取代的噻吩甲酰胺及其衍生物的制作方法

1.本发明涉及取代的噻吩甲酰胺衍生物、其用于防治植物病原微生物的用途以及包含其的组合物。


背景技术：

2.尽管迄今为止已经开发了许多杀微生物剂，但是仍然需要开发新的杀微生物化合物以解决强加于现代作物保护剂和组合物上不断增加的环境和经济要求。这包括，例如改善作用谱、安全性、选择性、施用率、残留物的形成和良好的制备能力。还可能需要有新的化合物来防止耐药性的出现。
3.本发明提供了在这些方面中的至少一些方面优于已知化合物和组合物的新化合物。
4.ep0450355公开了噻吩甲酰胺衍生物，其可用于保护植物免受破坏植物的微生物的攻击。
5.gb1241589公开了用于农业用途的噻吩衍生物，包括它们作为植物杀真菌剂的用途。


技术实现要素：

6.本发明涉及如本文所述的式(i)的化合物以及其异构体、多晶型物、盐、n-氧化物和溶剂化物。
7.本发明涉及一种组合物，其包含至少一种式(i)或如本文所定义的化合物和至少一种农业上合适的载体。
8.本发明涉及制备如本文所述的式(i)的化合物及其中间体的方法。
9.本发明涉及一种防治植物病原微生物的方法，该方法包含将至少一种本文所定义的式(i)的化合物或本文所定义的组合物施用于植物、植物部位、种子、果实或植物生长的土壤的步骤。
10.定义
11.本文在烷基或烷基磺酰基、烷基亚磺酰基、烷硫基、烷氨基的上下文中使用的术语“烷基”，例如应理解为优选地表示支链和无支链烷基，表示例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、戊基、异戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基及其异构体。
12.如本文所使用的，术语“烯基”应理解为优选地表示支链和无支链烯基，例如乙烯基、丙-1-基、丙-2-基、丁-1-烯-1-基、丁-1-烯-2-基、丁-2-烯-1-基、丁-2-烯-2-基、丁-1-烯-3-基、2-甲基-丙-2-烯-1-基或2-甲基-丙-1-烯-1-基基团。
13.如本文所使用的，术语“炔基”应理解为优选地表示支链和无支链炔基，例如乙炔基、丙-1-炔-1-基、丁-1-炔-1-基、丁-2-炔-1-基或丁-3-炔-1-基基团。
14.如本文所使用的，术语“卤素”或“hal”应理解为表示氟、氯、溴或碘。
15.术语“卤代(halo)”或“卤代(halogeno)”(例如卤代烷基、“c
1-c
6-卤代烷基”或“c
1-c
8-卤代烷基”)表示任选地存在一个或多个可以相同或不同的卤素取代基。
16.如本文所使用的，术语“卤代烷基”应理解为优选地表示如上定义的支链和无支链烷基，其中一个或多个氢取代基以相同方式或不同方式被卤素取代。特别优选地，所述卤代烷基为例如氯甲基、氟丙基、氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、溴丁基、三氟甲基、碘乙基，及其异构体。
17.如本文所使用的，术语“卤代烯基”应理解为优选地表示如上定义的支链和无支链烯基，其中一个或多个氢取代基以相同方式或不同方式被卤素取代。
18.如本文所使用的，术语“卤代炔基”应理解为优选地表示如上定义的支链和无支链炔基，其中一个或多个氢取代基以相同方式或不同方式被卤素取代。
19.如本文所使用的，术语“烷氧基”是指式(烷基)-o-的基团，其中术语“烷基”如本文所定义。c
1-c
8-烷氧基的实例包括但不限于甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、正丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基、1,1-二甲基乙氧基、正戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、正己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1,1,2三甲基丙氧基、1,2,2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基和1-乙基-2-甲基丙氧基。
20.如本文所使用的，术语“卤代烷氧基”是指如上定义的烷氧基，其中一个或多个氢原子被一个或多个可以相同或不同的卤原子取代。c
1-c
8-卤代烷氧基的实例包括但不限于氯甲氧基、溴甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、1-氯乙氧基、1-溴乙氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、五氟乙氧基和1,1,1-三氟丙-2-氧基。
21.如本文所使用的，术语“烷基硫烷基”是指式(烷基)-s-的饱和、直链或支链基团，其中术语“烷基”如本文所定义。c
1-c
8-烷基硫烷基的实例包括但不限于甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、仲丁硫基、异丁硫基、叔丁硫基、戊硫基、异戊硫基、己硫基。
22.如本文所使用的，术语“卤代烷基硫烷基”是指如上定义的烷基硫烷基，其中一个或多个氢原子被一个或多个可以相同或不同的卤原子取代。
23.如本文所使用的，术语“烷基亚磺酰基”是指式(烷基)-s(＝o)-的饱和、直链或支链基团，其中术语“烷基”如本文所定义。c
1-c
8-烷基亚磺酰基的实例包括但不限于具有1-8、优选1-6、更优选1-4个碳原子的饱和直链或支链烷基亚磺酰基，例如(但不限于)甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、1-甲基乙基亚磺酰基、丁基亚磺酰基、1-甲基丙基亚磺酰基、2甲基丙基亚磺酰基、1,1-二甲基乙基亚磺酰基、戊基亚磺酰基、1-甲基丁基亚磺酰基、2-甲基丁基亚磺酰基、3-甲基丁基亚磺酰基、2,2-二甲基丙基亚磺酰基、1-乙基丙基亚磺酰基、1,1-二甲基丙基亚磺酰基、1,2-二甲基丙基亚磺酰基、己基亚磺酰基、1-甲基戊基亚磺酰基、2-甲基戊基亚磺酰基、3-甲基戊基亚磺酰基、4-甲基戊基亚磺酰基、1,1-二甲基丁基亚磺酰基、1,2-二甲基丁基亚磺酰基、1,3-二甲基丁基亚磺酰基、2,2-二甲基丁基亚磺酰基、2,3-二甲基丁基亚磺酰基、3,3-二甲基丁基亚磺酰基、1-乙基丁基亚磺酰基、2-乙基
丁基亚磺酰基、1,1,2-三甲基丙基亚磺酰基、1,2,2-三甲基丙基亚磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基亚磺酰基和1-乙基-2-甲基丙基亚磺酰基。
24.如本文使用的，术语“卤代烷基亚磺酰基”是指如上定义的烷基亚磺酰基，其中一个或多个氢原子被一个或多个可以相同或不同的卤原子取代。
25.如本文使用的，术语“烷基磺酰基”是指式(烷基)-s(＝o)
2-的饱和直链或支链基团，其中术语“烷基”如本文所定义。c
1-c
8-烷基磺酰基的实例包括但不限于甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、1-甲基乙基磺酰基、丁基磺酰基、1-甲基丙基磺酰基、2-甲基丙基磺酰基、1,1-二甲基乙基磺酰基、戊基磺酰基、1-甲基丁基磺酰基、2-甲基丁基磺酰基、3-甲基丁基磺酰基、2,2-二甲基丙基磺酰基、1-乙基丙基磺酰基、1,1-二甲基丙基磺酰基、1,2-二甲基丙基磺酰基、己基磺酰基、1-甲基戊基磺酰基、2-甲基戊基磺酰基、3-甲基戊基磺酰基、4-甲基戊基磺酰基、1,1-二甲基丁基磺酰基、1,2-二甲基丁基磺酰基、1,3-二甲基丁基磺酰基、2,2-二甲基丁基磺酰基、2,3-二甲基丁基磺酰基、3,3-二甲基丁基磺酰基、1-乙基丁基磺酰基、2-乙基丁基磺酰基、1,1,2-三甲基丙基磺酰基、1,2,2-三甲基丙基磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基磺酰基和1-乙基-2-甲基丙基磺酰基。
26.如本文所使用的，术语“卤代烷基磺酰基”是指如上定义的c
1-c
8-烷基磺酰基，其中一个或多个氢原子被一个或多个可以相同或不同的卤素原子取代。
27.如本文所使用的，术语“烷基羰基”是指式(烷基)-c(＝o)-的饱和、直链或支链基团，其中术语“烷基”如本文所定义。
28.如本文所使用的，术语“卤代烷基羰基”是指如上定义的烷基羰基，其中一个或多个氢原子被一个或多个可以相同或不同的卤原子取代。
29.如本文所使用的，术语“烷氧基羰基”是指式(烷氧基)-c(＝o)-的饱和直链或支链基团，其中术语“烷氧基”如本文所定义。
30.如本文所使用的，术语“卤代烷氧基羰基”是指如上定义的烷氧基羰基，其中一个或多个氢原子被一个或多个可以相同或不同的卤原子取代。
31.如本文所使用的，术语“环烷基”是指具有3至8个碳原子的非芳族单环含碳环。饱和环烷基的实例包括但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基和环癸基。
32.如本文所使用的，术语“杂环基”是指四元、五元或六元饱和或部分不饱和杂环，其含有一至四个独立地选自氧、氮和硫的杂原子。如果环含有一个以上的氧原子，它们不直接相邻。
33.如本文所使用的，术语“芳基”是指包含6至15个碳原子，或6至12个碳原子，优选6至10个碳原子的芳族、烃环体系。环体系可以是单环或稠合多环(例如双环或三环)芳环体系。芳基的实例包括但不限于苯基、薁基、萘基和芴基。还应理解的是，当所述芳基被一个或多个取代基取代时，所述取代基可位于所述芳环上的任何位置。特别是在芳基为苯基的情况下，所述取代基可以占据一个或两个邻位，一个或两个间位，或对位，或这些位置的任何组合。此定义也适用于作为复合取代基(例如芳氧基)一部分的芳基。
34.如本文所使用的，术语“芳烷基”是指被如本文定义的芳基取代的c
1-c
6-烷基。芳烷基的实例包括苄基(-ch
2-c6h5)。
35.如本文所使用的，术语“芳族5元至14元杂环”或“杂芳基”是指包含1至4个独立地
选自氧、氮和硫的杂原子的芳环体系。芳族杂环包括芳族5元或6元单环杂环和6元至14元多环(例如双环或三环)芳族杂环。5元至14元芳族杂环可以通过杂环内所含的任何碳原子或氮原子与母体分子部分连接。
36.如本文所使用的，术语“c
1-c
6”，例如在“c
1-c
6-烷基”或“c
1-c
6-烷氧基”定义的上下文中，应理解为表示具有1至6个有限碳原子数的基团，即1、2、3、4、5或6个碳原子。
37.如本文所使用的，术语“c
1-c
8”，例如在“c
1-c
8-烷基”或“c
1-c
8-烷氧基”定义的上下文中，应理解为表示具有1至8个有限碳原子数的基团，即1、2，3、4、5、6、7或8个碳原子。
38.如本文所使用的，术语“氧代”是指通过双键与碳原子或硫原子结合的氧原子。
39.如本文所使用的，术语“离去基团”应理解为表示在取代或消除反应中从化合物置换的基团，例如卤素原子、三氟甲磺酸酯(“triflate”)基团、烷氧基、甲磺酸酯、对甲苯磺酸酯等。
具体实施方式
40.本发明涉及式(i)的化合物：
[0041][0042]
其中
[0043]
r1、r2和r3各自是氯；
[0044]
r4和r5彼此独立地选自氢、卤素、氰基、羟基、c
1-c
6-烷基、c
1-c
6-羟基烷基、c
1-c
6-烷氧基、c
1-c6卤代烷基、-o-c(＝o)-c
1-c
6-烷基、c
3-c
6-碳环、4、5或6元非芳族杂环基、-c(＝o)-nh2、-c(＝o)-nh(c
1-c
6-烷基)、-c(＝o)-n(c
1-c
6-烷基)2、-c(＝o)-oh、-c(＝o)-o-c
1-c
6-烷基、芳基、5至9元杂芳基、-c
1-c
6-烷基-c
1-c
6-烷氧基、-c
1-c6烷基-c
1-c
6-卤代烷基、-c
1-c
6-烷基-c
3-c
6-碳环、-c
1-c
6-烷基-4、5或6元非芳族杂环基、-c
1-c
6-烷基-芳基、-c
1-c
6-烷基-羟基芳基、-c
1-c
6-烷基-5至9元杂芳基、-c
1-c
6-烷基-s-c
1-c
6-烷基、-c
1-c
6-烷基-s-c(＝o)-c
1-c
6-烷基、-c
1-c6烷基-o-(c＝o)-c
1-c
6-烷基、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-nh2、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-nh(c
1-c
6-烷基)、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-n(c
1-c
6-烷基)2、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-oh、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-o-c
1-c
6-烷基、-c
1-c
6-烷基-nh-c(＝nh)-nh2、-s-c
1-c
6-烷基、-s-c(＝o)-c
1-c
6-烷基、-s-c(＝o)-o-c
1-c
6-烷基、-s-c(＝s)-o-c
1-c
6-烷基、-s-c(＝o)-s-c
1-c
6-烷基、-s-c(＝o)-nh2、-s-c(＝o)-nh(c
1-c
6-烷基)、-s-c(＝o)-nh(c
1-c
6-烷基)2、-s-c(＝s)-nh2、-s-c(＝s)-nh(c
1-c
6-烷基)、-s-c(＝s)-nh(c
1-c
6-烷基)2、-c
1-c
6-烷基-s-c(＝o)-o-c
1-c
6-烷基、-c
1-c
6-烷基-s-c(＝o)-s-c
1-c
6-烷基，-c
1-c
6-烷基-s-c(＝o)-nh2、-c
1-c
6-烷基-s-c(＝o)-nh(c
1-c
6-烷基)、-c
1-c
6-烷基-s-c(＝o)-nh(c
1-c
6-烷基)2、-c
1-c
6-烷基-s-c(＝s)-nh2、-c
1-c
6-烷基-s-c(＝s)-nh(c
1-c
6-烷基)、-c
1-c
6-烷基-s-c(＝s)-nh(c
1-c6烷基)2，其中环状r4、r5基团可以被一个或多个r
x
取代基取代，其中r4和r5至少一个是氢、c
1-c
6-烷基或c
3-c
6-碳环，或r4和r5与它们所连接的碳原子一起形成c
3-c
6-碳环或3至6元杂环，其
中所述c
3-c
6-碳环和3至6元杂环可以被一个或多个r
x
取代基取代，其中r
x
独立地选自以下基团：卤素、硝基、羟基、氰基、羧基、氨基、硫烷基、五氟-λ
6-硫烷基、甲酰基、氨基甲酰基、氨基甲酸酯、c
1-c
8-烷基、c
3-c
7-环烷基、具有1至5个卤素原子的c
1-c8卤代烷基、具有1至5个卤素原子的c
3-c
7-卤代环烷基、c
2-c
8-烯基、c
2-c
8-炔基、c
1-c
8-烷氨基、二-c
1-c
8-烷氨基、c
1-c
8-烷氧基、具有1至5个卤素原子的c
1-c
8-卤代烷氧基、c
1-c
8-烷基硫烷基、具有1至5个卤素原子的c
1-c8卤代烷基硫烷基、c
1-c
8-烷基羰基、具有1至5个卤素原子的c
1-c8卤代烷基羰基、c
1-c
8-烷基氨基甲酰基、二-c
1-c8烷基氨基甲酰基、c
1-c
8-烷氧基羰基、具有1至5个卤素原子的c
1-c
8-卤代烷氧基羰基、c
1-c
8-烷基羰基氧基、具有1至5个卤素原子的c
1-c
8-卤代烷基羰基氧基、c
1-c
8-烷基羰基氨基、具有1至5个卤素原子的c
1-c
8-卤代烷基羰基氨基、c
1-c
8-烷基硫烷基、具有1至5个卤素原子的c
1-c
8-卤代烷基硫烷基、c
1-c
8-烷基亚磺酰基、具有1至5个卤素原子的c
1-c
8-卤代烷基亚磺酰基、c
1-c
8-烷基磺酰基，具有1至5个卤素原子的c
1-c
8-卤代烷基磺酰基；c
1-c
8-烷基磺酰氨基、具有1至5个卤素原子的c
1-c
8-卤代烷基磺酰氨基；氨磺酰基；c
1-c
8-烷基氨磺酰基和二-c
1-c
8-烷基氨磺酰基；
[0045]
r6和r7独立地选自氢、c
1-c
6-烷基、c
3-c
6-碳环；或r6和r7与它们所连接的碳原子一起形成c
3-c
6-碳环或3至6元杂环；
[0046]
n是0或1；
[0047]
w是氧或硫；
[0048]
y是nr8，r8是氢、c
1-c
6-烷基、c
1-c
6-卤代烷基、c
1-c
6-氰基烷基、羟基、c
1-c
6-烷氧基或c
3-c
6-碳环；
[0049]
z选自-c(＝o)-ora、-c(＝o)-sra、-c(＝o)-nrbrc、-c(＝s)-nrbrc或-c(＝o)-nh-crdr
e-c(＝o)-ora，其中ra选自氢、c
1-c
6-烷基、c
1-c
6-卤代烷基、c
1-c
6-氰基烷基、c
2-c
6-烯基、c
2-c
6-炔基、c
3-c8环烷基、芳基、芳烷基、4、5或6元非芳族杂环基、-c
1-c
6-烷基-si(c
1-c
6-烷基)3、-c
1-c
6-烷基-c
3-c
8-环烷基、5至9元杂芳基和-c
1-c
6-烷基-5至9元杂芳基，或ra可以与r4和它们所连接的原子一起形成4至7元杂环，rb和rc独立地选自氢、c
1-c
6-烷基、羟基、c
1-c
6-烷氧基、氰基、c
1-c
6-氰基烷基，或rb可以与r4和它们所连接的原子一起形成4至7元杂环，rd和re独立地选自氢、氰基、羟基、c
1-c
6-烷基、c
1-c
6-羟烷基、c
1-c
6-烷氧基、-o-c(＝o)-c
1-c
6-烷基，c
3-c
6-碳环、-c(＝o)-nh2、-c(＝o)-nh(c
1-c
6-烷基)、-c(＝o)-n(c
1-c
6-烷基)2、-c(＝o)oh、-c(＝o)-o-c
1-c
6-烷基、芳基、5至9元杂芳基、-c
1-c
6-烷基-c
1-c
6-烷氧基、-c
1-c
6-烷基-c
3-c
6-碳环、-c
1-c
6-烷基-芳基、-c
1-c
6-烷基-羟基芳基、-c
1-c
6-烷基-5至9元杂芳基、-c
1-c
6-烷基-s-c
1-c
6-烷基、-c
1-c
6-烷基-s-c(＝o)-c
1-c
6-烷基、-c
1-c
6-烷基-o-(c＝o)-c
1-c
6-烷基、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-nh2、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-nh(c
1-c
6-烷基)、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-n(c
1-c
6-烷基)2、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-oh、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-o-c
1-c
6-烷基、-c
1-c
6-烷基-nh-c(＝nh)-nh2，其中rd和re至少一个是氢、c
1-c
6-烷基或c
3-c6碳环，或rd和re与它们所连接的碳原子一起形成羰基、c
3-c
6-碳环或3至6元杂环；
[0050]
条件是排除式(i)化合物中的3,4,5-三氯-n-(2-氰乙基)-n-环己基噻吩-2-甲酰胺[24504-23-2]，3,4,5-三氯-n,n-双(2-氰乙基)噻吩-2-甲酰胺[24467-28-5]和3,4,5三氯-n-(2-氰乙基)-n-甲基噻吩-2-甲酰胺[24417-82-1]，
[0051]
其中如果w是氧，y是nr8，r8是氢或c
1-c
6-烷基，n＝0，r4选自氢、c
1-c
6-烷基、c
1-c
6-烷基-芳基、c
1-c
6-烷基羟基芳基、环丙基基团，r5是氢或r4和r5与它们所连接的碳原子一起
形成环丙基，则z选自c(＝o)-sra、-c(＝o)-nrbrc、-c(＝s)-nrbrc、-c(＝o)-nh-crdr
e-c(＝o)-ora。
[0052]
优选的一个实施方案，其中r4和r5彼此独立地选自氢、c
1-c
6-烷基、c
1-c
6-羟基烷基、c
3-c
6-碳环、芳基、-c
1-c
6-烷基-c
1-c
6-烷氧基，-c
1-c
6-烷基-c
3-c
6-碳环，c
1-c
6-烷基-o-(c＝o)-c
1-c
6-烷基，-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-oh；c
1-c
6-烷基-芳基、-c
1-c
6-烷基-s-c
1-c
6-烷基，其中r4和r5中至少一个是氢、c
1-c
6-烷基或c
3-c
6-碳环，n是0，并且w是氧，并且如果y是nr8，其中r8选自氢、c
1-c
6-烷基，则z选自-c(＝0)-sra、-c(＝s)-nrbrc或-c(＝o)-nh-crdr
e-c(＝o)-ora。
[0053]
同样优选的一个实施方案，其中r4和r5彼此独立地选自氢、c
1-c
6-烷基、c
1-c
6-羟烷基、c
3-c
6-碳环、c(＝o)-oh、c(＝o)-o-c
1-c
6-烷基，-c
1-c
6-烷基-c
1-c
6-烷氧基，-c
1-c
6-烷基-c
1-c
6-卤代烷基，-c
1-c
6-烷基-c
3-c
6-碳环，-c
1-c
6-烷基-芳基、-c
1-c
6-烷基-羟基芳基、-c
1-c
6-烷基-s-c
1-c
6-烷基-、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)nh2、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-oh，-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-o-c
1-c
6-烷基；或r4和r5与它们所连接的碳原子一起形成c
3-c
6-碳环。
[0054]
又一个实施方案是优选的，其中w是氧。
[0055]
其他优选的实施方案，其中y是nr8且r8是c
1-c
6-烷基、c
1-c
6-卤代烷基、c
1-c
6-氰基烷基、羟基、c
1-c
6-烷氧基或c
3-c
6-碳环，且其中y更优选是nr8，r8是氢。
[0056]
根据另一优选的实施方案，z选自氰基、-c(＝o)sra、-c(＝s)-nrbrc或-c(＝o)-nh-crdr
e-c(＝o)-ora，且更优选地z选自-c(＝o)-ora、c(＝o)-nrbrc。
[0057]
另一个优选的实施方案，其中
[0058]
其中r4和r5彼此独立地选自氢、c
1-c
6-烷基、c
1-c
6-羟基烷基、c
3-c
6-碳环、c(＝o)-oh、-c(＝o)-o-c
1-c
6-烷基、-c
1-c
6-烷基-c
1-c
6-烷氧基、-c
1-c
6-烷基-c
1-c
6-卤代烷基、-c
1-c
6-烷基-c
3-c
6-碳环、c
1-c
6-烷基-芳基、-c
1-c
6-烷基-羟基芳基、-c
1-c
6-烷基-s-c
1-c
6-烷基-、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-nh2、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-oh，-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-o-c
1-c
6-烷基；或r4和r5与它们所连接的碳原子一起形成c
3-c
6-碳环；
[0059]
r6和r7是氢或r6和r7与它们连接的碳原子一起形成c
3-碳环；
[0060]
w是氧；
[0061]
y是nr8，r8是c
1-c
6-烷基、c
1-c
6-卤代烷基、c
1-c
6-氰基烷基、羟基、c
1-c
6-烷氧基或c
3-c
6-碳环；
[0062]
n是0或1；
[0063]
z选自-c(＝o)-sra、-c(＝s)-nrbrc或-c(＝o)-nh-crdrec(＝o)-ora，并且更优选地z选自-c(＝o)-ora、c(＝o)-nrbrc。
[0064]
另一个优选的实施方案，其中
[0065]
其中r4和r5彼此独立地选自氢、c
1-c
6-烷基、c
1-c
6-羟基烷基、c
3-c
6-碳环、c(＝o)-oh、-c(＝o)-o-c
1-c
6-烷基、-c
1-c
6-烷基-c
1-c
6-烷氧基、-c
1-c
6-烷基-c
1-c
6-卤代烷基、-c
1-c
6-烷基-c
3-c
6-碳环、c
1-c
6-烷基-芳基、-c
1-c
6-烷基-羟基芳基、-c
1-c
6-烷基-s-c
1-c
6-烷基-、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-nh2、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-oh，-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-o-c
1-c
6-烷基；或r4和r5与它们所连接的碳原子一起形成c
3-c
6-碳环。
[0066]
r6和r7是氢或r6和r7与它们连接的碳原子一起形成c
3-碳环；
[0067]
w是氧；
[0068]
y是nr8，r8是氢；
[0069]
n是0或1；
[0070]
z选自-c(＝o)-sra、-c(＝s)-nrbrc或-c(＝o)-nh-crdrec(＝o)-ora，更优选地z选自-c(＝o)-ora、c(＝o)-nrbrc。
[0071]
另一个优选的实施方案，其中
[0072]
其中r4和r5彼此独立地选自氢、c
1-c
6-烷基、c
1-c
6-羟基烷基、c
3-c
6-碳环、c(＝o)-oh、-c(＝o)-o-c
1-c
6-烷基、-c
1-c
6-烷基-c
1-c
6-烷氧基、-c
1-c
6-烷基-c
1-c
6-卤代烷基、-c
1-c
6-烷基-c
3-c
6-碳环、c
1-c
6-烷基-芳基、-c
1-c
6-烷基-羟基芳基、-c
1-c
6-烷基-s-c
1-c
6-烷基-、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-nh2、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-oh，-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-o-c
1-c
6-烷基；或r4和r5与它们所连接的碳原子一起形成c
3-c
6-碳环；
[0073]
w是氧；
[0074]
y是nr8，r8是氢；
[0075]
n是0或1；
[0076]
z选自-c(＝o)-sra、-c(＝s)-nrbrc或-c(＝o)-nh-crdrec(＝o)-ora，并且更优选地z选自-c(＝o)-ora、c(＝o)-nrbrc。
[0077]
另一个优选的实施方案，其中
[0078]
其中r4和r5彼此独立地选自氢、c
1-c
6-烷基、c
1-c
6-羟基烷基、c
3-c
6-碳环、c(＝o)-oh、-c(＝o)-o-c
1-c
6-烷基、-c
1-c
6-烷基-c
1-c
6-烷氧基、-c
1-c
6-烷基-c
1-c
6-卤代烷基、-c
1-c
6-烷基-c
3-c
6-碳环、c
1-c
6-烷基-芳基、-c
1-c
6-烷基-羟基芳基、-c
1-c
6-烷基-s-c
1-c
6-烷基-、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-nh2、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-oh，-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-o-c
1-c
6-烷基；或r4和r5与它们所连接的碳原子一起形成c
3-c
6-碳环；
[0079]
w是氧；
[0080]
y是nr8，r8是氢；
[0081]
n是0；
[0082]
z选自-c(＝o)-ora、c(＝o)-nrbrc。
[0083]
在另一实施方案中，r4和r5彼此独立地选自卤素、氰基、羟基、c
1-c
6-烷氧基、c
1-c6卤代烷基、-o-c(＝o)-c
1-c
6-烷基、4、5或6元非芳族杂环基、-c(＝o)-nh2、-c(＝o)-nh(c
1-c
6-烷基)、-c(＝o)-n(c
1-c
6-烷基)2、-c(＝o)-oh、-c(＝o)-o-c
1-c
6-烷基、5至9元杂芳基、-c
1-c
6-烷基-c
1-c
6-卤代烷基、c
1-c
6-烷基-4、5或6元非芳族杂环基、-c
1-c
6-烷基-羟基芳基、-c
1-c
6-烷基-5至9元杂芳基、-c
1-c
6-烷基-s-c(＝o)-c
1-c
6-烷基、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-nh2、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)nh(c
1-c
6-烷基)、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-n(c
1-c
6-烷基)2、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-o-c
1-c
6-烷基、-c
1-c
6-烷基nh-c(＝nh)-nh2、-s-c
1-c
6-烷基、-s-c(＝o)-c
1-c
6-烷基、-s-c(＝o)-o-c
1-c
6-烷基、-s-c(＝s)-o-c
1-c
6-烷基、-s-c(＝o)-s-c
1-c
6-烷基、-s-c(＝o)-nh2、-s-c(＝o)-nh(c
1-c
6-烷基)、-s-c(＝o)-nh(c
1-c
6-烷基)2、s-c(＝s)-nh2、-s-c(＝s)-nh(c
1-c
6-烷基)、-s-c(＝s)-nh(c
1-c
6-烷基)2、-c
1-c
6-烷基-s-c(＝o)-o-c
1-c
6-烷基、-c
1-c
6-烷基-s-c(＝o)-s-c
1-c
6-烷基、-c
1-c
6-烷基-s-c(＝o)-nh2、-c
1-c
6-烷基-s-c(＝o)-nh(c
1-c
6-烷基)、-c
1-c
6-烷基-s-c(＝o)-nh(c
1-c
6-烷基)2、-c
1-c
6-烷基-s-c(＝s)-nh2、-c
1-c
6-烷基-s-c(＝s)-nh(c
1-c
6-烷基)、-c
1-c
6-烷基-s-c(＝s)-nh(c
1-c
6-烷基)2，其中环状r4、r5基团可以被一个或多个r
x
取代基取代，其中r4和r5至少一个是氢、c
1-c
6-烷基或c
3-c
6-碳
环。在另一实施方案中，r4和r5彼此独立地选自氢、c
1-c
6-烷基、c
1-c
6-羟烷基、c
3-c
6-碳环、芳基、-c
1-c
6-烷基-c
1-c
6-烷氧基，-c
1-c
6-烷基-c
3-c
6-碳环，c
1-c
6-烷基-o-(c＝o)-c
1-c
6-烷基，-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-oh；c
1-c
6-烷基-芳基，-c
1-c
6-烷基-s-c
1-c
6-烷基，其中非环状r4，r5基团可以被一个或多个rw取代基取代，其中环状r4，r5基团可以被一个或多个r
x
取代基取代，其中r4和r5至少一个是氢、c
1-c
6-烷基或c
3-c
6-碳环；或r4和r5与它们所连接的碳原子一起形成c
3-c
6-碳环或3至6元杂环，其中所述c
3-c
6-碳环和3至6元杂环可以被一个或多个r
x
取代基取代。在另一实施方案中，r4是氢、c
1-c
6-烷基、c
1-c
6-羟基烷基、c
3-c
6-碳环、c(＝o)-oh、-c(＝o)-o-c
1-c
6-烷基、-c
1-c
6-烷基-c
1-c
6-烷氧基、-c
1-c
6-烷基-c
1-c
6-卤代烷基、-c
1-c
6-烷基-c
3-c
6-碳环、-c
1-c
6-烷基-芳基、-c
1-c
6-烷基-羟基芳基、-c
1-c
6-烷基-s-c
1-c
6-烷基,-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-nh2,-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-oh,-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-o-c
1-c
6-烷基，r5是氢、c
1-c
6-烷基或c
3-c
6-碳环；或r4和r5与它们所连接的碳原子一起形成c
3-c
6-碳环。在另一实施方案中，r4是氢、c
1-c
6-烷基、c
3-c
6-碳环、-c
1-c
6-烷基-c
1-c
6-卤代烷基、-c
1-c
6-烷基-c
3-c
6-碳环、-c
1-c
6-烷基-芳基，c
1-c
6-烷基-羟基芳基，-c
1-c
6-烷基-s-c
1-c
6-烷基-，r5是氢或c
1-c
6-烷基；或r4和r5与它们所连接的碳原子一起形成c
3-c
6-碳环。在另一实施方案中，r4是氢、c
1-c
6-烷基、c
3-c
6-碳环、-c
1-c
6-烷基-c
1-c
6-卤代烷基、-c
1-c
6-烷基-c
3-c
6-碳环、-c
1-c
6-烷基-芳基、-c
1-c
6-烷基-羟基芳基、-c
1-c
6-烷基-s-c
1-c
6-烷基-、r5是氢或c
1-c
6-烷基。在另一实施方案中，r4和r5与它们所连接的碳原子一起形成c
3-c
6-碳环或3至6元杂环。在另一实施方案中，r4和r5与它们所连接的碳原子一起形成c
3-c
6-碳环。在另一实施方案中，r4和r5与它们所连接的碳原子一起形成环丙基或环丁基。
[0084]
在另一实施方案中，n是0。在另一实施方案中，n是1。
[0085]
在另一实施方案中，w是氧。在另一实施方案中，w是硫。
[0086]
在另一实施方案中，y是nr8，r8是氢。在另一实施方案中，y是nr8，r8是c
1-c
6-烷基、c
1-c
6-卤代烷基、c
1-c
6-氰烷基、羟基、c
1-c
6-烷氧基或c
3-c
6-碳环。
[0087]
在另一实施方案中，z选自-c(＝o)-sra、-c(＝s)-nrbrc或
[0088]-c(＝o)-nh-crdrec(＝o)-ora。在另一实施方案中，z为-c(＝o)-sra或-c(＝s)-nrbrc。在另一实施方案中，z为-c(＝o)-sra。在另一实施方案中，z为-c(＝s)-nrbrc。
[0089]
r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、w、y、z和n的上述定义可以多种方式组合以提供根据本发明的化合物的子类。
[0090]
本文不包括由违反自然规律的组合产生的化合物，因此本领域技术人员将基于他/她的专业知识将其排除。例如，排除具有三个或更多相邻氧原子的环结构。
[0091]
根据取代基的性质，式(i)或(ii)的化合物可以以不同立体异构体的形式存在。这些立体异构体例如是对映异构体、非对映异构体、阻转异构体或几何异构体。因此，本发明包括纯立体异构体和这些异构体的任何混合物。当一种化合物在平衡时可以以两种或多种互变异构体形式存在时，通过一种互变异构体描述提及的化合物被认为包括所有互变异构体形式。
[0092]
根据化合物中双键的数量，本发明的任何化合物也可以一种或多种几何异构体形式存在。双键或环周围取代基性质的几何异构体可以以顺式(＝z-)或反式(＝e-)形式存在。因此，本发明同样涉及所有比例的所有几何异构体和所有可能的混合物。
[0093]
式(i)或(ii)的化合物可以适当地为其游离形式、盐形式、n-氧化物形式或溶剂化c6-烷基，c
3-c
6-碳环、-c(＝o)-nh2、-c(＝o)-nh(c
1-c
6-烷基)、-c(＝o)-n(c
1-c
6-烷基)2、-c(＝o)oh、-c(＝o)-o-c
1-c
6-烷基、芳基、5至9元杂芳基、-c
1-c
6-烷基-c
1-c
6-烷氧基、-c
1-c
6-烷基-c
3-c
6-碳环、-c
1-c
6-烷基-芳基、-c
1-c
6-烷基-羟基芳基、-c
1-c
6-烷基-5至9元杂芳基、-c
1-c
6-烷基-s-c
1-c
6-烷基、-c
1-c
6-烷基-s-c(＝o)-c
1-c
6-烷基、-c
1-c
6-烷基-o-(c＝o)-c
1-c
