喷墨用组合物及喷墨记录方法与流程

1.本发明涉及喷墨用组合物及喷墨记录方法。


背景技术：

2.近年来，喷墨打印的用途不断扩大，除了作为办公室、家庭用的印刷机以外，还适用于商业印刷、纺织品打印等。
3.另外，喷墨印刷除了纸以外，还适用于布帛、膜、瓦楞纸等各种记录介质。
4.另外，从使用便利性和安全性方面考虑，要求使用水系的油墨，但另一方面，水系的油墨难以使油墨的涂膜强度足够优异。因此，使用含有树脂材料的喷墨油墨，但使用了通常的聚酯等情况下，存在利用喷墨法的喷出稳定性降低的问题。
5.为了解决这样的问题，提出了一种含有聚酯树脂的喷墨油墨，该聚酯树脂具备亲水性高的磺基(例如，参照专利文献1)。
6.现有技术文献
7.专利文献
8.专利文献1：日本特开2020-158645号公报。
9.通过使用这样的喷墨油墨，能够改善利用喷墨法的喷出稳定性，但存在发色性降低的问题。特别是通过使用磺基的存在比率高的聚酯树脂，能够使利用喷墨法的喷出稳定性更优异，但在该情况下存在发色性特别差的问题。
10.即，存在不能兼顾利用喷墨法的喷出稳定性和发色性的课题。


技术实现要素：

11.本发明是为了解决上述课题而完成的，能够作为如下的适用例来实现。
12.本发明的适用例所涉及的喷墨用组合物含有水、具有磺基的聚酯树脂和色材，
13.在由含有所述聚酯树脂的材料构成的粒子中含有所述色材，
14.所述粒子的表面的所述磺基的存在比率比所述粒子的中心的所述磺基的存在比率高。
15.另外，在本发明的其他适用例所涉及的喷墨用组合物中，所述色材含有选自由升华染料、油性染料及分散染料构成的组中的至少一种。
16.本发明的适用例所涉及的喷墨记录方法包括利用喷墨法喷出本发明的喷墨用组合物的喷出工序。
17.另外，在本发明的其他适用例所涉及的喷墨记录方法中，在所述喷出工序之后，还包括对附着有所述喷墨用组合物的记录介质进行加热的加热工序。
18.另外，在本发明的其他适用例所涉及的喷墨记录方法中，所述加热工序中的所述记录介质的加热温度为100℃以上且160℃以下。
附图说明
19.图1是优选实施方式的记录装置的概略立体图。
20.符号说明
21.1、记录装置；2、喷墨头；3、墨盒；4、滑架；5、压板；6、加热机构；7、滑架移动机构；8、介质输送机构；9、导杆；10、线性编码器；m、记录介质；cont、控制部。
具体实施方式
22.以下，对本发明的优选实施方式进行详细说明。
23.《1》喷墨用组合物
24.首先，对本发明的喷墨用组合物进行说明。
25.本发明的喷墨用组合物含有水、具有磺基的聚酯树脂和色材。另外，在由含有所述聚酯树脂的材料构成的粒子中含有所述色材，所述粒子的表面的所述磺基的存在比率比所述粒子的中心的所述磺基的存在比率高。
26.通过满足这样的条件，能够使利用喷墨法的喷出稳定性优异，并且使利用喷墨用组合物的记录部的发色性优异。特别是，能够对各种记录介质发挥优异的发色性。另外，能够使使用喷墨用组合物形成的记录部的定影性、紧贴强度优异。另外，能够使使用喷墨用组合物制造的记录物的耐水性优异。另外，本发明的喷墨用组合物能够适用于后面详述的不具有转印工序的记录物的制造方法，从提高记录物的生产率、降低记录物的生产成本、节省资源的观点等出发也是优选的。另外，由于能够使色材有效地发色，因此即使在喷墨用组合物中的色材的含量少的情况下，也能够在制造的记录物中确保充分的色浓度。
27.可以认为得到这样的优异效果的理由如下。
28.即，通过磺基偏在于粒子的表面，该粒子的亲水性提高，该粒子在含水分散介质中的分散稳定性提高。因此，可以认为利用喷墨法的喷出稳定性提高。另外，色材一般是亲油性高的成分，换言之是亲水性低的成分，因此所述粒子中包含的色材容易偏在于该粒子的亲水性低的中心部附近，而不是该粒子的亲水性高的表面附近。因此，色材可以有效地保持在粒子中，可以适当地防止向水中的流出等，能够适当地防止在喷墨用组合物中色材以分散稳定性低的状态含有。因此，能够将喷墨用组合物的利用喷墨法的喷出稳定性维持在适当的状态，并且能够将记录介质的目标部位适当地着色。
29.另外，色材在将树脂材料适当着色的状态下施加到记录介质上，能够使所制造的记录物的记录部的定影性优异，能够适当地防止色材非本意地从记录物脱落等，能够将色材稳定地保持在记录物上。因此，例如，即使在用于使用了热水的洗涤
·
清洗、利用干燥机的加热干燥、熨烫等加热处理的情况下，也能够有效地防止色材非本意地向记录物的外部扩散，能够使记录物的耐久性特别优异。
30.另外，通过在记录介质上赋予喷墨用组合物后进行加热，所述聚酯树脂软化、熔融，偏在于所述粒子的表面的磺基进入记录部的内部，记录部中的磺基的存在比率的均匀性提高。由此，记录部的亲水性降低，耐水性、强度提高。另外，随着所述聚酯树脂的软化、熔融，记录部中的色材的分布也变得更均匀，记录部的发色性进一步提高。
31.另外，在含有染料作为色材的情况下，可以进一步显著地发挥上述效果。
32.需要说明的是，在本说明书中，喷墨用组合物是指除了利用喷墨法喷出的油墨本
身以外，还包含用于制备该油墨的原液的概念。换言之，本发明的喷墨用组合物可以直接用于通过喷墨法喷出，也可以在稀释等处理后用于通过喷墨法喷出。作为喷墨法，例如可以列举出带电偏向方式、连续方式、压电式、气泡喷射(注册商标)式等按需方式等。
33.《1-1》水
34.本发明的喷墨用组合物含有水。该水主要具有赋予喷墨用组合物流动性的功能，例如作为粒子的分散介质发挥作用。
35.作为水，例如也可以使用ro水、蒸馏水、离子交换水等纯水。
36.喷墨用组合物中的水的含量的下限没有特别限制，但优选为30.0质量％，更优选为35.0质量％，进一步优选为40.0质量％。另外，喷墨用组合物中的水的含量的上限没有特别限制，但优选为90.0质量％，更优选为85.0质量％，进一步优选为80.0质量％。
37.由此，能够更可靠地将喷墨用组合物的粘度调整为合适的值。另外，容易将所述粒子中的磺基的分布调整为更合适的分布，可以更显著地发挥上述效果。
38.《1-2》色材
39.本发明的喷墨用组合物含有色材。色材是使记录介质着色，对记录物的外观产生较大影响的成分。
40.作为色材，例如可以列举出有机颜料、无机颜料等各种颜料、各种染料等，能够使用选自它们中的一种或组合两种以上使用。
41.作为有机颜料，例如可以列举出偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等偶氮颜料，酞菁颜料、苝及苝颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料等多环式颜料，碱性染料型色淀、酸性染料型色淀等染料色淀，硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑、昼光荧光颜料等。
42.作为无机颜料，例如可以列举出氧化钛、氧化铁、炭黑等。作为炭黑，例如可以使用通过接触法、炉法、热法等公知的方法制造的炭黑。
43.作为染料，例如可以列举出升华染料、油性染料、分散染料、荧光染料、反应染料、酸性染料、硫化染料、还原染料、阳离子染料等。
44.其中，色材优选含有选自由升华染料、油性染料以及分散染料构成的组中的至少一种。
45.由此，能够在所述粒子的中心部附近更适当地含有色材，可以更显著地发挥上述效果。另外，能够使使用喷墨用组合物形成的记录部的发色性更优异。另外，即使在较低温度、较短时间内对记录介质进行热处理的情况下，也可以更显著地发挥提高发色性的效果。因此，从节能和提高记录物的生产率的观点出发也是有利的。
