包含脱氢乙酸的家庭护理组合物的制作方法

包含脱氢乙酸的家庭护理组合物
发明领域
1.本发明涉及其中包含脱氢乙酸(dha)的家庭护理组合物。
2.发明背景
3.在很多情况下，消费者在他们的日常活动中，例如洗衣和家庭清洁中，使用家庭护理组合物。例如，为了护理他们的织物，他们经常倾向于使用家庭护理组合物，例如，织物洗涤组合物、洗涤时织物调理组合物。同样，为了维护周围环境，他们倾向于在家庭清洁活动期间使用家庭护理组合物，例如，硬表面清洁组合物。家庭清洁包括清洁硬表面，例如，器皿、盘子、水槽、平台、厨房台面、瓷砖、地板、马桶、橱柜、门、机器如洗碗机、洗衣机。
4.通常，表面(例如织物和硬表面)通过施用纯净或稀释形式的家庭护理组合物，通常随后用清洁工具清洁表面，任选地漂洗表面；并干燥表面来进行清洁。可以通过使用合适的方式(如，刷子、磨砂、海绵、纸、布、湿巾)、用手和使用清洁机器如洗衣机清洁表面。冲洗步骤(如果进行)通常可以通过用水冲洗表面进行一次或多次；和干燥步骤可以通过使用机器或通过简单地将表面暴露在空气中来进行。例如，洗衣涉及通过以纯净或稀释形式施用织物洗涤组合物，用水冲洗织物并通过将其暴露在空气中干燥来清洁织物。此外，例如，硬表面如马桶和地板通常通过在其上施用纯净或稀释形式的硬表面清洁组合物，然后立即或在一定时间后用合适的方式清洁硬表面；并且任选地，但通常地，随后用水冲洗硬表面来进行清洁。有时，也可以通过在表面上施用组合物并将其留在那里来清洁硬表面。
5.us2019055498公开了一种天然洗衣洗涤剂，其包含按组合物重量计约20％至约40％的量的乳化剂、按组合物重量计约3.0％至约23％的量的天然表面活性剂、按组合物重量计小于约60％的量的水，按组合物重量计约0.50％至约10.5％的量的皂化油、按组合物重量计约0.10％至约2.5％的量的有机螯合剂，按组合物重量计约0.10％至约2.0％的量的一种或多种防腐剂以及按组合物重量计约0.05％至约1.0％的量的聚合物增稠组分。
6.wo 2002/097020公开了一种杀菌液体洗涤剂组合物，其包含：a)总组合物重量的1％至50％的一种或多种表面活性剂，其选自以下任何一种表面活性剂类型：阴离子、非离子、阳离子和两性表面活性剂；b)总组合物重量的0.01％至5％的至少一种选自以下组的非离子、非酚类抗微生物剂：苯甲酸、山梨酸、三甲基十二碳三烯醇(俗称“法尼醇”)、脱氢乙酸及其盐；c)总组合物重量的0％至10％的至少一种芳族磺酸盐助水溶剂，其选自：苯磺酸盐、枯烯磺酸盐、二甲苯磺酸盐和甲苯磺酸盐；d)总组合物重量的0％至20％的水溶性含羟基溶剂，其选自通式为r-(o-r1)n-oh(其中r和r1是烷基，其可以相同或不同，含有1至4个碳原子，且n是1至3的整数)的一元醇、多元醇和二醇醚；和e)水。组分“c”和“d”的总和以总组合物重量的0.5％至30％的范围存在。
7.dha是一种有效的试剂，但在用于液体家庭护理组合物(例如，液体洗衣组合物和液体餐具洗涤组合物)时会泛黄。这种泛黄会导致不良的产品美感，因此非常需要减少这种泛黄的方法。
8.尽管有现有技术，仍然需要用于液体家庭护理组合物的改进的系统，特别是用于包含dha并且表现出减少的泛黄的液体家庭护理组合物。
9.因此，和在第一个方面，提供了一种液体家庭护理组合物，该组合物包含脱氢乙酸、阴离子表面活性剂和有机酸或其盐(包含柠檬酸或其盐)。已经发现该家庭护理组合物表现出减少的泛黄。
10.发明概述
11.在第一方面，本发明涉及一种液体家庭护理组合物，其包含
12.a)0.001至2重量％的脱氢乙酸，
13.b)3至30重量％的阴离子表面活性剂；和
14.c)0.2至5重量％的有机酸或其盐，包含柠檬酸或其盐。
15.发明详述
16.本发明的一个方面的任何特征都可以用于本发明的任何其他方面。“包含”一词的意思是“包括”，但不一定是“由
……
组成”或“由
……
