洗涤剂组合物的制作方法

1.本发明涉及一种洗涤剂组合物，其包含叔胺化合物，上述洗涤剂组合物能够抑制随着时间而产生的变色。


背景技术：

2.以往，为了除去附着于厕所的便器等硬质表面上的污垢、形成卫生的环境，使用了各种洗涤剂组合物。例如，作为冲水式厕所用的洗涤剂组合物，使用了设计成通过设置在冲水式厕所的洗手部、便器表面、储水槽内等而能够使洗涤剂溶出至冲洗水的洗涤剂组合物。
3.以往，在洗涤剂组合物中，为了提高清洗效果、除菌效果，配合表面活性剂、除菌剂等各种成分。另外，有时在洗涤剂组合物中配合叔胺而使功能性提高(例如，参照专利文献1)，此外即使无目的性配合，也有时因其他成分的配合而不可避免地包含叔胺。但是，以往，对于包含叔胺的洗涤剂组合物的保存稳定性没有进行充分的研究。现有技术文献专利文献
4.专利文献1：特表2019-526533号公报


技术实现要素：

5.本发明人对包含叔胺的洗涤剂组合物的保存稳定性进行了研究，得知存在随着时间而产生变色(泛黄)的特有课题。因此，本发明的课题在于提供一种洗涤剂组合物，其包含叔胺，上述洗涤剂组合物抑制随着时间而产生的变色。用于解决课题的技术方案
6.本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过在包含叔胺的洗涤剂组合物中配合螯合剂，能够抑制随着时间而产生的变色。本发明是基于该见解进一步通过反复研究而完成的。
7.即，本发明提供以下记载的方式的发明。项1.一种洗涤剂组合物，其包含叔胺和螯合剂。项2.根据项1所述的洗涤剂组合物，其中，叔胺是包含2个碳原子数为1～5的烃基和1个碳原子数为6～20的烃基的叔胺。项3.根据项1或2所述的洗涤剂组合物，其中，叔胺为选自二甲基辛基胺、二甲基癸基胺、二甲基十二烷基胺、二甲基十四烷基胺、二甲基十六烷基胺和二甲基十八烷基胺中的至少1种。项4.根据项1～3中任一项所述的洗涤剂组合物，其中，螯合剂为氨基羧酸系螯合剂和/或膦酸系螯合剂。项5.根据项1～4中任一项所述的洗涤剂组合物，其中，螯合剂为选自乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸和羟乙叉二膦酸(日文原文：
ヒドロキシエチリデンジホスホン
酸)中的至少1种。
项6.根据项1～5中任一项所述的洗涤剂组合物，其中，洗涤剂组合物包含0.005～0.5重量％的叔胺。项7.一种抑制包含叔胺的洗涤剂组合物的变色的方法，其中，使洗涤剂组合物中含有叔胺和螯合剂。发明效果
8.本发明的洗涤剂组合物通过组合包含叔胺和螯合剂，能够抑制随着时间而产生的变色，因此具备优异的稳定性，能够维持良好的外观。
具体实施方式
9.1.洗涤剂组合物本发明的洗涤剂组合物，其特征在于，包含叔胺和螯合剂。以下，对本发明的洗涤剂组合物进行详述。
10.[叔胺]本发明洗涤剂组合物包含叔胺。作为本发明的洗涤剂组合物所包含的叔胺的优选例，可举出将氨的3个氢原子取代为烃基而得到的化合物。
[0011]
本发明的洗涤剂组合物所包含的叔胺可以是有意识地配合的叔胺，另外，也可以是无意识地配合的叔胺。例如，有时在苄基烷基(碳原子数为8～18)二甲基铵盐中不可避免地包含作为杂质的烷基(碳原子数为8～18)二甲基胺等叔胺，但通过配合苄基烷基(碳原子数为8～18)二甲基铵盐，即使是不可避免地包含作为杂质的叔胺的状态的洗涤剂组合物，也适用于本发明。
[0012]
作为本发明的洗涤剂组合物所包含的叔胺，具体可举出包含2个碳原子数为1～5的烃基和1个碳原子数为6～20的烃基的叔胺、优选包含2个碳原子数为1～3的烃基和1个碳原子数为8～18的烃基的叔胺、更优选包含2个甲基和1个碳原子数为10～16个的烃基的叔胺、进一步优选包含2个甲基和1个碳原子数为12～14个的烃基的叔胺。如果在洗涤剂组合物中包含这样的叔胺，则在现有技术中出现显著产生随着时间变色的趋势，但是，根据本发明，即使包含这样的叔胺，也能够有效抑制随着时间变色。
