一种马来酰亚胺-酰胺-低聚乙二醇-丙酸的合成方法

技术特征：
1.一种马来酰亚胺-酰胺-低聚乙二醇-丙酸的合成方法，其特征在于：包括亲核取代反应、staudinger还原反应、酰胺缩合反应和水解反应；反应方程式为：其中，n＝1-8整数。2.根据权利要求1所述马来酰亚胺-酰胺-低聚乙二醇-丙酸的合成方法，其特征在于：第一步、亲核取代反应：将对甲苯磺酸酯-低聚乙二醇-丙酸叔丁酯2和叠氮化钠在dmf溶剂中反应，得到叠氮基-低聚乙二醇-丙酸叔丁酯3；第二步、staudinger还原反应：将叠氮基-低聚乙二醇-丙酸叔丁酯3和三苯基膦，在四氢呋喃和水中加热反应，得到胺基-低聚乙二醇-丙酸叔丁酯4；第三步、缩合反应：将胺基-低聚乙二醇-丙酸叔丁酯4、3-马来酰亚胺基丙酸、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和1-羟基苯并三唑，在dmf溶剂中反应，得到马来酰亚胺-酰胺-低聚乙二醇-丙酸叔丁酯5；第四步、水解反应：马来酰亚胺-酰胺-低聚乙二醇-丙酸叔丁酯在质子性酸存在下反应，得到马来酰亚胺-酰胺-低聚乙二醇-丙酸1。3.根据权利要求2所述马来酰亚胺-酰胺-低聚乙二醇-丙酸的合成方法，其特征在于：第一步亲核取代反应，所述对甲苯磺酸酯-低聚乙二醇-丙酸叔丁酯2与叠氮化钠摩尔比为1:1.2-2.0，反应在40-80℃下进行，反应时间为6-12小时；所述对甲苯磺酸酯-低聚乙二醇-丙酸叔丁酯2在dmf中浓度为0.2-0.5mol/l。4.根据权利要求2所述马来酰亚胺-酰胺-低聚乙二醇-丙酸的合成方法，其特征在于：第二步staudinger还原反应，所述叠氮基-低聚乙二醇-丙酸叔丁酯3与三苯基膦摩尔比为1:2.0-5.0，反应在30-80℃下进行，反应时间为6-10小时。5.根据权利要求2所述马来酰亚胺-酰胺-低聚乙二醇-丙酸的合成方法，其特征在于：第二步staudinger还原反应，所述叠氮基-低聚乙二醇-丙酸叔丁酯3与水摩尔比为1:8.0-20.0；所述叠氮基-低聚乙二醇-丙酸叔丁酯3在四氢呋喃中浓度为0.12-0.45mol/l。6.根据权利要求2所述马来酰亚胺-酰胺-低聚乙二醇-丙酸的合成方法，其特征在于：第三步缩合反应，胺基-低聚乙二醇-丙酸叔丁酯4与3-马来酰亚胺基丙酸摩尔比为1:1.05-1.50，反应在10-35℃下进行，反应时间为7-12小时。7.根据权利要求2所述马来酰亚胺-酰胺-低聚乙二醇-丙酸的合成方法，其特征在于：第三步缩合反应，胺基-低聚乙二醇-丙酸叔丁酯4、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐与1-羟基苯并三唑摩尔比为1:1.05-1.50:1.05-1.50。8.根据权利要求2所述马来酰亚胺-酰胺-低聚乙二醇-丙酸的合成方法，其特征在于：第三步缩合反应，胺基-低聚乙二醇-丙酸叔丁酯4在dmf中浓度为0.15-0.45mol/l；反应后处理步骤为，反应完毕后加水淬灭，先乙酸乙酯萃取五次，再二氯甲烷/甲醇＝3/1萃取三
次，合并有机相无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，柱层析纯化得到产物5，洗脱剂为二氯甲烷/甲醇＝100-50/1。9.根据权利要求2所述马来酰亚胺-酰胺-低聚乙二醇-丙酸的合成方法，其特征在于：第四步水解反应,马来酰亚胺-酰胺-低聚乙二醇-丙酸叔丁酯在质子性酸中浓度为0.05-0.25mol/l；水解温度为10-35℃下进行，反应时间为2-6小时。10.根据权利要求2所述马来酰亚胺-酰胺-低聚乙二醇-丙酸的合成方法，其特征在于：第四步水解反应,反应后处理步骤为，反应完毕后在减压条件下蒸去质子酸，残留物用二氯甲烷溶解后减压条件下除去二氯甲烷，反复三次后即得产品,无需柱层析。

技术总结
本发明公开了一种马来酰亚胺-酰胺-低聚乙二醇-丙酸的合成方法，属于有机功能材料领域。整个过程包括四步反应：叠氮钠与对甲苯磺酸酯-低聚乙二醇-丙酸叔丁酯的分子间亲核取代反应、Staudinger还原反应、胺基与羧酸缩合反应和酸性条件下酯水解反应。该制备方法合成路线短，操作简单方便，合成成本低廉，此外，在该合成路线中不涉及到高温、高压和贵金属催化剂的使用，适合工业化生产。适合工业化生产。适合工业化生产。


技术研发人员：翟圣先 董端 牛永生 梁艳美 黄予昆 王莉 王亚黎 赵欣 潘若男
受保护的技术使用者：安阳工学院
技术研发日：2022.08.19
技术公布日：2022/11/18