46.作为分散染料、升华染料，例如可以列举出c.i.分散黄1、3、4、5、7、9、13、23、24、30、33、34、42、44、49、50、51、54、56、58、60、61、63、64、66、68、71、74、76、79、82、83、85、86、88、90、91、93、98、99、100、104、108、114、116、118、119、122、124、126、135、140、141、149、154、160、162、163、164、165、179、180、182、183、184、186、192、198、199、201、202、204、210、211、215、216、218、224、227、231、232；c.i.分散橙1、3、5、7、11、13、17、20、21、25、29、30、31、32、33、37、38、42、43、44、45、46、47、48、49、50、53、54、55、56、57、58、59、60、61、66、71、73、76、78、80、89、90、91、93、96、97、119、127、130、139、142；c.i.分散红1、4、5、7、11、12、13、15、17、27、43、44、50、52、53、54、55、56、58、59、60、65、72、73、74、75、76、78、81、82、86、88、90、
91、92、93、96、103、105、106、107、108、110、111、113、117、118、121、122、126、127、128、131、132、134、135、137、143、145、146、151、152、153、154、157、159、164、167、169、177、179、181、183、184、185、188、189、190、191、192、200、201、202、203、205、206、207、210、221、224、225、227、229、239、240、257、258、277、278、279、281、288、298、302、303、310、311、312、320、324、328、364；c.i.分散紫1、4、8、23、26、27、28、31、33、35、36、38、40、43、46、48、50、51、52、56、57、59、61、63、69、77；c.i.分散绿9；c.i.分散棕1、2、4、9、13、19；c.i.分散蓝3、7、9、14、16、19、20、24、26、27、35、43、44、54、55、56、58、60、62、64、71、72、73、75、79、81、82、83、87、91、92、93、94、95、96、102、106、108、112、113、115、118、120、122、125、128、130、139、141、142、143、146、148、149、153、154、158、165、167、171、173、174、176、181、183、185、186、187、189、197、198、200、201、205、207、211、214、224、225、257、259、267、268、270、284、285、287、288、291、293、295、297、301、315、330、333、359、360；c.i.分散黑1、3、10、24等。
47.作为油性染料，例如可以列举出c.i.溶剂黑3、7、27、29、34；c.i.溶剂黄14、16、19、29、56、82；c.i.溶剂红1、3、8、18、24、27、43、51、72、73、132、218；c.i.溶剂紫3；c.i.溶剂蓝2、5、11、70；c.i.溶剂绿3、7；c.i.溶剂橙2等。
48.另外，作为荧光染料，例如可以列举出c.i.分散红364、c.i.分散红362、c.i.还原红41、c.i.分散黄232、c.i.分散黄184、c.i.分散黄82、c.i.分散黄43等。
49.作为反应染料，例如可以列举出c.i.活性黄2、3、18、81、84、85、95、99、102等黄色染料，c.i.活性橙5、9、12、13、35、45、99等橙色染料，c.i.活性棕2、8、9、17、33等棕色染料，c.i.活性红1、3、4、13、15、24、29、31、33、120、125、151、206、218、226、245等红色染料，c.i.活性紫24等紫色染料，c.i.活性蓝2、5、10、13、14、15、15:1、21、49、63、71、72、75、162、176、c.i.活性蓝4、19、198等蓝色染料，c.i.活性绿5、8、19等绿色染料，c.i.活性黑1、8、23、39等黑色染料等。
50.喷墨用组合物中的色材的含有率的下限优选为0.1质量％，更优选为0.2质量％，进一步优选为0.3质量％。另外，喷墨用组合物中的色材的含量的上限优选为10.0质量％，更优选为7.0质量％，进一步优选为5.0质量％。
51.由此，能够使使用喷墨用组合物制造的记录物的记录部中的发色性、光学浓度更优异，并且能够更有效地防止记录物中产生非本意的颜色不均等。
52.构成喷墨用组合物的色材，只要其至少一部分包含在所述粒子中即可，也可以包含不包含在所述粒子中的色材。
53.其中，不包含在所述粒子中的色材相对于喷墨用组合物中包含的色材整体的比例优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为1质量％以下。
54.《1-3》具有磺基的聚酯树脂
55.本发明的喷墨用组合物含有在分子内具有磺基的聚酯树脂。以下，将这样的分子内具有磺基的聚酯树脂也称为“含磺基聚酯树脂”。在使用喷墨用组合物制造的记录物中，含磺基聚酯树脂具有提高记录部的定影性、牢固性的功能，并且还具有提高手感和触摸感的功能。另外，具有提高色材的发色性的功能。
56.聚酯是在主链上具有酯键的高分子材料的总称，一般含有分子内具有多个羟基的多元醇成分和分子内具有多个羧基的多元羧酸成分脱水缩合而成的化学结构。
57.含磺基聚酯树脂优选具有磺基，并且含有二醇成分和二羧酸成分。含磺基聚酯树
脂除了二醇成分和二羧酸成分以外，还可以含有三元以上的多羟基醇成分，三元以上的多元羧酸成分。
58.在含磺基聚酯树脂中，磺基可以包含在任何部位，例如，可以包含在二醇成分中，可以包含在二羧酸成分中，也可以包含在这些以外的部位中，优选包含在二羧酸成分中。换言之，含磺基聚酯树脂优选包含磺化的化学结构的二羧酸成分。
59.《1-3-1》二醇成分
60.作为构成含磺基聚酯树脂的二醇成分，例如可以列举出1，3-丙二醇、甲基丙二醇、新戊二醇、甲乙基丙二醇、二乙基丙二醇、丁乙基丙二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、环己二甲醇等脂肪族二醇或在它们中导入了磺基的化合物等，能够使用选自它们中的一种或组合两种以上使用。
61.《1-3-2》二羧酸成分
62.构成含磺基聚酯树脂的二羧酸成分只要是分子内具有两个以上羧基的二羧酸成分即可。
63.含磺基聚酯树脂可以仅含有一种成分作为二羧酸成分，但优选含有多种成分。
64.由此，含磺基聚酯树脂的非晶性提高，能够适当地防止喷墨用组合物中或使用喷墨用组合物形成的记录部中的结晶化等，能够使喷墨用组合物的保存稳定性或记录物的可靠性更优异。特别是，在含有后述的芳香族二羧酸作为二羧酸成分的情况下，一般容易引起上述的结晶化，但通过使含磺基聚酯树脂含有多种二羧酸成分，能够有效地防止结晶化，并且能够享受使用后述的芳香族二羧酸带来的益处。
65.构成含磺基聚酯树脂的二羧酸成分可以是脂肪族二羧酸，但优选至少含有芳香族二羧酸。
66.由此，能够提高树脂强度。另外，例如，能够更适当地提高含磺基聚酯树脂的疏水性，即使在喷墨用组合物在高温环境下等保存的情况下，也能够更有效地防止含磺基聚酯树脂非本意地溶解在以水为主成分的分散介质中。另外，能够使使用喷墨用组合物制造的记录物的耐水性更优异。另外，在喷墨用组合物含有染料作为色材的情况下，能够使含磺基聚酯树脂与色材的亲和性更高，发色性特别优异。另外，能够在所述粒子中适当地含有色材，可以更显著地发挥上述效果。
67.作为芳香族二羧酸，例如可以列举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，5-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸、2，7-萘二羧酸、联苯甲酸等芳香族二羧酸，或在它们中导入了磺基的化合物等。其中，优选对苯二甲酸、间苯二甲酸以及其中导入了磺基的化合物。
