乳化剂体系的制作方法

乳化剂体系
发明领域
1.本发明涉及包含a)具有通过含聚醚基团的结构单元(building block)连接的有机聚硅氧烷单元的交联有机聚硅氧烷和b)具有通过桥接硅氧烷桥接的有机聚硅氧烷单元的交联有机聚硅氧烷的混合物组合物以及这些混合物组合物的用途。
现有技术
2.wo2019096593a1公开了聚合物以及它们用于分散固体颜料的用途。
3.ep2301987a1公开了具有通过含聚醚基团的结构单元连接的有机聚硅氧烷单元的交联有机聚硅氧烷。
4.wo2009138306公开了具有通过桥接硅氧烷桥接的有机聚硅氧烷单元的交联有机聚硅氧烷。
5.仍然需要优质的乳化剂体系，尤其是用于稳定制剂中的固体粒子。


技术实现要素：

6.令人惊讶地，已经发现权利要求1中所述的混合物组合物是高性能乳化剂，特别是用于化妆品、皮肤病学或药物制剂，其能够实现该目标。
7.因此，本发明提供了如权利要求1中所述的包含a)具有通过含聚醚基团的结构单元连接的有机聚硅氧烷单元的交联有机聚硅氧烷和b)具有通过桥接硅氧烷桥接的有机聚硅氧烷单元的交联有机聚硅氧烷的混合物组合物。
8.根据本发明的所述混合物组合物的一个特别优点是其稳定含有颜料和粒子的体系的突出能力，例如在装饰性化妆品或防晒中。此外，本发明能够稳定具有不同质地或含有难以配制的多功能化合物(versatile compounds)例如有机uv过滤剂的范围广泛的其他w/o制剂。与相似类型的其他乳化剂相比，一个特殊的特点是轻盈舒适的肤感。
9.根据本发明的混合物组合物包含
10.a)具有通过式(i)的结构单元连接的有机聚硅氧烷单元的交联有机聚硅氧烷
[0011]-ch
2-ch
2-(g)no(eo)
x
(po)y(xo)
z-式(i)，
[0012]
其中
[0013]
g＝二价的有机基团，优选ch2、c＝o、cr
12
或chr1，优选ch2，eo＝c2h4o
[0014]
po＝c3h6o
[0015]
xo＝c2h3r1o
[0016]
n＝1至16，优选1至9且更优选1
[0017]
x＝2至50，优选5至30，优选6至15，
[0018]
y＝0至50，优选0或》0至15，优选0，
[0019]
z＝0至10，优选0或》0至2，优选0，
[0020]
r1＝彼此独立地，相同或不同的基团，其选自
[0021]
具有1至30个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和烷基基团，其任选被醚官能团中
断，优选具有1至14个碳原子的烷基基团，
[0022]
具有7至18个碳原子的烷芳基基团，和
[0023]
具有6至16个碳原子的芳基基团，
[0024]
更优选选自甲基、乙基、乙基和苯基，
[0025]
最优选甲基；
[0026]
其中式(i)的所述结构单元在两个连接点处直接连接到si原子；和
[0027]
b)具有通过式(ii)的桥接硅氧烷桥接的有机聚硅氧烷单元的交联有机聚硅氧烷
[0028][0029]
其中
[0030]
r2＝彼此独立地，相同或不同的具有1至20个碳原子的脂族或芳族烃基团，优选具有1至14个碳原子的烷基基团，最优选甲基，
[0031]
r3＝彼此独立地，相同或不同的具有2至10个，优选2至6个，最优选2至3个碳原子的烷二基基团，
[0032]
db＝10至1000，优选51至750，特别是101至500，
[0033]
其中式(ii)的所述桥接硅氧烷的末端碳原子在两个桥接点处直接连接到si原子。
[0034]
包含在根据本发明的所述混合物组合物中的组分a)以混合物的形式存在，其分布基本由统计学定律控制。因此，指数x、y和z的值是平均值。用指数x、y和z表征的单元可以以无规分布、嵌段分布或以任何其他所需的顺序排列存在于式i的所述化合物中。
[0035]
优选地，组分a)中每个连接的有机聚硅氧烷单元平均具有多于1，优选1至10，优选1.1至5并且特别优选1.5至4个连接至式i的结构单元的连接点。
[0036]
包含在根据本发明的所述混合物组合物中的组分a)中的所述有机聚硅氧烷单元优选是相同或不同的式(ib)单元
[0037]m2 c 2d d
a d’b
tcqdꢀꢀꢀ
式(ib),
[0038]
其中
[0039]
m＝(r
1br2b2 sio
1/2
)
[0040]
d＝(r
2b2 si o
2/2
)
[0041]
d'＝(r
2br3b si o
2/2
)
[0042]
t＝(r
2b si o
3/2
)
[0043]
