制备催化剂的工艺和催化剂组合物1.相关申请的交叉引用2.无。
技术领域：
：3.本公开涉及用于生产聚乙烯的包括载体-活化剂的催化剂组合物及用于制备和使用该催化剂组合物的工艺。
背景技术：
：：4.诸如甲基铝氧烷(mao)和芳基硼烷的化合物通常用作烯烃聚合的茂金属催化剂活化剂或助催化剂。聚烯烃树脂的工业规模生产可以采用气相或淤浆反应器平台而不是溶液相条件，因此多相催化剂体系用于这些聚合体系。这些多相聚合催化剂的制备和使用可能复杂且昂贵。例如，当用催化剂处理诸如二氧化硅或氧化铝的无机金属氧化物载体时，常常需要进一步使用诸如mao和芳基硼烷的助催化剂或活化剂，这可能耗时且昂贵。mao和芳基硼烷本身的合成是原子低效的，需要多个步骤和惰性条件，这可能增加使用此类活化剂的成本。5.已研究各种载体-活化剂以试图降低铝氧烷、芳基硼烷和其它昂贵的活化剂或助催化剂的高成本。例如，mcdaniel等人在美国专利第6,107,230号和第9,670,296号中提出利用无定形氧化铝和二氧化硅-氧化铝的衍生物作为载体和助催化剂来提供茂金属聚合活性。mcdaniel等人也在美国专利第6,632,894号和第7,041,753号中描述粘土矿物在溶胶-凝胶基质中的使用，该粘土矿物可以作为茂金属的载体-活化剂，但是它们本身生产成本高昂。在化学改性粘土矿物的使用中可以看到其它方法，诸如在suga等人在美国专利第5,973,084号中、nikano等人在美国专利第6,531,552号中、murase等人在美国专利第9,751,961号中和mccauley在美国专利第5,202,295号中的工作中可以看到。这些方法包括诸如低催化剂产率、过多的制备步骤、难以分离改性粘土矿物或可成功改性和分离粘土的严格制备条件的工艺限制。6.因此，仍然需要改进制备载体-活化剂的简易性和经济性。当期望具有足够活性的化学改性粘土载体-活化剂来生产诸如高清晰度薄膜树脂的茂金属基聚烯烃时，此需求是明显的。期望开发消除了对于铝氧烷和其它昂贵活化剂的需求、制备方便且经济、产率高和/或对诸如茂金属化合物的聚合催化剂表现出较高活性的粘土基载体-活化剂。技术实现要素：7.本公开的各方面提供新载体-活化剂及用于其制备的工艺、包含所述载体-活化剂的新催化剂组合物、用于生产催化剂组合物的方法以及用于聚合烯烃的工艺。在一方面，化学改性粘土载体-活化剂可易于活化茂金属化合物进行烯烃聚合，并且它们出奇地容易制备、制备成本低且产率高。特别是，本公开的工艺和载体-活化剂可以在很大程度上避免以前分离化学改性粘土载体-活化剂的困难，例如，从粘土颗粒消化和在活化工艺期间粘土的八面体氧化铝层浸出到溶液中，这使得标准过滤随着粘土颗粒尺寸减小变得极其困难。8.意外发现，当诸如二八面体蒙脱石粘土的胶态蒙脱石粘土在液态载剂(也称为“稀释剂”)中与包含至少一种阳离子多金属盐的杂凝聚试剂接触时，并且当所述杂凝聚试剂以相对于所述胶态蒙脱石粘土的量在特定范围内使用时，可以合成包含分离的蒙脱石杂加合物的载体-活化剂。通过限制杂凝聚试剂相对于本文所述胶态蒙脱石粘土的量，通过常规过滤工艺可以易于从所得淤浆中分离出所述蒙脱石杂加合物，也称为杂凝聚蒙脱石。以前的化学改性粘土载体-活化剂的分离工艺常常很困难，其中过滤可能需要几天，或者可能需要多次清洗和离心步骤。此外，根据本公开分离的所述蒙脱石杂加合物载体-活化剂可以在很少或没有清洗步骤的情况下使用，进一步提高制备和使用的有用性、简易性和经济性。9.以这种方式制备的所述蒙脱石杂加合物可以与诸如烷基铝化合物的助催化剂结合使用，为茂金属烯烃聚合提供活性高的载体-活化剂，特别是当与传统的mao-sio2或硼烷衍生的载体-活化剂相比时。此工艺中使用的所述杂凝聚剂可以非常便宜，并且可以与诸如烷基铝化合物的助催化剂一起使用，与铝氧烷和硼烷基活化剂相比，所述烷基铝化合物也可以非常便宜。10.此外，所述蒙脱石杂加合物的分离可以使用常规过滤来实现，不需要离心或反应混合物的高倍稀释，并且也不需要对如此获得的固体进行大量的清洗。此工艺提供比相应的未处理粘土表现出更好的活性并且比更难制备的柱撑粘土载体表现出相当的或更好的活性的固体粘土杂加合物，从而满足需求。11.此外，与柱撑粘土不同，本公开的杂凝聚粘土材料是无定形固体。所述杂凝聚粘土的制备提供一种三维结构，但它是非柱撑、非晶体和无定形的。虽然不打算受到理论的束缚，但据信起始蒙脱石的规则晶体结构不仅仅是在与所述阳离子多金属盐接触时膨胀，而是在制备所述粘土杂加合物时被瓦解，以提供非结晶、非层状的无定形材料。12.因此，在一方面，本公开提供了包含分离的蒙脱石杂加合物的载体-活化剂，所述蒙脱石杂加合物包含[1]胶态蒙脱石粘土和[2]杂凝聚试剂在液态载剂中的接触产物，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，并且所述杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv( 25毫伏)至约负25mv(-25毫伏)范围内的所述蒙脱石杂加合物的淤浆。[0013]在另一方面，本公开还提供了一种生产包含蒙脱石杂加合物的载体-活化剂的方法，所述方法包含：[0014]a)提供胶态蒙脱石粘土；[0015]b)使所述胶态蒙脱石粘土与杂凝聚试剂在液态载剂中接触，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，并且所述杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv(毫伏)至约负25mv范围内的蒙脱石杂加合物的淤浆；和[0016]c)从所述淤浆中分离所述蒙脱石杂加合物。[0017]根据另一方面，本公开提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组合物，所述催化剂组合物包含：[0018]a)至少一种茂金属化合物；[0019]b)可选地，至少一种助催化剂；和[0020]c)至少一种包含煅烧蒙脱石杂加合物的载体-活化剂，所述蒙脱石杂加合物包含[1]胶态蒙脱石粘土和[2]杂凝聚试剂在液态载剂中的接触产物，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，所述杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv(毫伏)至约负25mv范围内的所述蒙脱石杂加合物的淤浆。[0021]在另一方面，本公开还提供了一种生产烯烃聚合催化剂的方法，所述方法包含以任何顺序接触：[0022]a)至少一种茂金属化合物；[0023]b)可选地，至少一种助催化剂；和[0024]c)至少一种包含煅烧蒙脱石杂加合物的载体-活化剂，所述蒙脱石杂加合物包含[1]胶态蒙脱石粘土和[2]杂凝聚试剂在液态载剂中的接触产物，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，所述杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv(毫伏)至约负25mv范围内的所述蒙脱石杂加合物的淤浆。[0025]在一方面，例如，可选的助催化剂可以是烷基化剂，所述烷基化剂可能是或可能不是用于引发有效烯烃聚合所必需的，这取决于生产烯烃聚合催化剂所用的特定茂金属化合物。[0026]在另一方面，提供了一种聚合烯烃的工艺，所述工艺包含在聚合条件下使至少一种烯烃单体和催化剂组合物接触以形成聚烯烃，其中所述催化剂组合物包含：[0027]a)至少一种茂金属化合物；[0028]b)可选地，至少一种助催化剂；和[0029]c)至少一种包含煅烧蒙脱石杂加合物的载体-活化剂，所述蒙脱石杂加合物包含[1]胶态蒙脱石粘土和[2]杂凝聚试剂在液态载剂中的接触产物，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，所述杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv( 25毫伏)至约负25mv(-25毫伏)范围内的所述蒙脱石杂加合物的淤浆。[0030]在本文提供的具体实施方式、附图、实例和权利要求中更全面地描述包括所述载体-活化剂和催化剂组合物的组合物、生产所述组合物的方法以及聚合工艺和相关方法的这些和其它方面、特征和实施例。附图说明[0031]图1提供了代表本公开的一方面的示意图，说明制备、清洗和分离包含本公开的煅烧蒙脱石杂加合物的载体-活化剂的方法，并将此工艺与制备、清洗和分离柱撑粘土的方法进行对比。[0032]图2提供了一系列由氯水合铝(ach)和hpm-20蒙脱土组合的煅烧产物的粉末xrd(x射线衍射)图。根据实例(参见实例18、20-21和23)根据本发明的方法制备所有样品，除了6.4mmolal/g粘土样品(顶部)、代表典型制备的al13-柱撑粘土(对比实例5)和本身即0mmolal/g粘土样品的起始粘土(对比实例3)。[0033]图3示出了用于向0.62wt.％hpm-20膨润土水分散体体积式添加2.5wt.％(重量百分比)氯化羟铝水溶液(ach；测得密度为1.075g/ml)的ζ电势滴定，绘制测得ζ电势与滴定剂体积(ml)的关系图表。滴定设置为每个滴定点0.5ml，然后平衡延迟30秒。滴定剂体积表示添加的氯化羟铝水溶液的累积体积。另请参见表4。[0034]图4示出了图3图表转换成ζ电势与铝-粘土质量比的关系图。具体地，图4说明了用于向0.62wt.％hpm-20膨润土水分散体添加2.5wt.％氯化羟铝水溶液(ach；测得密度为1.075g/ml)的ζ电势滴定，绘制测得ζ电势与al含量(mmolal/g粘土)的关系图表。滴定剂的量表示添加的ach水溶液中铝的累积mmol。[0035]图5示出了用于向1wt.％hpm-20膨润土水分散体体积式添加4.58wt.％290聚合氯化铝水溶液(根据经验为al2(oh)2.5cl3.5)的ζ电势滴定，绘制测得ζ电势与滴定剂体积(ml)的关系图表。滴定设置为每个滴定点1ml，然后平衡延迟30秒。滴定剂体积表示添加的290聚合氯化铝水溶液的累积体积。另请参见表5。[0036]图6提供了用于向0.75wt.％hpm-20膨润土水分散体体积式添加10wt.％al27胶态氧化铝水分散体的ζ电势滴定(调整后)，绘制测得ζ电势与滴定剂体积(ml)的关系图表。滴定设置为0-27ml每个滴定点1ml，之后每个滴定点3ml，平衡延迟60秒。滴定剂体积表示添加的al27胶态氧化铝水溶液的累积体积。参见实例11和表6。[0037]图7说明了用于向5wt.％200气相二氧化硅水分散体体积式添加2.5wt.％氯化羟铝(ach)水溶液的ζ电势滴定，绘制测得ζ电势与滴定剂体积(ml)的关系图表。滴定设置为每个滴定点1ml，并且平衡延迟60秒。滴定剂体积表示添加的ach水溶液的累积体积。参见实例37。[0038]图8示出了图7图表转换成ζ电势与铝-粘土质量比的关系图。具体地，图8提供了用于向5wt.％200气相二氧化硅水分散体添加2.5wt.％氯化羟铝(ach)水溶液的ζ电势滴定，绘制测得ζ电势与al含量(mmolal/g粘土)的关系图表。滴定剂的量表示添加的ach水溶液中铝的累积mmol。[0039]图9提供了用于向1wt.％hpm-20膨润土水分散体体积式添加氯化羟铝(ach)溶液处理的含有5wt.％二氧化硅的200气相二氧化硅分散体的ζ电势滴定(调整后)。滴定设置为0-1.2ml每个滴定点0.2ml，之后每个滴定点0.5ml，平衡延迟30秒。滴定剂是胶态物质(species)，因此，使用实例11所述的方法调整ζ电势，以提供图9中的图表。参见实例38。[0040]图10示出了实例18的氯水合铝(ach)杂凝聚粘土的氮吸附/解吸bjh(barrett、joyner和halenda)孔体积分析的结果，提供了杂加合物的孔直径(埃，)与累积孔体积(立方厘米每克，cc/g)的关系图表。制备这种杂加合物淤浆的配方使用1.76mmolal/g粘土。[0041]图11提供了对比剪切、然后共沸，但没有根据对比实例3进一步处理的hpm-20膨润土样品的氮吸附/解吸bjh孔体积分析的结果，示出了v3-10nm的值大于累积孔体积v3-30nm的55％。[0042]图12示出了悬浮在水中、蒸发并煅烧，但没有根据对比实例1进一步处理的hpm-20膨润土未处理的样品的氮吸附/解吸bjh孔体积分析结果，示出了v3-10nm的值大于累积孔体积v3-30nm的55％。[0043]图13是cdcl3中7-苯基-2-甲基-茚的1hnmr光谱，其中污染物ch2cl2和水峰被标识，并示出峰积分值。[0044]图14是cdcl3中外消旋-二甲基亚硅烷双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆的1hnmr光谱，其中峰积分值被示出。具体实施方式[0045]为了更清楚地定义本文使用的术语和短语，提供以下定义。如果通过引用并入本文的任何文件提供的任何定义或用法与本文提供的定义或用法存在冲突，则以本文提供的定义或用法为准。[0046]a.术语的定义和解释[0047]多金属盐。术语“多金属盐”和诸如“多金属氧酸盐”的类似术语在本公开中可互换使用以指水溶性多原子阳离子，其包括两个或更多个金属原子(例如，铝、硅、钛、锆或其它金属)以及金属之间的至少一个桥接配体，诸如氧基、羟基和/或卤化物配体。具体的配体可以取决于前体和其它因素，诸如用于产生多金属盐的工艺、溶液ph等。例如，本公开的多金属盐可以是含水金属氧化物、含水金属羟基氧化物等，包括其组合。桥接两种或更多种金属的诸如氧基配体的桥接配体可以出现在这些物质中，然而，多金属盐也可以包括末端氧基、羟基和/或卤化物配体。[0048]虽然许多已知的多金属盐物质是阴离子型，并且后缀“‑ate”常常用于反映阴离子物质，但是根据本公开使用的多金属盐(多金属氧酸盐)物质是阳离子型。这些材料可以被称为化合物、物质或组合物，但是本领域普通技术人员将理解，多金属盐组合物可以含有合适载剂中的多种物质，诸如在水溶液中，这取决于例如溶液ph、浓度、在水溶液中产生多金属盐的起始前体等。为了清楚和方便起见，这些多种物质统称为“多金属盐”或“多金属氧酸盐”，不管组合物是否包括阳离子多金属氧酸盐、多羟基金属盐、多羟基金属氧酸盐或包括诸如卤化物的其它配体或化合物混合物的物质或主要由其组成。多金属盐的实例包括但不限于聚羟基氯氧化铝、氯水合铝、聚合氯化铝或倍半氯化羟铝组合物，其可以包括线性、环状或簇状化合物。这些组合物统称为多金属盐，但术语“多金属盐”或“多金属氧酸盐”也用于描述基本上包含单一物质的组合物。[0049]含有单一类型金属的同多金属盐和含有多于一种类型金属(或正电性原子，诸如磷)的杂多金属盐都包括在通用术语多金属盐或多金属氧酸盐中。例如，诸如由氯水合铝(ach)或聚合氯化铝(pac)提供的铝多金属盐是同多金属盐的示例。在另一实例中，本公开的多金属盐可以由第一金属氧化物制备，所述第一金属氧化物随后用第二金属氧化物、金属卤化物、金属卤氧化物或其组合以足以提供杂多金属盐的胶态悬浮体的量处理。例如，第一金属氧化物可以包含二氧化硅、氧化铝、氧化锆等，包括气相二氧化硅、氧化铝或氧化锆，并且第二金属氧化物、金属卤化物或金属卤氧化物可以从金属氧化物、氢氧化物、卤氧化物或卤化物的水溶液或悬浮体中获得，诸如zrocl2、zno、nbocl3、b(oh)3、alcl3或其组合。因此，当在此制备中采用不同的金属时，所得物质被视为杂多金属盐。同多金属盐和杂多金属盐都可以简称为“多金属盐”。[0050]在另一方面，根据本公开的多金属盐对诸如茂金属化合物的过渡金属化合物可以是非烷基化。也就是说，本公开的多金属盐可以没有直接的金属-碳键，如在铝氧烷或其它有机金属物质中发现的那样。[0051]多金属盐物质中金属离子的大小和数量可以有很大的变化，并且因此，多金属盐可以被视为涵盖低聚或聚合物质。当将多金属盐描述为“包含”、“由……组成”、“基本上由……组成”或“选自”诸如聚合氯化铝或倍半氯化羟铝的特定材料时，应该理解，当这些材料与水或含水碱(aqueousbase)等接触时形成的多金属盐物质是根据产生它们的前体来描述。因此，为了方便和为了根据35u.s.c.§112的明确性和清晰性，多金属盐在本文中可以根据前体材料或组合物来描述，阳离子多金属盐从所述前体材料或组合物产生以提供杂凝聚试剂。[0052]在一方面，根据本公开的多金属盐可以是至少一种铝多金属盐。实例包括但不限于氯水合铝(ach)，也称为氯化羟铝，其涵盖多种水溶性铝物质，通常被视为具有通式alncl3n-m(oh)m。这些多金属盐物质可以称为羟基氧氯化铝化合物或组合物。根据本公开可以使用的另一种多金属盐是聚合氯化铝(pac)，其也不是单一物质，而是可以包括线性、环状或簇状化合物的多种铝聚合物质的集合，其实例可以含有2个至约30个铝原子、氧基、氯和羟基。铝多金属盐的其它实例包括但不限于具有通式[almon(oh)xcly]·zh2o的化合物，诸如倍半氯化羟铝，以及簇型物质，诸如keggin离子，例如，[alo4al12(oh)24(h2o)12]7 ·7[cl]-，有时称为“al13-mer”聚阳离子。聚合氯化铝(pac)例如可以通过将氢氧化物水溶液与alcl3结合来生产，并且所得到的铝物质的混合物具有一定范围的碱性。通常认为氯水合铝(ach)碱性最强，以及聚合氯化铝(pac)碱性较弱。[0053]根据本公开的粘土杂加合物或粘土杂凝聚物包括[1]诸如二八面体蒙脱石粘土的胶态蒙脱石粘土和[2]杂凝聚试剂在诸如含水载体的液态载剂中的接触产物，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，其中所用的量足以提供ζ电势在约 25mv至约-25mv范围内的所述蒙脱石杂加合物的淤浆。一旦分离，可以对蒙脱石杂加合物进行加热、干燥和煅烧以形成本文所述的载体-活化剂。煅烧时，最初插入蒙脱石中或与蒙脱石结合的多金属盐可能发生额外的反应，例如，插入的多金属盐中的水可能会馏出并且可能形成额外的氧基。在这方面，术语“多金属氧酸盐”可特别用于说明煅烧产物。无论如何，术语“多金属盐”和“多金属氧酸盐”可互换使用以描述用于接触胶态蒙脱石的组合物。[0054]本公开的多金属盐也可以称为“聚阳离子”，并且可以包括均聚阳离子和杂聚阳离子，这取决于聚阳离子是包括单一类型的金属还是多于一种类型的金属。例如，水滑石是[mg6al2(oh)16]co3·4h2o，其是根据本公开的杂聚阳离子。[0055]仅作为示例提供的多金属盐的其它实例包括ε-keggin阳离子[ε-pmo12o36(oh)4{ln(h2o)4}4]5 ，式中ln可以是la、ce、nd或sm。参见，例如，《德国应用化学(angew.chem.,int.ed.)》2002,41,2398。其它实例包括具有通式[ln2v12o32(h2o)8{cl}]cl的含镧系元素的阳离子杂多氧钒簇，其中ln可以是eu、gd、dy、tb、ho或er。参见，例如，《英国皇家化学会进展(rscadv.)》2013,3,6299-6304。[0056]最后，提及的“至少一种”阳离子多金属盐用于指在杂凝聚试剂的制备中使用的阳离子多金属盐的一种或多种来源。也就是说，即使当阳离子多金属盐的单一来源用于在水溶液中制备杂凝聚试剂，并且可能得到多种物质时，这些多种物质也可以统称为单一或单一类型的阳离子多金属盐。因此，提及的多种或多于一种阳离子多金属盐旨在指用于制备杂凝聚试剂的阳离子多金属盐的一种或多种前体组合物或来源。[0057]杂凝聚试剂。术语“杂凝聚试剂”、“杂凝聚剂”等在本文中用于描述含有任何带正电荷的含低聚或聚合金属氧化物的物质的组合物，所述组合物存在于溶液中，或作为胶态悬浮体存在，当其作为胶态悬浮体存在以适当的比率与胶态粘土分散体结合时，形成易于过滤的固体(如本文所定义)。“杂凝聚试剂”可与术语“多金属盐”或“多金属氧酸盐”互换使用，以指含有任何带正电荷的低聚或聚合金属氧化物的物质，其用于形成粘土杂加合物。因此，“杂凝聚试剂”强调当以足以提供ζ电势在约 25mv至约-25mv范围内的淤浆的量使用时，包含在液态载剂中一种或多种阳离子多金属盐物质的组合物在与胶态蒙脱石粘土接触时，形成易于过滤的固体。“杂凝聚”是lagaly在《乌尔曼化学百科全书2012(ullmann’sencyclopediaofchemistry2012)》中描述的本领域术语。在本公开的上下文中，除非另有说明，否则“杂凝聚”被定义为带负电荷的胶态粘土颗粒与带正电荷的杂凝聚试剂物质结合以形成易于过滤的固体的工艺。在本领域和本文中，杂凝聚有时也称为杂聚集，诸如cerbelaud等人《物理学进展：x(advancesinphysics:x)》，2017,第2卷,35-53所述。[0058]杂加合物或杂凝聚物。粘土杂加合物或粘土杂凝聚物以及诸如“杂凝聚粘土”或“蒙脱石杂加合物”等的类似术语是指通过组合杂凝聚试剂和胶态粘土获得的接触产物。也就是说，在杂凝聚试剂中，通过带负电荷的胶态粘土颗粒与带正电荷的物质的吸引而形成的聚结物被称为“杂加合物”。参考wucheng等人的美国专利第8,642,499号，该专利通过引用并入本文。在一方面，如本文所定义，这些术语是指杂凝聚试剂和胶态粘土的“易于过滤”的接触产物。这些术语用于区分易于过滤的杂凝聚物与杂凝聚试剂和胶态粘土的接触产物，该杂凝聚试剂和胶态粘土以提供不易于过滤的产物的比率组合，例如，当遵循柱撑粘土合成配方时形成的产物。就柱撑粘土配方来说，接触产物不易于过滤，并且通常需要离心以分离柱撑粘土产物。[0059]当描述使用含铝杂凝聚试剂形成杂凝聚粘土时，并且除非另有说明，否则诸如铝氧氯化物的柱化试剂(也称为杂凝聚试剂)与粘土的比率表示为mm(或mmol或毫摩尔)al/g粘土，表示柱化试剂或杂凝聚剂中al的毫摩尔数与粘土克数的比率。参考gu等人，《粘土和粘土矿物(clayandclayminerals)》，1990,38(5),493-500，该文献通过引入并入本文。除非另有说明，否则当柱化试剂或铝氧氯化物杂凝聚试剂以可溶性溶液存在时，al的毫摩尔数是基于al重量百分比或制造商提供的al2o3含量(wt.％)计算。可替代地，并且除非另有说明，否则当与固体形式的柱化试剂或杂凝聚试剂开始时，即分散在溶液中时，al的毫摩尔数由配方中使用的重量和制造商提供的经验式确定。[0060]易于过滤。术语“易于过滤”、“易过滤”、“容易过滤”、“易过滤或分离”等在本文中用于描述根据本公开的组合物，其中含液相的混合物中的固体可以通过过滤从液相中分离，而不需要依靠离心、超速离心或小于约2wt.