68.芳香族二羧酸在构成含磺基聚酯树脂的全部二羧酸成分中所占的比例的下限优选为0.4mol％，更优选为1.0mol％，进一步优选为1.4mol％。芳香族二羧酸在构成含磺基聚酯树脂的全部二羧酸成分中所占的比例的上限优选为20.0mol％，更优选为15.0mol％，进一步优选为10.0mol％。
69.由此，能够使所述粒子的表面以及中心的磺基的存在比率的平衡更适当，能够使喷墨用组合物中的所述粒子的分散稳定性、喷墨用组合物的保存稳定性、使用喷墨用组合物制造的记录物的记录部中的发色性更优异。另外，能够使使用喷墨用组合物制造的记录物的耐水性、耐油性等更优异。
70.作为脂肪族二羧酸，例如可以列举出琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸等脂肪族二羧酸，富马酸、马来酸、衣康酸、六氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、环己烷二羧酸或在它们中导入了磺基的化合物等。
71.在含磺基聚酯树脂包含多种成分作为二羧酸的情况下，作为二羧酸，优选包含对苯二甲酸、间苯二甲酸、通过将磺基导入对苯二甲酸和/或间苯二甲酸而得到的化合物。
72.由此，虽然是不同种类但由于结构相似，因此可以得到容易相溶且非晶性提高的效果。
73.含磺基聚酯树脂能够适当地使用分子内的磺基的分布不均匀的聚酯树脂。由此，能够适当地实现所述粒子中的磺基的分布。
74.另外，喷墨用组合物也可以含有磺化度不同的多种含磺基聚酯树脂。即使是这样的结构，也能够适当地实现所述粒子中的磺基的分布。
75.聚酯树脂例如能够通过加热混合物来适当地合成，该混合物含有二羧酸成分的酯化合物和二醇成分，此外，根据需要含有催化剂等成分。作为二羧酸成分的酯化合物，能够适当地使用例如甲酯、乙酯等。另外，在这样的聚酯树脂的制造方法中，通过使用含有磺基的成分作为单体成分的一部分，能够制造含磺基聚酯树脂。
76.分子内的磺基的分布不均匀的含磺基聚酯树脂能够通过在第一反应工序之后具有第二反应工序的方法适当地合成，在所述第一反应工序中对含有二羧酸成分的酯化合物和二醇成分、进一步根据需要含有催化剂等成分的混合物进行加热，在所述第二反应工序中在反应体系内追加含有磺基的单体成分并进行加热。在此，通过使用不是酯化合物的二羧酸成分作为含有磺基的单体成分，能够使分子内的磺基的分布更合适。
77.《1-3-3》其他成分
78.含磺基聚酯树脂可以具有除上述二醇成分以及二羧酸成分以外的构成成分。作为这样的成分，例如可以列举出三元以上的多羟基醇成分、三元以上的多元羧酸成分、二醇成分的羟基的一部分被酯化的一元羧酸成分、二羧酸成分的羧基的一部分被酯化的一元醇成分等。
79.其中，含磺基聚酯树脂中的二醇成分以及二羧酸成分以外的成分的含有率优选为20.0质量％以下，更优选为10.0质量％以下，进一步优选为5.0质量％以下。
80.《1-3-4》其他条件
81.含磺基聚酯树脂优选满足以下条件。
82.含磺基聚酯树脂的磺化度的下限优选为0.2mol％，更优选为0.5mol％，进一步优选为0.7mol％。另外，含磺基聚酯树脂的磺化度的上限优选为10.0mol％，更优选为7.5mol％，进一步优选为5.0mol％。
83.由此，能够使所述粒子的表面以及中心的磺基的存在比率的平衡更合适，能够使喷墨用组合物中的所述粒子的分散稳定性、喷墨用组合物的保存稳定性、使用喷墨用组合物制造的记录物的记录部中的发色性更优异。另外，能够使使用喷墨用组合物制造的记录物的耐水性、耐油性等更优异。
84.需要说明的是，在本说明书中，含磺基聚酯树脂的磺化度是指构成该含磺基聚酯树脂的全部单体中具有磺基的单体的比例。
85.含磺基聚酯树脂的酸值的下限优选为1.0kohmg/g，更优选为1.5kohmg/g，进一步
优选为2.0kohmg/g。另外，含磺基聚酯树脂的酸值的上限优选为15kohmg/g，更优选为10kohmg/g，进一步优选为5.0kohmg/g。
86.含磺基聚酯树脂的数均分子量的下限优选为1500，更优选为3000，进一步优选为10000。另外，含磺基聚酯树脂的数均分子量的上限优选为25000，更优选为20000，进一步优选为18000。
87.由此，能够以更高的水平兼顾含磺基聚酯树脂对记录介质的定影性以及使用喷墨用组合物制造的记录物的耐久性。另外，能够使各种记录介质中的色材的发色性更优异。
88.含磺基聚酯树脂的玻璃化转变温度的下限优选为0℃，更优选25℃，进一步优选40℃。另外，含磺基聚酯树脂的玻璃化转变温度的上限优选为90℃，更优选为75℃，进一步优选为70℃。
89.由此，能够以更高的水平兼顾含磺基聚酯树脂对记录介质的定影的容易度，以及使用喷墨用组合物制造的记录物的耐久性。
90.喷墨用组合物中的含磺基聚酯树脂的含有率的下限优选为3.0质量％，更优选为4.0质量％，进一步优选为4.5质量％。另外，喷墨用组合物中的含磺基聚酯树脂的含有率的上限优选为35.0质量％，更优选为30.0质量％，进一步优选为28.0质量％。
91.将喷墨用组合物中的色材的含有率设为xd[质量％]，将喷墨用组合物中的含磺基聚酯树脂的含有率设为x
p
[质量％]时，x
p
/xd的下限值优选为4，更优选为10，进一步优选为15。另外，x
p
/xd的上限值优选为300，更优选为200，进一步优选为100。
[0092]
由此，能够使使用喷墨用组合物形成的记录部的发色性更优异。另外，能够使记录部相对于记录介质的定影性更优异，在将使用喷墨用组合物制造的记录物用于例如使用了热水的洗涤
·
清洗、利用干燥机的加热干燥、熨烫等加热处理的情况下，能够更有效地防止色材非本意地向记录物的外部扩散。
[0093]
构成喷墨用组合物的含磺基聚酯树脂，只要其至少一部分构成含有色材的粒子即可，喷墨用组合物例如还可以含有不含有色材的含磺基聚酯树脂制的粒子。
[0094]
其中，相对于喷墨用组合物中包含的全部含磺基聚酯树脂，不构成所述粒子的含磺基聚酯树脂的比例优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为1质量％以下。
[0095]
《1-4》水溶性有机溶剂
[0096]
喷墨用组合物可以含有水溶性有机溶剂。
[0097]
由此，例如能够适当地调整喷墨用组合物的粘度，或提高喷墨用组合物的保湿性。其结果是，能够更稳定地利用喷墨法喷出液滴。
[0098]
作为喷墨用组合物中包含的水溶性有机溶剂，例如可以列举出甘油、丙二醇、2-吡咯烷酮、1-(2-羟基乙基)-2-吡咯烷酮等。
[0099]
通过含有这些溶剂，能够利用优异的保湿能力使蒸发速度缓慢，进行更稳定的液滴喷出。
[0100]
喷墨用组合物中包含的水溶性有机溶剂的含量的下限没有特别限制，优选为0质量％，更优选为1.0质量％，进一步优选为3.0质量％。另外，喷墨用组合物中包含的水溶性有机溶剂的含量的上限没有特别限制，优选为30.0质量％，更优选为25.0质量％，进一步优选为20.0质量％。
[0101]
由此，可以更显著地发挥含有上述的水溶性有机溶剂的效果。
[0102]
《1-5》其他成分
[0103]
喷墨用组合物也可以含有上述成分以外的成分。以下，在该项目内，也将这样的成分称为“其他成分”。
[0104]
作为其他成分，例如可以列举出含磺基聚酯树脂以外的树脂材料、各种表面活性剂、各种分散剂、乳化剂、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、1，2-己二醇、1，2-戊二醇、1，2-丁二醇、3-甲基-1，5-戊二醇等渗透剂、三乙醇胺等干燥抑制剂、ph调节剂、乙二胺四乙酸盐等螯合剂，防腐剂
·
防霉剂、防锈剂等。作为防腐剂
·
防霉剂，例如能够适当地使用分子内具有异噻唑啉环结构的化合物。
[0105]
另外，如果喷墨用组合物除了含有含磺基聚酯树脂以外，还含有不具有磺基的聚酯树脂作为含磺基聚酯树脂以外的树脂材料，则即使例如含磺基聚酯树脂在分子内均匀地含有磺基，也可以适当地实现所述粒子中的磺基的分布。
[0106]
