一种铜锡矿体综合回收铜钨锡萤石资源的方法与流程

1.本发明涉及回收铜钨锡萤石技术领域，具体涉及一种铜锡矿体综合回收铜钨锡萤石资源的方法。


背景技术：

2.锡矿床矿石中除主要有用组份cu、sn、wo3、caf2外，尚有伴生组份zn、s、ag、pb、mo、bi、石榴子石等，矿石价值高。主要有用可回金属矿物有黄铜矿、锡石、闪锌矿、黄铁矿等；可回收非金属矿物主要为萤石。本次试验矿样中的矿物之间共生关系复杂，嵌布粒度细，选矿处理难度大。因此，急需解决其中铜、锡、钨、锌、萤石回收技术难题，为企业的扩建和发展提供有力的技术保障。另外，进行铜锡矿床开发和利用探索，不仅可以提高多金属资源的综合利用程度，同时对加速国内同类矿物的开发利用具有很好地推动作用，基于此，本发明提供一种铜锡矿体综合回收铜钨锡萤石资源的方法。


技术实现要素：

3.针对现有技术的缺陷，本发明的目的是提供一种铜锡矿体综合回收铜钨锡萤石资源的方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
4.本发明解决技术问题采用如下技术方案：
5.本发明提供了一种铜锡矿体综合回收铜钨锡萤石资源的方法，包括以下步骤：
6.采用了铜优先浮选工艺，然后对硫化矿再浮选以避免造成对后续作业的影响，再磁选除铁并脱泥，再进行钨锡浮选，钨锡粗精矿重选，最后萤石浮选；最终确定实验全流程为“铜优先浮选-硫浮选-磁选脱铁-旋流器脱泥-钨锡混合浮选、钨锡粗精矿重选-萤石浮选”，其中浮选中采用组合抑制剂znso4 na2so3 改性腐植酸钠和纳米改性液。
7.优选地，所述改性腐植酸钠的制备方法为：
8.将腐植酸钠送入到2-3倍的壳聚糖溶液中，然后加入磷酸调节ph值至5.0，随后加入腐殖酸钠总量5-10％的改性纳米二氧化硅，搅拌均匀，得到改性腐植酸钠。
9.优选地，所述壳聚糖溶液的质量分数为10-20％。
10.优选地，所述改性纳米二氧化硅的改性方法为：将纳米二氧化硅按照重量比1:5加入到十二烷基硫酸钠溶液中，随后加入纳米二氧化硅总量2-5％的十四烷基三甲基溴化铵、1-5％的钛酸锶，搅拌充分，最后水洗、干燥，得到改性纳米二氧化硅。
11.优选地，所述十二烷基硫酸钠溶液的质量分数为5-10％。
12.优选地，所述纳米改性液的制备方法为：
13.将纳米氧化镁、纳米膨润土按照重量比4:1混合，然后加入纳米氧化镁总量2-4倍的盐酸溶液中，搅拌均匀，最后加入纳米氧化镁总量2-5％的硅烷偶联剂kh560，搅拌充分，得到纳米改性液。
14.优选地，所述盐酸溶液的质量分数为10-15％。
15.与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
16.本发明在实验室进行了一系列的药剂和流程优化试验后，得到开路试验结果为：铜原矿品位为0.23％，获得铜精矿品位19.03％、回收率59.94％；萤石浮选给矿品位为30.91％，获得萤石精矿品位89.81％、回收率43.18％；钨锡浮选给矿钨品位0.19％，锡品位为0.56％，获得钨锡混合精矿钨品位1.63％、回收率49.81％，锡品位2.96％、回收率31.79％。关键点及保护点：
17.使用组合抑制剂znso4 na2so3 改性腐植酸钠和纳米改性液能很好地兼顾铜精矿品位的品位和回收率。
附图说明
18.图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
19.下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
20.本实施例的一种铜锡矿体综合回收铜钨锡萤石资源的方法，包括以下步骤：
21.采用了铜优先浮选工艺，然后对硫化矿再浮选以避免造成对后续作业的影响，再磁选除铁并脱泥，再进行钨锡浮选，钨锡粗精矿重选，最后萤石浮选；最终确定实验全流程为“铜优先浮选-硫浮选-磁选脱铁-旋流器脱泥-钨锡混合浮选、钨锡粗精矿重选-萤石浮选”，其中浮选中采用组合抑制剂znso4 na2so3 改性腐植酸钠和纳米改性液。
22.本实施例的改性腐植酸钠的制备方法为：