[0013]
作为本发明的洗涤剂组合物所包含的叔胺，更具体可举出二甲基辛基胺、二甲基癸基胺、二甲基十二烷基胺、二甲基十四烷基胺、二甲基十六烷基胺、二甲基十八烷基胺；优选二甲基癸基胺、二甲基十二烷基胺、二甲基十四烷基胺、二甲基十六烷基胺；更优选二甲基十二烷基胺、二甲基十四烷基胺。
[0014]
在本发明的洗涤剂组合物中，这些叔胺可以单独包含1种，另外，也可以组合包含2种以上。
[0015]
作为在本发明的在洗涤剂组合物中的叔胺的含量，例如，可举出0.001～1重量％。从更进一步有效抑制随着时间变色的观点出发，作为在本发明的洗涤剂组合物中的叔胺的含量，优选为0.005～0.5重量％，更优选为0.025～0.25重量％，进一步优选为0.05～0.1重量％。
[0016]
[螯合剂]通过使本发明的洗涤剂组合物包含螯合剂，能够抑制因叔胺而产生的随着时间变色。
[0017]
作为本发明中使用的螯合剂，可以是氨基羧酸系螯合剂、膦酸系螯合剂、多元羧酸系螯合剂等中的任一种。
[0018]
作为氨基羧酸系螯合剂，具体可举出乙二胺四乙酸(edta)、次氮基三乙酸(nta)、二羟基乙基甘氨酸(deg)、n-(2-羟基乙基)亚氨基二乙酸(heida)、羟基乙基乙二胺四乙酸(hedta)、二乙基三胺五乙酸(dtpa)、羟基乙基乙二胺三乙酸(hedta)、甲基甘氨酸二乙酸(mgda)、谷氨酸二乙酸(glda)、天冬氨酸二乙酸(asda)、乙二胺琥珀酸(edds)、羟基亚氨基二琥珀酸(hids)、亚氨基二琥珀酸(ids)、以及它们的盐(钠盐等碱金属盐)等。
[0019]
作为膦酸系螯合剂，具体可举出羟乙叉二膦酸(hedp)、次氨基三亚甲基膦酸(ntmp)、膦酸基丁烷三羧酸(pbtc)、乙二胺四甲撑膦酸(edtmp)、以及它们的盐(钠盐等碱金属盐)等。
[0020]
作为多元羧酸系螯合剂，具体可举出乙酸、己二酸、一氯乙酸、草酸、琥珀酸、氧基二琥珀酸、羧甲基琥珀酸、羧基甲氧基琥珀酸、乙醇酸、二甘醇酸、乳酸、酒石酸、羧甲基酒石酸、柠檬酸、苹果酸、葡糖酸、以及它们的盐(钠盐等碱金属盐)等。
[0021]
这些螯合剂中，从更进一步有效抑制随着时间变色的观点出发，优选可举出氨基羧酸系螯合剂和膦酸系螯合剂，更优选可举出edta、nta、hedp以及它们的盐。
[0022]
在本发明的洗涤剂组合物中，这些螯合剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0023]
作为在本发明的洗涤剂组合物中的螯合剂的含量，例如可举出0.00001～5重量％。从更进一步有效抑制随着时间变色的观点出发，作为在本发明的洗涤剂组合物中的螯合剂的含量，优选可举出0.0005～1重量％，更优选可举出0.001～0.1重量％。
[0024]
在本发明的洗涤剂组合物中，关于叔胺和螯合剂的比率，根据所述各成分的含量而设定，但是从更进一步有效抑制随着时间而产生的变色的观点出发，例如可举出，相对于叔胺100重量份，螯合剂为0.01～10000重量份，优选可举出0.1～1000重量份，进一步优选可举出1～100重量份。
[0025]
[表面活性剂]本发明的洗涤剂组合物优选含有表面活性剂。关于本发明中使用的表面活性剂的种类，没有特别限制，可以为非离子表面活性剂、阳离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、两性表面活性剂中的任一种。
[0026]