另外，如果喷墨用组合物含有表面活性剂，则能够使喷墨用组合物相对于记录介质的润湿性更适合，在得到更良好的画质方面是有利的。
[0107]
作为喷墨用组合物中包含的表面活性剂，例如能够使用阴离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂等各种表面活性剂。
[0108]
更具体而言，作为喷墨用组合物中包含的表面活性剂，例如可以列举出乙炔系表面活性剂、硅酮系表面活性剂、氟系表面活性剂等。
[0109]
喷墨用组合物中的其他成分的含量优选为6.0质量％以下，更优选为5.0质量％以下。需要说明的是，在含有多种成分作为其他成分的情况下，优选它们的含量的总和满足上述条件。
[0110]
《1-6》其他条件
[0111]
如上所述，在本发明的喷墨用组合物中，由含有含磺基聚酯树脂以及色材的材料构成的粒子中的所述磺基的存在比率，只要所述粒子的表面的存在比率比所述粒子的中心的存在比率高即可，但优选满足以下条件。即，通过能量分散型x射线分析(edx：energydispersivex-rayspectroscopy)，以测定原子为c、n、o、na、s时的s原子的原子数浓度at％进行测定时，粒子表面的s量比粒子内部的s量多，优选为粒子内部的s量的1.2倍以上，更优选为粒子内部的s量的1.5倍以上。
[0112]
由此，可以更显著地发挥上述本发明的效果。
[0113]
需要说明的是，也可以对使用喷墨用组合物不加热至30℃以上而形成的涂膜的截面进行能量分散型x射线分析(edx：energy dispersive x-ray spectroscopy)。
[0114]
喷墨用组合物在25℃下的表面张力的下限没有特别限制，优选为20mn/m，更优选为21mn/m，进一步优选为23mn/m。另外，喷墨用组合物在25℃下的表面张力的上限没有特别限制，优选为50mn/m，更优选为40mn/m，进一步优选为30mn/m。
[0115]
由此，更难以发生利用喷墨法的记录装置的喷嘴的堵塞等，喷墨用组合物的喷出稳定性更提高。另外，即使在发生了喷嘴的堵塞的情况下，也能够压盖喷嘴，即，能够通过压盖使恢复性更优异。
[0116]
需要说明的是，作为表面张力，能够采用通过wilhelmy法测定的值。表面张力的测定例如能够使用协和界面科学公司制造的cbvp-7等表面张力计。
[0117]
喷墨用组合物在25℃下的粘度的下限没有特别限制，优选为2mpa
·
s，更优选为3mpa
·
s，进一步优选为4mpa
·
s。另外，喷墨用组合物在25℃下的粘度的上限没有特别限制，优选为30mpa
·
s，更优选为20mpa
·
s，进一步优选为10mpa
·
s。
[0118]
由此，喷墨用组合物的喷出稳定性更提高。
[0119]
需要说明的是，粘度可以通过在25℃下，例如使用pysica公司制造的mcr-300等粘弹性试验机，将剪切速率从10[s-1
]提高到1000[s-1
]，读取剪切速率200时的粘度来测定。
[0120]
在本发明的喷墨用组合物是油墨的情况下，该油墨通常在收纳于墨盒、袋、罐等容器中的状态下，适用于利用喷墨法的记录装置。换言之，本发明所涉及的记录装置具备收纳作为本发明的喷墨用组合物的油墨的墨盒等容器。
[0121]
如上所述，本发明的喷墨用组合物含有由含有含磺基聚酯树脂以及色材的材料构成的粒子。
[0122]
所述粒子的平均粒径的下限没有特别限制，优选为20nm，更优选为50nm，进一步优选为80nm。另外，所述粒子的平均粒径的上限没有特别限制，优选为300nm，更优选为200nm，进一步优选为150nm。
[0123]
由此，能够容易地进行喷墨用组合物的制备，并且能够使喷墨用组合物中的所述粒子的分散稳定性、喷墨用组合物的保存稳定性、喷墨用组合物的利用喷墨法的喷出稳定性更优异。另外，能够使色材的发色性更优异。
[0124]
需要说明的是，在本说明书中，只要没有特别说明，平均粒径是指体积基准的平均粒径。平均粒径例如能够通过使用microtracupa(日机装公司制)的测定来求出。
[0125]
《2》喷墨用组合物的制造方法
[0126]
接着，对本发明的喷墨用组合物的制造方法进行说明。
[0127]
《2-1》第一方法
[0128]
本发明的喷墨用组合物例如能够通过以下所述的第一方法来制造。
[0129]
即，第一方法包括：将含有含磺基聚酯树脂、色材以及有机溶剂的第一组合物与含有水的第二组合物混合而制备乳化悬浮液的乳化悬浮液制备工序；以及从乳化悬浮液中除去有机溶剂的至少一部分的有机溶剂除去工序。
[0130]
由此，能够适当地形成由含有如上所述的含磺基聚酯树脂以及色材的材料构成，磺基以适当的状态分布的粒子，能够有效地制造具有上述优异特性的喷墨用组合物。
[0131]
在第一方法中，首先准备含有含磺基聚酯树脂、色材以及有机溶剂的第一组合物。
[0132]
第一组合物可以将各成分同时混合来制备，也可以分成两个阶段以上将各成分混合来制备。其中，含磺基聚酯树脂优选含有上述不均匀的聚酯树脂，或者将磺基的含量不同的两种以上的含磺基聚酯树脂混合使用。由此，在后述的乳化悬浮液制备工序中，磺基的含量较多的聚酯树脂容易流出到聚酯树脂粒子的外侧，因此能够得到含有粒子的表面的磺基的存在比率比粒子的中心的磺基的存在比率高的聚酯树脂粒子的喷墨用组合物。
[0133]
例如，可以在制备含磺基聚酯树脂和色材的混揉物之后，将该混揉物与有机溶剂混合，使含磺基聚酯树脂、色材溶解或分散。
[0134]
作为有机溶剂，例如能够适当地使用在25℃下相对于水的溶解度为0.1g/100gh2o以上且30g/100gh2o以下的有机溶剂。
[0135]
作为这样的有机溶剂，例如可以列举出四氢呋喃等醚类；甲乙酮、甲基异丙酮等酮
类；乙酸乙酯、乙酸异丙酯等酯类等，能够使用选自它们中的一种或组合两种以上使用。
[0136]
另外，有机溶剂优选为溶解或分散含磺基聚酯树脂的溶剂，并且在后面的工序中容易脱溶剂的溶剂。因此，优选沸点比较低的有机溶剂。
[0137]
从这样的观点出发，作为有机溶剂，优选四氢呋喃、甲乙酮、乙酸乙酯，更优选四氢呋喃、甲乙酮。
[0138]
另外，在第一组合物的制备中，也可以使用含磺基聚酯树脂、色材、有机溶剂以外的成分。
[0139]
作为这样的成分，例如可以列举出碱性化合物、乳化剂等。
[0140]
《2-1-1》乳化悬浮液制备工序
[0141]
在乳化悬浮液制备工序中，将第一组合物和含有水的第二组合物混合，制备乳化悬浮液。
[0142]
这样得到的乳化悬浮液是含有含磺基聚酯树脂、色材以及有机溶剂的分散质分散在水系分散介质中的状态的悬浮液。
[0143]
第二组合物只要至少含有水即可，例如可以使用纯水，也可以使用含有水以外的成分的液体。作为这样的成分，例如可以列举出碱性成分。
[0144]
需要说明的是，碱性成分也可以在混合第一组合物和第二组合物之前与第一组合物混合。
[0145]
作为碱性化合物，例如可以列举出氢氧化钠、氢氧化钾、氨等无机碱、二乙胺、三乙胺、异丙胺等有机碱等，能够使用选自它们中的一种或组合两种以上使用。
[0146]
第一组合物和第二组合物的混合例如可以通过向第一组合物供给第二组合物来进行，也可以通过向第二组合物供给第一组合物来进行，但优选通过向第一组合物滴加第二组合物来进行。
[0147]
由此，能够更适当地使第一组合物发生转相乳化。
[0148]
另外，第一组合物和第二组合物的混合优选通过边搅拌第一组合物，边向该第一组合物供给第二组合物来进行。
[0149]
由此，能够更适当地使第一组合物发生转相乳化。
[0150]
乳化悬浮液制备工序的结束时间点的乳化悬浮液中的有机溶剂相对于有机溶剂和水的总量的比率的下限，以质量比计，优选为10％，更优选为20％。另外，乳化悬浮液制备工序的结束时间点的混合物中的有机溶剂相对于有机溶剂和水的总量的比率的上限，以质量比计，优选为70％，更优选为50％。
[0151]
《2-1-2》有机溶剂除去工序
[0152]
在有机溶剂除去工序中，从乳化悬浮液中除去有机溶剂的至少一部分。
[0153]
