一种含MBS树脂的复合材料及其制备方法与流程

一种含mbs树脂的复合材料及其制备方法
技术领域
1.本发明涉及mbs树脂技术领域，具体涉及一种含mbs树脂的复合材料及其制备方法。


背景技术：

2.mbs树脂是甲基丙烯酸甲酯，丁二烯及苯乙烯的三元共聚物，具有典型的核-壳结构，由于mbs树脂的溶度参数与pvc树脂相近，两者的热力学相容性好，并且由于mbs树脂与pvc树脂折光指数相近，故当mbs树脂与pvc树脂共混熔融以后，容易达到均一的折射率,因此用mbs树脂做pvc树脂的抗冲改性剂不会影响pvc树脂的透明度，所以mbs是pvc树脂制取透明制品的最佳抗冲改性剂；此外，当pvc树脂中加入的mbs树脂时，不仅可使pvc树脂的抗冲击强度提高，还可以改善pvc树脂的耐寒性和加工流动性，并对pvc树脂的拉伸强度和断裂伸长率影响很小，因此，mbs树脂作为pvc树脂的抗冲改性剂，得到了广泛应用。
3.但是，mbs树脂的耐热性差，而且因为mbs树脂中含有不饱和结构的丁二烯，易受氧和紫外线的作用而老化，故耐候性差，不适用于制作室外长期使用的pvc树脂；为了解决该问题，目前最常用的方法为加入耐候性改性剂或者将mbs树脂与其他抗冲改性剂复配，但是加入耐候性改性剂后会对pvc树脂的透明度、拉伸强度和断裂伸长率产生影响；共混改性虽然可以提高pvc树脂的耐高温性和耐候性，但是共混改性会影响pvc树脂的断裂伸长率，而且共混改性中，如果将mbs树脂和与其溶解度参数相差较大的抗冲改性剂进行共混，则会存在相容性差的问题，从而影响pvc树脂的透明度。因此，研发一种含mbs树脂的复合材料，在保证能够提高pvc树脂的抗冲击强度，改善pvc树脂的耐寒性和加工流动性，降低对pvc树脂的透明度、拉伸强度、断裂伸长率的影响的同时，提高pvc树脂的耐热性和耐候性，是目前的研发重点。


技术实现要素：

4.针对现有技术存在的不足，本发明提供了一种含mbs树脂的复合材料及其制备方法，在保证能够提高pvc树脂的抗冲击强度，改善pvc树脂的耐寒性和加工流动性，降低对pvc树脂的透明度、拉伸强度、断裂伸长率的影响的同时，提高pvc树脂的耐热性和耐候性。
5.为解决以上技术问题，本发明采取的技术方案如下：一种含mbs树脂的复合材料的制备方法，由以下步骤组成：制备填料、制备改性mbs树脂、制备耐候性改性剂、混合。
6.所述制备填料的方法为，将玉米淀粉、柠檬酸钠加入去离子水中，然后加热至83-85℃，以180-200rpm的搅拌速度搅拌30-35min，加入硬脂酸，继续搅拌15-17min，然后加入碳酸钠，继续搅拌18-20min，加入第一改性的纳米碳酸钙，继续搅拌35-40min，搅拌结束后加入乙二醇、六偏磷酸钠、十二烷基苯磺酸钠，继续搅拌15-18min后，得到浆料，将浆料加入真空均质机中进行真空均质，控制真空均质的真空度为10-20kpa，转速为2400-2600rpm，均质次数为3-4次，每次均质时间为6-8min，均质结束后进行真空喷雾干燥，控制真空喷雾干
燥中的真空度为0.01-0.02mpa，进风温度为125-130℃，出风温度为70-75℃，真空喷雾干燥结束，得到填料；所述制备填料中，玉米淀粉、柠檬酸钠、去离子水、硬脂酸、碳酸钠、第一改性的纳米碳酸钙、乙二醇、六偏磷酸钠、十二烷基苯磺酸钠的重量比为20-22:3-5:98-100:0.1-0.2:0.2-0.4:180-190:12-15:2-3:0.2-0.5；所述制备填料中，所述第一改性的纳米碳酸钙的制备方法为：将纳米碳酸钙置于80-85℃下热处理30-35min后，自然冷却至室温，得到热处理后的纳米碳酸钙，将热处理后的纳米碳酸钙、多巴胺、硅烷偶联剂kh570、纳米氧化铝混合后加入球磨机中进行球磨，控制球磨时的球料比为10-12:1，球磨转速为300-320rpm，球磨温度为45-50℃，球磨时间为30-35min，球磨结束得到第一改性的纳米碳酸钙；所述制备填料中，所述第一改性的纳米碳酸钙的制备中，热处理后的纳米碳酸钙、多巴胺、硅烷偶联剂kh570、纳米氧化铝的重量比为28-30:3-5:1-1.5:1-2；所述制备填料中，所述第一改性的纳米碳酸钙的制备中，所述纳米碳酸钙的粒径为50-80nm；所述制备填料中，所述第一改性的纳米碳酸钙的制备中，所述纳米氧化铝的粒径为80-100nm。
