提供长效香氛表现的配方的制作方法

1.本发明涉及用于提供长效香氛(fragrance，香味/芳香剂)表现的组合物和方法。


背景技术：

2.随时间推移保持香味强度和/或概貌(profile)是商业香氛组合物的重要考虑因素。在香料(perfumery，日化香精)行业，一直需要寻找新的方法来延长随时间推移香料的强度和对香料的感知。例如，普遍接受的是香氛组合物应保持强度和/或香味概貌至少8小时以满足消费者的需要。
3.因此，希望有一种香氛组合物，随时间推移能保留其初始香味特征的很大一部分。还希望香氛组合物的香味强度在很长一段时间内仍能为消费者所注意。


技术实现要素：

4.根据本发明的配方在香氛着身(wear)期间赋予消费者对香料的持久感知和/或强度以及可接受的皮肤感觉。本发明提供了用于延长香氛油表现的长效香氛组合物、方法和用途。
5.根据本发明的一种长效香氛组合物包含油；凝胶剂，其中该凝胶剂占长效香氛组合物的0.01至15％w/w；挥发性溶剂；和水。在某些形态中，凝胶剂占长效香氛组合物的0.3至0.6％w/w。
6.本发明的凝胶剂可以从由如下构成的群组中选出：具有大于16个ch2链的正烷烃、羟基链烷酸、羟基-十八烷酰基、羟基-十六烷酰基、二羟基链烷酸、二羧酸、烷基链长度大于20个ch2基团的脂肪酸烷基酯、羟基链烷醇、甘草酸、蒽基衍生物、树枝状大分子(dendrimers)正烷烃、低聚(对亚苯基亚乙烯基)、二吡啶基脲-羧酸组合、二胺连接的树枝化基元(dendron)、二丁基乙基己酰基谷氨酰胺、二丁基月桂酰单甘油、二丁基月桂酰2-甘油、二丁基月桂酰甘油酸酯、二丁基月桂酰甘油醚、二丁基月桂酰单乙醇酰胺、二丁基月桂酰二乙醇酰胺、二丁基月桂酰谷氨酰胺、有机凝胶剂、基于氨基酸的凝胶剂、羟基脂肪酸凝胶剂、酯胶、羟丙基纤维素以及它们的组合。
7.在本发明的一些形态中，长效香氛组合物包含香氛油、凝胶剂和两亲油溶性化合物。两亲油溶性化合物可以占长效香氛组合物的0.01％至40％w/w。在其他形态中，两亲油溶性化合物占长效香氛组合物的0.5％至30％w/w。
8.本发明的两亲油溶性化合物包括具有以下化学结构之一的化合物：
9.或者
10.其中n代表ch2基团的数量并且大于14，m代表不饱和c-c键的数量并且大于或等于1，并且ri从由如下构成的群组中选出：
11.12.[0013][0014]
丝氨醇酰胺、甲基丙二醇酰胺、乙基丙二醇酰胺、脲、脲醇、缩二脲、缩二脲醇、n-花生四烯酸氨基乙醇(anandamine)、甘油醚、糖脂以及它们的组合。
[0015]
在某些形态中，两亲油溶性化合物是单油酸甘油酯或植烷三醇或它们的组合。
[0016]
本发明的长效香氛组合物可包含0.01％至40％w/w的两亲油溶性化合物、挥发性溶剂和水。两亲油溶性化合物可以占长效香氛组合物的0.5至10％w/w。
[0017]
香氛油可占长效香氛组合物的0.01至70％w/w。
[0018]
根据本发明的长效香氛组合物可以包含香氛油、占长效香氛组合物0.01％至40％w/w的两亲油溶性化合物、挥发性溶剂和水。在某些形态中，两亲油溶性化合物占长效香氛组合物的0.5至10％w/w。
[0019]
在本发明的一些形态中，水占长效香氛组合物的0.01至60％w/w。在其他形态中，水占长效香氛组合物的0.7％至60％w/w。在本发明的一些形态中，水含量可以是长效香氛组合物的0.1至60％w/w；长效香氛组合物的0.7至50％w/w；或长效香氛组合物的1％至30％w/w。
[0020]
挥发性溶剂可以是例如乙醇、异丙醇、醚或它们的混合物。
[0021]
本发明的长效香氛组合物还可包含调节剂。在本发明的一些形态中，调节剂可以
从由如下构成的群组中选出：甲基葡糖苷多元醇；乙基葡糖苷多元醇；丙基葡糖苷多元醇；异鲸蜡醇；ppg-3肉豆蔻醚；新戊二醇二(乙基己酸)酯；蔗糖月桂酸酯；蔗糖二月桂酸酯，蔗糖肉豆蔻酸酯，蔗糖棕榈酸酯，蔗糖硬脂酸酯，蔗糖二硬脂酸酯，蔗糖三硬脂酸酯，透明质酸二糖钠盐，透明质酸钠，丙二醇丙醚；二鲸蜡基醚；聚甘油-4醚；异鲸蜡醇聚醚-5；异鲸蜡醇聚醚-7，异鲸蜡醇聚醚-10；异鲸蜡醇聚醚-12；异鲸蜡醇聚醚-15；异鲸蜡醇聚醚-20；异鲸蜡醇聚醚-25；异鲸蜡醇聚醚-30；月桂基两性二丙酸二钠；六乙二醇单十二烷基醚；以及它们的混合物；新戊二醇二异壬酸酯；鲸蜡硬脂醇乙基己酸酯；泛醇乙基醚，dl-泛醇，正壬酸正十六烷基酯，正壬酸正十八烷基酯，橙花叔醇，聚羟甲基(polymethylol)，芳香剂前体(profragrance)，环糊精，包封剂，以及它们的组合。