6-烷基、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-nh2、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-nh(c
1-c
6-烷基)、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-n(c
1-c
6-烷基)2、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-oh、-c
1-c
6-烷基-c(＝o)-o-c
1-c
6-烷基、-c
1-c
6-烷基-nh-c(＝nh)-nh2，其中rd和re至少一个是氢、c
1-c
6-烷基或c
3-c6碳环，或rd和re与它们所连接的碳原子一起形成羰基、c
3-c
6-碳环或3至6元杂环；
[0112]
条件是排除式(l)化合物中的3,4,5-三氯-n-(2-氰乙基)-n-环己基噻吩-2-甲酰胺[2450423-2]，3,4,5-三氯-n,n-双(2-氰乙基)噻吩-2-甲酰胺[24467-28-5]和3,4,5三氯-n-(2-氰乙基)-n-甲基噻吩-2-甲酰胺[24417-82-1]，
[0113]
其中如果w是氧，y是nr8，r8是氢或c
1-c
6-烷基，n＝0，r4选自氢、c
1-c
6-烷基、c
1-c
6-烷基-芳基、c
1-c
6-烷基羟基芳基、环丙基基团，r5是氢或r4和r5与它们所连接的碳原子一起形成环丙基，则z选自氰基、c(＝o)-sra、-c(＝o)-nrbrc、-c(＝s)-nrbrc、-c(＝o)-nh-crdr
e-c(＝o)-ora。
[0114]
本发明的另一方面涉及根据本发明的化合物或根据本发明的组合物防治植物或植物部位上的线虫的用途。
[0115]
本发明的另一方面涉及根据本发明的化合物或根据本发明的组合物防治植物或植物部位上的病毒的用途。
[0116]
优选地，根据本发明的化合物或组合物用于对抗：由白粉病病原体引起的病害，例如叉丝单囊壳属(podosphaera)物种(例如苹果白粉病菌(podosphaera leucotricha))、单丝壳属(sphaerotheca)物种(例如黄瓜白粉病菌(sphaerotheca fuliginea))；由锈病病原体引起的病害，例如单胞锈菌属(uromyces)物种(例如菜豆锈病菌(uromyces appendiculatus))；由卵菌病原体引起的病害，例如霜霉属(peronospora)物种(例如寄生霜霉(peronospora parasitica))、疫霉属(phytophthora)物种(例如致病疫霉(phytophthora infestans))、轴霜霉属(plasmopara)物种(例如葡萄霜霉病菌(plasmopara viticola))、假霜霉属(pseudoperonospora)物种(例如草假霜霉菌(pseudoperonospora humuli)或黄瓜霜霉菌(pseudoperonospora cubensis))、腐霉属(pythium)物种(例如终极腐霉(pythium ultimum))；由例如链格孢属(alternaria)物种(例如番茄早疫病菌(alternaria solani))、(cercospora)、尾孢属(cercospora)物种(例如甜菜生尾孢菌(cercospora beticola))、炭疽菌属(colletotrichum)物种(例如colletotrichum lindemuthanium)、黑星菌属(venturia)物种(例如苹果黑星菌(venturia inaequalis)引起的叶斑病和叶枯萎病；由细菌病原体引起的病害，例如黄单胞菌属(xanthomonas)物种(例如野油菜黄单胞菌芸苔致病变种(xanthomonas campestris pv.campestris))、假单胞菌属(pseudomonas)物种(例如丁香假单胞菌马铃薯致病变种(pseudomonas syringae pv.tomato))、欧文氏菌属(erwinia)物种(例如解淀粉欧文氏菌(erwinia amylovora))、韧皮杆菌属(liberibacter)物种(例如柑橘黄龙病菌(liberibacter candidatus))、劳尔氏菌属(ralstonia)物种(例如青枯病菌(ralstonia solanacearum))。
[0117]
根据本发明的另一方面，本发明的化合物或组合物用作植物防御激活剂。根据本发明的植物防御诱导剂是刺激植物自身防御系统的化合物或组合物。
[0118]
式(i)的化合物的制备方法
[0119]
本发明涉及制备式(i)的化合物的方法。式(i)的化合物可以通过类似于已知方法的各种途径(参见其中的参考文献)，以及通过下文和实验部分中描述的一种或多种以下合成途径来制备。
[0120]
式(i)的化合物的一般合成途径
[0121]
除非另有说明，在下文中，r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、w、y、z和n具有与上文对式(i)化合物给出的相同含义。
[0122]
方法a1
[0123]
如本文所定义的式(ia)的化合物可通过方法a1制备，该方法包括使式(ii)的化合物或其盐之一与式(iii)的化合物或其盐之一反应的步骤，如通过以下反应方案所示：
[0124][0125]
其中u1是卤素、羟基或c
1-c
6-烷氧基基团。
[0126]
当u1代表羟基时，方法a1有利地在缩合剂存在下进行。合适的缩合剂可选自下列非限制性列表，酰卤形成剂，例如碳酰氯、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、三氯化磷氧化物、草酰氯或亚硫酰氯；酸酐形成剂，例如氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸异丙酯、氯甲酸异丁酯或甲磺酰氯；碳化二亚胺，例如n,n'-二环己基碳化二亚胺(dcc)、n-(3-二甲基氨基丙基)-n'-乙基碳化二亚胺盐酸盐(edc)或其他常用的缩合剂，例如五氧化二磷、多磷酸，双(2-氧基-3-噁唑烷基)氯化亚膦，1-[双(二甲基氨基)亚甲基]-1h-1,2,3-三唑并[4,5-b]吡啶、3-氧化六氟磷酸盐(hatu)、2-(1-h-苯并三唑-1-基)-1,1,3,3-四甲基脲四氟硼酸酯(tbtu)、(1-氰基-2-乙氧基-2-氧亚乙基氨基氧)二甲基胺-吗啉-六氟磷酸碳、n,n'-羰基-二咪唑、2-乙氧基-n-乙氧基羰基-1,2-二氢喹啉(eedq)、三苯基膦/四氯甲烷、4-(4,6-二甲氧基[1.3.5]-三嗪-2-基)-4-甲基吗啉氯化水合物、双(2-氧基-3-噁唑烷基)次膦酰氯(bop-ci)、溴代三吡咯烷基鏻六氟磷酸盐(pybrop)、2-氯-1,3-二甲基咪唑啉氯化物(dmc)、丙膦酸酐(t3p)和3-(二乙氧基磷酰氧基))-1,2,3-苯并三嗪-4(3h)-酮(depbt)。
[0127]
当u1代表卤素时，方法a1有利地在酸结合剂的存在下进行。适合实施方法a1的酸结合剂在每种情况下为所有通常用于此类反应的无机和有机碱。优选碱金属碳酸盐，例如碳酸铯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠，碱土金属乙酸盐，例如乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙胺、三丁胺、n,n-二甲基苯胺、n-甲基哌啶、n,n-二甲基吡啶-4-胺、二氮杂双环辛烷(dabco)、二氮杂双环壬烯(dbn)或二氮杂双环十一碳烯(dbu)，或芳族碱，例如吡啶。
[0128]
当u1代表c
1-c
6-烷氧基时，方法a1可以用过量的胺组分进行，任选地在路易斯酸
(例如三甲基铝)的存在下进行。
[0129]
如果适合，方法a1可以在碱存在下进行，并且如果适合，在溶剂存在下，优选在无水条件下进行。
[0130]
用于实施方法a1的合适溶剂没有特别限制。它们可以是常用的惰性有机溶剂，只要其不溶解与之反应的化合物或表现出任何特定的相互作用。优选使用任选的卤化、脂肪族、脂环族或芳族烃，例如石油醚、戊烷、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯、萘烷、isopar
tm e或isopar
tm g、氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，例如二乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；腈类，例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苄腈；酰胺，例如n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基甲酰苯胺、n-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺；脲类，例如1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(1h)-嘧啶酮)；酯类，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯，亚砜类，例如二甲亚砜，或砜类，例如环丁砜；及其混合物。
[0131]
方法a1可以在惰性氛围中(如氩气或氮气氛围)进行。当实施方法a1时，每摩尔式(ii)的化合物可以使用1摩尔或过量的式(iii)的化合物和1至5摩尔的碱。也可以使用其他比例的反应组分。通过已知方法实施后处理。
[0132]
式(iii)的化合物是市售的或可通过众所周知的方法制备(j.med.chem.2018,61,8670-8692；tetrahedron,44(1),195-202；1988,w02009070485；w02019086142；chem.res.toxicol.1990,3,118-124；jp49035334；jp49000223；journal of organic chemistry(1989),54(12),2940-2949)。
[0133]
其中u1代表羟基的式(iia)的化合物是市售的，可以由其中u1代表c
1-c
6-烷氧基的式(iib)的化合物通过众所周知的方法例如碱性水解制备，或者可以通过已知方法制备(beilstein j.org.chem.2007,3,no.23)。
[0134]
其中u1代表卤素的式(iic)的化合物是市售的或可以通过众所周知的方法由其中u1代表羟基的式(iia)的化合物制备。
[0135]
其中u1代表c
1-c
6-烷氧基的式(iib)的化合物可以通过众所周知的方法由其中u1代表羟基的式(iia)的化合物制备。
[0136]
方法b1
[0137]
式(ib)的化合物可以通过方法b1由式(ia)的化合物通过进行硫化反应制备，如以下反应方案所示：
[0138][0139]
根据本发明的方法b1在硫化剂的存在下进行。
[0140]
用于实施根据本发明的方法b1的合适的硫化剂可以是硫(s)、硫酸(h2s)、硫化钠
(na2s)、氢硫化钠(nahs)、三硫化硼(b2s3)、双(二乙基铝)硫化物((aiet2)2s)、硫化铵((nh4)25)、五硫化二磷(p2s5)、劳森试剂(2,4-双(4-甲氧基苯基)-1,2,3,4-二硫二膦-2,4-二硫化物)或聚合物负载的硫化试剂，例如描述于journal of the chemical society,perkin 1(2001),358，在任选地存在催化或化学计量或过量的碱(例如无机和有机碱)的情况下。优选使用碱金属碳酸盐，例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠；杂环芳基碱，例如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、三甲基吡啶；以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、n,n-二甲基苯胺、n,n-二甲基吡啶-4-胺或n-甲基-哌啶。
[0141]
进行本发明方法b1的合适溶剂可以是常用的惰性有机溶剂。优选使用任选卤代的脂族、脂环族或芳族烃，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷、氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，例如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷或1,2-二乙氧基乙烷；腈类，例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苄腈，含硫溶剂，例如环丁砜或二硫化碳。
[0142]
当实施根据本发明的方法b1时，每摩尔酰胺反应物(ia)可以使用1摩尔或过量硫当量的硫化剂和1至3摩尔碱。
[0143]
也可以使用其他比例的反应组分。通过已知方法进行后处理。
[0144]
方法c1
[0145]
如本文所定义的式(i)的化合物可通过方法c1由式(iv)的化合物或其盐之一通过进行氯化反应制备，如以下反应方案所示：
[0146][0147]
其中u4、u5和u6独立地是氢或氯，条件是u4、u5或u6至少一个是氢。
[0148]
方法c1可以按照已知方法进行(angewandte chemie,international edition,52(16),4440-4444；2013；acs catalysis,6(11),7839-7843；2016；journal of the american chemical society,2017,139,888；angewandte chemie,international edition,2014,53,7928；journal of the american chemical society,2018,140,2789；w02008156879；w02012114285；w02008109786；w02007098356)。
[0149]
方法c1在氯化剂存在下进行，并且如果适合，在溶剂存在下进行。
[0150]
用于实施方法c1的合适的氯化剂没有特别限制，只要它们能用于氯化。氯化剂的实例包括n-氯代琥珀酰亚胺、硫酰氯、六氯乙烷和1,3-二氯-5,5-二甲基-2,4-咪唑烷二酮。
[0151]
用于实施方法c1的合适的溶剂没有特别限制。它们可以是常用的惰性有机溶剂，只要它不溶解与其反应的化合物或表现出任何特定的相互作用。合适的溶剂可以是例如方法a1相关所公开的溶剂。为了实施方法c1，使用有机酸(例如乙酸或三氟乙酸)作为溶剂或助溶剂也是有利的。为了实施方法c1，使用路易斯酸(例如氯化锌(ii))作为催化剂也是有利的。
[0152]
为了实施方法c1，使用过渡金属催化剂(例如钯催化剂)也是有利的。为了实施方
法c1，使用合适的有机金属试剂(例如正丁基锂)也是有利的。为了实施方法c1，根据已知方法(wo2020079205)，在卤化之前使用合适的碱也是有利的，例如正丁基锂、二异丙胺锂、四甲基哌啶锂、双(三甲基甲硅烷基)胺锂、甲基锂或氯-(2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基)镁等，优选在无水条件下。任选地，氯化锂可以与这些试剂预先形成组合使用。
[0153]
方法d1
[0154]
本文定义的式(i)的化合物可以通过方法d1制备，方法d1包含对式(v)的化合物或其盐之一进行重氮化，然后进行芳族取代以提供式(i)的化合物的步骤，如以下反应方案所示：
[0155][0156]
其中u7、u8和u9独立地是氨基基团或氯，条件是u7、u8或u9中的至少一个是氨基。
[0157]
方法d1可以按照已知方法进行(the chemistry of diazonium and diazo groups；saul patai；wiley-lnterscience；1978；288-280和645-657；account of chemical research(2018),51,496以及其中引用的文献)。
[0158]
如本文所定义的式(v)的化合物或其盐之一可以通过包含根据众所周知的方法还原硝基步骤的方法制备(science of synthesis:catalytic reduction in organic synthesis 2；j.g.de vries,2018,chapter 2.7:reduction of nitro compounds to amines,azo compounds,hydroxylamines,and oximes,and reduction of n-oxides to amines,以及其中引用的文献)或根据众所周知的方法对受保护的氨基进行去保护。
[0159]
氨基保护基的实例包括苄基基团、4-甲氧基苄基基团、烯丙基基团、未取代或取代的c
1-c
6-烷基磺酰基、三氟甲基磺酰基、未取代或取代的苯磺酰基、未取代或取代的c
1-c
6-烷氧基羰基、未取代或取代的苄氧基羰基、烯丙氧基羰基、乙酰基或三氟乙酰基基团。
[0160]
去保护方法可以根据已知的去除保护基的方法进行(greene's protective groups in organic synthesis；peter g.m.wuts；wiley；fifth edition；2014；895-1194)。例如，叔丁氧羰基和苄氧羰基保护基可以在酸性介质中去除(例如用盐酸或三氟乙酸)。苄基保护基可以在催化剂(例如活性炭上的钯)存在下用氢气氢去除。三氟乙酰基可以在碱性介质(例如碳酸钾或氢氧化锂)中去除。
[0161]
式(ic)的化合物，其中z是-c(＝o)-ora，其中ra选自c
1-c
6-烷基、c
1-c
6-卤代烷基、c
1-c
6-氰基烷基、c
2-c
6-烯基、c
2-c
6-炔基、c
3-c
8-环烷基、芳基、芳烷基、4、5或6元非芳族杂环基、-c
1-c
6-烷基-si(c
1-c
6-烷基)3、-c
1-c
6-烷基-c
3-c
8-环烷基、5-至9元杂芳基和-c
1-c
6-烷基-5至9元杂芳基，可由式(ld)的化合物在方法a1所述的条件下通过众所周知的偶联方法制备，其中式(ld)中的z为-c(＝o)-ora，其中ra是氢和相应的醇或其盐之一。
[0162]
式(id)的化合物，其中z是-c(＝o)-ora，其中ra是氢，可由其中z是-c(＝o)-ora的式(ic)化合物通过众所周知的方法(例如水解)制备，其中ra选自c
1-c
6-烷基、c
1-c
6-卤代烷
基、c
1-c
6-氰基烷基、c
2-c
6-烯基、c
2-c
6-炔基、c
3-c
8-环烷基、芳基、芳烷基、4、5或6元非芳族杂环基、-c
1-c
6-烷基-si(c
1-c
6-烷基)3、-c
1-c
6-烷基-c
3-c
8-环烷基、5至9元杂芳基和-c
1-c
6-烷基-5至9元杂芳基。水解试剂的实例包括氢氧化锂、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化三甲基锡。水解可以如wo2008157844；w02006002099；w020050256107；angewandte chemie，international edition(2005)，44(9)，1378-1382中所述进行。
[0163]
其中z是-c(＝o)-sra、-c(＝o)-nrbrc、-c(＝o)-nh-crdr
e-c(＝o)-ora的式(ie)的化合物可由z是-c(＝o)-ora的式(ic)的化合物在方法a1所述的条件下通过众所周知的偶联方法制备，其中ra是氢和相应的硫醇、胺或其盐之一。
[0164]
组合物和制剂
[0165]
本发明还涉及一种组合物，特别是一种用于防治不想要的微生物的组合物，其包含一种或多种式(i)的化合物。该组合物优选是杀真菌组合物。
[0166]
该组合物通常包含一种或多种式(i)的化合物和一种或多种可接受的载体，特别是一种或多种农业上可接受的载体。
[0167]
载体是通常为惰性的固体或液体、天然的或合成的、有机或无机物质。载体通常改善化合物的应用，例如，对植物、植物部位或种子的应用。合适的固体载体的实例包括但不限于铵盐、天然岩粉，例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石和硅藻土，以及合成岩粉，例如细碎的二氧化硅，氧化铝和硅酸盐。通常用于制备颗粒剂的有用的固体载体的例子包括但不限于粉碎和分解的天然岩石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，无机和有机面粉的合成颗粒和有机材料的颗粒，例如纸、锯末、椰壳、玉米芯和烟草杆。合适的液体载体的实例包括但不限于水、有机溶剂及其组合。合适溶剂的实例包括极性和非极性有机化学液体，例如芳族和非芳族烃类(例如环己烷、链烷烃、烷基苯、二甲苯、甲苯烷基萘、氯化芳烃或氯化脂肪烃例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷)、醇和多元醇(也可以任选地被取代、醚化和/或酯化，例如丁醇或乙二醇)、酮(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮)、酯(包括脂肪和油)和(聚)醚、未取代和取代的胺、酰胺(例如二甲基甲酰胺)、内酰胺(如n-烷基吡咯烷酮)和内酯、砜和亚砜(例如二甲亚砜)。载体也可以是液化气态增量剂，即在标准温度和标准压力下呈气态的液体，例如气溶胶推进剂，例如卤代烃、丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。载体的量通常为组合物重量的1-99.99％，优选5-99.9％，更优选10-99.5％，最优选20-99％。
[0168]
该组合物还可包含一种或多种通常用于配制组合物(例如农业化学组合物)的可接受的助剂，例如一种或多种表面活性剂。
[0169]
表面活性剂可以是离子(阳离子或阴离子)或非离子表面活性剂，例如离子或非离子乳化剂、发泡剂、分散剂、润湿剂及其任何混合物。合适的表面活性剂的实例包括但不限于聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、乙烯和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸或脂肪胺的缩聚物(聚氧乙烯脂肪酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚)、取代酚(优选烷基酚或芳基酚)、磺基琥珀酸酯盐、牛磺酸衍生物(优选牛磺酸烷基酯)、聚乙氧基化醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酯和含有硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐(例如烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐)和蛋白质水解物化合物的衍生物、木质亚硫酸盐废液和甲基纤维素。当式(i)的化合物和/或载体不溶于水并且应用物用水制备时，通常使用表面活性剂。然后，表面活性剂的量通常为组合物重量的5-40％。
[0170]
常规用于配制农用化学组合物的助剂的其他实例包括防水剂、干燥剂、粘合剂(黏合剂、增粘剂、固定剂，例如羧甲基纤维素、粉剂、颗粒剂或胶乳形式的天然和合成聚合物，例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯、天然磷脂例如脑磷脂和卵磷脂和合成磷脂、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤维素)、增稠剂、稳定剂(例如冷稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或其他改善化学和/或物理稳定性的其他稳定剂)、染料或颜料(如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；有机染料，例如茜素、偶氮和金属酞菁染料)、消泡剂(例如有机硅消泡剂和硬脂酸镁)、防腐剂(例如二氯酚和苯甲醇半缩甲醛)、辅助增稠剂(纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土和细碎二氧化硅)、粘着剂、赤霉素和加工助剂、矿物油和植物油、香料、蜡、营养素(包括微量营养素，如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐)、保护胶体、触变物质、渗透剂、螯合剂和络合剂。
[0171]
助剂的选择与式(i)的化合物的预期应用模式和/或物理性质相关。此外，可以通过选择助剂赋予组合物或由其制备的使用形式特定的特性(技术、物理和/或生物学特性)。助剂的选择可以允许根据特定需要定制组合物。
[0172]
组合物可以是任何常规形式，例如溶液(例如水溶液)、乳剂、可湿性粉剂、水基和油基悬浮液、散剂、粉剂、糊剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、播撒用颗粒剂、悬乳剂浓缩物、浸渍有本发明化合物的天然或合成产品、肥料以及聚合物质中的微胶囊。式(i)的化合物可以以悬浮、乳化或溶解形式存在。
[0173]
该组合物可以作为即用型制剂提供给最终使用者，即该组合物可以通过合适的装置例如喷雾或撒粉装置直接施用于植物或种子。或者，该组合物可以以浓缩物的形式提供给最终使用者，浓缩物在使用前必须稀释，优选用水稀释。
[0174]
该组合物可以以常规方式制备，例如通过将式(i)的化合物与一种或多种合适的助剂混合，例如上文公开的。
[0175]
该组合物通常含有0.01至99重量％、0.05至98重量％、优选0.1至95重量％、更优选0.5至90重量％、最优选1至80重量％的式(i)的化合物。
[0176]
化合物和包含其的组合物可以与其他活性成分混合，例如杀真菌剂、杀菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀虫剂、除草剂、肥料、生长调节剂、安全剂或化学信息素。这可以拓宽活性谱或防止产生抗药性。已知的杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂和杀菌剂的实例公开于pesticide manual,17th edition。
[0177]
本文通过其通用名称指定的活性成分是已知的且描述于pesticide manual(16th ed.british crop protection council)或可在网站(例如www.alanwood.net/pesticides)上查询。
[0178]
化合物(a)或化合物(b)可以以互变异构形式存在，这种化合物在上文和下文中被理解为在适用的情况下还包括相应的互变异构形式，即使这些在每种情况下都没有具体提及。
[0179]
可以与式(i)的化合物和本发明的组合物混合的杀真菌剂的实例是：
[0180]
1)麦角固醇合成抑制剂，例如(i.001)环丙唑醇(cyproconazole)、(1.002)苄氯三唑醇(diclobutrazole)、(1.003)氟环唑(epoxiconazole)、(1.004)环酰菌胺(fenhexamid)、(1.005)苯锈啶(fenpropidin)、(1.006)丁苯吗啉(fenpropimorph)、(1.007)胺苯呲菌酮(fenpyrazamine)、(1.008)氟喹唑(fluquinconazole)、(1.009)粉唑醇
(flutriafol)、(1.010)抑霉唑(imazalil)、(1.011)烯菌灵(imazalil sulphate)、(1.012)种菌唑(ipconazole)、(1.013)叶菌唑(metconazole)、(1.014)腈菌唑(myclobutanil)、(1.015)多效唑(paclobutrazole)、(1.016)咪鲜胺(prochloraz)、(1.017)丙环唑(propiconazole)、(1.018)丙硫菌唑(prothioconazole)、(1.019)啶菌唑(pyrisoxazole)、(1.020)螺环菌胺(spiroxamine)、(1.021)戊唑醇(tebuconazole)、(1.022)四氟醚唑(tetraconazole)、(1.023)三唑醇(triadimenol)、(1.024)十三吗啉(tridemorph)、(1.025)灭菌唑(triticonazole)、(1.026)(1r,2s,5s)-5-(4-氯苄基)-2-氯甲基-2-甲基-1-(1-h-1,2.4-三唑-1-亚甲基)环戊醇、(1.027)(1s,2r,5r)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1-h-1,2.4-三唑-1-亚甲基)环戊醇、(1.028)(2r)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1r)-2,2-二氯环丙基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.029)(2r)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1s)-2,2-二氯环丙基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.030)(2r)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.031)(2s)-2-(1-氯代环丙基)-4-[(1r)-2,2-二氯环丙基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.032)(2s)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1s)-2,2-二氯代环丙基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.033)(2s)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.034)(r)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.035)(s)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.036)[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.037)1-({(2r,4s)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1h-1,2,4-三唑、(1.038)1-({(2s,4s)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1h-1,2,4-三唑、(1.039)1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)氧杂环丙烷-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸盐、(1.040)1-{[rel(2r,3r)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)氧基-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸盐、(1.041)1-{[rel(2r,3s)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)氧基-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.042)2-[(2r,4r,5r)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.043)2-[(2r,4r,5s)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.044)2-[(2r,4s,5r)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.045)2-[(2r,4s,5s)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.046)2-[(2s,4r,5r)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.047)2-[(2s,4r,5s)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.048)2-[(2s,4s,5r)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.049)2-[(2s,4s,5s)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.050)2-[1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.051)2-[2-氯-4-(2,4-二氯苯氧基)苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.052)2-[2-氯-4-(4-二氯苯氧基)苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.053)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.054)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇、