构成”。换句话说，列出的步骤或选项不必是穷尽的。除了在操作和比较实施例中，或在另外明确指出的情况下，本说明书中指示材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的所有数字均应理解为由词“约”修饰。以“从x到y”的格式表示的数值范围被理解为包括x和y。当针对特定特征以“x到y”的格式描述多个优选的范围时，应当理解，所有结合不同端点的范围也是被考虑的。除非另有说明，本文所用的量以基于组合物总重量的重量百分比表示，并缩写为“重量％”。使用任何和所有实例或示例性语言，例如，在此提供的“如”仅旨在更好地阐明本发明，并且不以任何方式限制本发明另外要求保护的范围。
17.在第一方面，本发明涉及包含脱氢乙酸、阴离子表面活性剂和有机酸或其盐的液体家庭护理组合物(该组合物)，其中所述有机酸或其盐包含柠檬酸或其盐。
18.优选地，家庭护理组合物是指适用于通过液体洗衣组合物维护家庭和周边环境(包括织物护理)的组合物；和通过液体餐具洗涤组合物，例如手洗餐具组合物，维护包括表面的周边环境，例如，器皿、餐具。
19.脱氢乙酸
20.该组合物包含0.001至2重量％，优选地0.005至1.5重量％，更优选地0.01至1重量％，甚至更优选地0.05至1重量％，进一步更优选地0.1至0.5重量％，还更优选地0.2至0.5重量％，而更优选地0.2至0.4重量％，进一步更优选地0.2至0.3重量％的脱氢乙酸。
21.阴离子表面活性剂
22.该组合物包含3至30重量％，优选地4至27重量％，更优选地5至25重量％，甚至更优选地7至23重量％，进一步更优选地9至21重量％，而更优选地12至18重量％，进一步优选地12至16重量％，进一步更优选地12至15重量％的表面活性剂。
23.优选地，阴离子表面活性剂选自直链烷基苯磺酸盐(las)、烷氧基化伯醇硫酸盐、非烷氧基化伯醇硫酸盐、烯烃磺酸盐、酯磺酸盐和仲醇硫酸盐。
24.特别优选地，可用于组合物中的阴离子表面活性剂是具有含8至20个碳原子的烷基链的las。通常，阴离子表面活性剂的抗衡离子是碱金属，通常是钠，尽管也可以存在其他基于胺的抗衡离子来代替碱金属。可在组合物中用作阴离子表面活性剂的优选的las是烷基链长为8至15、更优选地12至14个碳原子的直链烷基苯磺酸的钠盐(na-las)。
25.或者，阴离子表面活性剂是烷氧基化伯醇硫酸盐。它通常由式ro(c2h4o)
x
so
3-m

表示，其中r是具有10至22个碳原子的饱和或不饱和的烷基链，m是使化合物具有水溶性的阳
离子，尤其是碱金属、铵或取代的铵阳离子，并且x平均为1至15。优选地，r是具有12至16个碳原子的烷基链，m是钠并且x平均为1至9，优选地x为1至7。烷氧基化伯醇硫酸盐的实例是月桂基醚硫酸钠(sles)。可用作组合物中阴离子表面活性剂的优选的烷氧基化伯醇硫酸盐是具有平均每摩尔1至5摩尔环氧乙烷(eo)单元，更优选地每摩尔具有1至3个eo单元的sles。
26.或者，阴离子表面活性剂是非烷氧基化伯醇硫酸盐。可用作组合物中阴离子表面活性剂的非烷氧基化伯醇硫酸盐的优选的实例是月桂基硫酸钠。
27.或者，阴离子表面活性剂是具有含8至22个碳原子的烷基基团的有机硫酸的水溶性碱金属盐，术语烷基用于包含高级酰基的烷基部分。实例包括烷基硫酸钠和烷基硫酸钾(尤其是那些通过硫酸化高级c8至c18醇获得的，例如，由牛油或椰子油产生的醇)、烷基甘油醚硫酸钠(尤其是那些衍生自牛油或椰子油的高级醇和衍生自石油、酯磺酸盐和α-烯烃磺酸盐的合成醇的醚)。
28.也可以使用任何上述阴离子表面活性剂的混合物。
29.两性表面活性剂
30.优选地，该组合物还包含两性表面活性剂。优选地，两性表面活性剂选自烷基胺氧化物、烷基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨酸盐、烷基酰胺丙基羟基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐，具有含约8至约22个碳原子的烷基，术语“烷基”用于包括高级酰基的烷基部分。更优选地，两性表面活性剂选自烷基酰胺丙基甜菜碱，甚至更优选地椰油酰胺丙基甜菜碱。两性表面活性剂(当包含时)存在量范围优选地为0.1至5重量％，更优选地0.1至4重量％，甚至更优选地1至3重量％。也可以使用任何上述材料的混合物。
