1.本发明涉及包含含水解性甲硅烷基聚合物的加热固化型的固化性组合物、及其固化物。
背景技术：
：：2.含水解性甲硅烷基聚合物作为湿法反应性聚合物而为人们所知，其包含于粘接剂、密封剂、涂层剂、涂料、粘合剂等大量的工业产品中，被用于广泛的领域。3.作为这样的含水解性甲硅烷基聚合物，已知有主链骨架为聚氧化烯系聚合物、饱和烃系聚合物、(甲基)丙烯酸酯系共聚物等各种聚合物，其中，如专利文献1中所记载的聚氧化烯系聚合物由于在室温下粘度比较低、容易处理、而且在反应后得到的固化物也显示出良好的弹性等特征，其应用范围广泛。4.在将包含这样的含水解性甲硅烷基聚氧化烯系聚合物的固化性组合物用于例如建筑用途中的情况下，一般在将该组合物涂布于使用部位后，在常温下长时间进行养护，从而使固化反应进行。5.然而，在用于工业用途中的情况下，有时要求在涂布后加热并在短时间内固化。6.在专利文献2及3中，记载了包含含水解性甲硅烷基聚氧化烯系聚合物的加热固化型的固化性组合物。7.现有技术文献8.专利文献9.专利文献1：日本特开昭52-73998号公报10.专利文献2：国际公开第2017/111121号11.专利文献3：国际公开第2017/188185号技术实现要素：12.发明所要解决的问题13.一般而言，对于包含含水解性甲硅烷基聚氧化烯系聚合物的固化性组合物，为了确保储存时的稳定性，已知配合乙烯基硅烷等烷氧基硅烷系脱水剂。14.然而，配合有烷氧基硅烷系脱水剂的固化性组合物在储存中，烷氧基硅烷系脱水剂与水在体系中进行反应。因此，与室温固化相比以短时间进行固化的加热固化时，有助于固化反应的水变得不充分，固化性降低，存在固化物中产生气泡的问题。15.因此，以加热固化型的形式使用上述固化性组合物时，储存稳定性与加热时的固化性的平衡存在改善的余地。16.鉴于上述现状，本发明的目的在于，得到包含含水解性甲硅烷基聚氧化烯系聚合物、密闭下的储存稳定性良好、并且加热时的固化性良好的加热固化型的固化性组合物。17.解决问题的方法18.本发明人等为了解决上述问题进行了研究，结果发现，通过使用作为催化剂的(b)包含选自铝及锌中的至少1种金属元素、和作为配体的螯合化合物的金属化合物、以及(c)螯合化合物，能够兼顾密闭下的储存稳定性和加热时的固化性。19.即，本发明涉及一种加热固化型的固化性组合物，其含有：20.(a)具有通式(1)表示的水解性甲硅烷基的聚氧化烯系聚合物、[0021]-si(r1)3-a(x)a(1)[0022]式中，r1各自独立地表示碳原子数1～20的烃基，上述烃基任选具有含杂原子基团，x各自独立地表示羟基或水解性基团，a为1、2或3；[0023](b)包含选自铝及锌中的至少1种金属元素、和作为配体的螯合化合物的金属化合物；以及[0024](c)螯合化合物。[0025]上述加热固化型的固化性组合物可以进一步含有(d)在1分子中含有至少2个环氧基的环氧化合物。[0026]上述加热固化型的固化性组合物可以进一步含有(t)沸石系吸附剂。[0027]优选上述加热固化型的固化性组合物的含水率为100～500ppm。[0028]优选螯合化合物(c)为β-二羰基化合物，进一步优选为选自β-二酮及β-酮酯中的至少1种。[0029]优选通式(1)中的a为3。[0030]优选环氧化合物(d)为脂环式环氧化合物。[0031]优选相对于聚合物(a)100重量份，金属化合物(b)的含量为0.1～10重量份，螯合化合物(c)的含量为0.1～10重量份。[0032]优选金属化合物(b)中的上述螯合化合物与螯合化合物(c)的合计摩尔数相对于金属化合物(b)中的上述金属元素的摩尔数的比率超过3。[0033]本发明还涉及上述加热固化型的固化性组合物的制造方法，该方法包括：[0034]将聚合物(a)、金属化合物(b)及螯合化合物(c)混合的工序。[0035]另外，本发明涉及一种固化物，其由上述加热固化型的固化性组合物固化而成。[0036]此外，本发明涉及一种固化物的制造方法，该方法包括：[0037]使上述加热固化型的固化性组合物加热固化的工序。[0038]优选上述制造方法在上述进行加热固化的工序之前进一步包括将上述加热固化型的固化性组合物在密闭下以23℃～50℃储存1天～4周的工序。[0039]优选上述进行加热固化的工序的温度为40～220℃。[0040]发明的效果[0041]根据本发明，可以提供包含具有水解性甲硅烷基的聚氧化烯系聚合物、密闭下的储存稳定性良好、并且加热时的固化性良好的加热固化型的固化性组合物。具体实施方式[0042]以下，对本发明的实施方式具体地进行说明。[0043]本实施方式涉及一种加热固化型的固化性组合物，其含有：[0044](a)具有通式(1)表示的水解性甲硅烷基的聚氧化烯系聚合物、[0045]-si(r1)3-a(x)a(1)[0046]式中，r1各自独立地表示碳原子数1～20的烃基，上述烃基任选具有含杂原子基团。x各自独立地表示羟基或水解性基团，a为1、2或3；[0047](b)包含选自铝及锌中的至少1种金属元素、和作为配体的螯合化合物的金属化合物；以及[0048](c)螯合化合物。[0049]＜＜(a)具有通式(1)表示的水解性甲硅烷基的聚氧化烯系聚合物＞＞[0050]本实施方式的加热固化型的固化性组合物含有(a)具有通式(1)表示的水解性甲硅烷基的聚氧化烯系聚合物(以下也称为聚合物(a))作为固化性树脂。[0051]-si(r1)3-a(x)a(1)[0052]式中，r1各自独立地表示碳原子数1～20的烃基，上述烃基任选具有含杂原子基团，x各自独立地表示羟基或水解性基团，a为1、2或3。[0053]聚合物(a)具有由多个重复单元构成的聚合物骨架、和与该聚合物骨架的末端键合的末端结构。上述聚合物骨架是指由多个重复单元构成的聚合物主链。聚合物(a)的聚合物骨架可以为直链状，也可以为支链状。对于直链状的聚合物骨架而言，在用于形成聚合物骨架的聚合方法中，通过使用1分子中具有2个羟基的引发剂而形成，支链状的聚合物骨架可以通过使用1分子中具有3个或3个以上羟基的引发剂而形成。[0054]上述聚合物骨架优选为仅由相互连结的多个重复单元构成的聚合物骨架，或者可以除了该多个重复单元以外还包含来自于聚合时使用的引发剂的结构、且仅由它们构成的聚合物骨架。上述重复单元是指氧化烯单元，例如是指碳原子数2～6、优选为碳原子数2～4的氧化烯单元。[0055]上述末端结构是指不包含构成聚合物骨架的重复单元的部位，该部位与上述聚合物骨架的末端键合。上述末端结构优选经由氧原子而与位于上述聚合物骨架端的氧化烯单元键合。另外，聚合物(a)所具有的水解性甲硅烷基优选包含在末端结构中。此时，各末端结构分别可以包含水解性甲硅烷基，包含水解性甲硅烷基的末端结构、和不含水解性甲硅烷基的末端结构也可以并存。[0056]聚合物(a)优选在聚合物骨架的2个以上末端具有水解性甲硅烷基。在聚合物(a)的聚合物骨架为直链状的情况下，聚合物(a)可以在聚合物骨架的两末端具有水解性甲硅烷基。此时，聚合物(a)优选为由在聚合物骨架的2个以上末端具有水解性甲硅烷基的聚合物分子构成的聚合物成分，但是在聚合物(a)整体中，有时除了上述聚合物分子以外，还包含仅在聚合物骨架的1个末端具有水解性甲硅烷基的聚合物分子、和/或不具有水解性甲硅烷基的聚合物分子。[0057]每1分子聚合物(a)的水解性甲硅烷基数优选平均超过1个、更优选为1.1个以上、进一步优选为1.3个以上。上限优选为5个以下、更优选为4个以下。[0058]另外，聚合物(a)1分子中的水解性甲硅烷基数相对于聚合物骨架的末端数的平均比率没有特别限定，可以为1.0以下，也可以多于1.0。在要求低模量、高伸长率的情况下，上述平均比率优选为1.0以下、更优选为0.8以下。上述平均比率的下限优选为0.3以上、更优选为0.5以上。另外，为了能够发挥高强度，上述平均比率优选多于1.0、更优选为1.1以上、进一步优选为1.3以上、特别优选为1.5以上。上述平均比率的上限优选为5以下、更优选为3以下。该平均比率的数值可以通过实施例中记载的方法来决定。另外，除实施例中记载的方法以外，上述平均比率的数值也可以根据聚合物(a)的gpc测定及nmr测定的结果进行计算。[0059]在本技术说明书中，水解性甲硅烷基数相对于上述聚合物骨架的末端数的平均比率是指，每1个聚合物骨架的末端结构中平均所含的水解性甲硅烷基数，由1分子聚合物中的水解性甲硅烷基的平均数/1分子聚合物中的聚合物骨架的末端数表示。1分子聚合物中的聚合物骨架的末端数在聚合物骨架全部为直链状的情况下成为2，在聚合物骨架全部为支链状的情况下成为3或3以上。另外，在聚合物骨架为直链状和支链状的混合物的情况下，也可以成为2～3之间。[0060]＜水解性甲硅烷基＞[0061]聚合物(a)所具有的水解性甲硅烷基由通式(1)表示：[0062]-si(r1)3-a(x)a(1)[0063]式中，r1各自独立地表示碳原子数1～20的烃基，上述烃基任选具有含杂原子基团。x各自独立地表示羟基或水解性基团。a为1、2或3。[0064]r1为碳原子数1～20的烃基。对于作为r1的烃基的碳原子数而言，优选为1～12、更优选为1～6、特别优选为1～4。该烃基可以是无取代的烃基，也可以是具有取代基的烃基。[0065]作为r1的烃基可作为取代基而任选具有的含杂原子基团是含有杂原子的基团。在此，将除碳原子及氢原子以外的原子设为杂原子。[0066]作为杂原子的优选例，可举出n、o、s、p、si、及卤原子。对于含杂原子基团而言，碳原子数与杂原子数的合计优选为1～10、更优选为1～6、进一步优选为1～4。[0067]作为含杂原子基团的优选例，可举出：羟基；巯基；cl、br、i及f等卤原子；硝基；氰基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、及异丙氧基等烷氧基；甲硫基、乙硫基、正丙硫基、及异丙硫基等烷硫基；乙酰基、丙酰基、及丁酰基等酰基；乙酰氧基、丙酰氧基、及丁酰氧基等酰氧基；氨基、甲基氨基、乙基氨基、二甲基氨基、及二乙基氨基等取代或非取代的氨基；氨基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、二甲基氨基羰基、及二乙基氨基羰基等取代或非取代的氨基羰基；氰基等。[0068]在r1为具有含杂原子基团的烃基的情况下，r1中的碳原子数与杂原子数的合计优选为2～30、更优选为2～18、进一步优选为2～10、特别优选为2～6。[0069]作为r1的碳原子数1～20的烃基的具体例可举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基-正己基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十八烷基、正十九烷基、及正二十烷基等烷基；乙烯基、2-丙烯基、3-丁烯基、及4-戊烯基等烯基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、及环辛基等环烷基；苯基、萘-1-基、萘-2-基、邻苯基苯基、间苯基苯基、及对苯基苯基等芳基；苄基、苯乙基、萘-1-基甲基、及萘-2-基甲基等芳烷基。[0070]这些烃基被上述含杂原子基团取代后的基团也作为r1而优选。[0071]作为r1的优选例，可举出例如：甲基及乙基等烷基；具有氯甲基及甲氧基甲基等含杂原子基团的烷基；环己基等环烷基；苯基等芳基；苄基等芳烷基；等等。作为r1，优选为甲基、甲氧基甲基及氯甲基，更优选为甲基、及甲氧基甲基，进一步优选为甲基。[0072]作为x，可举出例如：羟基、氢、卤素、烷氧基、酰氧基、酮肟酸酯基、氨基、酰胺基、酸酰胺基、氨氧基、巯基、及烯氧基等。这些中，由于水解性稳定且容易处理，更优选为甲氧基ch2o-、-ch2-，更优选为-ch2och2-。[0084]作为r5，优选为氢、或碳原子数1～5的烃基，更优选为氢、或碳原子数1～3的烃基，进一步优选为氢、或碳原子数1～2的烃基。特别优选为氢原子、甲基，最优选为氢原子。[0085]通式(3)表示的末端结构表示键合于聚合物骨架的1个末端的1个末端结构。在式(3)中示出2个以上反应性硅基的情况，但式(3)表示的不是在2个以上末端，而是在1个末端结构中存在2个以上反应性硅基的情况。另外，在式(3)中，除了左端的氧以外，不包含由作为氧化烯单元的重复单元构成的聚合物骨架。也就是说，在式(3)中，存在有n个的括号内结构不属于聚合物骨架中的重复单元。[0086][化学式2][0087][0088][化学式3][0089][0090][化学式4][0091][0092]式(4)～(6)中，r6及r7各自独立地表示氢、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数7～20的芳烷基、或甲硅烷基。左端的氧表示位于多个重复单元连结而构成的聚合物骨架的末端的重复单元中的氧、或与位于上述聚合物骨架的末端的重复单元键合的氧。r1、x及a与上面对式(1)叙述的含义相同。[0093]r6及r7各自独立地为氢、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数7～20的芳烷基、及甲硅烷基中的任意基团。烷基的碳原子数优选为1～12、更优选为1～6、特别优选为1～4。芳基的碳原子数优选为6～12、更优选为6～10。芳烷基的碳原子数优选为7～12。[0094]作为r6及r7，具体可举出：氢；甲基、乙基、及环己基等烷基；苯基、及甲苯基等芳基；苄基、及苯乙基等芳烷基；三甲基甲硅烷基等甲硅烷基。这些当中，优选为氢、甲基、及三甲基甲硅烷基，更优选为氢及甲基，进一步优选为氢。[0095]＜主链结构＞[0096]聚合物(a)的主链结构可以为直链状，也可以具有支链。[0097]作为聚合物(a)的主链骨架，可举出例如：聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯、聚四氢呋喃、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物、及聚氧丙烯-聚氧丁烯共聚物等。上述各聚合物可以以嵌段状、接枝状等混合存在。这些中，特别优选为聚氧丙烯。[0098]聚合物(a)可以是具有上述的各种主链骨架中的任一种主链骨架的聚合物，也可以是具有不同的主链骨架的聚合物的混合物。另外，关于混合物，可以是分别个别地制造的聚合物的混合物，也可以是以达到任意混合组成的方式同时制造的混合物。[0099]聚合物(a)的数均分子量没有特别限定，以gpc中的聚苯乙烯换算分子量计，优选为3000～100000、更优选为3000～50000、特别优选为3000～30000。数均分子量为上述的范围内时，水解性甲硅烷基的导入量适度，由此易于在将制造成本控制为适度的范围内的同时得到具有容易处理的粘度且操作性优异的聚合物(a)。[0100]作为聚合物(a)的分子量，也可以用末端基换算分子量表示，该末端基换算分子量是通过基于jisk1557的羟值测定方法、和jisk0070所规定的碘值测定方法的原理的滴定分析直接对水解性甲硅烷基导入前的聚合物前体测定末端基浓度、并考虑聚合物的结构(根据所使用的聚合引发剂而确定的支化度)而求出。聚合物(a)的末端基换算分子量也可以如下所述地求出：制作聚合物前体的通过常规的gpc测定而求出的数均分子量、和上述末端基换算分子量的标准曲线，将通过聚合物(a)的gpc而求出的数均分子量换算成末端基换算分子量。[0101]聚合物(a)的分子量分布(mw/mn)没有特别限定，优选分子量分布窄。具体而言，优选为1.6以下、更优选为1.4以下、进一步优选为1.3以下、特别优选为1.2以下。聚合物(a)的分子量分布可以根据通过gpc测定得到的数均分子量和重均分子量而求出。[0102]＜(a)具有通式(1)表示的水解性甲硅烷基的聚氧化烯系聚合物的制造方法＞[0103]接下来，对制造聚合物(a)的方法进行说明。聚合物(a)可以通过对能够导入水解性甲硅烷基的前体聚合物导入水解性甲硅烷基而制造。具体而言，通过利用羟基的反应性对末端具有羟基的聚氧化烯系聚合物(e)导入烯烃基，得到具有烯烃基的前体聚合物之后，使与该烯烃基具有反应性的含水解性甲硅烷基化合物与该前体聚合物进行反应而导入水解性甲硅烷基，从而可以制造聚合物(a)。[0104](聚合)[0105]聚氧化烯系聚合物的聚合物骨架可以通过现有公知的方法使环氧化合物在具有羟基的引发剂的作用下进行聚合而形成，由此可得到在末端具有羟基的聚氧化烯系聚合物(e)。作为具体的聚合方法，没有特别限定，出于可得到分子量分布(mw/mn)小的羟基末端聚合物，优选使用了六氰钴酸锌甘醇二甲醚络合物等复合金属氰化物络合物催化剂的聚合方法。[0106]作为具有羟基的引发剂，没有特别限定，例如可举出：乙二醇、丙二醇、甘油、季戊四醇、低分子量的聚氧丙二醇、低分子量的聚氧亚丙基三醇、丁醇、烯丙醇、低分子量的聚氧丙烯单烯丙基醚、低分子量的聚氧丙烯单烷基醚等。[0107]作为上述环氧化合物，没有特别限定，例如可举出：环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷类、甲基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚等缩水甘油醚类等。优选为环氧丙烷。[0108](与碱金属盐的反应)[0109]对在末端具有羟基的聚氧化烯系聚合物(e)导入烯烃基时，优选首先使碱金属盐作用于聚氧化烯系聚合物(e)而将末端的羟基转化成金属氧基。另外，也可以使用复合金属氰化物络合物催化剂来代替碱金属盐。如上所述地形成了金属氧基末端聚氧化烯系聚合物(f)。[0110]作为上述碱金属盐，没有特别限定，例如可举出：氢氧化钠、钠醇盐、氢氧化钾、钾醇盐、氢氧化锂、锂醇盐、氢氧化铯、铯醇盐等。从处理的容易程度和溶解性出发，优选氢氧化钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、氢氧化钾、甲醇钾、乙醇钾、叔丁醇钾，更优选甲醇钠、叔丁醇钠。从获取性的方面考虑，优选甲醇钠。碱金属盐可以在溶解于溶剂的状态下供于反应。[0111](与亲电试剂(g)的反应)[0112]通过使具有烯烃基的亲电试剂(g)与如上所述地得到的金属氧基末端聚氧化烯系聚合物(f)发挥作用，能够将金属氧基转化成含有烯烃基的结构。