(1.055)氯氟醚菌唑(mefentrifluconazole)、(1.056)2-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)氧杂环丙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.057)2-{[rel(2r,3r)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟-苯基)氧杂环丙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.058)2-{[rel(2r,3s)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)氧杂环丙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.059)5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.060)5-(烯丙基硫基)-1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)氧杂环丙烷-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑、(1.061)5-(烯丙基硫基)-1-{[rel(2r,3r)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑、(1.062)5-(烯丙基硫基)-1-{[rel(2r,3s)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)氧杂环丙烷-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑、(1.063)n'-(2,5-二甲基-4-{[3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]硫基}苯基)-n-乙基-n-亚氨基甲酰胺、(1.064)n'-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基]硫基}苯基)-n-乙基-n-亚氨基甲酰胺、(1.065)n'-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)苯基]硫基}苯基)-n-乙基-n-亚氨基甲酰胺、(1.066)n'-(2,5-二甲基-4-{[3-(五氟乙氧基)苯基]硫基}苯基)-n-乙基-n-亚氨基甲酰胺、(1.067)n'-(2,5-二甲基-4-{3-[(1,1,2,2-四氟乙基)苯基]硫基}苯基)-n-乙基-n-亚氨基甲酰胺、(1.068)n'-(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,2-三氟乙基)硫基]苯氧基}苯基)-n-乙基-n-亚氨基甲酰胺、(1.069)n'-(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,3,3-四氟丙氧基)硫基]苯氧基}苯基)-n-乙基-n-亚氨基甲酰胺、(1.070)n'-(2,5-二甲基-4-{3-[(五氟乙基)硫基]苯氧基}苯基)-n-乙基-n-亚氨基甲酰胺、(1.071)n'-(2,5-二甲基-4-苯氧基苯基)-n-乙基-n-甲基甲脒盐酸盐、(1.072)n'-(4-{[3-(二氟甲氧基)苯基]磺酰基}-2,5-二甲基苯基)-n-乙基-n-亚氨基甲酰胺、(1.073)n'-(4-{3-[(二氟甲基)硫基]苯氧基}-2,5-二甲苯基)-n-乙基-n-亚氨基甲酰胺、(1.074)n'-[5-溴-6-(2,3-二氢-1h-茚-2-基氧基)-2-甲基吡啶-3-基]-n-乙基-n-甲基亚氨基甲酰胺、(1.075)n'-{4-[(4,5-二氯-1,3-噻唑-2-基)氧基]-2,5-二甲基苯基}-n-乙基-n-亚氨基甲酰胺、(1.076)n'-{5-溴-6-[(1r)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-n-乙基-n-亚氨基甲酰胺、(1.077)n'-{5-溴-6-[(1s)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-n-乙基-n-亚氨基甲酰胺、(1.078)n'-{5-溴-6-[(顺式-4-异丙基-环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-n-乙基-n-亚氨基甲酰胺、(1.079)n'-{5-溴-6-[(反式-4-异丙基环己基)氧代]-2-甲基吡啶-3-基}-n-乙基-n-亚氨基甲酰胺、(1.080)n'-{5-溴-6-[1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-n-乙基-n-甲基甲脒盐酸盐、(1.081)ipfentrifluconazole、(1.082)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.083)2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.084)2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.085)3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟-苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈、(1.086)4-[[6-[rac-(2r)-2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-硫酮-4h-1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶]氧基]苯甲腈、(1.087)n-异丙基-n'-[5-甲氧基-2-甲基-4-(2,2,2-三氟-1-羟基-1-苯基乙基)苯基]-n-甲基亚氨基甲酰胺、(1.088)n'-{5-溴-2-甲基-6-[(1-丙氧基丙-2-基)氧基]吡啶-3-基}-n-乙基-n-亚氨基甲酰胺、(1.089)2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丙酸甲酯。
[0181]
2)呼吸链复合物i或ii处的抑制剂，例如(2.001)苯并烯氟菌唑
5-氟-n-(2-异丙苄基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.050)n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-n-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.051)n-环丙基-3-(二氟甲基)-n-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.052)n-环丙基-3-(二氟甲基)-n-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.053)n-环丙基-3-(二氟甲基)-n-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.054)n-环丙基-n-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.055)n-环丙基-n-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.056)n-环丙基-n-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.057)pyrapropoyne、(2.058)n-[rac-(1s,2s)-2-(2,4-二氯苯基)环丁基]-2-(三氟甲基)-烟酰胺、(2.059)n-[(1s,2s)-2-(2,4-二氯苯基)环丁基]-2-(三氟甲基)烟酰胺，(2.060)氟苯醚酰胺(flubeneteram)。
[0182]
3)呼吸链复合物iii处的抑制剂，例如(3.001)辛唑嘧菌胺(ametoctradin)、(3.002)吲唑磺菌胺(amisulbrom)、(3.003)嘧菌酯(azoxystrobin)、(3.004)甲香菌酯(coumethoxystrobin)、(3.005)coumoxystrobin、(3.006)氰霜唑(cyazofamid)、(3.007)醚菌胺(dimoxystrobin)、(3.008)烯肟菌酯(enestroburin)、(3.009)噁唑菌酮(famoxadone)、(3.010)咪唑菌酮(fenamidone)、(3.011)氟菌螨酯(flufenoxystrobin),(3.012)氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、(3.013)醚菌酯(kresoxim-methyl)、(3.014)苯氧菌胺(metominostrobin)、(3.015)肟醚菌胺(orysastrobin)、(3.016)啶氧菌酯(picoxystrobin)、(3.017)唑菌胺酯(pyraclostrobin)(3.018)唑胺菌酯(pyrametostrobin)、(3.019)唑菌酯(pyraoxystrobin)、(3.020)肟菌酯(trifloxystrobin)、(3.021)(2e)-2-{2-[({[(1e)-1-(3-{[(e)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-n-甲基乙酰胺、(3.022)(2e,3z)-5-{[1-(4-氯苯基)-1h-吡唑-3-基]氧基}-2-(甲氧基亚氨基)-n,3-二甲基戊-3-酰胺、(3.023)(2r)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-n-甲基乙酰胺、(3.024)(2s)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-n-甲基乙酰胺、(3.025)fenpicoxamid、(3.026)mandestrobin、(3.027)n-(3-乙基-3,5,5-三甲基环乙基)-3-甲酰胺-2-羟基苯甲酰胺、(3.028)(2e,3z)-5-{[1-(4-氯-2-氟苯基)-1h-吡唑-3-基]氧基}-2-(甲氧基亚氨基)-n,3-二甲基戊-3-酰胺、(3.029){5-[3-(2,4-二甲基苯基)-1h-吡唑-1-基]-2-甲基苄基}氨基甲酸甲酯、(3.030)metyltetraprole、(3.031)florylpicoxamid。
[0183]
4)有丝分裂和细胞分裂抑制剂，例如(4.001)多菌灵(carbendazim)、(4.002)乙霉威(diethofencarb)、(4.003)噻唑菌胺(ethaboxam)、(4.004)氟吡菌胺(fluopicolide)、(4.005)戊菌隆(pencycuron)、(4.006)噻菌灵(thiabendazole)、(4.007)甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、(4.008)苯酰菌胺(zoxamide)、(4.009)pyridachlometyl、(4.010)3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、(4.011)3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪、(4.012)4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.013)4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2-溴-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.014)4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2-溴苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.015)4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.016)4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.017)4-(2-溴-4-氟苯
基)-n-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.018)4-(2-氯-4-氟苯基)-n-(2,6-二氟苯基)-1,3-二苯基-1h-吡唑-5-胺、(4.019)4-(2-氯-4-氟苯基)-n-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.020)4-(2-氯-4-氟苯基)-n-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.021)4-(2-氯-4-氟苯基)-n-(2-氟苯基)-1,3-二甲基l-1h-吡唑-5-胺、(4.022)4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、(4.023)n-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.024)n-(2-溴苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.025)n-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.026)氟醚菌酰胺(fluopimomide)。
[0184]
5)能够具有多位点作用的化合物，例如(5.001)波尔多液(bordeaux mixture)、(5.002)敌菌丹(captafol)、(5.003)克菌丹(captan)、(5.004)百菌清(chlorothalonil)、(5.005)氢氧化铜(copper hydroxide)、(5.006)环烷酸铜(copper naphthenate)、(5.007)氧化铜(copper oxide)、(5.008)氧氯化铜(copper oxychloride)、(5.009)硫酸铜(copper(2 )sulphate)、(5.010)二噻农(dithianon)、(5.011)多果定(dodine)、(5.012)灭菌丹(folpet)、(5.013)代森锰锌(mancozeb)、(5.014)锌代森锰(maneb)、(5.015)代森联(metiram)、(5.016)metiram zinc、(5.017)喹啉铜(oxine-copper)、(5.018)丙森锌(propineb)、(5.019)包括多硫化钙的硫和硫制剂、(5.020)福美双(thiram)、(5.021)代森锌(zineb)、(5.022)福美锌(ziram)、(5.023)6-乙基-5,7-二氧-6,7-二氢-5h-吡咯并[3',4':5,6][1,4]二噻英并[2,3-c][1,2]噻唑-3-甲腈。
[0185]
6)能够诱导宿主防御的化合物，例如(6.001)苯并噻二唑(acibenzolar-s-methyl)、(6.002)异噻菌胺(isotianil)、(6.003)噻菌灵(probenazole)、(6.004)噻酰菌胺(tiadinil)。
[0186]
7)氨基酸和/或蛋白质生物合成抑制剂，例如(7.001)嘧菌环胺(cyprodinil)、(7.002)春雷霉素(kasugamycin)(7.003)春雷霉素水合盐酸盐(kasugamycin hydrochloride hydrate)、(7.004)氧四环素(oxytetracycline)、(7.005)嘧霉胺(pyrimethanil)、(7.006)3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉。
[0187]
8)atp产生抑制剂，例如(8.001)硅噻菌胺(silthiofam)。
[0188]
9)细胞壁合成抑制剂，例如：(9.001)苯噻菌胺(benthiavalicarb)、(9.002)烯酰吗啉(dimethomorph)、(9.003)氟吗啉(flumorph)、(9.004)异丙菌胺(iprovalicarb)、(9.005)双炔酰菌胺(mandipropamide)、(9.006)吡吗啉(pyrimorph)、(9.007)缬菌胺(valifenalate)、(9.008)(2e)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、(9.009)(2z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮。
[0189]
10)脂质和膜合成抑制剂，例如：(10.001)胺丙威(prothiocarb)、(10.002)霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、(10.003)甲基立枯磷(tolclofos-methyl)。
[0190]
11)黑色素生物合成抑制剂，例如(11.001)三环唑(tricyclazole)、(11.002)tolprocarb。
[0191]
12)核酸合成抑制剂，例如(12.001)苯霜灵(benalaxyl)、(12.002)精苯霜灵(benalaxyl-m(kiralaxyl))、(12.003)甲霜灵(metalaxyl)、(12.004)高效甲霜灵(metalaxyl-m(mefenoxam))。
氟-2-[(4-氟苄基)氧代]-嘧啶-4-胺、(15.053)5-氟-2-[(4-甲苄基)氧代]嘧啶-4-胺、(15.054)9-氟-2,2-二甲基-5-(喹啉-3-基)-2,3-二氢-1,4-苯二氮、(15.055)丁-3-炔-1-基{6-[({[(z)-(1-甲基-1h-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧代)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸酯、(15.056)(2z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙烯酸乙酯、(15.057)吩嗪-1-羧酸、(15.058)3,4,5-三羟基苯甲酸丙酯、(15.059)喹啉-8-醇、(15.060)喹啉-8-醇硫酸盐(2:1)、(15.061){6-[({[(1-甲基-1h-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧代)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯、(15.062)5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-[(4-甲基苯基)磺酰基]-3,4-二氢嘧啶-2(1h)-烷酮、(15.063)aminopyrifen、(15.064)(n'-[2-氯-4-(2-氟苯氧基)-5-甲基苯基]-n-乙基-n-甲基亚氨基甲酰胺)、(15.065)(n'-(2-氯-5-甲基-4苯氧基苯基)-n-乙基-n-甲基亚氨基甲酰胺)、(15.066)(2-{2-[(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基)氧代]-6-氟苯基}异丙醇)、(15.067)(5-溴-1-(5,6-二甲基吡啶-3-基)-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉)、(15.068)(3-(4,4-二氟-5,5-二甲基-4,5-二氢噻吩[2,3-c]吡啶-7-基)喹啉)、(15.069)(1-(4,5-二甲基-1h-苯并咪唑-1-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉)、(15.070)8-氟-3-(5-氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹诺酮、(15.071)8-氟-3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹诺酮、(15.072)3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)-8-氟喹啉、(15.073)(n-甲基-n-苯基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺)、(15.074){4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基l]苯基}氨基甲酸甲酯、(15.075)(n-{4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苄基}环丙酰胺)、(15.076)n-甲基-4-(5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.077)n-[(e)-甲氧亚氨基-甲基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.078)n-[(z)-甲氧亚氨基甲基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.079)n-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]环丙酰胺、(15.080)n-(2-氟苯基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.081)2,2-二氟-n-甲基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺、(15.082)n-丙烯基-n-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基)苯基]甲基]乙酰胺、(15.083)n-[(e)-n-甲氧基-c-甲基-碳酰亚胺基]-4-(5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.084)n-[(z)-n-甲氧基-c-甲基-碳酰亚胺基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.085)n-丙烯基-n-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、(15.086)4,4-二甲基-1-[[4-[5-(二氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]吡咯-2-酮、(15.087)n-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺、(15.088)5-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]吡咯-2-酮、(15.089)n-((2,3-二氟-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]-3,3,3-三氟丙酰胺、(15.090)1-甲氧基-1-甲基-3-[[4-[5-(三氟甲基}-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]尿素、(15.091)1,1-二乙基-3-[[4-[5-(三氟甲基}-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]尿素、(15.092)n-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、(15.093)n-甲氧基-n-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙酰胺、(15.094)1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]尿素、(15.095)n-甲氧基-n-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙酰胺、(15.096)n,2-二甲氧基-n-[[4-[5-(三氟甲基}-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、(15.097)n-乙基-2-甲基-n-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基)苯基]甲基]丙酰胺、(15.098)1-甲氧
基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]尿素、(15.099)1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]尿素、(15.100)3-乙基-1-甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]尿素、(15.101)1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]哌啶-2-酮、(15.102)4,4-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]-甲基]异噁唑-3-酮、(15.103)5,5-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-o噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑-3-酮、(15.104)3,3-二甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]哌啶-2-酮、(15.105)1-[[3-氟-4-(5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑3-基]-苯基]甲基]环己亚胺-2-酮、(15.106)4,4-二甲基-2-[[4-(5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑-3-酮、(15.107)5,5-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑-3-酮、(15.108)1-{4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苄基}-1h-吡唑-4-羧酸乙酯、(15.109)n,n-二甲基-1-{4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苄基}-1h-1,2,4-三唑-3-胺、(15.110)n-{2,3-二氟-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苄基}丁酰胺、(15.111)n-(1-甲基环丙基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.112)n-(2,4-二氟苯基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.113)1-(5,6-二甲基吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉、(15.114)1-(6-(二氟甲基)-5-甲基-吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉、(15.115)1-(5-(氟甲基)-6-甲基-吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉、(15.116)1-(6-(二氟甲基)-5-甲氧基-吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉、(15.117)4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基二甲基氨基甲酸酯、(15.118)n-{4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基}丙酰胺、(15.119)3-[2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酰}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-1,5-二氢-2,4-苯并二氧庚英-6-基甲磺酸盐、(15.120)9-氟-3-[2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酰}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-1,5-二氢-2,4-苯并二氧庚英-6-基甲磺酸酯、(15.121)3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酰}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-1,5-二氢-2,4-苯并二氧庚英-6-基甲磺酸盐、(15.122)3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酰}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-9-氟-1,5-二氟-2,4-苯并二氧庚英-6-基甲磺酸酯、(15.123)1-(6,7-二甲基吡唑[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉、(15.124)8-氟-n-(4,4,4-三氟-2-甲基-1-苯基丁-2-基)喹啉-3-甲酰胺、(15.125)8-氟-n-[(2s)-4,4,4-三氟-2-甲基-1-苯基丁-2-基]喹啉-3-甲酰胺、(15.126)n-(2,4-二甲基-1-苯基戊-2-基)-8-氟喹啉-3-甲酰胺以及(15.127)n-[(2s)-2,4-二甲基-1-苯基戊-2-基)-8-氟喹啉-3-甲酰胺。
[0195]
(1)至(15)类的所有命名的混合伴侣剂，如果它们的官能团能够实现，则可以任选地与合适的碱或酸形成盐。
[0196]
本发明的另一方面涉及一种或多种以下化合物组合：
[0197]
(i.001) (1.001)、(i.001) (1.002)、(i.001) (1.003)、(i.001) (1.004)、(i.001) (1.005)、(i.001) (1.006)、(i.001) (1.007)、(i.001) (1.008)、(i.001) (1.009)、(i.001) (1.010)、(i.001) (1.011)、(i.001) (1.012)、(i.001) (1.013)、(i.001) (1.014)、(i.001) (1.015)、(i.001) (1.016)、(i.001) (1.017)、(i.001) (1.018)、(i.001) (1.019)、(i.001) (1.020)、(i.001) (1.021)、(i.001) (1.022)、
(i.001) (1.023)、(i.001) (1.024)、(i.001) (1.025)、(i.001) (1.026)、(i.001) (1.027)、(i.001) (1.028)、(i.001) (1.029)、(i.001) (1.030)、(i.001) (1.031)、(i.001) (1.032)、(i.001) (1.033)、(i.001) (1.034)、(i.001) (1.035)、(i.001) (1.036)、(i.001) (1.037)、(i.001) (1.038)、(i.001) (1.039)、(i.001) (1.040)、(i.001) (1.041)、(i.001) (1.042)、(i.001) (1.043)、(i.001) (1.044)、(i.001) (1.045)、(i.001) (1.046)、(i.001) (1.047)、(i.001) (1.048)、(i.001) (1.049)、(i.001) (1.050)、(i.001) (1.051)、(i.001) (1.052)、(i.001) (1.053)、(i.001) (1.054)、(i.001) (1.055)、(i.001) (1.056)、(i.001) (1.057)、(i.001) (1.058)、(i.001) (1.059)、(i.001) (1.060)、(i.001) (1.061)、(i.001) (1.062)、(i.001) (1.063)、(i.001) (1.064)、(i.001) (1.065)、(i.001) (1.066)、(i.001) (1.067)、(i.001) (1.068)、(i.001) (1.069)、(i.001) (1.070)、(i.001) (1.071)、(i.001) (1.072)、(i.001) (1.073)、(i.001) (1.074)、(i.001) (1.075)、(i.001) (1.076)、(i.001) (1.077)、(i.001) (1.078)、(i.001) (1.079)、(i.001) (1.080)、(i.001) (1.081)、(i.001) (1.082)、(i.001) (1.083)、(i.001) (1.084)、(i.001) (1.085)、(i.001) (1.086)、(i.001) (1.087)、(i.001) (1.088)、(i.001) (1.089)、(i.001) (2.001)、(i.001) (2.002)、(i.001) (2.003)、(i.001) (2.004)、(i.001) (2.005)、(i.001) (2.006)、(i.001) (2.007)、(i.001) (2.008)、(i.001) (2.009)、(i.001) (2.010)、(i.001) (2.011)、(i.001) (2.012)、(i.001) (2.013)、(i.001) (2.014)、(i.001) (2.015)、(i.001) (2.016)、(i.001) (2.017)、(i.001) (2.018)、(i.001) (2.019)、(i.001) (2.020)、(i.001) (2.021)、(i.001) (2.022)、(i.001) (2.023)、(i.001) (2.024)、(i.001) (2.025)、(i.001) (2.026)、(i.001) (2.027)、(i.001) (2.028)、(i.001) (2.029)、(i.001) (2.030)、(i.001) (2.031)、(i.001) (2.032)、(i.001) (2.033)、(i.001) (2.034)、(i.001) (2.035)、(i.001) (2.036)、(i.001) (2.037)、(i.001) (2.038)、(i.001) (2.039)、(i.001) (2.040)、(i.001) (2.041)、(i.001) (2.042)、(i.001) (2.043)、(i.001) (2.044)、(i.001) (2.045)、(i.001) (2.046)、(i.001) (2.047)、(i.001) (2.048)、(i.001) (2.049)、(i.001) (2.050)、(i.001) (2.051)、(i.001) (2.052)、(i.001) (2.053)、(i.001) (2.054)、(i.001) (2.055)、(i.001) (2.056)、(i.001) (2.057)、(i.001) (2.058)、(i.001) (2.059)、(i.001) (2.060)、(i.001) (3.001)、(i.001) (3.002)、(i.001) (3.003)、(i.001) (3.004)、(i.001) (3.005)、(i.001) (3.006)、(i.001) (3.007)、(i.001) (3.008)、(i.001) (3.009)、(i.001) (3.010)、(i.001) (3.011)、(i.001) (3.012)、(i.001) (3.013)、(i.001) (3.014)、(i.001) (3.015)、(i.001) (3.016)、(i.001) (3.017)、(i.001) (3.018)、(i.001) (3.019)、(i.001) (3.020)、(i.001) (3.021)、(i.001) (3.022)、(i.001) (3.023)、(i.001) (3.024)、(i.001) (3.025)、(i.001) (3.026)、(i.001) (3.027)、(i.001) (3.028)、(i.001) (3.029)、(i.001) (3.030)、(i.001) (3.031)、(i.001) (4.001)、(i.001) (4.002)、(i.001) (4.003)、(i.001) (4.004)、(i.001) (4.005)、(i.001) (4.006)、(i.001) (4.007)、(i.001) (4.008)、(i.001) (4.009)、(i.001) (4.010)、(i.001) (4.011)、(i.001) (4.012)、(i.001) (4.013)、(i.001) (4.014)、(i.001) (4.015)、(i.001) (4.016)、(i.001) (4.017)、(i.001)