[0022]
在一些形态中，调节剂占长效香氛组合物总重量的0.5％至20％w/w。在本发明的一个形态中，调节剂占长效香氛组合物总重量的1％w/w。在另一形态中，调节剂占长效香氛组合物总重量的2％w/w。在另一形态中，调节剂占长效香氛组合物总重量的3％w/w。在进一步的形态中，调节剂可以占长效香氛组合物总重量的4％或5％w/w。
[0023]
在本发明的一些形态中，两亲油溶性化合物具有以下化学结构之一：
[0024]
或者
[0025]
其中n代表ch2基团的数量并且大于14，m代表不饱和c-c键的数量并且大于或等于1，并且ri从由如下构成的群组中选出：
[0026]
[0027]
[0028][0029]
丝氨醇酰胺、甲基丙二醇酰胺、乙基丙二醇酰胺、脲、脲醇、缩二脲、缩二脲醇、n-花生四烯酸氨基乙醇、甘油醚、糖脂以及它们的组合。
[0030]
在某些形态中，两亲油溶性化合物是单油酸甘油酯或植烷三醇或它们的组合。在一些实施方案中，两亲油溶性化合物占长效香氛组合物总重量的1％至5％w/w。在另一个实施方案中，两亲油溶性化合物占长效香氛组合物总重量的约3％。
[0031]
在本发明的一些形态中，长效香氛组合物中40至100％的香氛油是挥发性组分，其包含至少一种在22℃下蒸气压大于0.0008torr的香料原料。在另一形态中，挥发性组分包含至少一种蒸气压大于0.08torr的香料原料。
[0032]
长效香氛组合物还可包含在22℃下蒸气压大于0.08torr的第二香料原料。
[0033]
在一些形态中，长效香氛组合物中0.08至85％的香氛油是挥发性组分，其包含至少一种在22℃下蒸气压为0.0008至0.08torr的香料原料。长效香氛组合物还可包含在22℃下蒸气压为0.0008至0.08torr的第二香料原料。
[0034]
本发明包括含有挥发性溶剂的免洗型(leave-on)消费品，其包含长效香氛组合物。含有挥发性溶剂的免洗型消费品可以是香水(parfum)、淡香水(eau de toilette)、淡香精(eau de parfum)、古龙水(eau de cologne)、保湿喷雾(body mist)、身体喷雾(body spray)、身体涂抹式香水(body splash)、发香喷雾(hair mist)、空气护理喷雾(air care spray)、免洗护发产品(hair leave products)、织物清新剂(fabric refreshers)和体香剂(deodorant，除臭剂)。
[0035]
含有挥发性溶剂的免洗型消费品还可包含染料、uv过滤剂、抗氧化剂、猝灭剂、螯合剂、增溶剂、润湿剂(moisturizer)、保湿剂(humectant)、抗衰老活性剂、舒缓剂、润肤剂、抗污染活性剂或它们的组合。
附图说明
[0036]
图1是柱状图，显示了在不同蒸发时刻溶解在配方edt 1～4中的顶部空间中的芳香剂成分乙酸苏合香酯的相对强度。
[0037]
图2是柱状图，显示了从配方edt2(使用凝胶剂aga)蒸发6小时后芳香剂a成分的相对强度。
[0038]
图3是柱状图，显示了在32℃蒸发6小时后化合物浓度对香味保留的影响。
[0039]
图4是柱状图，显示了不含和含3％gmo的edt中的芳香剂sp，不含和含5％ica的edt中的芳香剂sp，以及不含和含3％gmo 5％ica的edt中的芳香剂sp的感官小组比较结果。含3％gmo没有差异；含5％ica在4小时和5小时有显著差异；含3％gmo 5％ica在5小时和6小时有显著差异。
[0040]
图5是柱状图，显示了使用gmo和hedione的混合物进行的感官小组比较结果。感官
小组比较了不含和含3％gmo的edt中的芳香剂sp；不含和含5％hedione的edt中的芳香剂sp；不含和含3％gmo 5％hedione的edt中的芳香剂sp。含3％gmo没有差异，含5％hedione在2至4小时有显著差异，含3％gmo 5％hedione在2至6小时有显著差异：差异显著。蒸发2小时后，含gmo-hedione混合物的配方具有更好的表现。
[0041]
图6的a和b是柱状图，显示了两种高挥发性芳香剂成分乙酸苄酯和二氢月桂烯醇在2小时、4小时和6小时蒸发后的表现，并将其与参考样品edt0(值1)的性能进行了比较。在植烷三醇的存在下以及植烷三醇与凝胶剂的混合物的存在下，蒸发6小时后芳香化成分的强度显著提高。
