脱模剂、和树脂成形物的制造方法与流程

1.本发明涉及脱模剂、和树脂成形物的制造方法，详细地说，涉及脱模剂和使用该脱模剂的树脂成形物的制造方法。


背景技术：

2.以往，树脂膜例如通过将膜用树脂的水溶液涂布于不锈钢滚筒等金属基体上并干燥的方法(溶液制膜法)等来制造。
3.另外，在这样的方法中，为了将树脂膜从金属基体容易地剥离，已知在金属基体上涂布脱模剂(易剥离剂、离模剂等)而形成脱模膜。
4.作为脱模剂，例如已知水性胶乳聚合物组合物，更具体地说，提出了一种包含胶乳粒子的水性胶乳聚合物组合物，该胶乳粒子通过将丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸甲酯、丙烯腈、丙烯酸等单体在例如十二烷基苯磺酸钠、烷基烯丙基磺基琥珀酸钠等乳化剂的存在下聚合而获得(例如，参照专利文献1(实施例1～3)。)。
5.现有技术文献
6.专利文献
7.专利文献1：日本特表平10-513212号公报


技术实现要素：

8.发明要解决的课题
9.然而，由上述水性胶乳聚合物形成的脱模膜由于包含钠离子，因此亲水性较高，此外有时耐水性较低。
10.因此，在由上述水性胶乳聚合物形成的脱模膜上涂布膜用树脂的水溶液时，脱模膜溶出到膜用树脂的水溶液中，有时会污染树脂膜。
11.另外，树脂膜难以从脱模膜剥离，有时对树脂膜产生损伤(皱褶、破裂等)。
12.本发明是一种能够形成耐水性和脱模性优异的脱模膜且能够抑制树脂成形物的污染和损伤的脱模剂、和使用该脱模剂的树脂成形物的制造方法。
13.用于解决课题的方法
14.本发明[1]包含一种脱模剂，其包含聚合物，该聚合物为包含具有碳原子数12～22的长链烷基的(甲基)丙烯酸酯和含酸基的含乙烯性不饱和键的单体的聚合成分的聚合物，酸基被氨和/或胺类中和。
[0015]
本发明[2]包含上述[1]所述的脱模剂，上述聚合物的玻璃化转变温度为25℃以上。
[0016]
本发明[3]包含上述[1]或[2]所述的脱模剂，上述聚合物的酸值为80mgkoh/g以上且200mgkoh/g以下。
[0017]
本发明[4]包含上述[1]～[3]中任一项所述的脱模剂，上述聚合物的重均分子量为3,000以上且220,000以下。
[0018]
本发明[5]包含上述[1]～[4]中任一项所述的脱模剂，上述酸基被氨中和。
[0019]
本发明[6]包含上述[1]]～[5]中任一项所述的脱模剂，上述酸基的中和率为60摩尔％以上。
[0020]
本发明[7]包含上述[1]～[6]中任一项所述的脱模剂，上述含酸基的含乙烯性不饱和键的单体含有含磷酸基的(甲基)丙烯酸酯。
[0021]
本发明[8]包含上述[1]～[7]中任一项所述的脱模剂，上述含酸基的含乙烯性不饱和键的单体的比例相对于上述聚合成分的总量为5质量％以上且25质量％以下。
[0022]
本发明[9]包含上述[1]～[8]中任一项所述的脱模剂，用于含极性基团的树脂的成形。
[0023]
本发明[10]包含一种树脂成形物的制造方法，其具备如下工序：在金属基体的表面由权利要求1～9中任一项所述的脱模剂形成脱模膜的工序；在使上述脱模膜与含极性基团的树脂接触的状态下，将上述含极性基团的树脂成形的工序；以及将上述含极性基团的树脂的成形物从上述金属基体剥离的工序。
[0024]
发明效果
[0025]
本发明的脱模剂包含聚合物，在包含具有长链烷基的(甲基)丙烯酸酯和含酸基的含乙烯性不饱和键的单体的聚合成分的聚合物中，酸基被氨和/或胺类中和。
[0026]
因此，脱模剂中的聚合物具有源自酸基的对金属基体的亲和性和源自长链烷基的对含极性基团的树脂的易分离性。
[0027]
另外，脱模剂的酸基被氨和/或胺类中和。氨和/或胺类在脱模剂的干燥时容易挥发，容易除去。因此，如果脱模剂的酸基被氨和/或胺类中和，则与被难以挥发的钠离子中和的情况等相比，能够形成耐水性和脱模性优异的脱模膜。
[0028]
其结果，根据本发明的脱模剂，能够抑制由含极性基团的树脂构成的树脂成形物的污染和损伤。
[0029]
本发明的树脂成形物的制造方法由于使用上述脱模剂，因此能够抑制树脂成形物的污染和损伤。
附图说明
[0030]
[图1]图1表示耐成形物污染性的评价中的a评价～c评价的ir图的具体例。
具体实施方式
[0031]
本发明中，脱模剂表示离模剂和/或易剥离剂，脱模表示离模和/或剥离。
[0032]
即，本发明的脱模剂是用于涂布后述的金属基体表面的涂布剂，是用于抑制含极性基团的树脂(后述)粘贴于金属基体(后述)的表面的组合物。
[0033]
本发明的脱模剂包含(甲基)丙烯酸树脂的中和物，更具体地说，包含后述的聚合成分的聚合物中所含的酸基被氨和/或胺类中和的聚合物(聚合物中和物)。
[0034]
需要说明的是，以下“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”。另外，“(甲基)丙烯酸酯”表示“丙烯酸酯”和/或“甲基丙烯酸酯”。
[0035]
聚合成分为包含构成聚合物的单体的组合物。聚合成分包含具有碳原子数12～22的长链烷基的(甲基)丙烯酸酯和含酸基的含乙烯性不饱和键的单体作为必须成分。
[0036]