31.阳离子表面活性剂
32.优选地，该组合物还包含阳离子表面活性剂。合适的阳离子表面活性剂的实例包括季铵盐，其中铵盐具有通式：r1r2r3r4n

x-，其中r1是c
12-c
18
烷基，r2、r3和r4中的每一个独立地是c
1-c3烷基并且x是无机阴离子。r1优选地为含有14至16个碳原子，更优选地16个碳原子的直链烷基。r
2-r4优选地是甲基。无机阴离子优选地选自卤离子、硫酸根、硫酸氢根或oh-。因此，为了本发明的目的，氢氧化季铵被认为是季铵盐。更优选地，阴离子是卤离子或硫酸根离子，最优选地氯离子、溴离子或硫酸根离子。阳离子表面活性剂的一个具体实例是十六烷基三甲基溴化铵。
33.另一种类型的季铵阳离子表面活性剂是苯扎卤铵(benzalkonium halides)类，也称为烷基二甲基苄基卤化铵。可用于组合物中的最常见和优选的阳离子表面活性剂是苯扎氯铵，也称为烷基二甲基苄基氯化铵(adbac)。优选类别的苯扎氯铵在下式中给出。
[0034][0035]
n＝8、10、12、14、16、18
[0036]
阳离子表面活性剂(当包含时)存在量优选地为0.1至5重量％，更优选地为0.1至4重量％，甚至更优选地为1至3重量％的范围。
[0037]
有机酸或其盐
[0038]
该组合物包含有机酸或其盐(包含柠檬酸或其盐)。优选地，该有机酸或其盐还可以包含琥珀酸、苹果酸、乳酸、酒石酸、己酸、环己酸、庚酸、辛酸、4-甲基辛酸、壬酸、癸酸、苯甲酸、4-甲氧基苯甲酸及其混合物。有机酸的盐的实例包括这些有机酸的相应盐，其优选地与钠和钾形成，更优选地与钠形成，例如，柠檬酸三钠。更优选地，有机酸或其盐还可以包含马来酸或其盐。甚至更优选地，该有机酸或其盐选自柠檬酸或其盐，例如，柠檬酸三钠。优选地，该组合物不包含柠檬酸二氢银。
[0039]
所述组合物包含0.2至5重量％，优选地0.3至4重量％，更优选地0.4至3重量％，甚至更优选地0.5至3重量％，进一步更优选地1至2重量％的含有柠檬酸或其盐的有机酸或其盐。
[0040]
以增加的量添加有机酸或其盐，例如柠檬酸或其盐，可能影响组合物的物理参数，例如，组合物的粘度。然而，在这种情况下，可以将粘度调节剂，例如二醇，加入到组合物中。
[0041]
水
[0042]
优选地，所述组合物还包含水，其量为5至99重量％、更优选地10至90重量％、甚至更优选地15至80重量％、进一步更优选地20至70重量％、还更优选地30至65重量％，而更优选地35至60重量％，而进一步优选地40至55重量％的范围。
[0043]
螯合剂
[0044]
优选地，该组合物还包含一种或多种螯合剂。优选地，组合物所包含的螯合剂可以以0.1至5重量％、更优选地0.25至4重量％、甚至更优选地0.5至2.5重量％的量存在。
[0045]
优选的螯合剂是膦酸或其盐。膦酸(或其盐)螯合剂优选地选自于1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(hedp；可作为dequest(r)2010商购获得)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(dtpmp；可作为dequest(r)2066商购获得)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)(hdtmp)、氨基三(亚甲基膦酸)(atmp)、乙二胺四(亚甲基膦酸)(edtmp)、四亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)(tdtmp)；和膦酸丁烷三羧酸(pbtc)。