[0042]
图7的a和b是柱状图，显示了(a)含10％植烷三醇的乙酸苄酯，以及含10％植烷三醇和β-环糊精(cd)的乙酸苄酯的强度；以及(b)含10％植烷三醇的二氢月桂烯醇，以及含10％植烷三醇和β-环糊精的二氢月桂烯醇的强度。
[0043]
图8是显示了在整个蒸发过程中含5％植烷三醇、2％聚羟甲基和0.3％eb21的research accord ht1配方相比于单独使用raht1配方的总面积总和的图。数据显示，与对照相比，在整个蒸发过程中，含5％植烷三醇、2％聚羟甲基和0.3％eb21的所有化合物总和的保留率更高。
[0044]
图9是显示了在整个蒸发过程中含5％植烷三醇、2％schercemol和0.3％eb21的research accord ht1配方相比于单独使用raht1配方的总面积总和的图。数据显示，与对照相比，在整个蒸发过程中，含5％植烷三醇、2％schercemol和0.3％eb21的所有化合物总和的保留率更高。
[0045]
图10是显示了含5％植烷三醇、2％聚羟甲基和0.3％eb21的research accord ht1配方相比于单独使用ht1配方的1小时蒸发的直接进样数据的图。数据显示所有化合物的更高的保留率，左侧有最明显的高度和中度挥发性香调。
[0046]
图11是显示了含5％植烷三醇、2％schercemol和0.3％eb21的research accord ht1配方相比于单独使用ht1配方的1小时蒸发的直接进样数据的图。数据显示所有化合物的更高的保留率，左侧有最明显的高度和中度挥发性香调。
[0047]
图12是显示了含5％植烷三醇、2％聚羟甲基和0.3％eb21的research accord ht1配方相比于单独使用ht1配方的2小时蒸发的直接进样数据的图。数据显示所有化合物的更高的保留率，左侧有最明显的高度和中度挥发性香调。
[0048]
图13是显示了含5％植烷三醇、2％schercemol和0.3％eb21的research accord ht1配方相比于单独使用ht1配方的2小时蒸发的直接进样数据的图。数据显示所有化合物的更高的保留率，左侧有最明显的高度和中度挥发性香调。
[0049]
图14是显示了含5％植烷三醇、2％聚羟甲基和0.3％eb21的research accord ht1配方相比于单独使用ht1配方的4小时蒸发的直接进样数据的图。数据显示所有化合物的更高的保留率——右侧有最明显的中度和低度挥发性香调——即使在左侧的大部分高挥发性香调已蒸发4小时后也是如此。
[0050]
图15是显示了含5％植烷三醇、2％schercemol和0.3％eb21的research accord ht1配方相比于单独使用ht1配方的4小时蒸发的直接进样数据的图。数据显示所有化合物的更高的保留率——右侧有最明显的中度和低度挥发性香调——即使在左侧的大部分高挥发性香调已蒸发4小时后也是如此。
[0051]
图16是显示了含5％植烷三醇、2％聚羟甲基和0.3％eb21的research accord ht1配方相比于单独使用ht1配方的6小时蒸发的直接进样数据的图。数据显示所有化合物的更高的保留率——右侧有最明显的中度和低度挥发性香调——即使在左侧的大部分高挥发性香调已蒸发6小时后也是如此。
[0052]
图17是显示了含5％植烷三醇、2％schercemol和0.3％eb21的research accord ht1配方相比于单独使用ht1配方的6小时蒸发的直接进样数据的图。数据显示所有化合物的更高的保留率——右侧有最明显的中度和低度挥发性香调——即使在左侧的大部分高挥发性香调已蒸发6小时后也是如此。
具体实施方式
[0053]
本发明提供了延长香氛油表现的组合物。如本文所用，“长效香氛组合物”是指根据本发明的香氛油相对于单独的香氛油而言具有延长的表现。可以通过本领域已知的方法测量延长的表现。例如，通过蒸发动力学后的定量gc-ms分析；通过感官小组对所有强度进行评级或对嗅觉属性进行评级。
[0054]
本发明提供了组合物，其通过在香氛着身期间赋予消费者感知的持久的香料感知，同时保持清亮、透明、可喷雾和稳定的水醇配方和溶液以及可接受的皮肤感觉来改善香味表现。
[0055]
本发明的长效香氛组合物适用于含有挥发性溶剂(例如乙醇)的用于皮肤或头发的消费香氛产品。在一个实施方案中，可以使用雾化器将本发明的长效香氛组合物分配成微粉化的雾，这将由于使用由多通道喷嘴组成的分配系统而增强香味表现。
