使用钴预催化剂对烯烃进行加氢甲酰化的方法与流程

1.本发明涉及使用钴预催化剂对烯烃进行加氢甲酰化的方法。


背景技术：

2.本发明所基于的技术目的是提供一种借此能够使烯烃加氢甲酰化的方法。在该方法中应该实现提高的收率。


技术实现要素：

3.该目的通过根据权利要求1的方法实现。
4.该方法包括以下方法步骤：a)添加烯烃；b)添加钴预催化剂，其中钴预催化剂为[co(acac)(c4h8o2)4]

[bf4]-；c)引入合成气；d)加热由a)至c)获得的反应混合物，其中烯烃转化为醛。
[0005]
在此，方法步骤a)、b)和c)可以任意顺序进行。
[0006]
在该方法的一种变体中，所述烯烃选自：乙烯、丙烯、1-丁烯、顺式-2-丁烯、反式-2-丁烯、顺式和反式-2-丁烯的混合物、萃余液1、萃余液2、异丁烯、1-戊烯、2-戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、1-甲基环己烯、四甲基乙烯、1-辛烯、2-辛烯、环辛烯、二正丁烯、二异丁烯、十一碳烯、十二碳烯、三异丁烯、三正丁烯。
[0007]
在该方法的一种变体中，所述烯烃选自：1-丁烯、顺式-2-丁烯、反式-2-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-辛烯、2-辛烯、二正丁烯、二异丁烯、三异丁烯、三正丁烯。
[0008]
在该方法的一种变体中，钴预催化剂以溶液形式预先置入。
[0009]
在该方法的一种变体中，将烯烃添加到预先置入的钴预催化剂溶液中。
[0010]
在该方法的一种变体中，在方法步骤c)中以1-8 mpa(10-80巴)范围的压力引入合成气。
[0011]
在该方法的一种变体中，在方法步骤c)中以4-6 mpa(40-60巴)范围的压力引入合成气。
[0012]
在该方法的一种变体中，在方法步骤d)中将反应混合物加热至80℃-180℃范围的温度。
[0013]
在该方法的一种变体中，在方法步骤d)中将反应混合物加热至120℃-160℃范围的温度。
具体实施方式
[0014]
本发明将在下文中通过工作实施例进行详细说明。
[0015]
将预催化剂溶液(40.1 ml)添加到配备有鼓泡搅拌器(begasungsr
ü
hrer)的300 ml premex高压釜中，并加载合成气至35巴。将溶液加热至 160℃，并将压力继续调节至 50巴。30分钟后，将温度降低到140℃。现在通过注射泵将烯烃(1-辛烯)添加到催化剂溶液中，并在50巴和140℃下搅拌反应溶液3小时。然后将反应混合物冷却至室温并释放压力。产率通过气相色谱法测定。
[0016]
该反应使用三种不同的预催化剂进行。
[0017]
预催化剂(1)和(2)是对比预催化剂。
[0018]
预催化剂：(1) co2(co)8(2) co(acac)2(3) [co(acac)(c4h8o2)4]

[bf4]-反应条件：t = 140℃，p(合成气) = 50 巴，t = 3 h，烯烃 = 1-辛烯实验结果列于下表中：预催化剂烯烃[co](mm)t(℃)t（h）收率（％）(1)1-辛烯1140362.7(2)1-辛烯1140366.9(3)*1-辛烯1140369.3* 根据本发明的方法在使用预催化剂( 3 )的根据本发明的方法中，能够实现比两个对比实验更好的收率。
[0019]
如工作实施例所示，该目的通过根据本发明的方法实现。


技术特征：
1.方法，包括以下方法步骤：a)添加烯烃；b)添加钴预催化剂，其中钴预催化剂为[co(acac)(c4h8o2)4]

[bf4]-；c)引入合成气；d)加热由a)至c)获得的反应混合物，其中所述烯烃转化为醛。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述烯烃选自：乙烯、丙烯、1-丁烯、顺式-2-丁烯、反式-2-丁烯、顺式和反式-2-丁烯的混合物、萃余液1、萃余液2、异丁烯、1-戊烯、2-戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、1-甲基环己烯、四甲基乙烯、1-辛烯、2-辛烯、环辛烯、二正丁烯、二异丁烯、十一碳烯、十二碳烯、三异丁烯、三正丁烯。3.根据权利要求1或2中任一项所述的方法，其中所述烯烃选自：1-丁烯、顺式-2-丁烯、反式-2-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-辛烯、2-辛烯、二正丁烯、二异丁烯、三异丁烯、三正丁烯。4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中co预催化剂以溶液形式预先置入。5.根据权利要求4所述的方法，其中将烯烃添加到预先置入的co预催化剂溶液中。6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中在方法步骤c)中以1-8 mpa(10-80巴)范围的压力引入合成气。7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中在方法步骤c)中以4-6 mpa(40-60巴)范围的压力引入合成气。8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中在方法步骤d)中将反应混合物加热至80℃-180℃范围的温度。9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其中在方法步骤d)中将反应混合物加热至120℃-160℃范围的温度。

技术总结
本发明涉及使用钴预催化剂对烯烃进行加氢甲酰化的方法。氢甲酰化的方法。


技术研发人员：张宝昕 C
受保护的技术使用者：赢创运营有限公司
技术研发日：2022.05.31
技术公布日：2022/12/5