7.所述制备改性mbs树脂的方法为，将mbs树脂、葡聚糖、壳聚糖、多孔微球混合均匀后，进行超声震荡，控制超声震荡的频率为20-30khz，功率为300-400w，温度为45-50℃，时间为35-40min，超声震荡结束，得到改性mbs树脂；所述制备改性mbs树脂中，mbs树脂、葡聚糖、壳聚糖、多孔微球的重量比为55-60:2-3:1.5-2:4-6；所述制备改性mbs树脂中，所述多孔微球的制备方法为：将β-环糊精、氢氧化钠、海藻多糖加入去离子水中，在40-45℃下以100-120rpm的搅拌速度搅拌20-25min，加入乙二醛、丙烯酸，继续搅拌1.2-1.5h，然后加入液体石蜡，继续搅拌40-45min，静置30-35min，对上层液体石蜡进行回收，将水层进行过滤后，用乙醇清洗3-4次后于40-45℃下干燥，得到初级多孔微球，对初级多孔微球进行低温超声震荡，控制低温超声震荡的频率为30-40khz，功率为400-450w，温度为2-4℃，时间为40-45min，低温超声震荡结束，得到多孔微球；所述制备改性mbs树脂中，所述多孔微球的制备中，β-环糊精、氢氧化钠、海藻多糖、去离子水、乙二醛、丙烯酸、液体石蜡的重量比为20-22:3-4:1-2:36-38:18-20:0.5-1:150-160。
8.所述制备耐候性改性剂的方法为，将抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂1076、氧化锌、硬脂酸钙、阳离子瓜尔胶、聚乙烯吡咯烷酮混合后，在20-25℃下以80-100rpm的搅拌速度搅拌30-35min，得到初级耐候性改性剂，然后将初级耐候性改性剂、第二改性的纳米碳酸钙、柠檬酸混合后，在40-45℃下以120-140rpm的搅拌速度搅拌50-55min，得到耐候性改性剂；所述制备耐候性改性剂中，抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂1076、氧化锌、硬脂酸钙、阳离子瓜尔胶、聚乙烯吡咯烷酮的重量比为4-6:6-8:3-5:7-9:1-3:4-7:0.5-1；所述制备耐候性改性剂中，初级耐候性改性剂、第二改性的纳米碳酸钙、柠檬酸的重量比为20-22:5-7:1-3；
所述制备耐候性改性剂中，所述阳离子瓜尔胶的电荷密度为1.2-1.5meq/g，分子量为7
×
10
5-8
×
105g/mol；所述制备耐候性改性剂中，所述第二改性的纳米碳酸钙的制备方法为：将纳米碳酸钙、硅烷偶联剂kh151、三乙醇胺混合后，在70-75℃下以80-100rpm的搅拌速度搅拌15-20min，加入钛酸丁酯、硬脂酸，继续搅拌10-12min，加入硅烷偶联剂kh550、硬脂酰胺、丙三醇，继续搅拌12-15min，然后置于55-60℃下干燥1.5-2h，得到第二改性的纳米碳酸钙；所述制备耐候性改性剂中，所述第二改性的纳米碳酸钙的制备中，纳米碳酸钙、硅烷偶联剂kh151、三乙醇胺、钛酸丁酯、硬脂酸、硅烷偶联剂kh550、硬脂酰胺、丙三醇的重量比为100-105:1-2:2-4:1-3:0.5-1:1-3:2-5:4-6；所述制备耐候性改性剂中，所述第二改性的纳米碳酸钙的制备中，所述纳米碳酸钙的粒径为50-80nm；所述混合，将填料、改性mbs树脂、耐候性改性剂加入高速混料机中充分混匀后，加入双螺杆挤出机中熔融挤出，控制熔融挤出中的长径比为30-32:1，挤出温度为230-240℃，转速为300-320rpm，熔融挤出结束后，进行冷却、切粒、干燥，得到含mbs树脂的复合材料；所述混合中，填料、改性mbs树脂、耐候性改性剂的重量比为8-10:110-115:2-4。