q＝(si o
4/2
)
[0044]
a＝10至1000，优选40至500，优选50至400，特别优选60至200，
[0045]
b＝1至100，优选2至60，优选10至50，
[0046]
c＝0至20，优选0.05至10，特别优选0.1至5，
[0047]
d＝0至10，优选0至5，特别优选0，
[0048]r1b
＝r
2b
或r
3b
,
[0049]r2b
＝彼此独立地，v或h或相同或不同的直链或支链的，具有1至32个，优选6至25个
碳原子的任选芳族的烃基团，其任选带有oh或酯官能团，优选c
9-、c
12-、c
16-或c
22-烃基团或甲基基团或苯基基团，特别是甲基基团，
[0050]r3b
＝彼此独立地，相同或不同的式(ic)的聚醚基团
[0051]-ch
2-ch
2-(g)no(eo)
x
(po)y(xo)
z r
4b
ꢀꢀꢀ
式(ic),
[0052]
其中
[0053]
g＝二价的有机基团，优选ch2、c＝o、cr
5b2
或chr
5b
，优选ch2，
[0054]
eo＝(-c2h4o-)
[0055]
po＝(-c3h6o-)
[0056]
xo＝(c2h3r1o)
[0057]
n＝1至16，优选1至9且更优选1
[0058]
x＝2至50，优选5至30，优选6至15，
[0059]
y＝0至50，优选0或》0至15，优选0，
[0060]
z＝0至10，优选0或》0至2，优选0，
[0061]
r1＝彼此独立地，相同或不同的基团，其选自
[0062]
具有1至30个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和烷基基团，其任选被醚官能团中断，优选具有1至14个碳原子的烷基基团，
[0063]
具有7至18个碳原子的烷芳基基团，和
[0064]
具有6至16个碳原子的芳基基团，
[0065]
更优选选自甲基、乙基、乙基和苯基，
[0066]
最优选甲基，和
[0067]r4b
＝彼此独立地，相同或不同的基团，其选自h、具有1至32个碳原子的烷基基团和羧酸根基团，优选包含1至22个碳原子，最优选h，和
[0068]
v＝连接式(i)的所述结构单元的键(连接点)，
[0069]
其中每个有机聚硅氧烷单元(ib)存在至少一个v。
[0070]
优选地，基团r
2b
是仅在单元m和d中的键v。基团r
2b
优选不为氢原子。
[0071]
式(ib)的每个单元的连接点v的平均数优选大于或等于1，优选1至5，更优选1至3。
[0072]
如果本发明的组分a)中的交联有机聚硅氧烷中平均式(ib)的每个有机聚硅氧烷单元的至少一个结构单元(i)经由sioc键连接，则可能是有利的。如果本发明的组分a)中的交联有机聚硅氧烷中平均式(ib)的每个有机聚硅氧烷单元的至少一个结构单元(i)经由sic键连接，这也可能是有利的。如果本发明的组分a)中的交联有机聚硅氧烷中平均式(ib)的每个有机聚硅氧烷单元的至少一个结构单元(i)经由sioc键连接并且至少一个结构单元(i)经由sic键连接，其中结构单元(i)优选是不同的，即结构单元(i)不与仅在式(ib)的一个有机聚硅氧烷单元处的sioc和sic键键合，则可能是特别有利的。
[0073]
ep2301987a1中描述了可如何制备本发明的组分a)中的交联有机聚硅氧烷的详细方法。
[0074]
本发明的组分b)中的交联有机聚硅氧烷优选通过包括以下步骤的方法制备：
[0075]
1)式(id)的有机聚硅氧烷在含双键的式(iid)的硅氧烷上在铂或铑催化剂的存在下的加成反应
[0076][0077]
其中
[0078]r1c
为具有1至20个碳原子的相同或不同的、支化或未支化的脂族烃基团或芳族烃基团，
[0079]r2c
为r1或h，条件是至少三个基团r
2c
为h，
[0080]
ac为5至500，优选10至250，特别是15至75，
[0081]
bc为1至50，优选1至20，特别是3至15，
[0082]
cc为0至5，优选0至1，特别是0；
[0083][0084]
其中
[0085]
dc为10至1000，优选51至750，特别是101至500，并且
[0086]r1c
同上
[0087]r3c
彼此独立地为具有2至12个、优选2至8个、特别是2个碳原子并包含至少一个双键的相同或不同的烃基团；
[0088]
条件是基于含双键的式(iid)的所述硅氧烷，式(id)的所述有机聚硅氧烷以至少6倍，优先6倍至50倍摩尔过量存在，以得到具有si-h基团的反应产物，并且所述反应产物在以下方法步骤中的至少一个进一步反应，