由此，形成含有与构成本发明的喷墨用组合物的所述粒子对应的色材以及含磺基聚酯树脂的固体状粒子。
[0154]
有机溶剂除去工序例如能够通过加热乳化悬浮液或将乳化悬浮液置于减压环境下而进行。
[0155]
将含有在有机溶剂除去工序中得到的色材以及含磺基聚酯树脂的固体状粒子分散在水系分散介质中而得到的分散液，可以直接作为本发明的喷墨用组合物，也可以将该分散液与其他成分混合而作为本发明的喷墨用组合物。
[0156]
另外，也可以在有机溶剂除去工序之后实施清洗、干燥等后处理工序。
[0157]
由此，能够除去不需要的成分，能够得到更可靠地调整了组成的喷墨用组合物。
[0158]
有机溶剂除去工序中得到的分散液中包含的粒子的清洗，例如能够通过使用离心分离机、压滤机、带式过滤器等分离机构，从构成该分散液的分散液中分离而得到微粒滤饼后，将该微粒滤饼在水中搅拌、分散，进而脱水来进行。
[0159]
脱水后，也可以根据需要进行干燥处理。
[0160]
干燥处理例如能够使用ribocone型干燥机(大川原制作所公司制)、诺塔混合机(hosokawa micron公司制)等混合真空干燥机、流动层干燥机(大川原制作所公司制)、振动流动层干燥机(中央化工机公司制)等流动层型干燥机等。
[0161]
在进行脱水处理、干燥处理的情况下，通过将清洗后的粒子与至少含有水的其他成分混合，能够得到上述的本发明的喷墨用组合物。
[0162]
需要说明的是，在有机溶剂除去工序中，只要将乳化悬浮液中包含的有机溶剂，特别是乳化悬浮液的分散质中包含的有机溶剂的至少一部分除去即可，不需要完全除去。即使在这样的情况下，通常也能够通过清洗、干燥等后处理工序充分地除去残存的有机溶剂。另外，在最终得到的喷墨用组合物中，也可以残存少量的有机溶剂。
[0163]
《2-2》第二方法
[0164]
本发明的喷墨用组合物例如能够通过如下所述的第二方法来制造。
[0165]
即，第二方法包括：乳化分散体制备工序，将含有含磺基聚酯树脂以及有机溶剂的第一组合物与含有水的第二组合物混合，制备乳化分散体；有机溶剂除去工序，从乳化分散体中除去有机溶剂的至少一部分，得到含磺基聚酯树脂的水分散体；以及色材混合工序，边加热边混合含磺基聚酯树脂的水分散体和色材，将色材引入到由包含含磺基聚酯树脂的材料构成的粒子中。
[0166]
由此，能够适当地形成由含有如上所述的含磺基聚酯树脂以及色材的材料构成，磺基以适当的状态分布的粒子，能够有效地制造具有上述优异特性的喷墨用组合物。
[0167]
在第二方法中，首先准备含有含磺基聚酯树脂以及有机溶剂的第一组合物。
[0168]
作为有机溶剂，优选1个大气压下的沸点为90℃以下的有机溶剂，更优选80℃以下的有机溶剂。
[0169]
由此，能够在后面的有机溶剂除去工序中适当地除去有机溶剂，能够适当地防止在最终得到的喷墨用组合物中残存过剩的有机溶剂。
[0170]
作为有机溶剂，例如可以列举出四氢呋喃等醚类；甲乙酮、甲基异丙基酮等酮类；乙酸乙酯、乙酸异丙酯等酯类等，能够使用选自它们中的一种或组合两种以上使用。
[0171]
另外，在第一组合物的制备中，也可以使用含磺基聚酯树脂、有机溶剂以外的成分。
[0172]
作为这样的成分，例如可以列举出碱性化合物、乳化剂等。
[0173]
《2-2-1》乳化分散体制备工序
[0174]
在乳化分散体制备工序中，将第一组合物和含有水的第二组合物混合，制备乳化分散体。
[0175]
这样得到的乳化分散体是含有含磺基聚酯树脂以及有机溶剂的分散质分散在水系分散介质中的状态的分散体。
[0176]
第二组合物只要至少含有水即可，例如可以使用纯水，也可以使用含有水以外的成分的液体。作为这样的成分，例如可以列举出碱性成分。
[0177]
需要说明的是，碱性成分也可以在混合第一组合物和第二组合物之前与第一组合物混合。
[0178]
作为碱性化合物，例如可以列举出氢氧化钠、氢氧化钾、氨等无机碱，二乙胺、三乙胺、异丙胺、三乙醇胺、三丙醇胺等有机碱等，能够使用选自它们中的一种或组合两种以上使用。
[0179]
第一组合物和第二组合物的混合例如可以通过向第一组合物供给第二组合物来进行，也可以通过向第二组合物供给第一组合物来进行，但优选通过向第一组合物滴加第二组合物来进行。
[0180]
由此，能够更适当地使第一组合物发生转相乳化。
[0181]
另外，第一组合物和第二组合物的混合优选通过边搅拌第一组合物，边向该第一组合物供给第二组合物来进行。
[0182]
由此，能够更适当地使第一组合物发生转相乳化。
[0183]
本工序例如可以边加热至所述有机溶剂的沸点以下的温度边进行。
[0184]
由此，例如，能够形成磺基适当地偏在于含有含磺基聚酯树脂以及有机溶剂的分散质的表面附近的状态，在后面的工序中，能够适当地形成磺基偏在于表面附近的所述粒子。
[0185]
乳化分散体制备工序的结束时间点的乳化分散体中的有机溶剂相对于有机溶剂和水的总量的比率的下限，以质量比计，优选为10％，更优选为20％。另外，乳化分散体制备工序的结束时间点的乳化分散体中的有机溶剂相对于有机溶剂和水的总量的比率的上限，以质量比计，优选为70％，更优选为50％。
[0186]
《2-2-2》有机溶剂除去工序
[0187]
在有机溶剂除去工序中，从乳化分散体中除去有机溶剂的至少一部分。
[0188]
由此，可以形成含有含磺基聚酯树脂的固体状粒子，得到含磺基聚酯树脂的水分散体。
[0189]
有机溶剂除去工序例如能够通过加热乳化分散体或将乳化分散体置于减压环境下而进行，优选至少通过加热乳化分散体而进行。
[0190]
由此，能够形成磺基适当地偏在于含有含磺基聚酯树脂的固体状粒子的表面附近的状态，能够更适当地形成包含于最终得到的喷墨用组合物中的、磺基偏在于表面附近的粒子。
[0191]
在本工序中加热乳化分散体时，加热温度优选在比所述有机溶剂的沸点高且比水的沸点低的温度下加热。
[0192]
需要说明的是，在有机溶剂除去工序中，只要将乳化分散体中包含的有机溶剂，特别是乳化分散体的分散质中包含的有机溶剂的至少一部分除去即可，不需要完全除去。即使在这样的情况下，也能够通过后面的工序充分地除去残存的有机溶剂。另外，在最终得到的喷墨用组合物中，也可以残存少量的有机溶剂。
[0193]
《2-2-3》色材混合工序
[0194]
在色材混合工序中，将含磺基聚酯树脂的水分散体与色材混合，将色材引入到由
包含含磺基聚酯树脂的材料构成的粒子中。
[0195]
为了使色材有效地引入到由含有含磺基聚酯树脂的材料构成的粒子中，本工序边加热边进行。
[0196]
本工序中的加热温度的下限优选为40℃，更优选为45℃，进一步优选为50℃。另外，本工序中的加热温度的上限优选为100℃，更优选为98℃，进一步优选为95℃。另外，在加热容器内加热时的本工序中的加热温度的上限优选为200℃，更优选为160℃，进一步优选为130℃。
[0197]
本工序中的加热时间的下限优选为5分钟，更优选为10分钟，进一步优选为20分钟。另外，本工序中的加热时间的上限优选为300分钟，更优选为240分钟，进一步优选为180分钟。
[0198]
本工序中的加热优选边搅拌含磺基聚酯树脂的水分散体和色材的混合物边进行。
[0199]
另外，在本工序中，也可以将色材以外的成分与色材一起与含磺基聚酯树脂的水分散体混合。
[0200]
与含磺基聚酯树脂的水分散体之间的混合可以分成两个阶段以上进行。
[0201]
另外，也可以在色材混合工序之后实施清洗、干燥等后处理工序。
[0202]
由此，能够除去不需要的成分，能够得到更可靠地调整了组成的喷墨用组合物。
[0203]
在色材混合工序中得到的分散液中包含的粒子的清洗，例如能够通过使用离心分离机、压滤机、带式过滤器等分离机构，从构成该分散液的分散液中分离而得到微粒滤饼后，将该微粒滤饼在水中搅拌、分散，进而脱水来进行。
[0204]
脱水后，也可以根据需要进行干燥处理。
[0205]
干燥处理例如能够使用ribocone型干燥机(大川原制作所公司制)、诺塔混合机(hosokawa micron公司制)等混合真空干燥机、流动层干燥机(大川原制作所公司制)、振动流动层干燥机(中央化工机公司制)等流动层型干燥机等。