％固体的稀溶液、长时间沉降后将液体从固体中倾析以及其它此类技术。这些术语在本文中通常用于描述粘土杂加合物，其是根据本公开的胶态蒙脱石粘土和杂凝聚试剂在某些条件下的接触产物，不需要通过离心、高倍稀释和沉降或沉降槽或超滤进行分离。因此，在重力或真空过滤条件下，通过将包含杂加合物的淤浆通过常规过滤材料，诸如烧结玻璃、金属或陶瓷熔块、纸、天然或合成的无光纤维等，可以在几分钟或更短时间内，或少于约一小时的时间内，以良好的产率从可溶性盐和合成副产物中分离出易于过滤的粘土杂加合物。[0061]本公开提供一些具体的实验和定量方法，通过这些方法可以评估可滤性。例如，提供量化杂加合物淤浆可滤性的具体方法，其证明当根据本公开的方法制备时，所述淤浆可视为易于过滤或易过滤。lagaly在《乌尔曼化学百科全书2012》中描述的需要长时间沉降或超滤的胶体或悬浮体在本公开的上下文中不视为“可过滤”。本公开的易于过滤的悬浮体或淤浆在过滤时可以提供澄清的滤液，而“不易于过滤”的悬浮体花费长得多的时间来过滤，其可以含有肉眼可观察到的混浊或不澄清的滤液形式的颗粒物质，这表示胶态粘土分散体。当制备根据本公开的载体-活化剂以提供ζ电势接近约 25mv(毫伏)的上(正)边界或接近约-25mv的下(负)边界的蒙脱石杂加合物的淤浆时，在过滤杂加合物时，可以在滤液中观察到一些混浊，当使用提供ζ电势更靠近或接近0mv的淤浆的胶态蒙脱石粘土和杂凝聚试剂的比例制备蒙脱石杂加合物时，所述混浊变淡。[0062]胶体。术语“胶体”、“胶态粘土”、“胶态溶液”、“胶态悬浮体”和类似术语的使用是由gerhardlagaly在2007年1月15日出版的《乌尔曼工业化学百科全书》的“胶体”一章中定义。这些术语可互换使用。[0063]催化剂组合物和催化剂体系。诸如“催化剂组合物”、“催化剂混合物”、“催化剂体系”等的术语用于表示最终形成或用于形成根据本公开的活性催化剂的所列举组分的组合。这些术语的使用不取决于任何特定的接触步骤、接触顺序、组分之间或之中是否可能发生任何反应、或者可能由任何或所有所列举组分的任何接触形成的任何产物。这些术语的使用也不取决于活性催化位点的性质，或者在以任何顺序接触或结合任何这些组分之后，任何助催化剂、茂金属化合物或载体-活化剂的结局。因此，这些和类似术语涵盖催化剂组合物的最初列举的组分或起始组分的组合，以及接触这些最初列举的起始组分可能产生的任何产物，不管催化剂组合物是多相还是均相，或者包括可溶和不可溶组分。术语“催化剂”和“催化剂体系”或“催化剂组合物”可以互换使用，从本公开的上下文来看，此类使用对技术人员来说是显而易见的。[0064]催化剂活性。除非另有说明，否则术语“活性”、“催化剂活性”、“催化剂组合物活性”等是指包含本文公开的干燥或煅烧粘土杂加合物的催化剂组合物的聚合活性，其通常仅表示为聚合的聚合物重量/催化剂粘土载体-活化剂重量/聚合小时，不存在任何过渡金属催化剂组分(诸如茂金属化合物)、任何助催化剂(诸如有机铝化合物)或任何助活化剂(诸如铝氧烷)。换句话说，每小时产生的聚合物的重量除以煅烧粘土杂加合物的重量，单位为g/g/h(克每克每小时)。[0065]参照或对比催化剂组合物的活性是指包含对比催化剂组合物的催化剂组合物的聚合活性，并且基于对比离子交换或柱撑粘土的重量或用于制备粘土杂加合物的粘土组分本身的重量。诸如“增加的活性”或“提高的活性”的术语描述根据本公开的催化剂组合物的活性，该活性大于使用相同催化剂组分诸如茂金属化合物和助催化剂的对比催化剂组合物的活性，除了对比催化剂组合物通常使用不同的诸如柱撑粘土的载体-活化剂或活化剂，或者催化反应中使用的粘土组分不是杂凝聚粘土。例如，根据本公开的增加或提高的活性包括基于煅烧粘土杂加合物的活性大于或等于每小时每克煅烧杂凝聚粘土约300克聚乙烯聚合物(g/g/h)，使用一组标准的乙烯均聚条件。在这方面，该组标准的乙烯均聚条件包括以下内容。装有船用叶轮的2l不锈钢反应器设定为约500rpm，并且淤浆聚合条件包括1l纯化的异丁烷稀释剂、90℃聚合温度、450psi乙烯总压力、通常30或60分钟的运行周期、包含(1-bu-3-mecp)2zrcl2和三乙基铝(teal)助催化剂的茂金属催化剂组合物，可选地使用茂金属作为含teal的储备溶液，其以提供约7×10-5mmol茂金属/mg煅烧粘土的茂金属-粘土之比的量加入。通常在聚合批中使用一种烷基铝助催化剂，并且通常选自teal或三异丁基铝(tibal)。[0066]接触产物。术语“接触产物”在本文中用来描述组合物，除非本公开的上下文以任何方式陈述或要求或暗示特定顺序，否则其中各组分以任何顺序组合在一起或“接触”，并用于任何持续时间。尽管“接触产物”可以包括反应产物，但并不要求各个组分彼此反应，并且不管在接触所列举组分时可能发生还是可能不发生的任何反应，都使用此术语。为了形成接触产物，例如，所列举组分可以通过共混或混合来接触，或者可以通过将组分以任何顺序或同时加入到液态载剂中来接触。此外，除非在使用所述术语的上下文中另有说明或要求或暗示，否则任何组分的接触可以在本文所述组合物的任何其它组分存在或不存在的情况下发生。所列举组分或任何附加材料的组合或接触可以通过任何合适的方法进行。因此，术语“接触产物”包括混合物、共混物、溶液、淤浆、反应产物等或其组合。类似地，术语“接触”在本文中用来指可以共混、混合、制浆、溶解、反应、处理或以某种其它方式接触的材料。[0067]孔直径(孔径)。氮吸附/解吸测量用于使用bjh方法确定孔径和孔体积分布。基于国际纯粹与应用化学联合会(iupac)的多孔材料分类系统(参见《纯粹与应用化学(pure&appl.chem.)》，1994,66,1739-1758)和klobes等人《国家标准和技术研究所特别出版物(nationalinstituteofstandardsandtechnologyspecialpublication)》960-17，孔径定义如下。如本文所用，“微孔”和“多微孔”是指根据本公开的工艺生产的催化剂或催化剂载体中存在的直径小于的孔。如本文所用，“中孔”和“多中孔”是指根据本公开的工艺生产的催化剂或催化剂载体中存在的直径在至小于(即2nm至《50nm)范围内的孔。如本文所用，“大孔”和“多大孔”是指根据本公开的工艺生产的催化剂或催化剂载体中存在的直径等于或大于(50nm)的孔。[0068]微孔、中孔和大孔的上述定义中的每一个都被视为不同和不重叠，以确保当对任何给定样品的孔径分布(孔直径分布)的百分比或值求和时，不会对同一个孔计数两次。[0069]“d50”意指通过孔隙率测定法测量的孔直径中值。因此，“d50”对应于基于孔径分布计算的孔直径中值，并且一半的孔直径大于该中值。本文报告的d50值基于氮解吸，使用由e.p.barrett、l.g.joyner和p.p.halenda(“bjh”)描述的众所周知的计算方法，《多孔物质的孔体积和面积分布的确定i.氮等温线的计算(thedeterminationofporevolumeandareadistributionsinporoussubstances.i.computationsfromnitrogenisotherms)》《美国化学会志(j.am.chem.soc.)》，1951,73(1),第373-380页。[0070]“孔直径中值”(mpd)可以基于例如体积、表面积或基于孔径分布数据来计算。按体积计算的孔直径中值意指存在一半的总孔体积大于该中值。按表面积计算的孔直径中值意指存在一半的总孔表面积大于该中值。类似地，基于孔径分布计算的孔直径中值意指根据如本文其它地方所述确定的孔径分布，例如，通过从氮吸附-解吸等温线推导，一半的孔的孔直径大于该中值。[0071]过渡金属催化剂。“过渡金属催化剂”是指过渡金属化合物或组合物，当其与本公开的载体-活化剂接触时，该化合物或组合物可以充当或转化为活性烯烃聚合催化剂，要么以其当前形式，要么当与能够转移或赋予过渡金属催化剂可聚合活化的配体的助催化剂接触时。术语“催化剂”的使用并不旨在反映任何特定的机理，或者当“过渡金属催化剂”被活化或被赋予可聚合活化的配体时，并不旨在反映“过渡金属催化剂”本身代表催化聚合的活性位点。根据用于制备聚合催化剂的工艺中的一种或多种过渡金属化合物来描述过渡金属催化剂，并且可以包括本文定义的茂金属化合物和相关化合物。[0072]助催化剂。“助催化剂”在本文中用来指化学试剂、化合物或组合物，其能够将配体赋予茂金属，当茂金属被载体-活化剂活化时，该茂金属能够引发聚合。换句话说，“助催化剂”在本文中用来指能够为茂金属化合物提供可聚合活化的配体的化学试剂、化合物或组合物。可聚合活化的配体包括但不限于烃基，诸如烷基，诸如甲基或乙基、芳基和取代芳基，诸如苯基或甲苯基、取代烷基，诸如苄基或三甲基甲硅烷基甲基(-ch2sim3)、氢化物、甲硅烷基和取代基团，诸如三甲基甲硅烷基等。因此，在一方面，助催化剂可以是烷基化剂、氢化剂、甲硅烷基化剂等。对于助催化剂向茂金属化合物提供可聚合活化的配体的机理没有限制。例如，助催化剂可以参与复分解反应，以用可聚合活化/引发配体(诸如甲基或氢化物)交换茂金属化合物上的可交换配体(诸如卤化物或醇盐)。一方面，助催化剂是催化剂组合物的可选组分，例如，当茂金属化合物已经包括可聚合活化/引发配体(诸如甲基或氢化物)时。另一方面，如本领域技术人员所理解的，即使当茂金属化合物包括可聚合活化的配体时，助催化剂也可用于其它目的，诸如从聚合反应器或工艺中扫除水分。根据另一方面，如上下文所要求或允许的，术语“助催化剂”可以指“活化剂”，或者可以与本文所解释的“助催化剂”互换使用。[0073]活化剂。如本文所用，“活化剂”通常是指能够将茂金属组分转化成能够聚合烯烃的活性催化剂体系的物质(substance)，并且旨在与此类活化发生的机理无关。“活化剂”可以将茂金属组分和为茂金属提供可活化配体(诸如烷基或氢化物)的组分的接触产物转化为可以聚合烯烃的催化剂体系，例如，当茂金属化合物尚未包含此类配体时。不管实际的活化机理如何，都使用此术语。示例性活化剂可以包括但不限于载体-活化剂、铝氧烷、有机硼或有机硼酸盐化合物、离子化化合物(诸如离子化离子化合物)等。铝氧烷、有机硼或有机硼酸盐化合物和离子化化合物在用于存在载体-活化剂的催化剂组合物中时，可称为“活化剂”或“助活化剂”，但该催化剂组合物补充有一种或多种铝氧烷、有机硼、有机硼酸盐、离子化化合物或其它助活化剂。[0074]载体-活化剂。如本文所用，术语“载体-活化剂”是指固体形式的活化剂，诸如离子交换粘土、质子酸处理的粘土或柱撑粘土，以及类似的也充当活化剂的不溶性载体。当所述载体-活化剂与具有可活化配体的茂金属或可选地与茂金属和可提供可活化配体的助催化剂组合时，提供可聚合烯烃的催化剂体系。[0075]离子交换粘土。如本文所用，术语“离子交换粘土”被本领域技术人员理解为粘土(也称为“单离子”或“单阳离子”粘土)，其中天然存在或合成粘土的可交换离子已经被另一种选择的一种或多种离子取代或交换。离子交换可以通过用选择的阳离子源处理天然存在或合成粘土来进行，该源通常来自浓缩的离子溶液(诸如2n阳离子水溶液)，该处理包括通过多个交换步骤，例如，三个交换步骤。交换后的粘土随后可以用去离子水清洗几次，以去除处理工艺中产生的过量离子，例如参见sanchez等人《胶体与表面a辑：物理化学和工程方面(colloidsandsurfacesa:physicochemicalandengineeringaspects)》，2013,423,1-10和kawamura等人，《粘土和粘土矿物》，2009,57(2),150-160。通常，离心用于在离子处理与清洗之间从溶液中分离粘土。[0076]茂金属化合物。如本文所用，术语“茂金属”或“茂金属化合物”描述过渡金属或镧系金属化合物，所述化合物包含至少一种取代或未取代的环烷二烯基型配体或链烷二烯基型配体，包括其杂原子类似物，而不管具体的键合模式如何，例如，不管环烷二烯基型配体或链烷二烯基型配体是否以η5-、η3-或η1-键合模式键合到金属上，也不管这些键合模式中是否有多于一种可被此类配体接近。在本公开中，术语“茂金属”也用于指包含至少一个π-键合烯丙基型配体的化合物，其中η3-烯丙基不是环烷二烯基型或链烷二烯基型配体的一部分，所述化合物可用作本文所述催化剂组合物的过渡金属化合物组分。因此，“茂金属”包括具有取代或未取代的η3至η5-环烷二烯基型和η3至η5-链烷二烯基型配体、η3-烯丙基型配体的化合物，包括其杂原子类似物，并且包括但不限于环戊二烯基配体、茚基配体、芴基配体、η3-烯丙基配体、戊二烯基配体、硼负离子杂苯基配体、1,2-氮硼杂环戊二烯基配体、1,2-二氮杂-3,5-二硼酰基配体、其取代类似物和其部分饱和类似物。部分饱和类似物包括了包含含部分饱和η5-环烷二烯基型配体的化合物，其实例包括但不限于四氢茚基、四氢芴基、八氢芴基、部分饱和茚基、部分饱和芴基、其取代类似物等。在一些情况下，茂金属简称为“催化剂”，与在本文中用来指例如有机铝化合物的术语“助催化剂”几乎一致。因此，茂金属配体在本公开中可视为包括至少一个取代的或至少一个未取代的环戊二烯基、茚基、芴基、四氢茚基、四氢芴基、八氢芴基、戊二烯基、烯丙基、硼负离子杂苯基、1,2-氮硼杂环戊二烯基或1,2-二氮杂-3,5-二硼酰基配体，包括其取代类似物。例如，任何取代基可以独立地选自卤化物、c1-c20烃基、c1-c20杂烃基、c1-c20有机杂基、稠合c4-c12碳环部分或具有至少一个独立地选自氮、氧、硫或磷的杂原子的稠合c4-c11杂环部分。[0077]有机铝化合物和有机硼化合物。如本文所用，术语“有机铝化合物”和“有机硼化合物”包括诸如alme3和bet3的中性化合物，还包括诸如lialme4、lialh4、nabh4和libet4等的络阴离子。因此，除非另有说明，否则铝和硼的氢化物化合物分别包括在有机铝和有机硼化合物的定义中，无论该化合物是中性还是阴离子。[0078]柱撑粘土。在本公开中，“柱撑粘土”被定义为其中有序层的基底间距基本上大于至的粘土物质。当使用能够扫描2°或更大的2θ角的x射线衍射设备分析粉质粘土样品时，通常观察到含有此类柱撑排序的物质在2°至9°之间的2θ值处具有一个显著的峰。这些通常通过引入柱化剂来制备，例如含氧无机阳离子，诸如镧、铝或铁的含氧阳离子。铝柱撑粘土常常通过使柱化剂与粘土接触来制备，其用量范围为约5mmolal/g粘土或6mmolal/g粘土至多达约30mmolal/g粘土。典型柱撑粘土制备可以与根据本公开的载体-活化剂制备形成对比，其中本文公开的载体-活化剂可以使用小于或等于约2.0mmolal/g粘土、小于或等于约1.7mmolal/g粘土、小于或等于约1.5mmolal/g粘土、小于或等于约1.3mmolal/g粘土、或小于或等于约1.2mmolal/g粘土，但大于约0.75mmolal/g粘土、或大于约1.0mmolal/g粘土制备。因此，在一方面，用于形成柱撑粘土的柱化剂可以选自用于形成本公开的杂凝聚粘土的相同杂凝聚试剂。如本文所解释，即使在本文所公开的蒙脱石杂加合物的制备期间，也可能形成一些柱撑粘土物质。[0079]插入。术语“插入”或“插层”是本领域术语，其表示将材料插入粘土基质的插层中。除非另有说明，否则这些术语在本文中以本领域技术人员理解的方式使用，并且如美国专利第4,637,992号中所述。[0080]基底间距。术语“基底间距”、“基底d001间距”或“d001间距”当用于诸如蒙脱土的蒙脱石粘土的上下文中时，是指粘土结构中相邻层的相似面之间的距离，通常以埃或纳米表示。因此，例如，在包括蒙脱土的2:1族的蒙脱石粘土中，基底距离是从四面体片的顶部到相邻2:1层的下一个四面体片的顶部的距离，并且包括中间的八面体片，有或没有改性或柱化。使用d001平面的x射线衍射分析(xrd)测量基底间距值。如在膨润土中发现的天然蒙脱土具有约至约的基底间距范围。(参见，例如，第五届全国粘土和粘土矿物会议(fifthnationalconferenceonclaysandclayminerals)，国家科学院(nationalacademyofsciences)，国家研究委员会(nationalresearchcouncil)，出版物566,1958：会议记录：《蒙脱土的异质性(heterogeneityinmontmorillonite)》，j.l.mcatee,jr.，第279-88页和第282页的表1。)用于确定基底间距的xrd测试方法描述于：《柱撑粘土和柱撑层状固体(pillaredclaysandpillaredlayeredsolids)》，r.a.schoonheydt等人，《理论化学与应用化学(pureappl.chem.)》，71(12),2367-2371,(1999)；和美国专利第5,202,295号(mccauley)第27列第22-43行。[0081]ζ电势。如本文所用，术语“ζ电势”是指固定层(sternlayer)(牢固附着的抗衡离子层，其形成以中和胶态颗粒的表面电荷)和扩散层(松散附着的离子团，其所在地比固定层更远离颗粒表面)的结合处与本体溶液或淤浆之间的电势差。此属性用电压单位表示，例如毫伏(mv)。ζ电势可以通过量化“动电声波振幅效应”(esa)来获得，该效应是由于在胶态悬浮体上施加电势而产生超声波，如美国专利第5,616,872号中所述，该专利通过引用并入本文。[0082]烃基。如本文所用，术语“烃基”根据本领域公认的iupac定义使用，作为通过从母体烃化合物中去除单个氢原子而形成的单价、直链、支链或环状基团。除非另有说明，否则烃基可以是脂肪族或芳香族的；饱和或不饱和的；并且可以包括直链、环状、支链和/或稠环结构；除非这些中的任何一个被特别排除。参见iupac《化学术语总目录(compendiumofchemicalterminology)》,第2版(1997)第190页。烃基的实例包括但不限于芳基、烷基、环烷基、烯基、环烯基、环烷二烯基、炔基、芳烷基、芳烯基和芳炔基等。[0083]杂烃基。术语“杂烃基”在本公开中用于涵盖单价、直链、支链或环状基团，该基团通过从母体“杂烃”分子的碳原子上去除单个氢原子而形成，该母体“杂烃”分子中至少一个碳原子被杂原子取代。母体杂烃可以是脂肪族或芳香族。“杂烃基”的实例包括卤素取代的、氮取代的、磷取代的、硅取代的、氧取代的和硫取代的烃基，其中氢已经从碳原子上去除以产生自由价。杂烃基的实例包括但不限于，-ch2och3、-ch2sph、-ch2nhch3、-ch2ch3nme2、-ch2sime3、-cme2sime3、-ch2(c6h4-4-ome)、-ch2(c6h4-4-nhme)、-ch2(c6h4-4-pph2)、-ch2ch3pet2、-ch2cl、-ch2(2,6-c6h3cl2)等。[0084]杂烃基涵盖杂脂肪族基团(包括饱和和不饱和基团)和杂芳香族基团。因此，杂原子取代的乙烯基、杂原子取代的烯基、杂原子取代的二烯基等都包括在杂烃基中。[0085]有机杂基(organoheteryl)。术语“有机杂基”也根据本领域公认的iupac定义使用，作为含碳的单价基团，因此其是有机的，但在除碳以外的原子上具有自由价。参见iupac《化学术语总目录》,第2版(1997)第284页。有机杂基可以是直链、支链或环状，并且包括常见的基团，诸如烷氧基、芳氧基、有机硫代(或有机基硫代)、有机锗(或有机基锗)、乙酰胺基、丙酮基乙酰氨基、烷基酰胺基、二烷基酰胺基、芳基酰胺基、二芳基酰胺基、三甲基甲硅烷基等。基团，诸如-ome、-oph、-s(甲苯基)、-nhme、-nme2、-n(芳基)2、-sime3、-pph2、-o3s(c6h4)me、-ocf2cf3、-o2c(烷基)、-o2c(芳基)、-n(烷基)co(烷基)、-n(芳基)co(芳基)、-n(烷基)c(o)n(烷基)2、六氟丙酮基乙酸酯等。[0086]有机基。有机基在本公开中根据iupac的定义使用，是指在碳原子上具有一个自由价的任何有机取代基，而不考虑官能类型，例如ch3ch2-、clch2c-、ch3c(＝o)-、4-吡啶基甲基等。有机基可以是直链、支链或环状，并且术语“有机基”可以与其它术语结合使用，如在有机基硫代-(例如，mes-)和有机基氧中。[0087]杂环基。iupac总目录将有机基与诸如杂环基和有机杂基的其它基团进行比较。这些术语在iupac《化学术语总目录》第2版(1997)中有如下陈述，其证明在分子或基团的带有来自缺失氢的化合价的部分上连接“‑yl”后缀的惯例。因此，杂环基被定义为通过从杂环化合物的任何环原子上去除氢原子而形成的单价基团。例如，下面所示的哌啶-1-基和哌啶-2-基都是杂环基，其中从氮原子或碳原子引出的线代表开放价而不是甲基。[0088][0089]然而，哌啶-1-基也被视为有机杂基，而哌啶-2-基也被视为杂烃基。因此，“杂环基”的化合价可以出现在任何合适的环原子上，而“有机杂基”的化合价出现在杂原子上，并且杂烃基的化合价出现在碳原子上。[0090]亚烃基和偏烃基。如iupac《化学术语总目录》第2版(1997)中所述，“亚烃基”也根据其平常和惯用含义被定义为通过从烃中去除两个氢原子而形成的二价基团，其自由价不参与双键。亚烃基的实例包括，例如，1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,3-丙二基(-ch2ch2ch2-)、亚环戊基(＝cc4h8)或桥接(-ch2-)并且不形成双键的亚甲基。其中自由价不参与双键的亚烃基不同于诸如次烷基(alkylidene)的偏烃基。[0091]“偏烃基”是通过从烃的同一碳原子上去除两个氢原子而形成的二价基团，其自由价是双键的一部分。次烷基是示例性的偏烃基，并且被定义为由通过从烷烃的同一碳原子上去除两个氢原子而形成的二价基团，其自由价是双键的一部分。次烷基的实例诸如＝chme、chet、＝cme2、＝chph或其中亚甲基碳形成双键(＝ch2)的亚甲基。[0092]杂亚烃基和杂偏烃基。与亚烃基类似，术语“杂亚烃基”是指通过从母体杂烃分子中去除两个氢原子而形成的二价基团，其自由价不参与双键。氢原子可以从两个碳原子、两个杂原子或一个碳和一个杂原子上去除，使得自由价不参与双键。“杂偏烃基”的实例包括但不限于-ch2och2-、-ch2nphch2-、-sime2(1,2-c6h4)sime2-、-cme2sime2-、-ch2ncme3-、-ch2ch2pme-、-ch2[1,2-c6h3(4-ome)]ch2-等。