[0089]
2)过渡金属催化的所述sih基团部分或完全加成到烯基化合物和/或炔基化合物上，优选加成到含双键的聚醚和α-烯烃上，特别是加成到烯丙基聚醚上，和/或
[0090]
3)在催化剂存在下，上述(一个或多个)反应后剩余的所述si-h基团与至少一种醇部分或完全反应，该醇选自直链或支链、饱和、单不饱和或多不饱和的、芳族、脂族-芳族的、任选含卤素原子的一元醇、聚醚一元醇、聚酯一元醇、氨基醇。
[0091]
基团r
1c
优选是具有1至20个碳原子的相同或不同的脂族烃基团或芳族烃基团，进一步优选具有1至9个碳原子的相同或不同的未支化的脂族烃基团或芳族烃基团，并且特别优选甲基、乙基或苯基，最优选甲基。
[0092]
条件是，基于式(iid)的含双键的硅氧烷，式(id)的带有sih基团的有机聚硅氧烷以至少6倍摩尔过量存在，防止网络的形成和由此产生的高粘度产物的形成。通常，通过两种上述方法中的一种制备的有机硅氧烷具有至多10000毫帕
·
秒的粘度。一定比例的有机硅氧烷可以梳状改性硅氧烷的形式存在于产物中。
[0093]
由于所选择的反应条件，所述含双键的硅氧烷和所述si-官能的硅氧烷在第一阶段形成具有如下式(iii)所示的理想化“h结构”的硅氧烷(c＝0，r
1c
＝me，r
2c
＝r＝me或h)：
[0094][0095]
其中m、n、o、p和q为正整数。
[0096]
该硅氧烷主链在随后的方法步骤2)和/或3)过程中得到保留。所述硅氧烷聚合物的合成可以在有溶剂或没有溶剂的情况下进行。通过使用溶剂可以抑制可能出现的起泡。合适的溶剂为例如甲苯和环己烷。
[0097]
wo2009138306中描述了可如何制备本发明的组分a)中的交联有机聚硅氧烷的详细方法。
[0098]
根据本发明的优选的混合物组合物的特征在于组分a)中所述交联聚硅氧烷中的所述有机聚硅氧烷单元是相同或不同的式(ib)单元
[0099]
其中
[0100]
a＝60至200，
[0101]
b＝10至50，
[0102]
c＝0，
[0103]
d＝0，
[0104]r1b
＝r
2b
或r
3b
,
[0105]r2b
＝彼此独立地，v或h，
[0106]r3b
＝彼此独立地，相同或不同的式(ic)的聚醚基团
[0107]
其中
[0108]
n＝1,
[0109]
x＝6至15，
[0110]
y＝0,
[0111]
z＝0,
[0112]
r1＝甲基，和
[0113]r4b
＝h，并且
[0114]
通过使用式(id)的有机聚硅氧烷和使用式(iid)的硅氧烷的方法制备组分b)中的所述交联聚硅氧烷
[0115]
在式(id)的有机聚硅氧烷中
[0116]r1c
甲基，
[0117]
ac为15至75，
[0118]
bc为3至15，
[0119]
cc为0，
[0120]
在式(iid)的硅氧烷中
[0121]
dc 101至500，并且
[0122]r1c
甲基
[0123]r3c
具有2个碳原子并含有至少一个双键的烃基团。
[0124]
对于根据本发明的混合物组合物，优选的是组分a)和b)占所述总混合物组合物的至少80重量％，优选90重量％，更优选95重量％。
[0125]
对于根据本发明的混合物组合物，优选的是所述总混合物组合物中组分a)与组分b)的重量比为95:5至5:95，优选95:5至50:50，更优选90:10至55:45。
[0126]
对于根据本发明的混合物组合物，优选的是组分a)和组分b)为交联的有机聚硅氧烷，其已经通过氢化处理以减少通常存在于交联的有机聚硅氧烷中的气味。例如，ep1970396中公开了通过氢化减少气味的合适方法。
[0127]
本发明进一步提供了本发明的混合物组合物作为乳化剂，更优选作为w/o乳化剂的用途。
[0128]
本发明进一步提供了本发明的混合物组合物用于稳定含有固体粒子的制剂，优选化妆品制剂的用途。本文中的术语“稳定”是指含有固体粒子的制剂在25℃下储存四个月后未出现可见的相分离。
[0129]
包含的固体粒子的特征在于具有0.1至1000微米的平均粒度d50。
[0130]
平均粒度d50优选使用malvern mastersizer 2000通过在激光束中的光散射来确定。使用干式测量进行测定。使用scirocco干粉进料机每次进料20至40克粉末。使用70％的进料速率运行振动托盘来控制粒子流量。分散气压调节为3巴。每次测量都伴随着对背景的测量(10秒/10000次单次测量)。样品的测量时间为5秒(5000次单次测量)。折射率以及蓝光值固定为1.52。使用mie理论进行评估。