9.一种含mbs树脂的复合材料，采用上述含mbs树脂的复合材料的制备方法制得。
10.与现有技术相比，本发明的有益效果为：（1）本发明的含mbs树脂的复合材料，通过在制备填料步骤中加入第一改性的纳米碳酸钙，能够提高pvc树脂的抗冲击强度，将本发明的含mbs树脂的复合材料加入pvc树脂中后，pvc树脂的缺口冲击强度能够达到35.8-36.7kj/m2；（2）本发明的含mbs树脂的复合材料，通过在制备改性mbs树脂步骤中加入多孔微球，能够提高pvc树脂的透光率，将本发明的含mbs树脂的复合材料加入pvc树脂中后，pvc树脂的透光率能达到82.7-84.2%；（3）本发明的含mbs树脂的复合材料，通过在制备填料步骤中加入第一改性的纳米碳酸钙，能够提高pvc树脂的拉伸强度和断裂伸长率，将本发明的含mbs树脂的复合材料加入pvc树脂中后，pvc树脂的拉伸强度能达到52.9-54.2mpa，断裂伸长率能达到36.3-37.4%；（4）本发明的含mbs树脂的复合材料，通过在制备填料步骤中加入第一改性的纳米碳酸钙，以及在制备改性mbs树脂步骤中加入多孔微球，能够提高pvc树脂的耐高温性，将本发明的含mbs树脂的复合材料加入pvc树脂中后，pvc树脂的维卡软化温度能达到79.3-80.2℃；（5）本发明的含mbs树脂的复合材料，通过在制备填料步骤中加入第一改性的纳米碳酸钙，以及在制备改性mbs树脂步骤中加入多孔微球，能够提高pvc树脂的加工流动性，将本发明的含mbs树脂的复合材料加入pvc树脂中后，pvc树脂的塑化时间能降低至5.5-6.2s，平衡扭矩能降低至19.7-20.5n/m；（6）本发明的含mbs树脂的复合材料，通过在制备耐候性改性剂步骤中将初级耐候性改性剂、第二改性的纳米碳酸钙、柠檬酸混合，能够提高pvc树脂的耐寒性，将本发明的含mbs树脂的复合材料加入pvc树脂中，然后置于-20℃下静置50d后，pvc树脂的缺口冲击强度能达到35.2-36.4kj/m2，透光率能达到82.5-83.8%，拉伸强度能达到52.5-54.0mpa，断裂伸长率能达到36.0-37.1%；
（7）本发明的含mbs树脂的复合材料，通过在制备改性mbs树脂步骤中加入多孔微球，以及在制备耐候性改性剂步骤中将初级耐候性改性剂、第二改性的纳米碳酸钙、柠檬酸混合，能够提高pvc树脂的耐候性，将本发明的含mbs树脂的复合材料加入pvc树脂中，然后置于氙灯下持续照射1000h，再在温度为85℃，相对湿度为85%的恒温恒湿箱老化60h，pvc树脂的缺口冲击强度能达到34.8-36.1kj/m2，透光率能达到81.7-83.1%，拉伸强度能达到52.1-53.2mpa，断裂伸长率能达到35.1-36.2%。
具体实施方式
11.为了对本发明的技术特征、目的和效果有更加清楚的理解，现说明本发明的具体实施方式。