(4.018)、(i.001) (4.019)、(i.001) (4.020)、(i.001) (4.021)、(i.001) (4.022)、(i.001) (4.023)、(i.001) (4.024)、(i.001) (4.025)、(i.001) (4.026)、(i.001) (5.001)、(i.001) (5.002)、(i.001) (5.003)、(i.001) (5.004)、(i.001) (5.005)、(i.001) (5.006)、(i.001) (5.007)、(i.001) (5.008)、(i.001) (5.009)、(i.001) (5.010)、(i.001) (5.011)、(i.001) (5.012)、(i.001) (5.013)、(i.001) (5.014)、(i.001) (5.015)、(i.001) (5.016)、(i.001) (5.017)、(i.001) (5.018)、(i.001) (5.019)、(i.001) (5.020)、(i.001) (5.021)、(i.001) (5.022)、(i.001) (5.023)、(i.001) (6.001)、(i.001) (6.002)、(i.001) (6.003)、(i.001) (6.004)、(i.001) (7.001)、(i.001) (7.002)、(i.001) (7.003)、(i.001) (7.004)、(i.001) (7.005)、(i.001) (7.006)、(i.001) (8.001)、(i.001) (9.001)、(i.001) (9.002)、(i.001) (9.003)、(i.001) (9.004)、(i.001) (9.005)、(i.001) (9.006)、(i.001) (9.007)、(i.001) (9.008)、(i.001) (9.009)、(i.001) (10.001)、(i.001) (10.002)、(i.001) (10.003)、(i.001) (11.001)、(i.001) (11.002)、(i.001) (12.001)、(i.001) (12.002)、(i.001) (12.003)、(i.001) (12.004)、(i.001) (13.001)、(i.001) (13.002)、(i.001) (13.003)、(i.001) (13.004)、(i.001) (13.005)、(i.001) (13.006)、(i.001) (14.001)、(i.001) (14.002)、(i.001) (15.001)、(i.001) (15.002)、(i.001) (15.003)、(i.001) (15.004)、(i.001) (15.005)、(i.001) (15.006)、(i.001) (15.007)、(i.001) (15.008)、(i.001) (15.009)、(i.001) (15.010)、(i.001) (15.011)、(i.001) (15.012)、(i.001) (15.013)、(i.001) (15.014)、(i.001) (15.015)、(i.001) (15.016)、(i.001) (15.017)、(i.001) (15.018)、(i.001) (15.019)、(i.001) (15.020)、(i.001) (15.021)、(i.001) (15.022)、(i.001) (15.023)、(i.001) (15.024)、(i.001) (15.025)、(i.001) (15.026)、(i.001) (15.027)、(i.001) (15.028)、(i.001) (15.029)、(i.001) (15.030)、(i.001) (15.031)、(i.001) (15.032)、(i.001) (15.033)、(i.001) (15.034)、(i.001) (15.035)、(i.001) (15.036)、(i.001) (15.037)、(i.001) (15.038)、(i.001) (15.039)、(i.001) (15.040)、(i.001) (15.041)、(i.001) (15.042)、(i.001) (15.043)、(i.001) (15.044)、(i.001) (15.045)、(i.001) (15.046)、(i.001) (15.047)、(i.001) (15.048)、(i.001) (15.049)、(i.001) (15.050)、(i.001) (15.051)、(i.001) (15.052)、(i.001) (15.053)、(i.001) (15.054)、(i.001) (15.055)、(i.001) (15.056)、(i.001) (15.057)、(i.001) (15.058)、(i.001) (15.059)、(i.001) (15.060)、(i.001) (15.061)、(i.001) (15.062)、(i.001) (15.063)、(i.001) (15.064)、(i.001) (15.065)、(i.001) 15.066)、(i.001) (15.067)、(i.001) (15.068)、(i.001) (15.069)、(i.001) (15.070)、(i.001) (15.071)、(i.001) (15.072)、(i.001) (15.073)、(i.001) (15.074)、(i.001) (15.075)、(i.001) (15.076)、(i.001) (15.077)、(i.001) (15.078)、(i.001) (15.079)、(i.001) (15.080)、(i.001) (15.081)、(i.001) (15.082)、(i.001) (15.083)、(i.001) (15.084)、(i.001) (15.085)、(i.001) (15.086)、(i.001) (15.087)、(i.001) (15.088)、(i.001) (15.089)、(i.001) (15.090)、(i.001) (15.091)、(i.001) (15.092)、(i.001) (15.093)、(i.001) (15.094)、(i.001) (15.095)、(i.001) (15.096)、(i.001) (15.097)、(i.001) (15.098)、(i.001) (15.099)、(i.001) (15.100)、(i.001) (15.101)、(i.001) (15.102)、(i.001) (15.103)、(i.001) (15.104)、(i.001) (15.105)、(i.001) (15.106)、(i.001) (15.107)、
(i.001) (15.108)、(i.001) (15.109)、(i.001) (15.110)、(i.001) (15.111)、(i.001) (15.112)、(i.001) (15.113)、(i.001) (15.114)、(i.001) (15.115)、(i.001) (15.116)、(i.001) (15.117)、(i.001) (15.118)、(i.001) (15.119)、(i.001) (15.120)、(i.001) (15.121)、(i.001) (15.122)、(i.001) (15.123)、(i.001) (15.124)、(i.001) (15.125)、(i.001) (15.126)、(i.001) (15.127)。
[0198]
在这些组合中，第一组分是如表1a和1b中定义的式(1)的化合物(例如i.001)，第二组分是如本文定义的第1至15组的杀真菌剂。例如，组合(i.001) (1.001)对应于包含表1a和1b中的化合物i.001和环丙唑醇(1.001)的组合。
[0199]
在一些其他实施方案中，化合物组合对应于上述组合，其中化合物(i.001)被表ia和ib中列举的化合物中的任一种替代。
[0200]
式(1)的化合物和选自组(1)至(15)的杀真菌剂可以以100:1至1:100的重量比存在(式(1)的化合物:选自组(1)至(15)的杀真菌剂)，或范围为50:1至1:50，或范围为20:1至1:20。重量比范围的其他实例包括95:1至1:95、90:1至1:90、85:1至1:85、80:1至1:80、75:1至1:75、70:1至1:70、65:1至1:65、60:1至1:60、55:1至1:55、45:1至1:45、40:1至1:40、35:1至1:35、30:1至1:30、25:1至1:25、15:1至1:15、10:1至1:10、5:1至1:5、4:1至1:4、3:1至1:3、2:1至1:2。
[0201]
可以将选自本文定义的第1至15组的另一种杀真菌剂添加到化合物组合中。
[0202]
式(1)的化合物和包含其的组合物可以与一种或多种生物防治剂组合。
[0203]
可与式(1)的化合物和包含其的组合物组合的生物防治剂的实例是：
[0204]
(a)选自以下组的抗菌剂：
[0205]
(a1)细菌，例如(a1.1)枯草芽孢杆菌(bacillus subtilis),特别是菌株qst713/aq713(可获自美国bayer cropscience lp的serenade opti或serenade aso，具有登录号nrrl b-21661,记载于美国专利号6,060,051)；(a1.2)解淀粉芽孢杆菌(bacillus amyloliquefaciens)，特别是菌株d747(可获自美国certis的double nickel
tm
，具有登录号ferm bp-8234,公开于美国专利号7,094,592)；(a1.3)短小芽孢杆菌(bacillus pumilus)，特别是菌株bu f-33(具有nrrl登录号50185)；(a1.4)枯草芽孢杆菌解淀粉变种(bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)菌株fzb24(可获自美国novozymes的(a1.5)类芽孢杆菌属种(paenibacillus sp.)菌株，具有登录号nrrl b-50972或登录号nrrl b-67129，描述于国际专利公布号wo 2016/154297；以及
[0206]
(a2)真菌，例如(a2.1)出芽短梗霉(aureobasidium pullulans)，特别是菌株dsm14940的芽生孢子；(a2.2)出芽短梗霉菌株dsm 14941的芽生孢子；(a2.3)出芽短梗霉，特别是菌株dsm14940和dsm14941的芽生孢子混合物；
[0207]
(b)选自以下组的杀真菌剂：
[0208]
(b1)细菌，例如(b1.1)枯草芽孢杆菌，特别是菌株qst713/aq713(可获自美国bayer cropscience lp的serenade opti或serenade aso，具有登录号nrrl b-21661，描述于美国专利号6,060,051)；(b1.2)短小芽孢杆菌，特别是菌株qst2808(可获自美国bayer cropscience lp的登录号nrrl b-30087，记载于美国专利号6,245,551)；(b1.3)短小芽孢杆菌，特别是菌株gb34(可获自bayer ag,de的yield)；(b1.4)
短小芽孢杆菌，特别是菌株bu f-33(具有登录号nrrl50185)；(b1.5)解淀粉芽孢杆菌，特别是菌株d747(可获自美国certis的double nickel
tm
，具有登录号ferm bp-8234，公开于美国专利号7,094,592)；(b1.6)枯草芽孢杆菌y1336(可获自中国台湾bion-tech的wp，在中国台湾作为生物杀真菌剂登记编号为4764,5454,5096和5277)；(b1.7)解淀粉芽孢杆菌枯草变种(bacillus amyloliquefaciens var.subtilis)菌株mbi 600(可获自basf se的subtilex)；(b1.8)枯草芽孢杆菌菌株gb03(可或自bayer ag,de的)；(b1.9)枯草芽孢杆菌解淀粉变种菌株fzb24(可获自novozymes biologicals inc.,salem,virginia或syngenta crop protection,llc,greensboro,north carolina的杀真菌剂或eco(epa登记编号70127-5)；(b1.10)蕈状芽孢杆菌(bacillus mycoides)，分离株j(可获自certis usa的bmj tgai或wg)；(b1.11)地衣芽孢杆菌(bacillus licheniformis)，特别是菌株sb3086(可获自novozymes的ecoguard
tm
生物杀真菌剂和green releaf)；(b1.12)类芽胞杆菌属种(paenibacillus sp.)菌株，具有登录号nrrl b-50972或登录号nrrl b-67129，描述于国际专利公布号wo 2016/154297。
[0209]
在一些实施方案中，生物防治剂是生产丰原素或制磷脂菌素型化合物、伊枯草菌素型化合物、和/或表面活性素型化合物的枯草芽孢杆菌或解淀粉芽孢杆菌菌株。相关背景，参见以下综述文章：ongena,m.,等人,"bacillus lipopeptides:versatile weapons for plant disease biocontrol,"trends in microbiology,vol 16,no.3,march 2008,pp.115-125。能够产生脂肽的杆菌菌株包括枯草芽孢杆菌qst713(可获自美国bayer cropscience lp的serenade opti或serenade aso，具有登录号nrrl b-21661，描述于美国专利号6,060,051)、解淀粉芽孢杆菌菌株d747(可获自美国certis的double nickel
tm
，具有登录号ferm bp-8234，公开于美国专利号7,094,592)、枯草芽孢杆菌mbi600(可获自美国becker underwood的epa reg.no.71840-8)；枯草芽孢杆菌y1336(可获自中国台湾bion-tech的wp，在中国台湾作为生物杀真菌剂登记编号为4764,5454,5096和5277)；解淀粉芽孢杆菌，特别是菌株fzb42(可获自abitep,de的)；以及枯草芽孢杆菌解淀粉变种菌株fzb24(可获自novozymes biologicals inc.,salem,virginia或syngenta crop protection,llc,greensboro,north carolina的杀真菌剂或eco(epa登记编号70127-5))；以及
[0210]
(b2)真菌，例如：(b2.1)小盾壳霉(coniothyrium minitans)，特别是菌株con/m/91-8(登录号dsm-9660；例如，bayer的)；(b2.2)核果梅奇酵母(metschnikowia fructicola)，特别是菌株nrrl y-30752(例如)；(b2.3)小球壳孢(microsphaeropsis ochracea)(例如prophyta的)；(b2.5)木霉属(trichoderma spp.)包括深绿木霉(trichoderma atroviride)菌株sc1，描述于国际申请号pct/it2008/000196)；(b2.6)哈茨木霉(trichoderma harzianum rifai)菌株krl-ag2(也称为菌株t-22,/atcc 208479，例如美国bioworks的plantshield t-22g，
和turfshield)；(b2.14)粉红粘帚霉(gliocladium roseum)w.f.stoneman company ll的菌株321u；(b2.35)黄蓝状菌(talaromyces flavus)菌株v117b；(b2.36)棘孢木霉(trichoderma asperellum)lsagro的菌株icc 012；(b2.37)棘孢木霉菌株skt-1(例如kumiai chemical industry的)；(b2.38)深绿木霉(trichoderma atroviride)，菌株cncm 1-1237(例如agrauxine,fr的)；(b2.39)深绿木霉菌株号v08/002387；(b2.40)深绿木霉，菌株nmi号v08/002388；(b2.41)深绿木霉，菌株nmi号v08/002389；(b2.42)深绿木霉，菌株nmi号v08/002390；(b2.43)深绿木霉，菌株lc52(例如agrimm technologies limited的tenet)；(b2.44)深绿木霉，菌株atcc 20476(imi 206040)；(b2.45)深绿木霉，菌株t11(im1352941/cect20498)；(b2.46)哈茨木霉；(b2.47)哈茨木霉；(b2.48)哈茨木霉t39(例如美国makhteshim的)；(b2.49)哈茨木霉，特别是菌株kd(例如biological control products，sa的trichoplus(可获自becker underwood))；(b2.50)哈茨木霉，菌株item 908(例如koppert的trianum-p)；(b2.51)哈茨木霉，菌株th35(例如mycontrol的root-pro)；(b2.52)绿木霉(trichoderma virens)(也称为绿粘帚霉(gliocladium virens))，特别是菌株gl-21(例如美国certis的soilgard 12g)；(b2.53)绿木霉，菌株tv1(例如koppert的trianum-p)；(b2.54)宿白粉菌(ampelomyces quisqualis)，特别是菌株aq 10(例如intrachembio italia的aq 100)；(b2.56)出芽短梗霉，特别是菌株dsm14940的芽生孢子；(b2.57)出芽短梗霉，特别是菌株dsm 14941的芽生孢子；(b2.58)出芽短梗霉，特别是菌株dsm14940和dsm 14941的芽生孢子混合物(例如bio-ferm，ch的)；(b2.64)枝状枝孢菌(cladosporium cladosporioides)，菌株h39(来自stichting dienst landbouwkundig onderzoek)；(b2.69)链状粘帚霉(gliocladium catenulatum)同义词:粉红粘帚霉(clonostachys rosea f.catenulate)菌株j1446(例如agbio inc.的以及例如kemira agro oy的)；(b2.70)蜡蚧菌(lecanicillium lecanii)(旧称为蜡蚧轮枝菌(verticillium lecanii)菌株kv01的分生孢子(例如koppert/arysta的)；(b2.71)蠕形青霉(penicillium vermiculatum)；(b2.72)异常毕赤酵母(pichia anomala)，菌株wrl-076(nrrl y-30842)；(b2.75)深绿木霉，菌株skt-1(ferm p-16510)；(b2.76)深绿木霉，菌株skt-2(ferm p-16511)；(b2.77)深绿木霉，菌株skt-3(ferm p-17021)；(b2.78)盖姆斯木霉(trichoderma gamsii)(旧称t.viride)，菌株icc080(imi cc 392151cabi，例如agrobiosol de mexico，s.a.de c.v.的bioderma)；(b2.79)哈茨木霉，菌株db 103(例如dagutat biolab的t-gro 7456)；(b2.80)多孢木霉(trichoderma polysporum)，菌株imi 206039(例如binab bio-lnnovation ab，sweden的binab tf wp)；(b2.81)子座木霉(trichoderma stromaticum)(例如ceplac，brazil的tricovab)；(b2.83)奥德曼细基格孢(ulocladium oudemansii)，特别是菌株hru3(例如botry-zen ltd，nz的)；(b2.84)黑白轮枝菌(verticillium albo-atrum)(旧称大丽轮枝菌(v.dahlia))，菌株wcs850(cbs 276.92；例如tree care innovations的dutch trig)；(b2.86)厚垣轮枝孢菌(verticillium chlamydosporium)；(b2.87)棘孢木霉菌株icc 012
和盖姆斯木霉菌株icc 080的混合物(产品为例如美国bayer cropscience lp的b1o-tam
tm
)。
[0211]
可与式(1)的化合物和包含其的组合物组合的生物防治剂的其他实例是：
[0212]
细菌选自地衣芽孢杆菌(bacillus cereus)，特别是地衣芽孢杆菌菌株cncm i-1562和坚强芽孢杆菌(bacillus firmus)菌株1-1582(登录号cncm 1-1582)、枯草芽孢杆菌菌株ost 30002(登录号nrrl b-50421)、苏云金芽孢杆菌(bacillus thuringiensis)，特别是苏云金芽孢杆菌以色列亚种(serotype h-14)菌株am65-52(登录号atcc 1276)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种，特别是菌株abts-1857(sd-1372)、苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种菌株hd-1、苏云金芽孢杆菌粉虫亚种菌株nb 176(sd-5428)、穿刺芽孢杆菌(pasteuria penetrans)、巴斯德氏菌属种(pasteuria spp.)(肾形轮线虫(rotylenchulus reniformis nematode))-pr3(登录号atcc sd-5834)、细黄链霉菌(streptomyces microflavus)菌株aq6121(＝qrd 31.013,nrrl b-50550)、以及鲜黄链霉菌(streptomyces galbus)菌株aq 6047(登录号nrrl 30232)；
[0213]
真菌和酵母菌选自球孢白僵菌(beauveria bassiana)，特别是菌株atcc 74040、蜡蚧菌属种(lecanicillium spp.)，特别是菌株hro lec 12、黑僵菌(metarhizium anisopliae)，特别是菌株f52(dsm3884或atcc 90448)、玫烟色拟青霉(paecilomyces fumosoroseus)(现：玫烟色棒束孢(isaria fumosorosea))，特别是菌株ifpc 200613，或菌株apopka 97(登录号atcc 20874)、以及淡紫拟青霉(paecilomyces lilacinus)，特别是淡紫拟青霉菌株251(agal 89/030550)；
[0214]
病毒选自苹小卷叶蛾(adoxophyes orana)颗粒病毒(gv)、苹果蠹蛾(cydia pomonella)颗粒病毒(gv)、棉铃虫(helicoverpa armigera)核多角体病病毒(npv)、甜菜夜蛾(spodoptera exigua)mnpv、草地贪夜蛾(spodoptera frugiperda)mnpv、以及海灰翅夜蛾(spodoptera littoralis)npv。
[0215]
可以作为“接种剂”添加到植物或植物部位或植物器官中的细菌和真菌，由于它们的特殊特性，可以促进植物生长和植物健康。实例为：农杆菌属种(agrobacterium spp.)、茎瘤固氮根瘤菌(azorhizobium caulinodans)、固氮螺丝菌属种(azospirillum spp.)、固氮菌属种(azotobacter spp.)、慢生根瘤菌属种(bradyrhizobium spp.)、伯克霍尔德菌属种(burkholderia spp.)，特别是洋葱伯克霍尔德氏菌(burkholderia cepacia)(旧称洋葱假单胞菌(pseudomonas cepacia))、巨孢囊霉属种(gigaspora spp.)、或单孢巨孢囊霉(gigaspora monosporum)、球囊霉属种(glomus spp.)、蜡蘑属种(laccaria spp.)、布氏乳杆菌(lactobacillus buchneri)、类球囊霉属种(paraglomus spp.)、色豆马勃(pisolithus tinctorus)、假单胞菌属种(pseudomonas spp.)、根瘤菌属种(rhizobium spp.)，特别是三叶草根瘤菌(rhizobium trifolii)、须腹菌属种(rhizopogon spp.)、硬皮马勃属种(scleroderma spp.)、牛肝菌属种(suillus spp.)、以及链霉菌属种(streptomyces spp)。
[0216]
植物提取物和微生物形成的产品，包括蛋白质和次级代谢物，可用作生物防治剂，例如蒜(allium sativum)、中亚苦蒿(artemisia absinthium)、印楝素(azadirachtin)、biokeeper wp、黑肉桂(cassia nigricans)、苦皮藤(celastrus angulatus)、chenopodium anthelminticum、几丁质、armour-zen、欧洲鳞毛蕨(dryopteris filix-mas)、问荆
(equisetum arvense)、fortune aza、fungastop、heads up(昆诺阿藜(chenopodium quinoa)皂苷提取物)、除虫菊/除虫菊素(pyrethrum/pyrethrins)、苦木(quassia amara)、栎属(quercus)、皂树(quillaja)、regalia、“杀虫剂”、鱼藤酮、鱼尼汀/利阿诺定(ryania/ryanodine)、聚合草(symphytum officinale)、菊蒿(tanacetum vulgare)、百里香酚、triact 70、tricon、旱金莲(tropaeulum majus)、大荨麻(urtica dioica)、veratrin、白果槲寄生(viscum album)、十字花科(brassicaceae)提取物，特别是加拿大油菜粉或芥末粉。
[0217]
可分别与式(i)的化合物和包含其的组合物混合的杀虫剂、杀螨剂和杀线虫剂的实例是：
[0218]
(1)乙酰胆碱酯酶(acetylcholinesterase)(ache)抑制剂，例如氨基甲酸盐，其选自：棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混杀威(trimethacarb)、xmc和灭杀威(xylylcarb)；或有机磷酸酯类，例如乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡恶磷(azamethiphos)、益棉磷(azinphos-ethyl)、保棉磷(azinphos-methyl)、硫线磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基内吸磷(demeton-s-methyl)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos/ddvp)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulphoton)、苯硫磷(epn)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑酮磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、imicyafos、异柳磷(isofenphos)、o-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯(isopropyl o-(methoxyaminothiophosphoryl)salicylate)、恶唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹噁磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)和蚜灭磷(vamidothion)。
[0219]
(2)gaba门控氯化物通道阻断剂，例如环戊二烯-有机氯类，其选自氯丹(chlordane)和硫丹(endosulfan)；或苯基吡唑类(phenylpyrazoles(fiproles))，其选自乙虫腈(ethiprole)和氟虫腈(fipronil)。
[0220]
(3)钠通道调节剂，例如拟除虫菊酯类，例如氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯菊酯(allethrin)、d-顺-反丙烯菊酯(d-cis-trans allethrin)、d-反丙烯菊酯(d-trans allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-s-环戊烯基异构体(bioallethrin s-cyclopentenyl isomer)、生物烯丙菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、θ-氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(1r-反式异构体)(cyphenothrin[(1r)-trans-isomers])、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯((ez)-1r异构体)(empenthrin[(ez)-(1r)-isomers])、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰杀菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、溴氟醚菊酯(halfenprox)、咪炔菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、momfluorothrin,氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯[(1r)-反式异构体](phenothrin[(1r)-trans-isomer]、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、除虫菊素(pyrethrins)(除虫菊(pyrethrum))、苄呋菊酯(resmethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、胺菊酯[(1r)-异构体]、四溴菊酯(tralomethrin)和四氟苯菊酯(transfluthrin)，或ddt或甲氧滴滴涕(methoxychlor)。
[0221]
(4)烟碱乙酰胆碱受体(nachr)竞争性调节剂，例如新烟碱类(neonicotinoids)，例如啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam或烟碱(nicotine)或氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)或氟吡呋喃酮(flupyradifurone)。
[0222]
(5)烟碱乙酰胆碱受体(nachr)变构调节剂(位点i)，例如多杀霉素类(spinosyns)，例如乙基多杀菌素(spinetoram)和多杀菌素(spinosad)。
[0223]
(6)谷氨酸盐门控氯化物通道(glucl)变构调节剂，例如阿维菌素类(avermectins)/米尔贝霉素类(milbemycins)，例如阿维菌素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、雷皮菌素(lepimectin)和米尔倍霉素(milbemycin)。
[0224]
(7)保幼激素类似物类，例如保幼激素类似物，例如烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)和烯虫酯(methoprene)或苯氧威(fenoxycarb)或吡丙醚(pyriproxifen)。
[0225]
(8)各类非特异性(多位点)抑制剂，例如卤代烃，例如甲基溴化物和其他卤代烃，或氯化苦(chloropicrine)或磺酰基氟化物(sulphuryl fluoride)或硼砂(borax)或吐酒石(tartar emetic)或异氰酸甲酯激发剂，例如棉隆(diazomet)和威百亩(metam)。
[0226]
(9)弦音器调节剂，例如吡蚜酮(pymetrozine)和氟啶虫酰胺(flonicamid)。
[0227]
(10)螨生长抑制剂，例如四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)和氟螨嗪(diflovidazin)或乙螨唑(etoxazole)。
[0228]
(11)昆虫肠膜的微生物干扰剂，例如苏云金芽孢杆菌以色列亚种(bacillus thuringiensis subspecies israelensis)、球星芽孢杆菌(bacillus sphaericus)、苏云
金芽胞杆菌鲇泽亚种(bacillus thuringiensis subspecies aizawai)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(bacillus thuringiensis subspecies kurstaki)、苏云金芽孢杆菌粉虫亚种(bacillus thuringiensis subspecies tenebrionis)，以及b.t植物蛋白：cry1ab、cry1ac、cry1fa、cry1a.105、cry2ab、vip3a、mcry3a、cry3ab、cry3bb和cry34ab1/35ab1。
[0229]
(12)线粒体atp合酶抑制剂，例如atp干扰剂类，例如丁醚脲(diafenthiuron)或有机锡化合物，例如三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)以及苯丁锡(fenbutatin oxide)或炔螨特(propargite)或三氯杀螨砜(tetradifon)。
[0230]
(13)通过破坏质子梯度起作用的氧化磷酸化解偶联剂，例如虫螨腈(chlorfenapyr)、二硝甲酚(dnoc)和氟虫胺(sulfluramid)。
[0231]
(14)烟碱乙酰胆碱受体通道阻断剂，例如杀虫磺(bensultap)、杀螟丹盐酸盐(cartap hydrochloride)、杀虫环(thiocylam)和杀虫双(thiosultap-sodium)。
[0232]
(15)0型几丁质生物合成抑制剂，例如双三氟虫脲(bistrifluron)、氟啶脲(chlofluazuron)、除虫脲(diflubenzuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)和杀铃脲(triflumuron)。
[0233]
(16)1型几丁质生物合成抑制剂，例如噻嗪酮(buprofezin)。