[0056]
本发明的长效香氛组合物可以用溶剂(例如乙醇)-水混合物稀释以获得最终消费品，例如香水、淡香水、淡香精、保湿喷雾、身体喷雾、身体涂抹式香水、体香剂、发香喷雾、乳液、空气护理产品和其他基于溶剂的消费品。视情况，长效香氛组合物可以与无气味的香氛调节剂、有气味的香氛调节剂、包封大分子如环糊精和/或芳香剂前体偶联以增强持久的益处。
[0057]
根据本发明的组合物可以包含：a)疏水性活性物质，例如香氛油；b)两亲油溶性化合物；c)蒸发速率或蒸气压高于水的挥发性溶剂(例如乙醇)(25℃时vp＝3.17kpa，而35℃时为5.62kpa)；d)水；；e)低分子量凝胶剂和可选的f)向水性(hydroptopic)盐。
[0058]
本发明的两亲性油溶性化合物包括具有以下化学结构之一的化合物：
[0059]
或者
[0060]
其中n代表ch2基团的数量并且大于14，m代表不饱和c-c键的数量并且大于或等于1，并且ri为下列基团之一或组合：
[0061]
[0062]
[0063][0064]
丝氨醇酰胺、甲基丙二醇酰胺、乙基丙二醇酰胺、脲、脲醇、缩二脲、缩二脲醇、n-花生四烯酸氨基乙醇、甘油醚和/或糖脂。两亲油溶性化合物易溶于挥发性溶剂，不溶于水或微溶于水，堆叠(packing)参数》1。
[0065]
在某些形态中，两亲油溶性化合物是单油酸甘油酯、植烷三醇、长链脂肪酸(ch2多于14个)或亲水-脂质平衡(hlb)小于10的表面活性剂。
[0066]
两亲油溶性化合物可以是表面活性化合物，例如hlb《10的表面活性剂、ch2》14的长链脂肪酸和脂肪醇，例如肉豆蔻基、棕榈基、油基、二十二烷酰基等。
[0067]
根据本发明的“香氛油”包括芳香剂、芳香剂成分、精油，以及芳香化合物与天然成分如精油、提取物和树脂的混合物。
[0068]
香氛油可以占长效香氛组合物的0.01％至80％w/w。在本发明的一个形态中，香氛油可以占长效香氛组合物的1％至30％w/w。
[0069]
根据本发明的凝胶剂(胶凝剂)可以是来自低分子量凝胶剂(lmwg)化合物类别的分子，例如长链(》16个ch2)正烷烃，羟基链烷酸如羟基-十八烷酰基、羟基-十六烷酰基等，二羟基链烷酸，二羧酸，烷基链长度》20个ch2基团的脂肪酸烷基酯，羟基链烷醇，甾族衍生物如甘草酸，咖啡因，蒽基衍生物，含有甾体和稠合芳环的分子，树枝状大分子正烷烃，低聚(对亚苯基亚乙烯基)，二吡啶基脲-羧酸组合，二胺连接的树枝化基元，基于氨基酸的凝胶剂例如二丁基乙基己酰基谷氨酰胺和二丁基月桂酰单甘油、2-甘油、甘油酸酯、甘油醚、单乙醇酰胺、二乙醇酰胺、谷氨酰胺，碳水化合物衍生的凝胶剂，基于肽的衍生物等。优选的凝胶剂是有机凝胶剂。优选的凝胶剂是基于氨基酸的凝胶剂和羟基脂肪酸凝胶剂。
[0070]
根据本发明的挥发性溶剂具有比水高的蒸发速率或蒸气压。35℃时水的蒸气压为5.62kpa。在本发明的一个形态中，挥发性溶剂是乙醇。
[0071]
本发明的长效香氛可包括水溶助长剂(hydrotrope)或向水性(hydrotropic)盐(例如水杨酸钠)。水溶助长剂或向水性盐的合适范围是长效香氛的0至5％w/w，或长效香氛的0.01％至2％w/w。
[0072]
本发明的长效香氛组合物可以包括渗透剂。渗透剂可以是微水溶性化合物，例如保湿剂(例如二醇类，例如二丙二醇、1,3-丁二醇(butylene glycol)、1,2-丙二醇(propylene glycol)、甘油、戊二醇、己二醇、1,3-丙二醇(propanediols)、1,4-丁二醇(butanediols)、木糖醇)、润肤剂、天然渗透剂(四氢嘧啶)和生物聚合物。渗透剂可以占长效香氛的0至1％或0.01％至0.5％w/w。
[0073]
消费产品：
[0074]
含有挥发性溶剂的免洗型消费品，例如香水、淡香水、淡香精、保湿喷雾、身体喷雾、身体涂抹式香水、发香喷雾、空气护理喷雾、免洗护发产品、织物清新剂、体香剂等。
[0075]
含有挥发性溶剂的免洗型消费品还可包含染料、uv过滤剂、抗氧化剂、猝灭剂、螯合剂、增溶剂、润湿剂、保湿剂、抗衰老活性剂、舒缓剂、抗污染活性剂、润肤剂或它们的组合。
[0076]
实施例
[0077]
以下实施例说明但不限制本发明。
[0078]
实施例1：参考edt(edt0)
[0079]
a)配方和工艺
[0080]