12.实施例1一种含mbs树脂的复合材料的制备方法，具体为：1.制备填料：将玉米淀粉、柠檬酸钠加入去离子水中，然后加热至83℃，以180rpm的搅拌速度搅拌30min，加入硬脂酸，继续搅拌15min，然后加入碳酸钠，继续搅拌18min，加入第一改性的纳米碳酸钙，继续搅拌35min，搅拌结束后加入乙二醇、六偏磷酸钠、十二烷基苯磺酸钠，继续搅拌15min后，得到浆料，将浆料加入真空均质机中进行真空均质，控制真空均质的真空度为10kpa，转速为2400rpm，均质次数为3次，每次均质时间为6min，均质结束后进行真空喷雾干燥，控制真空喷雾干燥中的真空度为0.01mpa，进风温度为125℃，出风温度为70℃，真空喷雾干燥结束，得到填料；其中，玉米淀粉、柠檬酸钠、去离子水、硬脂酸、碳酸钠、第一改性的纳米碳酸钙、乙二醇、六偏磷酸钠、十二烷基苯磺酸钠的重量比为20:3:98:0.1:0.2:180:12:2:0.2；所述第一改性的纳米碳酸钙的制备方法为：将纳米碳酸钙置于80℃下热处理30min后，自然冷却至室温，得到热处理后的纳米碳酸钙，将热处理后的纳米碳酸钙、多巴胺、硅烷偶联剂kh570、纳米氧化铝混合后加入球磨机中进行球磨，控制球磨时的球料比为10:1，球磨转速为300rpm，球磨温度为45℃，球磨时间为30min，球磨结束得到第一改性的纳米碳酸钙；其中，热处理后的纳米碳酸钙、多巴胺、硅烷偶联剂kh570、纳米氧化铝的重量比为28:3:1:1；所述纳米碳酸钙的粒径为50nm；所述纳米氧化铝的粒径为80nm。
13.2.制备改性mbs树脂：将mbs树脂、葡聚糖、壳聚糖、多孔微球混合均匀后，进行超声震荡，控制超声震荡的频率为20khz，功率为300w，温度为45℃，时间为35min，超声震荡结束，得到改性mbs树脂；其中，mbs树脂、葡聚糖、壳聚糖、多孔微球的重量比为55:2:1.5:4；所述多孔微球的制备方法为：将β-环糊精、氢氧化钠、海藻多糖加入去离子水中，在40℃下以100rpm的搅拌速度搅拌20min，加入乙二醛、丙烯酸，继续搅拌1.2h，然后加入液体石蜡，继续搅拌40min，静置30min，对上层液体石蜡进行回收，将水层进行过滤后，用乙醇清洗3次后于40℃下干燥，得到初级多孔微球，对初级多孔微球进行低温超声震荡，控制低温超声震荡的频率为30khz，功率为400w，温度为2℃，时间为40min，低温超声震荡结束，得
到多孔微球；其中，β-环糊精、氢氧化钠、海藻多糖、去离子水、乙二醛、丙烯酸、液体石蜡的重量比为20:3:1:36:18:0.5:150。
14.3.制备耐候性改性剂：将抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂1076、氧化锌、硬脂酸钙、阳离子瓜尔胶、聚乙烯吡咯烷酮混合后，在20℃下以80rpm的搅拌速度搅拌30min，得到初级耐候性改性剂，然后将初级耐候性改性剂、第二改性的纳米碳酸钙、柠檬酸混合后，在40℃下以120rpm的搅拌速度搅拌50min，得到耐候性改性剂；其中，抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂1076、氧化锌、硬脂酸钙、阳离子瓜尔胶、聚乙烯吡咯烷酮的重量比为4:6:3:7:1:4:0.5；其中，初级耐候性改性剂、第二改性的纳米碳酸钙、柠檬酸的重量比为20:5:1；所述阳离子瓜尔胶的电荷密度为1.2meq/g，分子量为7
×
105g/mol；所述第二改性的纳米碳酸钙的制备方法为：将纳米碳酸钙、硅烷偶联剂kh151、三乙醇胺混合后，在70℃下以80rpm的搅拌速度搅拌15min，加入钛酸丁酯、硬脂酸，继续搅拌10min，加入硅烷偶联剂kh550、硬脂酰胺、丙三醇，继续搅拌12min，然后置于55℃下干燥1.5h，得到第二改性的纳米碳酸钙；其中，纳米碳酸钙、硅烷偶联剂kh151、三乙醇胺、钛酸丁酯、硬脂酸、硅烷偶联剂kh550、硬脂酰胺、丙三醇的重量比为100:1:2:1:0.5:1:2:4；所述纳米碳酸钙的粒径为50nm；4.混合：将填料、改性mbs树脂、耐候性改性剂加入高速混料机中充分混匀后，加入双螺杆挤出机中熔融挤出，控制熔融挤出中的长径比为30:1，挤出温度为230℃，转速为300rpm，熔融挤出结束后，进行冷却、切粒、干燥，得到含mbs树脂的复合材料；其中，填料、改性mbs树脂、耐候性改性剂的重量比为8:110:2。
