928，823，761，689，611，579；
[0325]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.72(d，j＝7.9hz，2h)，7.47(t，j＝7.6hz，2h)，7.40(t，j＝7.4hz，1h)，4.27
‑
4.21(m，2h)，3.59
‑
3.53(m，2h)，3.39(t，j＝6.8hz，2h)，3.35(s，3h)，2.85(t，j＝6.8hz，2h)；
[0326]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ185.7(s)，171.1(s)，155.5(s)，138.4(s)，129.0(d，j＝10.9hz)，125.7(s)，70.2(s)，64.1(s)，59.0(s)，33.8(s)，27.9(s)；
[0327]
hrms(esi)calcd for c
14
h
16
n2o3s3[m h]

m/z 357.03958；found m/z 357.04056。
[0328]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
26所示的结构。
[0329]
实施例27
[0330]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
27所示结构：
[0331][0332]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸
‑2‑
乙基己酯、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物54.7mg，产率为68％，纯度为99.9％。
[0333]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0334]
ir(kbr，cm
‑1)3066，2954，2873，1730，1694，1593，1494，1414，1337，1256，1182，1051，1006，980，822，760，688，611，571；
[0335]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.79
‑
7.73(m，2h)，7.55
‑
7.49(m，2h)，7.46(d，j＝7.3hz，1h)，4.05(dd，j＝5.8，2.7hz，2h)，3.44(dd，j＝9.0，4.7hz，2h)，2.85(t，j＝6.8hz，2h)，1.59(dt，j＝12.0，6.0hz，1h)，1.39
–
1.29(m，8h)，0.90(t，j＝7.5hz，6h)；
[0336]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ185.9(s)，171.1(s)，155.4(s)，138.4(s)，129.0(d，j＝9.8hz)，125.6(s)，67.6(s)，38.7(s)，34.0(s)，30.4(s)，28.9(s)，28.1(s)，23.8(s)，22.96(s)，14.07(s)，10.99(s)；
[0337]
hrms(esi)calcd for c
19
h
26
n2o2s3[m h]

m/z 411.12292；found m/z 411.12348。
[0338]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
27所示的结构。
[0339]
实施例28
[0340]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
28所示结构：
[0341][0342]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸叔丁酯、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物57.1mg，产率为81％，纯度为99.9％。
[0343]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0344]
ir(kbr，cm
‑1)3060，2976，2929，1728，1593，1493，1456，1366，1337，1309，1234，1149，1041，960，929，840，823，760，688，613，576；
[0345]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.77
‑
7.71(m，2h)，7.52
‑
7.46(m，2h)，7.44
‑
7.38(m，1h)，3.36(t，j＝6.8hz，2h)，2.72(t，j＝6.8hz，2h)，1.45(s，9h)；
[0346]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ185.8(s)，170.2(s)，155.7(s)，138.4(s)，129.0(d，j＝9.6hz)，125.6(d，j＝1.0hz)，81.7(s)，35.0(s)，28.2(d，j＝13.4hz)；
[0347]
hrms(esi)calcd for c
15
h
18
n2o2s3[m h]

m/z 355.06032；found m/z 355.06100。
[0348]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
28所示的结构。
[0349]
实施例29
[0350]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
29所示结构：
[0351][0352]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol衣康酸二甲酯、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物58.7mg，产率为75％，纯度为99.9％。
[0353]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0354]
ir(kbr，cm
‑1)3062，2999，2951，2842，1746，1693，1592，1493，1436，1238，1070，1043，1003，966，889，824，763，735，690，649，611，492；
[0355]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.77(dd，j＝8.4，1.1hz，2h)，7.51(d，j＝7.9hz，2h)，7.44(s，1h)，3.73(s，3h)，3.57(d，j＝6.5hz，4h)，3.43(dd，j＝13.8，6.4hz，1h)，3.35
‑
3.27(m，1h)，2.85(dd，j＝16.9，6.9hz，1h)，2.72(dd，j＝16.9，6.2hz，1h)；
[0356]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ185.9(s)，172.5(s)，171.3(s)，155.1(s)，138.4(s)，129.0(d，j＝12.6hz)，125.6(s)，52.6(s)，52.0(s)，41.1(s)，34.6(s)，33.5(s)；
[0357]
hrms(esi)calcd for c
15
h
16
n2o4s3[m h]