[0206]
在进行脱水处理、干燥处理的情况下，通过将清洗后的粒子与至少含有水的其他成分混合，能够得到上述的本发明的喷墨用组合物。
[0207]
《3》喷墨记录方法
[0208]
接着，对本发明的喷墨记录方法进行说明。
[0209]
本发明的喷墨记录方法包括利用喷墨法喷出上述本发明所涉及的喷墨用组合物的喷出工序。
[0210]
由此，能够提供一种喷墨记录方法，其能够稳定地利用喷墨法喷出液滴，能够适当地用于具有发色性优异的记录部的记录物的制造。特别是，能够对各种记录介质发挥优异的发色性。另外，能够使使用喷墨用组合物形成的记录部的定影性、紧贴强度优异。另外，能够使使用喷墨用组合物制造的记录物的耐水性优异。
[0211]
在本发明的喷墨记录方法中，优选在喷出工序之后还具有对附着有喷墨用组合物的记录介质进行加热的加热工序。
[0212]
由此，含磺基聚酯树脂软化、熔融，偏在于构成喷墨用组合物的所述粒子的表面的磺基进入记录部的内部，记录部中的磺基的存在比率的均匀性提高。其结果是，记录部的亲水性降低，耐水性、强度提高。另外，随着含磺基聚酯树脂的软化、熔融，记录部中的色材的分布也变得更均匀，记录部的发色性进一步提高。
[0213]
《3-1》喷出工序
[0214]
在喷出工序中，通过喷墨法喷出喷墨用组合物并施加到记录介质上。能够使用公知的喷墨记录装置利用喷墨法来喷出喷墨用组合物。作为喷出方法，能够使用压电方式或利用加热油墨而产生的气泡喷出油墨的方式等。其中，从喷墨用组合物的变质的难度等观点出发，优选压电方式。
[0215]
在喷出工序中，可以并用多种本发明所涉及的喷墨用组合物。更具体而言，例如可以并用色材的组成和含有率不同的多种喷墨用组合物。
[0216]
另外，在喷出工序中，也可以并用本发明所涉及的喷墨用组合物以外的油墨。
[0217]
《3-2》记录介质
[0218]
作为记录介质的构成材料，没有特别限制，例如可以列举出聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、丙烯酸树脂等树脂材料或树脂膜；瓦楞纸、普通纸、喷墨专用纸等纸；玻璃、金属、陶瓷、皮革、木材、陶器、混凝土或由它们中的至少一种构成的纤维；蚕丝、毛、棉、麻、聚酯、聚酰胺(尼龙)、丙烯酸、聚氨酯、纤维素、棉短绒、人造丝、铜铵纤维、乙酸酯等各种天然纤维、合成纤维、半合成纤维等，能够使用选自它们中的一种或组合两种以上使用。另外，作为记录介质，也可以使用具有片状、球状、长方体形状等立体形状的记录介质。
[0219]
如果记录介质由含有聚酯的材料构成，则能够使记录介质与由本发明的喷墨用组合物形成的记录部的紧贴性更优异。
[0220]
特别是，记录介质优选为布帛。
[0221]
印花t恤等对布帛的染色有很大的需求，另外，利用熨烫等进行的印花印刷正在普及，另一方面，对于在这样的布帛上设置有记录部的记录物，要求手感，特别是光滑性、柔韧度、柔软度、记录部的耐久性等。根据本发明，能够满足这样的要求。因此，在记录介质为布帛的情况下，可以更显著地发挥本发明的效果。
[0222]
作为布帛，例如能够使用平纹织物、斜纹织物、缎纹织物、变化平纹织物、变化斜纹织物、变化缎纹织物、花式织物物、提花织物、单层织物、双层织物、多层织物、经起绒织物、纬起绒织物、纱罗织物等各种纺织物。
[0223]
另外，构成布帛的纤维的粗细例如可以为10d以上且100d以下。
[0224]
作为构成布帛的纤维，例如可以列举出聚酯纤维、尼龙纤维、三乙酸酯纤维、二乙酸酯纤维、聚酰胺纤维、纤维素纤维以及使用了两种以上这些纤维的混纺品等。另外，例如也可以使用它们与人造丝等再生纤维或棉、蚕丝、羊毛等天然纤维的混纺品。
[0225]
另外，作为记录介质，也能够适当地适用于普通纸或喷墨专用纸等纸。由此，即使不具有利用加热等的干燥工序，也能够得到手感优异的记录物。
[0226]
另外，作为记录介质，也能够适当地适用弯曲拉伸使用的膜。由此，可以更显著地发挥本发明的效果，例如能够形成粘性低，具有优异的手感，并且伸缩性优异，与记录介质的紧贴性优异的记录部等。
[0227]
《3-3》加热工序
[0228]
在本实施方式中，在上述喷出工序之后，对施加了喷墨用组合物的所述记录介质进行加热。
[0229]
由此，含磺基聚酯树脂软化、熔融，偏在于构成喷墨用组合物的所述粒子的表面的磺基进入记录部的内部，记录部中的磺基的存在比率的均匀性提高。其结果是，记录部的亲
水性降低，耐水性、强度提高。另外，随着含磺基聚酯树脂的软化、熔融，记录部中的色材的分布也变得更均匀，记录部的发色性进一步提高。
[0230]
本工序中的记录介质的加热温度的下限没有特别限制，优选为70℃，更优选为100℃，进一步优选为110℃。另外，本工序中的记录介质的加热温度的上限没有特别限制，优选为200℃，更优选为170℃，进一步优选为150℃。
[0231]
由此，能够更显著地发挥设置上述那样的加热工序带来的效果。另外，能够更减少记录物的制造所需的能量，能够更提高记录物的生产率。另外，也能够适当地适用耐热性比较低的记录介质，记录介质的选择范围进一步扩大。另外，能够适当地防止由记录物制造后的加热，例如使用了热水的洗涤
·
清洗，利用干燥机的加热干燥，熨烫等加热处理等引起的非本意的变色、光学浓度的变化等。另外，当本工序中的加热温度为所述范围内的值时，能够更有效地防止记录部的手感的降低。
[0232]
根据本工序中的记录介质的加热温度，本工序中的记录介质的加热时间的下限优选为0.1秒，更优选为1秒，进一步优选为5秒。另外，本工序中的记录介质的加热时间的上限优选为300秒，更优选为60秒，进一步优选为30秒。
[0233]
由此，能够更显著地发挥设置上述那样的加热工序带来的效果。另外，能够更减少记录物的制造所需的能量，能够更提高记录物的生产率。另外，也能够适当地适用耐热性比较低的记录介质，记录介质的选择范围进一步扩大。另外，能够适当地防止由记录物制造后的加热，例如使用了热水的洗涤
·
清洗，利用干燥机的加热干燥，熨烫等加热处理等引起的非本意的变色、光学浓度的变化等。另外，当本工序中的加热温度为所述范围内的值时，能够更有效地防止记录部的手感的降低。
[0234]
另外，本工序可以通过在离开加热部件的状态下加热附着有喷墨用组合物的记录介质的表面来进行，也可以通过在使附着有喷墨用组合物的记录介质与加热部件紧贴的状态下加热来进行。
[0235]
加热工序也可以与喷出工序同时进行。更具体而言，例如可以预先加热被施加喷墨用组合物的记录介质，在喷墨用组合物与记录介质接触后也实施加热处理。在该情况下，例如，可以在对记录介质施加喷墨用组合物的前后连续进行加热，也可以在中断对被施加喷墨用组合物的记录介质的加热后重新开始加热。
[0236]
另外，加热工序中的加热方法没有特别限制，可以用辊或加压等接触方式进行，也可以用炉、热风、红外线、微波、激光等非接触方式进行。
[0237]
《4》记录装置
[0238]
接着，对记录装置进行说明。
[0239]
图1是优选实施方式的记录装置的概略立体图。
[0240]
在以下的说明中，作为记录装置，以墨盒搭载于滑架的架上式的打印机为例进行说明。在本实施方式中，记录装置并不限制于架上式的打印机，例如也可以是墨盒被固定在外部的离架式的打印机。
[0241]
需要说明的是，以下说明的作为记录装置的打印机是串行打印机，该串行打印机在沿规定方向移动的滑架上搭载有记录用的喷墨头，喷墨头随着滑架的移动而移动，从而向记录介质上喷出液滴。在本发明中，记录装置并不限制于串行打印机，例如也可以是行式打印机。行式打印机是喷墨头形成得比记录介质的宽度宽，喷墨头不移动而向记录介质上
喷出液滴的方式的打印机。
[0242]
在以下的说明中使用的附图中，为了使各部件成为能够识别的大小，适当改变了各部件的比例尺。
[0243]
记录装置1具备通过喷墨法向记录介质m喷出上述本发明的喷墨用组合物的喷墨头2，执行上述本发明的喷墨记录方法。
[0244]
