低吸湿率低热膨胀系数聚酰亚胺复合膜及制备方法和热固性聚酰胺酸、热固性聚酰胺酸溶液与流程

技术特征：
1.一种热固性聚酰胺酸，其特征在于，具有以下结构通式(ⅰ)：其中，ar1是具有至少一个芳香环的四价有机基团，所述四价有机基团包括以下结构式中的至少一种：ar2是具有至少一个芳香环的二价有机基团，所述二价有机基团包括以下结构式中的至少一种：2.一种热固性聚酰胺酸溶液，其特征在于，包括权利要求1的热固性聚酰胺酸，由芳香族二胺溶解到极性溶剂中，并加入芳香族四酸二酐进行反应得到。3.根据权利要求2所述的热固性聚酰胺酸溶液，其特征在于，所述芳香族二胺包括4,4
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二氨基二苯醚、3,4'-二氨基二苯醚、对苯二胺、间苯二胺、2,2
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二(三氟甲基)二氨基联苯、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2
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双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷中、4,4
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二氨基-2,2
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二甲基-1,1
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联苯和1,3-双(4'-氨基苯氧基)苯的至少一种；和/或，所述芳香族四酸二酐包括3,3’,4,4
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联苯四甲酸二酐、2,3,3’,4
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联苯四甲酸二酐、均苯四甲酸二酐、对-亚苯基-双苯偏三酸酯二酐、双酚a型二醚二酐、4,4'-氧双邻苯二甲酸酐、六氟二酐、2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟二酐、3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酸酐和3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐中的至少一种。4.根据权利要求2所述的热固性聚酰胺酸溶液，其特征在于，所述芳香族二胺和芳香族四酸二酐的摩尔比为(1:0.95)～(1:1.1)。
5.根据权利要求2所述的热固性聚酰胺酸溶液，其特征在于，所述芳香族二胺和所述芳香族四酸二酐反应时间为3～24h。6.一种低吸湿率低热膨胀系数聚酰亚胺复合膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：制备热固性聚酰胺酸溶液和热塑性聚酰胺酸溶液；将热塑性聚酰胺酸溶液涂覆在玻璃上，升温除去残留溶液，形成单层自支撑层，然后将热固性聚酰胺酸溶液涂覆在所述单层自支撑层上，升温除去残留溶液，得到双自支撑层，接着将热塑性聚酰胺酸溶液涂覆在双自支撑层上，升温除去残留溶液，得到三自支撑层；将所述三自支撑层进行亚胺化，得到低吸湿率低热膨胀系数聚酰亚胺复合膜；其中，所述热固性聚酰胺酸溶液为权利要求2至5任意一项所述的热固性聚酰胺酸溶液。7.根据权利要求6所述吸湿率低热膨胀系数聚酰亚胺复合膜的制备方法，其特征在于，所述热固性聚酰胺酸溶液和热塑性聚酰胺酸溶液的粘度为20000～80000mpa
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s。8.根据权利要求6所述吸湿率低热膨胀系数聚酰亚胺复合膜的制备方法，其特征在于，所述热塑性聚酰胺酸溶液，具有结构通式(ⅰ)：其中，ar1是具有至少一个芳香环的四价有机基团，所述四价有机基团包括以下结构式中的至少一种：ar2是具有至少一个芳香环的二价有机基团，所述二价有机基团包括以下结构式：9.根据权利要求6所述吸湿率低热膨胀系数聚酰亚胺复合膜的制备方法，其特征在于，所述热塑性聚酰胺酸溶液由由芳香族二胺溶解到极性溶剂中，并加入芳香族四酸二酐进行反应得到；
其中，所述芳香族二胺包括4,4
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二氨基二苯醚、3,4'-二氨基二苯醚、2,2
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二(三氟甲基)二氨基联苯、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2
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双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷和1,3-双(4'-氨基苯氧基)苯中的至少一种；和/或，所述芳香族四酸二酐包括3,3’,4,4
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联苯四甲酸二酐、2,3,3’,4
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联苯四甲酸二酐、均苯四甲酸二酐、双酚a型二醚二酐、4,4'-氧双邻苯二甲酸酐、六氟二酐、2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟二酐、3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酸酐和3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐中的至少一种。10.一种根据权利要求6-9任意一项所述制备方法得到的低吸湿率低热膨胀系数聚酰亚胺复合膜，其特征在于，具有热塑性聚酰亚胺层和热固性聚酰亚胺层，所述热固性聚酰亚胺层上表面和下表面都贴合有所述热塑性聚酰亚胺层。

技术总结
本发明公开了一种低吸湿率低热膨胀系数聚酰亚胺复合膜及制备方法和热固性聚酰胺酸、热固性聚酰胺酸溶液，属于聚酰亚胺复合膜领域。所述低吸湿率低热膨胀系数聚酰亚胺复合膜具有热塑层-热固层-热塑层三层结构，其中，热塑层采用具有高剥离强度的柔性结构，热固层采用至少含有一种柔性基团、氟基团或酯基的嵌段共聚结构，通过调节柔性嵌段、含氟基团以及含酯类结构的比例以及种类得到。通过共聚形式得到的低吸湿率低热膨胀系数聚酰亚胺复合膜相对于传统的聚酰亚胺复合膜，兼顾多种优点，既可以保持较低的热膨胀系数，还能降低复合膜的吸湿率，适用范围更广、功能性更强。功能性更强。功能性更强。


技术研发人员：李良彬 陈铸红 安敏芳 孙善卫 郭文豪 史恩台
受保护的技术使用者：安徽国风新材料技术有限公司
技术研发日：2022.09.02
技术公布日：2022/11/22