[0093]与偏烃基类似，“杂偏烃基”是通过从杂烃的同一碳原子上去除两个氢原子而形成的二价基团，其自由价是双键的一部分。杂偏烃基的实例包括但不限于诸如＝chnme2、＝choph、＝cmenmech2ph、＝chsime3、＝chch2cl等的基团。[0094]卤化物和卤素。术语“卤化物”和“卤素”在本文中是指氟、氯、溴或碘的离子或原子，如上下文和化学允许或规定，单独或以任何组合使用。不管这些原子的电荷或键合方式如何，这些术语可以互换使用。[0095]聚合物。术语“聚合物”在本文中一般用来包括烯烃均聚物、共聚物、三元共聚物等。共聚物衍生自一种烯烃单体和一种烯烃共聚单体，而三元共聚物衍生自一种烯烃单体和两种烯烃共聚单体。因此，“聚合物”涵盖衍生自本文公开的任何烯烃单体和共聚单体的共聚物、三元共聚物等。类似地，乙烯聚合物将包括乙烯均聚物、乙烯共聚物、乙烯三元共聚物等。因此，烯烃共聚物诸如乙烯共聚物可以衍生自乙烯和共聚单体，诸如丙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。如果单体和共聚单体分别是乙烯和1-己烯，所得聚合物将被归类为乙烯/1-己烯共聚物。同样，术语“聚合”包括均聚、共聚、三元共聚等。例如，共聚工艺包括使一种诸如乙烯的烯烃单体和一种诸如1-己烯的烯烃共聚单体接触以生产共聚物。本文可以使用聚烯烃类型的众所周知的缩写诸如“hdpe”来代表高密度聚乙烯。[0096]当上下文允许或需要时，术语“聚合物”在本文中用来指在改性粘土中柱的制备和形成中使用的无机组合物。例如，已知基于使用诸如铝、锆和/或钛的金属的聚合阳离子羟基金属络合物，诸如铝氯氢氧化物络合物(也称为“氯水合物(chlorhydrate)”或“羟氯化物(chlorhydrol)”)，在蒙脱石粘土中形成柱。包含此类络合物的无机共聚物也是已知的。参见，例如，美国专利第4,176,090号和美国专利第4,248,739号。此外，除非另有明确说明，否则术语“聚合物”不受分子量的限制，因此涵盖较低分子量的聚合物(有时称为低聚物)以及较高分子量的聚合物。[0097]主催化剂(procatalyst)。如本文所用，术语“主催化剂”意指当被铝氧烷、硼烷、硼酸盐或其它酸性活化剂(无论是路易斯酸还是布忍司特酸)活化时，或者当被本文公开的载体-活化剂活化时，能够聚合、低聚或氢化烯烃的化合物。[0098]术语的附加解释。以下对术语的附加解释被提供给本公开和权利要求的完全公开的方面。[0099]除非另有说明或上下文另有要求，否则本文公开的用作杂凝聚剂的多金属盐的化学式是经验式。因此，诸如(al,mg)2si4o10(oh)2(h2o)8的式是多金属盐经验式，其可视为涵盖低聚或聚合物质，并且诸如feox(oh)y(h2o)z]n 的式也可视为涵盖可变下标不需要是整数的低聚物或聚合物。[0100]本文公开几种类型的数值范围，包括但不限于原子数、基底间距、重量比、摩尔比、百分比、温度等的数值范围。当公开或要求保护任何类型的范围时，申请人的意图是单独公开或要求保护此类范围可以合理涵盖的每个可能的数字，与书面描述和上下文一致，并且包括所述范围的端点和其中涵盖的任何子范围和子范围的组合。例如，当申请人公开或要求保护具有一定数量碳原子的化学部分时，诸如c1至c12(或c1至c12)烷基，或者换句话说具有1至12个碳原子，申请人的意图是指可以独立地选自具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12个碳原子，以及这两个数字之间的任何范围(例如，c1至c6烷基)，并且还包括这两个数字之间的范围的任何组合(例如，c2至c4和c6至c8烷基)的烷基的部分。如果出于任何原因，申请人选择要求保护少于本公开的全部程度，例如，考虑到申请人在提交申请时可能不知道的参考文献，则申请人保留权利以限制或排除任何此类范围或组中的任何单个成员，包括所述组内的任何子范围或子范围的组合，其可以根据范围或以任何类似的方式被要求保护。[0101]在另一方面，说明书或权利要求中列举的任何数字范围，诸如代表一组特定的属性、测量单位、条件、物理状态或百分比的数字范围，旨在通过引用或其它方式将落入此类范围内的任何数字(包括如此列举的任何范围内的数字的任何子集)明确地逐字并入本文。例如，无论何时公开具有下限rl和上限ru的数值范围，都具体公开落入该范围内的任何数字r。具体地，具体公开该范围内的下列数字r：[0102]r＝rl k(ru-rl)，[0103]其中k是范围从1％至100％的变量，增量为1％，例如k是1％、2％、3％、4％、5％……50％、51％、52％……95％、96％、97％、98％、99％或100％。此外，还具体公开如上计算的由r的任意两个值表示的任何数值范围。[0104]对于本文公开的任何特定化合物，除非另有说明，否则所呈现的任何一般或具体结构也涵盖可能来自特定取代基组的所有构象异构体、位置异构体和立体异构体。类似地，除非另有说明，否则一般或具体结构也涵盖如技术人员所知的所有对映异构体、非对映异构体和其它光学异构体(无论是对映异构体还是外消旋形式)以及立体异构体的混合物。[0105]除非另有说明，否则值或范围在本公开中可以使用术语“约”来表示，例如，“约”规定值，大于或小于“约”规定值，或在从“约”一个值到“约”另一个值的范围内。当表达此类值或范围时，公开的其它实施例包括具体列举的值、具体列举的值之间的范围以及接近具体列举的值的其它值。在一方面，术语“约”的使用意指规定值的±15％、规定值的±10％、规定值的±5％或规定值的±3％。例如，当术语“约”用作变量、特点或条件的修饰语或与之结合使用时，旨在表达本文公开的数字、范围、特点和条件足够灵活，使得本
技术领域：
：技术人员使用稍微超出规定范围或不同于单个规定值的温度、速率、时间、浓度、量、含量、属性(诸如基底间距、尺寸，包括孔径、孔体积、表面积等)实践本公开可以实现如申请中所述的期望结果，诸如具有所定义特点的多孔催化剂载剂颗粒的制备及其在制备活性烯烃聚合催化剂中和在使用此类催化剂的烯烃聚合工艺中的用途。[0106]除非另有说明，否则术语“一个(a)”、“一个(an)”、“该(the)”等(诸如“此(this)”)旨在包括复数选择，诸如至少一个。例如，“载体-活化剂”、“有机铝化合物”或“茂金属化合物”的公开意指分别涵盖催化剂载体-活化剂、有机铝化合物或茂金属化合物中的一者或多于一者的混合物或组合。[0107]如过渡短语或说明书所列举，术语“包含(comprising)”及其变体，诸如“包含(comprises)”、“包含(comprisedof)”、“具有”、“包括”等是包括性和开放式的，并且不排除附加的、未列举要素或方法步骤。过渡短语“由……组成”及其变体排除权利要求中未指定的任何要素、步骤或成分。过渡短语“基本上由……组成”将权利要求的范围限制在具体的组分或步骤以及那些不会实质上影响所要求保护的发明的基本和新颖特点的组分或步骤。除非另有说明，否则将化合物或组合物描述为“基本上由……组成”不应解释为“包含”，因为此短语旨在描述所列举组分，其包括不会显著改变应用该术语的组合物或方法的材料。例如，前体或催化剂组分可以基本上由一种材料组成，当通过某一程序制备该材料时，该材料可以包括在其商业生产样品中常见的杂质。当权利要求包括不同的特征和/或特征类(例如，方法步骤、原料特征和/或产品特征，以及其它可能性)时，过渡术语“包含”、“基本上由……组成”和“由……组成”仅适用于所利用的特征类，并且可能具有与权利要求内的不同特征一起利用的不同过渡术语或短语。例如，一种方法可以包含几个所列举步骤(和其它未列举步骤)，但是利用“由”或“基本上由”具体步骤组成的催化剂体系制备，但是利用包含所列举组分和其它未列举组分的催化剂体系。当组合物和工艺根据“包含”各种组分或步骤来描述时，所述组合物和工艺也可以“基本上由”或“由”各种组分或工艺步骤组成。[0108]除非关于具体的属性、特点或变量另有定义，否则应用于诸如属性、特点或变量的任何标准的术语“基本上(substantial和substantially)”意指以足够的程度满足规定标准，使得本领域技术人员将理解要实现的益处，或者期望的条件或属性值被满足。例如，当描述基本上不含或基本上不存在铝氧烷、硼酸盐活化剂、质子酸处理的粘土或柱撑粘土的茂金属催化剂或催化剂体系时，可以使用术语“基本上”。换句话说，术语“基本上(substantial和substantially)”合理地用于描述主题，使得其范围将被相关领域的技术人员理解，并且以将要求保护的主题与任何现有技术区分。在一方面，“基本上不含”可用于描述一种组合物，其中该组合物基本上不含的所列举组分都没有添加到该组合物中，并且仅存在杂质量，诸如衍生自其它组分的纯度极限的量或作为副产物产生的量。在另一方面，当组合物被称为“基本上不含”特定组分时，该组合物可以具有少于20wt.％的组分、少于15wt.％的组分、少于10wt.％的组分、少于5wt.％的组分、少于3wt.％的组分、少于2wt.％的组分，少于1wt.％的组分、少于0.5wt.％的组分或少于0.1wt.％的组分。[0109]关于权利要求要素的术语“可选地”、“可选的”等旨在意指该主题要素是需要的，或者可替代地是不需要的，并且这两种替代物都旨在处于权利要求的范围内，并且预期权利要求可以涵盖任一或两种替代物。[0110]提及的周期表或周期表中的元素组是指国际纯粹与应用化学联合会(iupac)于2010年2月19日在http://old.iupac.org/reports/periodic_table/在线发布的元素周期表版本。如元素周期表所反映，提及的周期表的一个或多个“组”，使用iupac系统用于将元素组编号为1-18组。如果任何组由根据，例如，在《霍利的简明化学词典(hawley’scondensedchemicaldictionary)》(2001)(cas系统)中发布的元素周期表的罗马数字标识，它将进一步标识该组的一种或多种元素以避免混淆，并提供对数字iupac标识符的交叉引用。[0111]本文公开并引用各种专利、出版物和文献。除非另有说明，否则本公开中引用的每篇参考文献，无论是专利、出版物还是其它文献，都通过引用整体并入本文。[0112]可以提供与本公开相关的一些背景信息的参考文献包括，例如，美国专利第3,962,135号；第4,367,163号；第5,202,295号；第5,360,775号；第5,753,577号；第5,973,084号；第6,107,230号；第6,531,552号；第6,559,090号；第6,632,894号；第6,943,224号；第7,041,753号；第7,220,695号；第9,751,961号；以及美国专利申请公开第2018/0142047号和第2018/0142048号；每个参考文献通过引用整体并入本文。可以提供与本公开相关的一些背景信息的其它出版物包括：[0113]gu,b.；doner,h.e.，《粘土和粘土矿物》，1991,38(5),493-500；[0114]covarrubias等人，《应用催化a辑：总论(appliedcatalysisa:general)》，347(2)，2008年9月15日，223-233；[0115]tayano等人，《粘土科学(clayscience)》，2016,20,49-58；[0116]tayano等人，《大分子反应工程(macromolecularreactionengineering)》，2017(11),201600017；[0117]《分子催化杂志a辑：化学催化(journalofmolecularcatalysisa:chemical)》,2016,420,228-236；[0118]《粘土科学》)，2016,20,49-58；[0119]finevich等人，《俄罗斯普通化学杂志(russianjournalofgeneralchemistry)》，2007,77(12),2265-2271；[0120]bibi、singh和silvester，《应用地球化学(appliedgeochemistry)》，2014,51,170-183；[0121]sharma等人，《材料科学杂志(journalofmaterialscience)》，2018,53,10095-10110；[0122]okada等人，《粘土科学》，2003,12,159-163；[0123]sucha等人，《粘土矿物(clayminerals)》，1996,31,333-335；[0124]vlasova等人,《烧结科学(scienceofsintering)》,2003,35,155-166；[0125]kline和fogler，《工业和工程化学基础(industrial&engineeringchemistryfundamentals)》，1981,20(2),155-161；[0126]ocelli，《粘土和粘土矿物》，2000,48(2),304-308；[0127]kooli，《微孔和中孔材料(microporousandmesoporousmaterials)》；2013,167,228-236；[0128]pergher和bertella，《材料(materials)》，2017,10,712；和[0129]tsvetkov等人，《粘土和粘土矿物》，1990,38(4),380-390；[0130]每个参考文献通过引用整体并入本文。[0131]b.概述[0132]本公开的载体-活化剂可以通过以下方式形成：从在诸如蒙脱石或二八面体蒙脱石粘土的液态载剂中的膨胀型粘土的淤浆开始，并且使淤浆中的粘土与杂凝聚试剂接触，该杂凝聚试剂包含至少一种在本文指定的条件下生产的阳离子多金属盐。形成可以非常方便地通过过滤分离并随后干燥和煅烧的杂凝聚粘土，以提供用于承载和活化用于烯烃聚合的茂金属催化剂的载体-活化剂。可以通过控制相对于粘土使用的杂凝聚试剂的比例或量来实现以良好的产率形成粘土杂加合物，该杂凝聚试剂的比例或量通过形成粘土杂加合物的淤浆的ζ电势来测量。因此，粘土杂加合物包含在[1]诸如胶态蒙脱石粘土的蒙脱石粘土和[2]杂凝聚试剂在液态载剂中的接触产物，该杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，并且该杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv(毫伏)至约负25mv范围内的所得粘土杂加合物的淤浆。[0133]当使用大于大于上文直接指定的摩尔数的每克粘土阳离子多金属盐的摩尔数使蒙脱石粘土在液态载剂中与杂凝聚试剂接触，使得所得淤浆具有大于约 25mv的ζ电势(该电势与诸如氯水合铝(ach)和胶态蒙脱石粘土的阳离子多金属盐在使用大于约2.3mmolal/g粘土、大于约2.5mmolal/g粘土、大于约2.7mmolal/g粘土或大于约3.0mmolal/g粘土(每克黏土毫摩尔铝)的配方时可能出现)时，可形成大量相应的柱撑粘土。虽然通过粉末x射线衍射(xrd)观察，期望的蒙脱石杂加合物的淤浆可以包括一些相应的柱撑粘土，并且一些柱撑粘土的形成是载体-活化剂形成继发的或附带的，但是与粘土杂加合物相比，具有过高柱撑粘土浓度的载体-活化剂导致淤浆的就绪可滤性损失，使得载体-活化剂分离的简易性受到损害。当使用每克粘土较小摩尔数的阳离子多金属盐使蒙脱石粘土与杂凝聚试剂在液态载剂中接触，使得所得淤浆具有小于约-25mv的ζ电势(当使用阳离子多金属盐氯水合铝(ach)和胶态蒙脱石粘土时，该电势可能在小于约0.5mmolal/g粘土、小于约0.6mmolal/g粘土或小于约0.8mmolal/g粘土或在一些情况下小于约1.0mmolal/g粘土(毫摩尔铝/克粘土)时出现)时，形成少量的粘土杂加合物并保留大量的胶态蒙脱石粘土。[0134]还意外地发现，与用于负载化和活化茂金属催化剂的柱撑粘土载体-活化剂和类似的粘土基的活化剂相比，本公开的粘土杂加合物载体-活化剂可以通过过滤分离后在很少或没有后续洗涤步骤的情况下使用。也就是说，分离的杂加合物载体-活化剂可以直接与茂金属和助催化剂诸如烷基铝(如果需要)用于形成催化剂，不需要大量或耗时的纯化、洗涤或其它粘土基载体中常用的其它纯化阶段。当制备烯烃聚合催化剂时，此优点可以带来巨大的经济优势和更大的使用便利性。[0135]因此，在一方面，本公开提供了包含分离的蒙脱石杂加合物的载体-活化剂，所述蒙脱石杂加合物包含[1]胶态蒙脱石粘土和[2]杂凝聚试剂在液态载剂中的接触产物，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，并且所述杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv(毫伏)至约负25mv范围内的所述蒙脱石杂加合物的淤浆。[0136]在另一方面，本公开还提供了一种生产包含蒙脱石杂加合物的载体-活化剂的方法，所述方法包含：[0137]a)提供胶态蒙脱石粘土；[0138]b)使所述胶态蒙脱石粘土与杂凝聚试剂在液态载剂中接触，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，并且杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv(毫伏)至约负25mv范围内的蒙脱石杂加合物的淤浆。[0139]所述方法可以进一步包含步骤c)从所述淤浆中分离所述蒙脱石杂加合物。[0140]根据另一方面，本公开提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组合物，所述催化剂组合物包含：[0141]a)至少一种过渡金属催化剂，诸如茂金属化合物；[0142]b)可选地，至少一种助催化剂；和[0143]c)至少一种包含煅烧蒙脱石杂加合物的载体-活化剂，所述蒙脱石杂加合物包含[1]胶态蒙脱石粘土和[2]杂凝聚试剂在液态载剂中的接触产物，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，所述杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv(毫伏)至约负25mv范围内的所述蒙脱石杂加合物的淤浆。[0144]在另一方面，提供了一种制备烯烃聚合催化剂的方法，所述方法包含以任何顺序接触：[0145]a)至少一种过渡金属催化剂，诸如茂金属化合物；[0146]b)可选地，至少一种助催化剂；和[0147]c)至少一种载体-活化剂，所述载体-活化剂包含根据本公开所述的煅烧蒙脱石杂加合物。[0148]本公开的另一方面是聚合烯烃的工艺，包含在聚合条件下使至少一种烯烃单体和催化剂组合物接触以形成聚烯烃，其中所述催化剂组合物包含：[0149]a)至少一种过渡金属催化剂，诸如茂金属化合物；[0150]b)可选地，至少一种助催化剂；和[0151]c)至少一种包含如本文所述的煅烧蒙脱石杂加合物的载体-活化剂。[0152]参考此书面说明的本公开内容部分的实例、数据和方面，其中列出了用于生产和使用本文所述的载体-活化剂和催化剂组合物的各方面和实施例的详细信息。以下部分列出了用于制备催化剂组合物和使用催化剂组合物聚合烯烃的组分的一些具体细节。[0153]c.胶态蒙脱石粘土[0154]除了定义部分，以下公开提供了与蒙脱石粘土相关的额外信息。[0155]膨胀型粘土(诸如蒙脱石或2:1二八面体蒙脱石粘土)或膨胀型粘土的组合可用于制备本文所述的载体-活化剂。这些膨胀型粘土可以描述为页硅酸盐或页硅酸盐粘土，因为可以使用页硅酸盐的粘土矿物族的某些成员。合适的起始粘土可以包括层状的、天然存在的或合成的蒙脱石。起始粘土也可以包括二八面体蒙脱石粘土。此外，合适的起始粘土也可包括诸如蒙脱土、锌蒙脱石、绿脱石、锂皂石、贝德石、皂石、膨润土或其任何组合的粘土。蒙脱石是带有晶格电荷的2:1层状粘土矿物，当与水和乙醇溶解时会膨胀。因此，合适的起始粘土可包括例如单阳离子交换的二八面体蒙脱石，诸如锂交换的粘土、钠交换的粘土或钾交换的粘土或其组合。[0156]水也可以与层状粘土结构单元配位，或者与粘土结构本身结合，或者作为水合层与阳离子配位。当脱水时，在粉末x射线衍射(xrd)中，2:1层状粘土的重复距离或d001基底间距为约(埃)至约(埃)；或者可替代地，在粉末x射线衍射(xrd)中在约(埃)至约(埃)的范围内。[0157]层状蒙脱石粘土称为2:1粘土，因为它们的结构是“夹层”结构，包括两个四面体硅酸盐外层和夹在硅氧片层之间的八面体氧化铝内层。因此，这些结构也称为“tot”(四面体-八面体-四面体)结构。这些夹层结构一个堆叠在另一个上以产生粘土颗粒。与通过在这些层之间插入无机氧化物材料的“柱”以在天然粘土层之间提供更大空间而产生的柱撑或夹层粘土相比，这种布置可以提供大约每九点五埃的重复结构。[0158]在一方面，用于制备载体-活化剂的粘土可以是胶态蒙脱石粘土。因此，蒙脱石粘土可具有小于约10μm(微米)、小于约5μm、小于约3μm、小于2μm或小于1μm的平均粒度，其中平均粒度大于约15nm、大于约25nm、大于约50nm或大于约75nm。也就是说，公开了这些引用数字之间的粘土粒度的任何范围。虽然可以使用不能产生胶态悬浮体的粘土，但它们不优于胶态粘土。[0159]在一方面，用于制备载体-活化剂的粘土可以不含二价或三价离子交换的蒙脱石，例如美国专利第6,531,552号中描述的mg交换或al离子交换的蒙脱土。在另一方面，用于制备载体-活化剂的粘土可以不含云母或合成锂皂石，如美国专利第6,531,552号和第5,973,084号中所述。在又一方面，用于制备载体-活化剂的粘土可以不含八面体蒙脱石或者可以不含蛭石。[0160]在一方面，蒙脱石粘土还可以包含由下式表征的结构单元：[0161](maiv)8(mbvi)po20(oh)4；其中[0162]a)maiv是四配位的si4 ，其中非si4 的四配位阳离子可选地部分取代si4 (例如，非si4 的阳离子可以独立地选自al3 、fe3 、p5 、b3 、ge4 、be2 、sn4 等)；[0163]b)mbvi是六配位的al3 或mg2 ，其中非al3 或mg2 的六配位阳离子可选地部分取代al3 或mg2 (例如，非al3 或mg2 的阳离子可以独立地选自fe3 、fe2 、ni2 、co2 、li 、zn2 、mn2 、ca2 、be2 等)；[0164]c)对于带 3形式电荷的阳离子，p是四，或者对于带 2形式电荷的阳离子，p是6；并且[0165]d)由在maiv处非si4 的阳离子的部分取代产生的任何电荷不足和/或由在mbvi处非al3 或mg2 的阳离子的部分取代产生的任何电荷不足通过插入结构单元之间的阳离子平衡(例如，插入结构单元之间的阳离子可选自单阳离子、双阳离子、三阳离子、其它多阳离子或其任何组合。