制备了参考淡香水(edt)配方并用作评估香味性能的参考。如表1所示，将水加入到乙醇中。搅拌后，向此溶液中加入芳香剂。搅拌最终混合物直至均匀。
[0081]
成分量(％wt)功能乙醇
1)
70溶剂水20溶剂芳香剂10芳香剂
[0082]
表1
[0083]
1)无水乙醇；来源：carlo erba。
[0084]
实施例2：含有植烷三醇的edt(edt1)
[0085]
b)配方和工艺
[0086]
将两亲油溶性化合物植烷三醇溶于乙醇中。向此溶液中加入水。搅拌后，向此混合
物中加入芳香剂。搅拌最终溶液直至均匀。见表2。
[0087]
成分量(％wt)功能乙醇
1)
70溶剂水19溶剂植烷三醇
2)
1两亲油溶性化合物芳香剂10芳香剂
[0088]
表2
[0089]
1)无水乙醇；carlo erba的产品。
[0090]
2)3,7,11,15-四甲基十六烷-1,2,3-三醇(植烷三醇)dsm的产品。
[0091]
实施例3：含有植烷三醇和甘草酸铵盐(aga)的edt(edt2)
[0092]
a)配方和工艺
[0093]
将植烷三醇和甘草酸铵盐在乙醇中混合。向此溶液中加入水。搅拌后，向此混合物中加入芳香剂。搅拌最终溶液直至均匀。见表3。
[0094]
成分量(％wt)功能乙醇
1)
70溶剂水19溶剂植烷三醇
2)
0.75两亲油溶性化合物甘草酸铵盐
3)
0.25凝胶剂芳香剂10芳香剂
[0095]
表3
[0096]
1)无水乙醇；来源：carlo erba。
[0097]
2)植烷三醇；来源：dsm。
[0098]
3)来自甘草根(甘草)的甘草酸铵盐；来源：sigma-aldrich。
[0099]
实施例4：含有植烷三醇和咖啡因的edt(edt3)
[0100]
a)配方和工艺
[0101]
将植烷三醇和咖啡因在乙醇中混合。向此溶液中加入水。搅拌后，向此混合物中加入芳香剂。搅拌最终溶液直至均匀。见表4。
[0102]
成分量(％wt)功能乙醇
1)
70溶剂水19溶剂植烷三醇
2)
0.75两亲油溶性化合物咖啡因
3)
0.25凝胶剂芳香剂10芳香剂
[0103]
表4
[0104]
1)无水乙醇；来源：carlo erba。
[0105]
2)植烷三醇；来源：dsm。
[0106]
3)咖啡因；来源：fluka analytical。
[0107]
实施例5：含有植烷三醇和水杨酸钠的edt(edt4)
[0108]
a)工艺
[0109]
将植烷三醇和水杨酸钠在乙醇中混合。向此溶液中加入水。搅拌后，向此混合物中加入芳香剂。搅拌最终溶液直至均匀。见表5。
[0110]
成分量(％wt)功能乙醇
1)
70溶剂水18.8溶剂植烷三醇
2)
1两亲油溶性化合物水杨酸钠
3)
0.2向水性盐芳香剂10芳香剂
[0111]
表5
[0112]
1)无水乙醇；来源：carlo erba。
[0113]
2)植烷三醇；来源：dsm。
[0114]
3)水杨酸钠，99％；来源：alfa aesar。
[0115]
实施例6：含有单油酸甘油酯的edt
[0116]
将单油酸甘油酯(gmo)混合到乙醇中。向此溶液中加入水。搅拌后，向此混合物中加入芳香剂。搅拌最终溶液直至均匀。见表6。
[0117]
成分量(％wt)功能乙醇
1)
72溶剂水15溶剂单油酸甘油酯
2)
3结构两亲油溶性化合物芳香剂10芳香剂
[0118]
表6
[0119]
1)无水乙醇；来源：carlo erba。
[0120]
2)单油酸甘油酯；来源：dupont。
[0121]
实施例7：含有异鲸蜡醇的edt
[0122]
将异鲸蜡醇(ica)混合到乙醇中。向此溶液中加入水。搅拌后，向此混合物中加入芳香剂。搅拌最终溶液直至均匀。见表7。
[0123]
成分量(％wt)功能乙醇
1)
70溶剂水15溶剂异鲸蜡醇
2)
5调节剂芳香剂10芳香剂
[0124]
表7
[0125]
1)无水乙醇；来源：carlo erba。
[0126]
2)异鲸蜡醇；来源：ashland。
[0127]
实施例8：含有单油酸甘油酯和异鲸蜡醇的edt
[0128]
将单油酸甘油酯(gmo)和异鲸蜡醇(ica)在乙醇中混合。向此溶液中加入水。搅拌后，向此混合物中加入芳香剂。搅拌最终溶液直至均匀。见表8。
[0129]
成分量(％wt)功能乙醇
1)
67溶剂水15溶剂单油酸甘油酯
2)
3两亲油溶性化合物异鲸蜡醇
3)
5调节剂芳香剂10芳香剂
[0130]
表8
[0131]