15.实施例2一种含mbs树脂的复合材料的制备方法，具体为：1.制备填料：将玉米淀粉、柠檬酸钠加入去离子水中，然后加热至84℃，以190rpm的搅拌速度搅拌32min，加入硬脂酸，继续搅拌16min，然后加入碳酸钠，继续搅拌19min，加入第一改性的纳米碳酸钙，继续搅拌37min，搅拌结束后加入乙二醇、六偏磷酸钠、十二烷基苯磺酸钠，继续搅拌16min后，得到浆料，将浆料加入真空均质机中进行真空均质，控制真空均质的真空度为15kpa，转速为2500rpm，均质次数为3次，每次均质时间为7min，均质结束后进行真空喷雾干燥，控制真空喷雾干燥中的真空度为0.015mpa，进风温度为127℃，出风温度为72℃，真空喷雾干燥结束，得到填料；其中，玉米淀粉、柠檬酸钠、去离子水、硬脂酸、碳酸钠、第一改性的纳米碳酸钙、乙二醇、六偏磷酸钠、十二烷基苯磺酸钠的重量比为21:4:99:0.15:0.3:185:13:2.5:0.3；所述第一改性的纳米碳酸钙的制备方法为：将纳米碳酸钙置于82℃下热处理32min后，自然冷却至室温，得到热处理后的纳米碳酸钙，将热处理后的纳米碳酸钙、多巴胺、硅烷偶联剂kh570、纳米氧化铝混合后加入球磨机中进行球磨，控制球磨时的球料比为11:1，球磨转速为310rpm，球磨温度为47℃，球磨时间为32min，球磨结束得到第一改性的纳米碳酸钙；其中，热处理后的纳米碳酸钙、多巴胺、硅烷偶联剂kh570、纳米氧化铝的重量比为
29:4:1.2:1.5；所述纳米碳酸钙的粒径为60nm；所述纳米氧化铝的粒径为90nm。
16.2.制备改性mbs树脂：将mbs树脂、葡聚糖、壳聚糖、多孔微球混合均匀后，进行超声震荡，控制超声震荡的频率为25khz，功率为350w，温度为47℃，时间为37min，超声震荡结束，得到改性mbs树脂；其中，mbs树脂、葡聚糖、壳聚糖、多孔微球的重量比为57:2.5:1.7:5；所述多孔微球的制备方法为：将β-环糊精、氢氧化钠、海藻多糖加入去离子水中，在42℃下以110rpm的搅拌速度搅拌22min，加入乙二醛、丙烯酸，继续搅拌1.3h，然后加入液体石蜡，继续搅拌42min，静置32min，对上层液体石蜡进行回收，将水层进行过滤后，用乙醇清洗4次后于42℃下干燥，得到初级多孔微球，对初级多孔微球进行低温超声震荡，控制低温超声震荡的频率为35khz，功率为420w，温度为3℃，时间为42min，低温超声震荡结束，得到多孔微球；其中，β-环糊精、氢氧化钠、海藻多糖、去离子水、乙二醛、丙烯酸、液体石蜡的重量比为21:3.5:1.5:37:19:0.7:155。
17.3.制备耐候性改性剂：将抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂1076、氧化锌、硬脂酸钙、阳离子瓜尔胶、聚乙烯吡咯烷酮混合后，在22℃下以90rpm的搅拌速度搅拌32min，得到初级耐候性改性剂，然后将初级耐候性改性剂、第二改性的纳米碳酸钙、柠檬酸混合后，在42℃下以130rpm的搅拌速度搅拌52min，得到耐候性改性剂；其中，抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂1076、氧化锌、硬脂酸钙、阳离子瓜尔胶、聚乙烯吡咯烷酮的重量比为5:7:4:8:2:5:0.7；其中，初级耐候性改性剂、第二改性的纳米碳酸钙、柠檬酸的重量比为21:6:2；所述阳离子瓜尔胶的电荷密度为1.3meq/g，分子量为7.5
×