m/z 385.03450；found m/z 385.03544。
[0358]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
29所示的结构。
[0359]
实施例30
[0360]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
30所示结构：
[0361][0362]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol衣康酸二乙酯、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物57.7mg，产率为75％，纯度为99.9％。
[0363]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0364]
ir(kbr，cm
‑1)3487，3384，2931，2854，1625，1590，1487，1378，1224，1123，1071，975，899，734，692；
[0365]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ8.24(d，j＝8hz，2h)，7.50(t，j＝8hz，1h)，7.39(t，j＝8hz，2h)，7.21
‑
7.17(m，2h)，6.93
‑
6.87(m，3h)，4.97(s，2h)，3.39
‑
3.31(m，1h)，1.80
‑
1.68(m，4h)，1.61
‑
1.51(m，3h)，1.07
‑
0.75(m，2h)；
[0366]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ187.5，150.4，147.1，135.9，132.6，131.4，128.9，127.7，122.7，121.1，67.3，30.3，26.1，26.0；
[0367]
hrms(esi)calcd for c
20
h
23
n3o[m h]

m/z 322.1919；found m/z 322.1919。
[0368]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
30所示的结构。
[0369]
实施例31
[0370]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
31所示结构：
[0371][0372]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol n,n
‑
二甲基丙烯酰胺、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物47.1mg，产率为72％，纯度为99.9％。
[0373]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0374]
ir(kbr，cm
‑1)3044，2926，1643，1593，1493，1401，1377，1262，1237，1140，1041，963，935，824，763，734，690，612，579，496；
[0375]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.73(d，j＝7.9hz，2h)，7.49(t，j＝7.6hz，2h)，7.42(t，j＝6.9hz，1h)，3.45(t，j＝6.7hz，2h)，2.95(d，j＝4.9hz，6h)，2.79(t，j＝6.7hz，2h)；
[0376]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ185.7(s)，171.0(s)，155.4(s)，139.4(s)，135.9(s)，129.6(s)，125.5(s)，61.2(s)，33.9(s)，28.0(s)，21.4(s)，14.2(s)；
[0377]
hrms(esi)calcd for c
12
h
11
n2os3[m h]

m/z 326.04500；found m/z 326.04556。
[0378]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
31所示的结构。
[0379]
实施例32
[0380]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
32所示结构：
[0381][0382]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酰吗啉、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物46.7mg，产率为63％，纯度为99.9％。
[0383]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0384]
ir(kbr，cm
‑1)2962，2920，2854，1642，1593，1493，1458，1437，1339，1270，1235，1114，1046，1025，825，763，689，613；
[0385]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.71(d，j＝7.9hz，2h)，7.48(t，j＝7.5hz，2h)，7.42(t，j＝7.3hz，1h)，3.63(d，j＝5.1hz，2h)，3.58(dd，j＝9.1，4.4hz，4h)，3.44(t，j＝6.8hz，2h)，3.41
‑
3.35(m，2h)，2.78(t，j＝6.8hz，2h)；
[0386]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ185.8(s)，168.7(s)，156.4(s)，138.4(s)，129.1(d，j＝13.3hz)，125.7(s)，66.8(s)，66.4(s)，45.7(s)，42.1(s)，32.9(s)，28.3(s)；
[0387]
hrms(esi)calcd for c
15
h
17
n3o2s3[m h]