23.将腐植酸钠送入到2-3倍的壳聚糖溶液中，然后加入磷酸调节ph值至5.0，随后加入腐殖酸钠总量5-10％的改性纳米二氧化硅，搅拌均匀，得到改性腐植酸钠。
24.本实施例的壳聚糖溶液的质量分数为10-20％。
25.本实施例的改性纳米二氧化硅的改性方法为：将纳米二氧化硅按照重量比1:5加入到十二烷基硫酸钠溶液中，随后加入纳米二氧化硅总量2-5％的十四烷基三甲基溴化铵、1-5％的钛酸锶，搅拌充分，最后水洗、干燥，得到改性纳米二氧化硅。
26.本实施例的十二烷基硫酸钠溶液的质量分数为5-10％。
27.本实施例的纳米改性液的制备方法为：
28.将纳米氧化镁、纳米膨润土按照重量比4:1混合，然后加入纳米氧化镁总量2-4倍的盐酸溶液中，搅拌均匀，最后加入纳米氧化镁总量2-5％的硅烷偶联剂kh560，搅拌充分，得到纳米改性液。
29.本实施例的盐酸溶液的质量分数为10-15％。
30.实施例1：
31.本实施例的一种铜锡矿体综合回收铜钨锡萤石资源的方法，包括以下步骤：
32.采用了铜优先浮选工艺，然后对硫化矿再浮选以避免造成对后续作业的影响，再磁选除铁并脱泥，再进行钨锡浮选，钨锡粗精矿重选，最后萤石浮选；最终确定实验全流程为“铜优先浮选-硫浮选-磁选脱铁-旋流器脱泥-钨锡混合浮选、钨锡粗精矿重选-萤石浮
选”，其中浮选中采用组合抑制剂znso4 na2so3 改性腐植酸钠和纳米改性液。
33.本实施例的改性腐植酸钠的制备方法为：
34.将腐植酸钠送入到2倍的壳聚糖溶液中，然后加入磷酸调节ph值至5.0，随后加入腐殖酸钠总量5％的改性纳米二氧化硅，搅拌均匀，得到改性腐植酸钠。
35.本实施例的壳聚糖溶液的质量分数为1％。
36.本实施例的改性纳米二氧化硅的改性方法为：将纳米二氧化硅按照重量比1:5加入到十二烷基硫酸钠溶液中，随后加入纳米二氧化硅总量2％的十四烷基三甲基溴化铵、1％的钛酸锶，搅拌充分，最后水洗、干燥，得到改性纳米二氧化硅。
37.本实施例的十二烷基硫酸钠溶液的质量分数为5％。
38.本实施例的纳米改性液的制备方法为：
39.将纳米氧化镁、纳米膨润土按照重量比4:1混合，然后加入纳米氧化镁总量2倍的盐酸溶液中，搅拌均匀，最后加入纳米氧化镁总量2％的硅烷偶联剂kh560，搅拌充分，得到纳米改性液。
40.本实施例的盐酸溶液的质量分数为10％。
41.实施例2：
42.本实施例的一种铜锡矿体综合回收铜钨锡萤石资源的方法，包括以下步骤：
43.采用了铜优先浮选工艺，然后对硫化矿再浮选以避免造成对后续作业的影响，再磁选除铁并脱泥，再进行钨锡浮选，钨锡粗精矿重选，最后萤石浮选；最终确定实验全流程为“铜优先浮选-硫浮选-磁选脱铁-旋流器脱泥-钨锡混合浮选、钨锡粗精矿重选-萤石浮选”，其中浮选中采用组合抑制剂znso4 na2so3 改性腐植酸钠和纳米改性液。
44.本实施例的改性腐植酸钠的制备方法为：
45.将腐植酸钠送入到3倍的壳聚糖溶液中，然后加入磷酸调节ph值至5.0，随后加入腐殖酸钠总量10％的改性纳米二氧化硅，搅拌均匀，得到改性腐植酸钠。
46.本实施例的壳聚糖溶液的质量分数为20％。
47.本实施例的改性纳米二氧化硅的改性方法为：将纳米二氧化硅按照重量比1:5加入到十二烷基硫酸钠溶液中，随后加入纳米二氧化硅总量5％的十四烷基三甲基溴化铵、5％的钛酸锶，搅拌充分，最后水洗、干燥，得到改性纳米二氧化硅。
48.本实施例的十二烷基硫酸钠溶液的质量分数为10％。
49.本实施例的纳米改性液的制备方法为：
50.将纳米氧化镁、纳米膨润土按照重量比4:1混合，然后加入纳米氧化镁总4倍的盐酸溶液中，搅拌均匀，最后加入纳米氧化镁总量5％的硅烷偶联剂kh560，搅拌充分，得到纳米改性液。
51.本实施例的盐酸溶液的质量分数为15％。
52.实施例3：
53.本实施例的一种铜锡矿体综合回收铜钨锡萤石资源的方法，包括以下步骤：
54.采用了铜优先浮选工艺，然后对硫化矿再浮选以避免造成对后续作业的影响，再磁选除铁并脱泥，再进行钨锡浮选，钨锡粗精矿重选，最后萤石浮选；最终确定实验全流程为“铜优先浮选-硫浮选-磁选脱铁-旋流器脱泥-钨锡混合浮选、钨锡粗精矿重选-萤石浮选”，其中浮选中采用组合抑制剂znso4 na2so3 改性腐植酸钠和纳米改性液。