[0046]
最优选的螯合剂是1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(hedp)。优选地将螯合剂以酸形式添加到制剂中。
[0047]
助水溶剂
[0048]
优选地，该组合物还包含助水溶剂。已知助水溶剂可提高表面活性剂在水中的溶解度。
[0049]
优选地，组合物包含0.01至1重量％，优选地0.05至0.8重量％，更优选地0.1至0.6重量％，甚至更优选地0.2至0.4重量％的助水溶剂。
[0050]
可以使用的合适的助水溶剂包括磺酸盐化合物、二醇、醇、聚醚及其混合物。
[0051]
合适的磺酸盐化合物包括附接于苯主链或二苯醚主链(其具有包含1至5个碳原子的直链或支链烷基链)的碱金属磺酸盐。在如下所示的化学结构中，当r或(r1 r2)由1至5个碳原子组成时，则磺酸盐化合物起助水溶剂的作用。
[0052]
起助水溶剂作用的磺酸盐化合物的实例包括烷基二甲苯磺酸盐、烷基枯烯磺酸盐和烷基甲苯磺酸盐。起助水溶剂作用的磺酸盐化合物的具体实例是二甲苯磺酸钠(sxs)、枯烯磺酸钠(scs)和甲苯磺酸钠(sts)。可在组合物中用作助水溶剂的优选的磺酸盐化合物是sxs、scs和sts中的任一种。
[0053]
可用作助水溶剂的合适二醇的实例包括聚乙二醇-200、聚乙二醇-400、单丙二醇。可用作助水溶剂的优选的二醇是聚乙二醇-200。可用作助水溶剂的合适醇的实例包括乙醇和丙醇。可用作助水溶剂的优选的醇是乙醇。
[0054]
可用作助水溶剂的合适聚醚的实例包括乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单苯醚、乙二醇单苄基醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单正丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚。可用作助水溶剂的优选的聚醚是乙二醇单甲醚。
[0055]
酶
[0056]
任选地，该组合物还包含具有或不具有合适的酶稳定剂的酶。优选地，该组合物还包含有效量的至少一种酶，具有或不具有合适的酶稳定剂。合适的酶的实例包括果胶酸裂解酶、蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、甘露聚糖酶；有或没有适当的稳定剂。
[0057]
优选地，组合物的粘度在25℃和21秒-1
的剪切速率下可以适当地在约200至约10,000mpa.s的范围内。该剪切速率是从瓶子倒出时通常施加在液体上的剪切速率。可倾倒的液体家庭护理组合物的粘度通常为200至1,500mpa.s，优选地100至800mpa.s。
[0058]
优选地，该组合物不包含异噻唑啉酮化合物。这样的化合物包括甲基异噻唑啉酮(mit)、氯甲基异噻唑啉酮(cmit)、苯并异噻唑啉酮(bit)、辛基异噻唑啉酮(oit)、二氯辛基异噻唑啉酮(dcoit)和丁基苯并异噻唑啉酮(bbit)。
[0059]
优选地，该组合物不包含脂肪醇乙氧基化物表面活性剂。优选地，该组合物包含0至0.1重量％的脂肪醇乙氧基化物。
[0060]
组合物的ph
[0061]
该组合物的ph范围为2.0至8.0，优选地2.5至7.5，更优选地3.0至7.0，甚至更优选地3.5至7.0，进一步更优选地4.0至7.5，还更优选地4.5至7.5，而更优选地5.0至7.5，还进一步更优选地5.5至7.5，而进一步更优选地6.0至6.5。
[0062]
组合物的ph可以使用合适的ph调节剂来调节，例如盐酸和氢氧化钠。
[0063]
因此，该组合物优选地为液体洗衣组合物，其包含：
[0064]
a)0.001至2重量％的脱氢乙酸，
[0065]
b)3至30重量％的阴离子表面活性剂；和
[0066]
c)0.2至5重量％的有机酸或其盐，其包含柠檬酸或其盐，
[0067]
其中组合物的ph在2至8的范围内。
