4-异丙烯苯酚的制备方法与流程

本申请涉及化学合成领域，特别是涉及一种4-异丙烯苯酚的制备方法。

背景技术：

1、4-异丙烯苯酚（cas号：4286-23-1，又称对异丙烯基苯酚、4-羟基-α-甲基苯乙烯）是一种兼具高反应活性与高应用价值的精细化工核心中间体。其分子结构中同时含有亲核性酚羟基与可自由基聚合的异丙烯基双键，可广泛应用于酚醛树脂改性、特种聚碳酸酯、苯并噁嗪树脂、医药中间体合成等领域，更是248nm及以下制程光刻胶用高性能聚合物树脂的关键单体。随着半导体、高端高分子材料行业的快速发展，市场对高纯度4-异丙烯苯酚的需求持续攀升。

2、但4-异丙烯苯酚化学性质活泼，对热、光照、氧气高度敏感，异丙烯基双键易发生自聚反应，酚羟基易被氧化，导致产物储存稳定性差、合成过程中副反应控制难度大。同时，半导体光刻胶等高端应用场景对产物纯度要求极高（通常需≥99.5%），对合成工艺的选择性、反应条件温和性、纯化效率提出了严苛要求。

技术实现思路

1、为了解决上述至少一个问题，本申请公开了一种4-异丙烯苯酚的制备方法，所述制备方法基于起始原料α-甲基苯乙烯进行酰基化反应、氧化重排反应以及水解反应后得到高纯度的4-异丙烯苯酚，整个合成过程操作简单，转化效率高。

2、本申请提供的4-异丙烯苯酚的制备方法，包括以下步骤：s1：利用α-甲基苯乙烯进行酰基化反应得到含4-异丙烯苯乙酮中间体的第一反应混合液；s2：含4-异丙烯苯乙酮中间体的第一反应混合物无需分离纯化，直接加热复合助剂及氧化剂反应得到含4-异丙烯苯基乙酸酯的第二反应混合液，并经后处理得到4-异丙烯苯基乙酸酯纯品；s3：利用所述4-异丙烯苯基乙酸酯纯品进行水解反应，得到所述4-异丙烯苯酚。

3、根据本申请的一些实施例，得到含所述4-异丙烯苯乙酮中间体的第一反应混合液包括：在催化剂的存在下，利用α-甲基苯乙烯与酰化试剂在惰性有机溶剂中进行酰基化反应，得到包含所述4-异丙烯苯乙酮中间体的第一反应混合液。

4、根据本申请的一些实施例，所述酰化试剂选自乙酰氯、乙酰溴、乙酸酐或乙酰氟中的至少一种；所述惰性有机溶剂选自二氯甲烷、1,2-二氯乙烷或氯仿中的至少一种；所述催化剂选自三氯化铝、三氯化铁、氯化锌、三氟化硼乙醚、硫酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、对甲基苯磺酸、β沸石或磺酸树脂中的至少一种。

5、根据本申请的一些实施例，得到含所述4-异丙烯苯基乙酸酯的第二反应混合液包括：含4-异丙烯苯乙酮中间体的第一反应混合物无需分离纯化，直接加热复合助剂及氧化剂，以使所述4-异丙烯苯乙酮中间体发生氧化重排反应，得到包含所述4-异丙烯苯基乙酸酯的第二反应混合液。

6、根据本申请的一些实施例，所述复合助剂选自碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钠或柠檬酸钠中的至少两种；所述氧化剂选自间氯过氧苯甲酸、过氧乙酸、过氧化氢水溶液或叔丁基过氧化氢中的至少一种。

7、根据本申请的一些实施例，得到所述4-异丙烯苯酚包括：利用碱性试剂使所述4-异丙烯苯基乙酸酯纯品发生水解反应并纯化，得到所述4-异丙烯苯酚。

8、根据本申请的一些实施例，所述碱性试剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、叔丁醇钾、叔丁醇钠、氨水、异丙胺、三甲烷、二乙胺、三乙胺、吡啶或n,n-二异丙基乙胺中的至少一种。

9、根据本申请的一些实施例，所述水解反应于水溶性有机溶剂中进行；所述水溶性有机溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇或四氢呋喃中的至少一种。

10、根据本申请的一些实施例，所述后处理包括淬灭、萃取、干燥浓缩和蒸馏，所述纯化包括过滤、浓缩、水洗、结晶和干燥。

11、根据本申请的一些实施例，所述酰基化反应、所述氧化重排反应以及所述水解反应中的至少一个在阻聚剂的存在下进行；所述阻聚剂选自对苯二酚、对羟基苯甲醚、2,6-二叔丁基对甲酚、吩噻嗪中的一种。

12、本申请所提供的4-异丙烯苯酚的制备方法，无需严苛反应条件，且无需使用高成本以及高风险试剂，整个制备过程操作便利且安全经济，同时具备高转化率以及环境友好。

13、本发明附加的方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。

1.一种4-异丙烯苯酚的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，得到含所述4-异丙烯苯乙酮中间体的第一反应混合液包括：

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述酰化试剂选自乙酰氯、乙酰溴、乙酸酐或乙酰氟中的至少一种；所述惰性有机溶剂选自二氯甲烷、1,2-二氯乙烷或氯仿中的至少一种；所述催化剂选自三氯化铝、三氯化铁、氯化锌、三氟化硼乙醚、硫酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、对甲基苯磺酸、β沸石或磺酸树脂中的至少一种。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，得到含所述4-异丙烯苯基乙酸酯的第二反应混合液包括：

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述复合助剂选自碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钠或柠檬酸钠中的至少两种；所述氧化剂选自间氯过氧苯甲酸、过氧乙酸、过氧化氢水溶液或叔丁基过氧化氢中的至少一种。

6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，得到所述4-异丙烯苯酚，包括：

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述碱性试剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、叔丁醇钾、叔丁醇钠、氨水、异丙胺、三甲烷、二乙胺、三乙胺、吡啶或n,n-二异丙基乙胺中的至少一种。

8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述水解反应于水溶性有机溶剂中进行；所述水溶性有机溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇或四氢呋喃中的至少一种。

9.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述后处理包括淬灭、萃取、干燥浓缩和蒸馏，所述纯化包括过滤、浓缩、水洗、结晶和干燥。

10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述酰基化反应、所述氧化重排反应以及所述水解反应中的至少一个在阻聚剂的存在下进行；所述阻聚剂选自对苯二酚、对羟基苯甲醚、2,6-二叔丁基对甲酚、吩噻嗪中的一种。