由此，可形成在末端结构中具有烯烃基的聚氧化烯系聚合物(h)。[0113]作为具有烯烃基的亲电试剂(g)，只要是能够与聚氧化烯系聚合物(f)所具有的上述金属氧基发生反应而对聚氧化烯系聚合物导入烯烃基的化合物，就没有特别限定，可列举例如：具有烯烃基的有机卤化物(g1)、具有烯烃基的环氧化合物(g2)等。[0114]作为亲电试剂(g)的一个方式的具有烯烃基的有机卤化物(g1)可以通过卤素的取代反应与上述金属氧基进行反应而生成醚键，以聚氧化烯系聚合物的末端结构的形式导入含有烯烃基的结构。[0115]作为具有烯烃基的有机卤化物(g1)的具体例，没有特别限定，可列举氯乙烯、烯丙基氯、甲代烯丙基氯、溴乙烯、烯丙基溴、甲代烯丙基溴、碘乙烯、烯丙基碘、甲代烯丙基碘。从处理的容易性出发，优选烯丙基氯、甲代烯丙基氯。另外，出于水解性甲硅烷基数相对于聚合物骨架的末端数的平均比率提高而优选甲代烯丙基氯、甲代烯丙基溴、甲代烯丙基碘。[0116]另外，作为具有烯烃基的有机卤化物(g1)，也可以使用具有碳-碳三键的卤代烃化合物。通过使该化合物进行反应而得到的聚氧化烯系聚合物(j)在聚合物骨架的末端具有碳-碳三键。如果对这样的聚合物(j)进行水解性甲硅烷基的导入，则与水解性甲硅烷基相邻的原子具有碳-碳双键，可形成上述通式(4)～(6)中的任意通式表示的末端结构。[0117]作为上述具有碳-碳三键的卤代烃化合物，可举出：炔丙基氯、1-氯-2-丁炔、4-氯-1-丁炔、1-氯-2-辛炔、1-氯-2-戊炔、1,4-二氯-2-丁炔、5-氯-1-戊炔、6-氯-1-己炔、炔丙基溴、1-溴-2-丁炔、4-溴-1-丁炔、1-溴-2-辛炔、1-溴-2-戊炔、1,4-二溴-2-丁炔、5-溴-1-戊炔、6-溴-1-己炔、炔丙基碘、1-碘-2-丁炔、4-碘-1-丁炔、1-碘-2-辛炔、1-碘-2-戊炔、1,4-二碘-2-丁炔、5-碘-1-戊炔、及6-碘-1-己炔等。这些中，更优选炔丙基氯、炔丙基溴、及炔丙基碘。另外，也可以在使用具有碳-碳三键的卤代烃化合物的同时使用具有碳-碳双键的卤代烃化合物。[0118]作为亲电试剂(g)的其它方式，具有烯烃基的环氧化合物(g2)可以通过环氧基的开环加成反应与上述金属氧基进行反应而形成醚键，以聚氧化烯系聚合物的末端结构的形式导入含有烯烃基和羟基的结构。在上述开环加成反应中，通过调节环氧化合物(g2)相对于上述金属氧基的用量、反应条件，能够对一个金属氧基加成单个或多个环氧化合物(g2)。[0119]上述具有烯烃基的环氧化合物(g2)没有限定，可以由下述通式(7)表示：[0120][化学式5][0121][0122]式(7)中，r8及r9分别是与上面对通式(3)叙述的r4及r5相同的基团。[0123]作为具有烯烃基的环氧化合物(g2)的具体例，没有特别限定，从反应活性的方面考虑，优选烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酰基缩水甘油醚、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、一氧化丁二烯，特别优选烯丙基缩水甘油醚。[0124]如果如上所述地使具有烯烃基的环氧化合物(g2)作用于金属氧基末端聚氧化烯系聚合物(f)，则会通过环氧基的开环而新生成金属氧基。因此，也可以在使该环氧化合物(g2)发挥作用后，连续地使上述具有烯烃基的有机卤化物(g1)发挥作用。作为在该实施方式中使用的具有烯烃基的有机卤化物(g1)，可使用与上述相同的化合物，而且，关于其用量、反应温度也与上述同样。该方法由于能够进一步提高烯烃基对聚合物的导入量、及水解性甲硅烷基的导入量而优选。如果对通过将环氧化合物(g2)与有机卤化物(g1)组合使用的方法得到的在末端结构中具有烯烃基的聚氧化烯系聚合物(h)进行接下来说明的水解性甲硅烷基的导入，则可以形成上述通式(3)表示的末端结构。[0125](水解性甲硅烷基的导入)[0126]通过使具有水解性甲硅烷基的氢硅烷化合物(k)对通过以上方法得到的在末端结构中具有烯烃基的聚氧化烯系聚合物(h)或末端结构中具有碳-碳三键的聚氧化烯系聚合物(j)(前体聚合物)进行氢化硅烷化反应，从而能够对聚合物导入水解性甲硅烷基。由此制造含有水解性甲硅烷基的聚氧化烯系聚合物(a)。氢化硅烷化反应具有下述优点：除了能够简便地实施以外，还容易进行水解性甲硅烷基的导入量的调整，而且得到的聚合物的物性稳定。[0127]作为上述具有水解性甲硅烷基的氢硅烷化合物(k)的具体例，可举出：三氯硅烷、二氯甲基硅烷、氯二甲基硅烷、二氯苯基硅烷、(氯甲基)二氯硅烷、(二氯甲基)二氯硅烷、双(氯甲基)氯硅烷、(甲氧基甲基)二氯硅烷、(二甲氧基甲基)二氯硅烷、双(甲氧基甲基)氯硅烷等卤硅烷类；三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、二甲氧基甲基硅烷、二乙氧基甲基硅烷、二甲氧基苯基硅烷、乙基二甲氧基硅烷、甲氧基二甲基硅烷、乙氧基二甲基硅烷、(氯甲基)甲基甲氧基硅烷、(氯甲基)二甲氧基硅烷、(氯甲基)二乙氧基硅烷、双(氯甲基)甲氧基硅烷、(甲氧基甲基)甲基甲氧基硅烷、(甲氧基甲基)二甲氧基硅烷、双(甲氧基甲基)甲氧基硅烷、(甲氧基甲基)二乙氧基硅烷、(乙氧基甲基)二乙氧基硅烷、(3,3,3-三氟丙基)二甲氧基硅烷、(n,n-二乙基氨基甲基)二甲氧基硅烷、(n,n-二乙基氨基甲基)二乙氧基硅烷、[(氯甲基)二甲氧基甲硅烷氧基]二甲基硅烷、[(氯甲基)二乙氧基甲硅烷氧基]二甲基硅烷、[(甲氧基甲基)二甲氧基甲硅烷氧基]二甲基硅烷、[(甲氧基甲基)二乙氧基甲硅烷氧基]二甲基硅烷、[(二乙基氨基甲基)二甲氧基甲硅烷氧基]二甲基硅烷、[(3,3,3-三氟丙基)二甲氧基甲硅烷氧基]二甲基硅烷等烷氧基硅烷类；二乙酰氧基甲基硅烷、二乙酰氧基苯基硅烷等酰氧基硅烷类；双(二甲基酮肟酸酯基)甲基硅烷、双(环己基酮肟酸酯基)甲基硅烷等酮肟酸酯基硅烷类、三异丙烯氧基硅烷、(氯甲基)二异丙烯氧基硅烷、(甲氧基甲基)二异丙烯氧基硅烷等异丙烯氧基硅烷类(脱丙酮型)等。[0128]为了促进反应，优选氢化硅烷化反应在氢化硅烷化催化剂的存在下实施。作为氢化硅烷化催化剂，已知有钴、镍、铱、铂、钯、铑、钌等金属、其络合物等，可使用这些物质。具体可列举：使铂担载于氧化铝、二氧化硅、炭黑等载体而成的催化剂；氯铂酸；包含氯铂酸和醇、醛、酮等的氯铂酸络合物；铂-烯烃络合物[例如pt(ch2＝ch2)2(pph3)、pt(ch2＝ch2)2cl2]；铂-乙烯基硅氧烷络合物[例如pt{(乙烯基)me2siosime2(乙烯基)}、pt{me(乙烯基)sio}4]；铂-膦络合物[例如ph(pph3)4、pt(pbu3)4]；铂-亚磷酸酯络合物[例如pt{p(oph)3}4]等。从反应效率的方面出发，优选氯铂酸、铂乙烯基硅氧烷络合物等铂催化剂。[0129]作为用于制造聚合物(a)的其它方法，也可以应用使一分子中具有水解性甲硅烷基及异氰酸酯基的化合物(l)作用于在末端具有羟基的聚氧化烯系聚合物(e)(前体聚合物)而形成氨基甲酸酯键从而导入水解性甲硅烷基的方法。通过该方法，也可以聚合物(a)。[0130]作为一分子中具有水解性甲硅烷基及异氰酸酯基的化合物(l)，只要是在一分子中同时具有能够与聚氧化烯系聚合物(e)所具有的羟基进行氨基甲酸酯化反应的异氰酸酯基、和水解性甲硅烷基的化合物，就没有特别限定，作为具体例，可列举(3-异氰酸酯丙基)三甲氧基硅烷、(3-异氰酸酯丙基)二甲氧基甲基硅烷、(3-异氰酸酯丙基)三乙氧基硅烷、(3-异氰酸酯丙基)二乙氧基甲基硅烷、(异氰酸酯甲基)三甲氧基硅烷、(异氰酸酯甲基)三乙氧基硅烷、(异氰酸酯甲基)二甲氧基甲基硅烷、(异氰酸酯甲基)二乙氧基甲基硅烷等。[0131]氨基甲酸酯化反应可以不使用氨基甲酸酯化催化剂而实施，但出于提高反应速度、提高反应率的目的，也可以在氨基甲酸酯化催化剂的存在下实施。作为这样的氨基甲酸酯化催化剂，可使用例如：polyurethanes:chemistryandtechnology,parti,table30,chapter4,saundersandfrisch,intersciencepublishers,newyork,1963中列举的催化剂等现有公知的氨基甲酸酯化催化剂。具体可列举有机锡化合物、铋化合物、有机胺等碱催化剂等，但不限定于此。[0132]作为用于制造聚合物(a)的其它方法，也可以应用下述方法：使过量的聚异氰酸酯化合物(m)与在末端具有羟基的聚氧化烯系聚合物(e)进行反应，制成在末端具有异氰酸酯基的聚合物(前体聚合物)后，具有与异氰酸酯基进行反应的基团(例如氨基)及水解性甲硅烷基的化合物(n)与该前体聚合物进行反应的方法。通过该方法，也能够制造在聚合物骨架的末端具有水解性甲硅烷基的聚氧化烯系聚合物(a)。[0133]作为聚异氰酸酯化合物(m)，例如可举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等芳香族系聚异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族系聚异氰酸酯等。[0134]作为具有与异氰酸酯基进行反应的基团及水解性甲硅烷基的化合物(n)，例如可举出：γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、n-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、n-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-(n-苯基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(n-苯基)氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、n-乙基氨基异丁基三甲氧基硅烷、n-乙基氨基异丁基二甲氧基甲基硅烷、n-环己基氨基甲基三甲氧基硅烷、n-环己基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷等含氨基硅烷类；γ-羟基丙基三甲氧基硅烷、γ-羟基丙基二甲氧基甲基硅烷等含羟基硅烷类；γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基硅烷类；等等。[0135]作为用于制造聚合物(a)的其它方法，也可以应用下述方法：使一分子中具有水解性甲硅烷基及硫醇基的化合物(p)作用于在末端结构中具有烯烃基的聚氧化烯系聚合物(h)(前体聚合物)，通过硫醇基对烯烃基的加成而形成硫(sulfide)键，从而导入水解性甲硅烷基。通过该方法，也可以制造在聚合物骨架的末端具有水解性甲硅烷基的聚氧化烯系聚合物(a)。[0136]作为一分子中具有水解性甲硅烷基及硫醇基的化合物(p)，只要是在一分子中同时具有能够对聚氧化烯系聚合物(h)所具有的烯烃基进行加成反应的硫醇基、和水解性甲硅烷基的化合物，就没有特别限定，作为具体例，可列举(3-巯基丙基)甲基二甲氧基硅烷、(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷、(3-巯基丙基)甲基二乙氧基硅烷、(3-巯基丙基)三乙氧基硅烷、(巯基甲基)甲基二甲氧基硅烷、(巯基甲基)三甲氧基硅烷、(巯基甲基)甲基二乙氧基硅烷、(巯基甲基)三乙氧基硅烷等。[0137]硫醇基对烯烃基的加成反应可以不使用自由基引发剂而实施，但出于提高反应速度、提高反应率的目的，可以在自由基引发剂的存在下实施。作为这样的自由基引发剂，可以使用现有公知的自由基引发剂。具体可列举：偶氮系引发剂、过氧化物系引发剂，但不限定于此。[0138]在公知的自由基引发剂中，优选对水解性甲硅烷基的活性低的催化剂，从该观点考虑，特别优选2,2’‑偶氮双(异丁腈)(aibn)、2,2’‑偶氮双(2-甲基丁腈)(v-59)、2,2’‑偶氮双(1-甲基环己烷甲腈)(v-40)等偶氮系引发剂。[0139]＜＜(b)包含选自铝及锌中的至少1种金属元素、和作为配体的螯合化合物的金属化合物＞＞[0140]本实施方式的加热固化型的固化性组合物含有(b)包含选自铝及锌中的至少1种金属元素、和作为配体的螯合化合物的金属化合物(以下也称为金属化合物(b))作为聚合物(a)的固化催化剂。[0141]作为金属化合物(b)中所含的金属元素，为选自铝及锌中的至少1种，从对于空气的稳定性良好的方面考虑，更优选铝。[0142]金属化合物(b)包含上述金属元素的配体作为螯合化合物。[0143]作为螯合化合物，可以使用众所周知的螯合化合物，作为具体例，可举出：1,2-二氨基乙烷、n,n’‑二叔丁基乙二胺、1,2-环己烷二胺、2,2’‑联吡啶、2,2’‑(甲基亚氨基)双(n,n-二正辛基乙酰胺)、三(2-氨基乙基)胺、3,3’‑亚氨基双(n,n-二甲基丙基胺)等含氮化合物类；乙酰丙酮、三氟乙酰丙酮、3-苯基乙酰丙酮、1-苯基-1,3-丁二酮、2,4-己二酮、2,4-庚二酮、二苯甲酰甲烷、1,3-环己二酮等β-二酮、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸丙酯、乙酰乙酸丁酯、特戊酰基乙酸甲酯、异丁酰乙酸甲酯、己酰基乙酸甲酯、月桂酰基乙酸甲酯等β-酮酯、等含氧化合物类；n-甲基-3-氧代-n-苯基丁酰胺等β-酮酰胺等含氧/氮化合物类；1,2-双(二苯基膦基)乙烷、1,2-双(二苯基膦基)丙烷、1,2-双(二苯基膦基)丁烷、1,1’‑双(二苯基膦基)二茂铁、2,2’‑双(二苯基膦基)-1,1’‑连萘、4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽(xantphos)等含磷化合物类。[0144]其中，优选为β-二酮、β-酮酯、β-酮酰胺等β-二羰基化合物，更优选为β-二酮或β-酮酯，进一步优选为β-二酮，最优选为乙酰丙酮。[0145]作为金属化合物(b)的具体例，可举出三乙酰丙酮铝、三乙基乙酰乙酸铝、双乙酰丙酮锌等。其中，优选为三乙酰丙酮铝、双乙酰丙酮锌，从对于空气的稳定性良好、在本实施方式的加热固化型的固化性组合物中的溶解性低的方面考虑，进一步优选为三乙酰丙酮铝。[0146]金属化合物(b)的含量相对于聚合物(a)100重量份优选为0.1～10重量份、更优选为0.2～5重量份。[0147]＜＜(c)螯合化合物＞＞[0148]本实施方式的加热固化型的固化性组合物除了聚合物(a)及金属化合物(b)以外，还含有(c)螯合化合物(以下也称为螯合化合物(c))。[0149]通过添加螯合化合物(c)，能够降低作为固化催化剂的金属化合物(b)的活性，因此，能够长保持长期的储存稳定性。此外，加热固化时，螯合化合物气化，由此，金属化合物(b)的活性提高，能够促进固化。[0150]作为螯合化合物(c)，可以使用对上述金属化合物(b)说明的螯合化合物，优选为β-二羰基化合物，更优选为β-二酮或β-酮酯，进一步优选为β-二酮，从容易获取、具有适度的沸点的方面考虑，最优选为乙酰丙酮。[0151]另外，螯合化合物(c)优选为与金属化合物(b)中所含的螯合化合物相同的化合物。[0152]螯合化合物(c)的含量相对于聚合物(a)100重量份优选为0.1～10重量份、更优选为0.2～5重量份、进一步优选为0.3～3重量份。[0153]另外，金属化合物(b)中的上述螯合化合物与螯合化合物(c)的合计摩尔数相对于金属化合物(b)中的上述金属元素的摩尔数的比率优选超过3，更优选为4以上，进一步优选为5以上。通过使上述比率在上述范围内，更容易保持固化性组合物的长期的储存稳定性。[0154]＜＜(d)在1分子中含有至少2个环氧基的环氧化合物＞＞[0155]本实施方式的加热固化型的固化性组合物除了聚合物(a)、金属化合物(b)及螯合化合物(c)以外，还可以含有(d)在1分子中含有至少2个环氧基的环氧化合物(以下也称为环氧化合物(d))。通过添加(d)在1分子中含有至少2个环氧基的环氧化合物，能够得到粘接性提高的效果。此外，能够得到在将固化性组合物密闭下储存后固化性提高的效果。[0156]作为环氧化合物(d)的具体例，可举出3’,4’‑环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯(株式会社大赛璐制、商品名：celloxide2021p)、ε-己内酯改性3’,4’‑环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯(株式会社大赛璐制、商品名：celloxide2081)、(3,3’,4,4’‑二环氧)双环己烷等。[0157]环氧化合物(d)中不包含属于后述的硅烷偶联剂的含环氧基硅烷类。[0158]作为环氧化合物(d)，也可以使用在1分子中含有至少2个环氧基的环氧树脂。作为这样的环氧树脂的具体例，可示例出表氯醇-双酚a型环氧树脂、表氯醇-双酚f型环氧树脂、四溴双酚a的缩水甘油醚等阻燃型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、氢化双酚a型环氧树脂、双酚a环氧丙烷加成物的缩水甘油醚型环氧树脂、对羟基苯甲酸缩水甘油醚酯型环氧树脂、间氨基苯酚系环氧树脂、二氨基二苯基甲烷系环氧树脂、氨基甲酸酯改性环氧树脂、各种脂环式环氧树脂、n,n-二缩水甘油基苯胺、n,n-二缩水甘油基邻甲苯胺、三缩水甘油基异氰脲酸酯、聚亚烷基二醇二缩水甘油醚、甘油等多元醇的缩水甘油醚、乙内酰脲型环氧树脂、石油树脂等不饱和聚合物的环氧化物等。[0159]其中，优选为脂环式环氧化合物，更优选为3’,4’‑环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯(株式会社大赛璐制、商品名：celloxide2021p)、ε-己内酯改性3’,4’‑环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯(株式会社大赛璐制、商品名：celloxide2081)、(3,3’,4,4’‑二环氧)双环己烷，特别优选为3’,4’‑环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯。[0160]环氧化合物(d)中的环氧基数在1分子中优选为2个以上，更优选为2个。[0161]环氧化合物(d)的含量相对于聚合物(a)100重量份优选为0.1～20重量份、更优选为0.2～10重量份、进一步优选为0.3～5重量份。[0162]＜(t)沸石系吸附剂＞[0163]为了抑制储存时的固化性组合物的增粘，本实施方式的加热固化型的固化性组合物优选进一步含有(t)沸石系吸附剂(以下也称为沸石系吸附剂(t))作为脱水剂。[0164]如果在本实施方式的加热固化型的固化性组合物中使用沸石系吸附剂(t)，则能够得到储存时的适度的吸水性、由加热时放出水分带来的促进湿分固化的效果。特别是在固化性组合物的含水率多的情况下有效，优选在固化性组合物制作后的含水率为400ppm以上的情况下添加沸石系吸附剂(t)，更优选在500ppm以上的情况下添加。上述含水率的上限优选为2000ppm以下、更优选为1500ppm以下、进一步优选为1200ppm以下、更优选为1000ppm以下。[0165]作为沸石系吸附剂(t)的具体例，可举出分子筛3a、分子筛4a、分子筛5a、分子筛3a-b、分子筛13x等分子筛。[0166]沸石系吸附剂(t)的含量没有特别限定，相对于聚合物(a)100重量份，优选为0.1～30重量份、更优选为0.5～20重量份、进一步优选为1～15重量份。[0167]＜＜固化性组合物＞＞[0168]本实施方式的加热固化型的固化性组合物除了聚合物(a)、金属化合物(b)、螯合化合物(c)及环氧化合物(d)以外，根据需要，还可以含有各种添加剂。[0169]作为该添加剂，可举出除金属化合物(b)以外的硅烷醇缩合催化剂、填充剂、增粘剂、增塑剂、防流挂剂、抗氧剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、物性调整剂、光固化性物质、氧固化性物质、及除聚合物(a)以外的树脂等。[0170]另外，出于调整固化性组合物或固化物的各种物性的目的，根据需要，本实施方式的加热固化型的固化性组合物可以进一步含有上述以外的其它添加剂。作为这样的其它添加剂的例子，可举出例如：增粘树脂、溶剂、稀释剂、表面性改良剂、发泡剂、固化性调整剂、阻燃剂、硅酸盐、自由基抑制剂、金属钝化剂、臭氧劣化防止剂、磷系过氧化物分解剂、润滑剂、颜料、防霉剂等。[0171]以下，对代表性的添加剂分别进行说明。[0172]＜硅烷醇缩合催化剂＞[0173]在不妨碍金属化合物(b)的效果的范围内，固化性组合物可以使用除金属化合物(b)以外的硅烷醇缩合催化剂。[0174]作为除金属化合物(b)以外的硅烷醇缩合催化剂，可举出例如：有机锡化合物、羧酸金属盐、胺化合物、羧酸、及金属醇盐等。[0175]作为有机锡化合物的具体例，可举出：二月桂酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、双(丁基马来酸)二丁基锡、二乙酸二丁基锡、氧化二丁基锡、双(乙酰丙酮)二丁基锡、双(乙酰丙酮)二辛基锡、氧化二丁基锡与硅酸酯化合物的反应物、双(三乙氧基硅酸)二辛基锡等氧化二辛基锡与硅酸酯化合物的反应物、及氧化二丁基锡与苯二甲酸酯的反应物等。[0176]作为羧酸金属盐的具体例，可举出：羧酸锡、羧酸铋、羧酸钛、羧酸锆、及羧酸铁等。另外，作为羧酸金属盐，可以使用下述的羧酸与各种金属组合而成的盐。[0177]作为胺化合物的具体例，可举出：辛胺、2-乙基己胺、月桂胺、硬脂胺、吡啶、含氨基硅烷偶联剂；酮亚胺化合物等。[0178]作为羧酸的具体例，可举出：乙酸、丙酸、丁酸、2-乙基己酸、月桂酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、新癸酸、叔碳酸等。[0179]作为金属醇盐的具体例，可举出：钛酸四丁酯、四(乙酰丙酮)钛、及双(乙酰乙酸乙酯)二异丙氧基钛等钛化合物类、四(乙酰丙酮)锆等锆化合物类。[0180]作为其它硅烷醇缩合催化剂，也可以使用含氟阴离子的化合物、光产酸剂、及光产碱剂。[0181]也可以不使用除金属化合物(b)以外的硅烷醇缩合催化剂，但是在使用的情况下，其用量相对于聚合物(a)100重量份优选为0.001～10重量份、更优选为0.01～5重量份。[0182]＜填充剂＞[0183]可以在固化性组合物中配合各种填充剂。作为填充剂，可举出重质碳酸钙、胶质碳酸钙、碳酸镁、硅藻土、粘土、滑石、高岭土、硅土(sillitin)、及烧成硅土、氧化钛、气相二氧化硅、沉淀二氧化硅、结晶性二氧化硅、熔融二氧化硅、硅酸酐、含水硅酸、炭黑、氧化铁、铝微粉、氧化锌、活性锌华、pvc粉末、pmma粉末、玻璃纤维及纤丝等。[0184]填充剂的用量相对于聚合物(a)100重量份优选为1～400重量份、特别优选为10～300重量份。[0185]出于使用固化性组合物形成的固化物的轻质化(低比重化)的目的，可以添加有机中空球、及无机中空球等中空球(中空填充剂)。中空球是球状体填充剂，其内部是中空的。作为中空球的材料，可举出：玻璃、白砂、及二氧化硅等无机系的材料、以及酚醛树脂、脲醛树脂、聚苯乙烯、及莎纶等有机系的材料。[0186]中空球的用量相对于聚合物(a)100重量份优选为0.1～100重量份、特别优选为1～20重量份。[0187]＜增粘剂＞[0188]可以在固化性组合物中添加增粘剂。作为增粘剂，可以添加硅烷偶联剂、硅烷偶联剂的反应物。[0189]作为硅烷偶联剂的具体例，可举出：γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-β-氨基乙基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-β-氨基乙基-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、及(2-氨基乙基)氨基甲基三甲氧基硅烷等含氨基硅烷类；γ-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯丙基甲基二甲氧基硅烷、α-异氰酸酯甲基三甲氧基硅烷、及α-异氰酸酯甲基二甲氧基甲基硅烷等含异氰酸酯基硅烷类；γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、及γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷等含巯基硅烷类；3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、及β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基硅烷类。此外，在使用含氨基硅烷类的情况下，由于提高固化性而优选。[0190]上述增粘剂可以仅使用一种，也可以混合使用两种以上。另外，各种硅烷偶联剂的反应物也可以用作增粘剂。[0191]硅烷偶联剂的用量相对于聚合物(a)100重量份优选为0.1～20重量份、特别优选为0.5～10重量份。[0192]＜增塑剂＞[0193]在固化性组合物中可以添加增塑剂。作为增塑剂的具体例，可举出邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异壬酯(dinp)、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二异癸酯(didp)、邻苯二甲酸丁基苄酯等邻苯二甲酸酯化合物；双(2-乙基己基)-1,4-苯二羧酸酯等对苯二甲酸酯化合物；1,2-环己烷二羧酸二异壬酯等非苯二甲酸酯化合物；己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、琥珀酸二异癸酯、及乙酰基柠檬酸三丁酯等脂肪族多元羧酸酯化合物；油酸丁酯、及乙酰基蓖麻油酸甲酯等不饱和脂肪酸酯化合物；烷基磺酸苯酯；磷酸酯化合物；偏苯三酸酯化合物；氯化石蜡；烷基联苯、及部分氢化三联苯等烃系油；操作油；环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油、双(2-乙基己基)-4,5-环氧环己烷-1,2-二羧酸酯(e-ps)、环氧硬脂酸辛酯、环氧硬脂酸丁酯及环氧硬脂酸苄酯等环氧增塑剂等。[0194]另外，可以使用高分子增塑剂。作为高分子增塑剂的具体例，可举出乙烯基系聚合物；聚酯系增塑剂；数均分子量500以上的聚乙二醇、聚丙二醇等聚醚多元醇、将这些聚醚多元醇的羟基转化成酯基、醚基等而成的衍生物等聚醚类；聚苯乙烯类；聚丁二烯、聚丁烯、聚异丁烯、丁二烯-丙烯腈、及聚氯丁二烯等。[0195]增塑剂的用量相对于聚合物(a)100重量份优选为5～150重量份、更优选为10～120重量份、特别优选为20～100重量份。如果在上述范围内使用增塑剂，则可以得到作为增塑剂的期望的效果，并且容易得到可以形成机械强度优异的固化物的固化性组合物。增塑剂可以单独使用，也可以组合使用两种以上。[0196]＜防流挂剂＞[0197]为了防止流挂、使操作性良好，可以根据需要而在固化性组合物中添加防流挂剂。作为防流挂剂，没有特别限定。作为防流挂剂，可举出例如：聚酰胺蜡类；氢化蓖麻油衍生物类；硬脂酸钙、硬脂酸铝、及硬脂酸钡等金属皂类等。这些防流挂剂可以单独使用，也可以组合使用两种以上。[0198]防流挂剂的用量相对于聚合物(a)100重量份优选为0.1～20重量份。[0199]＜抗氧剂＞[0200]可以在固化性组合物中使用抗氧剂(防老化剂)。如果使用抗氧剂，则可以提高固化物的耐候性。作为抗氧剂，可示例出：受阻酚系、单酚系、双酚系、二芳基胺系、及多酚系。抗氧剂的具体例记载于例如日本特开平4-283259号公报、日本特开平9-194731号公报中。[0201]抗氧剂的用量相对于聚合物(a)100重量份优选为0.1～15重量份、特别优选为1.0～10重量份。[0202]＜光稳定剂＞[0203]可以在固化性组合物中使用光稳定剂。如果使用光稳定剂，则可以防止固化物的光氧化劣化。作为光稳定剂，可示例出苯并三唑系、受阻胺系、及苯甲酸酯系化合物等。作为光稳定剂，特别优选受阻胺系。[0204]光稳定剂的用量相对于聚合物(a)100重量份优选为0.1～10重量份、特别优选为0.2～5重量份。[0205]＜紫外线吸收剂＞[0206]可以在固化性组合物中使用紫外线吸收剂。如果使用紫外线吸收剂，则可以提高固化物的表面耐候性。作为紫外线吸收剂，可示例出：二苯甲酮系、苯并三唑系、水杨酸酯系、取代甲苯基系、及金属螯合物系化合物等。作为紫外线吸收剂，特别优选苯并三唑系。作为苯并三唑系的紫外线吸收剂的优选具体例，可举出市售名tinuvinp、tinuvin213、tinuvin234、tinuvin326、tinuvin327、tinuvin328、tinuvin329、及tinuvin571(以上为basf制)。[0207]紫外线吸收剂的用量相对于聚合物(a)100重量份优选为0.1～10重量份、特别优选为0.2～5重量份。[0208]＜物性调整剂＞[0209]根据需要，可以在固化性组合物中添加调整所生成的固化物的拉伸特性的物性调整剂。作为物性调整剂，没有特别限定。作为物性调整剂，可举出例如：苯氧基三甲基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、及正丙基三甲氧基硅烷等烷基烷氧基硅烷类；二苯基二甲氧基硅烷、及苯基三甲氧基硅烷等芳基烷氧基硅烷类；二甲基二异丙烯氧基硅烷、甲基三异丙烯氧基硅烷、及γ-环氧丙氧基丙基甲基二异丙烯氧基硅烷等烷基异丙烯氧基硅烷；三(三甲基甲硅烷基)硼酸酯、及三(三乙基甲硅烷基)硼酸酯等三烷基甲硅烷基硼酸酯类；硅酮清漆类；聚硅氧烷类等。通过使用物性调整剂，可以提高固化性组合物的固化物的硬度，或是相反地降低硬度、提高断裂伸长率。物性调整剂可以单独使用，也可以组合使用两种以上。[0210]特别是，通过水解而生成分子内具有1价硅烷醇基的化合物的化合物，具有不导致固化物的表面的粘性劣化而使固化物的模量降低的作用。特别优选为生成三甲基硅烷醇的化合物。作为通过水解而生成分子内具有1价硅烷醇基的化合物的化合物，可举出己醇、辛醇、苯酚、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、及山梨糖醇等作为醇的衍生物且会通过水解而生成硅烷单醇的硅化合物。具体可举出：苯氧基三甲基硅烷、三((三甲基甲硅烷氧基)甲基)丙烷等。[0211]物性调整剂的用量相对于聚合物(a)100重量份优选为0.1～10重量份、特别优选为0.5～5重量份。[0212]＜光固化性物质＞[0213]可以在固化性组合物中使用光固化性物质。如果使用光固化性物质，则可以在固化物表面形成光固化性物质的被膜，可以改善固化物的发粘、固化物的耐候性。作为这种物质，已知有有机单体、低聚物、树脂或包含上述物质的组合物等众多物质。作为代表性的物质，可以使用具有1个或数个丙烯酸系或甲基丙烯酸系不饱和基团的单体、作为低聚物或它们的混合物的不饱和丙烯酸系化合物、聚肉桂酸乙烯酯类或叠氮化树脂等。[0214]光固化性物质的用量相对于聚合物(a)100重量份优选为0.1～20重量份、更优选为0.5～10重量份。如果在上述范围内使用光固化性物质，则容易得到可以形成耐候性优异、柔软且不易发生龟裂的固化物的固化性组合物。[0215]＜氧固化性物质＞[0216]可以在固化性组合物中使用氧固化性物质。氧固化性物质可示例出能与空气中的氧发生反应的不饱和化合物。氧固化性物质发挥出与空气中的氧发生反应，在固化物的表面附近形成固化被膜，从而防止表面的发粘、污垢、尘埃附着于固化物表面等作用。[0217]在氧固化性物质的具体例中，可举出以桐油、及亚麻籽油等为代表的干性油、将该化合物改性而得到的各种醇酸树脂；丙烯酸类聚合物、环氧类树脂、及硅树脂等树脂的利用干性油的改性物；使丁二烯、氯丁二烯、异戊二烯、及1,3-戊二烯等二烯类化合物聚合或共聚而得到的1,2-聚丁二烯、1,4-聚丁二烯、及碳原子数5～8的二烯的聚合物等液态聚合物等。它们可以单独使用，也可以组合使用两种以上。[0218]氧固化性物质的用量相对于聚合物(a)100重量份优选为0.1～20重量份、更优选为0.5～10重量份。氧固化性物质的用量为上述的范围内时，容易得到充分的污染性改善效果，并且不易损害固化物的拉伸特性等。如日本特开平3-160053号公报中所记载的，氧固化性物质优选与光固化性物质组合使用。[0219]＜＜固化性组合物的制备＞＞[0220]本实施方式的固化性组合物可以以将全部配合成分混合并密封保存、在施工后通过空气中的湿气而固化的单组分型的形式制备。[0221]在固化性组合物为单组分型的情况下，由于是预先配合全部配合成分，因此，优选将含有水分的配合成分预先脱水干燥后使用，或者在配合混炼中通过减压等脱水。[0222]优选将包含(d)在1分子中含有至少2个环氧基的环氧化合物的固化性组合物在施工(涂布于基材等)前在密闭下以23℃～50℃储存1天～4周。由此，能够得到施工后的表面固化性提高的效果。[0223]本加热固化型的固化性组合物的含水率优选为100ppm以上、优选为120ppm以上、优选为140ppm以上、优选为160ppm以上。另外，本加热固化型的固化性组合物的含水率优选为500ppm以下、优选为480ppm以下、优选为450ppm以下、优选为400ppm以下。更具体而言，本加热固化型的固化性组合物的含水率优选为100～500ppm、优选为120～480ppm以下、优选为140～450ppm以下、优选为160～400ppm以下。含水率在上述范围内时，即使在本实施方式的固化性组合物不包含脱水剂的情况下，通过在密闭容器内保存，也能够使用而长期不固化，还能够兼顾施工后进行加热时的加热固化性。[0224]另外，即使在配合物制作时的含水率多于上述范围的情况下，只要通过添加脱水剂等而将含水率调节为上述范围内，就能够得到同样的效果。作为配合物制作时(在添加脱水剂的情况下为添加脱水剂之前)的含水率，优选为100～2000ppm、更优选为100～1500ppm、进一步优选为100～1000ppm。[0225]＜＜固化物的制造方法＞＞[0226]对于本实施方式的固化性组合物，可以在固化之前，通过涂布、注模、或填充等方法调整为期望的形状。进行了涂布、注模、或填充、并调整了形状后的固化性组合物优选在加热下固化。[0227]本实施方式的固化性组合物是加热固化型的固化性组合物。加热固化型的固化型组合物是指，加热时，在短时间内(例如1小时以内)固化，但是在常温下，固化速度非常慢，固化需要长时间。[0228]使本实施方式的固化性组合物加热固化时的条件没有特别限定，加热温度优选为40℃以上、更优选为60℃以上、进一步优选为100℃以上。另外，加热温度优选为220℃以下、更优选为210℃以下、进一步优选为200℃以下。更具体而言，加热温度优选为40～220℃、更优选为60～210℃、进一步优选为100～200℃、更进一步优选为120～200℃。加热时间优选为1～120分钟、更优选为5～60分钟。作为对固化性组合物进行加热的方法，没有特别限定，可以适当地使用热风或红外线。特别优选使用热风的方法。[0229]本实施方式的固化性组合物在加热下的固化条件中，固化反应迅速、且充分地进行，能够得到内部不含气泡的固化物。因此，本实施方式的固化性组合物可以适当地用于期望短时间的固化反应的用途、例如工厂内的用途。[0230]＜＜用途＞＞[0231]本实施方式的固化性组合物可以用于粘合剂、建筑物/船舶/汽车/公交车/道路/家电产品等中的密封材料施工用的密封材料、印模剂、粘接剂、涂料、及喷射剂等。另外，使本实施方式的固化性组合物固化而得到的固化物可以适宜用作防水材料、涂膜防水材料、防震材料、减震材料、隔音材料、及发泡材料等。得到的固化物的柔软性及粘接性优异，因此，本实施方式的固化性组合物在上述的用途中更优选被用作密封材料或粘接剂。[0232]实施例[0233]以下，举出实施例对本发明更详细地进行说明，但本发明不限定于这些实施例。[0234]实施例中的数均分子量是在以下的条件下测定的gpc分子量。[0235]送液系统：东曹制hlc-8220gpc[0236]色谱柱：东曹制tskgelsuperh系列[0237]溶剂：thf[0238]分子量：聚苯乙烯换算[0239]测定温度：40℃[0240]实施例中的末端基换算分子量是通过jisk1557的测定方法求出羟值、通过jisk0070的测定方法求出碘值，并考虑有机聚合物的结构(根据所使用的聚合引发剂而确定的支化度)而求出的分子量。