[0068]
因此，该组合物优选地是液体餐具洗涤组合物，其包含：
[0069]
a)0.001至2重量％的脱氢乙酸，
[0070]
b)3至30重量％的阴离子表面活性剂；和
[0071]
c)0.2至5重量％的有机酸或其盐，其包含柠檬酸或其盐，
[0072]
其中组合物的ph在2至8的范围内。
[0073]
芳族醇
[0074]
任选地，该组合物还包含选自芳基醇、芳氧基醇及其混合物的芳族醇。芳氧基醇的合适实例包括苯氧基乙醇和苯氧基丙醇。
[0075]
如果在组合物中使用芳族醇，则其优选地以0.001至5重量％，更优选地0.005至4重量％，甚至更优选地0.01至3重量％，进一步更优选地0.05至2重量％，还更优选地0.1至1
重量％范围的量使用。
[0076]
聚合物
[0077]
该组合物还可包含一种或多种聚合物。优选地，聚合物可以是分子量高于100,000道尔顿的阳离子、阴离子、两性或非离子类型。已知它们增加液体组合物的粘度和稳定性，以增强使用中和使用后的皮肤感觉，并增强泡沫乳脂性(creaminess)和泡沫稳定性。
[0078]
聚合物的实例包括聚乙烯醇、聚丙烯酸、硅烷、硅氧烷及其混合物。
[0079]
如果存在，聚合物在组合物中的存在量范围优选地为0.001至10重量％，更优选地0.005至9重量％，甚至更优选地0.01至8重量％，进一步更优选地0.05至7重量％，还更优选地0.1至6重量％，而更优选地0.5至5重量％，甚至进一步更优选地1至4重量％，还进一步更优选地1至3重量％。
[0080]
去污聚合物
[0081]
去污聚合物(srp)通过在洗涤过程中对织物表面改性来帮助改善污垢从织物上的分离。通过srp的化学结构与目标纤维之间的亲和力促进srp在织物表面上的吸附。
[0082]
可用于本发明的srp可以包括多种带电(例如阴离子)以及不带电的单体单元，并且结构可以是线性的、支链的或星形的。srp结构还可以包括封端基团以控制分子量或改变聚合物性质，例如表面活性。srp的重均分子量(mw)可以适当地在约1000至约20,000的范围内，优选地在约1500至约10,000的范围内。
[0083]
用于本发明的srp可以适当地选自二羧酸(例如己二酸、邻苯二甲酸或对苯二甲酸)、二醇(例如乙二醇或丙二醇)和聚二醇(例如聚乙二醇或聚丙二醇)的共聚酯。共聚酯还可以包括被阴离子基团取代的单体单元，例如磺化的间苯二甲酰基单元。此类材料的实例包括通过聚(乙二醇)甲基醚、对苯二甲酸二甲酯(“dmt”)、丙二醇(“pg”)和聚(乙二醇)(“peg”)的酯交换/低聚化产生的低聚酯；部分和完全阴离子封端的低聚酯，例如来自乙二醇(“eg”)、pg、dmt和3,6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸钠的低聚物；非离子封端的嵌段聚酯低聚化合物，例如，由dmt、me封端的peg和eg和/或pg，或者dmt、eg和/或pg的组合、me封端的peg和二甲基-5-磺基间苯二甲酸钠产生的那些，以及对苯二甲酸乙二醇酯或对苯二甲酸丙二醇酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二甲酸酯的共聚嵌段。
[0084]
用于本发明的其他类型的srp包括纤维素衍生物，例如羟基醚纤维素聚合物、c
1-c4烷基纤维素和c4羟烷基纤维素；具有聚(乙烯基酯)疏水片段的聚合物，例如聚(乙烯基酯)的接枝共聚物，例如接枝到聚环氧烷骨架上的c
1-c6乙烯基酯(例如聚(乙酸乙烯酯))；聚(乙烯基己内酰胺)和与单体(如乙烯基吡咯烷酮和/或甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)的相关共聚物；以及由己二酸、己内酰胺和聚乙二醇缩合制备的聚酯-聚酰胺聚合物。
[0085]
用于本发明的优选的srp包括通过对苯二甲酸酯和二醇(优选地1,2-丙二醇)的缩合形成的共聚酯，并且还包含由用烷基封端的环氧烷的重复单元形成的封端。此类材料的实例具有对应于通式(i)的结构：