105g/mol；所述第二改性的纳米碳酸钙的制备方法为：将纳米碳酸钙、硅烷偶联剂kh151、三乙醇胺混合后，在72℃下以90rpm的搅拌速度搅拌17min，加入钛酸丁酯、硬脂酸，继续搅拌11min，加入硅烷偶联剂kh550、硬脂酰胺、丙三醇，继续搅拌13min，然后置于57℃下干燥1.7h，得到第二改性的纳米碳酸钙；其中，纳米碳酸钙、硅烷偶联剂kh151、三乙醇胺、钛酸丁酯、硬脂酸、硅烷偶联剂kh550、硬脂酰胺、丙三醇的重量比为102:1.5:3:2:0.7:2:3:5；所述纳米碳酸钙的粒径为70nm；4.混合：将填料、改性mbs树脂、耐候性改性剂加入高速混料机中充分混匀后，加入双螺杆挤出机中熔融挤出，控制熔融挤出中的长径比为31:1，挤出温度为235℃，转速为310rpm，熔融挤出结束后，进行冷却、切粒、干燥，得到含mbs树脂的复合材料；其中，填料、改性mbs树脂、耐候性改性剂的重量比为9:112:3。
18.实施例3一种含mbs树脂的复合材料的制备方法，具体为：1.制备填料：将玉米淀粉、柠檬酸钠加入去离子水中，然后加热至85℃，以200rpm的搅拌速度搅拌35min，加入硬脂酸，继续搅拌17min，然后加入碳酸钠，继续搅拌20min，加入第一改性的纳米碳酸钙，继续搅拌40min，搅拌结束后加入乙二醇、六偏磷酸钠、十二烷基
苯磺酸钠，继续搅拌18min后，得到浆料，将浆料加入真空均质机中进行真空均质，控制真空均质的真空度为20kpa，转速为2600rpm，均质次数为4次，每次均质时间为8min，均质结束后进行真空喷雾干燥，控制真空喷雾干燥中的真空度为0.02mpa，进风温度为130℃，出风温度为75℃，真空喷雾干燥结束，得到填料；其中，玉米淀粉、柠檬酸钠、去离子水、硬脂酸、碳酸钠、第一改性的纳米碳酸钙、乙二醇、六偏磷酸钠、十二烷基苯磺酸钠的重量比为22:5:100:0.2:0.4:190:15:3:0.5；所述第一改性的纳米碳酸钙的制备方法为：将纳米碳酸钙置于85℃下热处理35min后，自然冷却至室温，得到热处理后的纳米碳酸钙，将热处理后的纳米碳酸钙、多巴胺、硅烷偶联剂kh570、纳米氧化铝混合后加入球磨机中进行球磨，控制球磨时的球料比为12:1，球磨转速为320rpm，球磨温度为50℃，球磨时间为35min，球磨结束得到第一改性的纳米碳酸钙；其中，热处理后的纳米碳酸钙、多巴胺、硅烷偶联剂kh570、纳米氧化铝的重量比为30:5:1.5:2；所述纳米碳酸钙的粒径为80nm；所述纳米氧化铝的粒径为100nm。
19.2.制备改性mbs树脂：将mbs树脂、葡聚糖、壳聚糖、多孔微球混合均匀后，进行超声震荡，控制超声震荡的频率为30khz，功率为400w，温度为50℃，时间为40min，超声震荡结束，得到改性mbs树脂；其中，mbs树脂、葡聚糖、壳聚糖、多孔微球的重量比为60:3:2:6；所述多孔微球的制备方法为：将β-环糊精、氢氧化钠、海藻多糖加入去离子水中，在45℃下以120rpm的搅拌速度搅拌25min，加入乙二醛、丙烯酸，继续搅拌1.5h，然后加入液体石蜡，继续搅拌45min，静置35min，对上层液体石蜡进行回收，将水层进行过滤后，用乙醇清洗4次后于45℃下干燥，得到初级多孔微球，对初级多孔微球进行低温超声震荡，控制低温超声震荡的频率为40khz，功率为450w，温度为4℃，时间为45min，低温超声震荡结束，得到多孔微球；其中，β-环糊精、氢氧化钠、海藻多糖、去离子水、乙二醛、丙烯酸、液体石蜡的重量比为22:4:2:38:20:1:160。