作为具有碳原子数12～22的长链烷基的(甲基)丙烯酸酯(以下称为(甲基)丙烯酸长链烷基酯)，可列举例如(甲基)丙烯酸月桂酯(烷基碳原子数12)、(甲基)丙烯酸十三烷基酯(烷基碳原子数13)、(甲基)丙烯酸十四烷基酯(烷基碳原子数14)、(甲基)丙烯酸十五烷基酯(烷基碳原子数15)、(甲基)丙烯酸十六烷基酯(烷基碳原子数16)、(甲基)丙烯酸十八烷基酯((甲基)丙烯酸硬脂酯)(烷基碳原子数18)、(甲基)丙烯酸二十烷基酯(烷基碳原子数20)、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯(烷基碳原子数22)等直链状的(甲基)丙烯酸长链烷基酯；例如(甲基)丙烯酸2,2-二甲基月桂酯(烷基碳原子数14)、(甲基)丙烯酸2,3-二甲基月桂酯(烷基碳原子数14)、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基硬脂酯(烷基碳原子数20)、(甲基)丙烯酸2,3-二甲基硬脂酯(烷基碳原子数20)、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基二十烷基酯(烷基碳原子数22)、(甲基)丙烯酸2,3-二甲基二十烷基酯(烷基碳原子数22)等支链状的(甲基)丙烯酸长链烷基酯；例如(甲基)丙烯酸环十二烷基酯(烷基碳原子数12)等环状的(甲基)丙烯酸长链烷基酯等。
[0037]
这些(甲基)丙烯酸长链烷基酯可以单独使用或并用两种以上。
[0038]
作为(甲基)丙烯酸长链烷基酯，优选可列举直链状的(甲基)丙烯酸长链烷基酯。
[0039]
另外，作为(甲基)丙烯酸长链烷基酯，优选为具有碳原子数12～20的长链烷基的(甲基)丙烯酸酯，更优选为具有碳原子数12～18的长链烷基的(甲基)丙烯酸酯，更优选进一步优选可列举具有碳原子数14～18的长链烷基的(甲基)丙烯酸酯，特别优选可列举(甲基)丙烯酸硬脂酯。
[0040]
如果(甲基)丙烯酸长链烷基酯的碳原子数超过上述下限，则可获得对含极性基团的树脂(后述)的优异易分离性。
[0041]
另外，如果(甲基)丙烯酸长链烷基酯的碳原子数低于上述上限，则可获得对金属基体(后述)的优异涂布性。
[0042]
从获得优异的耐成形物污染性的观点考虑，(甲基)丙烯酸长链烷基酯的含有比例相对于聚合成分的总量例如为5质量％以上，优选为10质量％以上，更优选为20质量％以上，进一步优选为25质量％以上，例如为90质量％以下，优选为80质量％以下，更优选为70质量％以下，进一步优选为60质量％以下，进一步优选为50质量％以下，进一步优选为40质量％以下，特别优选为25质量％以下。
[0043]
在含酸基的含乙烯性不饱和键的单体中，作为酸基，例如可列举羧基、磷酸基、磺酸基等。它们可以单独使用或并用两种以上。
[0044]
换句话说，作为含酸基的含乙烯性不饱和键的单体，例如可列举含羧基的含乙烯性不饱和键的单体、含磷酸基的含乙烯性不饱和键的单体、含磺酸基的含乙烯性不饱和键的单体等。
[0045]
作为含羧基的含乙烯性不饱和键的单体，可列举例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、衣康酸酐、马来酸、马来酸酐、富马酸、巴豆酸、肉桂酸、柠康酸、柠康酸酐、中康酸、戊烯二酸等α,β-不饱和羧酸或其盐、例如ω-羧基己内酯单丙烯酸酯等。
[0046]
这些含羧基的含乙烯性不饱和键的单体可以单独使用或并用两种以上。
[0047]
作为含羧基的含乙烯性不饱和键的单体，优选可列举α,β-不饱和羧酸，更优选为(甲基)丙烯酸。
[0048]
作为含磷酸基的含乙烯性不饱和键的单体，例如可列举2-(甲基)丙烯酰氧基乙基
酸性磷酸酯(别称：酸性磷酰氧基乙基(甲基)丙烯酸酯)、单(2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯)磷酸酯、丙基丙二醇单甲基丙烯酸酸性磷酸酯等含磷酸基的(甲基)丙烯酸酯等。
[0049]
这些含磷酸基的含乙烯性不饱和键的单体可以单独使用或并用两种以上。
[0050]
作为含磷酸基的含乙烯性不饱和键的单体，优选可列举含磷酸基的(甲基)丙烯酸酯，更优选可列举2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酸性磷酸酯。
[0051]
作为含磺酸基的含乙烯性不饱和键的单体，例如可列举2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、乙烯基磺酸等。
[0052]
这些含磺酸基的含乙烯性不饱和键的单体可以单独使用或并用两种以上。
[0053]
这些含酸基的含乙烯性不饱和键的单体可以单独使用或并用两种以上。
[0054]
从将酸值调节为后述的范围，并获得优异的耐水性、脱模性和耐成形物污染性的观点考虑，含酸基的含乙烯性不饱和键的单体的含有比例相对于聚合成分的总量例如为1质量％以上，优选为5质量％以上，更优选为8质量％以上，进一步优选为10质量％以上，例如为40质量％以下，优选为35质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下。
[0055]
另外，从对金属基体的涂布性的观点考虑，含酸基的含乙烯性不饱和键的单体优选含有含羧基的含乙烯性不饱和键的单体，更优选含有(甲基)丙烯酸，进一步优选含有丙烯酸。
[0056]
需要说明的是，含酸基的含乙烯性不饱和键的单体也可以仅含有含羧基的含乙烯性不饱和键的单体。
[0057]
在含酸基的含乙烯性不饱和键的单体含有含羧基的含乙烯性不饱和键的单体的情况下，含羧基的含乙烯性不饱和键的单体的含有比例相对于含酸基的含乙烯性不饱和键的单体的总量例如为0.1质量％以上，优选为1质量％以上，更优选为5质量％以上，例如为100质量％以下，优选为50质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为10质量％以下。
[0058]
另外，从脱模膜(后述)的耐水性和脱模性的观点考虑，含酸基的含乙烯性不饱和键的单体优选含有含磷酸基的含乙烯性不饱和键的单体，更优选含有含磷酸基的(甲基)丙烯酸酯。
[0059]
含酸基的含乙烯性不饱和键的单体特别优选同时具有含羧基的含乙烯性不饱和键的单体和含磷酸基的含乙烯性不饱和键的单体。
[0060]