[0241]实施例所示的聚合物的每1个末端、或每1分子的甲硅烷基的平均数是通过nmr测定而计算的。[0242](合成例1)a-1[0243]将数均分子量为约4500的聚氧亚丙基三醇作为引发剂，通过六氰钴酸锌甘醇二甲醚络合物催化剂进行环氧丙烷的聚合，得到了在末端具有羟基的数均分子量24600(末端基换算分子量17400)、分子量分布mw/mn＝1.31的聚氧丙烯(p-1)。[0244]相对于得到的羟基末端聚氧丙烯(p-1)的羟基，将1.2摩尔当量的甲醇钠制成28％甲醇溶液并添加。通过真空脱挥将甲醇蒸馏除去后，相对于聚合物(p-1)的羟基，进一步添加1.5摩尔当量的烯丙基氯，将末端的羟基转化成烯丙基。通过减压脱挥将未反应的烯丙基氯除去。将得到的未纯化的聚氧丙烯与正己烷及水混合搅拌后，通过离心分离将水除去，从所得到的己烷溶液中将己烷减压脱挥，由此将聚合物中的金属盐除去。通过以上操作，得到了在末端具有烯丙基的聚氧丙烯(q-1)。[0245]相对于所得到的聚合物(q-1)500g，添加二乙烯基二硅氧烷铂络合物溶液(以铂换算为3重量％的异丙醇溶液)50μl，一边搅拌一边缓慢地滴加三甲氧基硅烷8.5g。在100℃下反应了2小时后，将未反应的三甲氧基硅烷在减压下蒸馏除去，由此得到了在末端具有三甲氧基甲硅烷基的数均分子量26200的聚氧丙烯(a-1)。可知聚合物(a-1)在1个末端具有平均0.7个、在1分子中具有平均2.1个三甲氧基甲硅烷基。[0246](合成例2)a-2[0247]将数均分子量为约3000的聚氧丙二醇作为引发剂，通过六氰钴酸锌甘醇二甲醚络合物催化剂进行环氧丙烷的聚合，得到了在两末端具有羟基的数均分子量27900(末端基换算分子量17700)、分子量分布mw/mn＝1.21的聚氧丙烯(p-2)。[0248]相对于所得到的聚合物(p-2)的羟基，将1.0摩尔当量的甲醇钠制成28％甲醇溶液并添加。通过真空脱挥将甲醇馏去之后，相对于聚合物(p-2)的羟基，添加1.0摩尔当量的烯丙基缩水甘油醚，在130℃下进行了2小时的反应。然后，添加0.3摩尔当量的甲醇钠的甲醇溶液，将甲醇除去，进一步添加1.8摩尔当量的烯丙基氯，将末端的羟基转化成烯丙基。将得到的未纯化的聚氧丙烯与正己烷及水混合搅拌后，通过离心分离将水除去，从所得到的己烷溶液中将己烷减压脱挥，由此将聚合物中的金属盐除去。通过以上操作，得到了在末端具有多个碳-碳不饱和键的聚氧丙烯(q-2)。[0249]相对于所得到的聚合物(q-2)500g，添加二乙烯基二硅氧烷铂络合物溶液(以铂换算为3重量％的异丙醇溶液)50μl，一边搅拌一边缓慢地滴加三甲氧基硅烷9.6g。使该混合溶液在90℃下反应2小时后，将未反应的三甲氧基硅烷在减压下蒸馏除去，由此得到了在末端具有多个三甲氧基甲硅烷基的数均分子量为28000的聚氧丙烯(a-2)。可知聚合物(a-2)在1个末端具有平均1.7个、在1分子中具有平均3.4个三甲氧基甲硅烷基。[0250](合成例3)a-3[0251]相对于合成例1中得到的聚合物(q-1)500g，添加二乙烯基二硅氧烷铂络合物溶液(以铂换算为3重量％的异丙醇溶液)50μl，一边搅拌一边缓慢地滴加二甲氧基甲基硅烷6.4g。在100℃下反应了2小时后，将未反应的二甲氧基甲基硅烷在减压下蒸馏除去，由此得到了在末端具有二甲氧基甲基甲硅烷基的数均分子量26200的聚氧丙烯(a-3)。可知聚合物(a-3)在1个末端具有平均0.7个、在1分子中具有平均2.2个二甲氧基甲基甲硅烷基。[0252](合成例4)a-4[0253]将数均分子量为约4500的聚氧丙二醇作为引发剂，通过六氰钴酸锌甘醇二甲醚络合物催化剂进行环氧丙烷的聚合，得到了在末端具有羟基的数均分子量27900的聚氧丙烯(p-3)。添加相对于聚合物(p-3)100重量份为50ppmd的巯基锡系催化剂(天东化成制u-360)、及相对于聚合物所具有的羟基为0.95摩尔当量的3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷，对聚合物所具有的羟基实施氨基甲酸酯化反应，得到了含甲硅烷基聚氧丙烯(a-4)。[0254](制造例1)[0255]相对于合成例1中得到的聚合物(a-1)100重量份，计量抗氧剂(basfjapan株式会社制、商品名：irganox245)5重量份、表面处理胶质碳酸钙(竹原化学工业株式会社制、商品名：neolightsp)160重量份、重质碳酸钙(丸尾钙株式会社制、商品名：lm2200)54重量份、炭黑(orionengineeredcarbons制、商品名：hiblack10)20重量份、作为增塑剂的聚丙二醇(三井化学skc聚氨酯株式会社制、商品名：actcolp-23、数均分子量3000)10重量份、sansocizere-ps(新日本理化株式会社制、4,5-环氧环己烷-1,2-二羧酸-二-2-乙基己酯)40重量份，使用刮勺进行了混合后，通过三辊磨机三次，使其分散。然后，使用行星式搅拌机，在120℃下进行2小时的减压干燥，对所得到的配合物的含水率进行了测定。冷却至50℃以下后，添加作为环氧硅烷偶联剂的3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制、商品名：kbm-402)2重量份、作为β-二羰基化合物的乙酰丙酮(东京化成工业株式会社制)1重量份并混合。进一步添加作为固化催化剂的三乙酰丙酮铝(kishida化学株式会社制)2重量份并混合，由此得到了固化性组合物。将所得到的固化性组合物填充于防湿性的筒(cartridge)中并密封，由此得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物1)。[0256](制造例2)[0257]进一步添加了作为环氧化合物的3’,4’‑环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯(株式会社大赛璐制、商品名：celloxide2021p)2重量份，除此以外，与制造例1同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物2)。[0258](制造例3)[0259]使用行星式搅拌机，在120℃下进行3.5小时的减压干燥来代替在120℃下2小时的减压干燥，对所得到的配合物的含水率进行测定，除此以外，与制造例2同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物3)。[0260](制造例4)[0261]进一步添加了作为环氧化合物的3’,4’‑环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯(株式会社大赛璐制、商品名：celloxide2021p)2重量份，并且使用了双乙酰丙酮锌(东京化成工业株式会社制)2重量份来代替三乙酰丙酮铝2重量份，除此以外，与配合物1的制作同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物4)。[0262](制造例5)[0263]未使用乙酰丙酮，除此以外，与制造例1同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物5)。[0264](制造例6)[0265]使用了双(乙酰丙酮)二丁基锡(天东化成株式会社制、商品名：neostanu-220h)0.1重量份来代替三乙酰丙酮铝2重量份，并且使用了作为环氧化合物的3’,4’‑环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯(株式会社大赛璐制、商品名：celloxide2021p)2重量份，除此以外，与制造例1同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物6)。[0266](实施例1～4、比较例1、2)[0267]将表1中记载的配合物以20mm×5mm的珠状涂布于钢板上后，以160℃、30分钟的加热条件使其固化。恢复至室温(23℃)后，用切刀将固化物切断，通过肉眼观察确认了切断面的固化状态及有无气泡。将结果示于表1。[0268]进一步，将填充在筒中的配合物在23℃50％rh条件下放置1天后，在相同条件下，以气泡不进入的方式装入100cc的一次性杯子，使用bs型粘度计(东京计器制)并使用转子no.7，测定了转速2rpm下的粘度(读取了3转后的值)，将其作为初始粘度。另外，将填充在筒内的配合物在40℃下储存14天后，测定在23℃50％rh条件下放置1天后的粘度，作为储存后的粘度。通过储存后的粘度/初始粘度×100％计算出增粘率。[0269]配合物中的含水率通过卡尔费休水分计(ebu-610：京都电子工业株式会社制)并使用aquamicron滴定液ss3mg(滴度2.5～3.5mgh2o/ml三菱化学株式会社制)、及aquamicron脱水剂cm(水分0.3mgh2o/ml以下用三菱化学株式会社制)进行测定。将结果示于表1。[0270][0271]根据表1可以明确，在配合有金属化合物(b)和螯合化合物(c)的实施例1～4中，即使在40℃下储存14天，增粘率也低，显示出良好的耐热储存稳定性，并且在160℃的加热温度下显示出良好的加热固化性。[0272]另一方面，作为固化催化剂，比较例1不包含螯合化合物(c)，比较例2使用了锡催化剂来代替金属化合物(b)，均在40℃下的储存中在筒内凝固。在这些比较例中，在上述加热储存条件下无法充分地抑制催化剂活性，耐热储存稳定性不良。[0273](实施例5～6)[0274]将填充在筒中的表2中记载的配合物在23℃50％rh的条件下放置1天后，涂布于聚乙烯片上，以使厚度达到3mm的方式进行拉伸，将使表面调整为平滑的时间作为固化开始时间，用刮勺接触表面，将固化性组合物变得不附着于刮勺的时间作为结皮时间，进行了固化时间的测定。此外，将填充在筒中的配合物在40℃下储存了14天后，在23℃50％rh条件下放置了1天后，进行了固化时间的测定，作为结皮时间。将结果示于表2。[0275][表2][0276][0277]根据表2可以明确，在实施例5及6中，在不进行40℃下的储存而涂布的情况下，常温下的结皮均需要18小时。在实施例5中，即使在40℃下储存14天后进行涂布，也同样需要18小时，但是在配合了环氧化合物(d)的实施例6中同结皮时间变得较短、为6小时，显示出更良好的固化性。[0278](实施例7～8)[0279]用浸有乙醇后的纱布对阳极氧化铝板、电解着色铝板、冷轧不锈钢板、冷轧钢板、或镀锌钢板的各表面进行了清洗。将表3中记载的配合物以珠状挤出在其上，用微量取样勺(microspatula)轻轻地按压而使其密合后，以180℃在30分钟的加热条件下使其固化。[0280]将固化物取出并恢复至室温(23℃)后，用刮刀切入固化物与基材的界面，用手指将固化物相对于基材沿着90度方向进行拉伸，确认了手动剥离粘接性。对于手动剥离粘接性而言，通过肉眼对拉伸试验后的断裂面进行确认，判断凝聚破坏(cf)或界面破坏(af)。将结果示于表3。[0281][表3][0282][0283]根据表3可以明确，在实施例7中，在加热条件下对电解着色铝板、冷轧不锈钢板、冷轧钢板、或镀锌钢板显示出良好的粘接性，在实施例8中，除了以上板以外，对阳极氧化铝板也显示出良好的粘接性。[0284](制造例7)[0285]使用行星式搅拌机，在120℃下进行1小时的减压干燥来代替在120℃下2小时的减压干燥，对所得到的配合物的含水率进行测定，然后，进一步添加分子筛4a(unionshowa株式会社制)4重量份作为沸石系吸附剂，除此以外，与制造例2同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物7)。[0286](制造例8)[0287]使用行星式搅拌机，在120℃下进行1.5小时的减压干燥来代替120℃下2小时的减压干燥，对所得到的配合物的含水率进行测定，然后，进一步添加分子筛3a(unionshowa株式会社制)4重量份作为沸石系吸附剂，除此以外，与制造例2同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物8)。[0288](制造例9)[0289]使用行星式搅拌机，在120℃下进行1.5小时的减压干燥来代替120℃下2小时的减压干燥，对所得到的配合物的含水率进行测定，然后，进一步添加分子筛3a-b(unionshowa株式会社制)4重量份作为沸石系吸附剂，除此以外，与制造例2同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物9)。[0290](制造例10)[0291]使用行星式搅拌机，在120℃下进行1.5小时的减压干燥来代替120℃下2小时的减压干燥，对所得到的配合物的含水率进行测定，然后，进一步添加分子筛3a(unionshowa株式会社制)10重量份作为沸石系吸附剂，除此以外，与制造例2同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物10)。[0292](实施例9～12)[0293]将表4中记载的配合物以20mm×5mm的珠状涂布于钢板上后，以160℃在30分钟的加热条件下使其固化。恢复至室温(23℃)后，用切刀将固化物切断，通过肉眼观察确认了切断面的固化状态及有无气泡。将结果示于表4。[0294]进一步将填充在筒中的配合物在23℃50％rh条件下放置1天后，在相同条件下，以气泡不进入的方式装入100cc的一次性杯子中，使用bs型粘度计(东京计器制)并使用转子no.7，测定了转速2rpm下的粘度(读取了3转后的值)，将其作为初始粘度。另外，将填充在筒中的配合物在40℃或50℃下储存14天后，测定在23℃50％rh条件下放置1天后的粘度，作为储存后的粘度。通过储存后的粘度/初始粘度×100％计算出增粘率。[0295]配合物中的含水率通过卡尔费休水分计(ebu-610：京都电子工业株式会社制)并使用aquamicron滴定液ss3mg(滴度2.5～3.5mgh2o/ml三菱化学株式会社制)、及aquamicron脱水剂cm(水分0.3mgh2o/ml以下用三菱化学株式会社制)进行测定。将结果示于表4。[0296][表4][0297][0298]根据表4可以明确，实施例9～12虽然配合物中的含水率比较高，但是通过添加沸石系吸附剂(t)，显示出良好的耐热储存稳定性。[0299](制造例11)[0300]作为抗氧剂，使用nocraccd(大内新兴化学工业株式会社制)来代替irganox245，并且未使用作为增塑剂的actcolp-23，除此以外，与制造例10同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物11)。[0301](制造例12)[0302]将三乙酰丙酮铝的配合量变更为0.5重量份，除此以外，与制造例11同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物12)。[0303](制造例13)[0304]使用了合成例2中得到的聚合物(a-2)来代替聚合物(a-1)，除此以外，与制造例12同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物13)。[0305](制造例14)[0306]使用合成例3中得到的聚合物(a-3)来代替聚合物(a-1)，除此以外，与制造例11同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物14)。[0307](制造例15)[0308]使用了合成例4中得到的聚合物(a-4)来代替聚合物(a-1)，除此以外，与制造例11同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物15)。[0309](实施例13～17)[0310]使用表5中记载的配合物，通过与实施例9～12相同的评价方法用肉眼确认了使配合物固化时的固化状态、气泡的有无，测定进一步将配合物在50℃下储存14天后的增粘率、及配合物中的含水率。[0311][表5][0312][0313]根据表5可以明确，使用了聚合物(a-1)～(a-4)的实施例13～17显示出良好的加热固化性、及耐热储存稳定性。[0314](制造例16)[0315]将炭黑(orionengineeredcarbons制、商品名：hiblack10)的配合量变更为30重量份、将三乙酰丙酮铝的配合量变更为0.5重量份、并将乙酰丙酮的配合量变更为1.5重量份，除此以外，与制造例11同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物16)。[0316](制造例17)[0317]作为环氧硅烷偶联剂，使用了3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷(信越化学工业株式会社制、商品名：kbe-402)2重量份来代替kbm-402，除此以外，与制造例16同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物17)。[0318](实施例18～19)[0319]使用表6中记载的配合物分别以140℃下30分钟、160℃下30分钟、180℃下30分钟、200℃下30分钟的加热条件并通过与实施例9～12相同的评价方法用肉眼确认了使配合物固化时的固化状态、气泡的有无，进一步测定了配合物中的含水率。[0320][表6][0321][0322]根据表6可以明确，在实施例18及19中，在加热温度160～200℃下显示出良好的固化性。在使用了3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷作为环氧硅烷偶联剂的实施例19中，即使加热温度为140℃，也显示出良好的固化性。当前第1页12当前第1页12