[0086][0087]
其中r1和r2彼此独立为x-(oc2h4)
n-(oc3h6)m；
[0088]
其中x是c
1-4
烷基，并优选地是甲基；
[0089]
n是从12到120的数字，优选地从40到50；
[0090]
m是1至10的数字，优选地是1至7；和
[0091]
a是从4到9的数字。
[0092]
因为它们是平均值，所以m、n和a对于整体聚合物不一定是整数。
[0093]
也可以使用任何上述材料的混合物。
[0094]
当包含时，srp的总水平可以在0.1至10％的范围内，这取决于旨在用于最终稀释组合物中的聚合物的水平，并且理想地为0.3至7％，更优选地为0.5至5％(基于稀释组合物的总重量以重量计)。
[0095]
合适的去污聚合物在美国专利号5,574,179；4,956,447；4,861,512；4,702,857；wo 2007/079850和wo2016/005271中有更详细的描述。如果使用，去污聚合物通常以0.01重量％至10重量％，更优选地0.1重量％至5重量％范围的量掺入本文的液体家庭护理组合物中。
[0096]
聚合物清洁促进剂
[0097]
除了上述本发明的去污聚合物之外，本发明的组合物可进一步地含有一种或多种另外的聚合物清洁促进剂，例如抗再沉积聚合物。
[0098]
抗再沉积聚合物稳定洗涤溶液中的污垢，从而防止污垢再沉积。适用于本发明的去污聚合物包括烷氧基化聚乙烯亚胺。聚乙烯亚胺是由乙烯亚胺单元-ch2ch2nh-组成的材料，且在支化的情况下，氮上的氢被另一乙烯亚胺单元的链取代。用于本发明的优选的烷氧基化聚乙烯亚胺具有约300至约10000重均分子量(mw)的聚乙烯亚胺骨架。聚乙烯亚胺主链可以是直链的或支链的。它可以支化到作为树枝状聚合物的程度。烷氧基化通常可以是乙氧基化或丙氧基化，或两者的混合物。当氮原子被烷氧基化时，优选的平均烷氧基化度为10至30，优选地15至25个烷氧基/修饰。优选的材料是乙氧基化聚乙烯亚胺，其平均乙氧基化度为聚乙烯亚胺骨架中的每个乙氧基化氮原子10至30，优选地15至25个乙氧基基团。
[0099]
也可以使用任何上述材料的混合物。
[0100]
当包含时，本发明的组合物可优选地包含0.025至8重量％，更优选地0.5至6重量％(基于稀释组合物的总重量以重量计)的一种或多种抗再沉积聚合物，例如上述烷氧基化聚乙烯亚胺。
[0101]
聚合物增稠剂
[0102]
本发明的组合物还可包含一种或多种聚合物增稠剂。适用于本发明的聚合物增稠剂包括疏水改性的碱溶胀乳液(hase)共聚物。用于本发明的示例性hase共聚物包括通过单体混合物的加成聚合而制备的线性或交联共聚物，其中所述单体混合物包含至少一种酸性乙烯基单体，例如(甲基)丙烯酸(即甲基丙烯酸和/或丙烯酸)；和至少一种缔合单体。本发明上下文中的术语“缔合单体”表示具有烯键式不饱和部分(用于与混合物中的其他单体加成聚合)和疏水部分的单体。优选的缔合单体类型包括在烯键式不饱和部分和疏水部分之间的聚氧化烯部分。用于本发明的优选的hase共聚物包括通过(甲基)丙烯酸与以下单体的加成聚合制备的直链或交联共聚物：(i)至少一种选自直链或支链c
8-c
40
烷基(优选地直链c
12-c
22
烷基)聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯的缔合单体；和(ii)至少一种选自c
1-c4烷基(甲基)丙烯酸酯、多酸乙烯基单体(例如马来酸、马来酸酐和/或其盐)及其混合物的其他单体。缔合单体(i)的聚乙氧基化部分通常包含约5至约100，优选地约10至约80，更优选地约15至
约60个氧乙烯重复单元。
[0103]
也可以使用任何上述材料的混合物。
[0104]
当包含时，本发明的组合物可进一步包含0.01至5重量％，更优选地0.1至3重量％的聚合物增稠剂。
[0105]