在含酸基的含乙烯性不饱和键的单体含有含磷酸基的含乙烯性不饱和键的单体的情况下，含磷酸基的含乙烯性不饱和键的单体的含有比例相对于含酸基的含乙烯性不饱和键的单体的总量例如为0.1质量％以上、优选为1质量％以上、更优选为5质量％以上，例如为100质量％以下、优选为50质量％以下、更优选为25质量％以下、进一步优选为10质量％以下。
[0061]
另外，从调节所获得的聚合物的玻璃化转变温度(后述)的观点考虑，聚合成分可以含有具有碳原子数11以下的短链烷基的(甲基)丙烯酸酯作为任意成分。
[0062]
作为具有碳原子数11以下的短链烷基的(甲基)丙烯酸酯(以下称为(甲基)丙烯酸短链烷基酯)，例如可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)
丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等直链状的(甲基)丙烯酸短链烷基酯，例如(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异壬酯等支链状的(甲基)丙烯酸短链烷基酯，例如(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸甲基金刚烷基酯等环状的(甲基)丙烯酸短链烷基酯等。它们可以单独使用或并用两种以上。
[0063]
作为(甲基)丙烯酸短链烷基酯，优选可列举直链状的(甲基)丙烯酸短链烷基酯、环状的(甲基)丙烯酸短链烷基酯。
[0064]
另外，作为(甲基)丙烯酸短链烷基酯，优选可列举提高聚合物的玻璃化转变温度(后述)的(甲基)丙烯酸短链烷基酯。
[0065]
作为提高聚合物的玻璃化转变温度(后述)的(甲基)丙烯酸短链烷基酯，例如可列举甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯等。它们可以单独使用或并用两种以上。
[0066]
作为(甲基)丙烯酸短链烷基酯，从一边提高聚合物的玻璃化转变温度(后述)，一边实现耐水性提高的观点考虑，更优选可列举(甲基)丙烯酸异冰片酯，进一步优选可列举甲基丙烯酸异冰片酯。
[0067]
通过使用甲基丙烯酸异冰片酯来提高调节聚合物(后述)的玻璃化转变温度，从而与使用甲基丙烯酸甲酯等的情况相比，能够实现脱模膜(后述)的耐水性提高。
[0068]
在聚合成分含有(甲基)丙烯酸短链烷基酯的情况下，(甲基)丙烯酸短链烷基酯的含有比例相对于聚合成分的总量例如为5质量％以上，优选为10质量％以上，更优选为20质量％以上，进一步优选为40质量％以上，例如为80质量％以下，优选为70质量％以下，更优选为60质量％以下。
[0069]
进一步，聚合成分可以含有例如含芳香环的含乙烯性不饱和键的单体、含羟基的含乙烯性不饱和键的单体等作为任意成分。
[0070]
作为含芳香环的含乙烯性不饱和键的单体，可列举例如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇、(甲基)丙烯酸邻苯基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基苄酯等含芳香环的(甲基)丙烯酸酯，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系单体等。它们可以单独使用或并用两种以上。
[0071]
在聚合成分含有含芳香环的含乙烯性不饱和键的单体的情况下，含芳香环的含乙烯性不饱和键的单体的含有比例在不妨碍本发明的优异效果的范围内可根据目的和用途适当设定。
[0072]
作为含羟基的含乙烯性不饱和键的单体，例如可列举(甲基)丙烯酸羟基甲酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯，优选可列举(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯。它们可以单独使用或并用两种以上。
[0073]
在聚合成分含有含羟基的含乙烯性不饱和键的单体的情况下，含羟基的含乙烯性不饱和键的单体的含有比例在不妨碍本发明的优异效果的范围内可根据目的和用途而适当设定。
[0074]
进一步，聚合成分可以含有反应性乳化剂作为任意成分。
[0075]
反应性乳化剂是在分子中具有碳碳双键(c＝c)的乳化剂。
[0076]
即，反应性乳化剂是具有乳化作用，在分子中具有碳碳双键(c＝c)的化合物。
[0077]
碳碳双键(c＝c)例如是烯基、(甲基)烯丙氧基烷基、(甲基)丙烯酰基等官能团中所含的不饱和键。
[0078]
作为烯基，例如可列举乙烯基、(甲基)烯丙基、1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、异丙烯基等。它们可以单独使用或并用两种以上。
[0079]
这些包含碳碳双键(c＝c)的官能团可以单独使用或并用两种以上。
[0080]
作为具有碳碳双键的乳化剂，可列举具有上述官能团的乳化剂。
[0081]
更具体地说，可列举分子中具有至少一个上述官能团的聚氧乙烯烷基醚的磺基琥珀酸酯盐、分子中具有至少一个上述官能团的聚氧乙烯烷基醚的硫酸酯盐(酯钠盐、酯铵盐等)、分子中具有至少一个上述官能团的聚氧乙烯烷基苯基醚的磺基琥珀酸酯盐、分子中具有至少一个上述官能团的聚氧亚烷基醚的硫酸酯盐、分子中具有至少一个上述官能团的聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚的硫酸酯盐、分子中具有至少一个上述官能团的聚氧乙烯烷基苯基醚的硫酸酯盐、分子中具有至少一个上述官能团的酸性磷酸(甲基)丙烯酸酯系分散剂等。进一步，例如可列举松香丙烯酸缩水甘油酯的酸酐改性物(日本特开平4-256429号公报)、以及日本特开昭63-23725号公报中记载的分散剂、日本特开昭63-240931号公报中记载的分散剂、日本特开昭62-104802号公报中记载的分散剂等。