[0166]本公开部分的实例、数据和方面提供了蒙脱石粘土各方面和实施例的额外详细信息。[0167]d.用于杂凝聚试剂的阳离子多金属盐[0168]除了本公开的定义部分和方面之外，以下额外信息进一步描述了阳离子多金属盐。[0169]如定义部分所解释的，术语“多金属盐”和类似术语诸如“多金属氧酸盐”是指包括两种或更多种金属(例如铝、硅、钛、锆或其它金属)以及金属之间至少一个桥联配体(诸如氧基、羟基和/或卤化物配体)的多原子阳离子。例如，多金属盐可以是水合金属氧化物、水合金属羟基氧化物等，并且可以包括桥联配体(诸如桥联两种或多种金属的氧基配体可以存在于这些物质中)，并且还可以包括末端氧基、羟基和/或卤化物配体。虽然许多多金属盐物质是阴离子型，并且后缀“‑ate”常常用于反映阴离子物质，但是根据本公开使用的多金属盐(多金属氧酸盐)复合物是阳离子型。[0170]本公开的杂凝聚试剂可以是带正电荷的物质，当其以适当的比率与粘土的胶态悬浮体结合时，会形成易于过滤和易于洗涤的凝结物。带正电荷的物质包括可溶性多金属氧酸盐、多羟基金属盐和多羟基金属氧酸盐阳离子，以及部分卤化物取代的相关阳离子，诸如聚羟基氯氧化铝或氯水合铝或线性、环状或簇状化合物的聚合氯化铝物质。这些化合物统称为多金属盐。后者铝化合物可以含有约2个至约30个铝原子。[0171]有用的杂凝聚试剂还包括当分散在水性溶剂或水性和有机(例如，醇)混合溶剂中时，以正ζ电势为特征的任何胶态物质。例如，有用的杂凝聚试剂分散体可以表现出大于(》) 20mv(正20mv)ζ电势、大于 25mvζ电势、或大于 30mvζ电势。虽然起始胶态粘土可以包括一价离子或物质，诸如质子、锂离子、钠离子或钾离子，但是在形成易于过滤的粘土杂加合物的过程中，这些离子的至少一部分、一些、大多数、基本上全部或全部被杂凝聚试剂取代。如下所讨论，质子、锂离子、钠离子或钾离子等不提供本公开的阳离子多金属盐所提供的过滤性。此特征可以在制备和试图分离盐酸处理的载体-活化剂时，诸如在实例40和41中，通过导致的长过滤时间观察到。[0172]此外，与使用浓强酸从蒙脱土中浸出al离子的处理不同，粘土杂加合物的形成不从粘土中浸出al离子。当使用含铝的杂凝聚试剂诸如ach或pac时，尽管载体-活化剂的铝含量远低于相应的柱撑粘土的铝含量，但实际上比起始粘土的铝含量高。[0173]在一方面，杂凝聚试剂可以包含勃姆石(氧化铝氢氧化物)或金属氧化物诸如提供正ζ电势的气相金属氧化物(例如，气相氧化铝)的胶态悬浮体。在另一方面，杂凝聚试剂可以包含化学改性或化学处理的金属氧化物，例如氯水合铝处理的气相二氧化硅，使得当在悬浮体中时，化学处理的金属氧化物提供正ζ电势，如下所述。在另一方面，杂凝聚试剂可以通过在流化床中用试剂处理金属氧化物或金属氧化物氢氧化物等产生，当药剂分散在悬浮体中时，试剂将提供正ζ电势。在与页硅酸盐粘土组分结合之前，杂凝聚剂可以表现出大于 20mv的正值。[0174]在一方面，阳离子多金属盐可以包括用第二金属氧化物、金属卤化物、金属卤氧化物或其组合以足以提供经化学处理的第一金属氧化物的胶态悬浮体具有正ζ电势的量进行化学处理的第一金属氧化物，例如大于正20mv(毫伏)的ζ电势。也就是说，化学处理的第一金属氧化物是第一金属氧化物与[1]第二金属氧化物，即另一种不同的金属氧化物、[2]金属卤化物、[3]金属卤氧化物或[4]其组合的接触产物。例如，化学处理的第一金属氧化物可以包含气相二氧化硅、气相氧化铝、气相二氧化硅-氧化铝、气相氧化镁、气相氧化锌、气相二氧化钛、气相氧化锆、气相二氧化铈等，或其任何组合。第二金属氧化物、金属卤化物或金属卤氧化物可以从金属氧化物、氢氧化物、卤氧化物或卤化物(诸如zrocl2、zno、nbocl3、b(oh)3、alcl3或其组合)的水溶液或悬浮体中获得。例如，处理可以由将气相氧化物分散在氯水合铝溶液中组成。在气相二氧化硅在悬浮体中可能表现出负ζ电势的情况下，用氯水合铝处理后，化学处理的气相二氧化硅的悬浮体表现出大于约 20mv的正ζ电势。[0175]在另一方面，阳离子多金属盐组合物可以包含或选自[1]气相二氧化硅、气相氧化铝、气相二氧化硅-氧化铝、气相氧化镁、气相氧化锌、气相二氧化钛、气相氧化锆、气相二氧化铈或其任何组合，所述阳离子多金属盐组合物用[2]聚合氯化铝、氯水合铝、倍半氯化羟铝、聚羟基氯氧化铝或其任何组合进行化学处理。例如，阳离子多金属盐组合物可以包含或选自氯水合铝处理的气相二氧化硅、氯水合铝处理的气相氧化铝、氯水合铝处理的气相二氧化硅-氧化铝或其任何组合。[0176]虽然不旨在受到理论的束缚，但据认为处理过的金属氧化物可形成带正电荷的壳和带负电荷的核的核壳结构，或混合的正负区域或原子的连续结构，使得表面表现出大于约 20mv的正ζ电势。一些气相金属氧化物诸如气相氧化铝在化学处理前可能已经表现出正ζ电势。然而，不具有ζ电势或正ζ电势小于约 20mv的气相金属氧化物也可以用诸如氯化羟铝等物质进行化学处理，处理后，可以获得ζ电势大于约 20mv的胶态悬浮体。[0177]在另一方面，杂凝聚试剂可以包括在烟化工艺中或在烟化工艺之后形成的金属氧化物的混合物，由于金属氧化物组合物，所述混合物表现出正ζ电势。此类型的气相氧化物的实例是气相二氧化硅-氧化铝。[0178]在另一个实施例中，杂凝聚试剂可以包括任何胶态无机氧化物颗粒，诸如lewis等人在美国专利第4,637,992号中描述的颗粒(诸如胶态二氧化铈或胶态氧化锆或其中公开的任何带正电荷的胶态金属氧化物)，该专利通过引用并入本文。在另一方面，杂凝聚试剂可以包含磁铁矿或水铁矿。例如，阳离子多金属盐可以包含或选自勃姆石、气相二氧化硅-氧化铝、胶态二氧化铈、胶态氧化锆、磁铁矿、水铁矿、任何带正电荷的胶态金属氧化物或其任何组合。[0179]在另一方面，杂凝聚试剂可以包括溶液中的阳离子低聚或聚合铝物质，诸如氯化羟铝，也称为氯水合铝(ach)、聚合氯化铝(pac)、倍半氯化羟铝或其任何组合或混合物。例如，阳离子多金属盐杂凝聚试剂可以包括或选自铝物质或具有以下经验式的物质的任何组合：[0180]al2(oh)nclm(h2o)x，[0181]其中n m＝6，x是0至约4的数。[0182]在一方面，阳离子多金属盐可以包含或可以选自具有式[alo4(al12(oh)24(h2o)20]7 的铝物质，所述铝物质是所谓的“al13-mer”聚阳离子，并且被视为al13柱撑粘土的前体。[0183]当氯水合铝用作处理其它金属氧化物的杂凝聚试剂或化学处理试剂时，可以使用来自商业来源的氯水合铝(ach)溶液或固体粉末。氯水合铝溶液可称为聚合阳离子羟基铝al类型。在另一方面，层状双氢氧化物或混合金属层状氢氧化物可以包含或可以选自硝酸氢氧化铝镁、硫酸氢氧化铝镁、氯化氢氧化铝镁、mgx(mg,fe)3(si,al)4o10(oh)2(h2o)4(x是0至1的数，例如，对于铁皂石为约0.33)、(al,mg)2si4o10(oh)2(h2o)8、合成赤铁矿、水锌矿(碱式碳酸锌)zn5(oh)6(co3)2、水滑石[mg6al2(oh)16]co3·4h2o、水铝镍石[ni6al2(oh)6]co3·4h2o，水铝钙石[ca2al(oh)6]oh·6h2o、镁加铝[mg10al5(oh)31](so4)2·mh2o、鳞镁铁矿[mg6fe2(oh)16]co3·4.5h2o、钙矾石[ca6al2(oh)12](so4)3·26h2o或其任何组合。[0189]在又一方面，杂凝聚试剂可以包括fe聚阳离子的水溶液，如oades,《粘土和粘土矿物》,1984,32(1),49-57中，或cornell和schwertmann在《铁氧化物：结构、属性、反应、事件和用途(theironoxides：structure,properties,reactions,occurrencesanduses)》，2003年,第二版，wileyvch所述。阳离子多金属盐可以含或可以选自具有经验式feox(oh)y(h2o)z]n 的铁聚阳离子，其中2x y小于(《)3，z是0至约4的数，n是1至3的数。[0190]使用诸如质子、锂离子、钠离子或钾离子等阳离子，诸如实例40和实例41中所述，不能提供如本公开的阳离子多金属盐所提供的粘土杂加合物，例如，这些酸处理的粘土通常不易于过滤。尽管不希望受理论束缚，但据认为一价离子，诸如水溶液中来自hcl或h2so4的质子，诸如nakano等人在美国专利第6,531,552号及其参考文献中所描述(其通过引用并入本文)，无论使用稀酸还是浓酸，都不能形成稳定的、易于过滤的杂凝聚粘土加合物。蒙脱石的胶态分散体，诸如膨润土或蒙脱土，具有永久负电荷，因此即使在低ph下也表现出永久的负ζ电势。同样，虽然不旨在受到理论的束缚，但在低ph(《3)的高酸浓度下，蒙脱石的胶态分散体的电势变得不那么负，甚至可能接近约负30mv(-30mv)的ζ电势。(参见duran等人,《胶体与界面科学杂志(journalofcolloidandinterfacescience)》,2000,229，第107-117页，该文献通过引入并入本文。)然而，在胶态粘土能够接近或达到中和或接近中和的表面电荷之前，据认为粘土结构本身通过八面体氧化铝层的胶溶作用而被破坏。(参见tayano等人；《大分子反应工程》，2017,11,201600017和《粘土科学》，2016,20,49-58，这些文献均通过引用并入本文。)例如，在以下文献中描述了从tot结构中沥滤八面体氧化铝层以及将粘土溶解到强酸性溶液中：美国专利第3,962,135号；bibi、singh和silvester,“高岭石、伊利石和蒙脱土在酸性-硫酸盐条件下的溶解动力学：一项比较研究(dissolutionkineticsofkaolinite,illiteandmontmorilloniteunderacid-sulfateconditions:acomparativestudy)”，在《粘土矿物》中编写，第4章(手稿可从https://ses.library.usyd.edu.au/bitstream/handle/2123/8647/chapter％204_dissolution％20of％20illite,％20kaolinite,％20montmorillonite.pdf？sequence＝5获得)以及还从https://pdfs.semanticscholar.org/6836/3c9c293dfd4255f9ad88678e1770c63384d3.pdf获得，以及dudkin等人,《化学促进可持续发展(chemistryforsustainabledevelopment)》，2004,12,327-330；和okada等人的《粘土科学》，2003,12,159-165，这些文献均通过引用并入本文。[0191]虽然不希望受到理论的束缚，但是已经观察到，将其它诸如锂、钠或钾离子等非质子一价阳离子以它们各自的盐的形式加入到胶态蒙脱石颗粒可能发生絮凝的点，这被视为是由于屏蔽和减少了蒙脱石颗粒之间的铌排斥力。发生凝聚时的单阳离子浓度称为临界凝聚浓度，实现凝聚所需的一价阳离子的浓度通常明显大于使用二价或三价阳离子时所需的浓度。同样，尽管不希望受到理论的束缚，但是一价阳离子-粘土产物依然很难被过滤，并且可能需要通过离心或高度稀释和沉降罐来分离。如果不洗涤和去除一价离子盐，絮凝的粘土就不会产生具有足够实际活性的茂金属载体-活化剂催化剂。此外，就简单的离子插层而言，诸如在钠交换的蒙脱土或铝交换的蒙脱土中，在煅烧粘土杂加合物的粉末xrd中可能是明显的，这些材料被视为作为不需要的副产物出现，或者由胶态粘土与多金属盐的不完全反应产生。[0192]在另一方面，胶态蒙脱石粘土可以包含或选自胶态蒙脱土，诸如hpm-20膨润土。杂凝聚试剂可以包含或选自氯水合铝、聚合氯化铝，或倍半氯化羟铝。[0193]根据一方面，根据下式，阳离子多金属盐可以包含或选自的式i或式ii的络合物或式i或式ii的络合物的任何组合：[0194][m(ii)1-xm(iii)x(oh)2]ax/n·ml(i)[0195][lial2(oh)6]a1/n·ml(ii)[0196]其中：[0197]m(ii)是至少一种二价金属离子；[0198]m(iii)是至少一种三价金属离子；[0199]a是至少一种无机阴离子；[0200]l是一种有机溶剂或水；[0201]n是无机阴离子a的化合价，或者在多个阴离子a的情况下，是它们的平均化合价；并且[0202]x是0.1到1的数；并且[0203]m是0到10的数。[0204]在此方面：m(ii)可以是，例如锌、钙、锶、钡、铁、钴、镍、镉、锰、铜或镁；独立地，m(iii)可以是，例如铁、铬、锰、铋、铈或铝；a可以是，例如碳酸氢盐(重碳酸盐)、硫酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、氟化物、氢氧化物或碳酸盐；n可以是，例如，1到3的数；并且l可以是，例如甲醇、乙醇或异丙醇或水。在此方面，此外，阳离子多金属盐可以选自式i的络合物，其中m(ii)是镁，m(iii)是铝，a可以是碳酸盐。[0205]在一方面，阳离子多金属盐可以包含聚合氯化铝、氯水合铝、倍半氯化羟铝或聚羟基氯氧化铝或其组合。在又一方面，阳离子多金属盐可以包括含有例如2-30个铝原子的线性、环状或簇状铝化合物。在用于制备蒙脱石杂加合物的配方中，聚合氯化铝、氯水合铝、倍半氯化羟铝或聚羟基氯氧化铝中的铝(al)的毫摩尔数(mmol)与胶态蒙脱石粘土的克数(g)之比率可以在例如约0.75mmolal/g粘土至约2.0mmolal/g粘土、约0.8mmolal/g粘土至约1.9mmolal/g粘土、约1.0mmolal/g粘土至约1.8mmolal/g粘土、约1.1mmolal/g粘土至约1.8mmolal/g粘土、或约1.1mmolal/g粘土至约1.7mmolal/g粘土的范围内。可替代地，在用于制备蒙脱石杂加合物的配方中，每克(g)胶态蒙脱石粘土的聚合氯化铝、氯水合铝、倍半氯化羟铝或聚羟基氯氧化铝中铝(al)的毫摩尔(mmol)可以是例如约0.75mmolal/g粘土、约0.8mmolal/g粘土、约0.9mmolal/g粘土、约1.0mmolal/g粘土、约1.1mmolal/g粘土、约1.2mmolal/g、约1.3mmolal/g粘土、约1.4mmolal/g粘土、约1.5mmolal/g粘土、约1.6mmolal/g粘土、约1.7mmolal/g粘土、约1.8mmolal/g粘土、约1.9mmolal/g粘土或约2.0mmolal/g粘土，包括任何这些比率之间的任何范围或其之间子范围的组合。[0206]在另一方面，在用于制备分离或煅烧的蒙脱石杂加合物的配方中，聚合氯化铝、氯水合铝、倍半氯水合铝或聚羟基氯氧化铝中铝(al)的毫摩尔数(mmol)与胶态粘土克数(g)的比率可以是使用相同的胶态明胶粘土和杂凝聚试剂制备柱撑粘土时使用的铝的毫摩尔数与胶态粘土克数的比较比率的约90％或更低、约80％或更低、约70％或更低、约60％或更低、约50％或更低、约45％或更低、约40％或更低或约35％或更低。[0207]在此方面，在柱化配方中，铝试剂与粘土的比率以mmolal/g粘土表示，表示配方中氯水合铝试剂中al的毫摩尔数相对于粘土的克数。具体地，此比率反映了合成配方中采用的比率，而不是最终柱撑粘土产物中的比率。作为一个实例，考虑到ocelli,《粘土和粘土矿物》,2000,48(2),304-308中描述的al13型keggin离子，在柱撑粘土制备中使用的al的量远远超过最终插入最终柱撑粘土固体层间的al的量。采用了使用过量的铝试剂是为了在最终产物中提供最大的柱含量，并获得最终煅烧材料所需的孔隙率和表面积。kooli在《微孔和中孔材料》；2013,167,228-236中公开了通常在配方中需要约6mmolal/克粘土以优化柱化。在最近对al13keggin离子柱撑粘土的放大研究和优化中，pergher和bertella在《材料(materials)》,2017,10,712中公开了为了获得具有所需基底间距和表面积的柱化，需要15mmolal/g粘土和约1wt.％粘土的稀释分散体。[0208]e.粘土杂加合物(杂凝聚粘土)的制备及属性[0209]与柱撑粘土不同，本公开的杂凝聚粘土是无定形固体。因此，杂凝聚粘土的制备提供一种三维结构，但它是非柱撑、非晶体和无定形的。虽然不旨在受理论束缚，但据信起始蒙脱石的规则晶体结构不仅仅是在与阳离子多金属盐接触时膨胀，而是在制备粘土杂加合物时被瓦解，以提供非结晶、非规则、非层状的无定形材料。可以影响无定形三维结构形成的因素包括反应时间、反应温度、起始粘土的纯度和粘土粒度、干燥方法等，对于每种杂凝聚试剂和粘土体系，如本文所述的这些因素是容易确定的。[0210]在制备粘土杂加合物的过程中，可以将杂凝聚剂加入到胶态粘土的淤浆中，可以将胶态粘土加入到杂凝聚剂的淤浆或溶液中，或者可以将杂凝聚剂和胶态粘土同时或在重叠的时间段内加入到液态载剂中。可替代地，可以将杂凝聚剂和胶态粘土同时加入到杂加合产物的残余物中，诸如将作为固体或悬浮体的杂凝聚剂和粘土加入到含有水或含水残余物的容器或反应器中。[0211]在一方面，制备粘土杂加合物的液态载剂可以是水或水基的，其中可以加入额外的组分，诸如乙醇和/或至少一种表面活性剂。合适的表面活性剂可以包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或非离子表面活性剂。液态载剂或“稀释剂”的具体实例和表面活性剂的具体实例在本公开部分的方面中提供。[0212]如上所述，配方中使用的杂凝聚试剂与粘土的比率定义为提供凝聚的产物混合物诸如ζ电势在约正( )25mv(毫伏)至约负(-)25mv范围内的淤浆的比率。因此，添加到已知粘土样品中的杂凝聚试剂的量，即阳离子多金属盐(杂凝聚试剂)与粘土的比率，通过用杂凝聚试剂滴定粘土来确定。例如，当杂凝聚试剂包含铝的阳离子多金属盐时，可以使用阳离子铝多金属盐中铝(al)的毫摩尔数(mmol)与粘土的克数(g)比率来报告杂凝聚试剂与粘土的比率。用于形成粘土杂加合物的阳离子多金属盐的实际量，即杂凝聚试剂与粘土的比率，可取决于诸如阳离子多金属盐的正电荷程度、粘土的ζ电势等因素。杂凝聚试剂和粘土以一定比率混合，使得所形成的杂凝聚粘土的所得淤浆(分散体)表现出约 25mv至约-25mv范围内的ζ电势。可替代地，杂凝聚试剂和粘土以一定比率混合，使得所形成的杂凝聚粘土的所得分散体表现出约 22mv至约-22mv、约 20mv至约-20mv、约 18mv至约-18mv、约 15mv至约-15mv、约 10mv至约-10mv、约 5mv至约-5mv或约0mv的ζ电势。[0213]如实例中所述，胶态动态zetaprobe分析仪tm用于测量ζ电势，包括在用阳离子多金属盐滴定剂滴定胶态粘土分散体的过程中动态跟踪ζ电势的变化。ζ电势滴定的示例性结果在附图中示出并在实例中描述，例如，表4至表6中呈现了数据。例如，图3绘制了在用氯水合铝(ach)对hpm-20蒙脱土进行滴定的过程中形成的一系列分散体的ζ电势，绘制了添加的ach水溶液的累积滴定剂体积(x)与分散体的ζ电势(mv,(y))的关系图。类似地，图4绘制了相同滴定的累积mmolal/g粘土与分散体的ζ电势(mv)的关系图。收集了在用ach对hpm-20粘土进行ζ电势滴定的过程中形成的一些固体产物的样品，并且图2提供了在用ach对hpm-20粘土进行ζ电势滴定的过程中收集的这一系列煅烧产物的粉末xrd图谱。因此，检查了带ζ电势的mmolal/g粘土和所得产物的过滤性的比较和相关性，并且从此分析中，出乎意料地发现，当粘土和包含至少一种阳离子多金属盐的杂凝聚试剂在液态载剂中互相接触(其量或比率提供ζ电势在约正25mv(毫伏)至约负25mv范围内的蒙脱石杂加合物的淤浆)时，所得产物易于过滤，可用作载体-活化剂而无需洗涤或只需最少的洗涤，并赋予负载化的茂金属催化剂高聚合活性。[0214]在使用阳离子多金属盐的合成反应或滴定中，计算每块粘土的多金属盐中金属原子的毫摩尔数的比率为比较多金属盐提供了一个有用的度量标准。例如，在使用铝阳离子多金属盐作为杂凝聚试剂的ζ电势滴定中，如图4滴定曲线所示，每块粘土的铝的毫摩尔数的比率允许更直接地比较不同的含al杂凝聚试剂。此值的推导通过获得杂凝聚剂的铝重量百分比来进行，其通常由制造商直接提供，或者作为氧化铝(例如，al2o3)当量重量百分比来提供。在后一种情况下，铝的重量百分比可衍生自氧化铝的重量百分比与经验式中的铝的重量比例的乘积。从此铝重量百分比中，可以确定铝杂凝聚试剂的摩尔量，并且可以获得铝/粘土的摩尔质量比率。[0215]例如，图4示出了在所需ζ电势范围内的以mmolal/g粘土表示的氯化羟铝(ach)与hpm-20的一个比率是1.76mmolal/g粘土。实际比率可能略有不同，这取决于氯水合铝的批次、制备方法、污染或老化程度，和或特定批次的hpm-20。图2显示了美国胶体公司的hpm-20(具有来自geospecialtychemicals的22wt.％氯水合铝)的ζ电势滴定。因此，可以将mmolal/g粘土确定为混合物中胶态物质的ζ电势下降到 25mv以下和-25mv以上的点，例如在约 10mv和-10mv之间，从而提供易于通过常规过滤方法诸如使用滤纸分离的杂凝聚固体，如下文详细描述。因此，可以在有或没有真空辅助、带式过滤器等的情况下进行所得粘土杂加合物的快速过滤。[0216]形成的杂凝聚粘土的所得分散体表现出在所公开的范围内以约零为中心的ζ电势，提供了易于分离的(易于过滤的)杂加合物。虽然不限制本文公开和要求的ζ电势范围，并且不希望受到理论的束缚，但是当与胶态蒙脱石(诸如本文的二八面体蒙脱石)结合的杂凝聚试剂的量提供ζ电势接近零的颗粒分散体，使得分散体中的颗粒具有很少或没有电泳迁移率时，可以获得粘土杂加合物的优异产率和过滤性。此零ζ电势点可被视为阳离子多金属盐与胶态粘土的标称目标比率。例如，在gu等人的《粘土和粘土矿物》，1990,38(5),493-500中描述了电泳迁移率的各方面。[0217]通过提供胶态粘土在水中的分散体，将分散体加入到ζ电势测量容器中，并测量粘土分散体的初始ζ电势，可以确定实验得到的杂凝聚试剂(阳离子多金属盐)与胶态粘土的比率。制备所选杂凝聚剂的溶液，并分批加入分散体中，每次加入后测量分散体的ζ电势。