有机发光元件封装用组合物以及包含其的有机发光显示装置的制作方法

1.本发明涉及一种为了提升触摸面板的触摸灵敏度而具有低介电常数特性的有机发光元件封装用组合物以及包含所述有机发光元件封装用组合物的有机发光显示装置。


背景技术：

2.在构成有机发光元件的有机层材料以及电极等中，具有因为外部的水分或氧气而导致其发光特性以及使用寿命劣化的问题。因此，需要一种可以为有机材料以及电极等提供保护的保护层。为了可以有效地阻隔外部的水分或氧气，如上所述的保护层通常是以一个以上的有机层以及无机层的层叠结构形成。
3.最近，正在大量采用适用了有机发光元件的电容式触摸面板。如上所述的电容式触摸面板是一种在导电体与触摸面板接触时通过静电容量的变化对触摸进行检测的方式，在材料的介电常数较高的情况下，当有外部电场加载时会发生大量的极化现象，从而导致触摸灵敏度降低的问题。因此，需要开发出一种触摸面板的触摸灵敏度优秀且具有低介电常数特性的可适用于层叠结构的有机层的封装用组合物。


技术实现要素：

4.技术课题
5.本发明的目的在于提供一种不仅可以通过有效地阻隔从外部流入到有机发光显示装置的水分或氧气而确保有机发光元件的性能以及使用寿命，而且可以为了确保触摸面板的优秀的触摸灵敏度而具有低介电常数特性的有机发光元件封装用组合物以及包含所述有机发光元件封装用组合物的有机发光显示装置。
6.解决课题方法
7.为了解决如上所述的问题，本发明提供一种包含彼此不同的两种以上的光固化单体以及光聚合引发剂且在100khz至1mhz范围的频率下的介电常数为3.0以下的有机发光元件封装用组合物，所述光固化单体从由以下述化学式1表示的单(甲基)丙烯酸酯以及以下述化学式2表示的二(甲基)丙烯酸酯构成的组中选择。
8.化学式1
[0009][0010]
化学式2
[0011][0012]
在所述化学式1中，
[0013]
r1从由取代或未取代的c
2-20
的烷基、取代或未取代的c
6-20
的芳基、取代或未取代的c
2-20
的烷氧基以及c
6-20
的芳氧基构成的组中选择，
[0014]
r2为从氢、取代或未取代的c
1-60
的烷基、取代或未取代的c
3-30
的环烷基、取代或未取代的c
2-60
的烯基、取代或未取代的c
1-60
的烷氧基以及羟基中选择的某一个，
[0015]
在所述化学式2中，
[0016]
r3为取代或未取代的c
10-20
的亚烷基，
[0017]
r4以及r5各自独立地为从氢、取代或未取代的c
1-60
的烷基、取代或未取代的c
3-30
的环烷基、取代或未取代的c
2-60
的烯基、取代或未取代的c
1-60
的烷氧基以及羟基中选择的某一个。
[0018]
所述有机发光元件封装用组合物的粘度可以是10至30cps。
[0019]
所述光固化单体可以以组合物的总重量为基准包含20至99重量％。
[0020]
所述单(甲基)丙烯酸酯可以是从由癸基(甲基)丙烯酸癸酯、异癸基(甲基)丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、十二烷基(甲基)丙烯酸酯、十五烷基(甲基)丙烯酸酯、十六烷基(甲基)丙烯酸酯、十八烷基(甲基)丙烯酸酯、异十八烷基(甲基)丙烯酸酯、2-庚基十一烷基(甲基)丙烯酸酯、二环戊基(甲基)丙烯酸酯、金刚烷基(甲基)丙烯酸酯、金刚烷基丙基(甲基)丙烯酸酯、乙基金刚烷基(甲基)丙烯酸酯、甲基金刚烷基(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、乙基三环癸基(甲基)丙烯酸酯、甲基三环癸基(甲基)丙烯酸酯、2-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯以及2-苯基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯构成的组中选择的一种以上。
[0021]
所述(甲基)丙烯酸酯可以是从由1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,11-十一烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,13-十三烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,14-十四烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,15-十五烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,16-十六烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,17-十七烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,18-十八烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,19-十九烷二醇二(甲基)丙烯酸酯以及1,20-二十烷二醇二(甲基)丙烯酸酯构成的组中选择的一种以上。
[0022]
所述光聚合引发剂可以是从由三嗪类、苯乙酮类、苯甲酮类、噻吨酮类、安息香类、膦类、肟类以及所述之混合物构成的组中选择的一种以上，可以以组合物的总重量为基准包含0.1至10重量％。
[0023]
此外，所述有机发光元件封装用组合物还可以包含从由表面活性剂、固化促进剂以及抗氧化剂构成的组中选择的一种以上的添加剂。