[0082]
另外，反应性乳化剂也可以作为市售品获得。作为这样的市售品，例如可列举kayamer pm-1(日本化药制)、kayamer pm-2(日本化药制)、kayamer pm-21(日本化药制)、se-10n(旭电化工业制)、ne-10(旭电化工业制)、ne-20(旭电化工业制)、ne-30(旭电化工业制)、new frontier a229e(第一工业制药制)、new frontier n-117e(第一工业制药制)、new frontier n250z(第一工业制药制)、akuaron rn-20(第一工业制药制)、akuaron rn-2025(第一工业制药制)、akuaron bc-1025(第一工业制药制)、akuaron ar-1025(第一工业制药制)、akuaron hs-10(第一工业制药制)、akuaron kh-1025(第一工业制药制)、eleminol js-2(三洋化成制)、latemul k-180(花王制)、latemul pd-104(花王制)等。它们可以单独使用或并用两种以上。
[0083]
在聚合成分含有反应性乳化剂的情况下，反应性乳化剂的含有比例相对于聚合成分的总量例如为1质量％以上，优选为5质量％以上，例如为20质量％以下，优选为15质量％以下。
[0084]
而且，上述聚合成分的聚合物例如通过将上述聚合成分通过溶液聚合、本体聚合、乳液聚合等公知的方法聚合而获得。
[0085]
作为聚合方法，优选可列举溶液聚合。
[0086]
在溶液聚合中，首先将上述聚合成分配合在公知的溶剂中，调制单体溶液。
[0087]
作为溶剂，可列举例如水、例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等醇系溶剂、例如乙二醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚等二醇醚系溶剂等水系溶剂等。
[0088]
另外，作为溶剂，也可列举例如己烷、矿物油精等石油系烃溶剂、例如苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂、例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、环己酮等酮系溶剂、例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、γ-丁内酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯等酯系溶剂、
例如n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、n-甲基吡咯烷酮、吡啶等非质子极性溶剂等非水系有机溶剂。
[0089]
这些溶剂可以单独使用或并用两种以上。
[0090]
作为溶剂，优选可列举水系溶剂，更优选可列举二醇醚系溶剂，进一步优选可列举丙二醇单甲基醚。
[0091]
溶剂的配合比例相对于聚合成分的总量100质量份例如为10质量份以上、优选为30质量份以上，例如为500质量份以下、优选为100质量份以下。
[0092]
接着，在该方法中，将所获得的单体溶液在公知的自由基聚合引发剂(例如偶氮系化合物、过氧化物系化合物等)的存在下加热。由此，使聚合成分进行自由基聚合。另外，在该方法中，可以将单体溶液一并配合或分批配合。
[0093]
聚合条件根据聚合成分的配方、自由基聚合引发剂的种类等而不同，例如，聚合温度例如为30℃以上，优选为60℃以上，例如为150℃以下，优选为120℃以下。另外，聚合时间例如为2小时以上，优选为4小时以上，例如为20小时以下，优选为10小时以下。
[0094]
由此，获得上述聚合成分的聚合物的溶液。
[0095]
另外，在上述聚合反应中，为了调节聚合物的重均分子量，可以添加链转移剂。
[0096]
作为链转移剂，例如可列举叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇、正辛基硫醇、巯基丙酸十二烷基酯等硫醇类、枯烯、四氯化碳、α-甲基苯乙烯二聚体、萜品油烯、巯基乙醇、巯基乙酸及其盐等。它们可以单独使用或并用两种以上。
[0097]
作为链转移剂，优选可列举正十二烷基硫醇。
[0098]
链转移剂的添加比例适当设定，以获得具有期望的重均分子量的聚合物。
[0099]
从脱模膜(后述)的耐水性的观点考虑，所获得的聚合物的重均分子量以通过凝胶渗透色谱(gpc)的聚苯乙烯换算的重均分子量计，例如为1,000以上，优选为3,000以上，更优选为5,000以上、进一步优选为10,000以上，从脱模性的观点考虑，例如为500,000以下，优选为300,000以下，更优选为220,000以下，进一步优选为200,000以下，特别优选为150,000以下。
[0100]
需要说明的是，重均分子量的测定方法依据后述的实施例。
[0101]
另外，聚合物的玻璃化转变温度也取决于聚合物的重均分子量，但从脱模性的观点考虑，例如为-10℃以上，优选为0℃以上，更优选为10℃以上，进一步优选为25℃以上，进一步优选为50℃以上，进一步优选为80℃以上，特别优选为100℃以上，从脱模性的观点考虑，例如为200℃以下，优选为180℃以下，更优选为150℃以下。
[0102]
需要说明的是，聚合物的玻璃化转变温度是根据聚合成分的配方，基于fox式算出的。
[0103]