通过从所得ζ电势滴定曲线确定达到零ζ电势或基本达到零ζ电势所需的杂凝聚试剂比率，计算用于制备易过滤粘土杂加合物的阳离子多金属盐与胶态粘土的比率。[0218]在另一方面，当ζ电势滴定曲线在零电势(mv)或接近零电势(mv)时不明确或不连续时，可以使用最接近零ζ电势的点的外推来估计ζ电势曲线从负ζ电势到正ζ电势的交叉点，从而描述标称目标比率。在另一方面，当ζ电势滴定曲线在零附近不连续，并且在ζ电势的界限处或附近(例如，±20mv或±25mv)保持不连续时，可以使用滴定曲线上恰好在不连续之前和之后的点之间的线性外推估计杂凝聚试剂与粘土的比率，从而有助于达到所需ζ电势。在本公开的附图和实例部分中提供了ζ探头(ζ电势)滴定和确定杂凝聚试剂与粘土的标称目标比率的实例。例如，参见图2至图8、实例8至实例12和实例38。[0219]用于制备粘土杂加合物的氯化羟铝的铝mmol(mmolal)与hpm-20胶态蒙脱土克数的比率可以明显小于用于制备具有氯化羟铝的柱撑hpm-20粘土的mmolal/g粘土的比率，有时小于一个数量级。也就是说，使用相同的阳离子多金属盐和胶态粘土，但是使用超过由粘土杂加合物分散体的ζ电势所决定的约 25mv至约-25mv范围的mmolal/g粘土比率，将形成柱撑粘土。因此，形成本公开的粘土杂加合物的阳离子多金属盐与胶态粘土的比率不同于例如w.r.grace的美国专利申请公开号2018/0142047和2018/0142048中的比率，该专利采用含镧系元素的铝柱撑粘土作为载体-活化剂。[0220]相反，当在配方中使用太低的杂凝聚试剂与粘土的比率以试图制备粘土杂加合物时，不可能通过常规过滤方法对所得接触产物进行快速过滤。实例19中示出了这一特征，其中使用氯水合铝(ach)和hpm-20粘土制备粘土杂加合物的0.30mmolal/g粘土配方，当从图2中的ζ电势滴定推导出来时，预测ζ电势为-44mv。所得接触产物的过滤很困难，样品的分离和制备需要离心以分离产物。为方便起见，诸如此类的产物在本文中可称为“杂加合物”，即使在ζ电势范围之外也易于过滤。类似地，在实例26中，其中使用了使用粉末51p氯水合铝(parchemfineandspecialtychemicals)的0.30mmolal/g粘土的配方提供难以处理和分离的接触产物杂加合物，并且需要离心来分离产物。[0221]由于离子同晶置换到“tot”层之一，例如，用mg2 置换八面体氧化铝层中的al3 ，从而赋予了负电荷，因此起始粘土颗粒诸如蒙脱土携带永久负电荷。因此，当带负电荷的粘土颗粒相互排斥并在极性水环境中稳定时，起始粘土在水中形成分散体或悬浮体。尽管不希望受到理论的束缚，但是据认为，通过库仑的异种电荷型相互吸引和粘土表面的中和，阳离子诸如本文公开的阳离子多金属盐与带负电荷的胶态粘土的接触最初促进了胶态粘土的凝聚。这种中和导致粘土杂加合物从极性含水载剂中沉淀出来，成为易于过滤的大的聚结或凝聚颗粒。当将额外的阳离子多金属盐过量加入到凝聚组合物中时，诸如当制备离子交换、质子酸处理或柱撑粘土时，一些或所有的聚结表面可以作为带正电荷的物质被“再加负荷”，从而再悬浮在诸如水的极性载剂中。这种重新悬浮提供了高度带电物质的分散体，这些物质很难或不可能被过滤掉，并且会堵塞过滤介质。本公开的粘土杂加合物在低于这些高比率下形成，因此据认为避免了粘土杂加合物的重新加负荷和重新悬浮。因此，粘土杂加合物的接近零ζ电势表面提供了易于过滤的产物，并且同时基本上避免了粘土的柱化，并且进一步避免了柱撑粘土和起始粘土的均匀插层粘土结构。令人惊讶的是，即使没有柱化，这些结构也能形成热稳定的、坚固的结构，可用作茂金属的非常活跃的载体-活化剂。[0222]在一方面，图1提供了制备具有低量级、接近零或零ζ电势的中性或弱带电分散体的实际和期望方面的示意性内容。具有这些属性的粘土杂加合物的过滤进行得很快，并且通常需要很少的连续过滤来产生具有所需表面积、孔隙率和聚合活性的载体。相反，高度带电的分散体，如从柱撑粘土的制备中获得的类型，不易于过滤，并且必须使用相对更昂贵和繁琐的方法加工以获得有用的载体-活化剂。[0223]也与其它材料诸如jensen等人在转让给w.r.grace的美国专利申请公开第2018/0142047号和第2018/0142048号中描述的那些材料相比，本公开的粘土杂加合物在过滤和在300℃或更高温度下煅烧后，可以在粉末xrd扫描中没有或基本上没有表现出小于10度的2θ(2θ)的d001峰。图2中的实例示出了这一特性，该图给出了一系列煅烧产物的粉末xrd(x-射线衍射)图谱，这些煅烧产物来自将氯水合铝(ach)和hpm-20蒙脱土的结合，每个样品的不同之处在于用于制备杂凝聚粘土的阳离子多金属盐的量。这些样品是根据实例18、20-21、23和25制备的，除了以下样品。标记为来源于6.4mmolal/g粘土样品(上图)的样品代表了al13柱撑粘土的典型制备(参见实例5)。起始粘土本身(底部)的xrd标记为来自0mmolal/g粘土样品(参见实例3)。[0224]样品制备请再参考图2和实例，实例12至实例30提供了此图中检查的从0mmolal/g粘土至6.4mmolal/g粘土制成ach-粘土杂加合物的制备方法，包括一些对比实例。图2中低于约10度2θ的xrd图谱示出了，当制备配方中阳离子多金属盐的比例增加时，有两个主峰变化。首先，对应于起始粘土的约9度2θ(2θ)处的xrd峰消失，并且随着阳离子多金属盐的比例增加，一个峰约9度(2θ)逐渐增加至约10度(2θ)。9度(2θ)峰的消失似乎表明形成大部分无定形的杂凝聚粘土的反应过程，并且随后的9-10度(2θ)峰可能代表简单的离子插层，诸如al3 离子插层，其特征在于比初始离子交换粘土的基底间距更小。随着更多的多金属盐添加到淤浆中，一个峰约4度(2θ)增长到约6度(2θ)，并且此峰代表6.4mmolal/g粘土的主要产物。此4-6度(2θ)峰可能对应于keggin离子插层柱撑结构，其随着加入的多金属盐的浓度增加而形成。在这些实验的粘土未高度稀释(即，不低于1wt.％粘土)的浓度下，6.4mmolal/g粘土产物不容易用简单的过滤分离，而是必须用多次离心和倾析步骤分离和洗涤。此外，作为对比样品的起始粘土胶态粘土也不容易过滤。[0225]一方面，当氯水合铝(ach)为杂凝聚试剂且volclayhpm-20蒙脱土为胶态粘土时，ζ电势数据和xrd数据表明±25mv的ζ电势范围对应于约1mmolal/g粘土至1.8mmolal/g粘土的范围。类似地，粘土杂加合物带较少电荷的±15mv的ζ电势范围对应于约1.3mmolal/g粘土至1.7mmolal/g粘土的范围。这些数据还表明，其中粘土杂加合物接近零电荷的0(零)mv的ζ电势对应于约1.5mmolal/g粘土。图2证明，在1.52mmolal/g粘土下，相对于存在于20-30度2θ之间的2θ范围内的起始胶态粘土中的矿物杂质，粉末xrd显示很少或实际上没有柱化(4.8度(2θ)至5.2度(2θ)之间的xrd图谱)和很少或实际上没有简单离子交换粘土(9度(2θ)至10度(2θ)之间的xrd图谱)。[0226]尽管不希望受到理论的束缚，但当使用氯水合铝和胶态蒙脱石时，由1.5mmolal/g粘土配方提供的杂加合物的近零电荷对应于实际上可能并入al13-柱撑蒙脱石中的铝量(比率)的一半以下，也对应于用于柱化配方的铝的更小部分。参见，例如，schoonheydt等人，《粘土和粘土矿物》1994,42(5),518-525，其描述了此量为实际并入的约3-4mmolal/g粘土。如上所述，提供0(零)mv杂加合物的ζ电势的杂凝聚试剂的量(可视为是约1.5mmolal/g粘土的优选量)比15mmolal/g粘土的优化柱化配方所用的量少一个数量级。令人惊讶的是，本公开的粘土杂加合物的特征在于不存在或基本上不存在规则插层的柱撑结构，然而粘土杂加合物作为茂金属载体-活化剂提供了与柱撑粘土相当且通常更高的活性。[0227]本公开的粘土杂加合物不是诸如jensen等人在美国专利申请公开号2018/0142047和2018/0142048中描述的规则插层的柱撑结构。具体地，本公开的粘土杂加合物不是或基本上不是规则络离子插层的(“非规则插层”)，微孔催化组分包含层状胶态粘土，该粘土具有插在粘土的膨胀分子层之间的多个柱。因此，本公开的粘土杂加合物不是规则有序的，并且没有证据表明由一致的柱和/或一致的铝氧化物或氢氧化物的插层赋予的一致的规则性，诸如在美国专利申请公开号2018/0142047和2018/0142048中的衍生自al13keggin离子或镧系元素中心的聚-al13柱。然而，特别是在多次洗涤和过滤的一些实例中，可以检测到指示一些柱化的粉末xrd峰。例如，1.76mmolal/g粘土样品的xrd图谱大约对应于 23mvζ电势，但是峰的强度明显小于柱化型配方的强度，例如，使用6.4mmolal/g和更高的粘土。[0228]因此，在另一个方面，本公开的煅烧粘土杂加合物不存在有序畴，这可由缺少0-12度2θ之间的xrd峰证明。此观察结果强调了与简单单原子离子交换过程或复杂多原子离子交换过程的一个不同之处，通过所述过程，钠离子(例如，在起始钠蒙脱土中)交换成二价、三价或多价离子，这在干燥后提供了反映简单单原子离子尺寸或多原子离子(诸如al13keggin离子或由xrd中相关的d001基间距证明的其它柱撑物质)尺寸的有序和层状结构。[0229]一方面，收集了分离的粘土杂加合物，例如通过过滤，并且不进行洗涤。在另一方面，最低限度地洗涤了分离的粘土杂加合物，例如用合适的洗涤液诸如水洗涤一次或两次，例如，仅足以提供一些纯化益处。尽管不希望受到理论的束缚，如schoonheydt等人在《粘土和粘土矿物》1994,42(5),518-525中所描述的(该文献通过引用并入本文)，但是已经观察到洗涤促进了柱化。因此，洗涤到发生柱化的程度似乎牺牲了分离的所需粘土杂加合物，形成了不需要的副产物柱撑粘土。[0230]在本公开的另一个方面，并且与规则插层的离子交换粘土诸如jensen等人在美国专利申请公开号2018/0142047和2018/0142048中公开的那些进一步对比，本公开的固体粘土杂加合物的大量洗涤直到获得洗涤水表现出阴性agno3测试(氯化物测试)对于赋予粘土杂加合物高聚合活性是不必要的。相比之下，在不采用稀释溶液的情况下，含有约5wt.％固体的直接杂加合物混合物的单次过滤在最终催化剂混合物中提供了良好的聚合活性。这一特征在实例22、24、29-31、33和35-36等中得到证明。例如，实例22和实例23在ach-粘土杂加合物的制备中的差异在于产物的制备是采用一次过滤还是两次过滤，后者在每次过滤之间包括一次洗涤。因此，在实例22采用单次过滤制备粘土杂加合物中，从过滤淤浆获得的滤液的特征在于电导率为1988μs/cm。相反，实例23采用两次过滤并在两次过滤之间进行洗涤来制备粘土杂加合物，提供的滤液的特征在于电导率为87μs/cm，几乎相差23倍。然而，使用这些载体-活化剂制备的催化剂的聚合活性仅变化10％，技术人员会认为这在实验室规模聚合试验的可变性范围内。[0231]类似地，使用实例24与实例25载体-活化剂的聚合批进一步指出了载体-活化剂的经济效益，其中粘土杂加合物的一次过滤与两次过滤再次提供了基本相同的聚合活性。具体地，由单次过滤载体-活化剂形成的催化剂表现出3581g/g/h的活性，而由两次过滤载体-活化剂形成的催化剂观察到的活性为3547g/g/h。单次过滤产物(实例24)的淤浆的电导率为1500μs/cm，两次过滤产物(实例25)的最终淤浆的电导率为180μs/cm。因此，出乎意料地发现，粘土杂加合物的大量洗涤对于良好的聚合活性不是必需的(再次与美国专利申请公开号2018/0142047和2018/0142048形成对比)。[0232]根据实例28(额外的洗涤步骤)和实例29(单次过滤)使用1.52mmolal/g粘土生产的样品分别提供1404g/g/h和1513g/g/h的催化剂活性。在此比较中，实例29的电导率为1750μs/cm的单次过滤杂加合物淤浆实际上提供了比实例28样品更高的活性，其中实例28样品在初始过滤后洗涤和过滤两次，淤浆电导率为169μs/cm。在另一个方面，并且与美国专利申请公开号2018/0142047和2018/0142048的载体-活化剂进一步对比，在分离和使用之前，没有必要在室温或高温下老化本公开的粘土杂加合物淤浆至少10天。相反，本公开的粘土杂加合物淤浆可以立即过滤，然后干燥或煅烧，从而提供更有效的载体-活化剂合成。[0233]尚未发现杂凝聚剂的形成对温度非常敏感，因为粘土在很宽的温度范围内与杂凝聚剂形成杂加合物。例如，粘土杂加合物的形成在约20℃至约30℃的范围内进行，尽管可以使用的温度范围是从几乎0℃至含粘土杂加合物的淤浆沸点。[0234]可以调节含有杂凝聚剂的溶液的ph，以提供杂凝聚产物的最小ζ电势，这很容易通过goldberg等人在《粘土和粘土矿物》，1987,35,220-270中描述的实验得到确定。通过此方法分离的所得杂加合物也可以与茂金属一起用于烯烃聚合。此外，此调节ζ电势的方法可用于杂凝聚剂与粘土的比率本身不能提供本文件公开的±25mv(或者可替代地，±22mv、±20mv等)范围内并且包括所述范围的ζ电势的情况。然而，此ph调节方法在粘土杂加合物的合成和分离中需要额外的步骤，并且已经观察到此方法不能保证现成的过滤性或最佳的最终聚合活性。尽管不希望受到理论的束缚，但据信在这种情况下ph调节可导致质子化或羟基化的粘土、杂凝聚试剂和/或粘土杂加合物，这可影响粘土杂加合物的属性和最终催化活性。[0235]在另一个方面，本公开提供了在杂凝聚产物的制备中形成的盐和少量未凝聚的胶态物质的去除。例如，通过用水洗涤，然后简单过滤杂凝聚产物，除了少量的胶态物质之外，还可以易于从杂凝聚产物中去除可溶性副产物，诸如氯化钠等。洗涤可以通过用机械搅拌或摇动将分离的杂凝聚产物重新悬浮在水中形成淤浆然后再次过滤来完成。此方法与柱化工艺形成对比，该柱化工艺通常需要使用高速离心、倾析、改变柱化剂-粘土溶液的ph或用于分离柱撑粘土产物的大型稀释和沉降罐进行多个洗涤和分离步骤。此类额外的步骤增加了从杂质中分离和洗涤柱撑或化学处理的粘土矿物加合物的时间和成本，所述杂质包括其起始组分、纳米或微米级石英和其它无机金属氧化物等。相反，粘土杂加合物的过滤可以通过烧结玻璃料、金属料、普通滤纸、毡或其它过滤介质分批进行，或者使用移动带式过滤器连续过滤。过滤是实用的，因为其速度快，例如，完成过滤的时间可以是少至一分钟或甚至更短时间，少于或等于约5分钟，少于或等于约10分钟，少于或等于约15分钟，少于或等于约30分钟，少于或等于约1小时，少于或等于约2小时，少于或等于约5小时，少于或等于约8小时，或少于或等于约24小时。[0236]粘土杂加合物的滤液或淤浆的电导率可使用市售电导计进行监测。在一个方面，当淤浆的浓度范围在约1wt.％至约10wt.％固体，约2.5wt.％至约10wt.％固体，或约5wt.％至约10wt.％固体的范围内，粘土杂加合物淤浆的特征可以在于电导率在约100μs/cm(0.1ms/cm)至约50,000μs/cm(50ms/cm)，约250μs/cm至约25,000μs/cm，或约500μs/cm至约15,000μs/cm，或者约1,000μs/cm(1ms/cm)至约10,000μs/cm(10ms/cm)的范围内。[0237]如果需要，杂凝聚固体可以经由共沸方法干燥，如在一些实例中所进行的那样。与简单加热杂凝聚固体相比，据信共沸干燥在干燥过程中保持了孔体积和表面积。例如，过滤的蒙脱石杂加合物可以再悬浮于有溶剂的淤浆中，该溶剂将降低杂凝聚产物中水的沸点。这种在干燥过程中损失的水的特征为自由水或化学结合水。也就是说，干燥过程中损失的水可能来自杂加合物孔隙中或外表面上的游离水，以及在干燥和煅烧工艺过程中表面羟基脱水产生的化学结合水。各种醇用作共沸剂，包括但不限于正丁醇、正己醇、异戊醇、乙醇等，包括其任何组合。[0238]冷冻干燥、快速干燥、流化床干燥或其任何组合也可用于从粘土杂加合物中去除水。这些方法在脱水过程中无论是单独使用还是组合使用，都有助于在干燥工艺过程中保持孔体积和表面积。在另一方面，粘土杂加合物悬浮液的喷雾干燥可用于控制载体-活化剂和载体催化剂颗粒形态。例如，粘土杂加合物在水溶剂或有机溶剂或水和有机溶剂组合中而形成的悬浮液可以喷雾干燥。可以采用干或湿研磨和筛分来细化杂凝聚粘土的形态、粒径和粒径分布。这些方法可以单独采用或组合采用，以获得粘土杂加合物所需的载体-活化剂颗粒形态、粒度和粒度分布。可以使用喷雾干燥和/或筛分粘土杂加合物，也可以使用本领域技术人员已知的其它方法来去除在输送或使用杂加合物作为载体-活化剂时可能有问题的细粒或较大颗粒。[0239]杂凝聚固体可以在流化床中煅烧或加热，例如，温度在约100℃至约900℃的范围内。例如，杂凝聚蒙脱石粘土可以在流化床中于约100℃至约900℃、约200℃至约800℃、约250℃至约600℃或约300℃至约500℃的温度下煅烧或加热。煅烧可以在大气环境(空气)中进行，例如，煅烧可以在干燥空气中于至少110℃的温度范围内进行，例如，温度可以在约200℃至约800℃的范围内，时间在约1分钟至约100小时的范围内。例如，可以使用下列条件中的任一条件煅烧蒙脱石杂加合物：a)温度范围为约110℃至约600℃，时间范围为约1小时至约10小时；b)温度范围为约150℃至约500℃，时间范围为约1.5小时至约8小时；c)温度范围为约200℃至约450℃，时间范围为约2小时至约7小时。[0240]粘土杂加合物也可以在约225℃至约700℃的温度下煅烧约1小时至约10小时的范围，最优选在约250℃至约500℃的温度下煅烧约1小时至约10小时的范围。可替代地，在空气中煅烧的温度范围可以是200℃至750℃、225℃至700℃、250℃至650℃、225℃至600℃、250℃至500℃、225℃至450℃或200℃至400℃。如上所述，煅烧温度选自任何单一温度或两个温度之间的范围，例如，在110℃至800℃范围内相隔至少10℃(即10摄氏度)的温度可用于发展最终催化活性。[0241]热处理(诸如煅烧)可以在环境气氛中或在有利于去除水的其它条件下进行，例如，煅烧可以在一氧化碳气氛中进行。与环境空气煅烧工艺中使用的温度相比，使用此类气氛可以在较低的温度下更有效地去除表面羟基，从而在表面脱水过程中保持更大的孔体积和表面积。煅烧后，杂凝聚产物可描述为粘土和无机氧化物颗粒的连续、非结晶组合，我们在此称之为活化剂-载体或载体-活化剂。[0242]本公开的活化剂载体的总孔隙率、孔体积分布和表面积的确定可以通过本领域已知的任何方法实现，例如，使用氮气吸附-解吸测量的分析。吸附等温线或解吸等温线分别描绘了在恒定温度下，随着压力升高或降低，吸附到分析物(粘土杂加合物)表面或从分析物表面解吸的气体(在本例中为氮)的体积。可使用bjh法分析等温线数据，以确定总孔体积并产生如下的孔径分布，可使用bet法分析等温线数据，以确定表面积。[0243]蒙脱石粘土的杂凝聚可以提供活化剂载体，当与能够聚合烯烃的茂金属或其它有机过渡金属化合物结合时，该活化剂载体具有可观的孔隙率并表现出催化剂活化属性。在一个方面，煅烧粘土杂加合物可以表现出bjh孔隙率在约0.2cc/g至约3.0cc/g、约0.3cc/g至约2.5cc/g或约0.5cc/g至约1.8cc/g范围内。煅烧粘土杂加合物还可以表现出bjh孔隙率大于或等于0.5cc/g。可以使用孔隙率低至约0.2cc/g的煅烧粘土杂加合物，例如，bjh孔隙率表现出在约0.2cc/g至约0.5cc/g范围内的杂加合物，但当与茂金属诸如双(1-丁基-3-甲基环戊二烯基)二氯化锆)结合来制备催化剂体系时，孔隙率小于约0.2cc/g的粘土杂加合物可以表现出更低的聚合活性，例如《200gpe/g载体-活化剂/小时。在本公开中，术语“g载体-活化剂”是指用于制备催化剂的煅烧粘土杂加合物的克数。[0244]粘土和粘土杂加合物的bjh孔隙率的比较呈现于图10、图11和图12中。煅烧过但未共沸且未用杂凝聚剂处理的起始蒙脱土的bjh孔体积分析呈现于图11中(实例1)。经过剪切、然后共沸和煅烧但未用杂凝聚剂处理的起始蒙脱土的孔体积分析呈现于图12中(实例3)。最后，实例18的氯水合铝(ach)杂凝聚粘土(1.76mmolal/g粘土)的孔体积分析呈现于图10中。因此，在没有杂凝聚试剂的情况下，煅烧蒙脱石(诸如膨润土)bjh孔隙率可为约0cc/g至约0.2cc/g。[0245]特定孔径界限之间的累积孔体积可以使用bjh法推导的孔体积分布来确定。孔径xnm(纳米)和ynm(vx-ynm)之间的累积孔体积(其中xnm是孔径的下限，y是孔径的上限)确定方法：将孔径0nm至ynm的总累积孔体积减去孔径0nm至xnm的总累积孔体积。在孔径上限或下限的总累积孔体积不可用的情况下，通过获取累积孔体积数据所用的两个最接近的孔径点之间的线性插值来估计该孔体积。[0246]在煅烧粘土杂加合物的一方面，直径为3-10nm的孔的总孔体积或累积孔体积(v3-10nm，或“小中孔”)可占3-30nm的孔的累积孔体积(v3-30nm)的《55％。在另一方面，v3-10nm可占累积孔体积v3-30nm的《50％，或者可替代地，v3-10nm可占累积孔体积v3-30nm的《40％。这一特点如图10的数据所示，图中给出了实例18蒙脱石杂加合物的bjh孔体积分析，其中v3-10nm的值为约0.33(v3-30nm)。此孔体积分析与未处理的非共沸粘土的bjh孔体积分析(实例1，图11)和共沸粘土的bjh孔体积分析(实例3，图12)形成对比，后两者的特征均在于v3-10nm大于0.55(v3-30nm)。[0247]本公开图10中粘土杂加合物的这些孔体积特征与murase等人的美国专利第9,751,961号中的酸处理粘土的孔体积特征形成对比，其中该专利公开了“直径2nm至10nm(v2-10nm)的孔的体积总和占中孔总体积(即所有2nm至50nm孔)的60％-100％”。(参见美国专利第9,751,961号的图1和表1)。具体地，murase等人公开了2nm至10nm的较小中孔占总中孔体积(2nm至50nm)的大部分，其中总中孔体积可通过例如v2-10nm v10-30nm v30-50nm计算。相比之下，本公开的粘土杂加合物的特征在于仅v10-30nm就超过较小中孔的体积v3-10nm。虽然不希望受到理论的束缚，但据认为在本公开中，较大的中孔占总孔隙率的比例增加有利于茂金属化合物扩散并接近粘土杂加合物表面上的电离位点。