[0024]
此外，本发明提供一种包含含有所述有机发光元件封装用组合物的封装部的有机发光显示装置。
[0025]
所述封装部除了包含所述组合物的一个以上的有机屏障层之外还可以包含一个
以上的无机屏障层。
[0026]
发明效果
[0027]
在利用根据本发明的有机发光元件封装用组合物形成有机发光显示装置的封装部的情况下，不仅可以通过有效地阻隔从外部流入的水分或氧气而确保有机发光元件的性能以及使用寿命，而且因为具有低介电常数特性而可以确保触摸面板的优秀的触摸灵敏度。
附图说明
[0028]
图1是根据本发明之一实施例的有机发光显示装置的例示图。
具体实施方式
[0029]
接下来，将参阅附图对本发明的实施例进行详细的说明。
[0030]
需要注意的是，在为各个附图的构成要素分配参考符号的过程中，即使是相同的构成要素图示在不同的附图上也尽可能地分配了相同的参考符号。此外，在对本发明进行说明的过程中，当判定对相关的公知构成或功能的具体说明可能会导致本发明的要旨变得不清晰时，将省略与其相关的详细说明。
[0031]
当记载为某个构成要素与其他构成要素“连接”、“结合”或“接触”的情况下，所述构成要素可以与所述其他构成要素直接连接或解除，但是在各个构成要素之间也可以有其他构成要素“连接”、“结合”或“接触”。此外，当记载为如层、膜、区域以及板等构成要素“位于”其他构成要素“上侧”或“上方”的情况下，不仅包括“直接位于”其他构成要素“上侧”的情况，还可以包括两者之间有其他构成要素存在的情况。与此相反，当记载为某个构成要素“直接位于”其他部分“上侧“的情况下，是指两者之间没有其他部分存在。
[0032]
在本说明书中所使用的术语“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸(acryl)和/或甲基丙烯酸(methacryl)。
[0033]
除非另有明确的说明，否则在本说明书中所使用的术语“烷基”是指通过单键连接且碳数量为1至60个的包括直链烷基、直链烷基、环烷(脂环族)基、烷基-取代的环烷基、环烷基-取代的烷基在内的饱和脂肪族官能团的自由基。
[0034]
在本说明书中所使用的术语“烷氧基”是指结合有氧自由基的烷基。
[0035]
在本说明书中所使用的术语“亚烷基”是指没有双键的通过饱和烃连接的链烷二基(alkanediyl groups)，具有两个连接基团、此外，除非另有明确的说明，否则在本说明书中所使用的术语“取代或未取代”中的“取代”是指可以被从由c2～c
20
的杂芳基构成的组中选择的一个以上的取代基取代，所述c2～c
20
的杂芳基包括从由氘、卤素、氨基、腈基、硝基、c1～c
20
的烷基、c1～c
20
的烷氧基、c1～c
20
的烷基胺基、c1～c
20
的烷基噻吩基、c6～c
20
的芳基噻吩基、c2～c
20
的烯基、c2～c
20
的炔基、c3～c
20
的环烷基、c6～c
20
的芳基、被氘取代的c6～c
20
的芳基、c8～c
20
的芳基烯基、硅烷基、硼基以及o、n、s、si以及p构成的组中选择的至少一个杂原子，但是并不限定于如上所述的取代基。
[0036]
在本说明书中所使用的术语“介电常数”是指通过电容法对包含所述适用本发明的有机发光元件封装用组合物的有机层进行测定的值。
[0037]
在本说明书中所使用的术语“粘度”是指利用旋转型方式的粘度计对包含所述适
用本发明的有机发光元件封装用组合物的有机层进行测定的值。
[0038]
适用本发明的有机发光元件封装用组合物，包含(a)彼此不同的两种以上的光固化单体以及(b)光聚合引发剂，其特征在于在100khz至1mhz范围的频率下的介电常数为3.0以下且所述组合物的粘度可以是10至30cps。
[0039]
作为所述(a)彼此不同的两种以上的光固化单体，可以从包含以下述化学式1表示的单(甲基)丙烯酸酯以及以下述化学式2表示的二(甲基)丙烯酸酯的组中选择两种以上。
[0040]
化学式1
[0041][0042]
化学式2
[0043][0044]
r1从由取代或未取代的c
2-20
的烷基、取代或未取代的c
6-20
的芳基、取代或未取代的c
2-20
的烷氧基以及c
6-20
的芳氧基构成的组中选择，
[0045]
r2为从氢、取代或未取代的c
1-60
的烷基、取代或未取代的c
3-30
的环烷基、取代或未取代的c
2-60
的烯基、取代或未取代的c
1-60
的烷氧基以及羟基中选择的某一个，
[0046]
在所述化学式2中，
[0047]
r3为取代或未取代的c
10-20
的亚烷基，
[0048]
r4以及r5各自独立地为从氢、取代或未取代的c
1-60
的烷基、取代或未取代的c
3-30
的环烷基、取代或未取代的c
2-60
的烯基、取代或未取代的c
1-60
的烷氧基以及羟基中选择的某一个。
[0049]
所述(a)光固化单体还可以根据需要包含具有取代或未取代的芳香族烃基的单体。
[0050]
所述光固化单体以所述光固化单体的的总重量为基准包含20至99重量％为宜。
[0051]
具体来讲，
[0052]
