丁位癸内酯或丁位十二内酯的制备方法及其用途与流程

本公开实施例涉及香料制备，具体涉及一种丁位癸内酯或丁位十二内酯的制备方法及其用途。

背景技术：

1、丁位癸内酯和丁位十二内酯又名δ-癸内酯和δ-十二内酯，是动植物中的天然成分，是一种无色透明的油状液体，广泛存在于椰子、覆盆子、奶酪、黄油和草莓等产品中。由于丁位癸内酯和丁位十二内酯拥有强烈而持久的奶油香味而被广泛应用于食品中；因此，丁位癸内酯和丁位十二内酯的工业化生产对于食品领域具有重要意义。

2、目前，对于丁位癸内酯和丁位十二内酯的化学合成，主要有两种思路：一是通过制备出δ-羟基酸，闭环得到；二是先合成中间体2-戊基环戊酮(2-庚基环戊酮)，然后通过baeyer-villiger氧化重排得到丁位癸内酯或丁位十二内酯。其中，第二种方法由于其反应步骤少，产率高而被广泛采用，但其氧化过程中催化剂的参与会直接影响反应的效率。目前的制备方法选择的过氧酸催化剂，在催化过程中极易产生副产物，后续处理麻烦，从而降低了产物(丁位癸内酯或丁位十二内酯)的纯度和产率。

3、现有技术中，文献(张妍,胡辉,方屹,等.过碳酸钠-醋酸酐作用下的baeyer-villiger反应[j].有机化学,1996,(01):64-67.)记载了在醋酸酐介质中，过碳酸钠可以与酮进行baeyer-villiger反应，将它们氧化成相应的酯；然而，上述方案中环内酯的产率较低，且反应速度极慢(3-4天)。

4、因此，如何改善丁位癸内酯或丁位十二内酯的制备方法，对丁位癸内酯或丁位十二内酯工业化生产具有重要意义。

技术实现思路

1、本公开实施例的目的在于提供一种丁位癸内酯或丁位十二内酯的制备方法及其用途。

2、为实现上述目的，本公开实施例提出以下技术方案：

3、第一方面，本公开实施例提供了一种丁位癸内酯或丁位十二内酯的制备方法，所述制备方法包括：

4、将戊基环戊酮或庚基环戊酮溶于溶剂中，加入过碳酸钠，得到混合液；

5、在混合液中加入醋酐，反应得到反应液；

6、在反应液中加入水，分离得到油层；油层经提纯后得到丁位癸内酯或丁位十二内酯；

7、其中，所述溶剂为甲苯。

8、作为一种实施方式，所述将戊基环戊酮或庚基环戊酮溶于溶剂中，加入过碳酸钠，得到混合液，包括：

9、将戊基环戊酮或庚基环戊酮溶于溶剂中，在反应温度30~50℃下加入过碳酸钠，得到混合液。

10、作为一种实施方式，所述戊基环戊酮或庚基环戊酮与过碳酸钠的摩尔比为1：0.4~0.8。

11、作为一种实施方式，所述戊基环戊酮或庚基环戊酮与过碳酸钠的摩尔比为1：0.6。

12、作为一种实施方式，所述在混合液中加入醋酐，反应得到反应液，包括：

13、在混合液中加入醋酐，滴加时长为6~8h，保温反应得到反应液。

14、作为一种实施方式，所述保温反应的时间为1~2h。

15、作为一种实施方式，所述油层经提纯后得到丁位癸内酯或丁位十二内酯，包括：

16、油层经减压精馏后，收集85~95℃/133pa馏分得到丁位癸内酯，收集135~145℃/133pa馏分得到丁位十二内酯。

17、作为一种实施方式，所述戊基环戊酮或庚基环戊酮与醋酐的摩尔比为1：1.4~1.5。

18、作为一种实施方式，所述戊基环戊酮或庚基环戊酮与醋酐的摩尔比为1：1.42。

19、第二方面，本公开实施例提出第一方面所述的制备方法制成的丁位癸内酯或丁位十二内酯在用于制备食用香料或日用香精中的用途。

20、本公开实施例至少具有以下有益效果：

21、本公开实施例提供的丁位癸内酯或丁位十二内酯的制备方法，选用过碳酸钠作为催化剂，甲苯作为溶剂；其中，甲苯作为溶剂可以使反应物(戊基环戊酮或庚基环戊酮)充分溶解，使反应物优先吸附在催化剂表面，从而增加反应物与催化剂的接触机会，促进反应物的充分混合和接触；同时，甲苯可与醋酐一同作为反应介质，进一步促进反应的进行，提高反应速度和产率。

22、具体地，甲苯既能促进过碳酸钠和酸酐生成过氧醋酸，同时，甲苯分子中的苯环结构具有稳定的共轭体系，其可以稳定反应过程中产生的过氧醋酸，从而加速反应的进行。

23、因此，本公开实施例选用过碳酸钠作为催化剂，并基于甲苯和醋酐的共同作用，使得本公开实施例的制备方法具备更快的反应速率(反应时间更短)和更高的收率，且制得的产物还具备更高的纯度。

24、本公开附加的方面和优点将在下面的描述中部分给出，这些将从下面的描述中变得明显，或通过本公开的实践了解到。

1.一种丁位癸内酯或丁位十二内酯的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述将戊基环戊酮或庚基环戊酮溶于溶剂中，加入过碳酸钠，得到混合液，包括：

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述戊基环戊酮或庚基环戊酮与过碳酸钠的摩尔比为1：0.4~0.8。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述戊基环戊酮或庚基环戊酮与过碳酸钠的摩尔比为1：0.6。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述在混合液中加入醋酐，反应得到反应液，包括：

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述保温反应的时间为1~2h。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述油层经提纯后得到丁位癸内酯或丁位十二内酯，包括：

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述戊基环戊酮或庚基环戊酮与醋酐的摩尔比为1：1.4~1.5。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述戊基环戊酮或庚基环戊酮与醋酐的摩尔比为1：1.42。

10.根据权利要求1-9任一项所述的制备方法制成的丁位癸内酯或丁位十二内酯在用于制备食用香料或日用香精中的用途。