1)无水乙醇；来源：carlo erba。
[0132]
2)单油酸甘油酯；来源：dupont。
[0133]
3)异鲸蜡醇；来源：ashland。
[0134]
实施例9：含有单油酸甘油酯、橙花叔醇和二丁基乙基己酰基谷氨酰胺的edt
[0135]
将单油酸甘油酯(gmo)、橙花叔醇和二丁基乙基己酰基谷氨酰胺(eb-21)在乙醇中混合。向此溶液中加入水。搅拌后，向此混合物中加入芳香剂。搅拌最终溶液直至均匀。见表9。
[0136]
成分量(％wt)功能乙醇70.70溶剂水15溶剂单油酸甘油酯3两亲油溶性化合物橙花叔醇1调节剂二丁基乙基己酰基谷氨酰胺0.3凝胶剂芳香剂10芳香剂
[0137]
表9
[0138]
实施例10：含有单油酸甘油酯、橙花叔醇、聚羟甲基和二丁基乙基己酰基谷氨酰胺的edt
[0139]
将单油酸甘油酯(gmo)、橙花叔醇、聚羟甲基和二丁基乙基己酰基谷氨酰胺(eb-21)在乙醇中混合。向此溶液中加入水。搅拌后，向此混合物中加入芳香剂。搅拌最终溶液直至均匀。见表10。
[0140]
成分量(％wt)功能乙醇69.70溶剂水15溶剂单油酸甘油酯3两亲油溶性化合物橙花叔醇1调节剂聚羟甲基1调节剂二丁基乙基己酰基谷氨酰胺0.3凝胶剂芳香剂10芳香剂
[0141]
表10
[0142]
实施例11：含有单油酸甘油酯、橙花叔醇、聚羟甲基和二丁基乙基己酰基谷氨酰胺的edt
[0143]
将单油酸甘油酯(gmo)、聚羟甲基和二丁基乙基己酰基谷氨酰胺(eb-21)在乙醇中混合。向此溶液中加入水。搅拌后，向此混合物中加入芳香剂。搅拌最终溶液直至均匀。见表11。
[0144]
成分量(％wt)功能乙醇69.70溶剂水15溶剂单油酸甘油酯3两亲油溶性化合物聚羟甲基2调节剂二丁基乙基己酰基谷氨酰胺0.3凝胶剂芳香剂10芳香剂
[0145]
表11
[0146]
实施例12
–
表现
[0147]
a)工艺
[0148]
进行了蒸发动力学研究。测试和参考组合物沉积在顶部空间小瓶的玻璃底部，并在搅拌下在32℃(对应于皮肤温度)下在2小时、4小时、6小时或有时24小时后蒸发。在给定时刻，将小瓶封闭并于32℃放置使顶部空间饱和。将少量饱和顶空蒸气进样到gc-ms仪器并分析蒸气成分。
[0149]
样品制备
[0150]
对于动力学分析，同时制备六个相同的样品。对于每个样品，将一片(1
×
1cm)闻香纸(scentis,160mm
×
20mm)放入20ml顶空-gcms螺盖小瓶(bgb analytik,180420)的底部。用微量移液器将10μl edt型样品沉积在闻香纸上。在所需的蒸发时间(0小时、2小时、4小时或6小时)后封闭所有小瓶。
[0151]
ctc pal安装在gc-ms(6890系列gc系统和5973网络ms)上用于进样。该ctc pal配备了1ml进样针。从样品中取出1ml顶空气体并进样到gc-ms仪器中。每次进样前，gcms的设计者将样品在32℃下搅拌30分钟。
[0152]
gc参数
[0153]
agilent gc使用分流/不分流进样口并以氦气作为载气。安装了隔垫bto(bleed&temp optimized隔垫，11mm/agilent 5183-4757)并将衬管加热至250℃(衬管，不分流，单捕集器，去活/agilent 5181-3316)。以5:1的分流比分析样品。
[0154]
将非极性柱安装在烘箱中。(agilent_19091s-433_hp-5ms
–
绑定有熔融石英毛细管柱，pdms((5％-苯基)-甲基聚硅氧烷
–
长度30m，直径250μm，膜厚0.25μm)。分析是在恒定流量下进行的，初始流速为1ml/min(对应于36cm/s的平均速度)。烘箱程序从40℃开始。温度以20℃/min的升温速度升至150℃，然后以50℃/min的升温速度升至250℃。烘箱将温度保持在250℃持续一分钟。
[0155]
ms参数
–
sim方法
[0156]
sim方法用于测定顶空气体中的芳香化成分。没有使用溶剂延迟。质量在35至320之间进行分析，阈值为25。
[0157]
b)结果
[0158]
1)单一香料成分表现
[0159]
将香料成分乙酸苏合香酯(由firmenich sa提供，挥发度等于1320.4μg/l空气)溶解在配方edt1～4中并根据上述“样品制备”进行沉积。蒸发过程中不同时间的表现在图1中显示为相对于参考edt配方强度的值。结果表明，与对应于1的参考样品(edt0)相比，配方edt 1到4在2小时甚至在4小时的蒸发后具有提高的香味表现。