55.本实施例的改性腐植酸钠的制备方法为：
56.将腐植酸钠送入到2.5倍的壳聚糖溶液中，然后加入磷酸调节ph值至5.0，随后加入腐殖酸钠总量7.5％的改性纳米二氧化硅，搅拌均匀，得到改性腐植酸钠。
57.本实施例的壳聚糖溶液的质量分数为15％。
58.本实施例的改性纳米二氧化硅的改性方法为：将纳米二氧化硅按照重量比1:5加入到十二烷基硫酸钠溶液中，随后加入纳米二氧化硅总量3.5％的十四烷基三甲基溴化铵、3％的钛酸锶，搅拌充分，最后水洗、干燥，得到改性纳米二氧化硅。
59.本实施例的十二烷基硫酸钠溶液的质量分数为7.5％。
60.本实施例的纳米改性液的制备方法为：
61.将纳米氧化镁、纳米膨润土按照重量比4:1混合，然后加入纳米氧化镁总量3倍的盐酸溶液中，搅拌均匀，最后加入纳米氧化镁总量3.5％的硅烷偶联剂kh560，搅拌充分，得到纳米改性液。
62.本实施例的盐酸溶液的质量分数为12％。
63.实施例4：
64.本实施例的一种铜锡矿体综合回收铜钨锡萤石资源的方法，包括以下步骤：
65.采用了铜优先浮选工艺，然后对硫化矿再浮选以避免造成对后续作业的影响，再磁选除铁并脱泥，再进行钨锡浮选，钨锡粗精矿重选，最后萤石浮选；最终确定实验全流程为“铜优先浮选-硫浮选-磁选脱铁-旋流器脱泥-钨锡混合浮选、钨锡粗精矿重选-萤石浮选”，其中浮选中采用组合抑制剂znso4 na2so3 改性腐植酸钠和纳米改性液。
66.本实施例的改性腐植酸钠的制备方法为：
67.将腐植酸钠送入到2倍的壳聚糖溶液中，然后加入磷酸调节ph值至5.0，随后加入腐殖酸钠总量6％的改性纳米二氧化硅，搅拌均匀，得到改性腐植酸钠。
68.本实施例的壳聚糖溶液的质量分数为12％。
69.本实施例的改性纳米二氧化硅的改性方法为：将纳米二氧化硅按照重量比1:5加入到十二烷基硫酸钠溶液中，随后加入纳米二氧化硅总量3％的十四烷基三甲基溴化铵、2％的钛酸锶，搅拌充分，最后水洗、干燥，得到改性纳米二氧化硅。
70.本实施例的十二烷基硫酸钠溶液的质量分数为6％。
71.本实施例的纳米改性液的制备方法为：
72.将纳米氧化镁、纳米膨润土按照重量比4:1混合，然后加入纳米氧化镁总量3倍的盐酸溶液中，搅拌均匀，最后加入纳米氧化镁总量3％的硅烷偶联剂kh560，搅拌充分，得到纳米改性液。
73.本实施例的盐酸溶液的质量分数为12％。
74.实施例5：
75.本实施例的一种铜锡矿体综合回收铜钨锡萤石资源的方法，包括以下步骤：
76.采用了铜优先浮选工艺，然后对硫化矿再浮选以避免造成对后续作业的影响，再磁选除铁并脱泥，再进行钨锡浮选，钨锡粗精矿重选，最后萤石浮选；最终确定实验全流程为“铜优先浮选-硫浮选-磁选脱铁-旋流器脱泥-钨锡混合浮选、钨锡粗精矿重选-萤石浮选”，其中浮选中采用组合抑制剂znso4 na2so3 改性腐植酸钠和纳米改性液。
77.本实施例的改性腐植酸钠的制备方法为：
78.将腐植酸钠送入到3倍的壳聚糖溶液中，然后加入磷酸调节ph值至5.0，随后加入腐殖酸钠总量8％的改性纳米二氧化硅，搅拌均匀，得到改性腐植酸钠。
79.本实施例的壳聚糖溶液的质量分数为18％。
80.本实施例的改性纳米二氧化硅的改性方法为：将纳米二氧化硅按照重量比1:5加入到十二烷基硫酸钠溶液中，随后加入纳米二氧化硅总量4％的十四烷基三甲基溴化铵、4％的钛酸锶，搅拌充分，最后水洗、干燥，得到改性纳米二氧化硅。
81.本实施例的十二烷基硫酸钠溶液的质量分数为9％。
82.本实施例的纳米改性液的制备方法为：
83.将纳米氧化镁、纳米膨润土按照重量比4:1混合，然后加入纳米氧化镁总量3倍的盐酸溶液中，搅拌均匀，最后加入纳米氧化镁总量4％的硅烷偶联剂kh560，搅拌充分，得到纳米改性液。
84.本实施例的盐酸溶液的质量分数为14％。
85.对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
86.此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。