作为非离子表面活性剂，例如可举出聚氧化烯烷基醚(聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚)、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、丙二醇单脂肪酸酯、烷基多元醇醚、聚氧化烯嵌段聚合物、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺、脂肪酸烷醇酰胺、酰基甲基葡萄糖酰胺、聚氧乙烯乙炔二醇、聚氧乙烯羊毛脂、聚氧乙烯羊毛脂醇、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯植物甾醇、聚氧乙烯胆甾烷醇、聚氧乙烯壬基苯基甲醛缩合物、烷基葡糖苷等。
[0027]
作为阳离子型表面活性剂，例如可举出硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺谷氨酸盐、羊毛脂酸二乙基氨基乙基酰胺谷氨酸盐等酰胺胺盐型表面活性剂；月桂酸酰胺胍盐酸盐等酰胺胍盐型表面活性剂等。
[0028]
作为阴离子型表面活性剂，例如可举出烷基苯磺酸盐、烯基磺酸盐(α-烯烃磺酸
盐)、烷基磺基乙酸盐、烷基硫酸盐、烷烃磺酸盐、高级脂肪酸盐、烷基醚羧酸盐、n-酰基胺酸盐(日文原文是“n－
アシルアミン
酸塩”)、高级脂肪酸酰胺磺酸盐、聚氧乙烯脂肪酸磷酸酯盐等。
[0029]
作为两性表面活性剂，例如可举出烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱等甜菜碱型两性表面活性剂；氨基酸型两性表面活性剂；氧化胺型两性表面活性剂等。
[0030]
这些表面活性剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0031]
在表面活性剂中，优选可举出非离子表面活性剂，更优选可举出聚氧化烯烷基醚。
[0032]
关于在本发明的洗涤剂组合物中的表面活性剂的含量，根据使用的表面活性剂的种类、使用时的稀释倍率等适当设定即可，例如，可举出10～60重量％，优选可举出20～55重量％，进一步优选可举出30～50重量％。
[0033]
[其他的成分]在本发明的洗涤剂组合物中，在不妨碍本发明的效果的范围内，还可以根据需要包含着色剂(有色颜料、染料)、酶、杀菌剂、螯合剂、除臭剂、油性成分的乳化增溶剂、增量剂、溶解性调节剂、漂白剂、防水剂、亲水剂、填充剂、ph调节剂、增稠剂、胶凝化剂、成型性提高剂、缓冲剂、白浊剂、消泡剂、润滑剂、涂层剂等添加剂。
[0034]
[方式]对于本发明的洗涤剂组合物的形态，没有特别限制，根据其用途而适当设定即可，例如可举出液体状、固体状(粉末状、片剂状等)，半固体状(糊状、凝胶状等)、气溶胶状等。在这些形态中，优选可举出液体状、半固体状，进一步优选可举出液体状。
[0035]
[被清洗物]关于本发明的洗涤剂组合物的清洗对象，以要求除菌或污垢除去的物品为限度，没有特别限制，例如可举出厕所(便器、厕所的地板)、浴室、灶台场所、厨房、排水管、贮水设备(池、人工池等)等能够与水接触的硬质表面。其中，冲水式厕所的便器是容易附着黑色斑点等源自微生物的污垢而被要求除菌的洗涤对象，因此本发明的洗涤剂组合物适合作为冲水式厕所的便器用的洗涤剂。
[0036]
在将本发明的洗涤剂组合物用于冲水式厕所的便器的洗涤的情况下，可以用于将本发明的洗涤剂组合物直接涂布于便器而洗涤，但优选用于以冲洗水进行稀释，在冲水式厕所冲洗时使用冲洗水的便器的洗涤。在作为冲水式厕所的便器的洗涤用途，将本发明的洗涤剂组合物稀释到冲洗水中而使用的情况下，关于其稀释倍率，没有特别限制，例如可举出1万～100万倍左右，优选可举出2万～50万倍左右，更优选可举出3万～25万倍左右。
