一种用于婴幼儿配方奶粉添加的鱼油组合物的制作方法

1.本发明属于油脂技术领域，具体涉及到一种用于婴幼儿配方奶粉添加的鱼油组合物。


背景技术：

2.母乳含脂肪(3～5％)、蛋白质(0.8～0.9％)、碳水化合物(6.9～7.2％)、矿物质(0.2％)以及其他生理活性物质，是婴幼儿最理想的食物。目前，绝大部分厂家生产婴幼儿配方奶粉的主要工艺是以牛乳或羊乳为主要原料根据母乳的化学组成调节蛋白质以及脂肪组成、含量或结构，同时添加各种脂溶性和水溶性维生素、微量矿物质、核苷酸、牛磺酸、含长碳链多不饱和脂肪酸(lcpufas)(如dha和aa等)油脂等功能性物质。母乳是一种极为精细和复杂的营养体系，对其模仿是有限的。就脂肪而言，到目前为止，模仿母乳脂肪的最佳产品是人乳替代脂，这种产品在过去几十年中得到广泛报道，并由loders croklaan和advanced lipids公司商业化。随着对母乳认知的加深及营养知识的发展，一些长链多不饱和脂肪酸(lc
‑
pufas，如dha和花生四烯酸，ara，c20:4n
‑
6)等具有重要生理功能的微量脂质也受到高度关注。
3.dha富集于视网膜和脑灰质的磷脂，重量占组织干重的3～5％，故dha对于婴儿的视力和大脑发育至关重要。在成年人体内，dha可以利用α
‑
亚麻酸(c18：3n
‑
3)作为前体转化合成，但由于婴儿体内脂肪酸链延长和去饱和能力有限，长链不饱和脂肪酸的内源性合成不足以满足其生长发育要求，因此婴儿需要通过进食补充dha。目前，dha的来源主要有鱼油和微生物油脂。由于食物链的富集，深海鱼油含有相当量的重金属，同时，深海鱼油含有大量的二十碳五烯酸(epa，c20:5n
‑
3)。epa是ara的竞争性抑制剂，当epa处于高浓度时，它优先进入细胞磷脂合成途径并抑制ara磷脂的合成，从而减少含ara的类二十烷酸如前列腺素的合成，这种现象对新生儿的生长有抑制作用。在母乳中，dha与epa的比值大于等于4。因此，一些富含dha且极少含有epa的微生物油脂被广泛应用于婴幼儿配方奶粉作为dha的补充剂，菌种主要包括c.cohnii,schizochytruim sp.和ulkenia sp.等，添加量以母乳中的含量为基础，添加形式为粉末油脂。但是微生物发酵的dha油脂价格昂贵，极大增加了生产配方奶粉生产企业的成本。深海鱼油来源于海洋，资源丰富，成本较低，如通过一定方法将降低避免深海鱼油的缺点，将深海鱼油应用于配方奶粉，将可在一定程度上降低生产配方奶粉生产企业的成本，具有巨大的商业价值。


技术实现要素：

4.本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本技术的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。
5.鉴于上述和/或现有技术中存在的问题，提出了本发明。
6.为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案：一种用于婴幼儿配方奶粉添
加的鱼油组合物，由dha油和鱼油根据dha油最小添加量的油脂混合模型调配而成；
7.dha油最小添加量的油脂混合模型为：
[0008][0009]
其中，混合油脂中dha油与鱼油的比例为n:1，dha
f
为鱼油中dha含量，dha
m
为dha油中dha的含量，epa
f
为鱼油中epa的含量，epa
m
为dha油中epa的含量。
[0010]
作为本发明用于婴幼儿配方奶粉添加的鱼油组合物的一种优选方案，其中：所述鱼油组合物中dha：epa≥4。
[0011]
作为本发明用于婴幼儿配方奶粉添加的鱼油组合物的一种优选方案，其中：所述鱼油包括鳀鱼油、三文鱼油、凤尾鱼油、混合鱼油中的一种或多种。
[0012]
作为本发明用于婴幼儿配方奶粉添加的鱼油组合物的一种优选方案，其中：所述鱼油是经过重金属去除。
[0013]
作为本发明用于婴幼儿配方奶粉添加的鱼油组合物的一种优选方案，其中：所述经过重金属去除，将重金属吸附剂制成硅胶柱，将鱼油通入硅胶柱；
[0014]