所述单(甲基)丙烯酸酯可以是从由癸基(甲基)丙烯酸癸酯、异癸基(甲基)丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、十二烷基(甲基)丙烯酸酯、十五烷基(甲基)丙烯酸酯、十六烷基(甲基)丙烯酸酯、十八烷基(甲基)丙烯酸酯、异十八烷基(甲基)丙烯酸酯、2-庚基十一烷基(甲基)丙烯酸酯、二环戊基(甲基)丙烯酸酯、金刚烷基(甲基)丙烯酸酯、金刚烷基丙基(甲基)丙烯酸酯、乙基金刚烷基(甲基)丙烯酸酯、甲基金刚烷基(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、乙基三环癸基(甲基)丙烯酸酯、甲基三环癸基(甲基)丙烯酸酯、2-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯以及2-苯基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯构成的组中选择的一种以上，但是并不限定于此。
[0053]
此外，所述二(甲基)丙烯酸酯可以是从由1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,11-十一烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,13-十三烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,14-十四烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,15-十五烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,16-十六烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,17-十七烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,18-十八烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,19-十九烷二醇二(甲基)丙烯酸酯以及1,20-二十烷二醇二(甲基)丙烯酸酯构成的组中选择的一种以上，但是并不限定于此。
[0054]
适用本发明的有机发光元件封装用组合物，包含可以通过照射紫外线(uv)等而对所述光固化单体进行固化的(b)光聚合引发剂。所述光聚合引发剂并不受到特殊的限定，只要是可以执行光固化性反应的一般的光聚合引发剂即可。作为一实例，所述光聚合引发剂可以包含三嗪类、苯乙酮类、苯甲酮类、噻吨酮类、安息香类、膦类、肟类或所述之混合物。
[0055]
作为所述三嗪类，可以是2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4'-甲氧基萘基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-联苯-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、双(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘并-1-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基萘并-1-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2,4-三氯甲基(胡椒基)-6-三嗪、2,4-三氯甲基(4'-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪或所述之混合物。
[0056]
作为所述苯乙酮类，可以是2,2'-二乙氧基苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、对叔丁基三氯苯乙酮、对叔丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2'-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮或所述之混合物。
[0057]
作为所述苯甲酮类，可以是二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸酯、苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸酯化二苯甲酮、4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、3,3'-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮或所述之混合物。
[0058]
作为所述噻吨酮类，可以是噻吨酮、2-甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮或所述之混合物。
[0059]
作为所述安息香类，可以是安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香异丁醚、苄基二甲基缩酮或所述之混合物。
[0060]
作为所述膦类，可以是双苯甲酰基苯基氧化膦、苯甲酰基二苯基氧化膦或所述之混合物。
[0061]
作为所述肟类，可以是2-(邻苯甲酰肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(邻乙酰肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]乙酮或所述之混合物。
[0062]
所述光聚合引发剂以组合物的总重量为基准包含0.1至10重量％为宜，在所述光聚合引发剂的含量在所述含量范围内的情况下，不仅可以在曝光时发生充分的光聚合，还可以防止因为光聚合之后剩余的未反应的引发剂而导致的发生排气以及可靠性下降的问题。