由此，能够提供一种记录装置，其具有手感优异的记录部，并且能够适当地制造耐久性优异的记录物。
[0245]
特别是，图1所示的记录装置1具备喷墨头2、墨盒3、滑架4、压板5、加热机构6、滑架移动机构7、介质输送机构8、导杆9、线性编码器10、控制部cont。
[0246]
控制部cont控制记录装置1整体的动作。
[0247]
滑架4搭载后述的喷墨头2，并且可装卸地安装向喷墨头2供给喷墨用组合物的墨盒3。
[0248]
压板5配设在喷墨头2的下方，并且被输送记录介质m。
[0249]
加热机构6加热记录介质m。这样，通过具有对记录介质m进行加热的加热机构6，能够使由喷墨用组合物形成的记录部适当地定影在记录介质m上。特别是，能够在不使用独立于记录装置1的装置的情况下使记录部适当地定影。
[0250]
滑架移动机构7使滑架4在记录介质m的介质宽度方向上移动。
[0251]
介质输送机构8沿介质输送方向输送记录介质m。在此，所谓介质宽度方向是喷墨头2的扫描方向即主扫描方向。介质输送方向是与主扫描方向正交的方向，是记录介质m移动的副扫描方向。
[0252]
喷墨头2是使喷墨用组合物附着在记录介质m上的机构，在与附着油墨的记录介质m相对的面上具备喷出喷墨用组合物的多个喷嘴(未图示)。这些多个喷嘴排列成列状，由此在喷嘴板表面形成喷嘴面。
[0253]
作为从喷嘴喷出喷墨用组合物的方式，例如可以列举出用压电元件对喷墨用组合物同时施加压力和记录信息信号，喷出
·
记录喷墨用组合物的液滴的压电方式。
[0254]
在图1中，向喷墨头2供给喷墨用组合物的墨盒3由独立的4个墨盒构成。在4个墨盒中，例如分别填充不同种类的喷墨用组合物。墨盒3可装卸地安装在喷墨头2上。在图1的例子中，墨盒的数量为4个，但并不限制于此，能够搭载所希望数量的墨盒。
[0255]
滑架4以被支承在主扫描方向上架设的作为支承部件的导杆9上的状态安装，通过滑架移动机构7沿着导杆9在主扫描方向上移动。在图1的例子中，滑架4在主扫描方向上移动，但并不限制于此，除了主扫描方向的移动以外，也可以在副扫描方向上移动。
[0256]
加热机构6只要设置在可以加热记录介质m的位置即可，其设置位置没有特别限制。在图1的例子中，加热机构6设置在压板5上与喷墨头2相对的位置。当加热机构6设置在与喷墨头2相对的位置时，可以可靠地加热喷墨用组合物在记录介质m上的附着位置，可以有效地干燥附着在记录介质m上的喷墨用组合物。
[0257]
作为加热机构6，例如可以列举出使记录介质m与热源接触而加热的打印加热器机构、照射红外线或在2,450mhz左右具有极大波长的电磁波即微波等的机构、吹送热风的干燥机构等。
[0258]
加热机构6对记录介质m的加热的各条件的控制，例如加热实施的时刻、加热温度、
加热时间等由控制部cont进行。
[0259]
记录装置1除了加热机构6以外，还可以具有未图示的第二加热机构。在这种情况下，第二加热机构在记录介质m的输送方向上设置在加热机构6的下游侧。由此，附着在记录介质m上的喷墨用组合物的干燥性提高。第二加热机构能够使用在加热机构6中说明的任意机构。
[0260]
线性编码器10通过信号检测滑架4在主扫描方向上的位置。由线性编码器10检测出的信号作为位置信息被发送至控制部cont。控制部cont基于来自线性编码器10的位置信息来识别喷墨头2的扫描位置，并控制喷墨头2的记录动作，即喷出动作等。需要说明的是，控制部cont构成为能够可变地控制滑架4的移动速度。
[0261]
《4》记录物
[0262]
接着，对本发明所涉及的记录物进行说明。
[0263]
本发明所涉及的记录物具有使用上述的本发明所涉及的喷墨用组合物形成的记录部。
[0264]
由此，能够提供具有发色性优异的记录部的记录物。另外，能够使记录部相对于记录介质的定影性、紧贴强度优异。另外，能够使记录物的耐水性优异。
[0265]
作为记录介质，能够适当地使用上述的记录介质。
[0266]
以上，对本发明的优选实施方式进行了说明，但本发明并不限制于此。
[0267]
例如，本发明的喷墨用组合物只要是用于喷墨法的喷出的组合物即可，也可以不适用上述的方法。
[0268]
另外，例如，也可以适用除了上述工序以外还具有其他工序的方法。
[0269]
在该情况下，作为前处理工序，例如可以列举出在记录介质上涂布涂层的工序等。
[0270]
另外，作为中间处理工序，例如可以列举出对记录介质进行预加热的工序等。
[0271]
另外，作为后处理工序，例如可以列举出清洗记录介质的工序等。
[0272]
另外，本发明的喷墨用组合物可以通过任何方法制造，并不限制于通过上述方法制造。例如，本发明的喷墨用组合物可以含有通过乳化聚合法形成的粒子作为含有色材以及含磺基聚酯树脂的粒子。
[0273]
实施例
[0274]
接着，对本发明的具体实施例进行说明。
[0275]
《5》聚酯树脂的合成
[0276]
合成例a1
[0277]
在具备温度计、搅拌机的高压釜中，以规定的比例加入对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯、5-磺酸钠间苯二甲酸二甲酯、乙二醇、新戊二醇以及四丁氧基钛酸酯，在180～230℃下加热120分钟，进行酯交换反应。接着，将反应体系升温至250℃，使体系的压力为1～10mmhg，继续反应60分钟，得到含磺基聚酯树脂。
[0278]
对所得到的含磺基聚酯树脂进行nmr分析，结果可知，作为二醇成分，含有乙二醇：55mol％、新戊二醇：45mol％，作为二羧酸成分，含有对苯二甲酸：50mol％、间苯二甲酸：47mol％、5-磺酸钠间苯二甲酸：3mol％。另外，该含磺基聚酯树脂的数均分子量为3500，该含磺基聚酯树脂的玻璃化转变温度为58℃。另外，本合成例中得到的含磺基聚酯树脂的分子内的磺基的分布均匀。另外，本合成例中得到的含磺基聚酯树脂通过能量分散型x射线分
析求得的硫元素s量为0.2at％。
[0279]
合成例a2
[0280]
除了改变各原料的加入量以外，与所述合成例a1同样地合成含磺基聚酯树脂。在本合成例中得到的含磺基聚酯树脂，其分子内的磺基的分布均匀。另外，本合成例中得到的含磺基聚酯树脂通过能量分散型x射线分析求得的硫元素s量为0.7at％。
[0281]
合成例a3
[0282]
除了不使用5-磺酸钠间苯二甲酸二甲酯，改变除此以外的各原料的加入量以外，与所述合成例a1同样地合成聚酯树脂。本合成例中得到的聚酯树脂在分子内不具有磺基，不含有硫元素。
[0283]
合成例a4
[0284]
在具备温度计、搅拌机的高压釜中，以规定的比例加入对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯、乙二醇、新戊二醇以及四丁氧基钛酸酯，在180～230℃下加热120分钟，进行酯交换反应。接着，向反应体系中以规定的比例添加5-磺酸钠间苯二甲酸，然后升温至250℃，使体系的压力为1～10mmhg，继续反应60分钟，得到含磺基聚酯树脂。
[0285]
对所得到的含磺基聚酯树脂进行nmr分析，结果可知，作为二醇成分，含有乙二醇：55mol％、新戊二醇：45mol％，作为二羧酸成分，含有对苯二甲酸：50mol％、间苯二甲酸：47mol％、5-磺酸钠间苯二甲酸：3mol％。另外，该含磺基聚酯树脂的数均分子量为3500，该含磺基聚酯树脂的玻璃化转变温度为58℃。另外，本合成例中得到的含磺基聚酯树脂的在分子内的磺基的分布不均匀。另外，本合成例中得到的含磺基聚酯树脂通过能量分散型x射线分析求得的硫元素s量为0.2at％。
[0286]
《6》喷墨用组合物的制备
[0287]
实施例1
[0288]
将所述合成例a4中合成的含磺基聚酯树脂在60℃下溶解于四氢呋喃中，然后加入四氢呋喃的3倍量的水，进行搅拌，制成乳化分散体。
[0289]
接着，将乳化分散体加热搅拌至100℃，使四氢呋喃蒸发，得到30质量％的含磺基聚酯树脂的水分散体。
[0290]