其中，重金属吸附剂处理的鱼油量为鱼油：重金属吸附剂＝200～400：1。
[0015]
作为本发明用于婴幼儿配方奶粉添加的鱼油组合物的一种优选方案，其中：所述重金属吸附剂为部分氨基化硅胶。
[0016]
作为本发明用于婴幼儿配方奶粉添加的鱼油组合物的一种优选方案，其中：所述部分氨基化硅胶，将硅胶在含有3
‑
氨基丙基三乙氧基硅烷的甲苯中反应1～4h，将固体产物过滤，分别用甲苯和乙醇洗涤，在空气烘箱中干燥，获得氨基化硅胶；
[0017]
将所述氨基化硅胶在蒸馏水中悬浮30～60min，在真空烘箱中干燥，获得部分氨基化硅胶。
[0018]
作为本发明用于婴幼儿配方奶粉添加的鱼油组合物的一种优选方案，其中：所述3
‑
氨基丙基三乙氧基硅烷在甲苯中的含量为0.01～0.1mmol/ml。
[0019]
作为本发明用于婴幼儿配方奶粉添加的鱼油组合物的一种优选方案，其中：所述在空气烘箱中干燥，温度为130～160℃。
[0020]
作为本发明用于婴幼儿配方奶粉添加的鱼油组合物的一种优选方案，其中：所述部分氨基化硅胶的氮含量为0.3～1.2mmol n/g。
[0021]
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
[0022]
本发明通过部分氨基化硅胶为重金属脱除剂，利用氨基以及硅胶自带的羟基的性质，改善鱼油的品质，并通过基于数学模型的油脂精准调和技术，通过向深海鱼油中添加一定量富含dha的微生物油脂，降低dha/epa比例，从而使其达到母乳脂肪中的水平，进而可以用于配方奶粉的添加，从而达到最大化利用鱼油，降低奶粉生产企业的成本。
具体实施方式
[0023]
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合说明书实施例对本发明的具体实施方式做详细的说明。
[0024]
在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是本发明还可以
采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。
[0025]
其次，此处所称的“一个实施例”或“实施例”是指可包含于本发明至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例，也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。
[0026]
实施例1
[0027]
(1)将硅胶在含有0.1mmol/ml的3
‑
氨基丙基三乙氧基硅烷的甲苯中反应1h；
[0028]
(2)将固体产物过滤，分别用甲苯和乙醇洗涤，在160℃的空气烘箱中干燥2h，获得氨基化硅胶；
[0029]
(3)将氨基化硅胶在蒸馏水中再悬浮60分钟，然后再次在150℃的真空中干燥以促进交联，获得部分氨基化硅胶，经测定，部分氨基化硅胶的氮含量为1.175mmoln/g；
[0030]
(4)将硅胶制成硅胶柱，将精炼鳀鱼油通过硅胶柱，通入鱼油量与硅胶量的比值为400:1。通过硅胶柱前后鱼油的金属离子含量、过氧化值(pov)、茴香胺值(anv)及缩合甘油酯(ges)的含量如表1所示。
[0031]
表1
[0032] 脱除前(μg/g)脱除后(μg/g)脱除率(％)cr0.2370.03186.9co0.0080.000198.8ni0.0370.001396.5as0.1460.01589.7mo0.1580.04273.4cd0.0510.01374.5sn0.0470.00687.2sb0.0210.00576.2hg0.00740.001185.1pb0.0560.01475.0ges0.4190.07981.1pov(meq/kg)1.220.5257.4anv8.763.2263.2
[0033]
实施例2
[0034]
(1)将硅胶在含有0.08mmol/ml的3
‑
氨基丙基三乙氧基硅烷的甲苯中反应3h；
[0035]
(2)将固体产物过滤，分别用甲苯和乙醇洗涤，在140℃的空气烘箱中干燥4h，获得氨基化硅胶；