另外，从脱模性和耐成形物污染性的观点考虑，聚合物的酸值例如为10mgkoh/g以上，优选为50gkoh/g以上，更优选为80gkoh/g以上，进一步优选为100gkoh/g以上，另外，从脱模膜(后述)的耐水性、脱模性和耐成形物污染性的观点考虑，例如为300mgkoh/g以下，优选为250mgkoh/g以下，更优选为200mgkoh/g以下，进一步优选为150mgkoh/g以下。
[0104]
需要说明的是，聚合物的酸值基于聚合成分的配方算出。
[0105]
另外，聚合物的clogp(poly)值例如为1.50以上，优选为2.50以上，更优选为3.00以上，进一步优选为3.50以上，例如为6.00以下，优选为5.50以下，更优选为5.00以下。
[0106]
需要说明的是，clogp(poly)值是与聚合物中所含的各重复单元对应的各单体的clogp值与各重复单元的摩尔分数之积的总和。
[0107]
另外，clogp值是正辛醇/水分配系数(p)的对数值，是表示疏水性和亲水性程度的参数。
[0108]
单体的clogp值通常通过计算来算出。更具体地说，采用chembiodrawultra14.0(cambridge corporation公司)的算出值。
[0109]
另外，聚合物的clogp(poly)例如根据国际公开wo2016/194613号的记载，通过以下的式(1)求出。
[0110]
clogp(poly)＝单体a的clogp
×
重复单元a的组成比率 单体b的clogp
×
重复单元b的组成比率
…
(1)
[0111]
接着，在该方法中，利用由氨和/或胺类构成的中和剂将所获得的聚合物中和。
[0112]
作为胺类，可列举例如单乙醇胺、氨基乙基乙醇胺、单异丙醇胺、n-(2-羟基丙基)-乙二胺、2-氨基-1-丁醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、3-氨基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、三(羟基乙基)-氨基甲烷等伯烷醇胺；例如二乙醇胺、甲基乙醇胺、丁基甲醇胺、n-乙酰乙醇胺、二异丙醇胺等仲烷醇胺；例如三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、乙基二乙醇胺、三异丙醇胺等叔烷醇胺；例如甲胺、乙胺、异丁胺、叔丁胺、环己胺等伯烷基胺；例如二甲胺、二乙胺、二异丙胺等仲烷基胺；例如三甲胺等叔烷基胺等。
[0113]
这些胺类可以单独使用或并用两种以上。
[0114]
作为氨和/或胺类，优选可列举氨。
[0115]
换句话说，上述聚合物的酸基优选被氨中和。
[0116]
氨与胺类相比挥发性优异，因此在后述的干燥工序中，能够更高效地除去氨，实现脱模膜(后述)的耐水性提高。
[0117]
调节氨和/或胺类的配合比例，以使中和率为预定范围。
[0118]
需要说明的是，中和率表示氨的摩尔数和/或胺类中所含的氨基的摩尔数(在并用氨和胺类的情况下，为氨的摩尔数和胺类中所含的氨基的摩尔数的总量)相对于上述聚合物中所含的酸基1摩尔的比例(摩尔比例)。
[0119]
更具体地说，从获得优异的耐水性、脱模性和耐成形物污染性的观点考虑，聚合物中的酸基的中和率(氨
·
氨基/酸基)例如为40摩尔％以上，优选为60摩尔％以上，更优选为80摩尔％以上，进一步优选为90摩尔％以上，例如为150摩尔％以下，优选为120摩尔％以下，更优选为110摩尔％以下，进一步优选为100摩尔％以下。
[0120]
如果中和率为上述范围，则能够实现脱模膜(后述)的耐水性和脱模性的提高，能够抑制树脂成形物(后述)的污染和损伤。
[0121]
而且，在该方法中，将上述氨和/或胺类(中和剂)一并或分批配合在上述聚合物中，并根据需要以预定温度保持。
[0122]
中和时的温度条件例如为10℃以上，优选为20℃以上，更优选为40℃以上，例如为100℃以下，优选为80℃以下。另外，中和时间例如为0.5小时以上，优选为1小时以上，例如为10小时以下，优选为5小时以下。
[0123]
由此，获得上述聚合物的酸基被氨和/或胺类中和的聚合物(聚合物中和物)的溶
液。
[0124]
需要说明的是，聚合物中和物的重均分子量与上述中和前的聚合物的重均分子量大致相同。
[0125]
另外，聚合物中和物的玻璃化转变温度与上述中和前的聚合物的玻璃化转变温度大致相同。
[0126]
另外，在该方法中，可以根据需要添加或除去上述溶剂来调节上述溶液中的聚合物中和物的含有比例(固体成分浓度)。
[0127]
由此，以聚合物中和物的溶液形式获得脱模剂。
[0128]
聚合物中和物的含有比例相对于脱模剂的总量例如为1质量％以上，优选为5质量％以上，例如为50质量％以下，优选为40质量％以下。
[0129]
另外，脱模剂可以进一步含有添加剂。
[0130]
作为添加剂，例如可列举非反应性乳化剂(不包括反应性乳化剂的乳化剂。)、除上述聚合物以外的脱模剂(公知的离模剂、易剥离剂等)、以及颜料、干燥剂、防锈剂、增塑剂、涂膜表面调节剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、消泡剂、防腐剂等。它们可以单独使用或并用两种以上。需要说明的是，添加剂的配合比例根据目的和用途而适当设定。
[0131]
例如，作为非反应性乳化剂，可列举阴离子系乳化剂、阳离子系乳化剂、非离子系乳化剂等。
[0132]
作为阴离子系乳化剂，可列举例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸铵、聚氧乙烯烷基磺基琥珀酸钠等。它们可以单独使用或并用两种以上。
[0133]
作为阳离子系乳化剂，例如可列举烷基三甲基氯化铵等。它们可以单独使用或并用两种以上。
[0134]
作为非离子系乳化剂，例如可列举聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物等。它们可以单独使用或并用两种以上。