接着，在将如上所述得到的含磺基聚酯树脂的水分散体：100.0质量份中，添加作为升华染料的c.i.分散红60：2.0质量份、丙二醇：6.0质量份、日信化学公司制造的silfacesag503a：1.0质量份、三乙醇胺：0.2质量份，在90℃下搅拌2小时，由此得到喷墨用组合物。通过它们的混合，颜色变得鲜艳，确认聚酯树脂粒子被升华染料染色。
[0291]
实施例2
[0292]
使用所述合成例a1中合成的含磺基聚酯树脂：50质量份，以及所述合成例a2中合成的含磺基聚酯树脂：50质量份来代替所述合成例a4中合成的含磺基聚酯树脂：100质量份，并且使用作为油性染料的c.i.溶剂蓝5来代替作为升华染料的c.i.分散红60作为色材，除此以外，与所述实施例1同样地制备喷墨用组合物。
[0293]
实施例3
[0294]
使用所述合成例a2中合成的含磺基聚酯树脂：50质量份，以及所述合成例a3中合成的含磺基聚酯树脂：50质量份来代替所述合成例a4中合成的含磺基聚酯树脂：100质量份，除此以外，与所述实施例1同样地制备喷墨用组合物。
[0295]
实施例4
[0296]
使用所述合成例a1中合成的含磺基聚酯树脂：50质量份，以及所述合成例a3中合成的含磺基聚酯树脂：50质量份来代替所述合成例a4中合成的含磺基聚酯树脂：100质量份，并且使用作为油性染料的c.i.溶剂蓝5来代替作为升华染料的c.i.分散红60作为色材，除此以外，与所述实施例1同样地制备喷墨用组合物。
[0297]
实施例5
[0298]
使用所述合成例a1中合成的含磺基聚酯树脂：50质量份，以及所述合成例a2中合成的含磺基聚酯树脂：50质量份来代替所述合成例a4中合成的含磺基聚酯树脂：100质量份，除此以外，与所述实施例1同样地制备喷墨用组合物。
[0299]
比较例1
[0300]
使用所述合成例a1中合成的含磺基聚酯树脂来代替所述合成例a4中合成的含磺基聚酯树脂，并且使用作为油性染料c.i.溶剂蓝5来代替作为升华染料的c.i.分散红60作为色材，除此以外，与所述实施例1同样地制备喷墨用组合物。
[0301]
比较例2
[0302]
使用所述合成例a2中合成的含磺基聚酯树脂来代替所述合成例a4中合成的含磺基聚酯树脂，除此以外，与所述实施例1同样地制备喷墨用组合物。
[0303]
比较例3
[0304]
使用所述合成例a3中合成的聚酯树脂来代替所述合成例a4中合成的含磺基聚酯树脂，并且使用作为油性染料的c.i.溶剂蓝5来代替作为升华染料的c.i.分散红60作为色材，除此以外，与所述实施例1同样地制备喷墨用组合物。
[0305]
《7》评价
[0306]
《7-1》喷出稳定性
[0307]
将所述各实施例以及各比较例的喷墨用组合物分别放入记录装置px-m860f(精工爱普生公司制)的墨盒中，并设置在记录装置中，在a4的普通纸上以整面满版的方式印字10张后，30分钟后再次在a4的普通纸以整面满版的方式印字10张。之后，立即印刷打印机驱动器标准的喷嘴遗漏图案，计数此时的喷嘴遗漏个数，按照以下的基准进行评价。可以说喷嘴遗漏个数越少，喷出稳定性越优异。
[0308]
a：喷嘴遗漏个数为0个。
[0309]
b：喷嘴遗漏个数为1个以上且9个以下。
[0310]
c：喷嘴遗漏个数为10个以上且35个以下。
[0311]
d：喷嘴遗漏个数为36个以上。
[0312]
《7-2》发色性
[0313]
对于所述各实施例以及各比较例的喷墨用组合物，分别利用记录装置px-m860f(精工爱普生公司制)向作为记录介质的棉的布帛以规定的图案喷出。
[0314]
然后，使作为加热部件的熨斗与记录介质的赋予了喷墨用组合物的面侧接触，实施150℃
×
5秒钟的加热处理，得到记录物。
[0315]
另外，使用记录装置px-m860f(精工爱普生公司制)的标准油墨，在普通纸(富士施乐公司制造的p纸)上以与所述同样的图案进行印刷。
[0316]
对于利用所述各实施例以及各比较例的喷墨用组合物形成的记录部、利用记录装
置px-m860f(精工爱普生公司制)的标准油墨形成的记录部，测定色度(l*a*b*)，按照以下的基准进行评价。可以说彩度越大，发色性越优异。对于实施例1、3、5、比较例2，与使用px-m860f(精工爱普生公司制)的品红色的标准油墨形成的记录部进行比较，对于实施例2、4、比较例1、3，与使用px-m860f(精工爱普生公司制)的青色的标准油墨形成的记录部进行比较。
[0317]
a：与使用标准油墨形成的记录部相比，彩度相同或更高。
[0318]
d：与使用标准油墨形成的记录部相比，彩度低。
[0319]
《7-3》定影性
[0320]
将在上述《7-2》中使用棉的布帛作为记录介质制造的所述各实施例以及各比较例所涉及的记录物，利用洗涤用洗涤剂(lion公司制，top clear liquid)以家庭用洗衣机(toshiba lifestyle公司制，滚筒式洗涤干燥机tw-z9500l)的标准模式，用40℃的温水洗涤，求出洗涤前后的染色部的od值的降低率，按照以下基准进行评价。可以说od值的降低率越低，喷墨用组合物的记录部对记录介质的定影性越优异。b以上为良好的水平。
[0321]
a：od值的降低率小于3％。
[0322]
b：od值的降低率为3％以上且小于20％。
[0323]
c：od值的降低率为20％以上且小于50％。
[0324]
d：od值的降低率为50％以上。
[0325]
所述各实施例以及各比较例的喷墨用组合物的构成以及上述评价结果汇总示于表1。需要说明的是，在表中，将合成例a1中合成的含磺基聚酯树脂记作“a1”，将合成例a2中合成的含磺基聚酯树脂记作“a2”，将合成例a3中合成的聚酯树脂记作“a3”，将合成例a4中合成的含磺基聚酯树脂记作“a4”，将c.i.分散红60记作“dr60”，将c.i.溶剂蓝5记作“sb5”，将丙二醇记作“pg”，将日信化学公司制造的silface sag503a记作“sag503a”，将三乙醇胺记作“tea”。另外，所述各实施例的喷墨用组合物的粘度均为4mpa
·
s以上且10mpa
·
s以下。需要说明的是，粘度通过使用粘弹性试验机mcr-300(pysica公司制)，在25℃下，将剪切速率从10[s-1
]提高至1000[s-1
]，读取剪切速率200时的粘度来测定。另外，所述各实施例的喷墨用组合物的表面张力均为23mn/m以上且30mn/m以下的范围内的值。需要说明的是，表面张力通过使用表面张力计(协和界面科学公司制，cbvp-7)，在25℃下利用wilhelmy法来测定。另外，所述各实施例的喷墨用组合物中的含有色材以及含磺基聚酯树脂的粒子的平均粒径均为100nm以上且300nm以下的范围内的值。另外，所述各实施例的喷墨用组合物中包含的含磺基聚酯树脂的酸值均为1.0kohmg/g以上且15kohmg/g以下的范围内的值，数均分子量为3000以上且20000以下的范围内的值，玻璃化转变温度为40℃以上且80℃以下的范围内的值。
[0326]
另外，将利用所述各实施例以及各比较例的喷墨用组合物在25℃的环境下形成的厚度为2μm的涂膜用刀具切开，用扫描电子显微镜(日立公司制，超高分辨率场发射型扫描电子显微镜regulus8220)以10万倍观察其截面，进一步，用能量分散型x射线分析对硫元素s进行行式分析，确认直径为约20nm～400nm的含磺基聚酯树脂粒子，进行其表面与中心附近的s原子量的相对比较，按照以下的基准求出的结果示于“磺基的分布”一栏。
[0327]
a：表面的s量＞1.5
×
内部的s量
[0328]
b：表面的s量＞1.2
×
内部的s量
[0329]
c：表面的s量＞1.0
×
内部的s量
[0330]
d：表面的s量≤1.0
×
内部的s量
[0331][0332]
由表1可知，本发明得到了优异的结果。相对于此，在各比较例中，没有得到满意的结果。
[0333]
另外，除了使用由纤维素纤维构成的纸作为记录介质以外，与所述同样地进行记录物的制造，结果得到与所述同样的结果。另外，除了在100℃以上且160℃以下的范围内改变加热工序中的加热温度，在0.2秒以上且300秒以下的范围内改变加热时间以外，与所述
同样地进行记录物的制造，得到与所述同样的结果。