[0036]
(3)将氨基化硅胶在蒸馏水中再悬浮40分钟，然后再次在130℃的真空中干燥以促进交联，获得部分氨基化硅胶，经测定改性硅胶的氮含量为0.874mmol n/g；
[0037]
(4)将硅胶制成硅胶柱，将精炼三文鱼油通过硅胶柱，通入鱼油量与硅胶量的比值为300:1。通过硅胶柱前后鱼油的金属离子含量、过氧化值(pov)、茴香胺值(anv)及缩合甘油酯(ges)的含量如表2所示。
[0038]
表2
[0039] 脱除前(μg/g)脱除后(μg/g)脱除率(％)cr0.3250.08474.2co0.0140.00471.4ni0.0280.00967.9as0.1760.06861.4mo0.1140.05750.0cd0.0790.01679.7sn0.0560.01573.2sb0.0410.00880.5hg0.00510.001374.5pb0.0330.00875.8ges0.7580.18375.9pov(meq/kg)2.171.3139.6anv10.824.7356.3
[0040]
实施例3
[0041]
(1)将硅胶在含有0.06mmol/ml的3
‑
氨基丙基三乙氧基硅烷的甲苯中反应4h；
[0042]
(2)将固体产物过滤，分别用甲苯和乙醇洗涤，在160℃的空气烘箱中干燥3h，获得氨基化硅胶；
[0043]
(3)将氨基化硅胶在蒸馏水中再悬浮30分钟，然后再次在150℃的真空中干燥以促进交联，获得部分氨基化硅胶，经测定改性硅胶的氮含量为0.674mmol n/g；
[0044]
(4)将硅胶制成硅胶柱，将精炼凤尾鱼油通过硅胶柱，通入鱼油量与硅胶量的比值为300:1。通过硅胶柱前后鱼油的金属离子含量、过氧化值(pov)、茴香胺值(anv)及缩合甘油酯(ges)的含量如表3所示。
[0045]
表3
[0046][0047][0048]
实施例4
[0049]
(1)将硅胶在含有0.02mmol/ml的3
‑
氨基丙基三乙氧基硅烷甲苯中反应4h；
[0050]
(2)将固体产物过滤，分别用甲苯和乙醇洗涤，在160℃的空气烘箱中干燥4h，获得氨基化硅胶；
[0051]
(3)将氨基化硅胶在蒸馏水中再悬浮40分钟，然后再次在160℃的真空中干燥以促进交联，获得部分氨基化硅胶，经测定改性硅胶的氮含量为0.374mmol n/g；
[0052]
(4)将硅胶制成硅胶柱，将精炼混合鱼油通过硅胶柱，通入鱼油量与硅胶量的比值为200:1。通过硅胶柱前后鱼油的金属离子含量、过氧化值(pov)、茴香胺值(anv)及缩合甘油酯(ges)的含量如表4所示。
[0053]
表4
[0054][0055][0056]
实施例5
[0057]
实施例1～4获得的鳀鱼油、三文鱼油、凤尾鱼油、混合鱼油及市售的dha油的脂肪酸组成如表5所示。
[0058]
表5
[0059]
脂肪酸鳀鱼油三文鱼油凤尾鱼油混合鱼油dha油c14:01.67.711.66.49.1c16:025.214.534.124.725.7c16:15.06.87.96.40.5c18:012.010.34.59.30.7c18:118.532.415.421.71.5c18:20.51.51.71.20.4c18:30.50.510.60.3c20:5(epa)10.916.711.912.91.4
c20:40.40.60.90.60.7c22:55.72.61.53.516c22:6(dha)19.76.39.512.643.7dha/epa1.80.40.81.031.2
[0060]
假设鱼油中i脂肪酸的含量为x
i
，dha油中i脂肪酸的含量为y
i
，将dha油按照dha油与鱼油n:1的比例添加至鱼油中，则，混合油脂中i脂肪酸的含量fa
i
％如下所示：
[0061][0062]
因此，满足母乳脂肪要求，以及添加至配方奶粉的鱼油要求，为达到混合油脂中dha与epa的比例大于4，则dha油最小添加量的油脂混合模型为：
[0063][0064]
其中，混合油脂中dha油与鱼油的比例为n:1，dha
f