[0131]
优选包含在稳定制剂中的固体粒子选自硅氧烷粒子，优选三乙氧基辛基硅烷、氢化卵磷脂和最终表面处理的颜料，优选选自二氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铁(iii)-氢氧化物(iron(iii)-hydroxide)、氧化铁(ii、iii)及其混合物，其中化妆品颜料ci 77891、ci 77947、ci 77492、ci 77491和ci 77499是最优选的。
[0132]
根据本发明的用途中的制剂优选含有2.0重量％至20重量％，优选7.0重量％至14重量％的量的固体粒子，其中重量百分比参考总制剂计。
[0133]
根据本发明的混合物组合物优选以1.0重量％至5.0重量％，优选2.0重量％至3.0重量％的量使用，其中重量百分比参考总制剂计。
[0134]
此外，根据本发明的用途中的制剂可以包含至少一种附加组分，其选自：
[0135]
润肤剂，
[0136]
乳化剂，
[0137]
增稠剂/粘度调节剂/稳定剂，
[0138]
紫外线防护过滤剂，
[0139]
抗氧化剂，
[0140]
水溶助长剂(或多元醇)，
[0141]
成膜剂，
[0142]
珠光添加剂，
[0143]
除臭剂和止汗剂活性成分，
[0144]
驱虫剂，
[0145]
美黑剂，
[0146]
防腐剂，
[0147]
调理剂，
[0148]
香精，
[0149]
染料，
[0150]
气味吸收剂，
[0151]
化妆品活性成分，
[0152]
护理添加剂，
[0153]
富脂剂，
[0154]
固体粒子，
[0155]
溶剂，
[0156]
其中优选包含香精和/或紫外线防护过滤剂，特别是有机过滤剂。
[0157]
其可用作本发明制剂中所包含的各个群组的示例性代表的物质是本领域技术人员已知的，并且可见于例如德国申请de 102008001788.4。该专利申请经此引用并入本文并因此构成本公开的一部分。
[0158]
关于其他任选组分和这些组分的用量，明确参考本领域技术人员已知的相关手册，例如k.schrader，“grundlagen und rezepturen der kosmetika[fundamentals and formulations of cosmetics]”,第2版，第329至341页，h
ü
thig buch verlag heidelberg。
[0159]
各种添加剂的量取决于预期用途。
[0160]
用于各种应用的典型指导制剂是已知的现有技术并且包含在例如各种原材料和活性成分的制造商手册中。这些现有的制剂通常可以原封不动地采用。但是，如果需要，为了适应和优化的目的，可以借助简单的试验并不复杂地做出所需修改。
[0161]
本发明要求保护的还有本发明的混合物组合物用于分散固体颜料的用途。固体颜料是包含在本发明上述用途的制剂中的那些固体粒子。
[0162]
本发明在下面引述的实施例以示例的方式进行描述，而无意将本发明限制在实施例中指定的实施例，本发明的应用范围源于整个说明书和权利要求。
实施例
[0163]
实施例1：乳化剂1
[0164]
组分a)：
[0165]
在用氩气惰性化并配备有精密研磨玻璃搅拌器、滴液漏斗和回流冷凝器的多颈烧瓶中，将1675克带有sih侧基的硅氧烷且平均组成为md
75
(dh)
25
m(sih含量：3.6摩尔/千克)在21℃下与5.025毫升ep-b-1520870中描述的催化剂溶液(12wppm pt)混合。
[0166]
在40分钟的过程中，滴加586.7克1-十六碳烯，使反应热将起始温度提高到66℃。在30分钟的过程中，然后快速滴加993.6克平均组成为ch2＝ch-ch2o-(c2h4o)
8-h的聚醚，在此期间，反应温度保持在最高56℃。添加完成后，在20分钟的过程中再添加304.8克1-十六碳烯。计量加入后立即将混合物冷却至20℃。sih基团的转化率为92.7％，粘度为1165毫帕
·
秒。
[0167]
将来自上述反应的产物(1.8千克)加热至110℃，与125ppm的三五氟苯基硼烷(溶解在烯丙基聚醚溶液中)混合并搅拌1小时。然后将所得反应产物用起始物料(来自上述反应的产物)稀释(1:1)并冷却。在加入50ppm三异丙醇胺后，将混合物再搅拌30分钟，然后取出高粘度产物。粘度为3636毫帕
·
秒。
[0168]
组分b)：
[0169]
首先，将183克通式me3sio(sime2o)