[0234]
(17)蜕皮干扰剂类(特别是双翅目，例如双翅目昆虫)，例如灭蝇胺(cyromazine)。
[0235]
(18)蜕皮激素受体激动剂，例如环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)和虫酰肼(tebufenozide)。
[0236]
(19)章鱼胺受体激动剂，例如双甲脒(amitraz)。
[0237]
(20)线粒体复合体iii电子转移抑制剂，例如灭蚁腙(hydramethylnone)或灭螨醌(acequinocyl)或嘧螨酯(fluacrypyrim)。
[0238]
(21)线粒体复合体i电子转移抑制剂，例如meti杀螨剂，例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)和鱼藤酮(rotenone(derris))。
[0239]
(22)电位依赖性钠通道阻断剂，例如茚虫威(indoxacarb)或氰氟虫胺(metaflumizone)。
[0240]
(23)乙酰辅酶a羧化酶抑制剂，例如特窗酸和特胺酸(tetronic and tetramic acid)衍生物，例如螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)和螺虫乙酯(spirotetramate)。
[0241]
(24)线粒体复合体iv电子转移抑制剂，例如磷化物(phosphides)，例如磷化铝、磷化钙、磷化氢和磷化锌或氰化物，例如氰化钙、氰化钾和氰化钠。
[0242]
(25)线粒体复合体ii电子转移抑制剂，例如β-开托利(beta-ketonitrile)衍生物，例如唑螨氰(cyenopyrafen)和丁氟螨酯(cyflumetofen)和羧酰替苯胺类(carboxanilides)，例如pyflubumide。
[0243]
(28)兰诺定(ryanodine)受体调节剂，例如二酰胺，例如氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、溴氰虫酰胺(cyantraniliprole)和氟虫酰胺(flubendiamide)。
[0244]
其他活性化合物，例如afidopyropen、阿福拉纳(afoxolaner)、印楝素(azadirachtin)、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴虫氟苯
[[(2e)-3-氯-2-丙烯-1-基]氨基]-1-[2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-4-[(三氟甲基)亚磺酰基]-1h-吡唑-3-甲腈(由cn 101337937 a知)(cas 1105672-77-2)、3-溴-n-[4-氯-2-甲基-6-[(甲胺基)甲酸基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺、(liudaibenjiaxuanan,由cn 103109816 a知)(cas 1232543-85-9)；n-[4-氯-2-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(氟甲氧基)-1h-吡唑-5-甲酰胺(由wo 2012/034403 a1知)(cas 1268277-22-0)、n-[2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺(由wo 2011/085575 a1知)(cas 1233882-22-8)、4-[3-[2,6-二氯-4-[(3,3-二氯-2-丙烯-1-基)氧基]苯氧基]丙氧基]-2-甲氧基-6-(三氟甲基)-嘧啶(由cn 101337940 a知)(cas 1108184-52-6)；(2e)-和2(z)-2-[2-(4-苯腈)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]-n-[4-(二氟甲氧基)苯基]-肼甲酰胺(由cn 101715774 a知)(cas 1232543-85-9)；3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基-4-(1h-苯并咪唑-2-基)苯基-环丙甲酸酯(由cn 103524422 a知)(cas 1542271-46-4)；(4as)-7-氯-2,5-二氢-2-[[(甲酯基)[4-[(三氟甲基)硫基]苯基]氨基]羰基]-茚并[1,2-e][1,3,4]噁二嗪-4a(3h)-羧酸甲酯(由cn 102391261 a知)(cas 1370358-69-2)；6-脱氧-3-o-乙基-2,4-二-o-甲基-、1-[n-[4-[1-[4-(1,1,2,2,2-五氟乙氧基)苯基]-1h-1,2,4-三唑-3-基]苯基]氨基甲酸酯]-α-l-吡喃甘露糖(由美国专利申请公开号2014/0275503a1知)(cas 1181213-14-8)；8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基-苯氧基)-3-(6-三氟甲基-哒嗪-3-基)-3-硫唑嘌呤-双环醇并[3.2.1]辛烷(cas 1253850-56-4)、(8-反式)-8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基-苯氧基)-3-(6-三氟甲基-哒嗪-3-基)-3-硫唑嘌呤-双环醇并[3.2.1]辛烷(cas 933798-27-7)、(8-顺式)-8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基-苯氧基)-3-(6-三氟甲基-哒嗪-3-基)-3-硫唑嘌呤-双环醇并[3.2.1]辛烷(由wo 2007/040280 a1,wo 2007/040282 a1知)(cas 934001-66-8)、n-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1h-吡唑-4-基]-n-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)硫基]-丙酰胺(由wo 2015/058021 a1,wo 2015/058028 a1知)(cas 1477919-27-9)和n-[4-(甲氧基氨基)-2-甲基-6-[(甲胺基)羰基]苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺(由cn 103265527 a知)(cas 1452877-50-7)、5-(1,3-二噁烷-2-基)-4-[[4-(三氟甲基)苯基]甲氧基]-嘧啶(由wo 2013/115391 a1知)(cas 1449021-97-9)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂螺环[4.5]癸-3-烯-2-酮(由wo 2010/066780 al、wo 2011/151146 a1知)(cas 1229023-34-0)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂螺环[4.5]癸烷-2,4-二酮(由wo 2014/187846 a1知)(cas 1638765-58-8)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-1-甲基-2-氧基-1,8-二氮杂螺环[4.5]癸-3-烯-4-基-碳酸乙酯(由o 2010/066780a1,wo2011151146 a1知)(cas 1229023-00-0)、n-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2(1h)-吡啶亚基]-2,2,2-三氟-乙酰胺(由de 3639877 a1、wo 2012029672 a1知)(cas 1363400-41-2)、[n(e)]-n-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2(1h)-吡啶亚基]-2,2,2-三氟-乙酰胺(由wo2016005276a1知)(cas 1689566-03-7)、[n(z)]-n-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2(1h)-吡啶亚基]-2,2,2-三氟-乙酰胺(cas 1702305-40-5)、3-endo-3-[2-丙氧基-4-(三氟甲基)苯氧基]-9-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷(由wo 2011/105506 al、wo 201 6/1 3301 1 a1知)(cas 1332838-17-1)。
[0245]
可以与式(i)的化合物和包含其的组合物混合的安全剂的实例是，例如解草酮
(benoxacor)、解草酯((cloquintocet)(-mexyl))、解草胺腈(cyometrinil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、烯丙酰草胺(dichlormid)、解草唑((fenchlorazole)(-ethyl))、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草噁唑(furilazole)、双苯恶唑酸(isoxadifen(-ethyl))、吡唑解草酯(mefenpyr(-diethyl))、萘甲酸酐(naphthalic anhydride)、解草腈(oxabetrinil)、2-甲氧基-n-({4-[(甲胺甲酰氯)氨基]苯基}硫基)苯甲酰胺(cas 129531-12-0)、4-(二氯乙酰基)-1-氧-4-氮螺[4.5]癸烷(cas 71526-07-3)、2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-噁唑烷(cas 52836-31-4)。
[0246]
可以与式(i)的化合物和包含其的组合物混合的除草剂的实例是：
[0247]
乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、三氟羧草醚钠盐(acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、禾草灭(alloxydim)、禾草灭钠盐(alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、呋喃丹(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲基苯基)-5-氟吡啶-2-羧酸、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、环丙嘧啶酸钾盐(aminocyclopyrachlor-potassium)、环丙嘧啶酸甲基(aminocyclopyrachlor-methyl)、氨基吡啶(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵(ammonium sulfamate)、莎稗磷(anilofos)、黄草灵(asulam)、阿特拉津(atrazine)、草芬定(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、草除灵乙基(benazolin-ethyl)、氟草胺(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、甲基苄嘧磺隆(bensulfuron)、甲基苄嘧磺隆甲基(bensulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、苯达松(bentazone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、双环哌喃酮(bicyclopyron)、治草醚(bifenox)、双丙氨酰膦(bilanafos)、双丙氨酰膦钠盐(bilanafos-sodium)、双草醚(bispyribac)、双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、溴苯腈丁酸盐、钾盐、庚酸盐和辛酸盐(bromoxynil-butyrate、-potassium、-heptanoate和-octanoate)、羟草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、甲酰胺(carbetamide)、唑草酮(carfentrazone)、唑草酮乙基(carfentrazone-ethyl)、草灭平(chloramben)、灭落宁(chlorbromuron)、伐草克(chlorfenac)、伐草克钠盐(chlorfenac-sodium)、燕麦酯(chlorfenprop)、整形醇(chlorflurenol)、整形醇甲基(chlorflurenol-methyl)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、氯嘧磺隆乙基(chlorimuron-ethyl)、氯酰亚胺(chlorophthalim)、氯麦隆(chlorotoluron)、敌草索二甲基(chlorthal-dimethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮草酯(cinidon)、吲哚酮草酯乙基(cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、氯酰草膦(clacyfos)、克草同(clethodim)、炔草酯(clodinafop)、炔草酯炔丙基(clodinafop-propargyl)、可灭踪(clomazone)、稗草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺(cloransulam)、氯酯磺草胺甲基(cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氰胺(cyanamide)、氰草津(cyanazine)、环草敌(cycloate)、环哒草特(cyclopyrimorate)、环磺隆(cyclosulfamuron)、环杀草(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop)、氰氟草酯丁基
(cyhalofop-butyl)、环草津(cyprazine)、2,4-d、2,4-d-丁氧基、-丁基、-二甲基胺、-diolamin、-乙基、-2-乙基己基、-异丁基、-异辛基、-异丙基-胺、-钾、-三异丙醇胺和-三乙醇胺(2,4-d、2,4-d-butotyl、-butyl、-dimethylammonium、-diolamin、-ethyl、-2-ethylhexyl、-isobutyl、-isooctyl、-isopropyl-ammonium、-potassium、-triisopropanolammonium和-trolamine)、2,4-db、2,4-db-丁基、-二甲基-胺、-异辛基、-钾和-钠(2,4-db、2,4-db-butyl、-dimethyl-ammonium、-isooctyl、-potassium和-sodium)、杀草隆(daimuron(dymron))、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、正癸醇(n-decanol)、甜菜安(desmedipham)、dtp(detosyl-pyrazolate(dtp))、百草敌(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2-(2,4-二氯苄基)-4,4-二甲基-1,2-噁唑烷-3-酮)、2-(2,5-二氯苄基)-4,4-二甲基-1,2-噁唑烷-3-酮、滴丙酸(dichlorprop)、精滴丙酸(dichlorprop-p)、禾草灵(diclofop)、禾草灵甲基(diclofop-methyl)、精禾草灵甲基(diclofop-p-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、二氟吡隆钠盐(diflufenzopyr-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲酚草胺(dimethenamid)、精二甲酚草胺(dimethenamid-p)、醚黄隆(dimetrasulfuron)、敌乐胺(dinitramine)、特乐酚(dinoterb)、草乃敌(diphenamid)、敌草快(diquat)、敌草快(diquat-dibromid)、氟氯草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、dnoc、草多索(endothal)、eptc、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、胺苯磺隆甲基(ethametsulfuron-methyl)、乙嗪草酮(ethiozin)、乙呋草黄(ethofumesate)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氯氟草醚乙基(ethoxyfen-ethyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、f-9600、f-5231、例如n-{2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-5-氧基-4,5-二氢-1h-四唑-1-基]苯基}乙基磺酰胺、f-7967、例如3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1h-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1h,3h)-二酮)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-p)、噁唑禾草灵乙基(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵乙基(fenoxaprop-p-ethyl)、异噁苯砜(fenoxasulfone)、fenquinotrione、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟燕灵(flamprop)、强氟燕灵异丙基(flamprop-m-isopropyl)、强氟燕灵甲基(flamprop-m-methyl)、嘧啶磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-p)、吡氟禾草灵丁基(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵丁基(fluazifop-p-butyl)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟酮磺隆钠盐(flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟消草(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟哒嗪草酯乙基(flufenpyr-ethyl)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟亚胺草酯(flumiclorac)、氟亚胺草酯戊基(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、伏草隆(fluometuron)、芴醇(flurenol)、芴醇丁基、二甲基胺和甲基(flurenol-butyl、-dimethylammonium和-methyl)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、乙羧氟草醚乙基(fluoroglycofen-ethyl)、氟丙酸(flupropanate)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、氟啶嘧磺隆-甲基-钠盐(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氟草烟(fluroxypyr)、氯氟吡氧乙酸酯(fluroxypyr-meptyl)、呋草酮(flurtamone)、氟噻草酯(fluthiacet)、氟噻草酯甲基(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟磺胺草醚钠盐(fomesafen-sodium)、甲
酰胺磺隆(foramsulfuron)、杀木膦(fosamine)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦胺(glufosinate-ammonium)、精草铵膦钠(glufosinate-p-sodium)、精草铵膦胺(glufosinate-p-ammonium)、精草铵膦钠(glufosinate-p-sodium)、草甘膦(glyphosate)、草甘膦胺、-异丙基胺、-二胺、-二甲基胺、-钾盐、-钠盐、-三甲基硫盐(glyphosate-ammonium、-isopropylammonium、-diammonium、-dimethylammonium、-potassium、-sodium和-trimesium)、h-9201、例如o-(2,4-二甲基-6-硝基苯基)o-乙基异丙基硫代磷酰胺酯、哈洛昔芬(halauxifen)、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron)、氯吡嘧磺隆甲基(halosulfuron-methyl)、甲禾灵(haloxyfop)、精甲禾灵(haloxyfop-p)、甲禾灵乙氧基乙基(haloxyfop-ethoxyethyl)、精甲禾灵乙氧基乙基(haloxyfop-p-ethoxyethyl)、甲禾灵甲基(haloxyfop-methyl)、精甲禾灵甲基(haloxyfop-p-methyl)、环嗪酮(hexazinone)、hw-02、例如1-(二甲氧基磷酰基)乙基-(2,4-二氯苯氧基)乙酸酯、咪草酸(imazamethabenz)、咪草酸甲基(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲氧咪草烟胺(imazamox-ammonium)、甲咪唑烟酸(imazapic)、甲咪唑烟酸胺(imazapic-ammonium)、灭草烟(imazapyr)、灭草烟异丙基胺(imazapyr-isopropylammonium)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑喹啉酸胺(imazaquin-ammonium)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、咪唑乙烟酸亚胺(imazethapyr-immonium)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、三嗪茚草胺(indaziflam)、碘磺隆(iodosulfuron)、甲基碘磺隆钠(iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、碘苯腈辛酸酯、钾盐和钠盐(ioxynil-octanoate、-potassium和-sodium)、卤苯胺唑(ipfencarbazone)、异丙隆(isoproturon)、异噁隆(isouron)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、卡草灵(karbutilate)、kuh-043、例如3-({[5-(二氟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-4-基]甲基}磺酰基)-5,5-二甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑)、凯拓草胺(ketospiradox)、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、mcpa、mcpa-丁氧基、二甲基胺、-2-乙基己基、-异丙基胺、钾盐和钠盐(mcpa-butotyl、-dimethylammonium、-2-ethylhexyl、-isopropylammonium、-potassium、和-sodium)、mcpb、mcpb-甲基、乙基和钠盐(mcpb-methyl、-ethyl和-sodium)、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)、2-甲-4-氯丙酸-钠和丁氧基(mecoprop-sodium和-butotyl)、精2-甲-4-氯丙酸(mecoprop-p)、精2-甲-4-氯丙酸丁氧基、二甲基胺、-2-乙基己基和钾盐(mecoprop-p-butotyl、-dimethylammonium、-2-ethylhexyl和-potassium)、苯噻草胺(mefenacet)、氟磺酰草胺(mefluidide)、磺胺磺隆(mesosulfuron)、磺胺磺隆甲基(mesosulfuron-methyl)、硝磺草酮(mesotrione)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、斯美地(metam)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、灭草胺(metazachlor)、双醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、甲硫嘧磺隆(methiopyrsulfuron)、美西除灵(methiozolin)、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、秀谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、s-异丙甲草胺(s-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、甲磺隆甲基(metsulfuron-methyl)、草达灭(molinat)、绿谷隆(monolinuron)、单嘧磺隆(monosulfuron)、单嘧磺隆酯(monosulfuron-ester)、mt-5950、例如n-(3-氯-4-异丙基苯基)-2-甲基戊胺、nggc-011、灭落脱(napropamide)、nc-310、例如
allate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆(tribenuron)、苯磺隆甲基(tribenuron-methyl)、绿草定(triclopyr)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟啶磺隆钠盐(trifloxysulfuron-sodium)、三氟草嗪(trifludimoxazin)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆甲基(triflusulfuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、硫酸脲(urea sulfate)、灭草猛(vernolate)、xde-848、zj-0862、例如3,4-二氯-n-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苄基}苯胺，以及以下化合物：
[0248][0249]
植物生长调节剂的实例有：
[0250]
苯并噻二唑(acibenzolar)、苯并噻二唑-s-甲基(acibenzolar-s-methyl)、5-氨基乙酰丙酸(5-aminolevulinic acid)、三环苯嘧醇(ancymidol)、6-苄腺嘌呤(6-benzylaminopurine)、油菜素内酯(brassinolid)、儿茶素(catechine)、矮壮素(chlormequat chloride)、调果酸(cloprop)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、3-(环丙-1-烯基)丙酸、丁酰肼(daminozide)、棉隆(dazomet)、正癸醇(n-decanol)、调呋酸(dikegulac)、调呋酸钠盐(dikegulac-sodium)、草多索(endothal)、草多索-二钾盐、二钠盐和单(n,n-二甲基烷基胺)(endothal-dipotassium、-disodium、和-mono(n,n-dimethylalkylammonium))、乙烯利(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、芴醇(flurenol)、芴醇丁基、调嘧醇(flurprimidol)、吡效隆(forchlorfenuron)、赤霉酸(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸(indol-3-acetic acid(iaa))、4-吲哚-3-基丁酸(4-indol-3-ylbutyric acid)、稻瘟灵(isoprothiolane)、烯丙苯噻唑(probenazole)、茉莉酸(jasmonic acid)、马来酰肼(maleic hydrazide)、甲哌鎓(mepiquat chloride)、1-甲基-环丙烯、茉莉酸甲酯(methyl jasmonate)、2-(1-萘基)乙酰胺、1-萘基乙酸(1-naphthylacetic acid)、2-萘氧基乙酸(2-naphthyloxyacetic acid)、硝基苯酚混合物(nitrophenolate-mixture)、多效唑(paclobutrazol)、n-(2-苯基乙基)-β-丙氨酸、n-苯基邻氨甲酰苯甲酸(n-phenylphthalamic acid)、调环酸(prohexadione)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、茉莉酮(prohydrojasmone)、水杨酸(salicylic acid)、独脚金内酯(strigolactone)、四氯硝基苯(tecnazene)、噻苯隆(thidiazuron)、三十烷醇(triacontanol)、抗倒酯(trinexapac)、抗倒酯乙基(trinexapac-ethyl)、tsitodef、烯效唑(uniconazole)、精烯效唑(uniconazole-p)。
[0251]
方法和用途
[0252]
式(1)的化合物和包含其的组合物具有强效的杀微生物活性。它们可用于控制不需要的微生物，例如不需要的真菌和细菌。它们可以特别用于作物保护(它们防治引起植物病害的微生物)或用于保护材料(例如工业材料、木材、储存货物)，如下文所详述。更具体地，式(1)的化合物和包含其的组合物可用于保护种子、发芽的种子、萌发的幼苗、植物、植物部位、果实、收获物和/或植物所生长的土壤免受有害微生物的侵害。
[0253]
如本文所使用的防治包括对不需要的微生物的保护性、治疗性和根除性处理。不需要的微生物可以是病原细菌、病原病毒、病原卵菌或病原真菌，更具体地，植物病原细菌、植物病原病毒、植物病原卵菌或植物病原真菌。如下文所详述，这些植物病原微生物是广谱植物病害的病原体。
[0254]
更具体地，式(i)的化合物和包含其的组合物可用作杀真菌剂。出于本说明书的目的，术语“杀真菌剂”是指可用于作物保护以防治不需要的真菌(例如根肿菌(plasmodiophoromycetes)、壶菌(chytridiomycetes)、接合菌(zygomycetes)、子囊菌(ascomycetes)、担子菌(basidiomycetes)和半知菌(deuteromycetes))的化合物或组合物和/或用于防治卵菌，更优选用于防治担子菌(引起锈病)的化合物或组合物。
[0255]
本发明还涉及用于防治不需要的微生物，例如植物病原真菌、卵菌和细菌的方法，包含将至少一种式(i)的化合物或至少一种包含其的组合物施用于微生物和/或其栖息地(植物、植物部位、种子、果实或植物生长的土壤)。
[0256]
通常，当本发明的化合物和组合物用于防治植物病原真菌和/或植物病原卵菌的治疗或保护方法时，将其有效且与植物相容的量施用于植物、植物部位、果实、种子或植物生长的土壤或基质。可用于栽培植物的合适基质包括无机基质，例如矿物棉，特别是石棉、珍珠岩、沙土或沙砾；有机基质，例如泥炭、松树皮或锯末；以及石油基质，例如聚合物泡沫或塑料珠。有效且与植物相容的量是指足以防治或破坏农田上存在或可能出现的真菌并且不会对所述作物产生任何明显的植物毒性症状的量。根据待控制的真菌、作物类型、作物生长阶段、气候条件和所用的本发明的相应化合物或组合物，这样的量可以在大范围内变化。该量可以通过本领域技术人员能力范围内的系统现场试验来确定。
[0257]
植物和植物部位
[0258]
式(i)的化合物和包含其的组合物可以施用于任何植物或植物部位。
[0259]
植物是指所有植物和植物种群，例如需要的和不期需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是可以通过常规育种和优化方法或通过生物技术和基因工程方法或这些方法的组合获得的植物，包括转基因植物(gmo或转基因植物)和受或不受植物品种产权保护的植物品种。
[0260]
植物部位应理解为是指植物的所有地上和地下部位和器官，例如芽、叶、花和根，例如包括叶、针、秆、茎、花、子实体、果实和种子，也包括根、块茎和根茎。植物部位还包括作物材料和无性和有性繁殖材料，例如插枝、块茎、根茎、幼枝和种子
[0261]
可以根据本发明的方法处理的植物包括：棉花、亚麻、葡萄藤、水果、蔬菜，例如蔷薇科(rosaceae sp.)(例如蔷薇科水果例如苹果和梨，以及核果，如杏、樱桃、杏仁和桃子，以及软果，例如草莓)、ribesioidae sp.、胡桃科(juglandaceae sp.)、桦木科(betulaceae sp.)、漆树科(anacardiaceae sp.)、山毛榉科(fagaceae sp.)、桑科(moraceae sp.)、木犀科(oleaceae sp.)、猕猴桃科(actinidaceae sp.)、樟科(lauraceae sp.)、色蕉科
(musaceae sp.)(例如香蕉树和种植园)、茜草科(rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科(theaceae sp.)、梧桐科(sterculiceae sp.)、芸香科(rutaceae sp.)(例如柠檬、橙子和葡萄柚)、茄科(solanaceae sp.)(例如番茄)、百合科(liliaceae sp.)、菊科(asteraceae sp.)(例如莴苣)、伞形科(umbelliferae sp.)、十字花科(cruciferae sp.)、藜科(chenopodiaceae sp.)、葫芦科(cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜)、葱科(alliaceae sp.)(例如韭菜，洋葱)、蝴蝶花科(papilionaceae sp.)(例如豌豆)；主要作物植物，例如禾本科(gramineae sp.)(例如玉米、草皮、谷物例如小麦、黑麦、大米、大麦、燕麦、小米和黑小麦)、菊科(asteraceae sp.)(例如向日葵)、十字花科(brassicaceae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、西兰花、花椰菜、球芽甘蓝、小白菜、大头菜、萝卜和油菜、芥末、辣根和水芹)、fabacae sp.(例如豆)、蝶形花科(papilionaceae sp.)(例如大豆)、茄科(solanaceae sp.)(例如马铃薯)、藜科(chenopodiaceae sp.)(例如甜菜、饲料甜菜、瑞士甜菜、甜菜根)、用于花园和林地的有用植物和观赏植物；以及这些植物中每一种的转基因品种。