[0037]
在作为冲水式厕所的便器的洗涤用途，将本发明的洗涤剂组合物稀释到冲洗水中而使用的情况下，本发明的洗涤剂组合物可以是冲水式厕所的上水箱(on tank)用洗涤剂、冲水式厕所的内水箱(in tank)用洗涤剂、冲水式厕所的内缘(rim)部用洗涤剂、附着在便器表面上使用的洗涤剂等中的任一种。冲水式厕所的上水箱用的洗涤剂是指设置在冲水式厕所的洗手部之上使用的洗涤剂，其通过使供给至洗手部的洗涤用的冲洗水与容纳有洗涤剂组合物的容器接触，使该洗涤剂组合物从容器流出，溶入有洗涤剂组合物的冲洗水放出至便器内，从而洗涤便器。冲水式厕所的内水箱用的洗涤剂是指投入到冲水式厕所的储水槽内使用的洗涤剂，其通过在储水槽内与洗涤用的冲洗水接触，使该洗涤剂组合物溶出，在冲洗时溶入有洗涤剂组合物的冲洗水放出至便器内，从而洗涤便器。冲水式厕所的内缘部
用的洗涤剂是指安装在冲水式厕所的内缘部而使用的洗涤剂，其通过使放出至便器的冲洗水与容纳有洗涤剂组合物的容器接触，使该洗涤剂组合物从容器流出，溶入有洗涤剂组合物的冲洗水放出至便器内，从而洗涤便器。附着在便器表面上使用的洗涤剂是指以附着在便器表面上的状态设置，其通过在冲洗时与放出至便器的冲洗水接触，洗涤剂组合物溶出至冲洗水，从而洗涤便器。在将本发明的洗涤剂组合物用作附着在便器表面上使用的洗涤剂的情况下，为了具备对便器表面的附着性，本发明的洗涤剂组合物优选为凝胶状。
[0038]
[收容的容器]另外，本发明的洗涤剂组合物由于能够抑制随着时间变色(泛黄)，因此具有即使容纳在具有能够视觉辨认内部的透明的容纳部(容纳洗涤剂组合物的容纳部)的容器中，也能够不损害外观而稳定地维持的优点。因此，作为容纳本发明的洗涤剂组合物的容器的适合的例子，可举出具有透明的容纳部的容器。在此，透明包括无色透明和有色透明这两者。
[0039]
另外，具有蓝色透明的容纳部的容器，当容纳在容纳部中的洗涤剂组合物泛黄时，容易分辨色调变化，被认为是不适合容纳容易随着时间而产生泛黄的洗涤剂组合物的容器，但本发明的洗涤剂组合物能够抑制随着时间变色(泛黄)，因此即使容纳在具有蓝色透明的容纳部的容器中，也能够稳定地维持外观。因此，作为容纳本发明的洗涤剂组合物的容器的适合的例子，可举出具有蓝色透明的容纳部的容器。
[0040]
2.变色抑制方法本发明还提供一种抑制包含叔胺的洗涤剂组合物的变色的方法。具体而言，该方法通过在洗涤剂组合物中含有叔胺和螯合剂来进行。
[0041]
关于在该方法中使用的叔胺的种类、含量、螯合剂的种类、含量、能够配合于洗涤剂组合物的其他成分的种类、含量、洗涤剂组合物的形态、清洗对象等，如上述“1.洗涤剂组合物”一栏记载所示。实施例
[0042]
以下，列举实施例来说明本发明，但是本发明不限定于这些实施例。
[0043]
试验例1制备表1所示组成的液状的洗涤剂组合物。刚制备后的洗涤剂组合物均为无色透明。将60ml刚制备后的各洗涤剂组合物容纳于75ml容量的玻璃制容器中，在60℃下在遮光条件下保存两周。在保存两周后观察洗涤剂组合物的外观，按照以下判定基准评价变色抑制效果。＜变色抑制效果的判定基准＞
◎
：完全没有泛黄。
○
：几乎不泛黄。
△
：稍微泛黄。
×
：观察到明显的泛黄。
[0044]
将结果示于表1。其结果，在包含叔胺(二甲基十二烷基胺或二甲基十四烷基胺)、且不包含螯合剂的洗涤剂组合物中，如果在60℃下保存2周，则观察到明显的泛黄(比较例1～4)。与此相对，在同时包含叔胺(二甲基十二烷基胺或二甲基十四烷基胺)和螯合剂(hedp、edta或nta)的洗涤剂组合物中，在60℃下保存2周后的泛黄被充分抑制，具有优异的保存稳定性。即，根据本结果可知，通过在洗涤剂组合物中组合使用叔胺和螯合剂，能够抑
制变色。
[0045]
[表1]