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：：2.含水解性甲硅烷基聚合物作为湿法反应性聚合物而为人们所知，其包含于粘接剂、密封剂、涂层剂、涂料、粘合剂等大量的工业产品中，被用于广泛的领域。3.作为这样的含水解性甲硅烷基聚合物，已知有主链骨架为聚氧化烯系聚合物、饱和烃系聚合物、(甲基)丙烯酸酯系共聚物等各种聚合物，其中，如专利文献1中所记载的聚氧化烯系聚合物由于在室温下粘度比较低、容易处理、而且在反应后得到的固化物也显示出良好的弹性等特征，其应用范围广泛。4.在将包含这样的含水解性甲硅烷基聚氧化烯系聚合物的固化性组合物用于例如建筑用途中的情况下，一般在将该组合物涂布于使用部位后，在常温下长时间进行养护，从而使固化反应进行。5.然而，在用于工业用途中的情况下，有时要求在涂布后加热并在短时间内固化。6.在专利文献2及3中，记载了包含含水解性甲硅烷基聚氧化烯系聚合物的加热固化型的固化性组合物。7.现有技术文献8.专利文献9.专利文献1：日本特开昭52-73998号公报10.专利文献2：国际公开第2017/111121号11.专利文献3：国际公开第2017/188185号技术实现要素：12.发明所要解决的问题13.一般而言，对于包含含水解性甲硅烷基聚氧化烯系聚合物的固化性组合物，为了确保储存时的稳定性，已知配合乙烯基硅烷等烷氧基硅烷系脱水剂。14.然而，配合有烷氧基硅烷系脱水剂的固化性组合物在储存中，烷氧基硅烷系脱水剂与水在体系中进行反应。因此，与室温固化相比以短时间进行固化的加热固化时，有助于固化反应的水变得不充分，固化性降低，存在固化物中产生气泡的问题。15.因此，以加热固化型的形式使用上述固化性组合物时，储存稳定性与加热时的固化性的平衡存在改善的余地。16.鉴于上述现状，本发明的目的在于，得到包含含水解性甲硅烷基聚氧化烯系聚合物、密闭下的储存稳定性良好、并且加热时的固化性良好的加热固化型的固化性组合物。17.解决问题的方法18.本发明人等为了解决上述问题进行了研究，结果发现，通过使用作为催化剂的(b)包含选自铝及锌中的至少1种金属元素、和作为配体的螯合化合物的金属化合物、以及(c)螯合化合物，能够兼顾密闭下的储存稳定性和加热时的固化性。19.即，本发明涉及一种加热固化型的固化性组合物，其含有：20.(a)具有通式(1)表示的水解性甲硅烷基的聚氧化烯系聚合物、[0021]-si(r1)3-a(x)a(1)[0022]式中，r1各自独立地表示碳原子数1～20的烃基，上述烃基任选具有含杂原子基团，x各自独立地表示羟基或水解性基团，a为1、2或3；[0023](b)包含选自铝及锌中的至少1种金属元素、和作为配体的螯合化合物的金属化合物；以及[0024](c)螯合化合物。[0025]上述加热固化型的固化性组合物可以进一步含有(d)在1分子中含有至少2个环氧基的环氧化合物。[0026]上述加热固化型的固化性组合物可以进一步含有(t)沸石系吸附剂。[0027]优选上述加热固化型的固化性组合物的含水率为100～500ppm。[0028]优选螯合化合物(c)为β-二羰基化合物，进一步优选为选自β-二酮及β-酮酯中的至少1种。[0029]优选通式(1)中的a为3。[0030]优选环氧化合物(d)为脂环式环氧化合物。[0031]优选相对于聚合物(a)100重量份，金属化合物(b)的含量为0.1～10重量份，螯合化合物(c)的含量为0.1～10重量份。[0032]优选金属化合物(b)中的上述螯合化合物与螯合化合物(c)的合计摩尔数相对于金属化合物(b)中的上述金属元素的摩尔数的比率超过3。[0033]本发明还涉及上述加热固化型的固化性组合物的制造方法，该方法包括：[0034]将聚合物(a)、金属化合物(b)及螯合化合物(c)混合的工序。[0035]另外，本发明涉及一种固化物，其由上述加热固化型的固化性组合物固化而成。[0036]此外，本发明涉及一种固化物的制造方法，该方法包括：[0037]使上述加热固化型的固化性组合物加热固化的工序。[0038]优选上述制造方法在上述进行加热固化的工序之前进一步包括将上述加热固化型的固化性组合物在密闭下以23℃～50℃储存1天～4周的工序。[0039]优选上述进行加热固化的工序的温度为40～220℃。[0040]发明的效果[0041]根据本发明，可以提供包含具有水解性甲硅烷基的聚氧化烯系聚合物、密闭下的储存稳定性良好、并且加热时的固化性良好的加热固化型的固化性组合物。具体实施方式[0042]以下，对本发明的实施方式具体地进行说明。[0043]本实施方式涉及一种加热固化型的固化性组合物，其含有：[0044](a)具有通式(1)表示的水解性甲硅烷基的聚氧化烯系聚合物、[0045]-si(r1)3-a(x)a(1)[0046]式中，r1各自独立地表示碳原子数1～20的烃基，上述烃基任选具有含杂原子基团。x各自独立地表示羟基或水解性基团，a为1、2或3；[0047](b)包含选自铝及锌中的至少1种金属元素、和作为配体的螯合化合物的金属化合物；以及[0048](c)螯合化合物。[0049]＜＜(a)具有通式(1)表示的水解性甲硅烷基的聚氧化烯系聚合物＞＞[0050]本实施方式的加热固化型的固化性组合物含有(a)具有通式(1)表示的水解性甲硅烷基的聚氧化烯系聚合物(以下也称为聚合物(a))作为固化性树脂。[0051]-si(r1)3-a(x)a(1)[0052]式中，r1各自独立地表示碳原子数1～20的烃基，上述烃基任选具有含杂原子基团，x各自独立地表示羟基或水解性基团，a为1、2或3。[0053]聚合物(a)具有由多个重复单元构成的聚合物骨架、和与该聚合物骨架的末端键合的末端结构。上述聚合物骨架是指由多个重复单元构成的聚合物主链。聚合物(a)的聚合物骨架可以为直链状，也可以为支链状。对于直链状的聚合物骨架而言，在用于形成聚合物骨架的聚合方法中，通过使用1分子中具有2个羟基的引发剂而形成，支链状的聚合物骨架可以通过使用1分子中具有3个或3个以上羟基的引发剂而形成。[0054]上述聚合物骨架优选为仅由相互连结的多个重复单元构成的聚合物骨架，或者可以除了该多个重复单元以外还包含来自于聚合时使用的引发剂的结构、且仅由它们构成的聚合物骨架。上述重复单元是指氧化烯单元，例如是指碳原子数2～6、优选为碳原子数2～4的氧化烯单元。[0055]上述末端结构是指不包含构成聚合物骨架的重复单元的部位，该部位与上述聚合物骨架的末端键合。上述末端结构优选经由氧原子而与位于上述聚合物骨架端的氧化烯单元键合。另外，聚合物(a)所具有的水解性甲硅烷基优选包含在末端结构中。此时，各末端结构分别可以包含水解性甲硅烷基，包含水解性甲硅烷基的末端结构、和不含水解性甲硅烷基的末端结构也可以并存。[0056]聚合物(a)优选在聚合物骨架的2个以上末端具有水解性甲硅烷基。在聚合物(a)的聚合物骨架为直链状的情况下，聚合物(a)可以在聚合物骨架的两末端具有水解性甲硅烷基。此时，聚合物(a)优选为由在聚合物骨架的2个以上末端具有水解性甲硅烷基的聚合物分子构成的聚合物成分，但是在聚合物(a)整体中，有时除了上述聚合物分子以外，还包含仅在聚合物骨架的1个末端具有水解性甲硅烷基的聚合物分子、和/或不具有水解性甲硅烷基的聚合物分子。[0057]每1分子聚合物(a)的水解性甲硅烷基数优选平均超过1个、更优选为1.1个以上、进一步优选为1.3个以上。上限优选为5个以下、更优选为4个以下。[0058]另外，聚合物(a)1分子中的水解性甲硅烷基数相对于聚合物骨架的末端数的平均比率没有特别限定，可以为1.0以下，也可以多于1.0。在要求低模量、高伸长率的情况下，上述平均比率优选为1.0以下、更优选为0.8以下。上述平均比率的下限优选为0.3以上、更优选为0.5以上。另外，为了能够发挥高强度，上述平均比率优选多于1.0、更优选为1.1以上、进一步优选为1.3以上、特别优选为1.5以上。上述平均比率的上限优选为5以下、更优选为3以下。该平均比率的数值可以通过实施例中记载的方法来决定。另外，除实施例中记载的方法以外，上述平均比率的数值也可以根据聚合物(a)的gpc测定及nmr测定的结果进行计算。[0059]在本技术说明书中，水解性甲硅烷基数相对于上述聚合物骨架的末端数的平均比率是指，每1个聚合物骨架的末端结构中平均所含的水解性甲硅烷基数，由1分子聚合物中的水解性甲硅烷基的平均数/1分子聚合物中的聚合物骨架的末端数表示。1分子聚合物中的聚合物骨架的末端数在聚合物骨架全部为直链状的情况下成为2，在聚合物骨架全部为支链状的情况下成为3或3以上。另外，在聚合物骨架为直链状和支链状的混合物的情况下，也可以成为2～3之间。[0060]＜水解性甲硅烷基＞[0061]聚合物(a)所具有的水解性甲硅烷基由通式(1)表示：[0062]-si(r1)3-a(x)a(1)[0063]式中，r1各自独立地表示碳原子数1～20的烃基，上述烃基任选具有含杂原子基团。x各自独立地表示羟基或水解性基团。a为1、2或3。[0064]r1为碳原子数1～20的烃基。对于作为r1的烃基的碳原子数而言，优选为1～12、更优选为1～6、特别优选为1～4。该烃基可以是无取代的烃基，也可以是具有取代基的烃基。[0065]作为r1的烃基可作为取代基而任选具有的含杂原子基团是含有杂原子的基团。在此，将除碳原子及氢原子以外的原子设为杂原子。[0066]作为杂原子的优选例，可举出n、o、s、p、si、及卤原子。对于含杂原子基团而言，碳原子数与杂原子数的合计优选为1～10、更优选为1～6、进一步优选为1～4。[0067]作为含杂原子基团的优选例，可举出：羟基；巯基；cl、br、i及f等卤原子；硝基；氰基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、及异丙氧基等烷氧基；甲硫基、乙硫基、正丙硫基、及异丙硫基等烷硫基；乙酰基、丙酰基、及丁酰基等酰基；乙酰氧基、丙酰氧基、及丁酰氧基等酰氧基；氨基、甲基氨基、乙基氨基、二甲基氨基、及二乙基氨基等取代或非取代的氨基；氨基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、二甲基氨基羰基、及二乙基氨基羰基等取代或非取代的氨基羰基；氰基等。[0068]在r1为具有含杂原子基团的烃基的情况下，r1中的碳原子数与杂原子数的合计优选为2～30、更优选为2～18、进一步优选为2～10、特别优选为2～6。[0069]作为r1的碳原子数1～20的烃基的具体例可举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基-正己基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十八烷基、正十九烷基、及正二十烷基等烷基；乙烯基、2-丙烯基、3-丁烯基、及4-戊烯基等烯基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、及环辛基等环烷基；苯基、萘-1-基、萘-2-基、邻苯基苯基、间苯基苯基、及对苯基苯基等芳基；苄基、苯乙基、萘-1-基甲基、及萘-2-基甲基等芳烷基。[0070]这些烃基被上述含杂原子基团取代后的基团也作为r1而优选。[0071]作为r1的优选例，可举出例如：甲基及乙基等烷基；具有氯甲基及甲氧基甲基等含杂原子基团的烷基；环己基等环烷基；苯基等芳基；苄基等芳烷基；等等。作为r1，优选为甲基、甲氧基甲基及氯甲基，更优选为甲基、及甲氧基甲基，进一步优选为甲基。[0072]作为x，可举出例如：羟基、氢、卤素、烷氧基、酰氧基、酮肟酸酯基、氨基、酰胺基、酸酰胺基、氨氧基、巯基、及烯氧基等。这些中，由于水解性稳定且容易处理，更优选为甲氧基ch2o-、-ch2-，更优选为-ch2och2-。[0084]作为r5，优选为氢、或碳原子数1～5的烃基，更优选为氢、或碳原子数1～3的烃基，进一步优选为氢、或碳原子数1～2的烃基。特别优选为氢原子、甲基，最优选为氢原子。[0085]通式(3)表示的末端结构表示键合于聚合物骨架的1个末端的1个末端结构。在式(3)中示出2个以上反应性硅基的情况，但式(3)表示的不是在2个以上末端，而是在1个末端结构中存在2个以上反应性硅基的情况。另外，在式(3)中，除了左端的氧以外，不包含由作为氧化烯单元的重复单元构成的聚合物骨架。也就是说，在式(3)中，存在有n个的括号内结构不属于聚合物骨架中的重复单元。[0086][化学式2][0087][0088][化学式3][0089][0090][化学式4][0091][0092]式(4)～(6)中，r6及r7各自独立地表示氢、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数7～20的芳烷基、或甲硅烷基。左端的氧表示位于多个重复单元连结而构成的聚合物骨架的末端的重复单元中的氧、或与位于上述聚合物骨架的末端的重复单元键合的氧。r1、x及a与上面对式(1)叙述的含义相同。[0093]r6及r7各自独立地为氢、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数7～20的芳烷基、及甲硅烷基中的任意基团。烷基的碳原子数优选为1～12、更优选为1～6、特别优选为1～4。芳基的碳原子数优选为6～12、更优选为6～10。芳烷基的碳原子数优选为7～12。[0094]作为r6及r7，具体可举出：氢；甲基、乙基、及环己基等烷基；苯基、及甲苯基等芳基；苄基、及苯乙基等芳烷基；三甲基甲硅烷基等甲硅烷基。这些当中，优选为氢、甲基、及三甲基甲硅烷基，更优选为氢及甲基，进一步优选为氢。[0095]＜主链结构＞[0096]聚合物(a)的主链结构可以为直链状，也可以具有支链。[0097]作为聚合物(a)的主链骨架，可举出例如：聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯、聚四氢呋喃、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物、及聚氧丙烯-聚氧丁烯共聚物等。上述各聚合物可以以嵌段状、接枝状等混合存在。这些中，特别优选为聚氧丙烯。[0098]聚合物(a)可以是具有上述的各种主链骨架中的任一种主链骨架的聚合物，也可以是具有不同的主链骨架的聚合物的混合物。另外，关于混合物，可以是分别个别地制造的聚合物的混合物，也可以是以达到任意混合组成的方式同时制造的混合物。[0099]聚合物(a)的数均分子量没有特别限定，以gpc中的聚苯乙烯换算分子量计，优选为3000～100000、更优选为3000～50000、特别优选为3000～30000。数均分子量为上述的范围内时，水解性甲硅烷基的导入量适度，由此易于在将制造成本控制为适度的范围内的同时得到具有容易处理的粘度且操作性优异的聚合物(a)。[0100]作为聚合物(a)的分子量，也可以用末端基换算分子量表示，该末端基换算分子量是通过基于jisk1557的羟值测定方法、和jisk0070所规定的碘值测定方法的原理的滴定分析直接对水解性甲硅烷基导入前的聚合物前体测定末端基浓度、并考虑聚合物的结构(根据所使用的聚合引发剂而确定的支化度)而求出。聚合物(a)的末端基换算分子量也可以如下所述地求出：制作聚合物前体的通过常规的gpc测定而求出的数均分子量、和上述末端基换算分子量的标准曲线，将通过聚合物(a)的gpc而求出的数均分子量换算成末端基换算分子量。[0101]聚合物(a)的分子量分布(mw/mn)没有特别限定，优选分子量分布窄。具体而言，优选为1.6以下、更优选为1.4以下、进一步优选为1.3以下、特别优选为1.2以下。聚合物(a)的分子量分布可以根据通过gpc测定得到的数均分子量和重均分子量而求出。[0102]＜(a)具有通式(1)表示的水解性甲硅烷基的聚氧化烯系聚合物的制造方法＞[0103]接下来，对制造聚合物(a)的方法进行说明。聚合物(a)可以通过对能够导入水解性甲硅烷基的前体聚合物导入水解性甲硅烷基而制造。具体而言，通过利用羟基的反应性对末端具有羟基的聚氧化烯系聚合物(e)导入烯烃基，得到具有烯烃基的前体聚合物之后，使与该烯烃基具有反应性的含水解性甲硅烷基化合物与该前体聚合物进行反应而导入水解性甲硅烷基，从而可以制造聚合物(a)。[0104](聚合)[0105]聚氧化烯系聚合物的聚合物骨架可以通过现有公知的方法使环氧化合物在具有羟基的引发剂的作用下进行聚合而形成，由此可得到在末端具有羟基的聚氧化烯系聚合物(e)。作为具体的聚合方法，没有特别限定，出于可得到分子量分布(mw/mn)小的羟基末端聚合物，优选使用了六氰钴酸锌甘醇二甲醚络合物等复合金属氰化物络合物催化剂的聚合方法。[0106]作为具有羟基的引发剂，没有特别限定，例如可举出：乙二醇、丙二醇、甘油、季戊四醇、低分子量的聚氧丙二醇、低分子量的聚氧亚丙基三醇、丁醇、烯丙醇、低分子量的聚氧丙烯单烯丙基醚、低分子量的聚氧丙烯单烷基醚等。[0107]作为上述环氧化合物，没有特别限定，例如可举出：环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷类、甲基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚等缩水甘油醚类等。优选为环氧丙烷。[0108](与碱金属盐的反应)[0109]对在末端具有羟基的聚氧化烯系聚合物(e)导入烯烃基时，优选首先使碱金属盐作用于聚氧化烯系聚合物(e)而将末端的羟基转化成金属氧基。另外，也可以使用复合金属氰化物络合物催化剂来代替碱金属盐。如上所述地形成了金属氧基末端聚氧化烯系聚合物(f)。[0110]作为上述碱金属盐，没有特别限定，例如可举出：氢氧化钠、钠醇盐、氢氧化钾、钾醇盐、氢氧化锂、锂醇盐、氢氧化铯、铯醇盐等。从处理的容易程度和溶解性出发，优选氢氧化钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、氢氧化钾、甲醇钾、乙醇钾、叔丁醇钾，更优选甲醇钠、叔丁醇钠。从获取性的方面考虑，优选甲醇钠。碱金属盐可以在溶解于溶剂的状态下供于反应。[0111](与亲电试剂(g)的反应)[0112]通过使具有烯烃基的亲电试剂(g)与如上所述地得到的金属氧基末端聚氧化烯系聚合物(f)发挥作用，能够将金属氧基转化成含有烯烃基的结构。