[0135]
这些非反应性乳化剂可以单独使用或并用两种以上。
[0136]
非反应性乳化剂的含有比例相对于上述聚合物100质量份，非反应性乳化剂例如为2.80质量份以下，优选为2.00质量份以下，更优选为1.00质量份以下。
[0137]
从耐水性的观点考虑，优选脱模剂不含非反应性乳化剂。
[0138]
而且，这样的脱模剂包含如下的聚合物，在包含具有长链烷基的(甲基)丙烯酸酯和含酸基的含乙烯性不饱和键的单体的聚合成分的聚合物中，酸基被氨和/或胺类中和。
[0139]
因此，脱模剂中的上述聚合物具有源自酸基的对金属基体的亲和性和源自长链烷基的对含极性基团的树脂的易分离性。
[0140]
另外，脱模剂的酸基被氨和/或胺类中和。氨和/或胺类在脱模剂的干燥时容易挥发、容易除去。因此，如果脱模剂的酸基被氨和/或胺类中和，则与被难以挥发的钠离子中和的情况等相比，能够形成耐水性和脱模性优异的脱模膜。
[0141]
其结果，根据上述脱模剂，能够抑制由含极性基团的树脂构成的树脂成形物的污染和损伤。
[0142]
以下，对由含极性基团的树脂构成的树脂成形物的制造方法进行详述。
[0143]
含极性基团的树脂是在树脂的分子链中包含极性基团的树脂。
[0144]
作为极性基团，例如可列举羰基、羟基、磺酸基、氨基、酰胺基、酰亚胺基、卤基、氨基甲酸酯基等公知的极性基团。它们可以单独使用或并用两种以上。
[0145]
作为含极性基团的树脂，更具体地说，例如可列举pva(聚乙烯醇)、pvp(聚乙烯吡咯烷酮)、tca(纤维素三乙酸酯)、pvc(聚氯乙烯)、pi(聚酰亚胺)、pc(聚碳酸酯)、ppo(聚苯醚)、pai(聚酰胺酰亚胺)、pei(聚醚酰亚胺)、pu(聚氨酯)、pra(聚芳酯)、psf(聚砜)、芳纶、apa(全芳香族聚酰胺)、ppa(聚乙二酰脲)、pod(聚噁二唑)、赛璐玢等。
[0146]
这些含极性基团的树脂可以单独使用或并用两种以上。
[0147]
作为含极性基团的树脂，优选可列举pva(聚乙烯醇)。
[0148]
作为树脂成形物，可列举上述含极性基团的树脂的成形物，更具体地说，例如可列举膜、模制成形物等，优选可列举膜。
[0149]
膜没有特别限制，例如通过溶液制膜法(流延法)来制造。
[0150]
以下，对作为树脂成形物的膜的制造方法进行详述。
[0151]
在该方法中，首先，在金属基体的表面由上述脱模剂形成脱模膜(脱模膜形成工序)。
[0152]
在脱模膜的形成中，例如将上述脱模剂涂布在金属基体的表面并使其干燥。由此，作为脱模剂的干燥涂膜，形成脱模膜。
[0153]
作为金属基体，只要是作为树脂成形品的膜的制造中使用的金属基体，就没有特别限制，例如可列举不锈钢滚筒、不锈钢带、铁制模具、钢制模具、铜合金制模具、铝合金制模具等。
[0154]
作为涂布方法，没有特别限制，例如可采用使用了辊涂机、棒涂机、刮刀、迈耶棒、气刀等涂布时通常使用的设备的涂布、丝网印刷、胶版印刷、柔版印刷、刷涂、喷雾涂覆、凹版涂覆、反向凹版涂覆等公知的涂布方法。
[0155]
作为干燥条件，没有特别限制，加热温度例如为40℃以上，优选为60℃以上，例如为200℃以下，优选为180℃以下，加热时间例如为0.5分钟以上，优选为1分钟以上，例如为60分钟以下，优选为30分钟以下。
[0156]
由此，在金属基体的表面形成脱模膜。
[0157]
脱模剂的涂布量没有特别限制，但作为脱模膜(干燥后的量)，例如为0.01g/m2以上，优选为0.05g/m2以上，例如为2g/m2以下，优选为1g/m2以下。
[0158]
接着，在该方法中，在使含极性基团的树脂与脱模膜接触的状态下，将含极性基团的树脂成形(树脂成形工序)。
[0159]
更具体地说，例如，将上述含极性基团的树脂(优选为聚乙烯醇)溶解于上述水系溶剂(优选为水)中，调制含极性基团的树脂的溶液。
[0160]
含极性基团的树脂的浓度没有特别限制，例如为1质量％以上，优选为5质量％以上，例如为50质量％以下，优选为40质量％以下。
[0161]
而且，在该方法中，将含极性基团的树脂的溶液涂布于脱模膜的表面并使其干燥。
[0162]
作为树脂溶液的涂布方法，没有特别限制，采用上述公知的涂布方法。
[0163]
作为干燥条件，没有特别限制，加热温度例如为40℃以上，优选为60℃以上，例如为200℃以下，优选为180℃以下，加热时间例如为0.5分钟以上，优选为1分钟以上，例如为60分钟以下，优选为30分钟以下。
[0164]
由此，在脱模膜的表面形成含极性基团的树脂的膜作为含极性基团的树脂的溶液的干燥涂膜。
[0165]
需要说明的是，树脂溶液的涂布量没有特别限制，按照膜成为期望的厚度的方式调制。
[0166]
膜的厚度没有特别限制，可根据目的和用途而适当设定。
[0167]
然后，在该方法中，将所获得的含极性基团的树脂的膜从金属基体和脱模膜剥离(脱模工序)。
[0168]
更具体地说，在该方法中，将含极性基团的树脂的膜从形成于金属基体表面的脱模膜剥离。
[0169]
由此，以含极性基团的树脂的树脂成形物的形式获得膜。
[0170]
在上述树脂成形物的制造方法中，由于使用上述脱模剂，因此能够抑制树脂成形物的污染和损伤。
[0171]
即，上述脱模剂包含如下的聚合物，在包含具有长链烷基的(甲基)丙烯酸酯和含酸基的含乙烯性不饱和键的单体的聚合成分的聚合物中，酸基被氨和/或胺类中和。
[0172]
如此，在脱模剂的酸基被氨和/或胺类中和的情况下，在脱模剂的干燥时氨和/或胺类容易挥发、容易除去。
[0173]
因此，如果脱模剂的酸基被氨和/或胺类中和，则与被难以挥发的钠离子中和的情况等相比，能够形成耐水性和脱模性优异的脱模膜。
[0174]
而且，所形成的脱模膜按照脱模膜中的聚合物所含的酸基朝向金属基体侧，长链烷基朝向与金属基体相反侧的方式取向和配置。