荧光剂
[0106]
该组合物可进一步地包含荧光剂。通常，这些荧光剂以其碱金属盐(例如，钠盐)的形式提供和使用。用于组合物中的一种或多种荧光剂的总量优选地为组合物的0.005至2重量％，更优选地0.01至0.5重量％。
[0107]
优选的荧光剂类别是：二苯乙烯基联苯化合物，例如tinopal(商标)cbs-x；二胺芪二磺酸化合物，例如tinopal dms pure xtra、tinopal5bmgx和blankophor(商标)hrh，以及吡唑啉化合物，例如blankophor sn。
[0108]
优选的荧光剂是：2(4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2h-萘并[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(n-甲基-n-2-羟乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-吗啉-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'二磺酸二钠和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。
[0109]
染料
[0110]
该组合物还可包含如wo17202922中所公开的染料。
[0111]
外部结构化剂
[0112]
任选地，组合物可进一步地包含在组合物内形成结构化网络的一种或多种材料作为流变改性剂。合适的结构化剂包括氢化蓖麻油、微纤维纤维素和柑橘浆纤维。外部结构化剂的存在可以提供剪切稀化流变性并且还可以使诸如封装和视觉提示的材料能够稳定地悬浮在液体中。
[0113]
产品应用
[0114]
优选地，该组合物可以原样(即纯净的)使用，或者可以在使用前稀释。稀释程度通常取决于市场选择。在一些市场中，需要更浓缩的产品，而在其他市场中，更稀释的产品是优选的。如果该组合物是液体餐具洗涤组合物，它通常以例如1:1、1:3、1:5和1:10的比率用水稀释。另一方面，如果组合物是液体洗衣组合物，它可以以如1:50、1:100、1:200的比率用水稀释以形成洗涤液。
[0115]
任选成分
[0116]
该组合物可以任选地包含成分，例如，香料、着色剂、泡沫促进剂、气味吸收材料。
实施例
[0117]
为了评估泛黄效果，首先制备如下表1所示的液体洗衣组合物。
[0118]
表1
[0119]
成分重量％盐nacl2.250tinopal cbs-x0.030naoh0.230三乙醇胺0.553
柠檬酸0.147las酸2.000乙氧基化聚乙烯亚胺0.375texcare srn ul500.100sles 3eo4.500capb1.200香料0.380carnival evity 16l0.125medley s2040.053酸性蓝800.003消泡剂0.001水至100
[0120]
ph 6.0至7.0
[0121]
向表1所示的组合物中添加dha和柠檬酸三钠，如表2所示。
[0122]
表2
[0123]
ex.dha柠檬酸三钠a
‑‑
b0.3-10.30.120.30.230.30.340.3150.3260.33
[0124]
表2中的组合物的图像是在时间0时(即在它们刚制成之后)和储存期结束时(45℃下12周)拍摄的。使用hunter lab ultra scan vis(hunter lab associates laboratories inc.virginia)将所有图像转换为l*、a*和b*数据。颜色测量通过hunter lab颜色空间l*、a*和b*呈现，其中l*是黑-白空间，a*是绿-红空间，b*是蓝-黄空间。例如，较大的b*值意味着更黄。第12周和第0周(初始数据)的l*、a*和b*值如下表3所示。
[0125]
表2
[0126][0127]
路径长度：0.4厘米；孵育温度45℃