一种由异构体合成丙环唑的方法与流程

1.本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种由异构体合成丙环唑的方法。


背景技术：

2.丙环唑是一种具有保护和治疗作用的三唑类杀菌剂，属麦角甾醇生物合成的抑制剂，可被根、茎、叶部吸收，并能很快地在植株体内向上传导。麦角甾醇在真菌细胞膜的构成中起到重要作用，丙环唑通过干扰c
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去甲基化而妨碍真菌体内麦角甾醇的生物合成，从而破坏真菌的生长繁殖，起到保护和治疗作用。
3.目前，国内外就丙环唑的合成大体有三种方法：方法一，先将2,4
‑
二氯苯基甲基酮溴化生成2,4
‑
二氯苯基溴甲基酮，再与1,2
‑
戊二醇在对甲苯磺酸的存在下，于甲苯溶剂中反应生产相应的缩酮，然后在二甲基甲酰胺中与1h
‑
1,2,4
‑
三唑反应；方法二，先由2,4
‑
二氯苯基甲基酮与1,2
‑
戊二醇在有机溶剂中催化环合形成缩酮，再溴化，再在碱存在下与三唑在二甲基甲酰胺中合成丙环唑；方法三，先将2,4
‑
二氯苯基甲基酮溴化为2,4
‑
二氯苯基溴甲基酮，然后在碱存在下与三唑在二甲基甲酰胺中合成生成化合物，再与1,2
‑
戊二醇环合合成丙环唑。
4.但在上述合成丙环唑(1
‑
[2
‑
(2,4
‑
二氯苯基)
‑4‑
丙基
‑
1,3
‑
二氧戊环
‑2‑
甲基]
‑
1氢
‑
1,2,4三唑)的过程中，会生产10％左右的异构体1
‑
[2
‑
(2,4
‑
二氯苯基)
‑4‑
丙基
‑
1,3
‑
二氧戊环
‑2‑
甲基]
‑
4氢
‑
1,2,4三唑，该异构体基本没有药效，国内工厂在合成丙环唑的工艺中，大多当做固体废弃物处理，不仅实现了资源的浪费，也会对环境造成一定的污染。