据认为，这一情况与较小的中孔形成对比，该较小的中孔可能阻碍或甚至排除茂金属向含有电离位点的表面扩散，特别是对于回转半径超过中孔直径最小端的茂金属。[0248]此外，例如uchino等人在美国专利第6,677,411号中所示，用bjh法确定的孔径分布可通过绘制dv(logd)与孔径的关系图来描绘。显示此函数最高值的直径可以用dm表示，并被视为最常出现的孔径。也就是说，dm是对应于在和孔径之间的区域中具有最高dv值(logd)的点的直径。dm的纵坐标值是最大值，用术语dvm表示。在一方面，此对数微分孔体积分布通常具有约至约(埃)的局部最大值。此局部最大密度也可为全局最大密度dvm。在一方面，dvm下的强度至多可为介于可为介于和之间的dv(logd)最大值的强度的约200％。可替代地，dvm下的强度至多可为介于和之间的dv(logd)最大值的强度的约120％。可替代地，dvm下的强度仍至多可为介于和之间的dv(logd)最大值的强度的约100％。另一方面，介于和之间的dv(logd)的最大值超过了介于和之间的所有dv(logd)值。这与例如uchino等人在美国专利第6,677,411号中的酸处理粘土形成对比，该专利通过引用并入本文，其中在理想实施例的对数微分孔径分布中观察到的最大dvm值具有介于和之间的相关直径dm。[0249]类似地，casty等人在美国专利第7,220,695号中描述的经处理粘土活化剂明确了一个优选实施例，在该实施例中，显示最大dvm值的直径dm介于和(埃)之间。相比之下，本公开的粘土杂加合物最常出现的孔径dm在至的范围内或至的范围内。[0250]此外，美国专利第6,677,411号中的微分对数孔体积分布证明，与至范围相比，和范围内的强度明显较低。和范围内的dv(logd)最大值通常小于和范围内dv(logd)最大值的10％。相比之下，本公开的粘土杂加合物可以提供和范围内dv(logd)的最大值，其通常大于和范围内dv(logd)的最大值的100％。尽管不希望受到理论的束缚，但由于茂金属更易扩散到载体-活化剂的电离位点，因此理想的情况是本公开的粘土杂加合物中存在更大比例的较大中孔。[0251]f.蒙脱石杂加合物的过滤性[0252]与使用相同蒙脱石粘土和杂凝聚试剂制备的类似柱撑粘土相比，根据本公开在ζ电势范围内以淤浆形式制备的粘土杂加合物出人意料地表现出改善的易分离性。具体地，与柱撑粘土不同，粘土杂加合物可以快速地通过过滤分离。例如，通过比较粘土杂加合物的淤浆的沉降速率与使用相同粘土和含有相同量粘土的淤浆制备的类似柱撑粘土的沉降速率，观察和量化此增强过滤性。[0253]表1列出了柱撑粘土和杂凝聚粘土(各用5wt.％的hpm-20粘土水分散体制备)之间的淤浆沉降速率比较。如参考实例中制备每种淤浆，并加入到量筒中，根据观察到的大体透明层(在淤浆顶部不存在可见胶态颗粒的混浊)体积，测量随时间变化的沉降速率。在此比较中，杂凝聚粘土的沉降速率明显更快，例如，以体积计快5倍。虽然不希望受到理论的束缚，但据认为相对于柱撑粘土颗粒而言，“增加ζ电势在约0mv的相对较窄范围内，例如在约±10mv的范围内的杂凝聚粘土分散体的粒度”有利于絮凝，相反，柱撑粘土颗粒倾向于保持分散。[0254]表1.柱撑粘土和杂凝聚粘土(各用2.5wt.％的hpm-20粘土水分散体制备)之间的淤浆沉降速率比较[0255][0256]因此，将杂凝聚粘土淤浆的过滤性评估为“易于过滤”所采用的一种方法是“与柱撑粘土淤浆的沉降速率相比，检查淤浆的沉降速率”。在一方面，如果2.5wt.％的水基杂加合物淤浆的沉降速率(如本公开所解释)是2.5wt.％的水基柱撑粘土淤浆(使用相同的胶态蒙脱石粘土、相同的杂凝聚试剂和相同的液态载剂制备)的沉降速率的3倍、3.5倍、4倍、4.5倍、5倍、6倍、7倍、8倍、9倍或10倍或以上，则组合物(诸如粘土杂加合物)易于或容易过滤，其中比较了沉降测试开始后约12小时、约18小时、约24小时、约30小时、约36小时、约48小时、约72小时、约95小时、约96小时或约100小时或更长时间的沉降速率。[0257]如表2所示，通过量化粘土淤浆的过滤速率或过滤速度，观察到过滤性的额外证明。制备柱撑粘土淤浆和杂凝聚粘土淤浆(各用5g粘土)达到总质量250g并过滤时，杂凝聚粘土淤浆快速过滤，滤液水快速分离，而柱撑粘土淤浆的过滤速度慢超过80％。同样，虽然不希望受到理论的束缚，但据认为絮凝杂凝聚粘土的粒度增加使得杂凝聚粘土颗粒和水容易分离，而柱撑粘土的较小粒度导致滤纸堵塞和分离缓慢，因为需要更换堵塞的过滤器，因此需要更长的过滤时间并连续过滤才能进行柱撑粘土的制备规模分离。[0258]表2.柱撑粘土淤浆和杂凝聚粘土淤浆(各用2.0wt.％的hpm-20粘土水分散体制备)之间的过滤速率比较[0259][0260]因此，在一方面，本公开提供了量化杂加合物淤浆的过滤性的其它方法，表明淤浆可视为易于过滤和易过滤。在一方面，如果淤浆的特征为以下过滤行为，则组合物(诸如粘土杂加合物)易于或容易过滤：[0261][a]当在接触步骤b)后(即，在杂加合物淤浆的初始形成之后)0小时至2小时的时间段内过滤2.0wt.％水基杂加合物淤浆，使用真空过滤或重力过滤在10分钟的过滤时间获得的滤液的比例(基于蒙脱石杂加合物淤浆中液态载剂的重量)在以下范围内：(1)过滤前淤浆中液态载剂的约50％至约100％重量，即初始淤浆水重量；(2)淤浆中液态载剂的约60％至约100％重量；(3)淤浆中液态载剂的约70％至约100％重量，或(4)过滤前淤浆中液态载剂的约80％至约100％重量；和[0262][b]蒸发时，杂加合物淤浆中的滤液产生包含《20％、《15％或《10％的粘土和杂凝聚剂初始总重量的固体。[0263]规定了在初始形成后0小时至2小时进行过滤的特征，因为一些非杂加合物淤浆(包括一些柱撑粘土淤浆组合物)在淤浆经过几天的初始沉降期后可以更快地过滤。[0264]在用于产生表2数据的实例中，在胶态粘土和多金属盐之间的接触步骤之后的几分钟内，使用20微米过滤器过滤杂加合物淤浆和柱撑粘土淤浆。在开始真空过滤后10分钟时，基本上已滤出杂加合物淤浆中的所有水，而在开始真空过滤后10分钟时，基本上没有滤出柱撑粘土淤浆中的水。通过使用上述两个特征的组合来评估“易于过滤”，没有必要指定过滤器间距(例如，20μm)，也没有必要指定过滤或是采用重力过滤还是真空过滤。也就是说，普通技术人员可轻易识别具有特定开口尺寸的过滤器，例如实例中使用的20μm过滤器使粘土杂加合物满足这两个标准，但没有过滤器尺寸可使柱撑粘土满足这两个标准。[0265]作为应用此“易于过滤”测试的一个实例，如果使用过滤介质之间开口过大的过滤器，使得柱撑粘土过滤满足上述标准[a]部分的要求，则其将不会满足[b]部分的要求，并且不被视为易过滤。使用此类较大的过滤器尺寸时，粘土杂加合物也不满足[b]部分的要求，但减小过滤器尺寸(例如，减小到约20μm)将使粘土杂加合物同时满足标准[a]和[b]，而当减小过滤器尺寸时，柱撑粘土不满足[a]部分的要求，这是因为过滤器将堵塞，几乎不能滤过液态载剂。[0266]同样，重力过滤或真空过滤均可用于“易于过滤”测试，因为在规定测量滤液的时间点(开始过滤后10分钟)，普通技术人员可轻易确定合适的过滤器尺寸，这将使粘土杂加合物满足标准[a]和[b]，而柱撑粘土将不满足标准[a]和[b]中至少一个。[0267]在另一方面，另一种量化过滤性的方法如下。如果淤浆的特征为以下过滤行为，则组合物(诸如粘土杂加合物)可视为易于过滤或易过滤：[0268][a]当在接触步骤b)之后0小时至2小时的时间段内过滤2.0wt.％水基杂加合物淤浆以提供第一滤液，第二滤液与第一滤液的重量比小于0.25、小于0.20、小于0.10、小于0.15、小于0.10、小于0.5或约0.0，其中第二滤液是通过过滤使用胶态蒙脱石粘土、杂凝聚试剂和液态载剂制备的2.0wt.％柱撑粘土淤浆，并在相同过滤时间(5分钟、10分钟或15分钟)后测量第一滤液的重量和第二滤液的重量；和[0269][b]蒸发时，杂加合物淤浆中的滤液产生包含《20％、《15％或《10％的粘土和杂凝聚剂初始总重量的固体。[0270]因此，此测试比较了从杂加合物与柱撑粘土的淤浆中收集的滤液，而之前的测试比较了从杂加合物的淤浆中收集的滤液与初始淤浆中的含水载剂。[0271]g.茂金属化合物[0272]煅烧粘土杂加合物可用作一种或多种合适聚合催化剂前体(诸如茂金属)、其它有机金属化合物和/或有机铝化合物等或其它催化剂组分的基质或催化剂载体-活化剂，以制备烯烃聚合催化剂组合物。因此，在一方面，当粘土杂加合物如本文公开的那样制备并与有机主族金属(诸如烷基铝化合物)和第4族有机过渡金属化合物(诸如茂金属)结合时，提供了活性烯烃聚合催化剂或催化剂体系。[0273]本公开的载体-活化剂可与茂金属化合物(本文中也称茂金属催化剂)和助催化剂(如有机铝化合物)一起使用，所得组合物在不存在或基本上不存在离子交换、质子酸处理或柱撑粘土、或铝氧烷或硼酸盐活化剂的情况下表现出催化聚合活性。之前，有人认为活化剂(如铝氧烷或硼酸盐活化剂)是用茂金属或单位点或配位催化剂体系实现聚合催化活性所必需。然而，如果需要赋予茂金属可活化的烷基配体，杂加合物载体-活化剂、茂金属和助催化剂(如烷基铝化合物)的组合则使活性催化剂产生了需要其它活化剂(如铝氧烷或硼酸盐活化剂)的需求。[0274]茂金属化合物在本领域中为人熟知，并且本领域专业人员将认识到任何茂金属可与本公开中描述的载体-活化剂一起使用，包括例如非桥接(非柄型)茂金属化合物或桥接(柄型)茂金属化合物，或其组合。因此，一种、两种或更多种茂金属化合物可与本公开的粘土杂加合物载体-活化剂一起使用。[0275]在一方面，茂金属可以是包含第3族至第6族过渡金属的茂金属或包含镧系金属的茂金属或多于一种茂金属的组合。例如，茂金属可包含第4族过渡金属(钛、锆或铪)。在另一方面，茂金属化合物可包含一种化合物或化合物组合、由此类化合物构成、基本上由此类化合物构成或可为此类化合物，各自独立地具有下式：[0276](x1)(x2)(x3)(x4)m，其中[0277]a)m选自钛、锆或铪；[0278]b)x1选自取代或未取代的环戊二烯基、茚基、芴基、戊二烯基、烯丙基、硼负离子杂苯基、1,2-氮硼杂环戊二烯基或1,2-二氮杂-3,5-二硼酰基，其中任何取代基独立地选自卤化物、c1-c20烃基、c1-c20杂烃基、c1-c20有机杂基、稠合c4-c12碳环部分或具有独立地选自以下的至少一个杂原子的稠合c4-c11杂环部分：氮、氧、硫或磷；[0279]c)x2选自：[1]取代或未取代的环戊二烯基、茚基、芴基、戊二烯基或烯丙基，其中任何取代基独立地选自卤化物、c1-c20烃基、c1-c20杂烃基或c1-c20有机杂基；或[2]卤化物、氢化物、c1-c20烃基、c1-c20杂烃基、c1-c20有机杂基、稠合c4-c12碳环部分或具有独立地选自以下的至少一个杂原子的稠合c4-c11杂环部分：氮、氧、硫或磷；[0280]d)其中至少一个具有2个至4个独立地选自c、si、n、p或b的桥接原子的接头取代基可选地桥接x1和x2，其中每个桥接原子的每个可用非桥接价未被取代(键合到h上)或被取代，其中任何取代基独立地选自卤化物、c1-c20烃基、c1-c20杂烃基或c1-c20有机杂基，并且其中任何烃基、杂烃基或有机杂基取代基可以形成带桥接原子或x1或x2的饱和或不饱和环状结构；[0281]e)[1]x3和x4独立地选自卤化物、氢化物、c1-c20烃基、c1-c20杂烃基或c1-c20有机杂基；[2][gxakxb4-k]-，其中g是b或al，k是1至4中的数，并且xa在每次出现时独立地选自h或卤化物，并且xb在每次出现时独立地选自c1-c12烃基、c1-c12杂烃基、c1-c12有机杂基；[3]x3和x4一起是c4-c20多烯；或[4]x3和x4与m一起形成取代或未取代、饱和或不饱和的c3-c6金属环化合物部分，其中所述金属环化合物部分上的任何取代基独立地选自卤化物、c1-c20烃基、c1-c20杂烃基或c1-c20有机杂基。[0282]根据另一方面，如果需要，x1和x2可由选自以下的接头取代基桥接：[0283]a)》ex52、-ex52ex52-、-ex52ex5ex52-或》c＝cx52，其中e在每次出现时独立地选自c或si；[0284]b)-bx5-、-nx5-或-px5-；或[0285]c)[-six52(1,2-c6h4)six52-]、[-cx52(1,2-c6h4)cx52-]、[-six52(1,2-c6h4)cx52-]、[-six52(1,2-c2h2)six52-]、[-cx52(1,2-c6h4)cx52-]或[-six52(1,2-c6h4)cx52-]；[0286]其中x5在每次出现时独立地选自h、卤化物、c1-c20烃基、c1-c20杂烃基或c1-c20有机杂基；[0287]并且其中任何选自烃基、杂烃基或有机杂基取代基的x5取代基可与桥接原子、另一个x5取代基、x1或x2形成饱和或不饱和的环状结构。[0288]可以桥接x1和x2的合适接头取代基的实例包括c1-c20亚烃基、c1-c20偏烃基、c1-c20杂烃基、c1-c20杂偏烃基、c1-c20杂亚烃基或c1-c20杂偏烃基。例如，x1和x2可由至少一个具有下式的取代基桥接：》ex52，-ex52ex52-，或-bx5-，其中e独立地是c或si，x5在每次出现时独立地选自卤化物、c1-c20脂族基、c6-c20芳族基、c1-c20杂脂族基、c4-c20杂芳族基或c1-c20有机杂基。[0289]本公开的方面部分列举了关于x1和x2之间连接部分、关于x5以及关于特定接头取代基或x5取代基的额外描述和选择。[0290]本公开的方面部分还列举了x1和x2的额外描述和选择，包括x1和x2上的特定取代基。[0291]本公开的方面部分还列举了x3和x4的额外描述和选择，包括x3和x4上的特定取代基。[0292]本公开的方面部分还提供了与本公开的载体-活化剂结合使用的茂金属化合物的一些具体实例。[0293]本领域专业人员了解金属茂化合物，并将认可并理解在烯烃聚合催化剂体系中制造和使用茂金属的方法。许多茂金属以及茂金属和有机过渡金属化合物制作工艺是本领域已知的，诸如以下公开：美国专利第4,939,217号；第5,210,352号；第5,436,305号；第5,401,817号；第5,631,335号,第5,571,880号；第5,191,132号；第5,480,848号；第5,399,636号；5,565,592号；第5,347,026号；第5,594,078号；第5,498,581号；5,496,781号；第5,563,284号；第5,554,795号；第5,420,320号；5,451,649号；第5,541,272号；第5,705,478号；第5,631,203号；5,654,454号；第5,705,579号；第5,668,230号；第9,045,504号和第9,163,100号和美国专利申请公开第2017/0342175号，其全部公开内容通过引用并入本文。[0294]h.助催化剂[0295]根据一方面，本公开提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组合物，所述催化剂组合物包含：a)至少一种茂金属化合物；b)可选地，至少一种助催化剂；和c)至少一种本文所述载体-活化剂。助催化剂包括诸如三烷基铝的化合物，据认为，所述化合物赋予茂金属一个配体，当用载体-活化剂以其它方式活化茂金属时，该配体可以引发聚合。助催化剂可以视为可选的，例如，在茂金属可能已包括可聚合活化/初发配体(如甲基或氢化物)的情况下。应当理解，即使当茂金属化合物包括诸如可聚合活化/初发配体时，助催化剂也可用于其它目的，如从聚合反应器或工艺中扫除水分。因此，助催化剂可包含或选自，例如烷基化剂、氢化剂或甲硅烷基化剂。茂金属化合物、载体-活化剂和助催化剂可以任何顺序接触。[0296]助催化剂可包含或可选自有机铝化合物、有机硼化合物、有机锌化合物、有机镁化合物、有机锂化合物或其任何组合。[0297]本公开的方面部分列举了有机铝化合物、有机硼化合物、有机锌化合物、有机镁化合物和有机锂化合物的额外描述和选择。[0298]在一方面，例如，助催化剂可以包含至少一种有机铝化合物，或由其组成、基本上由其组成、或从其中选择，该有机铝化合物可以独立地具有式al(xa)n(xb)m、mx[alxa4]、al(xc)n(xd)3-n、mx[alxc4]，即，可以是铝的中性分子化合物或离子化合物/盐，其中这些式的每个变量均在本公开的方面部分中定义。例如，助催化剂可以包含三甲基铝、三乙基铝(tea)、三丙基铝、三丁基铝、三己基铝、三辛基铝、乙基-(3-烷基环戊二基)铝、乙氧基二乙基铝、二异丁基氢化铝、三异丁基铝(tibal)、氯化二乙基铝、乙基-(3-烷基环戊二基)铝等，包括其任何组合，或由其组成、基本上由其组成、或从其中选择。[0299]在另一方面，例如，助催化剂可以包含至少一种有机硼化合物，或由其组成、基本上由其组成、或从其中选择，该有机硼化合物可以独立地具有式b(xe)q(xf)3-q或my[bxe4]，即，可以是硼的中性分子化合物或离子化合物/盐，其中这些式的每个变量在本公开的方面部分中定义。例如，助催化剂可以包含三甲基硼、三乙基硼、三丙基硼、三丁基硼、三己基硼、三辛基硼、二乙基乙氧基硼、二异丁基氢化硼、三异丁基硼、二乙基氯化硼、二-3-蒎烷基硼烷、频那醇硼烷、儿茶酚硼烷、硼氢化锂、三乙基硼氢化锂等，包括其lewis碱加合物，或其任何组合或混合物，或由其组成、基本上由其组成、或从其中选择。在另一方面，助催化剂可以包含或可以是卤化有机硼化合物，例如氟化有机硼化合物，其实例包括三(五氟苯基)硼、三[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼、n,n-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐、三苯碳鎓四(五氟苯基)硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸锂、n,n-二甲基苯胺四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸盐、三苯碳鎓四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸盐和其任何组合或混合物。[0300]在另一方面，例如，助催化剂可以包含至少一种有机锌或有机镁化合物，或由其组成、基本上由其组成、或从其中选择，该化合物可以独立地具有式mc(xg)r(xh)2-r，其中此式的每个变量在本公开的方面部分中定义。例如，助催化剂可以包含二甲基锌、二乙基锌、二异丙基锌、二环己基锌、二苯基锌、丁基乙基镁、二丁基镁、正丁基-仲丁基镁、二环戊二烯基镁、乙基氯化镁、丁基氯化镁等，包括其任何组合，或由其组成、基本上由其组成、或从其中选择。[0301]在另一方面，例如，助催化剂可以包含至少一种有机锂化合物，或由其组成、基本上由其组成、或从其中选择，该至少一种有机锂化合物可以独立地具有式li(xj)，其中式的每个变量在本公开的方面部分中定义。例如，助催化剂可以包含甲基锂、乙基锂、丙基锂、丁基锂(包括正丁基锂和叔丁基锂)、己基锂、异丁基锂等，或其任何组合，或由其组成、基本上由其组成、或从其中选择。[0302]i.可选助活化剂[0303]在一方面，如果需要，除了煅烧蒙脱石杂加合物活化剂载体之外，其它活化剂也可用于本公开的催化剂组合物中。这些称为助活化剂，可选助活化剂实例包括但不限于离子交换粘土、质子酸处理的粘土、柱撑粘土、铝氧烷、硼酸盐活化剂、铝酸盐活化剂、离子化离子化合物、用吸电子阴离子处理的固体氧化物，或其任何组合。[0304]本公开的方面部分详述了每一种可选助活化剂的额外描述和选择。[0305]铝氧烷。铝氧烷(也称为聚(烃基氧化铝)或有机铝氧烷)可用于接触其它催化剂组分，例如，在对活化步骤的反应物、中间体和产物基本上呈惰性的任何溶剂中，如饱和烃溶剂或溶剂，如甲苯。如果需要，可以分离以此方式形成的催化剂组合物，或者不经分离将催化剂组合物引入聚合反应器。[0306]如本领域技术人员所理解，铝氧烷是低聚物，其中铝氧烷化合物可以包含线性结构、环状或笼状结构，或其混合物。例如，环状铝氧烷化合物具有式(r-al-o)n，其中r可以是具有1个至约12个碳原子的直链或支链烷基，n可以是3至约12的整数。(alro)n部分也构成线性铝氧烷的重复单元，例如具有下式：r(r-al-o)nalr2，其中r可以是具有1个至约12个碳原子的直链或支链烷基，n可以是1至约75的整数。例如，r基团可以是直链或支链c1-c8烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基，其中n可以代表1至约50的整数。根据如何制备、储存和使用有机铝氧烷，在铝氧烷的单一样品中，n的值可以有变化，并且此类有机铝氧烷物质的组合或群体通常存在于任何样品中。[0307]有机铝氧烷可以通过本领域已知的各种程序制备，例如，在美国专利第3,242,099号和第4,808,561号中公开的有机铝氧烷制备，其中每篇专利通过引用整体并入本文。在一方面，铝氧烷可以通过存在于惰性有机溶剂中的水与烷基铝化合物如alr3产生反应以形成所需的有机铝氧烷化合物来制备。可替代地，有机铝氧烷可以通过烷基铝化合物如alr3与水合盐如水合硫酸铜在惰性有机溶剂中反应来制备。[0308]在一个实施例中，铝氧烷化合物可以是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丙基铝氧烷、异丙基铝氧烷、正丁基铝氧烷、叔丁基铝氧烷、仲丁基铝氧烷、异丁基铝氧烷、1-戊基铝氧烷、2-戊基铝氧烷、3-戊基铝氧烷、异戊基铝氧烷、新戊基铝氧烷或其组合。在一个方面，甲基铝氧烷(mao)、乙基铝氧烷(eao)或异丁基铝氧烷(ibao)可以用作可选助催化剂，并且这些铝氧烷可以分别由三甲基铝、三乙基铝或三异丁基铝制备。这些化合物可以是复杂的组合物，有时分别称为聚(甲基氧化铝)、聚(乙基氧化铝)和聚(异丁基氧化铝)。在另一方面，铝氧烷可以与三烷基铝结合使用，如美国专利第4,794,096号所公开，该专利通过引入整体并入本文。[0309]在制备包含可选铝氧烷的催化剂组合物时，存在于铝氧烷中的铝与组合物中茂金属化合物的摩尔比可以低于在不存在本公开的载体-活化剂时使用的典型摩尔比。