[0262]
在一些优选的实施方案中，根据本发明的方法处理野生植物物种和植物栽培品种，或通过常规生物育种方法如杂交或原生质体融合获得的那些品种及其部位。
[0263]
在一些其他的优选实施方案中，根据本发明的方法处理通过基因工程方法获得的转基因植物和植物栽培品种，如果合适的话按照本发明的方法与常规方法(转基因生物)及其部分组合。更优选地，根据本发明处理市售的或正在使用的植物栽培品种的植物。植物栽培品种被理解为是指具有新特性(“性状”)并通过常规育种、诱变或重组dna技术获得的植物。它们可以是栽培品种、变种、生物型或基因型。
[0264]
根据本发明的方法可以用于处理转基因生物(gmos)，例如植物或种子。基因改造植物(或转基因植物)是异源基因已稳定整合到基因组中的植物。术语“异源基因”基本上是指在植物外部提供或组装的基因，当被引入核、叶绿体或线粒体基因组时，通过表达目标蛋白或多肽或通过下调或沉默植物中存在的其他基因(例如使用反义技术、共抑制技术、rna干扰-rnai-技术或microrna-mirna-技术)。位于基因组中的异源基因也称为转基因。由其在植物基因组中的特定位置定义的转基因称为转化或转基因事件。
[0265]
可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培品种包括所有具有赋予这些植物特别有利的、有用性状的遗传物质的植物(无论是通过育种和/或生物技术手段获得)。
[0266]
可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培品种包括对一种或多种生物胁迫具有抗性的植物和植物栽培品种，即所述植物对动物和微生物害虫表现出更佳的抗性，例如线虫、昆虫、螨虫、植物病原真菌、细菌、病毒和/或类病毒。
[0267]
可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培品种包括那些对一种或多种非生物胁迫具有抗性的植物。非生物胁迫条件可以包括例如干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、洪水、土壤盐分增加、矿物质暴露增加、臭氧暴露、高光暴露、氮养分的有限可用性、磷养分的有限可用性、避荫。
[0268]
可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培品种包括以提高的产量特征为特征的那些植物。所述植物增加的产量可以是例如改善植物生理、生长和发育，例如水分利用效率、保水效率、改善氮利用、增强碳同化、改善光合作用、改善发芽效率和加速成熟的结果。产量还会受到植物结构改善(在胁迫和非胁迫条件下)的影响，包括但不限于早期开花、杂交种子生产的开花控制、幼苗活力、植物大小、节间数量和距离、根系生长、种子大小、果
实大小、豆荚大小、豆荚或穗数、每个豆荚或穗的种子数、种子质量、增强种子填充度、减少种子散布、减少豆荚开裂和倒伏性。其他产量性状包括种子组成，例如碳水化合物含量和组成，例如棉花或淀粉、蛋白质含量、油含量和组成、营养价值、减少抗营养化合物、改善加工性和更佳的储存稳定性。
[0269]
可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培品种包括作为杂种植物的植物和植物栽培种，它们已经表现出杂种优势或杂种活力的特征，这通常导致更高的产量、活力、健康和对生物和非生物胁迫的抗性。可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培品种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)包括作为耐除草剂植物的植物和植物栽培品种，即耐受一种或多种给定除草剂的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予此类除草剂耐受性的突变植物而获得。
[0270]
可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培品种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)包括作为抗虫转基因植物的植物和植物栽培品种，即对某些目标昆虫的攻击具有抗性的植物。此类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予此类昆虫抗性的突变植物而获得。
[0271]
可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培品种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)包括耐受非生物胁迫的植物和植物栽培品种。这样的植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予此类胁迫抗性的突变植物而获得。
[0272]
可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培品种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)包括显示出收获产品的数量、质量和/或储存稳定性和/或收获产品的特定成分性质改变的植物和植物栽培品种。
[0273]
可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培品种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)，包括纤维特性改变的植物和植物栽培品种，例如棉花植物。此类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予此类纤维特性改变的突变植物而获得。
[0274]
可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培品种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)，包括含油量改变的植物和植物栽培品种，例如油菜或相关的芸苔属种植物。此类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予此类含油量改变的突变植物而获得。
[0275]
可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培品种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)，包括种子破碎特性改变的植物和植物栽培品种，例如油菜或相关的芸苔属种植物。此类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予此类种子破碎特性改变的突变植物而获得，包括例如种子破碎延迟或减少的油菜植物。
[0276]
可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培品种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)，包括翻译后蛋白质修饰模式改变的植物和植物栽培品种，例如烟草植物。
[0277]
病原体和病害
[0278]
上文公开的方法可用于防治引起病害的微生物，特别是植物病原微生物例如植物病原真菌，例如：
[0279]
白粉病病原体引起的病害，例如白粉菌属(blumeria species)(例如布氏白粉菌(blumeria graminis))、叉丝单囊壳属(podosphaera species)(例如苹果白粉病菌(podosphaera leucotricha))、单囊壳属(sphaerotheca species)(例如黄瓜白粉病菌
(sphaerotheca fuliginea))、钩丝壳属(uncinula species)(例如葡萄白粉病菌(uncinula necator))；
[0280]
锈病病原体引起的病害，例如锈菌属(gymnosporangium species)(例如梨锈病菌(gymnosporangium sabinae))、驼孢锈菌属(hemileia species)(例如咖啡驼孢锈菌(hemileia vastatrix))、层锈菌属(phakopsora species)(例如豆薯层锈菌(phakopsora pachyrhizi)或山马蝗层锈菌(phakopsora meibomiae))、柄锈菌属(puccinia species)(例如小麦隐匿柄锈菌(puccinia recondite)、禾柄锈菌(puccinia graminis)或条锈病菌(puccinia striiformis))、单孢锈菌属(uromyces species)(例如菜豆锈病菌(uromyces appendiculatus))；
[0281]
卵菌病原体引起的病害，例如白锈属(albugo species)(例如白锈菌(albugo candida))、盘梗霉属(bremia species)(例如莴苣盘梗霉(bremia lactucae))、霜霉属(peronospora species)(例如豌豆霜霉(peronospora pisi)或芸苔霜霉(p.brassicae))、疫霉属(phytophthora species)(例如致病疫霉(phytophthora infestans))、葡萄霜霉属(plasmopara species)(例如葡萄霜霉病菌(plasmopara viticola))、假霜霉属(pseudoperonospora species)(例如葎草假霜霉(pseudoperonospora humuli)或黄瓜霜霉(pseudoperonospora cubensis))、腐霉属(pythium species)(例如终极腐霉(pythium ultimum))；
[0282]
由以下病原体所引起的叶斑病和叶枯病，例如链格孢属(alternaria species)(例如番茄早疫病菌(alternaria solani))、尾孢属(cercospora species)(例如甜菜生尾孢(cercospora beticola))、枝孢属(cladiosporium species)(例如黄瓜黑星病菌(cladiosporium cucumerinum))、旋孢腔菌属(cochliobolus species)(例如禾旋孢腔菌(cochliobolus sativus)(分生孢子形式:德雷克斯霉菌属(drechslera)、syn:蠕孢属(helminthosporium))或宫部旋孢腔菌(cochliobolus miyabeanus))、刺盘孢属(colletotrichum species)(例如豆刺盘孢菌(colletotrichum lindemuthanium))、锈斑病菌属(cycloconium species)(例如油橄榄孔雀斑病(cycloconium oleaginum))、间座壳属(diaporthe species)(例如柑橘褐色蒂腐病菌(diaporthe citri))、痂囊腔菌属(elsinoe species)(例如柑桔痂囊腔菌(elsinoe fawcettii))、盘长孢属(gloeosporium species)(例如桃炭疽病(gloeosporium laeticolor))、小丛壳属(glomerella species)(例如围小丛壳(glomerella cingulate))、球座菌属(guignardia species)(例如葡萄黑腐病(guignardia bidwelli))、小球腔霉属(leptosphaeria species)(例如油菜茎基溃疡病菌(leptosphaeria maculans))、大角间座壳属(magnaporthe species)(例如稻瘟病菌(magnaporthe grisea))、微结节菌属(microdochium species)(例如雪霉叶枯菌(microdochium nivale))、球腔菌属(mycosphaerella species)(例如禾生球腔菌(mycosphaerella graminicola)、花生球腔菌(mycosphaerella arachidicola)或香蕉黑条叶斑病菌(mycosphaerella fijiensis))、球腔菌属(phaeosphaeria species)(例如小麦颖枯病菌(phaeosphaeria nodorum))、核腔菌属(pyrenophora species)(例如圆核腔菌(pyrenophora teres)或偃麦草核腔菌(pyrenophora tritici repentis))、柱隔孢属(ramularia species)(例如ramularia collo-cygni或棉花白霉病(ramularia areola))、喙孢属(rhynchosporium species)(例如大麦云纹病菌(rhynchosporium secalis))、壳针
孢属(septoria species)(例如芹菜斑枯病(septoria apii)或番茄壳针孢(septoria lycopersici))、壳多胞菌属(stagonospora species)(例如颖枯壳针孢(stagonospora nodorum))、核瑚菌属(typhula species)(例如小麦雪腐病菌(typhula incarnate))、黑星菌属(venturia species)(例如苹果黑星菌(venturia inaequalis))，
[0283]
由以下病原体所引起的根和茎病害，例如伏革菌属(corticium species)(例如corticium graminearum)、镰刀菌属(fusarium species)(例如尖芽孢镰刀菌(fusarium oxysporum))、顶囊壳属(gaeumannomyces species)(例如小麦全蚀病菌(gaeumannomyces graminis))、根肿菌属(plasmodiophora species)(例如芸苔根肿菌(plasmodiophora brassicae))、丝核菌属(rhizoctonia species)(例如水稻纹枯病菌(rhizoctonia solani))、帚枝霉属(sarocladium species)(例如稻叶鞘腐败病菌(sarocladium oryzae))、小核菌属(sclerotium species)(例如小球菌核菌(sclerotium oryzae))、tapesia species(例如tapesia acuformis)、根念珠属(thielaviopsis species)(例如烟草根黑腐病菌(thielaviopsis basicola))；
[0284]
由以下病原体所引起的穗和花序病害(包括玉米穗轴)，例如链格孢属(alternaria species)(例如链格孢菌(alternaria spp.))、曲霉属(aspergillus species)(例如黄曲霉(aspergillus flavus))、枝孢属(cladosporium species)(例如芽枝状枝孢霉(cladosporium cladosporioides)、麦角菌属(claviceps species)(例如紫色麦角菌(claviceps purpurea))、镰刀菌属(fusarium species)(例如黄色镰刀菌(fusarium culmorum))、赤霉菌属(gibberella species)(例如小麦赤霉病菌(gibberella zeae))、明梭孢属(monographella species)(例如小麦雪霉叶枯病菌(monographella nivalis))、壳多孢属(stagnospora species)(例如颖枯壳针孢(stagnospora nodorum))；
[0285]
黑穗病菌引起的病害，例如轴黑粉菌属(sphacelotheca species)(例如玉米丝黑穗病(sphacelotheca reiliana))、腥黑粉菌属(tilletia species)(例如小麦腥黑穗病菌(tilletia caries)或小麦矮腥黑穗病菌(tilletia controversa))、条黑粉菌属(urocystis species)(例如隐形黑粉菌(urocystis occulta))、黑粉菌属(ustilago species)(例如大麦散黑穗病菌(ustilago nuda))；
[0286]
由以下病原体所引起的果实腐烂，例如曲霉菌属(aspergillus species)(例如黄曲霉(aspergillus flavus))、葡萄孢属(botrytis species)(例如灰葡萄孢霉(botrytis cinerea))、青霉属(penicillium species)(例如扩展青霉(penicillium expansum)或产紫青霉(penicillium purpurogenum))、根霉属(rhizopus species)(例如匍枝根霉(rhizopus stolonifer))、核盘菌属(sclerotinia species)(例如核盘菌(sclerotinia sclerotiorum))、轮枝霉属(verticilium species)(例如黄萎轮枝霉(verticilium alboatrum)；
[0287]
种子和土壤传播的腐烂和萎蔫病，以及幼苗病害，由以下病原体所引起，例如链格孢属(alternaria species)(例如甘蓝链格孢菌(alternaria brassicicola))、丝囊霉属(aphanomyces species)(例如根腐丝囊霉(aphanomyces euteiches))、壳二孢属(ascochyta species)(例如ascochyta lentis)、曲霉属(aspergillus species)(例如黄曲霉(aspergillus flavus))、枝孢属(cladosporium species)(例如蜡叶芽枝霉(cladosporium herbarum))、旋孢腔菌属(cochliobolus species)(例如禾旋孢腔菌
(cochliobolus sativus)(分生孢子形式:德雷克斯霉菌属(drechslera)、平脐蠕孢属(bipolaris)syn:蠕孢属(helminthosporium))、刺盘孢属(colletotrichum species)(例如球炭疽菌(colletotrichum coccodes))、镰刀菌属(fusarium species)(例如黄色镰刀菌(fusarium culmorum))、赤霉菌属(gibberella species)(例如小麦赤霉病菌(gibberella zeae))、壳球孢属(macrophomina species)(例如菜豆壳球孢(macrophomina phaseolina))、微结节菌属(microdochium species)(例如雪霉叶枯菌(microdochium nivale))、明梭孢属(monographella species)(例如小麦雪霉叶枯病菌(monographella nivalis))、青霉属(penicillium species)(例如扩展青霉(penicillium expansum))、茎点霉属(phoma species)(例如甘蓝茎点霉(phoma lingam))、拟点霉属(phomopsis species)(例如大豆拟茎点种腐病菌(phomopsis sojae))、疫霉属(phytophthora species)(例如恶疫霉(phytophthora cactorum))、核腔菌属(pyrenophora species)(例如麦类核腔菌(pyrenophora graminea))、梨孢属(pyricularia species)(例如稻瘟病菌(pyricularia oryzae))、腐霉属(pythium species)(例如终极腐霉(pythium ultimum))、丝核菌属(rhizoctonia species)(例如水稻纹枯病菌(rhizoctonia solani))、根霉属(rhizopus species)(例如米根霉(rhizopus oryzae))、小核菌属(sclerotium species)(例如白绢病菌(sclerotium rolfsii))、壳针孢属(septoria species)(例如颖枯壳针孢(septoria nodorum))、核瑚菌属(typhula species)(例如小麦雪腐病菌(typhula incarnate))、轮枝菌属(verticillium species)(例如大丽轮枝菌(verticillium dahlia)；
[0288]
由以下病原体所引起的癌症，冠瘿病和丛枝病，例如丛赤壳属(nectria species)(例如仁果干癌丛赤壳菌(nectria galligena)；由以下病原体所引起的枯萎病，例如链核盘菌属(monilinia species)(例如核果褐腐病菌(monilinia laxa))；
[0289]
由以下病原体所引起的叶、花和果实变形，例如外担菌属(exobasidium species)(例如坏损外担菌(exobasidium vexans))、外囊菌属(taphrina species)(例如畸形外囊菌(taphrina deformans))；
[0290]
由以下病原体所引起的木本植物的退行性病害，例如esca species(例如phaeomoniella chlamydospora、褐枝顶孢霉(phaeoacremonium aleophilum)或(fomitiporia mediterranea))、灵芝属(ganoderma species)(例如狭长孢灵芝(ganoderma boninense))；
[0291]
由以下病原体所引起的花和种子病害，例如葡萄孢属(botrytis species)(例如灰葡萄孢霉(botrytis cinerea))；由以下病原体所引起的块茎病害，例如丝核菌属(rhizoctonia species)(例如水稻纹枯病菌(rhizoctonia solani))、蠕孢属(helminthosporium species)(例如茄长蠕孢(helminthosporium solani))；
[0292]
细菌病原体引起的病害，例如黄单胞菌属(xanthomonas species)(例如水稻白叶枯黄单胞菌(xanthomonas campestris pv.oryzae))、假单胞菌属(pseudomonas species)(例如甜瓜细菌性叶斑病菌(pseudomonas syringae pv.lachrymans))、欧文氏菌属(erwinia species)(例如梨火疫病菌(erwinia amylovora))。
[0293]
种子处理
[0294]
防治不需要的微生物的方法可用于保护种子免受植物病原微生物如真菌的侵害。
[0295]
如本文所使用的，术语“种子”包括休眠种子、待发芽的种子、已发芽的种子和萌发出根和叶的种子。
[0296]
因此，本发明还涉及保护种子和/或作物免受有害微生物如细菌或真菌侵害的方法，该方法包含用一种或多种式(i)的化合物或包含其的组合物处理种子的步骤。用式(i)的化合物或包含其的组合物处理种子不仅保护种子免受植物病原微生物的侵害，而且保护萌发的植物、萌发的幼苗和萌发后的植物。
[0297]
种子处理可在播种前、播种时或播种后不久进行。当在播种前进行种子处理(例如所谓的种子上施用)时，可以进行如下种子处理：可以将种子放入具有所需量式(i)的化合物或包含其的组合物(原样或稀释后)的混合器中，混合种子和式(i)的化合物或包含其的组合物直到实现在种子上均匀分布。然后如果适合，可以将种子干燥。
[0298]
本发明还涉及使用一种或多种式(i)的化合物或包含其的组合物处理的种子。如前所述，使用处理过的种子不仅可以在播种前后保护种子免受不想要的微生物如植物病原真菌的侵害，而且还可以保护发芽植物和从所述处理过的种子上长出的幼苗。有害生物对农作物造成的大部分损害是由播种前或植物发芽后种子的感染引发的。这个阶段特别关键，因为正在生长的植物的根和芽特别敏感，即使是很小的损害也可能导致植物死亡。
[0299]
因此，本发明还涉及保护种子、发芽植物和萌发的幼苗的方法，更一般地涉及保护作物免受植物病原微生物侵害的方法，其包含使用一种或多种式(i)的化合物或包含其的组合物处理的种子的步骤。
[0300]
优选地，种子在其足够稳定以在处理过程中不发生损害的状态下被处理。一般来说，种子可以在收获之间的任何时间和播种后不久进行处理。习惯上使用从植物中分离出来并没有穗轴、壳、茎、皮、毛或果肉的种子。例如，可以使用已经收获、清洁和干燥至水分含量小于15重量％的种子。或者，也可以使用干燥后的种子，例如已经用水处理然后再次干燥，或刚始发后的种子，或在始发条件下储存的种子或预发芽的种子，或播种在育苗盘、胶带或纸上的种子。
[0301]
施用于种子的式(i)化合物或包含其的组合物的量通常使得种子的发芽不受影响，或所得植物不受损。尤其是在活性成分在某些施用率下会表现出植物毒性作用的情况下，必须确保这一点。当确定式(i)化合物或包含其的组合物施用于种子的量时，还应考虑转基因植物的内在表型，以便以最少的量实现最佳种子和发芽植物保护使用式(i)的化合物或包含其的组合物。
[0302]
如上所述，式(i)的化合物可直接施用于种子，即不使用任何其他组分且未稀释，或施用包含式(i)的化合物的组合物。优选地，组合物以任何合适的形式施用于种子。合适的制剂的实例包括溶液、乳液、悬浮液、粉剂、泡沫剂、浆料或与种子的其他包衣组合物组合，例如成膜材料、造粒材料、细铁或其他金属粉剂、颗粒剂、灭活种子的包衣材料，以及ulv制剂。制剂可以是即用型制剂或可以是使用前需要稀释的浓缩物。
[0303]
这些制剂以已知方式制备，例如通过将活性成分或其混合物与常规添加剂混合，例如常规增量剂和溶剂或稀释剂、染料、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、辅助增稠剂、粘合剂、赤霉素，还有水。
[0304]
这些制剂以已知方式制备，通过将活性成分或活性成分组合物与常规添加剂混合，例如常规增量剂和溶剂或稀释剂、染料、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次
增稠剂、粘合剂、赤霉素，还有水。
[0305]
拌种制剂中可能存在的有用染料是通常用于此类目的的所有染料。可以使用微溶于水的颜料或溶于水的染料。实例包括名称为罗丹明b、c.i.颜料红112和c.i.溶剂红1的染料。拌种制剂中可能存在的有用润湿剂是通常用于配制农用化学活性成分的所有促进润湿的物质。优选使用的是烷基萘磺酸盐，例如二异丙基-或二异丁基萘磺酸盐。拌种制剂中可能存在的有用分散剂和/或乳化剂都是常规用于活性农业化学成分制剂的非离子、阴离子和阳离子分散剂。优选使用非离子或阴离子分散剂或非离子或阴离子分散剂的混合物。有用的非离子分散剂特别包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基酚聚乙二醇醚，以及其磷酸化或硫酸化衍生物。合适的阴离子分散剂特别是木质素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐/甲醛缩合物。拌种制剂中可能存在的消泡剂是所有通常用于配制农用化学活性成分的抑泡物质。可以优选使用有机硅消泡剂和硬脂酸镁。拌种制剂中可能存在的防腐剂是所有可以此类目的用于农业化学组合物中的物质。实例包括二氯苯和苯甲醇半缩甲醛。拌种制剂中可能存在的二次增稠剂是所有可以此类目的用于农业化学组合物中的物质。优选的实例包括纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土和细碎二氧化硅。拌种制剂中可能存在的粘合剂都是可用于拌种产品的常用粘合剂。优选的实例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和tylose。
[0306]
式(i)的化合物和包含其的组合物适用于保护用于农业、温室、森林或园艺的任何植物品种的种子。更具体地，是谷物(如小麦、大麦、黑麦、小米、黑小麦和燕麦)、油菜、玉米、棉花、大豆、水稻、马铃薯、向日葵、豆类、咖啡、豌豆、甜菜(如甜菜和饲料甜菜)、花生、蔬菜(如番茄、黄瓜、洋葱和生菜)、草坪和观赏植物的种子。特别重要的是小麦、大豆、油菜、玉米和水稻种子的处理。
[0307]
式(i)的化合物或包含其的组合物可用于处理转基因种子，特别是能够表达对抗害虫、除草剂损害或非生物胁迫的蛋白质的植物种子，从而提高保护作用。协同作用也可能发生在与表达形成的物质的相互作用中。
[0308]
线虫类
[0309]
在本文中，术语“线虫”包含线虫门的所有物种，并且在此特别是寄生于植物或真菌(例如滑刃目(aphelenchida)、根结线虫目(meloidogyne)、垫刃目(tylenchida)等的物种)或人类和动物(例如毛形科(trichinellida)、垫刃目(tylenchida)、小杆亚目(rhabditina)和旋尾目(spirurida)目的物种)并在这些活的有机体中或之上造成损害的物种，以及其他寄生蠕虫。
[0310]
如本文所述，作物保护中的杀线虫剂能够防治线虫。
[0311]
术语“防治线虫”是指杀死线虫或防止或阻碍其发育或其生长或防止或阻碍其渗透到植物组织中或吸吮植物组织。
[0312]
此处，化合物的功效通过比较死亡率、虫瘿形成、孢囊形成、每体积土壤的线虫密度、每条根的线虫密度、每土壤体积的线虫卵数、线虫在式(i)的化合物处理的植物或植物部位或处理的土壤和未经处理的植物或植物部位或未经处理的土壤(100％)之间的移动性来确定。优选地，相较于未处理的植物、植物部位或未处理的土壤，实现的减少为25-50％，特别优选为51-79％，非常特别优选完全杀死或完全阻止线虫的发育和生长，减少为80％至100％。如本文所述的对线虫的防治还包含防治线虫的增殖(孢囊和/或卵的发育)。式(i)的
化合物也可用于保持植物或动物的健康，并且其可用于治疗、预防或系统地用于防治线虫。本领域技术人员知道用于确定死亡率、虫瘿形成、孢囊形成、每体积土壤的线虫密度、每条根的线虫密度、每体积土壤的线虫卵数、线虫的移动性的方法。
[0313]
式(i)的化合物的使用可以保持植物健康并且还包含减少由线虫引起的损害和增加收获产量。
[0314]
在本文中，术语“线虫”是指植物线虫，包含所有损害植物的线虫。植物线虫包含植物寄生线虫和土传线虫。植物寄生线虫包外寄生虫，如剑线虫属种(xiphinema spp.)、长针线虫属种(longidorus spp.)、和毛刺线虫(trichodorus spp.)；半寄生虫，如垫刃线虫属种(tylenchulus spp.)；迁移性体内寄生虫，如短体线虫属种(pratylenchus spp.)、radophholus spp.和螺旋线虫属种(scutellonema spp.)；非迁移性寄生虫，如孢囊线虫属种(heterodera spp.)、球孢囊线虫属种(globodera spp.)和根结线虫属种(meloidogyne spp.)，以及茎和叶内寄生虫，如茎线虫(ditylenchus spp.)、滑刃线虫属种(aphelenchoides spp.)。以及潜根线虫属种(hirschmaniella spp.)。特别有害的根寄生土壤线虫是，例如孢囊线虫属种(heterodera)或球孢囊线虫属种(globodera)的孢囊形成线虫，和/或根结线虫属种(genus meloidogyne)的根瘿线虫。这些属的破坏性物种是例如南方根结线虫(meloidogyne incognita)、大豆孢囊线虫(heterodera glycines)、马铃薯白线虫(globodera pallida)和马铃薯金线虫(globodera rostochiensis)(黄马铃薯孢囊线虫)，这些物种受到本文中描述的化合物的有效防治。然而，本文中描述的化合物的使用决不限于这些属或种，而是以相同的方式扩展到其他线虫类。
[0315]
植物线虫包括，例如居农野外垫刃线虫(aglenchus agricola)、小麦粒线虫(anguina tritici)、花生滑刃线虫(aphelenchoides arachidis)、草莓叶芽线虫(aphelenchoides fragaria)；以及滑刃线虫属种(aphelenchoides spp.)的茎和叶内寄生虫，刺线虫(belonolaimus gracilis)、长尾刺线虫(belonolaimus longicaudatus)、belonolaimus nortoni、椰子红环腐线虫(bursaphelenchus cocophilus)、bursaphelenchus eremus、松材线虫(bursaphelenchus xylophilus)以及伞滑刃属种(bursaphelenchus spp.)，胡桃线虫(cacopaurus pestis)、弯曲小环线虫(criconemella curvata)、criconemella onoensis、装饰小环线虫(criconemella ornata)、criconemella rusium、异盘中环线虫(criconemella xenoplax)(mesocriconema xenoplax)以及小环线虫属种(criconemella spp.)，criconemoides ferniae、criconemoides onoense、criconemoides ornatum以及criconemoides spp.，甘薯茎线虫腐烂茎线虫(ditylenchus destructor)、鳞球茎线虫(ditylenchus dipsaci)、食菌茎线虫(ditylenchus myceliophagus)以及茎线虫属种(ditylenchus spp.)的茎和叶内寄生虫，dolichodorus heterocephalus、马铃薯白线虫(globodera pallida)(＝苍白异皮线虫(heterodera pallida))、马铃薯金线虫(globodera rostochiensis)(黄马铃薯孢囊线虫(yellow potato cyst nematode))、茄球皮线虫(globodera solanacearum)、烟草球皮线虫(globodera tabacum)、弗吉尼亚球皮线虫(globodera virginia)以及球异皮线虫属种(globodera spp.)的非迁移性孢囊形成寄生虫，双角螺旋线虫(helicotylenchus digonicus)、双宫螺旋线虫(helicotylenchus dihystera)、刺桐螺旋线虫(helicotylenchus erythrine)、多带螺旋线虫(helicotylenchus multicinctus)、短螺旋