[0160]
2)模型香料混合物表现
[0161]
测试1：
[0162]
表12中所示的模型香料a溶解在edt2中并按照“样品制备”中的说明进行沉积。在蒸发过程的不同时间跟踪香料成分的强度。沉积后6小时香料成分的表现在图2中显示为相对于参考edt配方强度的值。值》1表示强度大于参考edt0。
[0163][0164]
表12
[0165]
测试2：
[0166]
表13.本实验中使用的research accord ht1(raht1)由以下等浓度的44种成分组成，范围涵盖高挥发度成分到低挥发度成分。
[0167][0168]
表14a～c。以下是测试的三种配方——作为对照的模型香水(edt中的raht1)，技术1作为含5％植烷三醇、2％聚羟甲基、0.3％eb-21胶凝剂的模型香水，技术2作为含5％植烷三醇、2％schercemol、0.3％eb-21胶凝剂的模型香水。
[0169][0170]
所使用的方法如下：
[0171]
在tzero盖中进行蒸发。prazitherm pz72载玻片加热器预热至32摄氏度持续30分钟。每个坩埚都放置在精密加热板上。使用容量可调移液器，将10μl芳香剂直接注入到坩埚中心，并在精密加热板上于32℃蒸发1小时、2小时、4小时和6小时。对每个样品和每种测试条件进行重复。到达时间点后，将每个坩埚放入到2-ml agilent gc样品瓶(agilent 5183-2068)中，加入600μl乙醇以停止蒸发。将小瓶封闭并通过摇动至少1分钟来混合。通过gc-ms直接进样方法分析样品。参见图8至图17。
[0172]
3)两亲油溶性化合物浓度的影响
[0173]
两亲油溶性化合物浓度对芳香剂成分保留的影响如图3所示。芳香剂a以10％wt溶解在不同植烷三醇浓度的乙醇、水、植烷三醇的混合物中。水浓度保持恒定并等于20％wt。增加植烷三醇浓度会带来更好的结果；蒸发6小时后，与参考样品相比，高度挥发性的乙酸苄酯和二氢月桂烯醇在顶部空间中具有更高的浓度。
[0174]
4)在植烷三醇或单油酸甘油酯或混合物存在下的感官评价
[0175]
进行香味强度的感官评价。将20μl的配方沉积在玻璃板上，玻璃板在加热平台上保持32℃。在不同时间(t＝0分钟(新鲜)、2小时、4小时、5小时和6小时)，由15名小组成员随机评估玻璃板。
[0176]
使用了三点选配法(3-alternative forced choice)(或称3-afc)进行测试。对于每个时间点，向小组成员提供3个样品，其中两个是芳香剂(sp)，一个是根据本发明的芳香剂。小组成员指出总体强度较高的样品。
[0177]
假设：
[0178]-h0：两个样本没有区别。
[0179]-h1：就整体强度而言，有技术的样本比没有技术的样本更强烈。
[0180]
相关风险：
[0181]-h0被拒绝＝α风险：
[0182]-与误报相关的风险，得出结论认为产品不同，而实际上它们并非不同。
[0183]
使用二项式统计分析数据。
[0184]
数据解读：
[0185]-如果对于α≤0.05获得p值，则就整体强度而言，有技术的样本比没有技术的样本更强烈
[0186]-如果对于α为0.05《α≤0.10获得p值，则确定趋势差异。
[0187]-如果对于α》0.10获得p值，则样本没有显著差异。
[0188]
芳香剂sp含有44％的芳香剂成分，logp《4(高挥发度)。
[0189]
表15中呈现的感官小组的结果表明，在10％植烷三醇存在下蒸发4小时后和在10％gmo存在下蒸发2小时后，根据本发明的配方具有更好的表现。
[0190][0191]
表15
[0192]
研究了gmo与ica的混合物的表现。
[0193]
依次进行感官小组以比较：
[0194]-不含和含3％gmo的edt中的芳香剂sp(表6)，
[0195]-不含和含5％ica的edt中的芳香剂sp(表7)，
[0196]-不含和含3％gmo 5％ica的edt中的芳香剂sp(表8)。
[0197]
图4中呈现的结果显示：
[0198]-含3％gmo：没有区别，
[0199]-含5％ica：4小时和5小时有显著差异，
[0200]-含3％gmo 5％ica：5小时和6小时有显著差异。
[0201]
蒸发5小时后，含gmo-ica混合物的配方具有更好的表现。
[0202]
使用gmo与hedione的混合物进行了相同的实验。