在不存在本公开的载体-活化剂的情况下，铝氧烷数量可以是例如约1:10molal/摩尔茂金属(molal/mol茂金属)至约100,000:1molal/mol茂金属或约5:1molal/mol茂金属至约15,000:1molal/mol茂金属。当与所公开载体-活化剂结合使用时，可以降低铝氧烷的相对数量。例如，添加到聚合区的可选铝氧烷数量可以小于之前的在约0.01mg/l至约1000mg/l、约0.1mg/l至约100mg/l、或约1mg/l至约50mg/l范围内的典型量。可替代地，铝氧烷可以以现有技术中的典型使用量使用，但是额外使用了本公开的载体-活化剂，以获得此类组合的进一步优点。[0310]有机硼化合物。除了详述的组分(载体-活化剂、茂金属和可选助催化剂)之外，如果需要，本公开的催化剂组合物还可以包含可选有机硼助活化剂。在一方面，有机硼化合物可以包含或选自中性硼化合物、硼酸盐或其组合。例如，有机硼化合物可以包含或选自氟有机硼化合物、氟有机硼酸盐化合物或其组合，并且可以使用本领域已知的任何此类氟化合物。[0311]因此，术语氟有机硼化合物在本文中用于指by3形式的中性化合物，术语氟有机硼酸盐化合物在本文中用于指[阳离子] [by4]-形式的氟有机硼化合物的单阴离子盐，其中y代表氟化有机基团。为方便起见，氟有机硼和氟有机硼酸盐化合物通常统称为有机硼化合物，或者根据上下文需要使用任一名称。[0312]在一方面，可用作助活化剂的氟有机硼化合物实例包括但不限于三(五氟苯基)硼、三[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼等，包括其混合物。可用作可选助活化剂的氟有机硼酸盐化合物实例包括但不限于氟化芳基硼酸盐，如n,n-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐、三苯碳鎓四(五氟苯基)硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸锂、n,n-二甲基苯胺四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸盐、三苯碳鎓四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸盐等，包括其混合物。[0313]本公开的方面部分详述了可选氟有机硼和氟有机硼酸盐化合物助活化剂的附加描述和选择。[0314]尽管不打算受到理论的束缚，但据认为这些氟有机硼酸盐和氟有机硼化合物在与茂金属化合物结合时形成弱配位阴离子，如美国专利第5,919,983号中所公开，该专利通过引用整体并入本文。[0315]通常，任何量的有机硼化合物均可用作可选助活化剂。例如，在一方面，组合物中有机硼化合物与茂金属化合物的摩尔比可以是每摩尔茂金属约0.1:1摩尔的有机硼或有机硼酸盐化合物(mol/mol)至约10:1mol/mol，或约0.5mol/mol至约10mol/mol(每摩尔茂金属的有机硼或有机硼酸盐化合物的摩尔数)，或者可替代地在约0.8mol/mol至约5mol/mol(每摩尔茂金属的有机硼或有机硼酸盐化合物的摩尔数)的范围内。然而，应该理解，如果存在粘土杂加合物载体-活化剂，数量可以减少或向下调整。[0316]电离化合物。在另一方面，除了本公开催化剂组合物的所列举组分之外，可以使用的可选助活化剂可以包含或者可以选自电离化合物。美国专利第5,576,259号和第5,807,938号中公开了电离化合物的实例，其中每篇专利通过引用整体并入本文。[0317]本公开的方面部分详述了可选电离化合物助活化剂的额外描述和选择。[0318]术语电离化合物是本领域的术语，是指一种化合物，特别是电离化合物，其可以起到增强催化剂组合物活性的作用。在一方面，本文中描述为可选有机硼助活化剂的氟有机硼酸盐化合物也可以考虑并用作电离化合物助活化剂。然而，电离化合物的范围比氟有机硼酸盐化合物更广，如电离化合物所涵盖的化合物，如氟有机铝酸盐。[0319]虽然不旨在受到理论的束缚，但据信电离化合物可以能够与茂金属化合物相互作用或反应，并将茂金属转化成阳离子或初始阳离子茂金属化合物，这会使茂金属的聚合活性得以活化。同样，虽然不旨在受到理论的束缚，但据信电离化合物可通过从茂金属中完全或部分提取阴离子配体来发挥作用，特别是非环烷二烯基配体或非链二烯基配体，如本文公开的茂金属式(x1)(x2)(x3)(x4)m的(x3)或(x4)，以形成阳离子或初始阳离子茂金属。然而，电离化合物可以作为活化剂(助活化剂)起作用，而不管其通过何种机理起作用。例如，电离化合物可电离茂金属，以形成离子对的方式夺取x3或x4配体，削弱金属-x3或金属-x4键，或简单地与x3或x4配体配位，或任何其它可能发生活化的机制。此外，电离化合物不必仅活化(助活化)茂金属，因为与含有不包含任何电离化合物的催化剂组合物的催化剂组合物相比，电离化合物的活化功能对于催化剂组合物作为整体的增强活性较为明显。[0320]电离化合物的实例包括但不限于在本公开方面部分中呈现的化合物列表。[0321]可选载体-活化剂。在另一方面，除了本公开催化剂组合物的所列举组分之外，可以使用的可选助活化剂可以包含或可以选自其它载体-活化剂，有时称为活化剂-载体，当用于本文所述的催化剂组合物中时，称为助活化剂-载体。可选助活化剂-载体的实例在美国专利第6,107,230号、第6,653,416号、第6,992,032号、第6,984,603号、第6,833,338号和第9,670,296号中公开，其中每篇专利通过引用整体并入本文。[0322]例如，可选助活化剂-载体可以包含或选自用至少一种吸电子阴离子处理的二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝或二氧化硅涂覆的氧化铝。例如，在此方面，二氧化硅涂覆的氧化铝可以具有在约1:1至约100:1，或约2:1至约20:1范围内的氧化铝与二氧化硅重量比。至少一种吸电子阴离子可以包含或选自氟化物、氯化物、溴化物、磷酸盐、三氟甲磺酸盐、硫酸氢盐、硫酸盐等，或其组合。[0323]在一方面，可选助活化剂-载体可以选自例如氟化氧化铝、氯化氧化铝、溴化氧化铝、硫酸化氧化铝、氟化二氧化硅-氧化铝、氯化二氧化硅-氧化铝、溴化二氧化硅-氧化铝、硫酸化二氧化硅-氧化铝、氟化二氧化硅-氧化锆、氯化二氧化硅-氧化锆、溴化二氧化硅-氧化锆、硫酸化二氧化硅-氧化锆、氟化二氧化硅-二氧化钛等，其中的任何一种或其任何组合可以用于本文公开的催化剂组合物中。可替代地或附加地，助活化剂-载体可以包含或选自用吸电子阴离子(如氟化二氧化硅-氧化铝或硫酸化氧化铝等)处理的固体氧化物。[0324]助活化剂-载体的实例可以包括但不限于在本公开的方面部分中列出的实例。[0325]j.催化剂组合物的制备[0326]在催化剂体系中，茂金属如式(x1)(x2)(x3)(x4)m的第4基团茂金属与煅烧粘土杂加合物的相对浓度或比率可以表示为每克煅烧粘土杂加合物的m(金属)摩尔数(molm/g杂加合物)。在一方面，已经发现每克煅烧粘土杂加合物中m的摩尔比可以在约0.025molm/g杂加合物至约0.000000005molm/g杂加合物的范围内。在另一方面，每克煅烧粘土杂加合物的m摩尔数可以在约0.0005molm/g杂加合物至约0.00000005molm/g杂加合物的范围内使用，或者可替代地，在约0.0001molm/g杂加合物至0.000001molm/g杂加合物的范围内使用。如在本文公开的所有范围中，引用的范围包括端点以及引用范围内的中间值和子范围。这些比率反映了催化剂配方，即，这些比率是基于得到催化剂组合物的组合组分数量，而不管在最终催化剂中的比率是多少。[0327]在催化剂体系中，助催化剂与煅烧粘土杂加合物的相对浓度或比率可以表示为每克煅烧粘土杂加合物的助催化剂(例如，有机铝化合物)摩尔数(mol助催化剂/g杂加合物)。在一方面，已经发现每克煅烧粘土杂加合物的助催化剂如有机铝化合物的摩尔比可以在约0.5mol助催化剂/g杂加合物至约0.000005mol助催化剂/g杂加合物的范围内。在另一方面，可以使用的每克煅烧粘土杂加合物的助催化剂摩尔比在约0.1mol助催化剂/g杂加合物至约0.00001mol助催化剂/g杂加合物的范围内，或者可替代地，在约0.01mol助催化剂/g杂加合物至约0.0001mol助催化剂/g杂加合物的范围内。[0328]催化剂组合物可以通过在合适的条件下使过渡金属化合物(如茂金属、煅烧粘土杂加合物)和助催化剂(如有机铝化合物)相接触来生产。接触可以以多种方式进行，例如通过共混、通过在载液中接触、通过将各组分单独或以任何顺序或组合加入到反应器中。例如，在反应器中与剩余化合物或组分进一步接触之前，组分或化合物的各种组合可以彼此相接触。可替代地，在引入到反应器之前，所有三种组分或化合物可以在一起接触。关于可用于本文所公开催化剂体系中的额外可选组分，如助活化剂、离子化离子化合物等，使用这些可选组分进行接触的步骤可以任何方式和任何顺序进行。[0329]在一方面，催化剂组合物的制备方法可以首先使过渡金属化合物(如茂金属)与助催化剂(如有机铝化合物)相接触约1分钟至约24小时，或者可替代地约1分钟至约1小时，接触温度范围可以为约10℃至约200℃，或者可替代地约12℃至约100℃，可替代地约15℃至约80℃，或者可替代地约20℃至约80℃，以形成第一混合物，然后该混合物可以与煅烧粘土杂加合物相接触以形成催化剂组合物。[0330]在另一方面，茂金属、助催化剂(如有机铝化合物)和煅烧粘土杂加合物可以在引入反应器之前进行预接触。例如，预接触步骤可以在约1分钟至约6个月的时间内进行。在一方面，例如，预接触步骤可以在约10℃至约200℃或约20℃至约80℃的温度下进行约1分钟至约1周的时间，以提供活性催化剂组合物。此外，最终催化剂组分的任何子集也可以在一个或多个预接触步骤中进行预接触，每个步骤都有其自己的预接触时间。[0331]在任何或所有催化剂体系组分进行预接触之后，可以说催化剂组合物包含了接触后的组分。例如，催化剂组合物可以包含接触后的茂金属、接触后的助催化剂(如有机铝化合物)和接触后的煅烧粘土杂加合物组分。在催化剂
技术领域：
：中，活性催化位点的具体和详细性质以及用于制备活性催化剂的每种组分的具体性质和结果不是精确已知的情况并不罕见。虽然不旨在受到理论的束缚，但是基于各个组分的相对重量，催化剂组合物的大部分重量可以认为包含接触后的煅烧粘土杂加合物。因为活性位点和接触后组分的性质并非精确已知，所以催化剂组合物可以简单地根据其组分来描述，或者称为包含接触后的化合物或组分。[0332]催化剂组合物的聚合活性可以表示为每单位时间内包含煅烧蒙脱石杂加合物的载体-活化剂每重量聚合的聚合物重量，例如，g聚合物/g(煅烧)载体-活化剂/h(g/g/h)。也就是说，活性可以仅基于载体-活化剂、而不存在任何茂金属或助催化剂组分来计算。这种测量允许比较各种活化剂载体，包括与其它活化剂的比较，其中茂金属、助催化剂和其它条件相同或基本相同。除非另有说明，否则实例中公开的活性值是在淤浆聚合条件下测量的，使用异丁烷作为稀释剂，聚合温度为约50℃至约150℃(例如，在90℃的温度下)，使用的组合乙烯和异丁烷压力范围为约300psi至约800psi，例如组合乙烯和异丁烷的总压力为450psi。活性数据以每小时生产的聚合物重量除以煅烧粘土杂加合物的重量来报告。[0333]催化剂活性可以是茂金属和煅烧粘土杂加合物以及其它组分和条件的函数。在上述条件下，基于煅烧粘土杂加合物重量的活性可以大于约1,000克聚乙烯聚合物每克煅烧粘土杂加合物每小时(gpe/g杂加合物/h，或简称为g/g/h)。在另一方面，基于煅烧粘土杂加合物重量的活性可以大于约2000g/g/h、大于约4,000g/g/h、大于约6,000g/g/h、大于约8,000g/g/h、大于约10,000g/g/h、大于约15,000g/g/h、大于约25,000g/g/h或大于约50,000g/g/h。这些活性中每一个上限可以是约70,000g/g/h，这样活性的范围可以为从大于这些公开值到小于约75,000g/g/h。[0334]例如，在一方面并且使用本文所述的条件，活化剂载体可以具有约500g/g/h、约750g/g/h、约1,000g/g/h、约1,250g/g/h、约1,500g/g/h、1,750g/g/h、约2,000g/g/h、约2,500g/g/h、约3,500g/g/h、约5,000g/g/h、约7,500g/g/h、约10,000g/g/h、约12,500g/g/h、约15,000g/g/h、约17,500g/g/h、约20,000g/g/h、约25,000g/g/h、约30,000g/g/h、约35,000g/g/h、约40,000g/g/h、约50,000g/g/h、约60,000g/g/h、约70,000g/g/h、或约75,000g/g/h的聚合活性，包括这些值之间的任何范围。较高的聚合活性值可能与具有极高位点密度的粘土载体有关，并且这些活性值也可能依赖于茂金属。因此，通过应用本文的教导，可以获得在引用的两个值之间范围内的活性水平，例如，可以获得500-75,000g/g/h范围内的活性水平，以及中间值和范围，如1,000-50,000g/g/h、2,000-40,000g/g/h或2,500-20,000g/g/h。除非另有说明，否则实例和数据表中的活性是在淤浆均聚条件下测量的，使用异丁烷作为稀释剂，聚合温度为90℃，组合乙烯和异丁烷总压力为450psi，以及(1-正丁基-3-甲基-环戊二烯基)2zrcl2和三乙基铝催化剂组合物。[0335]在一方面，不需要铝氧烷(如甲基铝氧烷)来活化茂金属及形成催化剂组合物。甲基铝氧烷(mao)是一种昂贵的活化剂化合物，会大大增加聚合物的生产成本。此外，在另一方面，不需要有机硼化合物或电离化合物(如硼酸盐化合物)来活化茂金属及形成催化剂组合物。此外，也不需要需要增加成本的类似多步制备的离子交换、质子酸处理或柱撑粘土来活化茂金属及形成催化剂组合物。因此，不存在任何铝氧烷化合物、硼化合物或硼酸盐化合物、离子交换、质子酸处理或柱撑粘土，也可以轻易且廉价地生产活性非均相催化剂组合物并用于聚合烯烃单体，如果需要也可包括共聚单体。尽管mao或其它铝氧烷、硼或硼酸盐化合物、离子交换粘土、质子酸处理的粘土或柱撑粘土在所公开的催化剂体系中不是必需的，但是根据本公开的其它方面，可以使用这些化合物以减少数量或典型数量使用。[0336]k.聚烯烃和聚合工艺[0337]在一方面，本公开描述了使至少一种烯烃单体和所公开的催化剂组合物相接触以生产至少一种聚合物(聚烯烃)的工艺。本文使用的术语“聚合物”包括均聚物、两种烯烃单体的共聚物和多于两种的烯烃单体的聚合物，如三元共聚物。为方便起见，将两种或多于两种烯烃单体的聚合物简称为共聚物。因此，催化剂组合物可用于聚合至少一种单体以生产均聚物或共聚物。[0338]在一方面，均聚物包含每个分子具有2个至约20个碳原子、优选每个分子具有2个至约10个碳原子的单体残基。烯烃单体可以包含或选自乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯及其混合物。在一方面，乙烯的均聚物、丙烯的均聚物和其它烯烃的均聚物都涵盖在本公开中。在另一方面，乙烯和至少一种共聚单体的共聚物，以及不太常见的两种非乙烯共聚物的共聚物，也都涵盖在本公开中。[0339]当需要共聚物时，每种单体的每个分子可具有约2个至约20个碳原子。乙烯共聚单体可以包括但不限于每个分子具有3个至20个碳原子的脂族1-烯烃，诸如例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、苯乙烯、乙烯基环己烷和其它烯烃，以及共轭或非共轭二烯烃，诸如1,3-丁二烯、异戊二烯、戊间二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,4-戊二烯、1,7-己二烯和其它此类二烯烃及其混合物。在另一方面，乙烯可以与至少一种共聚单体共聚，该共聚单体包含或选自1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯或1-癸烯。基于共聚物中单体和共聚单体的总重量，可以将一定量的共聚单体引入到反应器区，该量足以产生共聚物，该共聚物可以包含约0.01wt.％至约10wt.％或甚至超过该范围的共聚单体；可替代地，约0.01wt.％至约5wt.％共聚单体；仍可替代地，约0.1wt.％至约4wt.％共聚单体；仍可替代地，可以将任何量共聚单体引入反应器区，以提供所需的共聚物。通常，催化剂组合物可用于均聚乙烯或丙烯，或共聚乙烯与共聚单体，或共聚乙烯和丙烯。在另一方面，几种共聚单体可以与单体在相同或不同的反应器区中聚合，以获得所需的聚合物属性。[0340]其它有用的共聚单体可以包括极性乙烯基、共轭和非共轭二烯、乙炔和乙醛单体，其例如可以少量包括在三元共聚物组合物中。例如，可用作共聚单体的非共轭二烯可以是具有6个至15个碳原子的直链烃二烯烃或环烯基取代的烯烃。合适的非共轭二烯可以包括，例如：(a)直链无环二烯，诸如1,4-己二烯和1,6-辛二烯；(b)支链无环二烯，诸如5-甲基-1,4-己二烯；3,7-二甲基-1,6-辛二烯；和3,7-二甲基-1,7-辛二烯；(c)单环脂环族二烯，诸如1,4-环己二烯；1,5-环辛二烯和1,7-环十二二烯；(d)多环脂环族稠环和桥环二烯，诸如四氢茚；降冰片二烯；甲基四氢茚；双环戊二烯(dcpd)；双环-(2.2.1)-庚-2,5-二烯；烯基、亚烷基、环烯基和亚环烷基降冰片烯，诸如5-亚甲基-2-降冰片烯(mnb)、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-异亚丙基-2-降冰片烯、5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯、5-亚环己基-2-降冰片烯和5-乙烯基-2-降冰片烯(vnb)；以及(e)环烯基取代烯烃，诸如乙烯基环己烯、烯丙基环己烯、乙烯基环辛烯、4-乙烯基环己烯、烯丙基环癸烯和乙烯基环十二烯。特别有用的非共轭二烯包括双环戊二烯、1,4-己二烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯和四环(.δ.-11,12)-5,8-十二烯。特别有用的二烯烃包括5-亚乙基-2-降冰片烯(enb)、1,4-己二烯、二环戊二烯(dcpd)、降冰片二烯和5-乙烯基-2-降冰片烯(vnb)。注意，在本公开全文中，术语“非共轭二烯”和“二烯”可互换使用。[0341]催化剂组合物可用于聚合烯烃，以制备具有较宽范围密度的低聚物和聚合物材料，例如在约0.66g/ml(也称为g/cc)至约0.96g/ml的范围内，其用于许多应用中。本文公开的催化剂组合物特别适用于生产共聚物。例如，共聚物树脂的密度可以为0.960g/cc或更小，优选0.952g/cc或更小，或者更优选0.940g/cc或更小。根据本公开的某些方面，可以实现小于0.91g/cc甚至低至0.860g/cc的密度。当将密度描述为小于特定密度时，此类密度的一个下限可以是约0.860g/cc。共聚物树脂可以含有至少约65wt.％(重量百分比)的乙烯单位，也就是说，实际结合到共聚物树脂中的乙烯单体重量百分比。在另一方面，本公开的共聚物树脂可以含有至少约0.5wt.％，例如0.5wt.％至35wt.％的α-烯烃(α-烯烃)，这是指实际并入共聚物树脂中的α-烯烃共聚单体重量百分比。[0342]根据本公开制备的催化剂组合物也可用于制备：(a)乙烯/丙烯共聚物，包括“无规共聚物”，其中共聚物沿聚合物骨架或链随机分布；(b)“丙烯无规共聚物”，其中丙烯和乙烯的无规共聚物包含衍生自丙烯单元聚合物的约60wt.％；和(c)“抗冲共聚物”是指两种或更多种聚合物，其中一种聚合物分散在另一种聚合物中，通常一种聚合物包含基质相，另一种聚合物包含弹性体相。本文所述的催化剂组合物可进一步用于制备具有单体的聚α-烯烃，其中单体含有多于三个的碳。此类低聚物和聚合物特别适用于例如润滑剂。[0343]任何数量的聚合方法或工艺可以与本公开的催化剂组合物一起使用。例如，可以使用淤浆聚合、气相聚合和溶液聚合等，包括其多反应器组合。根据所需的聚合顺序，多反应器组合可以配置为串联或并联，或其组合。反应器系统和组合的实例可以包括例如串联双淤浆环管、串联多个淤浆罐、或与气相组合的淤浆环管、或这些工艺的多种组合，其中可以单独或一起进行乙烯、丙烯和α-烯烃的聚合。在另一方面，气相反应器可以包含流化床反应器或管式反应器，淤浆反应器可以包含垂直环管或水平环管或搅拌罐，溶液反应器可以包含搅拌罐或高压釜反应器。因此，可以使用本领域已知的任何聚合区，其可以生产聚烯烃，诸如乙烯和含α-烯烃的聚合物，包括聚乙烯、聚丙烯、乙烯α-烯烃共聚物，以及更一般地是取代烯烃，诸如乙烯基环己烷。在一方面，例如，搅拌反应器可用于间歇工艺，然后反应可在环管反应器或连续搅拌反应器或气相反应器中连续进行。[0344]包含所列举组分的催化剂组合物可以在存在稀释剂或液态载剂时聚合烯烃，并且这两个术语在本文中可互换使用，即使催化剂组分不溶于稀释剂或液态载剂。用于淤浆和溶液聚合的合适稀释剂在本领域是已知的，包括在反应条件下呈液体的烃。此外，本公开使用的术语“稀释剂”不一定意指该材料是惰性的，因为稀释剂可能有助于聚合，诸如在与丙烯的本体聚合中。[0345]合适的烃稀释剂可包括但不限于环己烷、异丁烷、正丁烷、丙烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷和正己烷，以及更高沸点的溶剂，诸如isopartm等。异丁烷在淤浆聚合中作为稀释剂效果很好。此类淤浆聚合技术的实例请参见美国专利第4,424,341号、第4,501,885号、第4,613,484号、第4,737,280号和第5,597,892号；这些专利通过引用整体并入本文。当聚合丙烯或其它α-烯烃时，丙烯或α-烯烃本身可以包含溶剂，这在本领域中称为本体聚合。[0346]在各方面和实施例中，适合与催化剂体系一起使用的聚合反应器可以包含至少一个原料进料系统、至少一个催化剂或催化剂组分进料系统、至少一个反应器系统、至少一个聚合物回收系统或其任何合适的组合。合适的反应器可以还包含催化剂储存系统、挤出系统、冷却系统、稀释剂再循环系统、单体再循环系统和共聚单体再循环系统或控制系统中的任何一者或其组合。此类反应器可以根据需要包含催化剂、稀释剂、单体、共聚单体、惰性气体和聚合物的连续取出和直接循环。