由此，可形成在末端结构中具有烯烃基的聚氧化烯系聚合物(h)。[0113]作为具有烯烃基的亲电试剂(g)，只要是能够与聚氧化烯系聚合物(f)所具有的上述金属氧基发生反应而对聚氧化烯系聚合物导入烯烃基的化合物，就没有特别限定，可列举例如：具有烯烃基的有机卤化物(g1)、具有烯烃基的环氧化合物(g2)等。[0114]作为亲电试剂(g)的一个方式的具有烯烃基的有机卤化物(g1)可以通过卤素的取代反应与上述金属氧基进行反应而生成醚键，以聚氧化烯系聚合物的末端结构的形式导入含有烯烃基的结构。[0115]作为具有烯烃基的有机卤化物(g1)的具体例，没有特别限定，可列举氯乙烯、烯丙基氯、甲代烯丙基氯、溴乙烯、烯丙基溴、甲代烯丙基溴、碘乙烯、烯丙基碘、甲代烯丙基碘。从处理的容易性出发，优选烯丙基氯、甲代烯丙基氯。另外，出于水解性甲硅烷基数相对于聚合物骨架的末端数的平均比率提高而优选甲代烯丙基氯、甲代烯丙基溴、甲代烯丙基碘。[0116]另外，作为具有烯烃基的有机卤化物(g1)，也可以使用具有碳-碳三键的卤代烃化合物。通过使该化合物进行反应而得到的聚氧化烯系聚合物(j)在聚合物骨架的末端具有碳-碳三键。如果对这样的聚合物(j)进行水解性甲硅烷基的导入，则与水解性甲硅烷基相邻的原子具有碳-碳双键，可形成上述通式(4)～(6)中的任意通式表示的末端结构。[0117]作为上述具有碳-碳三键的卤代烃化合物，可举出：炔丙基氯、1-氯-2-丁炔、4-氯-1-丁炔、1-氯-2-辛炔、1-氯-2-戊炔、1,4-二氯-2-丁炔、5-氯-1-戊炔、6-氯-1-己炔、炔丙基溴、1-溴-2-丁炔、4-溴-1-丁炔、1-溴-2-辛炔、1-溴-2-戊炔、1,4-二溴-2-丁炔、5-溴-1-戊炔、6-溴-1-己炔、炔丙基碘、1-碘-2-丁炔、4-碘-1-丁炔、1-碘-2-辛炔、1-碘-2-戊炔、1,4-二碘-2-丁炔、5-碘-1-戊炔、及6-碘-1-己炔等。这些中，更优选炔丙基氯、炔丙基溴、及炔丙基碘。另外，也可以在使用具有碳-碳三键的卤代烃化合物的同时使用具有碳-碳双键的卤代烃化合物。[0118]作为亲电试剂(g)的其它方式，具有烯烃基的环氧化合物(g2)可以通过环氧基的开环加成反应与上述金属氧基进行反应而形成醚键，以聚氧化烯系聚合物的末端结构的形式导入含有烯烃基和羟基的结构。在上述开环加成反应中，通过调节环氧化合物(g2)相对于上述金属氧基的用量、反应条件，能够对一个金属氧基加成单个或多个环氧化合物(g2)。[0119]上述具有烯烃基的环氧化合物(g2)没有限定，可以由下述通式(7)表示：[0120][化学式5][0121][0122]式(7)中，r8及r9分别是与上面对通式(3)叙述的r4及r5相同的基团。[0123]作为具有烯烃基的环氧化合物(g2)的具体例，没有特别限定，从反应活性的方面考虑，优选烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酰基缩水甘油醚、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、一氧化丁二烯，特别优选烯丙基缩水甘油醚。[0124]如果如上所述地使具有烯烃基的环氧化合物(g2)作用于金属氧基末端聚氧化烯系聚合物(f)，则会通过环氧基的开环而新生成金属氧基。因此，也可以在使该环氧化合物(g2)发挥作用后，连续地使上述具有烯烃基的有机卤化物(g1)发挥作用。作为在该实施方式中使用的具有烯烃基的有机卤化物(g1)，可使用与上述相同的化合物，而且，关于其用量、反应温度也与上述同样。该方法由于能够进一步提高烯烃基对聚合物的导入量、及水解性甲硅烷基的导入量而优选。如果对通过将环氧化合物(g2)与有机卤化物(g1)组合使用的方法得到的在末端结构中具有烯烃基的聚氧化烯系聚合物(h)进行接下来说明的水解性甲硅烷基的导入，则可以形成上述通式(3)表示的末端结构。[0125](水解性甲硅烷基的导入)[0126]通过使具有水解性甲硅烷基的氢硅烷化合物(k)对通过以上方法得到的在末端结构中具有烯烃基的聚氧化烯系聚合物(h)或末端结构中具有碳-碳三键的聚氧化烯系聚合物(j)(前体聚合物)进行氢化硅烷化反应，从而能够对聚合物导入水解性甲硅烷基。由此制造含有水解性甲硅烷基的聚氧化烯系聚合物(a)。氢化硅烷化反应具有下述优点：除了能够简便地实施以外，还容易进行水解性甲硅烷基的导入量的调整，而且得到的聚合物的物性稳定。[0127]作为上述具有水解性甲硅烷基的氢硅烷化合物(k)的具体例，可举出：三氯硅烷、二氯甲基硅烷、氯二甲基硅烷、二氯苯基硅烷、(氯甲基)二氯硅烷、(二氯甲基)二氯硅烷、双(氯甲基)氯硅烷、(甲氧基甲基)二氯硅烷、(二甲氧基甲基)二氯硅烷、双(甲氧基甲基)氯硅烷等卤硅烷类；三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、二甲氧基甲基硅烷、二乙氧基甲基硅烷、二甲氧基苯基硅烷、乙基二甲氧基硅烷、甲氧基二甲基硅烷、乙氧基二甲基硅烷、(氯甲基)甲基甲氧基硅烷、(氯甲基)二甲氧基硅烷、(氯甲基)二乙氧基硅烷、双(氯甲基)甲氧基硅烷、(甲氧基甲基)甲基甲氧基硅烷、(甲氧基甲基)二甲氧基硅烷、双(甲氧基甲基)甲氧基硅烷、(甲氧基甲基)二乙氧基硅烷、(乙氧基甲基)二乙氧基硅烷、(3,3,3-三氟丙基)二甲氧基硅烷、(n,n-二乙基氨基甲基)二甲氧基硅烷、(n,n-二乙基氨基甲基)二乙氧基硅烷、[(氯甲基)二甲氧基甲硅烷氧基]二甲基硅烷、[(氯甲基)二乙氧基甲硅烷氧基]二甲基硅烷、[(甲氧基甲基)二甲氧基甲硅烷氧基]二甲基硅烷、[(甲氧基甲基)二乙氧基甲硅烷氧基]二甲基硅烷、[(二乙基氨基甲基)二甲氧基甲硅烷氧基]二甲基硅烷、[(3,3,3-三氟丙基)二甲氧基甲硅烷氧基]二甲基硅烷等烷氧基硅烷类；二乙酰氧基甲基硅烷、二乙酰氧基苯基硅烷等酰氧基硅烷类；双(二甲基酮肟酸酯基)甲基硅烷、双(环己基酮肟酸酯基)甲基硅烷等酮肟酸酯基硅烷类、三异丙烯氧基硅烷、(氯甲基)二异丙烯氧基硅烷、(甲氧基甲基)二异丙烯氧基硅烷等异丙烯氧基硅烷类(脱丙酮型)等。[0128]为了促进反应，优选氢化硅烷化反应在氢化硅烷化催化剂的存在下实施。作为氢化硅烷化催化剂，已知有钴、镍、铱、铂、钯、铑、钌等金属、其络合物等，可使用这些物质。具体可列举：使铂担载于氧化铝、二氧化硅、炭黑等载体而成的催化剂；氯铂酸；包含氯铂酸和醇、醛、酮等的氯铂酸络合物；铂-烯烃络合物[例如pt(ch2＝ch2)2(pph3)、pt(ch2＝ch2)2cl2]；铂-乙烯基硅氧烷络合物[例如pt{(乙烯基)me2siosime2(乙烯基)}、pt{me(乙烯基)sio}4]；铂-膦络合物[例如ph(pph3)4、pt(pbu3)4]；铂-亚磷酸酯络合物[例如pt{p(oph)3}4]等。从反应效率的方面出发，优选氯铂酸、铂乙烯基硅氧烷络合物等铂催化剂。[0129]作为用于制造聚合物(a)的其它方法，也可以应用使一分子中具有水解性甲硅烷基及异氰酸酯基的化合物(l)作用于在末端具有羟基的聚氧化烯系聚合物(e)(前体聚合物)而形成氨基甲酸酯键从而导入水解性甲硅烷基的方法。通过该方法，也可以聚合物(a)。[0130]作为一分子中具有水解性甲硅烷基及异氰酸酯基的化合物(l)，只要是在一分子中同时具有能够与聚氧化烯系聚合物(e)所具有的羟基进行氨基甲酸酯化反应的异氰酸酯基、和水解性甲硅烷基的化合物，就没有特别限定，作为具体例，可列举(3-异氰酸酯丙基)三甲氧基硅烷、(3-异氰酸酯丙基)二甲氧基甲基硅烷、(3-异氰酸酯丙基)三乙氧基硅烷、(3-异氰酸酯丙基)二乙氧基甲基硅烷、(异氰酸酯甲基)三甲氧基硅烷、(异氰酸酯甲基)三乙氧基硅烷、(异氰酸酯甲基)二甲氧基甲基硅烷、(异氰酸酯甲基)二乙氧基甲基硅烷等。[0131]氨基甲酸酯化反应可以不使用氨基甲酸酯化催化剂而实施，但出于提高反应速度、提高反应率的目的，也可以在氨基甲酸酯化催化剂的存在下实施。作为这样的氨基甲酸酯化催化剂，可使用例如：polyurethanes:chemistryandtechnology,parti,table30,chapter4,saundersandfrisch,intersciencepublishers,newyork,1963中列举的催化剂等现有公知的氨基甲酸酯化催化剂。具体可列举有机锡化合物、铋化合物、有机胺等碱催化剂等，但不限定于此。[0132]作为用于制造聚合物(a)的其它方法，也可以应用下述方法：使过量的聚异氰酸酯化合物(m)与在末端具有羟基的聚氧化烯系聚合物(e)进行反应，制成在末端具有异氰酸酯基的聚合物(前体聚合物)后，具有与异氰酸酯基进行反应的基团(例如氨基)及水解性甲硅烷基的化合物(n)与该前体聚合物进行反应的方法。通过该方法，也能够制造在聚合物骨架的末端具有水解性甲硅烷基的聚氧化烯系聚合物(a)。[0133]作为聚异氰酸酯化合物(m)，例如可举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等芳香族系聚异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族系聚异氰酸酯等。[0134]作为具有与异氰酸酯基进行反应的基团及水解性甲硅烷基的化合物(n)，例如可举出：γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、n-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、n-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-(n-苯基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(n-苯基)氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、n-乙基氨基异丁基三甲氧基硅烷、n-乙基氨基异丁基二甲氧基甲基硅烷、n-环己基氨基甲基三甲氧基硅烷、n-环己基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷等含氨基硅烷类；γ-羟基丙基三甲氧基硅烷、γ-羟基丙基二甲氧基甲基硅烷等含羟基硅烷类；γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基硅烷类；等等。[0135]作为用于制造聚合物(a)的其它方法，也可以应用下述方法：使一分子中具有水解性甲硅烷基及硫醇基的化合物(p)作用于在末端结构中具有烯烃基的聚氧化烯系聚合物(h)(前体聚合物)，通过硫醇基对烯烃基的加成而形成硫(sulfide)键，从而导入水解性甲硅烷基。通过该方法，也可以制造在聚合物骨架的末端具有水解性甲硅烷基的聚氧化烯系聚合物(a)。[0136]作为一分子中具有水解性甲硅烷基及硫醇基的化合物(p)，只要是在一分子中同时具有能够对聚氧化烯系聚合物(h)所具有的烯烃基进行加成反应的硫醇基、和水解性甲硅烷基的化合物，就没有特别限定，作为具体例，可列举(3-巯基丙基)甲基二甲氧基硅烷、(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷、(3-巯基丙基)甲基二乙氧基硅烷、(3-巯基丙基)三乙氧基硅烷、(巯基甲基)甲基二甲氧基硅烷、(巯基甲基)三甲氧基硅烷、(巯基甲基)甲基二乙氧基硅烷、(巯基甲基)三乙氧基硅烷等。[0137]硫醇基对烯烃基的加成反应可以不使用自由基引发剂而实施，但出于提高反应速度、提高反应率的目的，可以在自由基引发剂的存在下实施。作为这样的自由基引发剂，可以使用现有公知的自由基引发剂。具体可列举：偶氮系引发剂、过氧化物系引发剂，但不限定于此。[0138]在公知的自由基引发剂中，优选对水解性甲硅烷基的活性低的催化剂，从该观点考虑，特别优选2,2’‑偶氮双(异丁腈)(aibn)、2,2’‑偶氮双(2-甲基丁腈)(v-59)、2,2’‑偶氮双(1-甲基环己烷甲腈)(v-40)等偶氮系引发剂。[0139]＜＜(b)包含选自铝及锌中的至少1种金属元素、和作为配体的螯合化合物的金属化合物＞＞[0140]本实施方式的加热固化型的固化性组合物含有(b)包含选自铝及锌中的至少1种金属元素、和作为配体的螯合化合物的金属化合物(以下也称为金属化合物(b))作为聚合物(a)的固化催化剂。[0141]作为金属化合物(b)中所含的金属元素，为选自铝及锌中的至少1种，从对于空气的稳定性良好的方面考虑，更优选铝。[0142]金属化合物(b)包含上述金属元素的配体作为螯合化合物。[0143]作为螯合化合物，可以使用众所周知的螯合化合物，作为具体例，可举出：1,2-二氨基乙烷、n,n’‑二叔丁基乙二胺、1,2-环己烷二胺、2,2’‑联吡啶、2,2’‑(甲基亚氨基)双(n,n-二正辛基乙酰胺)、三(2-氨基乙基)胺、3,3’‑亚氨基双(n,n-二甲基丙基胺)等含氮化合物类；乙酰丙酮、三氟乙酰丙酮、3-苯基乙酰丙酮、1-苯基-1,3-丁二酮、2,4-己二酮、2,4-庚二酮、二苯甲酰甲烷、1,3-环己二酮等β-二酮、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸丙酯、乙酰乙酸丁酯、特戊酰基乙酸甲酯、异丁酰乙酸甲酯、己酰基乙酸甲酯、月桂酰基乙酸甲酯等β-酮酯、等含氧化合物类；n-甲基-3-氧代-n-苯基丁酰胺等β-酮酰胺等含氧/氮化合物类；1,2-双(二苯基膦基)乙烷、1,2-双(二苯基膦基)丙烷、1,2-双(二苯基膦基)丁烷、1,1’‑双(二苯基膦基)二茂铁、2,2’‑双(二苯基膦基)-1,1’‑连萘、4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽(xantphos)等含磷化合物类。[0144]其中，优选为β-二酮、β-酮酯、β-酮酰胺等β-二羰基化合物，更优选为β-二酮或β-酮酯，进一步优选为β-二酮，最优选为乙酰丙酮。[0145]作为金属化合物(b)的具体例，可举出三乙酰丙酮铝、三乙基乙酰乙酸铝、双乙酰丙酮锌等。其中，优选为三乙酰丙酮铝、双乙酰丙酮锌，从对于空气的稳定性良好、在本实施方式的加热固化型的固化性组合物中的溶解性低的方面考虑，进一步优选为三乙酰丙酮铝。[0146]金属化合物(b)的含量相对于聚合物(a)100重量份优选为0.1～10重量份、更优选为0.2～5重量份。[0147]＜＜(c)螯合化合物＞＞[0148]本实施方式的加热固化型的固化性组合物除了聚合物(a)及金属化合物(b)以外，还含有(c)螯合化合物(以下也称为螯合化合物(c))。[0149]通过添加螯合化合物(c)，能够降低作为固化催化剂的金属化合物(b)的活性，因此，能够长保持长期的储存稳定性。此外，加热固化时，螯合化合物气化，由此，金属化合物(b)的活性提高，能够促进固化。[0150]作为螯合化合物(c)，可以使用对上述金属化合物(b)说明的螯合化合物，优选为β-二羰基化合物，更优选为β-二酮或β-酮酯，进一步优选为β-二酮，从容易获取、具有适度的沸点的方面考虑，最优选为乙酰丙酮。[0151]另外，螯合化合物(c)优选为与金属化合物(b)中所含的螯合化合物相同的化合物。[0152]螯合化合物(c)的含量相对于聚合物(a)100重量份优选为0.1～10重量份、更优选为0.2～5重量份、进一步优选为0.3～3重量份。[0153]另外，金属化合物(b)中的上述螯合化合物与螯合化合物(c)的合计摩尔数相对于金属化合物(b)中的上述金属元素的摩尔数的比率优选超过3，更优选为4以上，进一步优选为5以上。通过使上述比率在上述范围内，更容易保持固化性组合物的长期的储存稳定性。[0154]＜＜(d)在1分子中含有至少2个环氧基的环氧化合物＞＞[0155]本实施方式的加热固化型的固化性组合物除了聚合物(a)、金属化合物(b)及螯合化合物(c)以外，还可以含有(d)在1分子中含有至少2个环氧基的环氧化合物(以下也称为环氧化合物(d))。通过添加(d)在1分子中含有至少2个环氧基的环氧化合物，能够得到粘接性提高的效果。此外，能够得到在将固化性组合物密闭下储存后固化性提高的效果。[0156]作为环氧化合物(d)的具体例，可举出3’,4’‑环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯(株式会社大赛璐制、商品名：celloxide2021p)、ε-己内酯改性3’,4’‑环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯(株式会社大赛璐制、商品名：celloxide2081)、(3,3’,4,4’‑二环氧)双环己烷等。[0157]环氧化合物(d)中不包含属于后述的硅烷偶联剂的含环氧基硅烷类。[0158]作为环氧化合物(d)，也可以使用在1分子中含有至少2个环氧基的环氧树脂。作为这样的环氧树脂的具体例，可示例出表氯醇-双酚a型环氧树脂、表氯醇-双酚f型环氧树脂、四溴双酚a的缩水甘油醚等阻燃型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、氢化双酚a型环氧树脂、双酚a环氧丙烷加成物的缩水甘油醚型环氧树脂、对羟基苯甲酸缩水甘油醚酯型环氧树脂、间氨基苯酚系环氧树脂、二氨基二苯基甲烷系环氧树脂、氨基甲酸酯改性环氧树脂、各种脂环式环氧树脂、n,n-二缩水甘油基苯胺、n,n-二缩水甘油基邻甲苯胺、三缩水甘油基异氰脲酸酯、聚亚烷基二醇二缩水甘油醚、甘油等多元醇的缩水甘油醚、乙内酰脲型环氧树脂、石油树脂等不饱和聚合物的环氧化物等。[0159]其中，优选为脂环式环氧化合物，更优选为3’,4’‑环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯(株式会社大赛璐制、商品名：celloxide2021p)、ε-己内酯改性3’,4’‑环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯(株式会社大赛璐制、商品名：celloxide2081)、(3,3’,4,4’‑二环氧)双环己烷，特别优选为3’,4’‑环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯。[0160]环氧化合物(d)中的环氧基数在1分子中优选为2个以上，更优选为2个。[0161]环氧化合物(d)的含量相对于聚合物(a)100重量份优选为0.1～20重量份、更优选为0.2～10重量份、进一步优选为0.3～5重量份。[0162]＜(t)沸石系吸附剂＞[0163]为了抑制储存时的固化性组合物的增粘，本实施方式的加热固化型的固化性组合物优选进一步含有(t)沸石系吸附剂(以下也称为沸石系吸附剂(t))作为脱水剂。[0164]如果在本实施方式的加热固化型的固化性组合物中使用沸石系吸附剂(t)，则能够得到储存时的适度的吸水性、由加热时放出水分带来的促进湿分固化的效果。特别是在固化性组合物的含水率多的情况下有效，优选在固化性组合物制作后的含水率为400ppm以上的情况下添加沸石系吸附剂(t)，更优选在500ppm以上的情况下添加。上述含水率的上限优选为2000ppm以下、更优选为1500ppm以下、进一步优选为1200ppm以下、更优选为1000ppm以下。[0165]作为沸石系吸附剂(t)的具体例，可举出分子筛3a、分子筛4a、分子筛5a、分子筛3a-b、分子筛13x等分子筛。[0166]沸石系吸附剂(t)的含量没有特别限定，相对于聚合物(a)100重量份，优选为0.1～30重量份、更优选为0.5～20重量份、进一步优选为1～15重量份。[0167]＜＜固化性组合物＞＞[0168]本实施方式的加热固化型的固化性组合物除了聚合物(a)、金属化合物(b)、螯合化合物(c)及环氧化合物(d)以外，根据需要，还可以含有各种添加剂。[0169]作为该添加剂，可举出除金属化合物(b)以外的硅烷醇缩合催化剂、填充剂、增粘剂、增塑剂、防流挂剂、抗氧剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、物性调整剂、光固化性物质、氧固化性物质、及除聚合物(a)以外的树脂等。[0170]另外，出于调整固化性组合物或固化物的各种物性的目的，根据需要，本实施方式的加热固化型的固化性组合物可以进一步含有上述以外的其它添加剂。作为这样的其它添加剂的例子，可举出例如：增粘树脂、溶剂、稀释剂、表面性改良剂、发泡剂、固化性调整剂、阻燃剂、硅酸盐、自由基抑制剂、金属钝化剂、臭氧劣化防止剂、磷系过氧化物分解剂、润滑剂、颜料、防霉剂等。[0171]以下，对代表性的添加剂分别进行说明。[0172]＜硅烷醇缩合催化剂＞[0173]在不妨碍金属化合物(b)的效果的范围内，固化性组合物可以使用除金属化合物(b)以外的硅烷醇缩合催化剂。[0174]作为除金属化合物(b)以外的硅烷醇缩合催化剂，可举出例如：有机锡化合物、羧酸金属盐、胺化合物、羧酸、及金属醇盐等。[0175]作为有机锡化合物的具体例，可举出：二月桂酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、双(丁基马来酸)二丁基锡、二乙酸二丁基锡、氧化二丁基锡、双(乙酰丙酮)二丁基锡、双(乙酰丙酮)二辛基锡、氧化二丁基锡与硅酸酯化合物的反应物、双(三乙氧基硅酸)二辛基锡等氧化二辛基锡与硅酸酯化合物的反应物、及氧化二丁基锡与苯二甲酸酯的反应物等。[0176]作为羧酸金属盐的具体例，可举出：羧酸锡、羧酸铋、羧酸钛、羧酸锆、及羧酸铁等。另外，作为羧酸金属盐，可以使用下述的羧酸与各种金属组合而成的盐。[0177]作为胺化合物的具体例，可举出：辛胺、2-乙基己胺、月桂胺、硬脂胺、吡啶、含氨基硅烷偶联剂；酮亚胺化合物等。[0178]作为羧酸的具体例，可举出：乙酸、丙酸、丁酸、2-乙基己酸、月桂酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、新癸酸、叔碳酸等。[0179]作为金属醇盐的具体例，可举出：钛酸四丁酯、四(乙酰丙酮)钛、及双(乙酰乙酸乙酯)二异丙氧基钛等钛化合物类、四(乙酰丙酮)锆等锆化合物类。[0180]作为其它硅烷醇缩合催化剂，也可以使用含氟阴离子的化合物、光产酸剂、及光产碱剂。[0181]也可以不使用除金属化合物(b)以外的硅烷醇缩合催化剂，但是在使用的情况下，其用量相对于聚合物(a)100重量份优选为0.001～10重量份、更优选为0.01～5重量份。[0182]＜填充剂＞[0183]可以在固化性组合物中配合各种填充剂。作为填充剂，可举出重质碳酸钙、胶质碳酸钙、碳酸镁、硅藻土、粘土、滑石、高岭土、硅土(sillitin)、及烧成硅土、氧化钛、气相二氧化硅、沉淀二氧化硅、结晶性二氧化硅、熔融二氧化硅、硅酸酐、含水硅酸、炭黑、氧化铁、铝微粉、氧化锌、活性锌华、pvc粉末、pmma粉末、玻璃纤维及纤丝等。[0184]填充剂的用量相对于聚合物(a)100重量份优选为1～400重量份、特别优选为10～300重量份。[0185]出于使用固化性组合物形成的固化物的轻质化(低比重化)的目的，可以添加有机中空球、及无机中空球等中空球(中空填充剂)。中空球是球状体填充剂，其内部是中空的。作为中空球的材料，可举出：玻璃、白砂、及二氧化硅等无机系的材料、以及酚醛树脂、脲醛树脂、聚苯乙烯、及莎纶等有机系的材料。[0186]中空球的用量相对于聚合物(a)100重量份优选为0.1～100重量份、特别优选为1～20重量份。[0187]＜增粘剂＞[0188]可以在固化性组合物中添加增粘剂。作为增粘剂，可以添加硅烷偶联剂、硅烷偶联剂的反应物。[0189]作为硅烷偶联剂的具体例，可举出：γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-β-氨基乙基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-β-氨基乙基-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、及(2-氨基乙基)氨基甲基三甲氧基硅烷等含氨基硅烷类；γ-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯丙基甲基二甲氧基硅烷、α-异氰酸酯甲基三甲氧基硅烷、及α-异氰酸酯甲基二甲氧基甲基硅烷等含异氰酸酯基硅烷类；γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、及γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷等含巯基硅烷类；3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、及β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基硅烷类。此外，在使用含氨基硅烷类的情况下，由于提高固化性而优选。[0190]上述增粘剂可以仅使用一种，也可以混合使用两种以上。另外，各种硅烷偶联剂的反应物也可以用作增粘剂。[0191]硅烷偶联剂的用量相对于聚合物(a)100重量份优选为0.1～20重量份、特别优选为0.5～10重量份。[0192]＜增塑剂＞[0193]在固化性组合物中可以添加增塑剂。作为增塑剂的具体例，可举出邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异壬酯(dinp)、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二异癸酯(didp)、邻苯二甲酸丁基苄酯等邻苯二甲酸酯化合物；双(2-乙基己基)-1,4-苯二羧酸酯等对苯二甲酸酯化合物；1,2-环己烷二羧酸二异壬酯等非苯二甲酸酯化合物；己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、琥珀酸二异癸酯、及乙酰基柠檬酸三丁酯等脂肪族多元羧酸酯化合物；油酸丁酯、及乙酰基蓖麻油酸甲酯等不饱和脂肪酸酯化合物；烷基磺酸苯酯；磷酸酯化合物；偏苯三酸酯化合物；氯化石蜡；烷基联苯、及部分氢化三联苯等烃系油；操作油；环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油、双(2-乙基己基)-4,5-环氧环己烷-1,2-二羧酸酯(e-ps)、环氧硬脂酸辛酯、环氧硬脂酸丁酯及环氧硬脂酸苄酯等环氧增塑剂等。[0194]另外，可以使用高分子增塑剂。作为高分子增塑剂的具体例，可举出乙烯基系聚合物；聚酯系增塑剂；数均分子量500以上的聚乙二醇、聚丙二醇等聚醚多元醇、将这些聚醚多元醇的羟基转化成酯基、醚基等而成的衍生物等聚醚类；聚苯乙烯类；聚丁二烯、聚丁烯、聚异丁烯、丁二烯-丙烯腈、及聚氯丁二烯等。[0195]增塑剂的用量相对于聚合物(a)100重量份优选为5～150重量份、更优选为10～120重量份、特别优选为20～100重量份。如果在上述范围内使用增塑剂，则可以得到作为增塑剂的期望的效果，并且容易得到可以形成机械强度优异的固化物的固化性组合物。增塑剂可以单独使用，也可以组合使用两种以上。[0196]＜防流挂剂＞[0197]为了防止流挂、使操作性良好，可以根据需要而在固化性组合物中添加防流挂剂。作为防流挂剂，没有特别限定。作为防流挂剂，可举出例如：聚酰胺蜡类；氢化蓖麻油衍生物类；硬脂酸钙、硬脂酸铝、及硬脂酸钡等金属皂类等。这些防流挂剂可以单独使用，也可以组合使用两种以上。[0198]防流挂剂的用量相对于聚合物(a)100重量份优选为0.1～20重量份。[0199]＜抗氧剂＞[0200]可以在固化性组合物中使用抗氧剂(防老化剂)。如果使用抗氧剂，则可以提高固化物的耐候性。作为抗氧剂，可示例出：受阻酚系、单酚系、双酚系、二芳基胺系、及多酚系。抗氧剂的具体例记载于例如日本特开平4-283259号公报、日本特开平9-194731号公报中。[0201]抗氧剂的用量相对于聚合物(a)100重量份优选为0.1～15重量份、特别优选为1.0～10重量份。[0202]＜光稳定剂＞[0203]可以在固化性组合物中使用光稳定剂。如果使用光稳定剂，则可以防止固化物的光氧化劣化。作为光稳定剂，可示例出苯并三唑系、受阻胺系、及苯甲酸酯系化合物等。作为光稳定剂，特别优选受阻胺系。[0204]光稳定剂的用量相对于聚合物(a)100重量份优选为0.1～10重量份、特别优选为0.2～5重量份。[0205]＜紫外线吸收剂＞[0206]可以在固化性组合物中使用紫外线吸收剂。如果使用紫外线吸收剂，则可以提高固化物的表面耐候性。作为紫外线吸收剂，可示例出：二苯甲酮系、苯并三唑系、水杨酸酯系、取代甲苯基系、及金属螯合物系化合物等。作为紫外线吸收剂，特别优选苯并三唑系。作为苯并三唑系的紫外线吸收剂的优选具体例，可举出市售名tinuvinp、tinuvin213、tinuvin234、tinuvin326、tinuvin327、tinuvin328、tinuvin329、及tinuvin571(以上为basf制)。[0207]紫外线吸收剂的用量相对于聚合物(a)100重量份优选为0.1～10重量份、特别优选为0.2～5重量份。[0208]＜物性调整剂＞[0209]根据需要，可以在固化性组合物中添加调整所生成的固化物的拉伸特性的物性调整剂。作为物性调整剂，没有特别限定。作为物性调整剂，可举出例如：苯氧基三甲基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、及正丙基三甲氧基硅烷等烷基烷氧基硅烷类；二苯基二甲氧基硅烷、及苯基三甲氧基硅烷等芳基烷氧基硅烷类；二甲基二异丙烯氧基硅烷、甲基三异丙烯氧基硅烷、及γ-环氧丙氧基丙基甲基二异丙烯氧基硅烷等烷基异丙烯氧基硅烷；三(三甲基甲硅烷基)硼酸酯、及三(三乙基甲硅烷基)硼酸酯等三烷基甲硅烷基硼酸酯类；硅酮清漆类；聚硅氧烷类等。通过使用物性调整剂，可以提高固化性组合物的固化物的硬度，或是相反地降低硬度、提高断裂伸长率。物性调整剂可以单独使用，也可以组合使用两种以上。[0210]特别是，通过水解而生成分子内具有1价硅烷醇基的化合物的化合物，具有不导致固化物的表面的粘性劣化而使固化物的模量降低的作用。特别优选为生成三甲基硅烷醇的化合物。作为通过水解而生成分子内具有1价硅烷醇基的化合物的化合物，可举出己醇、辛醇、苯酚、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、及山梨糖醇等作为醇的衍生物且会通过水解而生成硅烷单醇的硅化合物。具体可举出：苯氧基三甲基硅烷、三((三甲基甲硅烷氧基)甲基)丙烷等。[0211]物性调整剂的用量相对于聚合物(a)100重量份优选为0.1～10重量份、特别优选为0.5～5重量份。[0212]＜光固化性物质＞[0213]可以在固化性组合物中使用光固化性物质。如果使用光固化性物质，则可以在固化物表面形成光固化性物质的被膜，可以改善固化物的发粘、固化物的耐候性。作为这种物质，已知有有机单体、低聚物、树脂或包含上述物质的组合物等众多物质。作为代表性的物质，可以使用具有1个或数个丙烯酸系或甲基丙烯酸系不饱和基团的单体、作为低聚物或它们的混合物的不饱和丙烯酸系化合物、聚肉桂酸乙烯酯类或叠氮化树脂等。[0214]光固化性物质的用量相对于聚合物(a)100重量份优选为0.1～20重量份、更优选为0.5～10重量份。如果在上述范围内使用光固化性物质，则容易得到可以形成耐候性优异、柔软且不易发生龟裂的固化物的固化性组合物。[0215]＜氧固化性物质＞[0216]可以在固化性组合物中使用氧固化性物质。氧固化性物质可示例出能与空气中的氧发生反应的不饱和化合物。氧固化性物质发挥出与空气中的氧发生反应，在固化物的表面附近形成固化被膜，从而防止表面的发粘、污垢、尘埃附着于固化物表面等作用。[0217]在氧固化性物质的具体例中，可举出以桐油、及亚麻籽油等为代表的干性油、将该化合物改性而得到的各种醇酸树脂；丙烯酸类聚合物、环氧类树脂、及硅树脂等树脂的利用干性油的改性物；使丁二烯、氯丁二烯、异戊二烯、及1,3-戊二烯等二烯类化合物聚合或共聚而得到的1,2-聚丁二烯、1,4-聚丁二烯、及碳原子数5～8的二烯的聚合物等液态聚合物等。它们可以单独使用，也可以组合使用两种以上。[0218]氧固化性物质的用量相对于聚合物(a)100重量份优选为0.1～20重量份、更优选为0.5～10重量份。氧固化性物质的用量为上述的范围内时，容易得到充分的污染性改善效果，并且不易损害固化物的拉伸特性等。如日本特开平3-160053号公报中所记载的，氧固化性物质优选与光固化性物质组合使用。[0219]＜＜固化性组合物的制备＞＞[0220]本实施方式的固化性组合物可以以将全部配合成分混合并密封保存、在施工后通过空气中的湿气而固化的单组分型的形式制备。[0221]在固化性组合物为单组分型的情况下，由于是预先配合全部配合成分，因此，优选将含有水分的配合成分预先脱水干燥后使用，或者在配合混炼中通过减压等脱水。[0222]优选将包含(d)在1分子中含有至少2个环氧基的环氧化合物的固化性组合物在施工(涂布于基材等)前在密闭下以23℃～50℃储存1天～4周。由此，能够得到施工后的表面固化性提高的效果。[0223]本加热固化型的固化性组合物的含水率优选为100ppm以上、优选为120ppm以上、优选为140ppm以上、优选为160ppm以上。另外，本加热固化型的固化性组合物的含水率优选为500ppm以下、优选为480ppm以下、优选为450ppm以下、优选为400ppm以下。更具体而言，本加热固化型的固化性组合物的含水率优选为100～500ppm、优选为120～480ppm以下、优选为140～450ppm以下、优选为160～400ppm以下。含水率在上述范围内时，即使在本实施方式的固化性组合物不包含脱水剂的情况下，通过在密闭容器内保存，也能够使用而长期不固化，还能够兼顾施工后进行加热时的加热固化性。[0224]另外，即使在配合物制作时的含水率多于上述范围的情况下，只要通过添加脱水剂等而将含水率调节为上述范围内，就能够得到同样的效果。作为配合物制作时(在添加脱水剂的情况下为添加脱水剂之前)的含水率，优选为100～2000ppm、更优选为100～1500ppm、进一步优选为100～1000ppm。[0225]＜＜固化物的制造方法＞＞[0226]对于本实施方式的固化性组合物，可以在固化之前，通过涂布、注模、或填充等方法调整为期望的形状。进行了涂布、注模、或填充、并调整了形状后的固化性组合物优选在加热下固化。[0227]本实施方式的固化性组合物是加热固化型的固化性组合物。加热固化型的固化型组合物是指，加热时，在短时间内(例如1小时以内)固化，但是在常温下，固化速度非常慢，固化需要长时间。[0228]使本实施方式的固化性组合物加热固化时的条件没有特别限定，加热温度优选为40℃以上、更优选为60℃以上、进一步优选为100℃以上。另外，加热温度优选为220℃以下、更优选为210℃以下、进一步优选为200℃以下。更具体而言，加热温度优选为40～220℃、更优选为60～210℃、进一步优选为100～200℃、更进一步优选为120～200℃。加热时间优选为1～120分钟、更优选为5～60分钟。作为对固化性组合物进行加热的方法，没有特别限定，可以适当地使用热风或红外线。特别优选使用热风的方法。[0229]本实施方式的固化性组合物在加热下的固化条件中，固化反应迅速、且充分地进行，能够得到内部不含气泡的固化物。因此，本实施方式的固化性组合物可以适当地用于期望短时间的固化反应的用途、例如工厂内的用途。[0230]＜＜用途＞＞[0231]本实施方式的固化性组合物可以用于粘合剂、建筑物/船舶/汽车/公交车/道路/家电产品等中的密封材料施工用的密封材料、印模剂、粘接剂、涂料、及喷射剂等。另外，使本实施方式的固化性组合物固化而得到的固化物可以适宜用作防水材料、涂膜防水材料、防震材料、减震材料、隔音材料、及发泡材料等。得到的固化物的柔软性及粘接性优异，因此，本实施方式的固化性组合物在上述的用途中更优选被用作密封材料或粘接剂。[0232]实施例[0233]以下，举出实施例对本发明更详细地进行说明，但本发明不限定于这些实施例。[0234]实施例中的数均分子量是在以下的条件下测定的gpc分子量。[0235]送液系统：东曹制hlc-8220gpc[0236]色谱柱：东曹制tskgelsuperh系列[0237]溶剂：thf[0238]分子量：聚苯乙烯换算[0239]测定温度：40℃[0240]实施例中的末端基换算分子量是通过jisk1557的测定方法求出羟值、通过jisk0070的测定方法求出碘值，并考虑有机聚合物的结构(根据所使用的聚合引发剂而确定的支化度)而求出的分子量。