[0175]
更具体地说，由于脱模膜中的聚合物所含的酸基与金属基体的亲和性较高，因此按照酸基朝向金属基体侧的方式配置脱模膜，使酸基吸附和固定在金属基体上。
[0176]
因此，在脱模膜的表面将含极性基团的树脂成形，将所获得的树脂成形体从脱模膜剥离(脱模、剥离等)的情况下，可以利用酸基固定脱模膜，能够抑制从金属基体剥离。其结果，上述脱模膜可以残留在金属基体的表面。
[0177]
另外，按照酸基朝向金属基体侧的方式配置，另一方面脱模膜中所含的长链烷基对金属基体的亲和性低于酸基，因此按照朝向与金属基体相反侧延伸的方式配置。
[0178]
因此，如果在使含极性基团的树脂与脱模膜接触的状态下成形，则所获得的树脂成形物以与脱模膜的长链烷基接触的方式配置。
[0179]
在这种情况下，树脂成形物中所含的极性基团与脱模膜的长链烷基的亲和性较低，因此能够将由含极性基团的树脂构成的树脂成形物从脱模膜容易地剥离(脱模、剥离等)。
[0180]
需要说明的是，在上述说明中，作为树脂成形物例示了膜并进行了说明，但树脂成形物例如也可以为模制成形物。
[0181]
作为模制成形物的成形方法，没有特别限制，例如采用注射成形法、注射压缩成形法、挤出成形法、传递成形法、中空成形法、气胀注塑中空成形法、吹塑成形法、挤出吹塑成形法等公知的成形方法。
[0182]
而且，在模制成形物的制造中，例如作为金属基体，准备公知的模具(成形用模具)，将上述脱模剂涂布在该模具的内表面并使其干燥，从而形成脱模膜。
[0183]
接着，在该方法中，在模具中，在使上述含极性基团的树脂与脱模膜接触的状态下，将上述含极性基团的树脂成形，然后，将所获得的模制成形物从金属基体剥离。
[0184]
更具体地说，在该方法中，将含极性基团的树脂的模制成形物从形成于作为金属基体的模具的表面的脱模膜脱模。
[0185]
在这种方法中，也能够将含极性基团的树脂的树脂成形物(模制成形物)从形成于模具内表面的脱模膜容易地剥离。
[0186]
因此，上述脱模剂和树脂成形物的制造方法适合用于例如包装材料领域、电子设备领域、光学设备领域、汽车用塑料部件领域等产业领域中。
[0187]
实施例
[0188]
接着，基于实施例和比较例说明本发明，但本发明并不限定于下述实施例。需要说明的是，“份”和“％”只要没有特别说明，就是质量基准。另外，以下记载中使用的配合比例(含有比例)、物性值、参数等的具体数值可以替换为上述“具体实施方式”中记载的与它们对应的配合比例(含有比例)、物性值、参数等相应记载的上限值(作为“以下”、“小于”定义的数值)或下限值(作为“以上”、“超过”定义的数值)。
[0189]
＜聚合物中和物＞
[0190]
(实施例1)
[0191]
在具备搅拌装置、温度计和回流冷却器的四口烧瓶中加入25质量份甲基丙烯酸月桂酯(lma)、20质量份甲基丙烯酸硬脂酯(sma)、40质量份甲基丙烯酸正丁酯(nbma)、15质量份丙烯酸(aa)、4质量份作为链转移剂的正十二烷基硫醇(ndm)、和35质量份作为溶剂的丙二醇单甲基醚(pgme)并搅拌。
[0192]
接着，将烧瓶内加热至95℃，添加5质量份作为聚合引发剂的偶氮化合物(商品名abn-e，2,2
’‑
偶氮双(2-甲基丁腈)，日本精细化工公司制)，在95℃反应4小时。由此，获得聚合物。
[0193]
接着，向获得的聚合物中添加14.5质量份25质量％氨水和350质量份去离子水，用氨中和聚合物中的酸基(羧基)。
[0194]
由此，获得包含上述聚合物中和物的脱模剂。
[0195]
脱模剂的固体成分浓度为20质量％，中和率(氨的摩尔数相对于聚合物中的酸基的摩尔数的比例)为100摩尔％。
[0196]
(实施例2～21)
[0197]
变更为表1～表3所示的配方，除此以外，通过与实施例1相同的方法，获得包含聚合物中和物的脱模剂。
[0198]
(比较例1)
[0199]
在具备搅拌装置、温度计和回流冷却器的四口烧瓶中加入385质量份去离子水和10质量份作为非反应性乳化剂的十二烷基苯磺酸钠并搅拌。
[0200]
接着，在烧瓶内加入35质量份甲基丙烯酸硬脂酯(sma)、60质量份甲基丙烯酸异冰片酯(ibxma)、5质量份丙烯酸(aa)、和4质量份作为链转移剂的正十二烷基硫醇(ndm)并搅拌。
[0201]
接着，将烧瓶内加热至80℃，添加5质量份作为聚合引发剂的过硫酸钾(kps)，在80℃反应4小时。
[0202]
由此，获得聚合物和脱模剂。脱模剂的固体成分浓度为22质量％。
[0203]
(比较例2)
[0204]
在具备搅拌装置、温度计和回流冷却器的四口烧瓶中加入385质量份去离子水和10质量份作为反应性乳化剂的烷基烯丙基磺基琥珀酸钠并搅拌。
[0205]
接着，在烧瓶内加入35质量份甲基丙烯酸硬脂酯(sma)、60质量份甲基丙烯酸异冰片酯(ibxma)、5质量份丙烯酸(aa)和4质量份作为链转移剂的正十二烷基硫醇(ndm)并搅拌。
[0206]
接着，将烧瓶内加热至80℃，添加5质量份作为聚合引发剂的过硫酸钾(kps)，在80℃反应4小时。
[0207]
由此，获得聚合物和脱模剂。脱模剂的固体成分浓度为21质量％。
[0208]
(比较例3)
[0209]
用氢氧化钠代替氨来中和聚合物中的酸基(羧基)，除此以外，通过与实施例1相同的方法，获得包含聚合物中和物的脱模剂。
[0210]
＜物性＞
[0211]
(1)重均分子量
[0212]
在以下的条件下测定酸基中和前的聚合物的重均分子量。将其结果示于表中。
[0213]
即，将酸基中和前的聚合物(样品)溶解于四氢呋喃中，通过凝胶渗透色谱法(gpc)测定，获得样品的分子量分布。
[0214]
然后，根据所获得的色谱(图)，将标准聚苯乙烯作为标准曲线，算出样品的重均分子量(mw)。以下示出测定装置和测定条件。