28
(simeho)
10
sime3的sih官能硅氧烷与143克通式ch2＝ch-sime2o-(sime2o)
348-sime
2-ch＝ch2的乙烯基硅氧烷混合，加热至90℃并用5ppm的pt催化剂处理。30分钟后，加入1322克通式ch2＝ch-ch
2-o-(ch2ch2o)
25
(ch2ch(ch3)o)4me的烯丙基聚醚，将混合物加热至100℃。然后将混合物在100℃下进一步搅拌3小时，直到达到所有sih基团的完全反应。
[0170]
乳化剂1：
[0171]
通过在22℃下搅拌30分钟将上述组分a)和b)分别以60:40的重量比混合。
[0172]
实施例2：乳化剂2
[0173]
组分a)：
[0174]
参见实施例1。
[0175]
组分b)：
[0176]
首先，将224克通式me3sio(sime2o)
43
(simeho)5sime3的sih官能硅氧烷与143克通式ch2＝ch-sime2o-(sime2o3)
148-sime
2-ch＝ch2的乙烯基硅氧烷混合，加热至90℃并用5ppm的pt催化剂处理。30分钟后，加入609克通式ch2＝ch-ch
2-o-(ch2ch2o)
13
(ch2ch(ch3)o)
14
me的烯丙基聚醚，将混合物加热至100℃。然后将混合物在100℃下进一步搅拌3小时，直到达到所有sih基团的完全反应。
[0177]
乳化剂2：
[0178]
通过在22℃下搅拌30分钟将上述组分a)和b)分别以80:20的重量比混合。
[0179]
实施例3：乳液和颜料的稳定性
[0180]
本发明所述的乳化剂共混物即使在高固体含量下也能稳定化妆品分散体中的多功能颜料。这在下表中列出的制剂中显示出来。
[0181]
通过在1.7rcf下将16克粉底离心90分钟和在3.0rcf下再离心30分钟来测量稳定性。
[0182]
为了进行评估，对油和颜料的分离进行了量化。以下术语用于描述稳定性：
[0183]
乳液稳定性颜料稳定性非常好( )没有或极少的油分离颜色均匀好( )非常弱的油分离颜色略有不均匀中等(0)弱的油分离颜料相弱可见；静置均匀的弱(-)强的油分离明显的颜料相可见；静置均匀的非常弱(
‑‑
)非常强的油分离强的颜料沉淀
[0184]
通过将水相(a)添加到油相(b)中并随后使用常用方法进行均化来制备每种制剂。
[0185]
1.高颜料载量的w/o粉底(彩妆)：
[0186]
[0187][0188]
1)
em 90(evonik operations gmbh)
[0189]
2)
kf-6038(shin-etsu silicones of america)
[0190]
3)
we 09(evonik operations gmbh)
[0191]
4)
gps(evonik operations gmbh)
[0192]
5)
dm 5(wacker chemie ag)
[0193]
6)
bgc(evonik operations gmbh)
[0194]
7)
dc(evonik operations gmbh)
[0195]
8)
sensolv(evonik operations gmbh)
[0196]
9)
white lc 987 as-em(sensient cosmetic technologies)
[0197]
10)
yellow lc 182 as-em(sensient cosmetic technologies)
[0198]
11)
red lc 381 as-em(sensient cosmetic technologies)
[0199]
12)
black lc 989 as-em(sensient cosmetic technologies)
[0200]
13)
38v cg(elementis)
[0201]
14)
pc(evonik dr.straetmans gmbh)
[0202]
其他实施例制剂
[0203]
以下实施例证明了聚硅氧烷共混物在不同化妆品制剂中的通用性，以及它们与多功能油以及通常难以配制的活性化合物(如紫外线过滤剂或抗微生物药物)的相容性。本发明的应用不限于所示的制剂。
[0204]
低颜料载量的w/o粉底(彩妆)：
[0205][0206]
1)
gps(evonik operations gmbh)
[0207]
2)
pgph(basf se)
[0208]
3)
cithrol pg3pr(croda international plc.)