[0203]
依次进行感官小组以比较：
[0204]-不含和含3％gmo的edt中的芳香剂sp(表6)
[0205]-不含和含5％hedione的edt中的芳香剂sp(表7)。
[0206]-不含和含3％gmo 5％hedione的edt中的芳香剂sp(表8)
[0207]
图5中呈现的结果显示：
[0208]-含3％gmo：没有区别，
[0209]-含5％hedione：2至4小时有显著差异，
[0210]-含3％gmo 5％hedione：2至6小时有显著差异。
[0211]
蒸发2小时后，含gmo-hedione混合物的配方具有更好的表现。
[0212]
5)协同混合物的实施例
[0213]
制备两亲油溶性化合物(植烷三醇)和定香剂(ica)或凝胶剂(eb-21)的混合物，并按表2所示的比例将其整合到乙醇-水溶液中。在蒸发2小时、4小时和6小时后跟踪两种高挥发性芳香剂成分乙酸苄酯和二氢月桂烯醇的表现，并与参考样品edt0(值1)的表现进行比较。在植烷三醇以及植烷三醇与凝胶剂的混合物存在下，蒸发6小时后芳香化成分的强度显著提高。参见图6。
[0214]
制备(a)乙酸苄酯与10％植烷三醇，和乙酸苄酯与10％植烷三醇和β-环糊精(cd)的混合物；以及(b)二氢月桂烯醇与10％植烷三醇，和二氢月桂烯醇与10％植烷三醇和cd的混合物，并按表2中提到的比例将其整合到乙醇-水溶液中。在蒸发2小时、4小时和6小时后跟踪两种高挥发性芳香剂成分乙酸苄酯和二氢月桂烯醇的表现。含cd的混合物的强度更大。参见图7。
[0215]
制备芳香剂sp和ls与gmo并与调节剂和凝胶剂的混合物，并按表9、表10和表11中提到的比例将其整合到乙醇-水溶液中。在不同时刻t＝0分钟(新鲜)、4小时和6小时后，由7名小组成员随机评价玻璃板。表16中呈现的结果表明，在蒸发4小时后，对于芳香剂sp和ls二者，与对照相比，根据本发明的配方具有更好的表现。
[0216]
3％gmo、1％nerolidol和0.3％eb-21的组合是最有效的，因为它可以在4小时和6小时后为芳香剂sp和ls二者都提供更好的表现。
[0217]
与sp相比，芳香剂ls的p值较低表明ls具有更好的表现，这可能与其含有更多核心香调量的香味结构有关。
[0218][0219]
*n＝小组成员人数
[0220]
表16
[0221]
芳香剂构造的影响
[0222]
感官小组评估了具有不同构造的模型芳香剂，这些构造不同于典型的金字塔构建(中等挥发度成分的含量高于低挥发度和高挥发度成分)，在存在gmo溶液的情况下在感官小组中进行了测试。
[0223]
表17中呈现的结果表明，使用gmo的表现取决于基于香料原材料挥发度的芳香剂构造。
[0224]
下面显示的结果基于在3％gmo存在下10％芳香剂相比于仅10％芳香剂的小组的感知强度。正确答案的百分比》55％并具有所列显著性(p值)时观察到提高的表现。
[0225][0226]
表17
[0227]
香料规则赋予了额外提高的表现，并包括如下的芳香剂成分：
[0228]
●
挥发性成分，含量为芳香剂成分的35％至100wt％，包含至少一种在22℃下第一蒸气压大于0.0008torr的香料原料；
[0229]
●
并且，在上述香料构造中：
[0230]
○
构造1——挥发性成分，含量为芳香剂成分的40～100wt％，包含至少一种第一蒸气压大于0.08torr的香料原料和可选地，在22℃下第一蒸气压大于0.08torr的的第二至少一种香料原料；
[0231]
○
结构2——挥发性成分，含量为芳香剂成分的0.08至85wt％，包含在22℃下第一蒸气压范围为0.0008至0.08torr的第一至少一种香料原料；和可选地，在22℃下第一蒸气压范围为0.0008至0.08torr的第二至少一种香料原料；
[0232]
c)结论
[0233]
这些不同蒸发动力学的比较表明，本发明的配方与标准淡香水组合物相比具有更高的香味保留性。在本发明的含有两亲油溶性化合物(植烷三醇)和低分子量凝胶剂的edt配方中，香味保留是显著的。沉积后4至6小时证实了本发明相对于标准edt配方的长效表现。令人惊讶地发现协同混合物提供更好的香味保留。
[0234]
本文通篇所引用的出版物通过引用整体并入于此。尽管上面已经参考实施例和优选实施方案说明了本发明的各个形态，但是应当理解，本发明的范围并不由前述描述所限定，而是在专利法的原则下由适当解释的所附权利要求所限定。