[0215]
·
装置：gpc-101(昭和电工制)
[0216]
·
流量：1.0ml/min
[0217]
·
展开溶剂：四氢呋喃(thf)
[0218]
·
色谱柱种类：gpc kf-806l(昭和电工制)、kf-802(昭和电工制)
[0219]
·
色谱柱温度：40℃
[0220]
·
试样浓度：0.2质量％
[0221]
·
检测器：ri
[0222]
·
标准试样：单分散聚苯乙烯(昭和电工制)
[0223]
(2)酸值
[0224]
基于各实施例和各比较例中的配合配方，算出酸基中和前的聚合物的酸值。
[0225]
(3)玻璃化转变温度
[0226]
基于各实施例和各比较例中的配合配方和fox式(下述式(1))，算出酸基中和前的聚合物的玻璃化转变温度。
[0227]
1/tg＝w1/tg1 w2/tg2
…
wn/tgn(1)
[0228]
上述式(1)中，tg表示酸基中和前的聚合物的玻璃化转变温度(单位：k)，tgi(i＝1、2、
…
n)表示聚合成分中所含的各单体i形成均聚物时的玻璃化转变温度(单位：k)，wi(i＝1、2、
…
n)表示各单体i在总聚合成分中的质量分率。
[0229]
(4)clogp(poly)
[0230]
根据各实施例和各比较例中的配合配方和基于以下式的方法，算出酸基中和前的
聚合物的clogp(poly)值。
[0231]
即，作为聚合成分的各单体的clogp值，使用chembiodrawultra14.0(cambridge corporation公司)的算出值。
[0232]
而且，通过以下式(1)求出酸基中和前的聚合物的clogp(poly)。
[0233]
clogp(poly)＝单体a的clogp
×
重复单元a的组成比率 单体b的clogp
×
重复单元b的组成比率
…
(1)
[0234]
＜评价＞
[0235]
(1)耐水性
[0236]
将各实施例和各比较例中获得的脱模剂用蒸馏水稀释至固体成分浓度5质量％后，用棒涂机(no3)涂布于不锈钢(sus304)制的试验片上，用80℃的干燥机干燥5分钟。由此，在试验片上形成脱模膜。
[0237]
接着，用自动接触角计(dms-601，协和界面科学制)测定所获得的脱模膜与5ul蒸馏水的接触角。
[0238]
将其结果示于表中。
[0239]
(2)脱模性
[0240]
将各实施例和各比较例中获得的脱模剂用蒸馏水稀释至固体成分浓度5质量％后，用棒涂机(no3)涂布于不锈钢(sus304)制的试验片，用80℃的干燥机干燥5分钟。由此，在试验片上形成涂布量(干燥后的量)0.5g/m2的脱模膜。
[0241]
接着，用棒涂机(no.36)将10质量％的聚乙烯醇溶液涂布于所获得的脱模膜上，在100℃干燥5分钟。由此，形成膜厚10μm的聚乙烯醇的膜。
[0242]
然后，使用剥离试验机(te-1003tester产业制)测定所获得的膜的剥离强度。需要说明的是，将剥离角度设为180度，将剥离速度设为10mm/min。将其结果示于表中。
[0243]
需要说明的是，评价的基准如下所述。
[0244]
a ：小于10mn/cm
[0245]
a：10mn/cm以上且小于40mn/cm
[0246]
b ：40mn/cm以上且小于70mn/cm
[0247]
b：70mn/cm以上且小于100mn/cm
[0248]
c：100mn/cm以上
[0249]
(3)耐成形物污染性
[0250]
在上述(2)的剥离试验后，用傅里叶变换红外分光光度计(ftir-4600日本分光制)分析聚乙烯醇的膜中的与脱模膜接触的面。
[0251]
而且，将源自脱模膜的红外吸收强度(2850cm-1
附近)和源自聚乙烯醇膜的红外吸收强度(1086cm-1
附近)进行比较，按照以下基准进行评价。将其结果示于表中。
[0252]
a：未确认到源自脱模膜的红外吸收。
[0253]
b：源自脱模膜的红外吸收强度＜源自聚乙烯醇膜的红外吸收强度
[0254]
c：源自脱模膜的红外吸收强度≥源自聚乙烯醇膜的红外吸收强度
[0255]
将a评价～c评价的ir图的具体例示于图1中。
[0256]
需要说明的是，图1中，a评价的ir图表示实施例3的评价结果。
[0257]
另外，图1中，b评价的ir图表示实施例19的评价结果。
[0258]
另外，图1中，c评价的ir图表示比较例3的评价结果。
[0259]
[表1]
[0260]
[0261]
[表2]
[0262][0263]
[表3]
[0264][0265]
lma：甲基丙烯酸月桂酯
[0266]
sma：甲基丙烯酸硬脂酯
[0267]
sa：丙烯酸硬脂酯
[0268]
va：丙烯酸二十二烷基酯
[0269]
2eha：丙烯酸2-乙基己酯
[0270]
2ehma：甲基丙烯酸2-乙基己酯
[0271]
nbma：甲基丙烯酸正丁酯
[0272]
ibma：甲基丙烯酸异丁酯
[0273]
ibxma：甲基丙烯酸异冰片酯
[0274]
aa：丙烯酸
[0275]
磷酸系a：2-丙烯酰氧基乙基酸性磷酸酯
[0276]
pgme：丙二醇单甲基醚
[0277]
abn-e：2,2
’‑
偶氮双(2-甲基丁腈)、日本精细化工公司制ndm：正十二烷基硫醇
[0278]
kps：过硫酸钾
[0279]
非反应性乳化剂a：十二烷基苯磺酸钠
[0280]
反应性乳化剂b：烷基烯丙基磺基琥珀酸钠
[0281]
nh3：氨
[0282]
naoh：氢氧化钠
[0283]
需要说明的是，上述发明作为本发明例示的实施方式提供，但这仅是例示，不作限定性解释。对于该技术领域的技术人员而言显而易见的本发明的变形例也包含在权利要求书中。
[0284]
产业上的可利用性
[0285]
本发明的脱模剂、和树脂成形物的制造方法适合用于包装材料领域、电子设备领域、光学设备领域和汽车用塑料部件领域中。