[0209]
4)
sensolv(evonik operations gmbh)
[0210]
5)
dc(evonik operations gmbh)
[0211]
6)
m(evonik operations gmbh)
[0212]
7)
ct(evonik operations gmbh)
[0213]
8)
dec(evonik operations gmbh)
[0214]
9)
dm 5(wacker chemie ag)
[0215]
10)
unipure white lc 981hlc(sensient cosmetic technologies)
[0216]
11)
unipure yellow lc 182hlc(sensient cosmetic technologies)
[0217]
12)
unipure red lc 381hlc(sensient cosmetic technologies)
[0218]
13)
unipure black lc 989hlc(sensient cosmetic technologies)
[0219]
14)
bentonepaste ii
[0220]
15)
pc(evonik dr.straetmans gmbh)
[0221]
含有无机紫外线过滤剂的防晒霜：
[0222]
[0223][0224]
1)
gps(evonik operations gmbh)
[0225]
2)
cithrol dphs(croda international plc.)
[0226]
3)
dowsil es-5300 formulation aid(dow)
[0227]
4)
sensolv(evonik operations gmbh)
[0228]
5)
dc(evonik operations gmbh)
[0229]
6)
dec(evonik operations gmbh)
[0230]
7)
xc(evonik operations gmbh)
[0231]
8)
tn(evonik operations gmbh)
[0232]
9)
tx(dsm nutritional products europe ltd)
[0233]
10)
tbo(evonik dr.straetmans gmbh)
[0234]
含有有机紫外线过滤剂的防晒霜：
[0235]
[0236][0237]
1)
gps(evonik operations gmbh)
[0238]
2)
dowsil es-5600 silicone glycerol emulsifier(dow)
[0239]
3)
kf-6038(shin-etsu silicones of america)
[0240]
4)
dec(evonik operations gmbh)
[0241]
5)
sensolv(evonik operations gmbh)
[0242]
6)
xc(evonik operations gmbh)
[0243]
7)
tn evonik operations gmbh)
[0244]
8)
t 150(basf se)
[0245]
9)
s(basf se)
[0246]
10)
a plus granular(basf se)
[0247]
11)
neoos(symrise)
[0248]
12)
neohms(symrise)
[0249]
13)
dermosoft omp(evonik operations gmbh)
[0250]
丰润o/w软霜：
[0251]
[0252][0253]
1)
kf-6104(shin-etsu silicones of america)
[0254]
2)
pdi(evonik operations gmbh)
[0255]
3)
plantasens emulsifier dgi(clariant)
[0256]
4)
sensolv(evonik operations gmbh)
[0257]
5)
350(evonik operations gmbh)
[0258]
6)
wax 9801(evonik operations gmbh)
[0259]
7)
dm 5(wacker chemie ag)
[0260]
8)
dermosoft hexiol(evonik operations gmbh)