m/z 368.05557；found m/z 368.05651。
[0388]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
32所示的结构。
[0389]
实施例33
[0390]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
33所示结构：
[0391][0392]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol n
‑
苯基丙烯酰胺、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物46.7mg，产率68％，纯度为99.9％。
[0393]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0394]
ir(kbr，cm
‑1)2921，2850，1662，1598，1538，1494，1338，1236，1037，826，754，689，611；
[0395]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.75(d，j＝7.5hz，2h)，7.62(s，1h)，7.53
‑
7.43(m，5h)，7.31(t，j＝7.8hz，2h)，7.13(s，1h)，3.52(t，j＝6.7hz，2h)，2.85(t，j＝6.7hz，2h)；
[0396]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ185.8(s)，168.2(s)，157.0(s)，138.4(s)，137.4(s)，129.1(d，j＝12.5hz)，125.6(s)，124.7(s)，119.9(s)，36.7(s)，28.5(s)；
[0397]
hrms(esi)calcd for c
17
h
15
n3os3[m h]

m/z 374.04500；found m/z 374.04555。
[0398]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
33所示的结构。
[0399]
实施例34
[0400]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
34所示结构：
[0401]
[0402]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol苯基乙烯基砜、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物34.6mg，产率为44％，纯度为99.9％。
[0403]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0404]
ir(kbr，cm
‑1)2921，1695，1592，1493，1446，1410，1321，1236，1149，1084，1053，795，760，687，611，579，553，530；
[0405]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.87
‑
7.83(m，2h)，7.66
‑
7.59(m，3h)，7.54
‑
7.42(m，6h)，3.61
‑
3.54(m，2h)，3.44
‑
3.38(m，2h)；
[0406]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ185.7(s)，154.0(s)，138.2(d，j＝4.2hz)，134.3(s)，129.5(s)，129.2(s)，129.1(s)，128.0(s)，125.5(s)，55.1(s)，25.6(s)；
[0407]
hrms(esi)calcd for c
16
h
14
n2o2s4[m h]

m/z 395.00109；found m/z 395.00069。
[0408]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
34所示的结构。
[0409]
实施例35
[0410]
一种3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，具有式i
‑
35所示结构：
[0411][0412]
制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸异冰片酯、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2
‑
联吡啶)二氯化钌和1ml乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物42.6mg，产率为49％，纯度为99.9％。
[0413]
对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：
[0414]
ir(kbr，cm
‑1)2954，2877，1729，1694，1593，1494，1454，1416，1339，1240，1182，1052，1006，980，943，823，760，737，703，689，611；
[0415]1h nmr(400mhz，cdcl3)δ7.74(dt，j＝3.6，2.2hz，2h)，7.54
‑
7.40(m，3h)，4.70(dd，j＝7.7，3.4hz，1h)，3.42
‑
3.37(m，2h)，2.83
‑
2.75(m，2h)，1.74(dddd，j＝21.2，16.4，7.9，3.1hz，4h)，1.59
‑
1.51(m，1h)，1.17
‑
1.06(m，2h)，0.95(d，j＝7.2hz，3h)，0.83(t，j＝4.3hz，6h)；
[0416]
13
c nmr(100mhz，cdcl3)δ185.8(s)，170.3(s)，155.5(s)，138.4(s)，129.0(d，j＝10.2hz)，125.6(s)，121.4(s)，81.9(s)，48.8(s)，47.0(s)，45.5(s)，38.7(s)，34.3(s)，33.7(s)，28.1(s)，27.0(s)，20.0(d，j＝15.2hz)，11.6(s)；
[0417]
hrms(esi)calcd for c
21
h
26
n2o2s3[m h]

m/z 435.12292；found m/z 435.12380。
[0418]
根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式i
‑
35所示的结构。
[0419]
由实施例1～35可知，本发明提供了一系列的3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物。本发明利用光照为反应提供所需的能量，结合对原料的选取，在常温条件下，无需额外提供热源即可得到3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物，整个反应条件温和，易于控制。本发明得到的3
‑
芳基
‑5‑
硫代
‑
1,3,4
‑
噻二唑
‑2‑
硫酮类衍生物的纯度高，具有很高的应用价值。
[0420]
尽管上述实施例对本发明做出了详尽的描述，但它仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部实施例，还可以根据本实施例在不经创造性前提下获得其他实施例，这些实施例都属于本发明保护范围。