[0063]
适用本发明的有机发光元件封装用组合物还可以追加包含从由表面活性剂、固化促进剂以及抗氧化剂构成的组中选择的一种以上的添加剂。尤其是，表面活性剂有利于诱
导组合物的分散。
[0064]
因为适用本发明的有机发光元件封装用组合物在100khz至1mhz范围的频率下具有介电常数达到3.0以下的低介电常数特性，因此在将所述封装用组合物适用于触摸面板时可以实现优秀的触摸灵敏度。
[0065]
此外，适用本发明的有机发光元件封装用组合物的粘度为10至30cps为宜，这是因为在所述年度范围内可以进一步提升组合物的工程性。
[0066]
此外，本发明的有机发光显示装置包括含有所述有机发光元件封装用组合物的封装部。
[0067]
图1是根据本发明之一实施例的有机发光显示装置的例示图。图1中所图示的有机发光显示装置，包括基板110、配置在基板110上的有机发光元件200以及配置在有机发光元件200上的封装部300。此时，所述封装部300是以由第一封装层310以及第二封装层320构成的多层结构为例进行了图示，但是本发明也可以包括封装部300为2层或4层以上的所有构成。在封装部300由2层的多层结构构成的情况下，可以包括无机屏障层以及有机屏障层。例如，在第一封装层310位无机屏障层的情况下，第二封装层320可以是有机屏障层，但是其层叠顺序并不限定于此。
[0068]
所述封装部300可以为了有机发光显示装置的封装或胶囊化目的而形成有机屏障层，所述有机屏障层可以通过对适用本发明的有机发光元件封装用组合物进行光固化的方式形成。
[0069]
所述封装用组合物(有机屏障层物质)可以通过如喷墨、真空沉积、旋转涂布或狭缝涂布等方法进行涂布，而且在光固化时可以使用引发剂。
[0070]
接下来，将参阅适用本发明的有机发光元件封装用组合物的实施例对本发明进行详细的说明，但是本发明并不限定于下述实施例。
[0071]
[实施例]
[0072]
通过将彼此不同的两种以上的光固化单体和光引发剂(bapo)以及表面活性剂按照如下述表1所示的重量比进行混合而制造出实施例1至实施例46以及比较例1至比较例2的有机发光元件封装用组合物。
[0073]
接下来，对所述制造出的组合物进行12小时的搅拌并利用孔径(pore size)：0.45μm的聚四氟乙烯(ptfe)过滤膜进行过滤。
[0074]
在利用所述经过过滤的有机发光元件封装用组合物以旋转涂布方式形成5.0μm以上的厚度之后，通过利用紫外线(uv)保管及照射1j的光量而形成封装膜。介电常数以及粘度是通过如下所述的方法进行测定。
[0075]
介电常数：将有机发光元件封装用组合物在下部电极的下侧以5.0μm以上的厚度进行涂布以及固化。接下来，将上部电极以的厚度进行沉积。在利用keysight公司的e4980a对所制作出的试片进行测定之后，计算出介电常数。
[0076]
粘度：利用旋转型方式的粘度计对液状的有机发光元件封装用组合物的粘度进行测定。
[0077]
其结果，利用适用本发明的实施例1至实施例46的有机发光元件封装用组合物形成的封装膜的介电常数均为3.0f/m以下的值，但是利用比较例1至比较例2形成的封装膜的介电常数超过了3.0f/m。因此，适用按照本发明制造的封装膜的触摸面板可以实现更加优
dodecyl-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione)(66747-68-0)
[0085]
*fa-513as：八氢-4,7-亚甲基-1h-茚基丙烯酸酯(octahydro-4,7-methano-1h-indenyl acrylate)(79637-74-4)
[0086]
*fa-513m：二环戊基甲基丙烯酸酯(dicyclopentanyl methacrylate)(34759-34-7)
[0087]
*tdma：1,14-十四烷二醇二甲基丙烯酸酯(1,14-tetradecanediol dimethacrylate)(168473-14-1)
[0088]
*ista：异十八烷基丙烯酸酯(isooctadecyl acrylate)(93841-48-6)
[0089]
*phea：苯氧基乙基丙烯酸酯(2-phenoxyethyl acrylate)(48145-04-6)
[0090]
*u-847：2-丙烯酸，2-甲基-1,1'[(3-庚基-4-戊基-1,2-环己烷二基)双(9,1-壬烷二基亚氨基羰基氧基-2,1-乙烷二基)]酯(2-propenoic acid,2-methyl-,1,1'[(3-heptyl-4-pentyl-1,2-cyclohexanediyl)bis(9,1-nonanediyliminocar bonyloxy-2,1-ethanediyl)]ester)(86499-57-3)
[0091]
上述说明只是用于对本发明进行示例性说明，具有本发明所属技术领域之一般知识的人员可以在不脱离本发明之本质特性的范围内进行各种变形。因此，在本说明书中公开的实施例只是用于对本发明进行说明而非限定，本发明的思想以及范围并不因为所述的实施例而受到限定。本发明的保护范围应根据所附的权利要求书做出解释，而且与其同等范围内的所有技术都应该解释为包含在本发明的权利要求范围之内。
[0092]
[符号说明]
[0093]
100：基板
[0094]
200：有机发光元件
[0095]
300：封装部
[0096]
310：第一封装部
[0097]
320：第二封装部