[0241]实施例所示的聚合物的每1个末端、或每1分子的甲硅烷基的平均数是通过nmr测定而计算的。[0242](合成例1)a-1[0243]将数均分子量为约4500的聚氧亚丙基三醇作为引发剂，通过六氰钴酸锌甘醇二甲醚络合物催化剂进行环氧丙烷的聚合，得到了在末端具有羟基的数均分子量24600(末端基换算分子量17400)、分子量分布mw/mn＝1.31的聚氧丙烯(p-1)。[0244]相对于得到的羟基末端聚氧丙烯(p-1)的羟基，将1.2摩尔当量的甲醇钠制成28％甲醇溶液并添加。通过真空脱挥将甲醇蒸馏除去后，相对于聚合物(p-1)的羟基，进一步添加1.5摩尔当量的烯丙基氯，将末端的羟基转化成烯丙基。通过减压脱挥将未反应的烯丙基氯除去。将得到的未纯化的聚氧丙烯与正己烷及水混合搅拌后，通过离心分离将水除去，从所得到的己烷溶液中将己烷减压脱挥，由此将聚合物中的金属盐除去。通过以上操作，得到了在末端具有烯丙基的聚氧丙烯(q-1)。[0245]相对于所得到的聚合物(q-1)500g，添加二乙烯基二硅氧烷铂络合物溶液(以铂换算为3重量％的异丙醇溶液)50μl，一边搅拌一边缓慢地滴加三甲氧基硅烷8.5g。在100℃下反应了2小时后，将未反应的三甲氧基硅烷在减压下蒸馏除去，由此得到了在末端具有三甲氧基甲硅烷基的数均分子量26200的聚氧丙烯(a-1)。可知聚合物(a-1)在1个末端具有平均0.7个、在1分子中具有平均2.1个三甲氧基甲硅烷基。[0246](合成例2)a-2[0247]将数均分子量为约3000的聚氧丙二醇作为引发剂，通过六氰钴酸锌甘醇二甲醚络合物催化剂进行环氧丙烷的聚合，得到了在两末端具有羟基的数均分子量27900(末端基换算分子量17700)、分子量分布mw/mn＝1.21的聚氧丙烯(p-2)。[0248]相对于所得到的聚合物(p-2)的羟基，将1.0摩尔当量的甲醇钠制成28％甲醇溶液并添加。通过真空脱挥将甲醇馏去之后，相对于聚合物(p-2)的羟基，添加1.0摩尔当量的烯丙基缩水甘油醚，在130℃下进行了2小时的反应。然后，添加0.3摩尔当量的甲醇钠的甲醇溶液，将甲醇除去，进一步添加1.8摩尔当量的烯丙基氯，将末端的羟基转化成烯丙基。将得到的未纯化的聚氧丙烯与正己烷及水混合搅拌后，通过离心分离将水除去，从所得到的己烷溶液中将己烷减压脱挥，由此将聚合物中的金属盐除去。通过以上操作，得到了在末端具有多个碳-碳不饱和键的聚氧丙烯(q-2)。[0249]相对于所得到的聚合物(q-2)500g，添加二乙烯基二硅氧烷铂络合物溶液(以铂换算为3重量％的异丙醇溶液)50μl，一边搅拌一边缓慢地滴加三甲氧基硅烷9.6g。使该混合溶液在90℃下反应2小时后，将未反应的三甲氧基硅烷在减压下蒸馏除去，由此得到了在末端具有多个三甲氧基甲硅烷基的数均分子量为28000的聚氧丙烯(a-2)。可知聚合物(a-2)在1个末端具有平均1.7个、在1分子中具有平均3.4个三甲氧基甲硅烷基。[0250](合成例3)a-3[0251]相对于合成例1中得到的聚合物(q-1)500g，添加二乙烯基二硅氧烷铂络合物溶液(以铂换算为3重量％的异丙醇溶液)50μl，一边搅拌一边缓慢地滴加二甲氧基甲基硅烷6.4g。在100℃下反应了2小时后，将未反应的二甲氧基甲基硅烷在减压下蒸馏除去，由此得到了在末端具有二甲氧基甲基甲硅烷基的数均分子量26200的聚氧丙烯(a-3)。可知聚合物(a-3)在1个末端具有平均0.7个、在1分子中具有平均2.2个二甲氧基甲基甲硅烷基。[0252](合成例4)a-4[0253]将数均分子量为约4500的聚氧丙二醇作为引发剂，通过六氰钴酸锌甘醇二甲醚络合物催化剂进行环氧丙烷的聚合，得到了在末端具有羟基的数均分子量27900的聚氧丙烯(p-3)。添加相对于聚合物(p-3)100重量份为50ppmd的巯基锡系催化剂(天东化成制u-360)、及相对于聚合物所具有的羟基为0.95摩尔当量的3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷，对聚合物所具有的羟基实施氨基甲酸酯化反应，得到了含甲硅烷基聚氧丙烯(a-4)。[0254](制造例1)[0255]相对于合成例1中得到的聚合物(a-1)100重量份，计量抗氧剂(basfjapan株式会社制、商品名：irganox245)5重量份、表面处理胶质碳酸钙(竹原化学工业株式会社制、商品名：neolightsp)160重量份、重质碳酸钙(丸尾钙株式会社制、商品名：lm2200)54重量份、炭黑(orionengineeredcarbons制、商品名：hiblack10)20重量份、作为增塑剂的聚丙二醇(三井化学skc聚氨酯株式会社制、商品名：actcolp-23、数均分子量3000)10重量份、sansocizere-ps(新日本理化株式会社制、4,5-环氧环己烷-1,2-二羧酸-二-2-乙基己酯)40重量份，使用刮勺进行了混合后，通过三辊磨机三次，使其分散。然后，使用行星式搅拌机，在120℃下进行2小时的减压干燥，对所得到的配合物的含水率进行了测定。冷却至50℃以下后，添加作为环氧硅烷偶联剂的3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制、商品名：kbm-402)2重量份、作为β-二羰基化合物的乙酰丙酮(东京化成工业株式会社制)1重量份并混合。进一步添加作为固化催化剂的三乙酰丙酮铝(kishida化学株式会社制)2重量份并混合，由此得到了固化性组合物。将所得到的固化性组合物填充于防湿性的筒(cartridge)中并密封，由此得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物1)。[0256](制造例2)[0257]进一步添加了作为环氧化合物的3’,4’‑环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯(株式会社大赛璐制、商品名：celloxide2021p)2重量份，除此以外，与制造例1同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物2)。[0258](制造例3)[0259]使用行星式搅拌机，在120℃下进行3.5小时的减压干燥来代替在120℃下2小时的减压干燥，对所得到的配合物的含水率进行测定，除此以外，与制造例2同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物3)。[0260](制造例4)[0261]进一步添加了作为环氧化合物的3’,4’‑环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯(株式会社大赛璐制、商品名：celloxide2021p)2重量份，并且使用了双乙酰丙酮锌(东京化成工业株式会社制)2重量份来代替三乙酰丙酮铝2重量份，除此以外，与配合物1的制作同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物4)。[0262](制造例5)[0263]未使用乙酰丙酮，除此以外，与制造例1同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物5)。[0264](制造例6)[0265]使用了双(乙酰丙酮)二丁基锡(天东化成株式会社制、商品名：neostanu-220h)0.1重量份来代替三乙酰丙酮铝2重量份，并且使用了作为环氧化合物的3’,4’‑环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯(株式会社大赛璐制、商品名：celloxide2021p)2重量份，除此以外，与制造例1同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物6)。[0266](实施例1～4、比较例1、2)[0267]将表1中记载的配合物以20mm×5mm的珠状涂布于钢板上后，以160℃、30分钟的加热条件使其固化。恢复至室温(23℃)后，用切刀将固化物切断，通过肉眼观察确认了切断面的固化状态及有无气泡。将结果示于表1。[0268]进一步，将填充在筒中的配合物在23℃50％rh条件下放置1天后，在相同条件下，以气泡不进入的方式装入100cc的一次性杯子，使用bs型粘度计(东京计器制)并使用转子no.7，测定了转速2rpm下的粘度(读取了3转后的值)，将其作为初始粘度。另外，将填充在筒内的配合物在40℃下储存14天后，测定在23℃50％rh条件下放置1天后的粘度，作为储存后的粘度。通过储存后的粘度/初始粘度×100％计算出增粘率。[0269]配合物中的含水率通过卡尔费休水分计(ebu-610：京都电子工业株式会社制)并使用aquamicron滴定液ss3mg(滴度2.5～3.5mgh2o/ml三菱化学株式会社制)、及aquamicron脱水剂cm(水分0.3mgh2o/ml以下用三菱化学株式会社制)进行测定。将结果示于表1。[0270][0271]根据表1可以明确，在配合有金属化合物(b)和螯合化合物(c)的实施例1～4中，即使在40℃下储存14天，增粘率也低，显示出良好的耐热储存稳定性，并且在160℃的加热温度下显示出良好的加热固化性。[0272]另一方面，作为固化催化剂，比较例1不包含螯合化合物(c)，比较例2使用了锡催化剂来代替金属化合物(b)，均在40℃下的储存中在筒内凝固。在这些比较例中，在上述加热储存条件下无法充分地抑制催化剂活性，耐热储存稳定性不良。[0273](实施例5～6)[0274]将填充在筒中的表2中记载的配合物在23℃50％rh的条件下放置1天后，涂布于聚乙烯片上，以使厚度达到3mm的方式进行拉伸，将使表面调整为平滑的时间作为固化开始时间，用刮勺接触表面，将固化性组合物变得不附着于刮勺的时间作为结皮时间，进行了固化时间的测定。此外，将填充在筒中的配合物在40℃下储存了14天后，在23℃50％rh条件下放置了1天后，进行了固化时间的测定，作为结皮时间。将结果示于表2。[0275][表2][0276][0277]根据表2可以明确，在实施例5及6中，在不进行40℃下的储存而涂布的情况下，常温下的结皮均需要18小时。在实施例5中，即使在40℃下储存14天后进行涂布，也同样需要18小时，但是在配合了环氧化合物(d)的实施例6中同结皮时间变得较短、为6小时，显示出更良好的固化性。[0278](实施例7～8)[0279]用浸有乙醇后的纱布对阳极氧化铝板、电解着色铝板、冷轧不锈钢板、冷轧钢板、或镀锌钢板的各表面进行了清洗。将表3中记载的配合物以珠状挤出在其上，用微量取样勺(microspatula)轻轻地按压而使其密合后，以180℃在30分钟的加热条件下使其固化。[0280]将固化物取出并恢复至室温(23℃)后，用刮刀切入固化物与基材的界面，用手指将固化物相对于基材沿着90度方向进行拉伸，确认了手动剥离粘接性。对于手动剥离粘接性而言，通过肉眼对拉伸试验后的断裂面进行确认，判断凝聚破坏(cf)或界面破坏(af)。将结果示于表3。[0281][表3][0282][0283]根据表3可以明确，在实施例7中，在加热条件下对电解着色铝板、冷轧不锈钢板、冷轧钢板、或镀锌钢板显示出良好的粘接性，在实施例8中，除了以上板以外，对阳极氧化铝板也显示出良好的粘接性。[0284](制造例7)[0285]使用行星式搅拌机，在120℃下进行1小时的减压干燥来代替在120℃下2小时的减压干燥，对所得到的配合物的含水率进行测定，然后，进一步添加分子筛4a(unionshowa株式会社制)4重量份作为沸石系吸附剂，除此以外，与制造例2同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物7)。[0286](制造例8)[0287]使用行星式搅拌机，在120℃下进行1.5小时的减压干燥来代替120℃下2小时的减压干燥，对所得到的配合物的含水率进行测定，然后，进一步添加分子筛3a(unionshowa株式会社制)4重量份作为沸石系吸附剂，除此以外，与制造例2同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物8)。[0288](制造例9)[0289]使用行星式搅拌机，在120℃下进行1.5小时的减压干燥来代替120℃下2小时的减压干燥，对所得到的配合物的含水率进行测定，然后，进一步添加分子筛3a-b(unionshowa株式会社制)4重量份作为沸石系吸附剂，除此以外，与制造例2同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物9)。[0290](制造例10)[0291]使用行星式搅拌机，在120℃下进行1.5小时的减压干燥来代替120℃下2小时的减压干燥，对所得到的配合物的含水率进行测定，然后，进一步添加分子筛3a(unionshowa株式会社制)10重量份作为沸石系吸附剂，除此以外，与制造例2同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物10)。[0292](实施例9～12)[0293]将表4中记载的配合物以20mm×5mm的珠状涂布于钢板上后，以160℃在30分钟的加热条件下使其固化。恢复至室温(23℃)后，用切刀将固化物切断，通过肉眼观察确认了切断面的固化状态及有无气泡。将结果示于表4。[0294]进一步将填充在筒中的配合物在23℃50％rh条件下放置1天后，在相同条件下，以气泡不进入的方式装入100cc的一次性杯子中，使用bs型粘度计(东京计器制)并使用转子no.7，测定了转速2rpm下的粘度(读取了3转后的值)，将其作为初始粘度。另外，将填充在筒中的配合物在40℃或50℃下储存14天后，测定在23℃50％rh条件下放置1天后的粘度，作为储存后的粘度。通过储存后的粘度/初始粘度×100％计算出增粘率。[0295]配合物中的含水率通过卡尔费休水分计(ebu-610：京都电子工业株式会社制)并使用aquamicron滴定液ss3mg(滴度2.5～3.5mgh2o/ml三菱化学株式会社制)、及aquamicron脱水剂cm(水分0.3mgh2o/ml以下用三菱化学株式会社制)进行测定。将结果示于表4。[0296][表4][0297][0298]根据表4可以明确，实施例9～12虽然配合物中的含水率比较高，但是通过添加沸石系吸附剂(t)，显示出良好的耐热储存稳定性。[0299](制造例11)[0300]作为抗氧剂，使用nocraccd(大内新兴化学工业株式会社制)来代替irganox245，并且未使用作为增塑剂的actcolp-23，除此以外，与制造例10同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物11)。[0301](制造例12)[0302]将三乙酰丙酮铝的配合量变更为0.5重量份，除此以外，与制造例11同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物12)。[0303](制造例13)[0304]使用了合成例2中得到的聚合物(a-2)来代替聚合物(a-1)，除此以外，与制造例12同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物13)。[0305](制造例14)[0306]使用合成例3中得到的聚合物(a-3)来代替聚合物(a-1)，除此以外，与制造例11同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物14)。[0307](制造例15)[0308]使用了合成例4中得到的聚合物(a-4)来代替聚合物(a-1)，除此以外，与制造例11同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物15)。[0309](实施例13～17)[0310]使用表5中记载的配合物，通过与实施例9～12相同的评价方法用肉眼确认了使配合物固化时的固化状态、气泡的有无，测定进一步将配合物在50℃下储存14天后的增粘率、及配合物中的含水率。[0311][表5][0312][0313]根据表5可以明确，使用了聚合物(a-1)～(a-4)的实施例13～17显示出良好的加热固化性、及耐热储存稳定性。[0314](制造例16)[0315]将炭黑(orionengineeredcarbons制、商品名：hiblack10)的配合量变更为30重量份、将三乙酰丙酮铝的配合量变更为0.5重量份、并将乙酰丙酮的配合量变更为1.5重量份，除此以外，与制造例11同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物16)。[0316](制造例17)[0317]作为环氧硅烷偶联剂，使用了3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷(信越化学工业株式会社制、商品名：kbe-402)2重量份来代替kbm-402，除此以外，与制造例16同样地得到了单组分型加热固化型的固化性组合物(配合物17)。[0318](实施例18～19)[0319]使用表6中记载的配合物分别以140℃下30分钟、160℃下30分钟、180℃下30分钟、200℃下30分钟的加热条件并通过与实施例9～12相同的评价方法用肉眼确认了使配合物固化时的固化状态、气泡的有无，进一步测定了配合物中的含水率。[0320][表6][0321][0322]根据表6可以明确，在实施例18及19中，在加热温度160～200℃下显示出良好的固化性。在使用了3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷作为环氧硅烷偶联剂的实施例19中，即使加热温度为140℃，也显示出良好的固化性。当前第1页12当前第1页12
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