20.3.制备耐候性改性剂：将抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂1076、氧化锌、硬脂酸钙、阳离子瓜尔胶、聚乙烯吡咯烷酮混合后，在25℃下以100rpm的搅拌速度搅拌35min，得到初级耐候性改性剂，然后将初级耐候性改性剂、第二改性的纳米碳酸钙、柠檬酸混合后，在45℃下以140rpm的搅拌速度搅拌55min，得到耐候性改性剂；其中，抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂1076、氧化锌、硬脂酸钙、阳离子瓜尔胶、聚乙烯吡咯烷酮的重量比为6:8:5:9:3:7:1；其中，初级耐候性改性剂、第二改性的纳米碳酸钙、柠檬酸的重量比为22:7:3；所述阳离子瓜尔胶的电荷密度为1.5meq/g，分子量为8
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105g/mol；所述第二改性的纳米碳酸钙的制备方法为：将纳米碳酸钙、硅烷偶联剂kh151、三乙醇胺混合后，在75℃下以100rpm的搅拌速度搅拌20min，加入钛酸丁酯、硬脂酸，继续搅拌12min，加入硅烷偶联剂kh550、硬脂酰胺、丙三醇，继续搅拌15min，然后置于60℃下干燥2h，得到第二改性的纳米碳酸钙；
其中，纳米碳酸钙、硅烷偶联剂kh151、三乙醇胺、钛酸丁酯、硬脂酸、硅烷偶联剂kh550、硬脂酰胺、丙三醇的重量比为105:2:4:3:1:3:5:6；所述纳米碳酸钙的粒径为80nm；4.混合：将填料、改性mbs树脂、耐候性改性剂加入高速混料机中充分混匀后，加入双螺杆挤出机中熔融挤出，控制熔融挤出中的长径比为32:1，挤出温度为240℃，转速为320rpm，熔融挤出结束后，进行冷却、切粒、干燥，得到含mbs树脂的复合材料；其中，填料、改性mbs树脂、耐候性改性剂的重量比为10:115:4。
21.对比例1采用实施例1所述的含mbs树脂的复合材料的制备方法，其不同之处在于：第1步制备填料步骤中使用纳米碳酸钙代替第一改性的纳米碳酸钙。
22.对比例2采用实施例1所述的含mbs树脂的复合材料的制备方法，其不同之处在于：第2步制备改性mbs树脂步骤中省略多孔微球的加入。
23.对比例3采用实施例1所述的含mbs树脂的复合材料的制备方法，其不同之处在于：第3步制备耐候性改性剂步骤中省略将初级耐候性改性剂、第二改性的纳米碳酸钙、柠檬酸混合步骤，即将初级耐候性改性剂作为耐候性改性剂，用于第4步混合步骤。
24.试验例1分别将实施例1-3和对比例1-3制备的含mbs树脂的复合材料作为抗冲改性剂，按照pvc树脂、mbs树脂、硬脂酸、氯化聚乙烯的重量份为100:20:4:8，加入到pvc树脂中，然后混炼后挤出，制成测试样品，对测试样品的缺口冲击强度、透光率、拉伸强度、断裂伸长率、维卡软化温度、塑化时间、平衡扭矩进行测试，测试结果如下所示：试验例2分别将实施例1-3和对比例1-3制备的含mbs树脂的复合材料作为抗冲改性剂，按照pvc树脂、mbs树脂、硬脂酸、氯化聚乙烯的重量份为100:20:4:8，加入到pvc树脂中，然后混炼后挤出，制成测试样品，将测试样品置于-20℃下静置50d后，对缺口冲击强度、透光率、拉伸强度、断裂伸长率进行测试，测试结果如下所示：
试验例3分别将实施例1-3和对比例1-3制备的含mbs树脂的复合材料作为抗冲改性剂，按照pvc树脂、mbs树脂、硬脂酸、氯化聚乙烯的重量份为100:20:4:8，加入到pvc树脂中，然后混炼后挤出，制成测试样品，将测试样品置于氙灯下持续照射1000h，再在温度为85℃，相对湿度为85%的恒温恒湿箱老化60h，对缺口冲击强度、透光率、拉伸强度、断裂伸长率进行测试，测试结果如下所示：除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为质量百分数。
25.最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。