线虫(helicotylenchus nannus)、假强壮螺旋线虫(helicotylenchus pseudorobustus)以及螺旋线虫属种(helicotylenchus spp.)，半轮线虫属种(hemicriconemoides)、花生鞘线虫(hemicycliophora arenaria)、hemicycliophora nudata、微细鞘线虫(hemicycliophora parvana)、燕麦异皮线虫(heterodera avenae)、十字花科异皮线虫(heterodera cruciferae)、大豆异皮线虫(heterodera glycines)(大豆孢囊线虫(soya bean cyst nematode))、水稻异皮线虫(heterodera oryzae)、甜菜异皮线虫(heterodera schachtii)、玉米异皮线虫(heterodera zeae)以及异皮线虫属种(heterodera spp.)的非迁移性孢囊形成寄生虫，纤细潜根线虫(hirschmaniella gracilis)、水稻潜根线虫(hirschmaniella oryzae)、刺尾潜根线虫(hirschmaniella spinicaudata)以及潜根线虫属种(hirschmaniella spp.)的茎和叶内寄生虫，埃及纽带线虫(hoplolaimus aegyptii)、加利福尼亚纽带线虫(hoplolaimus californicus)、哥伦比亚纽带线虫(hoplolaimus columbus)、帽状纽带线虫(hoplolaimus galeatus)、印度纽带线虫(hoplolaimus indicus)、大针纽带线虫(hoplolaimus magnistylus)、似强壮纽带线虫(hoplolaimus pararobustus)、非洲长针线虫(longidorus africanus)、短环长针线虫(longidorus breviannulatus)逃逸长针线虫、(longidorus elongatus)、longidorus laevicapitatus、longidorus vineacola以及长针线虫属种(longidorus spp.)的外寄生虫，高粱根结线虫(meloidogyne acronea)、非洲根结线虫(meloidogyne africana)、花生根结线虫(meloidogyne arenaria)、meloidogyne arenaria thamesi、甘蓝根结线虫(meloidogyne artiella)、奇氏根结线虫(meloidogyne chitwoodi)、咖啡根结线虫(meloidogyne coffeicola)、、埃塞俄比亚根结线虫(meloidogyne ethiopica)、短小根结线虫(meloidogyne exigua)、伪根结线虫(meloidogyne fallax)、禾草生根结线虫(meloidogyne graminicola)、禾草根结线虫(meloidogyne graminis)、北方根结线虫(meloidogyne hapla)、南方根结线虫(meloidogyne incognita)、meloidogyne incognita acrita、爪哇根结线虫(meloidogyne javanica)、吉库尤根结线虫(meloidogyne kikuyensis)、较小根结线虫(meloidogyne minor)、纳西根结线虫(meloidogyne naasi)、巴拉纳根结线虫(meloidogyne paranaensis)、泰晤士根结线虫(meloidogyne thamesi)以及根结线虫属种(meloidogyne spp.)的非迁移性寄生虫，球形线虫属种(meloinema spp.)，异常珍珠线虫(nacobbus aberrans)、neotylenchus vigissi、paraphelenchus pseudoparietinus、葱拟毛刺线虫(paratrichodorus allius)、paratrichodorus lobatus、较小拟毛刺线虫(paratrichodorus minor)、短小拟毛刺线虫(paratrichodorus nanus)、多孔拟毛刺线虫(paratrichodorus porosus)、光滑拟毛刺线虫(paratrichodorus teres)以及拟毛刺线虫属种(paratrichodorus spp.)，具钩针线虫(paratylenchus hamatus)、微小针线虫(paratylenchus minutus)、突出针线虫(paratylenchus projectus)以及针线虫属种(paratylenchus spp.)，敏捷短体线虫(pratylenchus agilis)、艾伦短体线虫(pratylenchus alleni)、安第斯短体线虫(pratylenchus andinus)、短尾短体线虫(pratylenchus brachyurus)、谷类短体线虫(pratylenchus cerealis)、咖啡短体线虫(pratylenchus coffeae)、刻痕短体线虫(pratylenchus crenatus)、德拉特短体线虫(pratylenchus delattrei)、pratylenchus giibbicaudatus、pratylenchus goodeyi、具钩短体线虫(pratylenchus hamatus)、六裂短体线虫
(pratylenchus hexincisus)、卢斯短体线虫(pratylenchus loosi)、落选短体线虫(pratylenchus neglectus)、穿刺短体线虫(pratylenchus penetrans)、草地短体线虫(pratylenchus pratensis)、斯克里布纳短体线虫(pratylenchus scribneri)、光滑短体线虫(pratylenchus teres)、索氏短体线虫(pratylenchus thornei)、伤残短体线虫(pratylenchus vulnus)、玉米短体线虫(pratylenchus zeae)以及短体线虫属种(pratylenchus spp.)的迁移性内寄生虫，pseudohalenchus minutus、psilenchus magnidens、尾粗裸矛线虫(psilenchus tumidus)、查尔科斑皮线虫(punctodera chalcoensis)、尖锐五沟线虫(quinisulcius acutus)、嗜柑橘穿孔线虫(radopholus citrophilus)、相似穿孔线虫(radopholus similis)、穿孔线虫属种(radopholus spp.)的迁移性内寄生虫、北方小盘旋线虫(rotylenchulus borealis)、小肾形线虫(rotylenchulus parvus)、肾形小盘旋线虫(rotylenchulus reniformis)以及小盘旋线虫属种(rotylenchulus spp.)，同瓣草盘旋线虫(rotylenchus laurentinus)、大囊盘旋线虫(rotylenchus macrodoratus)、强壮盘旋线虫(rotylenchus robustus)、rotylenchus uniformis以及盘旋线虫属种(rotylenchus spp.)，小尾盾线虫(scutellonema brachyurum)、缓慢盾线虫(scutellonema bradys)、scutellonema clathricaudatum以及盾线虫属种(scutellonema spp.)的迁移性内寄生虫，根瘿亚粒线虫(subanguina radiciola)、烟草细垫线虫(tetylenchus nicotianae)、圆桶毛刺线虫(trichodorus cylindricus)、小毛刺线虫(trichodorus minor)、昏暗毛刺线虫(trichodorus primitivus)、邻近毛刺线虫(trichodorus proximus)、相似毛刺线虫(trichodorus similis)、稀少毛刺线虫(trichodorus sparsus)以及毛刺线虫属种(trichodorus spp.)的外寄生虫，农田矮化线虫(tylenchorhynchus agri)、甘蓝矮化线虫(tylenchorhynchus brassicae)、清亮矮化线虫(tylenchorhynchus clarus)、克莱顿矮化线虫(tylenchorhynchus claytoni)、指状矮化线虫(tylenchorhynchus digitatus)、tylenchorhynchus ebriensis、最大矮化线虫(tylenchorhynchus maximus)、裸矮化线虫(tylenchorhynchus nudus)、寻常矮化线虫(tylenchorhynchus vulgaris)以及(tylenchorhynchus spp.)，(tylenchulus semipenetrans)以及矮化线虫属种(tylenchulus spp.)的半寄生虫，美洲剑线虫(xiphinema americanum)、短颈剑线虫(xiphinema brevicolle)、xiphinema dimorphicaudatum、标准剑线虫(xiphinema index)以及剑线虫属种(xiphinema spp.)的外寄生虫。
[0316]
可使用式(i)的化合物进行防治的线虫包括根结线虫属种的线虫，例如南方根结线虫(meloidogyne incognita)、爪哇根结线虫(meloidogyne javanica)、北方根结线虫(meloidogyne hapla)以及花生根结线虫(meloidogyne arenaria)；茎线虫属种(ditylenchus)的线虫，例如马铃薯腐烂线虫(毁坏茎线虫(ditylenchus destructor))以及茎和球茎线虫(起绒草茎线虫(ditylenchus dipsaci))；短体线虫属种(pratylenchus)的线虫，例如玉米根损害线虫(穿刺短体线虫(pratylenchus penetrans))、菊根损害线虫(假短体线虫(pratylenchus fallax))、咖啡根损害线虫(咖啡短体线虫(pratylenchus coffeae))、茶树根损害线虫(卢斯短体线虫(pratylenchus loosi))以及胡桃根损害线虫(伤残短体线虫(pratylenchus vulnus))；球异皮线虫属种(globodera)的线虫，例如黄色马铃薯孢囊线虫(马铃薯金线虫(globodera rostochiensis))以及白色马铃薯孢囊线虫
(马铃薯白线虫(globodera pallida))；异皮线虫属种(heterodera)的线虫，例如大豆孢囊线虫(大豆异皮线虫(heterodera glycines))以及甜菜孢囊线虫(甜菜异皮线虫(heterodera schachtii))；拟滑刃线虫属种(aphelenchoides)的线虫，例如稻干尖线虫(贝西拟滑刃线虫(aphelenchoides besseyi))、菊叶线虫(菊叶芽拟滑刃线虫(aphelenchoides ritzemabosi))以及草莓线虫(草莓拟滑刃线虫(aphelenchoides fragariae))；滑刃线虫属种(aphelenchus)的线虫，例如食真菌线虫(燕麦滑刃线虫(aphelenchus avenae))；穿孔线虫属种(radopholus)的线虫，例如掘穴线虫(相似穿孔线虫(radopholus similis))；半穿刺线虫属种(tylenchulus)的线虫，例如柑橘根线虫(半穿刺线虫(tylenchulus semipenetrans))；小盘旋线虫属种(rotylenchulus)的线虫，例如肾形线虫(肾形小盘旋线虫(rotylenchulus reniformis))；存在于树木中的线虫，例如松木线虫(嗜木质伞滑刃线虫(bursaphelenchus xylophilus))以及红环线虫(red ring nematode)(椰子红环腐线虫(bursaphelenchus cocophilus))等。
[0317]
可使用式(i)的化合物保护的植物包括以下的植物：例如谷物(例如水稻、大麦、小麦、黑麦、燕麦、玉米等)，豆类(大豆、红豆、菜豆、蚕豆、豌豆、花生等)，果树/果实(苹果、柑橘物种、梨、葡萄、桃、日本杏、樱桃、胡桃、扁桃、香蕉、草莓等)，蔬菜物种(甘蓝、番茄、菠菜、花椰菜、莴苣、洋葱、大葱、灯笼椒等)，根作物(胡萝卜、马铃薯、甘薯、萝卜、莲藕、芜菁等)，工业原料作物(棉花、大麻、构树、三桠、油菜、甜菜、蛇麻草、甘蔗、糖用甜菜、橄榄、橡胶、棕榈树、咖啡、烟草、茶等)，瓜类(南瓜、黄瓜、西瓜、甜瓜等)，牧草植物(鸭茅草、高粱、梯牧草、苜蓿、紫花苜蓿等)，草坪草(结缕草、剪股颖等)，香料植物等(薰衣草、迷迭香、百里香、欧芹、胡椒、姜等)，以及花(菊花、玫瑰、兰花等)。
[0318]
式(i)的化合物特别适用于防治咖啡中的线虫，特别是短尾短体线虫、咖啡短体线虫、短小根结线虫、南方根结线虫、咖啡根结线虫、螺旋线虫属种，以及巴拉纳根结线虫、盘旋线虫属种、剑线虫属种、矮化线虫属种、盾线虫属种。
[0319]
式(i)的化合物特别适用于防治马铃薯中的线虫，特别是短尾短体线虫、草地短体线虫、斯克里布纳短体线虫、穿刺短体线虫、咖啡短体线虫、起绒草茎线虫，以及艾伦短体线虫、安第斯短体线虫、谷类短体线虫、刻痕短体线虫、六裂短体线虫、卢斯短体线虫、落选短体线虫、光滑短体线虫、索氏短体线虫、伤残短体线虫、长尾刺线虫、圆桶毛刺线虫、昏暗毛刺线虫、邻近毛刺线虫、相似毛刺线虫、稀少毛刺线虫、较小拟毛刺线虫、葱拟毛刺线虫、短小拟毛刺线虫、光滑拟毛刺线虫、花生根结线虫、伪根结线虫、北方根结线虫、泰晤士根结线虫、南方根结线虫、奇氏根结线虫、爪哇根结线虫、异常珍珠线虫、马铃薯金线虫、马铃薯白线虫、毁坏茎线虫、相似穿孔线虫、肾形小盘旋线虫、neotylenchus vigissi、假墙草异滑刃线虫(paraphelenchus pseudoparietinus)、草莓拟滑刃线虫和球形线虫属种。
[0320]
式(i)的化合物特别适用于防治番茄中的线虫，特别是花生根结线虫、北方根结线虫、爪哇根结线虫、南方根结线虫、穿刺短体线虫，以及短尾短体线虫、咖啡短体线虫、斯克里布纳短体线虫、伤残短体线虫、较小拟毛刺线虫、短小根结线虫、异常珍珠线虫、茄球皮线虫、dolichodorus heterocephalus和肾形小盘旋线虫。
[0321]
式(i)的化合物特别适用于防治黄瓜植物中的线虫，特别是花生根结线虫、北方根结线虫、爪哇根结线虫、南方根结线虫、肾形小盘旋线虫，以及索氏短体线虫。
[0322]
式(i)的化合物特别适用于防治棉花中的线虫，特别是长尾刺线虫、南方根结线
虫、哥伦比亚纽带线虫、帽状纽带线虫、肾形小盘旋线虫。
[0323]
式(i)的化合物特别适用于防治玉米中的线虫，特别是长尾刺线虫、较小拟毛刺线虫，以及短尾短体线虫、德拉特短体线虫、六裂短体线虫、穿刺短体线虫、玉米短体线虫、(细小刺线虫)、belonolaimus nortoni、短环长针线虫、花生根结线虫、meloidogyne arenaria thamesi、禾草根结线虫、南方根结线虫、meloidogyne incognita acrita、爪哇根结线虫、纳西根结线虫、燕麦异皮线虫、水稻异皮线虫、玉米异皮线虫、查尔科斑皮线虫、起绒草茎线虫、埃及纽带线虫、大针纽带线虫、帽状纽带线虫、印度纽带线虫、双角螺旋线虫、双宫螺旋线虫、假强壮螺旋线虫、美洲剑线虫、dolichodorus heterocephalus、装饰小环线虫、俄尼小环线虫、相似穿孔线虫、北方小盘旋线虫、小肾形线虫、农田矮化线虫、清亮矮化线虫、克莱顿矮化线虫、最大矮化线虫、裸矮化线虫、寻常矮化线虫、尖锐五沟线虫、微小针线虫、微细鞘线虫、土壤粗纹膜垫线虫、小麦粒瘿线虫、花生拟滑刃线虫、小尾盾线虫以及根瘿亚粒线虫。
[0324]
式(i)的化合物特别适用于防治大豆中的线虫，特别是短尾短体线虫、草地短体线虫、穿刺短体线虫、斯克里布纳短体线虫、长尾刺线虫、大豆异皮线虫、哥伦比亚纽带线虫，以及咖啡短体线虫、六裂短体线虫、落选短体线虫、刻痕短体线虫、艾伦短体线虫、敏捷短体线虫、玉米短体线虫、伤残短体线虫、(细小刺线虫)、花生根结线虫、南方根结线虫、爪哇根结线虫、北方根结线虫、哥伦比亚纽带线虫、帽状纽带线虫以及肾形小盘旋线虫。
[0325]
式(i)的化合物特别适用于防治烟草中的线虫，特别是南方根结线虫、爪哇根结线虫，以及短尾短体线虫、草地短体线虫、六裂短体线虫、穿刺短体线虫、落选短体线虫、刻痕短体线虫、索氏短体线虫、伤残短体线虫、玉米短体线虫、逃逸长针线虫、paratrichodorus lobatus、毛刺线虫属种、花生根结线虫、北方根结线虫、烟草球皮线虫、茄球皮线虫、弗吉尼亚球皮线虫、起绒草茎线虫、盘旋线虫属种、螺旋线虫属种、美洲剑线虫、小环线虫属种、肾形小盘旋线虫、克莱顿矮化线虫、针线虫属种以及烟草细垫线虫。
[0326]
式(i)的化合物特别适用于防治柑橘中的线虫，特别是咖啡短体线虫，以及短尾短体线虫、伤残短体线虫、长尾刺线虫、较小拟毛刺线虫、多孔拟毛刺线虫、毛刺线虫属、南方根结线虫、meloidogyne incognita acrita、爪哇根结线虫、大囊盘旋线虫、美洲剑线虫、短颈剑线虫、标准剑线虫、小环线虫属种、半轮线虫属、相似穿孔线虫和嗜柑橘穿孔线虫、花生鞘线虫、hemicycliophora nudata以及半穿刺线虫。
[0327]
式(i)的化合物特别适用于防治香蕉中的线虫，特别是咖啡短体线虫、相似穿孔线虫，以及pratylenchus giibbicaudatus、卢斯短体线虫、根结线虫属种、多带螺旋线虫、双宫螺旋线虫以及小盘旋线虫属种。
[0328]
式(i)的化合物特别适用于防治菠萝中的线虫，特别是玉米短体线虫、草地短体线虫、短尾短体线虫、pratylenchus goodeyi、根结线虫属种、肾形小盘旋线虫，以及逃逸长针线虫、longidorus laevicapitatus、昏暗毛刺线虫、小毛刺线虫、异皮线虫属种、食菌茎线虫、加利福尼亚纽带线虫、似强壮纽带线虫、印度纽带线虫、双宫螺旋线虫、短螺旋线虫、多带螺旋线虫、刺桐螺旋线虫、xiphinema dimorphicaudatum、相似穿孔线虫、指状矮化线虫、tylenchorhynchus ebriensis、微小针线虫、scutellonema clathricaudatum、缓慢盾线虫、尾粗裸矛线虫、psilenchus magnidens、pseudohalenchus minutus、弗尼亚小环线虫、俄尼小环线虫以及装饰小环线虫。
[0329]
式(i)的化合物特别适用于防治葡萄中的线虫，特别是伤残短体线虫、花生根结线虫、南方根结线虫、爪哇根结线虫、美洲剑线虫、标准剑线虫，以及草地短体线虫、斯克里布纳短体线虫、落选短体线虫、短尾短体线虫、索氏短体线虫以及半穿刺线虫。
[0330]
式(i)的化合物特别适用于防治树木作物——仁果中的线虫，特别是穿刺短体线虫，以及伤残短体线虫、逃逸长针线虫、南方根结线虫和北方根结线虫。
[0331]
式(i)的化合物特别适用于防治树木作物——核果中的线虫，特别是穿刺短体线虫、伤残短体线虫、花生根结线虫、北方根结线虫、爪哇根结线虫、南方根结线虫、薄叶小环线虫，以及短尾短体线虫、咖啡短体线虫、斯克里布纳短体线虫、玉米短体线虫、长尾刺线虫、双宫螺旋线虫、美洲剑线虫、弯曲轮线虫、克莱顿矮化线虫、具钩针线虫、突出针线虫、小尾盾线虫以及帽状纽带线虫。
[0332]
式(i)的化合物特别适用于防治树木作物、甘蔗和稻中的线虫，特别是毛刺线虫属种、小环线虫属种，以及短体线虫属种、拟毛刺线虫属种、根结线虫属种、螺旋线虫属种、矮化线虫属种、拟滑刃线虫属种、异皮线虫属种、剑线虫属种和cacopaurus pestis。
[0333]
应用
[0334]
式(i)的化合物可以原样施用，或例如以即用溶液、乳液、水基或油基悬浮液、粉剂、可湿性粉剂、糊剂、可溶性粉剂、粉末、可溶性颗粒剂、播撒用颗粒剂、悬乳剂、式(i)的化合物浸渍的天然产物、式(i)的化合物的浸渍合成物质、肥料或聚合物中的微胶囊。
[0335]
施用以常规方式完成，例如通过浇水、喷雾、雾化、撒播、撒粉、发泡、涂抹等。也可以通过超低容量法，通过滴灌系统或灌药施用，将式(i)的化合物沟播或将其注射到土壤茎或树干中施用。还可以通过伤口密封、涂覆或其他伤口敷料施用式(i)的化合物。
[0336]
施用于植物、植物部位、果实、种子或土壤的式(i)化合物的有效且与植物相容的量将取决于各种因素，例如所用的化合物/组合物、处理的对象(植物、植物部位、果实、种子或土壤)、处理的类型(撒粉、喷雾、拌种)、处理的目的(治疗和保护)、微生物的类型、微生物的发育阶段、微生物的敏感性、作物生长阶段和环境条件。
[0337]
当式(i)的化合物用作杀真菌剂时，施用率根据施用的种类，可以在相对宽的范围内变化。对于植物部位如叶子的处理，施用率可以在0.1至10000g/ha，优选在10至1000g/ha，更优选在50至300g/ha的范围内(在通过浇水或滴灌的方式施用的情况下，甚至可以降低施用量，特别是在使用岩棉或珍珠岩等惰性基质时)。对于种子的处理，施用率可以为每100kg种子0.1至200g，优选每100kg种子1至150g，更优选每100kg种子2.5至25g，甚至更优选每100kg种子2.5至12.5g。对于土壤的处理，施用量的范围可以是0.1至10000g/ha，优选1至5000g/ha。
[0338]
这些施用率仅仅是实例，并不旨在限制本发明的范围。
[0339]
材料保护
[0340]
本发明的化合物和组合物还可用于保护材料，尤其是保护工业材料免受有害微生物的侵袭和破坏。
[0341]
此外，本发明的化合物和组合物可以单独或与其他活性成分组合用作防污组合物。
[0342]
在本文中，工业材料被理解为是指已准备好用于工业的无生命材料。例如，防止微生物变化或破坏的工业材料可以是粘合剂、胶水、纸张、壁纸和板/纸板、纺织品、地毯、皮
革、木材、纤维和棉纸、油漆和塑料制品、冷却润滑剂和其他可被微生物感染或破坏的材料。生产工厂和建筑物的部件，例如冷却水回路、冷却和加热系统以及通风和空调装置，可能会因微生物的繁殖而受到损害，也可以在要保护的材料范围内提及。本发明范围内的工业材料优选包括粘合剂、涂料、纸和卡片、皮革、木材、油漆、冷却润滑剂和传热流体，更优选木材。
[0343]
本发明的化合物和组合物可以防止不利影响，例如腐烂、腐朽、变色、褪色或霉菌形成。
[0344]
在处理木材的情况下，本发明的化合物和组合物也可用于对抗易于在木材上或木材内部生长的真菌病害。
[0345]
木材是指所有类型的木材，以及用于建筑的所有类型的木材加工，例如实木、高密度木材、层压木材和胶合板。此外，本发明的化合物和组合物可用于保护与盐水或微咸水接触的物体，尤其是船体、筛网、网、建筑物、船具和信号系统免受污染。
[0346]
本发明的化合物和组合物也可用于保护储存物品。储存物品被理解为是指植物或动物来源的天然物质或其天然来源的加工产品，并且需要长期保护。植物来源的储存物品，例如植物或植物部位，例如茎、叶、块茎、种子、果实、谷物，可以在新鲜收获或加工后通过(预)干燥、润湿、粉碎、研磨、压缩或烘烤进行保护。存储货物还包括未加工的木材，例如建筑木材、电线杆和屏障，或成品形式的木材，如家具。动物来源的储存物品是，例如，生皮、皮革、毛皮和毛发。本发明的化合物和组合物可以防止不利影响，例如腐烂、腐朽、变色、褪色或霉菌形成。
[0347]
能够降解或改变工业材料的微生物包括，例如细菌、真菌、酵母、藻类和粘液生物。本发明的化合物和组合物优选对抗真菌，尤其是霉菌、使木材变色和破坏木材的真菌(子囊菌、担子菌、半知菌和接合菌)，以及对抗粘液生物和藻类。实例包括以下属的微生物：链格孢属种，如细链格孢属种；曲霉属种，例如黑曲霉；毛壳菌属种，例如球毛壳菌；粉孢革菌属种(coniophora)，如梨孢霉(coniophora puetana)；香菇属种(lentinus)，如虎皮香菇(lentinus tigrinus)；青霉菌属种，如青霉；多孔菌属种(polyporus)，如云芝(polyporus versicolor)；短梗霉属(aureobasidium)，例如出芽短梗霉(aureobasidium pullulans)；sclerophoma，例如sclerophoma pityophila；木霉属种(trichoderma)，例如绿色木霉(trichoderma viride)；ophiostoma spp.、长喙壳属种(ceratocystis spp.)、腐质霉属种(humicola spp.)、彼得壳属种(petriella spp.)、毛束霉属种(trichurus spp.)、革盖菌属种(coriolus spp.)、粘褶菌属种(gloeophyllum spp.)、侧耳属种(pleurotus spp.)、卧孔菌属种(poria spp.)、龙介属种(serpula spp.)以及干酪菌属种(tyromyces spp.)、枝孢属种(cladosporium spp.)、拟青霉属种(paecilomyces spp.)、毛霉属种(mucor spp.)、埃希氏菌属种(escherichia)，例如大肠埃希氏菌(escherichia coli)；假单胞菌属种(pseudomonas)，例如铜绿假单胞菌(pseudomonas aeruginosa)；葡萄球菌属种(staphylococcus)，例如金黄色葡萄球菌(staphylococcus aureus)、念珠菌属种(candida spp.)以及酵母属种(saccharomyces spp.)，例如酿酒酵母(saccharomyces cerevisae)。
[0348]
本文教导的方面可以根据以下实施例进一步理解，其不应被解释为以任何方式限制本教义的范围。
[0349]
实施例
[0350]
式(i)的化合物的合成
[0351]
制备实施例1：s-乙基1-{[(3,4,5-三氯-2-噻吩基)羰基]氨基}环丙烷硫代甲酸酯(化合物i.011)的制备
[0352]
步骤1：1-{[(3,4,5-三氯-2-噻吩基)羰基]氨基}环丙烷甲酸乙酯的制备
[0353]
向溶解于11.2ml二氯甲烷中的1.90g(11.2mmol)2-氯-1,3-二甲基咪唑啉氯化物溶液中加入溶解于75ml二氯甲烷中的2.00g(9.47mmol)3,4,5-三氯噻吩-2-甲酸和6.47ml(37.1mmol)n,n-二异丙基乙胺的溶液。搅拌5min后，加入2.86g(17.2mmol)1-氨基环丙烷甲酸乙酯盐酸盐(1:1)，在室温下搅拌24小时。加入水，反应混合物用二氯甲烷萃取两次。合并的有机层用无水硫酸镁干燥，过滤并减压浓缩。将残余物通过硅胶柱色谱法(梯度二氯甲烷/乙酸乙酯)纯化，得到2.48g(98％纯度，84％产率)标题化合物，为白色固体。logp＝3.41。(m h)＝342。
[0354]
步骤2：1-{[(3,4,5-三氯-2-噻吩基)羰基]氨基}环丙烷甲酸的制备
[0355]
向于11.5ml四氢呋喃中的640mg(1.86mmol)1-{[(3,4,5-三氯-2噻吩基)羰基]氨基}环丙烷甲酸乙酯溶液中滴加4.1ml 1m氢氧化钾水溶液(4.1mmol)。将反应混合物在室温下搅拌18小时。然后用1.0m盐酸溶液在0℃下将反应混合物小心酸化至ph为1并用乙酸乙酯萃取3次。合并的有机层通过chem eiut
tm
盒过滤并减压浓缩，得到551mg(100％纯度，94％产率)标题化合物，为白色固体。logp＝2.39。(m h)＝314。
[0356]
步骤3：s-乙基1-{[(3,4,5-三氯-2-噻吩基)羰基]氨基}环丙烷硫代甲酸酯(化合物i.011)的制备
[0357]
在惰性氛围下，在室温下，向于6.3ml无水二氯甲烷中的200mg(0.63mmol)1-{[(3,4,5-三氯-2-噻吩基)羰基]氨基}环丙烷甲酸溶液中加入332μl(1.90mmol)n,n-二异丙基乙胺，然后加入363mg(0.95mmol)1-[双(二甲基氨基)亚甲基]-1h-1,2,3-三唑并[4,5-b]吡啶3-氧化六氟磷酸盐。在室温下搅拌15min后，加入59mg(0.95mmol)乙硫醇并将反应混合物在室温下搅拌18小时。加入饱和碳酸氢钠水溶液，反应混合物用二氯甲烷萃取两次。合并的有机层通过硅胶柱过滤并减压浓缩。将残留物通过硅胶柱色谱法(梯度正庚烷/乙酸乙酯)纯化，得到217mg(100％纯度，95％产率)标题化合物，为白色固体。logp＝4.01。(m h)＝358。
[0358]
制备实施例2：n-[(3,4,5-三氯-2-噻吩基)硫代羰基]甘氨酸甲酯(化合物i.038)的制备
[0359]
步骤1：n-[(3,4,5-三氯-2-噻吩基)羰基]甘氨酸甲酯
[0360]
向溶解在4.2ml四氢呋喃中的250mg(1.08mmol)3,4,5-三氯噻吩-2-甲酸和210mg(1.67mmol)甘氨酸乙酯盐酸盐(1:1)溶液中加入0.23ml(1.62mmol)三乙胺，然后加入1.0ml(1.68mmol)50％(w/w)丙烷膦酸酐的乙酸乙酯溶液。将反应混合物在室温下搅拌20小时。反应混合物用水冷却并用乙酸乙酯萃取。合并的有机层用硫酸镁干燥，过滤并减压浓缩。残留物通过硅胶柱色谱法(梯度正庚烷/乙酸乙酯)纯化，得到178mg(93％纯度，51％产率)标题化合物，为白色固体。logp＝2.8。(m h)＝302。
[0361]
步骤2：n-[(3,4,5-三氯-2-噻吩基)硫代羰基]甘氨酸甲酯(化合物i.038)的制备
[0362]
向于40ml二氯甲烷中的2.50g(8.26mmol)n-[(3,4,5-三氯-2-噻吩基)羰基]甘氨酸甲酯溶液中加入1.67g(4.13mmol)劳森试剂。将反应混合物在50℃下搅拌72小时。加入额外的1.67g(4.13mmol)劳森试剂并将反应混合物在50℃下搅拌24小时。所形成的反应混合
物用二氯甲烷稀释，通过碱性氧化铝盒过滤并减压浓缩。残留物通过硅胶柱色谱法(梯度正庚烷/乙酸乙酯)纯化，得到1.26g(98％纯度，47％产率)标题化合物，为黄色固体。logp＝4.05。(m h)＝318。
[0363]
制备实施例3：n-[(3,4,5-三氯-2-噻吩基)硫代羰基]甘氨酸(化合物i.022)的制备
[0364]
向于6.4ml四氢呋喃中的250mg(0.78mmol)n-[(3,4,5-三氯-2-噻吩基)硫代羰基]甘氨酸甲酯(化合物i.038)溶液中滴加1.72ml 1m氢氧化钾水溶液(1.72mmol)。反应混合物在室温下搅拌18小时。然后在0℃下用1.0m盐酸水溶液将反应混合物小心酸化至ph为1，并用乙酸乙酯萃取3次。合并的有机层通过chem eiut
tm
盒过滤并减压浓缩，得到230mg(98％纯度，94％产率)标题化合物，为橙色固体。logp＝3.17。(m-h)＝302。
[0365]
制备实施例4：n-[(3,4,5-三氯-2-噻吩基)硫代羰基]甘氨酸(化合物1.022)的制备
[0366]
在室温下，向溶解于5ml n,n-二甲基甲酰胺中的200mg(0.63mmol)1-{[(3,4,5-三氯-2-噻吩基)羰基]氨基}环丙烷甲酸、73mg(97％纯度，0.76mmol)氨基乙腈盐酸盐(1:1)和290mg(0.76mmol)1-[双(二甲基氨基)亚甲基]-1h-1,2,3-三唑并[4,5-b]吡啶3-氧化六氟磷酸盐的溶液中，加入332μl(1.90mmol)n,n-二异丙基乙胺。将反应混合物在室温下搅拌66小时。加入水并将形成的反应混合物用二氯甲烷萃取两次。合并的有机层用无水硫酸镁干燥，过滤并减压浓缩。残留物通过制备型高效液相色谱(梯度乙腈/甲酸水溶液(1％))纯化，得到195mg(纯度100％，产率87％)的标题化合物，为黄色固体。logp＝2.41。(m h)＝352。
[0367]
制备实施例5：3,4,5-三氯-n-(氰基甲基)噻吩-2-甲酰胺(化合物i.025)的制备
[0368]
在惰性氛围下，向于12ml n,n-二甲基甲酰胺中的150mg(0.64mmol)3,4,5-三氯噻吩-2-甲酸溶液中依次加入0.55ml(3.94mmol)三乙胺、198mg(0.87mmol)1-(3-二甲基氨基丙基)-3-碳酰二亚胺盐酸盐和118mg(0.87mmol)1-羟基苯并三唑。反应混合物在室温下搅拌18小时。加入水，形成的反应混合物用乙酸乙酯萃取。合并的有机层用无水硫酸镁干燥，过滤并减压浓缩。残留物通过硅胶柱色谱法(梯度正庚烷/乙酸乙酯)纯化，得到103mg(100％纯度，59％产率)标题化合物，为白色固体。logp＝2.59。(m h)＝269。
[0369]
制备实施例6：n-(2-氨基-2-氧乙基)-3,4,5-三氯噻吩-2-甲酰胺(化合物i.066)的制备
[0370]
步骤1：n-[(3,4,5-三氯-2-噻吩基)羰基]甘氨酸的制备
[0371]
向溶解于3ml四氢呋喃中的178mg(0.59mmol)n-[(3,4,5-三氯-2-噻吩基)羰基]甘氨酸甲酯溶液中滴加1.3ml 1m氢氧化锂水溶液(1.3mmol))。反应混合物在室温下搅拌4小时。反应混合物用乙酸乙酯、水和饱和碳酸氢钠水溶液稀释。有机层用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤两次。合并的水层在0℃下用37％(w/w)盐酸水溶液小心酸化，并用乙酸乙酯萃取。合并的有机层用硫酸镁干燥，过滤并减压浓缩，得到159mg(98％纯度，92％产率)的n-[(3,4,5-三氯-2噻吩基)羰基]甘氨酸，为白色固体。logp＝2.14。(m-h)＝286。
[0372]
步骤2：n-(2-氨基-2-氧乙基)-3,4,5-三氯噻吩-2-甲酰胺(化合物i.066)的制备
[0373]
在惰性氛围下，在室温下，向于20ml无水二氯甲烷中的400mg(1.39mmol)n-[(3,4,5-三氯-2噻吩基)羰基]甘氨酸的溶液中，加入111mg(2.08mmol)氯化铵、399mg(2.08mmol)1-[双(二甲基氨基)亚甲基]-1h-1,2,3三唑并[4,5-b]吡啶3-氧化六氟磷酸盐和359mg
(2.77mmol)n,n二异丙基乙胺。反应混合物在室温下搅拌2小时。加入饱和碳酸氢钠水溶液，形成的反应混合物用二氯甲烷萃取两次。合并的有机层用盐水洗涤，用无水硫酸钠干燥，过滤并减压浓缩。残留物通过制备型高效液相色谱法(梯度乙腈/碳酸氢铵水溶液[10mmol/l])纯化，得到255mg(98％纯度，63％产率)标题化合物，为白色固体。logp＝1.89。(m h)＝287。
[0374]
制备实施例7：n-(2-氨基-2-亚硫基乙基(sulfanylideneethyl))-3,4,5-三氯噻吩-2-甲酰胺(化合物i.104)的制备
[0375]
在惰性氛围下，向于10ml甲苯中的200mg(0.66mmol)n-(2-氨基-2-氧乙基)-3,4,5三氯噻吩-2-甲酰胺溶液中加入400mg(4.13mmol)劳森试剂。反应混合物在60℃下搅拌5小时。所得反应混合物减压浓缩，用水稀释并用乙酸乙酯萃取。合并的有机层用盐水洗涤，用无水硫酸钠干燥，过滤并减压浓缩。残留物通过制备型高效液相色谱法(梯度乙腈/甲酸水溶液(0.1％))纯化，得到85mg(45％纯度，99％产率)标题化合物，为白色固体。logp＝2.53。(m h)＝303。
[0376]
[0377]
[0378]
[0379]
[0380]
[0381]
[0382]
[0383]
[0384]
[0385]
[0386]
[0387][0388]
nmr峰列表
[0389]
表a提供了上表中公开的一些化合物的nmr数据(1h)。
[0390]
所选实施例的1h-nmr数据以1h-nmr峰列表的形式写出。每个信号峰均列出了ppm中的δ值和圆括号中的信号强度。δ值之间的信号强度对以分号作为分隔符。
[0391]
峰列表因此具有以下形式：
[0392]
δ1(强度1)；δ2(强度2)；
……
δi(强度i)；
……
δn(强度n)
[0393]
在以厘米为单位的nmr谱印刷示例中，尖锐信号的强度与信号的高度相关，并且显示了信号强度的真实关系。从宽信号中，可以显示信号的几个峰值或中间信号及其相较于光谱中最强信号的相对强度。
[0394]
为了校准1h光谱的化学位移，我们使用四甲基硅烷和/或所用溶剂的化学位移，特别是在dmso中测量光谱的情况下。因此，在nmr峰列表中，可能但不一定出现四甲基硅烷峰。
[0395]1h-nmr峰列表类似于经典的1h-nmr印刷图，因此通常包含所有峰，这些峰在经典nmr说明中列出。
[0396]
此外，它们可以显示溶剂、目标化合物的立体异构体(也是本发明的目标)和/或杂质峰的经典1h-nmr印刷信号。
[0397]
为了显示溶剂和/或水的delta范围内的化合物信号，溶剂的常见峰例如dmso-d6中的dmso峰和水峰显示在我们的1h-nmr峰列表中，通常平均具有高强度。
[0398]