为鱼油中dha含量，dha
m
为dha油中dha的含量，epa
f
为鱼油中epa的含量，epa
m
为dha油中epa的含量。
[0065]
最后可以计算得到添加至鱼油中dha油的最小添加量。
[0066]
实施例6
[0067]
以三文鱼油为初始原料，向其中添加dha油脂，使其可以达到作为配方奶粉添加的目的。根据三文鱼油中dha以及epa的组成，假设向其中添加dha油脂与鱼油比例为x：1的dha油脂，为使混合油脂产品中dha/epa的比值≥4，采用计算模型求得x的数值。
[0068]
计算过程如下所示：
[0069]
(6.3 43.7x)/(16.7 1.4x)≥4
[0070]
经过计算，得到x≥1.6。因此，当dha油与鱼油混合比例为大于1.6时，混合油体系中dha与epa的比例大于4。
[0071]
将dha油按照最小混合比例1.6:1进行混合时，混合油脂产品中的脂肪酸组成的理论值及实际值如表6所示。
[0072]
表6混合油脂肪酸组成的理论值及实际值
[0073]
[0074][0075]
实施例7
[0076]
以鳀鱼油为初始原料，向其中添加dha油脂，使其可以达到作为配方奶粉添加的目的。根据鳀鱼油中dha以及epa的组成，假设向其中添加dha油脂与鱼油比例为x：1的dha油脂，为使混合油脂产品中dha/epa的比值≥4，采用计算模型求得x的数值。
[0077]
计算过程如下所示：
[0078]
(19.7 43.7x)/(10.9 1.4x)≥4
[0079]
经过计算，得到x≥0.63。因此，当dha油与鱼油混合比例为大于0.63时，混合油体系中dha与epa的比例大于4。
[0080]
将dha油按照最小混合比例0.63:1进行混合时，混合油脂产品中的脂肪酸组成的理论值及实际值如表7所示。
[0081]
表7混合油脂肪酸组成的理论值及实际值
[0082]
[0083][0084]
实施例8
[0085]
以凤尾鱼油为初始原料，向其中添加dha油脂，使其可以达到作为配方奶粉添加的目的。根据凤尾鱼油中dha以及epa的组成，假设向其中添加dha油脂与鱼油比例为x：1的dha油脂，为使混合油脂产品中dha/epa的比值≥4，采用计算模型求得x的数值。
[0086]
计算过程如下所示：
[0087]
(9.5 43.7x)/(11.9 1.4x)≥4
[0088]
经过计算，得到x≥1。因此，当dha油与鱼油混合比例为大于1时，混合油体系中dha与epa的比例大于4。
[0089]
将dha油按照最小混合比例1:1进行混合时，混合油脂产品中的脂肪酸组成的理论值及实际值如表8所示。
[0090]
表8混合油脂肪酸组成的理论值及实际值
[0091]
[0092][0093]
实施例9
[0094]
以混合鱼油为初始原料，向其中添加dha油脂，使其可以达到作为配方奶粉添加的目的。根据混合鱼油中dha以及epa的组成，假设向其中添加dha油脂与鱼油比例为x：1的dha油脂，为使混合油脂产品中dha/epa的比值≥4，采用计算模型求得x的数值。
[0095]
计算过程如下所示：
[0096]
(12.6 43.7x)/(12.9 1.4x)≥4
[0097]
经过计算，得到x≥1.02。因此，当dha油与鱼油混合比例为大于1.02时，混合油体系中dha与epa的比例大于4。
[0098]
将dha油按照最小混合比例1.02:1进行混合时，混合油脂产品中的脂肪酸组成的理论值及实际值如表9所示。
[0099]
表9混合油脂肪酸组成的理论值及实际值
[0100]
[0101][0102]
本发明将硅胶部分氨基化，以部分氨基化硅胶为鱼油的重金属脱除剂脱除金属以及其他有害物质；根据母乳脂肪中dha与epa的比值，以鱼油和富含dha的微生物油脂为原料，建立油脂混合模型，通过模型计算获得添加不同鱼油中dha油的最小添加量，最后获得满足婴幼儿配方奶粉要求的油脂混合物，从而达到最大化利用鱼油，节约成本的目的。
[0103]
应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。