技术实现要素：

[0005]
有鉴于此，本发明提供一种由异构体合成丙环唑的方法，以解决上述技术问题。
[0006]
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种由异构体合成丙环唑的方法，包括以下步骤：
[0007]
步骤一，将342份丙环唑异构体加入到反应瓶中，再加入500ml～800ml溶剂、100份～120份三氮唑钾和40份～70份氢氧化钾，升温至150℃～1～5℃，回流反应8小时～15小时；
[0008]
步骤二，取样分析，反应完全，脱干溶剂，加入500ml甲苯、300份水，再用150份水洗涤2～3次，脱干甲苯，精馏得到丙环唑。
[0009]
进一步地，步骤一中，上述溶剂选自n,n
‑
二甲基乙酰胺、n,n
‑
二甲基甲酰胺中的任一种
[0010]
进一步地，步骤一中，上述丙环唑异构体的浓度为90％。
[0011]
进一步地，步骤二中，上述精馏得到丙环唑的含量大于97.3％，收率大于92.5％。
[0012]
反应方程式为：
[0013][0014]
从上述的技术方案可以看出，本发明的优点是：
[0015]
1.本发明以合成丙环唑的过程中产生的异构体1
‑
[2
‑
(2,4
‑
二氯苯基)
‑4‑
丙基
‑
1,3
‑
二氧戊环
‑2‑
甲基]
‑
4氢
‑
1,2,4三唑为原料来合成丙环唑，合成工艺简单、易操作，得到丙环唑的含量可高达97％，收率也在92％以上，不仅减少了固体废弃物的产生，降低了对环境的污染，还为企业产生了一定的经济效益，意义巨大。
[0016]
除了上面所描述的目的、特征和优点之外，本发明还有其它的目的、特征和优点。下面将对本发明作进一步详细的说明。
具体实施方式
[0017]
以下对本发明的实施例进行详细说明，但是本发明可以由权利要求限定和覆盖的多种不同方式实施。
[0018]
实施例1
[0019]
一种由异构体合成丙环唑的方法，包括以下步骤：
[0020]
步骤一，将342g含量为90％的1
‑
[2
‑
(2,4
‑
二氯苯基)
‑4‑
丙基
‑
1,3
‑
二氧戊环
‑2‑
甲基]
‑
4氢
‑
1,2,4三唑加入到反应瓶中，再加入～00mln,n
‑
二甲基甲酰胺、107g三氮唑钾和50g氢氧化钾，升温至155℃，回流反应12小时；
[0021]
步骤二，取样分析，反应完全，脱干溶剂，加入500ml甲苯、300g水，再用150g水洗涤3次，脱干甲苯，精馏得到丙环唑292.～g，丙环唑的含量为97.3％，收率为92.5％。
[0022]
实施例2
[0023]
一种由异构体合成丙环唑的方法，包括以下步骤：
[0024]
步骤一，将342g含量为90％的1
‑
[2
‑
(2,4
‑
二氯苯基)
‑4‑
丙基
‑
1,3
‑
二氧戊环
‑2‑
甲基]
‑
4氢
‑
1,2,4三唑加入到反应瓶中，再加入700ml n,n
‑
二甲基乙酰胺、115g三氮唑钾和～0g氢氧化钾，升温至1～0～1～5℃之间，回流反应8小时；
[0025]
步骤二，取样分析，反应完全，脱干溶剂，加入500ml甲苯、300g水，再用150g水洗涤2次，脱干甲苯，精馏得到丙环唑294g，丙环唑的含量为97.5％，收率为93.13％。
[0026]
实施例3
[0027]
一种由异构体合成丙环唑的方法，包括以下步骤：
[0028]
步骤一，将342g含量为90％的1
‑
[2
‑
(2,4
‑
二氯苯基)
‑4‑
丙基
‑
1,3
‑
二氧戊环
‑2‑
甲基]
‑
4氢
‑
1,2,4三唑加入到反应瓶中，再加入500mln,n
‑
二甲基乙酰胺、100g三氮唑钾和40g氢氧化钾，升温至150℃，回流反应8小时；
[0029]
步骤二，取样分析，反应完全，脱干溶剂，加入500ml甲苯、300g水，再用150g水洗涤2次，脱干甲苯，精馏得到丙环唑293.2g，丙环唑的含量为97.8％，收率为92.8％。
[0030]
实施例4
[0031]
一种由异构体合成丙环唑的方法，包括以下步骤：
[0032]
步骤一，将342g含量为90％的1
‑
[2
‑
(2,4
‑
二氯苯基)
‑4‑
丙基
‑
1,3
‑
二氧戊环
‑2‑
甲基]
‑
4氢
‑
1,2,4三唑加入到反应瓶中，再加入800mln,n
‑
二甲基乙酰胺、120g三氮唑钾和70g氢氧化钾，升温至1～5℃，回流反应15小时；
[0033]
步骤二，取样分析，反应完全，脱干溶剂，加入500ml甲苯、300g水，再用150g水洗涤3次，脱干甲苯，精馏得到丙环唑293.8g，丙环唑的含量为97.～％，收率为93.0％。
[0034]
实施例5
[0035]
一种由异构体合成丙环唑的方法，包括以下步骤：
[0036]
步骤一，将342g含量为90％的1
‑
[2
‑
(2,4
‑
二氯苯基)
‑4‑
丙基
‑
1,3
‑
二氧戊环
‑2‑
甲基]
‑
4氢
‑
1,2,4三唑加入到反应瓶中，再加入700mln,n
‑
二甲基甲酰胺、102g三氮唑钾和550g氢氧化钾，升温至1～0℃～1～5℃之间，回流反应10小时；
[0037]
步骤二，取样分析，反应完全，脱干溶剂，加入500ml甲苯、300g水，再用150g水洗涤2次，脱干甲苯，精馏得到丙环唑292.9g，丙环唑的含量为97.3％，收率为92.7％。
[0038]
以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。