目标化合物的立体异构体峰和/或杂质峰的平均强度通常低于目标化合物的峰(例如纯度》90％)。
[0399]
这样的立体异构体和/或杂质对于特定的制备过程可能是典型的。因此，它们的峰有助于通过“副产品指纹”识别我们制备过程的再生产。
[0400]
使用已知方法(mestrec、acd模拟，以及根据经验评估期望值)计算目标化合物峰的专家可以根据需要选择性地使用额外的强度滤波器分离目标化合物的峰。这种分离类似于经典1h-nmr说明中的相关峰值检出。
[0401]
您可以在研究披露数据库编号564025的出版物“citation of nmr peaklist data within patent applications”中找到关于nmr数据描述和峰列表的进一步详细信息。
[0402]
表a：nmr峰列表
[0403]
[0404]
[0405]
[0406]
[0407]
[0408]
[0409]
[0410]
[0411]
[0412]
[0413]
[0414]
[0415]
[0416]
[0417]
[0418]
[0419]
[0420]
[0421]
[0422]
[0423]
[0424]
[0425]
[0426]
[0427]
[0428]
[0429]
[0430]
[0431][0432]
[0433]
生物数据
[0434]
下文描述的实施例a显示了根据式(1)的化合物在拟南芥(arabidopsis thaliana)中诱导防御基因表达，特别是水杨酸途径的刺激。因此，这些化合物可以诱导宿主防御，从而保护植物免受包括细菌和真菌在内的多种病原体的侵害。
[0435]
下文描述的实施例b、c、d和e显示了根据式(1)的化合物对抗包括细菌和真菌在内的各种病原体使其直接失活的体外细胞试验，从而说明了根据式(1)的化合物作为植物宿主防御诱导剂的作用方式。
[0436]
下文描述的实施例f、g、h、i和j通过刺激植物防御对抗包括细菌和真菌在内的感染植物的各种病原体，显示了根据式(1)的化合物在植物(planta)中的体内活性。
[0437]
下文描述的实施例k、l、m、n和o显示了根据ep0450355的教导制备的对比化合物cmp1、cmp2、cmp3、cmp4、cmp5和cmp6与根据本发明的化合物的植物体内活性的比较。
[0438]
cmp1、cmp2、cmp3、cmp4、cmps和cmp6与本发明的化合物的活性比较表明，这些现有技术化合物的活性明显较低，因此不能提供本发明的化合物的有益技术效果。
[0439]
实施例a：在拟南芥(arabidopsis thaliana)中诱导防御基因表达
[0440]
含有与pr1(发病机制相关蛋白1)基因(at2g14610)的水杨酸响应启动子序列相连的绿色荧光蛋白(gfp)编码序列的拟南芥报告植物，生长5天，然后喷洒化合物。在喷洒后的第3天，使用来自leica microsystems(wetzlar,germany)的macrofluo仪器评估植物荧光。使用meta-morph显微镜自动化和图像分析软件(molecular devices,sunnyvale,ca,united states)对荧光进行量化。
[0441]
模拟处理叶的背景荧光设置为1.00。水杨酸处理(300ppm)的相对荧光值为2.70，证明了测试系统的有效性。
[0442]
在该测试中，根据本发明的下列化合物在化合物浓度为300ppm时显示出至少高于2的相对荧光值：i.001；i.003；i.006；i.007；i.008；i.009；i.010；i.011；i.012；i.013；i.015；i.016；i.017；i.018；i.019；i.020；i.021；i.023；i.025；i.026；i.029；i.031；i.032；i.033；i.034；i.035；i.036；i.037；i.038；i.039；i.040；i.041；i.042；i.043；i.044；i.045；i.046；i.048；i.049；i.050；i.051；i.052；i.054；i.055；i.056；i.057；i.058；i.059；i.061；i.062；i.064；i.065；i.066；i.067；i.068；i.069；i.072；i.073；i.074；i.075；i.076；i.078；i.079；i.080；i.089；i.090；i.091；i.092；i.093；i.094；i.095；i.097；i.098；i.099；i.100；i.101；i.102；i.103；i.104；i.105；i.106；i.107；i.108；i.109；i.111；i.112；i.113；i.114；i.115；i.116；i.117；i.118；i.119；i.120；i.121；i.123；i.124；i.125；i.126；i.127；i.128；i.129；i.130；i.133；i.134；i.136；i.137；i.138；i.139；i.140；i.141；i.142；i.143；i.144；i.145；i.146；i.148；i.149。
[0443]
在该测试中，根据本发明的下列化合物在化合物浓度为75ppm时显示出至少高于2的相对荧光值：i.001；i.003；i.007；i.008；i.009；i.011；i.012；i.015；i.016；i.017；i.018；i.019；i.020；i.021；i.022；i.023；i.025；i.029；i.036；i.037；i.040；i.041；i.042；i.043；i.046；i.048；i.051；i.052；i.054；i.056；i.058；i.059；i.061；i.066；i.067；i.068；i.069；i.075；i.076；i.078；i.079；i.080；i.089；i.090；i.092；i.093；i.098；i.099；i.100；i.101；i.102；i.103；i.104；i.106；i.107；i.108；i.109；i.112；i.113；i.115；i.117；i.118；i.119；i.120；i.121；i.123；i.124；i.127；i.128；i.131；
i.136；i.137；i.138；i.139；i.140；i.141；i.142；i.143；i.144；i.145；i.146；i.148；i.149。
[0444]
水杨酸盐是对抗植物病原体的主要防御激素。上述所有化合物都刺激水杨酸途径，因此可以保护植物免受多种病原体的侵害。
[0445]
实施例b：互生交链孢霉(alternaria alternata)体外细胞试验
[0446]
溶剂：dmso
[0447]
培养基：14.6g无水d-葡萄糖(vwr)，7.1g真菌蛋白胨(oxoid)，
[0448]
1.4g颗粒酵母提取物(merck)，qsp 1升
[0449]
接种体：孢子悬浮液
[0450]
杀菌剂溶解在dmso中，该溶液用于制备所需浓度范围。测定中使用的dmso的最终浓度为≤1％。
[0451]
制备互生交链孢霉的孢子悬浮液并稀释至所需的孢子密度。
[0452]
在液体培养试验中评估杀菌剂抑制孢子萌发和菌丝体生长的能力。将所需浓度的化合物加入到含有孢子的培养基中。培育5天后，化合物的真菌毒性通过菌丝体生长的光谱测量来确定。通过比较含有杀真菌剂的孔中的吸光度值与不含杀真菌剂的对照孔中的吸光度值来确定真菌生长的抑制。
[0453]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为20ppm时没有显示出直接活性(功效低于或等于30％)：i.001；i.002；i.004；i.005；i.006；i.007；i.008；i.009；i.010；i.011；i.014；i.015；i.016；i.018；i.022；i.023；i.026；i.027；i.028；i.030；i.031；i.032；i.033；i.034；i.035；i.038；i.039；i.040；i.041；i.044；i.046；i.047；i.048；i.049；i.050；i.051；i.052；i.053；i.054；i.055；i.056；i.058；i.060；i.062；i.063；i.064；i.066；i.067；i.068；i.069；i.070；i.071；i.072；i.073；i.074；i.075；i.076；i.077；i.078；i.079；i.080；i.112；i.113；i.114；i.115；i.119；i.121；i.122；i.123；i.126；i.127；i.128；i.130；i.134；i.136；i.137；i.138；i.139；i.142；i.143；i.144；i.145；i.147；i.148；i.149。
[0454]
实施例c：菜豆炭疽病菌(colletotrichum lindemuthianum)体外细胞试验
[0455]
溶剂：dmso
[0456]
培养基：14.6g无水d-葡萄糖(vwr)，7.1g真菌蛋白胨(oxoid)，
[0457]
1.4g颗粒酵母提取物(merck)，qsp 1升
[0458]
接种体：孢子悬浮液
[0459]
杀菌剂溶解在dmso中，该溶液用于制备所需浓度范围。测定中使用的dmso的最终浓度为≤1％。
[0460]
制备菜豆炭疽病菌的孢子悬浮液并稀释至所需的孢子密度。
[0461]
在液体培养试验中评估杀菌剂抑制孢子萌发和菌丝体生长的能力。将所需浓度的化合物加入到含有孢子的培养基中。培育6天后，化合物的真菌毒性通过菌丝体生长的光谱测量来确定。通过比较含有杀真菌剂的孔中的吸光度值与不含杀真菌剂的对照孔中的吸光度值来确定真菌生长的抑制。
[0462]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为20ppm时没有显示出直接活性(功效低于或等于30％)：i.001；i.002；i.003；i.004；i.005；i.006；i.007；i.008；i.009；
i.010；i.011；i.012；i.014；i.015；i.016；i.018；i.022；i.026；i.027；i.028；i.030；i.035；i.038；i.039；i.041；i.044；i.046；i.047；i.048；i.049；i.050；i.051；i.052；i.053；i.054；i.055；i.056；i.057；i.058；i.060；i.061；i.062；i.063；i.064；i.066；i.067；i.068；i.069；i.073；i.074；i.075；i.113；i.114；i.115；i.119；i.121；i.122；i.123；i.125；i.128；i.129；i.134；i.135；i.137；i.139；i.141；i.143；i.147；i.148；i.149。
[0463]
实施例d：十字花科蔬菜黑腐病菌(xanthomonas campestris pv.campestris)体外细胞试验
[0464]
溶剂：dmso
[0465]
培养基：lb肉汤培养基(luria broth miller)sigma
[0466]
接种体：细菌悬浮液
[0467]
杀菌剂溶解在dmso中，该溶液用于制备所需浓度范围。测定中使用的dmso的最终浓度为≤1％。
[0468]
接种物由在液体培养基中生长的细菌预培养物制备并稀释至所需的光密度(od)。
[0469]
在液体培养试验中评估化合物抑制细菌生长的能力。将所需浓度的化合物加入到含有细菌悬浮液的培养基中。培育24小时后，化合物的功效通过细菌生长的光谱测量来确定。通过比较含有化合物的孔中的吸光度值与不含活性成分的对照孔中的吸光度值来确定抑制作用。
[0470]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为20ppm时没有显示出直接活性(功效低于或等于30％)：i.001；i.002；i.003；i.004；i.005；i.006；i.007；i.008；i.009；i.010；i.011；i.012；i.013；i.014；i.015；i.016；i.018；i.019；i.020；i.021；i.022；i.023；i.025；i.026；i.027；i.028；i.029；i.030；i.031；i.032；i.033；i.034；i.035；i.036；i.037；i.038；i.039；i.040；i.041；i.042；i.043；i.044；i.046；i.047；i.048；i.049；i.050；i.051；i.052；i.053；i.054；i.055；i.056；i.057；i.058；i.059；i.060；i.061；i.062；i.063；i.064；i.065；i.066；i.067；i.068；i.069；i.070；i.071；i.072；i.073；i.074；i.075；i.076；i.077；i.078；i.079；i.080；i.112；i.113；i.114；i.115；i.119；i.121；i.122；i.123；i.124；i.125；i.126；i.127；i.128；i.129；i.130；i.134；i.135；i.136；i.137；i.138；i.139；i.140；i.141；i.142；i.143；i.144；i.145；i.146；i.147；i.149。
[0471]
实施例e：番茄细菌性斑点病菌(pseudomonas syrinuae pv.tomato)体外细胞试验
[0472]
溶剂：dmso
[0473]
培养基：lb肉汤培养基(luria broth miller)sigma
[0474]
接种体：细菌悬浮液
[0475]
杀菌剂溶解在dmso中，该溶液用于制备所需浓度范围。测定中使用的dmso的最终浓度为≤1％。
[0476]
接种物由在液体培养基中生长的细菌预培养物制备并稀释至所需的光密度(od)。
[0477]
在液体培养试验中评估化合物抑制细菌生长的能力。将所需浓度的化合物加入到含有细菌悬浮液的培养基中。培育24小时后，化合物的功效通过细菌生长的光谱测量来确
downy mildew))的体内预防试验
[0491]
通过在丙酮/二甲基亚砜/的混合物中均质化来制备测试的活性成分，然后用水稀释以获得所需的活性材料浓度。
[0492]
通过喷洒如上所述制备的活性成分来处理甘蓝的幼苗。对照植物仅用丙酮/二甲亚砜/的水溶液处理。
[0493]
72小时后，通过用寄生霜霉孢子的水悬浮液喷洒叶子来污染植物。将污染的甘蓝植物在20℃和100％相对湿度下培养5天。
[0494]
接种后5天对试验进行评估。0％表示对应于对照植物的功效，而100％的功效表示未观察到病害。
[0495]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为500ppm时显示出70％至79％的功效：i.076；i.110。
[0496]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为500ppm时显示出80％至89％的功效：i.041；i.072；i.077；i.093。
[0497]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为500ppm时显示出90％至100％的功效：i.008；i.009；i.010；i.011；i.012；i.013；i.016；i.020；i.022；i.023；i.025；i.029；i.031；i.036；i.037；i.038；i.039；i.040；i.042；i.043；i.046；i.048；i.059；i.064；i.078；i.079；i.080；i.089；i.090；i.091；i.094；i.095；i.104；i.108；i.109；i.111；1.113；1.116；1.117；1.118；1.120；1.128；1.129；1.147。
[0498]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为31ppm时显示出70％至79％的功效：i.012；i.028；i.095；i.122。
[0499]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为31ppm时显示出80％至89％的功效：i.013；i.025；i.041；i.059；i.063；i.064；i.065；i.113。
[0500]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为31ppm时显示出90％至100％的功效：i.006；i.007；i.008；i.009；i.010；i.011；i.015；i.016；i.018；i.022；i.023；i.029；i.031；i.034；i.036；i.037；i.038；i.040；i.042；i.043；i.046；i.048；i.054；i.061；i.062；i.066；i.067；i.069；i.073；i.074；i.078；i.079；i.080；i.089；i.090；i.091；i.104；i.108；i.109；i.117；i.118；i.119；i.120；i.121；i.123；i.124；i.125；i.126；i.127；i.128；i.136；i.137；i.138；i.139；i.140；i.142；i.143；i.144；i.145；i.146。
[0501]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为125ppm时显示出70％至79％的功效：i.059。
[0502]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为125ppm时显示出80％至89％的功效：i.025；i.041；i.049；i.050；1.057；1.069；1.073；i.111。
[0503]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为125ppm时显示出90％至100％的功效：i.006；i.007；i.008；i.009；i.010；i.011；i.012；i.015；i.016；i.018；i.020；i.022；i.023；i.029；i.031；i.034；i.036；i.037；i.038；i.039；i.040；i.042；i.043；i.046；i.048；i.052；i.054；i.061；i.062；i.063；i.064；i.065；i.066；i.067；i.074；i.078；i.079；i.080；i.089；i.090；i.091；i.095；i.104；i.108；i.109；i.113；i.117；i.118；i.119；i.120；i.121；i.122；i.123；i.124；i.125；i.126；i.127；i.128；
i.129；i.136；i.137；i.138；i.139；i.140；i.142；i.143；i.144；i.145；i.146；i.147。
[0504]
实施例h：十字花科蔬菜黑腐病菌(xanthomonas campestris pv.campestris)(甘蓝黑腐病)的体内预防试验
[0505]
通过在丙酮/二甲基亚砜/的混合物中均质化来制备测试的活性成分，然后用水稀释以获得所需的活性材料浓度。
[0506]
通过喷洒如上所述制备的活性成分来处理甘蓝的幼苗。对照植物仅用丙酮/二甲亚砜/的水溶液处理。
[0507]
72小时后，通过用十字花科蔬菜黑腐病菌孢子的水悬浮液喷洒叶子来污染植物。将污染的甘蓝植物在27℃和95％相对湿度下培养8或10天。
[0508]
接种后8或10天对试验进行评估。0％表示对应于对照植物的功效，而100％的功效表示未观察到病害。
[0509]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为31ppm时显示出70％至79％的功效：i.010；i.025；i.029；i.055；i.069；i.090；i.110；i.128；i.129；i.138。
[0510]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为31ppm时显示出80％至89％的功效：i.008；i.012；i.018；i.019；i.031；i.038；i.074；i.080；i.113；i.120；i.126；i.136；i.137；i.142；i.144。
[0511]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为31ppm时显示出90％至100％的功效：i.009；i.015；i.016；i.042；i.043；i.046；i.059；i.108；i.140；i.143；i.145。
[0512]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为125ppm时显示出70％至79％的功效：i.018；i.064；i.109；i.110；i.111；i.125；i.136。
[0513]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为125ppm时显示出80％至89％的功效：i.013；i.029；i.038；i.079；i.080；i.096；i.129；i.143。
[0514]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为125ppm时显示出90％至100％的功效：i.009；i.019；i.042；i.043；i.046；i.048；i.142；i.145。
[0515]
实施例i：菜豆锈菌(uromvces appendiculatus)(菜豆锈病)的体内预防试验
[0516]
通过在丙酮/二甲基亚砜/的混合物中均质化来制备测试的活性成分，然后用水稀释以获得所需的活性材料浓度。
[0517]
通过喷洒如上所述制备的活性成分来处理豆的幼苗。对照植物仅用丙酮/二甲亚砜/的水溶液处理。
[0518]
72小时后，通过用菜豆锈菌孢子的水悬浮液喷洒叶子来污染植物。将污染的豆类植物在20℃和100％相对湿度下培养24小时，然后在20℃和70-80％相对湿度下培养9天。
[0519]
接种后10天对试验进行评估。0％表示对应于对照植物的功效，而100％的功效表示未观察到病害。
[0520]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为500ppm时显示出70％至79％的功效：i.077；i.091。
[0521]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为500ppm时显示出80％至89％的功效：i.010；i.023；i.041；i.072；i.129。
[0522]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为500ppm时显示出90％至
100％的功效：i.008；i.009；i.012；i.013；i.016；i.019；i.020；i.022；i.026；i.029；i.031；i.036；i.037；i.038；i.039；i.040；i.042；i.043；i.045；i.046；i.048；i.059；i.064；i.078；i.079；i.080；i.089；i.090；i.093；i.094；i.095；i.104；i.108；i.109；i.110；i.111；i.113；i.116；i.117；i.118；i.119；i.120；i.128；i.147。
[0523]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为125ppm时显示出70％至79％的功效：i.008；i.013；i.037；i.052；i.104；i.110；i.130。
[0524]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为125ppm时显示出80％至89％的功效：i.015；i.019；i.026；i.039；i.041；i.063；i.074；i.090；i.091；i.093；i.095；i.125；i.129。
[0525]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为125ppm时显示出90％至100％的功效：i.006；i.007；i.009；i.016；i.018；i.023；i.029；i.031；i.032；i.034；i.036；i.040；i.042；i.043；i.045；i.046；i.048；i.049；i.050；i.054；i.059；i.061；i.062；i.065；i.066；i.067；i.078；i.079；i.080；i.089；i.108；i.109；i.111；i.113；i.116；i.117；i.118；i.119；i.120；i.121；i.123；i.124；i.126；i.127；i.128；i.137；i.138；i.139；i.140；i.142；i.143；i.144；i.145；i.146；i.147。
[0526]
实施例j：番茄细菌性斑点病菌(pseudomonas syringae pv.tomato)(番茄细菌斑)的体内预防试验
[0527]
通过在丙酮/二甲基亚砜/的混合物中均质化来制备测试的活性成分，然后用水稀释以获得所需的活性材料浓度。
[0528]
通过喷洒如上所述制备的活性成分来处理番茄的幼苗。对照植物仅用丙酮/二甲亚砜/的水溶液处理。
[0529]
72小时后，通过用番茄细菌性斑点病菌的细菌水悬浮液喷洒叶子来污染植物。将污染的番茄类植物在22℃白天/20℃夜间-70％hr的饱和氛围下培养4天，然后在22℃白天/20℃夜间和70-80％相对湿度下培养1或2天。
[0530]
接种后5或6天对试验进行评估。0％表示对应于对照植物的功效，而100％的功效表示未观察到病害。
[0531]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为500ppm时显示出70％至79％的功效：1.008；1.038；1.040；1.042；1.048。
[0532]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为500ppm时显示出80％至89％的功效：i.025；i.093；i.094；i.095；i.104；i.108；i.109；i.111；i.117；i.128。
[0533]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为500ppm时显示出90％至100％的功效：i.009；i.016；i.019；i.020；i.022；i.036；i.059；i.089；i.090；i.118；i.119。
[0534]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为31ppm时显示出70％至79％的功效：i.016；i.055；i.104；i.119；i.140；i.142。
[0535]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为31ppm时显示出80％至89％的功效：i.006；i.007；i.015；i.065；i.066；i.117；i.121；i.124；i.139；i.144；i.145。
[0536]
在该试验中，本发明的下列化合物在活性成分浓度为31ppm时显示出90％至100％的功效：i.018；i.049；i.054；i.061；i.062；i.089；i.090；i.138；i.143。
[0537]
实施例k：比较实施例
[0538]
在十字花科蔬菜黑腐病菌(甘蓝黑腐病)的体内预防试验中，在如实施例h所述相同的条件下测试了化合物cmp1、cmp2、cmp3和cmp4。
[0539]
根据ep0450355的教导制备化合物cmp1、cmp2、cmp3和cmp4。
[0540]
结果如下表所示。
[0541][0542]
*由于观察到超过80％的植物毒性，未测功效
[0543]
下表中本发明的式(1)的化合物显示出比结构相关化合物cmp1更佳的功效。
[0544][0545]
当以125ppm的浓度进行测试时，本发明的式(1)的化合物显示出比结构相关化合物cmp1更佳的功效。
[0546]
更具体而言，在125ppm的浓度下，化合物i.111显示出70％的功效，而cmp1在相同浓度下显示出低于10％的功效。
[0547]
当以31ppm的浓度进行测试时，本发明的式(1)化合物显示出比结构相关化合物cmp1更佳的功效。
[0548]
更具体而言，在31ppm的浓度下，化合物i.113显示出至少80％的功效，而cmp1在相同浓度下显示出低于40％的功效。
[0549]
下表中本发明的式(1)的化合物显示出比结构相关化合物cmp2更佳的功效。
[0550][0551]
当以125ppm的浓度进行测试时，本发明的式(1)的化合物显示出比结构相关化合物cmp2更佳的功效。
[0552]
更具体而言，在125ppm的浓度下，化合物i.109、i.136、i.142显示出70％的功效，而cmp2在相同浓度下显示出超过80％的植物毒性。
[0553]
当以31ppm的浓度进行测试时，本发明的式(1)的化合物显示出比结构相关化合物cmp2更佳的功效。
[0554]
更具体地，在31ppm的浓度下，化合物i.008、i.015、i.016、i.108、i.136、i.140、i.142、i.144显示出至少80％的功效，而cmp2在相同的浓度下显示出低于40％的功效。
[0555]
下表中本发明的式(1)的化合物显示出比结构相关化合物cmp3更佳的功效。
[0556][0557]
当以125ppm的浓度进行测试时，本发明的式(1)的化合物显示出比结构相关化合物cmp3更佳的功效。
[0558]
更具体而言，在125ppm的浓度下，化合物i.009、i.013、i.064、i.046、i.048、i.059、i.110、i.143、i.145显示出70％的功效，而cmp3在相同浓度下显示出超过80％的植物毒性。
[0559]
当以31ppm的浓度进行测试时，本发明的式(1)的化合物显示出比结构相关化合物cmp3更佳的功效。
[0560]
更具体地，在31ppm的浓度下，化合物i.009、i.110、i.120、i.046、i.059、i.138、i.137、i.143、i.145显示出至少70％的功效，而cmp3在相同浓度下显示没有功效。
[0561]
下表中本发明的式(1)的化合物显示出比结构相关化合物cmp4更佳的功效。
[0562][0563]
当以125ppm的浓度进行测试时，本发明的式(1)的化合物显示出比结构相关化合物cmp4更佳的功效。
[0564]
更具体而言，在125ppm的浓度下，化合物i.096、i.136、i.142显示出70％的功效，而cmp4在相同浓度下显示没有功效。
[0565]
当以31ppm的浓度进行测试时，本发明的式(1)的化合物显示出比结构相关化合物cmp4更佳的功效。
[0566]
更具体地，在31ppm的浓度下，化合物i.008、i.015、i.016、i.136、i.140、i.142、i.144显示出至少80％的功效，而cmp4显示在相同浓度显示出低于40％的功效。
[0567]
实施例l：比较实施例
[0568]
在番茄细菌性斑点病菌(番茄细菌斑)的体内预防试验中，在如实施例j所述相同的条件下测试了化合物cmp1和cmp4。
[0569]
根据ep0450355的教导制备化合物cmp1和cmp4。
[0570]
结果如下表所示。
[0571][0572][0573]
下表中本发明的式(1)的化合物显示出比结构相关化合物cmp1更佳的功效。
[0574][0575]
当以500ppm的浓度进行测试时，本发明的式(1)的化合物显示出比结构相关化合物cmp1更佳的功效。
[0576]
更具体而言，在500ppm的浓度下，化合物i.111、i.119显示出至少80％的功效，而cmp1在相同浓度下显示出低于20％的功效。
[0577]
下表中本发明的式(1)的化合物显示出比结构相关化合物cmp4更佳的功效。
[0578][0579]
当以31ppm的浓度进行测试时，本发明的式(1)的化合物显示出比结构相关化合物cmp4更佳的功效。
[0580]
更具体而言，在31ppm的浓度下，化合物i.007、i.012、i.015、i.016、i.124、i.139、i.140、i.142、i.144显示出至少70％的功效，而cmp4在相同的浓度下显示没有功效。
[0581]
实施例m：比较实施例
[0582]
在菜豆炭疽病菌(豆炭疽病)的体内预防试验中，在如实施例f所述相同的条件下测试了化合物cmp1。
[0583]
根据ep0450355的教导制备化合物cmp1。
[0584]
结果如下表所示。
[0585][0586]
下表中本发明的式(1)的化合物显示出比结构相关化合物cmp1更佳的功效。
[0587][0588]
当以31ppm的浓度进行测试时，本发明的式(1)的化合物显示出比结构相关化合物cmp1更佳的功效。
[0589]
更具体而言，在31ppm的浓度下，化合物i.119显示出至少70％的功效，而cmp1在相同浓度下显示出低于20％的功效。
[0590]
实施例n：比较实施例
[0591]
在寄生霜霉(十字花科蔬菜霜霉病)的体内预防试验中，在如实施例g所述相同的条件下测试了化合物cmp2和cmp3。
[0592]
根据ep0450355的教导制备化合物cmp2和cmp3。
[0593]
结果如下表所示。
[0594][0595]
*由于观察到超过80％的植物毒性，未测功效
[0596]
下表中本发明的式(1)的化合物显示出比结构相关化合物cmp2更佳的功效。
[0597][0598][0599]
当以500ppm的浓度进行测试时，本发明的式(1)的化合物显示出比结构相关化合物cmp2更佳的功效。
[0600]
更具体而言，在500ppm的浓度下，化合物i.008、i.012、i.016、i.091、i.109、i.117显示出90％的功效，而cmp2在相同浓度下显示出超过80％的植物毒性。
[0601]
下表中本发明的式(1)的化合物显示出比结构相关化合物cmp3更佳的功效。
[0602][0603]
当以500ppm的浓度进行测试时，本发明的式(1)的化合物显示出比结构相关化合物cmp3更佳的功效。
[0604]
更具体地说，在500ppm的浓度下，化合物i.009、i.013、i.046、i.048、i.059、i.064、i.078、i.089、i.108、i.110、i.118、i.120显示出70％的功效，而cmp3在相同浓度下显示出超过80％的植物毒性。
[0605]
实施例o：比较实施例
[0606]
在菜豆锈菌(菜豆锈病)的体内预防试验中，在如实施例i所述相同的条件下测试了化合物cmp5和cmp6。
[0607]
根据ep0450355的教导制备化合物cmp5和cmp6。
[0608]
结果如下表所示。
[0609][0610][0611]
下表中本发明的式(1)的化合物显示出比结构相关化合物cmp5更佳的功效。
[0612][0613]
当以8ppm的浓度进行测试时，本发明的式(1)的化合物显示出比结构相关化合物cmp5更好佳功效。
[0614]
更具体地说，在8ppm的浓度下，化合物i.147显示出至少90％的功效，而cmp5在相同浓度下显示出低于20％的功效。
[0615]
下表中本发明的式(1)的化合物显示出比结构相关化合物cmp6更佳的功效。
[0616][0617]
当以31ppm的浓度进行测试时，本发明的式(1)的化合物显示出比结构相关化合物cmp6更佳的功效。
[0618]
更具体地，在500ppm的浓度下，化合物i.009、i.013、i.048、i.059、i.064、i.078、i.090、i.094显示出至少90％的功效，而cmp6在相同的浓度下显示出低于40％的功效。