在一方面，连续工艺可以包含将单体、共聚单体、催化剂、助催化剂(如果需要)和稀释剂连续引入聚合反应器中，并且从该反应器中连续移除包含聚合物颗粒和稀释剂的悬浮体。[0347]在一方面，聚合方法可以在较宽温度范围内进行，例如，聚合温度可以在约50℃至约280℃的范围内，在另一方面，聚合反应温度可以在约70℃至约110℃的范围内。聚合反应压力可以是不终止聚合反应的任何压力。在一方面，聚合压力可以为约大气压到约30000psig。在另一方面，聚合压力可以为约50psig至约800psig。[0348]聚合反应可以在惰性气氛中进行，也就是说，在基本上不含分子氧的气氛中和在基本上无水的条件下进行；因此，在反应开始时没有水的存在。因此，在聚合反应器中通常使用干燥的惰性气氛，例如干燥的氮或干燥的氩。[0349]在一方面，氢可用于聚合工艺中以控制聚合物分子量。在另一方面，如美国专利第9,447,204号(该专利通过引用并入本文)所述，通过向聚合区添加一氧化碳来使催化剂失活的方法可用于缓解或停止不受控或失控的聚合。[0350]对于本公开的催化剂体系，本文公开的聚合通常使用淤浆聚合工艺在环管反应区中或间歇工艺进行，或者使用流化床或搅拌床在气相区进行。[0351]淤浆环管。在一方面，典型聚合方法是淤浆聚合工艺(也称为“颗粒形成工艺”)，其在例如美国专利第3,248,179号中公开，该专利通过引入并入本文。用于淤浆工艺的其它聚合方法可以采用美国专利第3,248,179号中公开类型的环管反应器，以及在串联、并联或其组合的多个搅拌反应器中使用的反应器。[0352]聚合反应器系统可以包含至少一个环管淤浆反应器，并且可以包括垂直或水平环管或其组合，其可以独立地选自单环管或一系列环管。多环管反应器可以包含垂直和水平环管。淤浆聚合可以在作为载剂或稀释剂的有机溶剂中进行。合适的溶剂的实例包括丙烷、己烷、环己烷、辛烷、异丁烷或其组合。烯烃单体、载剂、催化剂体系组分和任何共聚单体可以连续进料到发生聚合的环管反应器中。反应器流出物可以进行闪蒸以分离固体聚合物颗粒。[0353]气相。在一方面，根据本公开生产聚烯烃聚合物的方法是气相聚合工艺，使用例如流化床反应器。此类反应器和操作反应器的手段在例如美国专利第3,709,853号、第4,003,712号、第4,011,382号、第4,302,566号、第4,543,399号、第4,882,400号、第5,352,749号、第5,541,270号、第ep-a-0802202号，比利时专利第839,380号中有描述，其中每篇专利通过引用并入本文。这些专利公开了气相聚合工艺，其中聚合介质受到气态单体和稀释剂连续流动的机械搅拌或流化。[0354]气相聚合系统可以采用含有一种或多种单体的连续循环流，其在存在催化剂的聚合条件下通过流化床连续循环。循环流可以从流化床中流出并循环回反应器中。同时，可以从反应器中取出聚合物产物，并且可以加入新鲜的单体来代替聚合的单体。此类气相反应器可以包含烯烃的多步气相聚合工艺，其中烯烃在至少两个独立的气相聚合区中进行气相聚合，同时将在第一聚合区形成的含催化剂聚合物进料到第二聚合区。[0355]所公开的聚合工艺考虑的其它气相工艺包括串联或多级聚合工艺。在一方面，根据本公开可以使用的气相工艺包括美国专利第5,627,242号、第5,665,818号和第5,677,375号以及欧洲公开第ep-a-0794200号、第ep-b1-0649992号、第ep-a-0802202号和第ep-b-634421号中描述的工艺，所有专利均通过引入并入本文。[0356]在根据本公开的气相聚合一方面，乙烯分压可以在适于提供实际聚合条件的范围内变化，例如在10psi至250psi的范围内，例如65psi至150psi、75psi至140psi、或90psi至120psi。在另一方面，气相中共聚单体与乙烯的摩尔比也可以在适于提供实际聚合条件的范围内变化，例如在0.0至0.70、0.0001至0.25、更优选0.005至0.025或0.025至0.05的范围内。根据一方面，反应器压力可以保持在适于提供实际聚合条件的范围内，例如从100psi至500psi、从200psi至500psi或从250psi至350psi等的范围内。[0357]根据其它方面，在用于生产聚合物的流化床工艺中，在存在催化剂的反应条件下，含有一种或多种单体的气流可以通过流化床连续循环。气流可以从流化床中流出并循环回反应器，同时，聚合物产物可以从流化床中流出并从反应器中流出，同时可以加入新鲜单体来代替聚合单体。参见，例如，美国专利第4,543,399号、第4,588,790号、第5,028,670号、第5,317,036号、第5,352,749号、第5,405,922号、第5,436,304号、第5,543,471号、第5,462,999号、第5,616,661号和第5,668,228号；其中每篇专利通过引用整体并入本文。[0358]在另一方面，抗静电化合物可以与成品催化剂同时进料到聚合区。可替代地，可以使用诸如美国专利第7,919,569号、第6,271,325号、第6,281,306号、第6,140,432号和第6,117,955号所述的抗静电化合物，其中每篇专利通过引用整体并入本文。例如，粘土杂加合物可以与一种或多种抗静电化合物相接触或浸渍。抗静电化合物可以在任何点加入，例如，它们可以在煅烧后的任何时间加入，诸如直到(包括)最终的接触后催化剂制备。[0359]在另一方面，所谓的“自限性”组合物可以加入到粘土杂加合物中，以抑制聚合区中的结块、结垢或不受控制或失控的反应。例如，美国专利第6,632,769号、第6,346,584号和第6,713,573号公开了在高于阈值温度时会释放催化剂毒物的添加剂，其中每篇专利通过引入并入本文。通常，此类组合物可以在煅烧后的任何时间加入，以便限制或停止高于所需温度的聚合活性。[0360]溶液。聚合反应器也可以包含溶液聚合反应器，其中单体通过合适的搅拌或其它手段与催化剂组合物接触。溶液聚合可以以分批方式或连续方式进行。可以采用包含惰性有机稀释剂或过量单体的载体，并且聚合区保持在将导致在反应介质中形成聚合物溶液的温度和压力下。在聚合过程中可以采用搅拌，以获得更好的温度控制，并在整个聚合区保持均匀的聚合混合物，并使用适当的手段来消散聚合放热。反应器还可以包含一系列至少一个分离器，该分离器采用高压和低压来分离所需的聚合物。[0361]管式反应器和高压ldpe。在又一方面，聚合反应器可以包含管式反应器，其可以通过自由基引发或者可替代地通过采用所公开的催化剂来制备聚合物。管式反应器可以有几个区域，在该区域加入新鲜的单体、引发剂或催化剂和助催化剂。例如，单体可以夹带在惰性气流中并在反应器的一个区域引入，引发剂、催化剂组合物和/或催化剂组分可以夹带在气流中并在反应器的另一个区域引入。然后可以将这些气流混合用于聚合，其中可以适当调节热量和压力以获得最佳的聚合反应条件。[0362]组合或多个反应器。在另一方面，本公开的催化剂和工艺不受可能的反应器类型或反应器类型组合的限制。例如，所公开的催化剂和工艺可以用于多反应器系统中，该系统可以包含组合或连接的反应器以进行聚合，或者包含不连接的多个反应器。该聚合物可以在一组条件下在一个反应器中聚合，然后该聚合物可以转移到第二个反应器中在不同的一组条件下聚合。[0363]在这方面，聚合反应器系统可以包含两个或更多个反应器的组合。在多个反应器中生产聚合物可以包括在至少两个独立的聚合反应器中的几个阶段，聚合反应器通过转移装置相互连接，以将由第一聚合反应器产生的聚合物转移到第二反应器中，其中在各个反应器中的聚合条件不同。可替代地，在多个反应器中的聚合可以包括将聚合物从一个反应器手动转移到随后的反应器中以继续聚合。此类反应器可以包括任何组合，包括但不限于多环管反应器、多气体反应器、环管和气体反应器的组合、高压釜反应器或溶液反应器与气体或环管反应器的组合、多溶液反应器或多高压釜反应器等。[0364]使用所公开的催化剂和工艺生产的聚合物。在此工艺中使用的催化剂组合物可以产生高质量的聚合物颗粒，而基本上不会污染反应器。当在淤浆聚合条件下在环管反应器区中使用催化剂组合物时，煅烧的杂凝聚产物的粒度可以在约10微米(μm)至约1000微米、约25微米至约500微米、约50微米至约200微米、或约30微米至约100微米的范围内，以在聚合期间提供对聚合物颗粒生产的良好控制。[0365]当催化剂组合物用于气相反应器区时，煅烧的杂凝聚产物的粒度可以在约1微米至约1000微米、约5微米至约500微米、或约10微米至约200微米、或约15微米至约60微米的范围内，以提供对聚合物颗粒和聚合反应的良好控制。[0366]在其它聚合反应器系统中，无论是单个还是多个串联系统，合适的粒度可以是催化剂总生产率和最终聚合物-催化剂复合颗粒的最佳粒度和粒度分布的函数。例如，最佳尺寸和尺寸分布可以由聚合反应器系统决定，诸如颗粒是否容易在气相系统中流化，但颗粒足够大以至于它们不会被流化气体夹带，该夹带可能导致下游过滤器堵塞。同样，当催化剂-聚合物复合颗粒被熔融并挤出成粒料时，聚合系统中的最佳尺寸和尺寸分布可以与在存储仓库或挤出设施中输送或处理它们的容易程度相平衡。[0367]使用本公开的催化剂组合物生产的聚合物可以形成各种制品，诸如家用容器和器具、薄膜产品、汽车保险杠组件、鼓、燃料箱、管道、土工膜和衬垫。在一方面，可以向聚合物中加入添加剂和改性剂，以提供预期效果，诸如物理、结构和流动属性的预期组合。据信，通过使用本文所述的方法和材料，可以以较低的成本生产制品，同时保持使用本文所公开的过渡金属或茂金属催化剂组合物生产的聚合物所获得的所需聚合物属性。[0368]具体实施例。在本公开的更具体的实施例中，提供了一种生产催化剂组合物的工艺，该工艺包含(任选地，“基本上由……组成”或“由……组成”)：[0369](1)使合适的二八面体页硅酸盐粘土与杂凝聚剂接触，以形成易于过滤和洗涤至电导率小于10ms/cm、或小于5ms/cm、或在1ms/cm和50μs/cm之间、或在500μs/cm和50μs/cm之间的固体；[0370](2)在约-10℃至约500℃范围内的一个或多个温度下，将洗涤过的粘土杂加合物脱水并脱羟基，以产生不显示或基本不显示小于8度的2θd001峰，优选不显示或基本不显示小于10度的2θd001峰的煅烧的杂凝聚粘土加合物组合物。如果在小于10度2θ的区域中存在峰，则其中的主峰不小于4度2θ，或者强度大于粘土矿物本身在300℃煅烧后显示的强度的峰，诸如从8度2θ到12度2θ；[0371](3)在15℃至100℃的温度范围内，将煅烧的杂凝聚粘土加合物组合物与茂金属，例如二氯化双(1-丁基-3-甲基环戊二烯基)锆结合，以产生混合物；和[0372](4)介于1分钟和1小时后，将部分(3)中的混合物与三烷基铝，例如三乙基铝、三辛基铝或三异丁基铝结合，以制备催化剂组合物。[0373]上述可替代的具体实施例是颠倒上面步骤(1)至(4)中加入茂金属和三烷基铝的顺序。[0374]实例[0375]前述描述旨在说明而非限制本公开的范围，本发明的范围将通过以下实例进一步说明。实例不应解释为对本公开的范围施加限制。相反，应当理解，在不脱离本发明的精神或所附权利要求的范围的情况下，可以求助于各种其它实施例、方面、修改及其等同物，根据书面描述，对本领域普通技术人员暗示了此类实施例、方面、修改及其等同物。因此，提出以下实例以便向本领域技术人员提供更详细的公开和说明。[0376]试剂和一般程序[0377]除非另有说明，否则用于制备本公开的粘土-杂加合物的所有试剂均获自所示的商业来源并“原样”使用。[0378]美国胶体公司生产的hpm-20膨润土水分散体(蒙脱土)，又简称hpm-20或hpm-20粘土，获自mccullough&associates。从geospecialtychemicals获得50％的聚合氯化铝水溶液(缩写为“ach”)和290(聚合氯化铝，通称al2(oh)2.5cl3.5)。从parchemfineandspecialtychemicals获得氯水合铝粉末(51p，通称al2cl(oh)5)和倍半氯化羟铝溶液(31l)。从evonikindustriesag获得气相二氧化硅(200)和气相氧化铝水分散体(w400)。从nanotechnologies,inc.获得胶态氧化铝(al27)的水分散体。[0379]除非另有说明，否则在说明书和实例中，粘土分散体、粘土杂加合物、柱撑粘土和其它组合物可以使用装有计时器的双速conairtmwaringtm商用实验室共混机7010g型制备。共混机速度的“低”速度与“高”速度共混对比如下：将7010g型共混机连接到staco能量可变变压器(型号3pn1010b)上，通过改变变压器上的设置来调节共混机的速度。在实例和说明书中，“低速”共混通过将变压器设置在0到50之间实现，而“高速”共混通过将变压器设置在50到100之间实现。[0380]使用eutechpcstestr35或辐射计分析电导率仪测量电导率，测量根据仪器说明书手册和每个仪器提供的参考。使用eutechpcstestr35或beckmannφ265实验室酸度计测量溶液或淤浆的ph。[0381]通过使用prepak1预处理包对水进行初步预处理，然后使用milliporemilli-advantagea10水净化系统对水进行进一步净化，从而获得去离子水，本文称为milli-水。此水通常在收集后2小时内使用。[0382]己烷、庚烷、甲苯和二氯甲烷在活化的分子筛上干燥，并在使用前用氮脱气。用作乙烯均聚反应溶剂的仪器级异丁烷购自airgas，并通过活性炭柱、氧化铝柱、13x分子筛柱进行纯化，最后通过购自diamondtoolanddie,inc.的型号为rgp-r1-500的oxycleartm气体纯化器进行纯化。从airgas中获得超高纯度级乙烯和氢。uhp(超高纯度)乙烯通过活性炭柱、氧化铝柱、13x分子筛柱和型号为rgp-r1-500的oxycleartm气体净化器进一步纯化。uhp氢通过型号为rgp-r1-500的oxycleartm气体净化器进行纯化。纯化的丙烯作为滑流从商业聚丙烯工厂获得。[0383]所有涉及有机金属化合物处理的制备都是在氮(n2)气氛下使用schlenk技术或在手套箱中进行。[0384]ζ电势测量[0385]本文所公开的胶态悬浮体的ζ电势是通过测量在悬浮体上施加电场时的电声效应而得到。用于进行这些测量的设备是colloidaldynamicszetaprobeanalyzertm。例如，ζ电势测量用于确定分散在0.5wt.％至1wt.％hpm-20/水分散体如下。将250g至300g待测分散体样品转移至含有轴向底部搅拌器的测量容器中。搅拌速度设定得足够快，以防止分散体的沉降或大量沉降，但又足够慢，以允许电声探针在完全降低时完全浸入混合物中。通常搅拌速度设定在250rpm和350rpm之间，最常见的是300rpm。[0386]所用的colloidaldynamiczetaprobeanalyzertm测量参数如下：以1次读数/分钟的速度读数5次；颗粒密度为2.6g/cc；介电常数为4.5。初始估计的胶态重量百分比为0.7wt.％至1.0wt.％(浓度估计值)，通常输入到zetaprobeanalyzertm软件中。测量5wt.％hpm-20/水分散体，得到-46mv的ζ电势。如果最终分散粘土浓度在以下等式中称为“浓度”，则最终分散粘土浓度可以根据以下等式从初始估计浓度计算出来。[0387]浓度＝浓度估计值*(测得的ζ电势/(-46))[0388]zetaprobeanalyzertm还用于动态跟踪粘土分散体滴定过程中演变的ζ电势，无论是胶态分散体还是非胶态溶液。通常，将阳离子多金属盐滴定剂(或其它阳离子滴定剂)加入到0.5wt.％至5.0wt.％hpm-20/水分散体，每个滴定点浓度为0.25ml至2.0ml，平衡延迟时间为30秒至120秒。[0389]zetaprobe软件使用不计入胶态滴定剂的胶态颗粒重量百分比来计算ζ电势。因此，在滴定剂是胶态物质的情况下，通过以下方法调节测量的ζ电势以反映测量溶液的额外胶体含量。最初，被滴物粘土和滴定剂阳离子物质的重量由以下方程确定(其中*表示倍增，w是重量，v是体积)。[0390]w滴定剂＝v滴定剂*密度滴定剂*固体％滴定剂[0391]w粘土＝v总量*密度被滴物*颗粒浓度测量值[0392]确定5％hpm-20水分散体(被滴物)的密度为约1.03g/ml。根据滴定剂的颗粒密度相对于被滴物hpm-20(蒙脱土)的颗粒密度来换算滴定剂重量，以提供有效滴定剂重量(w有效滴定剂)，其在本实例中计算如下。[0393]w有效滴定剂＝w滴定剂*颗粒密度滴定剂/颗粒密度被滴物[0394]然后计算有效胶态颗粒重量百分比(wt.％有效)，以提供相对于使用非胶态滴定剂的等效滴定，胶体含量相对增加的估计值。然后将此值的倒数乘以测得的ζ电势，以如下确定调整后的ζ电势。[0395]wt.％有效＝(w有效滴定剂 w粘土)/vt[0396]a＝wt.％测量值/wt.％有效[0397]zp调整值＝zp测量值*a[0398]在使用阳离子多金属盐对粘土分散体进行ζ电势滴定的过程中，例如使用氯水合铝(ach)对hpm-20蒙脱土进行滴定，在滴定之前和过程中测量ζ电势，作为滴定剂体积和mmolal/g粘土的函数。收集滴定过程中不同点形成的固体材料的样品(例如，在0mmolal/g粘土、1.17mmolal/g粘土、1.52mmolal/g粘土等)，将每个样品干燥、煅烧并通过粉末xrd(x射线衍射)进行分析。作为ζ电势滴定的一个实例，图3绘制了通过用氯水合铝(ach)对hpm-20蒙脱土进行滴定所提供的一系列分散体的ζ电势，绘制了滴定剂体积与分散体的ζ电势(mv)之间的关系图，图4绘制了相同滴定的mmolal/g粘土与分散体的ζ电势(mv)的关系图。图2提供了在用ach对hpm-20粘土进行此ζ电势滴定的过程中收集的这一系列煅烧产物的粉末xrd图谱。[0399]粉末x射线衍射(xrd)研究[0400]使用标准x射线粉末衍射技术，在brukerd8davinci仪器上获得粘土和粘土杂加合物的粉末x射线图案，该仪器具有“theta-theta”扫描类型的braggbrentano几何形状，并使用具有零背景硅芯片的后装支架。使用的检测器是线性硅条(lynxeye)psd检测器。将测试样品置于一个两圆测角仪的样品支架中，该测角仪封闭在辐射安全外壳中。x射线源是一个2.0kw的cux射线管，工作电流保持在40kv和25ma。x射线光学系统是标准的bragg-brentano仲焦模式，x射线从管上的ds狭缝(0.6mm)发散以撞击样品，然后会聚在位置敏感的x射线检测器(lynx-eye，bruker-axs)上。双圆250mm直径测角仪由独立的步进电机和光学编码器进行计算机控制。扁平压缩粉末样品以每分钟0.8°(2θ)的速度扫描(35分钟内2-30°2θ)。用于数据收集和评估的软件套件基于视窗(windows)。通过采用bsml文件，使用commander程序自动收集数据，并通过程序diffrac.eva分析数据。[0401]例如，mccauley在美国专利第5,202,295号(例如，第27栏第22-43行)中描述了应用于本文公开的煅烧粘土杂加合物以确定基底间距的xrd测试方法。应用于粘土的布拉格方程或定律为：nλ＝2dsinθ，其中n是重复数，λ为1.5418，d为d001间距，θ为入射角。[0402]孔体积和孔体积分布[0403]粘土杂加合物的孔体积报告为通过氮解吸方法可辨别的所有孔的累计体积，单位为cc/g(cm3/g，立方厘米每克)。对于催化剂载体或载剂颗粒诸如氧化铝粉末，以及对于本公开的粘土和粘土杂加合物，孔径分布和孔体积是通过b.e.t.(或bet)技术参照氮解吸等温线(假设圆柱形孔)计算的，如s.brunauer、p.emmett和e.teller在《美国化学会志》,1939,60,309中所述；另见astmd3037，该标准确定了使用氮bet法确定表面积的程序。[0404]孔体积分布有助于理解催化剂性能，并且孔体积(总孔体积)、孔体积分布的各种属性，诸如各种尺寸范围内的孔百分比，以及“孔模式”，描述了对应于dv(logd)与孔径分布的局部最大值的孔径，根据e.p.barrett、l.g.joyner和p.p.halenda(“bjh”)在《多孔物质的孔体积和面积分布的确定i.氮等温线的计算(thedeterminationofporevolumeandareadistributionsinporoussubstances.i.computationsfromnitrogenisotherms)》中描述的方法，从氮吸附-解吸等温线中获得。《美国化学会志》,1951,73(1),第373-380页。[0405]表面积[0406]使用b.e.t.(或bet)技术，通过使用氮吸附-解吸等温线的氮吸附方法确定表面积，如s.brunauer、p.emmett和e.teller在《美国化学会志》,1939,60,309中所述；另见astmd3037，该标准确定了使用氮bet法确定表面积的程序。所有涉及重量的形态属性，诸如孔体积(pv)(cc/g，立方厘米每克)或表面积(sa)(m2/g，平方米每克)根据本领域众所周知的程序标准化为“无金属基础”。然而，除非另有说明，否则本文报道的形态属性基于“测量”，未对金属含量进行校正。[0407]聚合反应[0408]乙烯的均聚反应在干燥的2l不锈钢parr高压釜反应器中使用1l异丁烷稀释剂进行。表3a报告了使用(1-正丁基-3-甲基-环戊二烯基)2zrcl2和三乙基铝(alet3)作为茂金属和助催化剂的比较载体和本发明杂凝聚粘土载体的性能和聚合数据。用于计算表3a中报告的活性的反应器中的选定压力为450总psi、温度为90℃，通过乙烯质量流量控制器电子维持，或者使用夹套温度控制器手动维持。表3b报告了比较载体和本发明的杂凝聚粘土载体的表面积和孔隙率属性。[0409]使用本公开的载体-活化剂的聚合数据以及使用比较催化剂体系的聚合数据呈现于表3a。聚合批被标记为p1至p39，并且列出了在每个聚合批中使用的载体的具体实例号。[0410]当使用氢时，使用纯化氢和乙烯的预混合气体进料罐来保持所需的总反应器压力，进料罐中的压力足够高，从而不会显著改变反应器进料中乙烯与氢的比例。加入氢会影响用任何给定催化剂获得的聚合物的熔体指数。[0411]在进行聚合批之前，首先通过在干燥氮流下将反应器预热至至少115℃来去除反应器内部的水分，该过程至少持续15分钟。搅拌由叶轮和magnadrivetm提供，设定点为，例如，600rpm。用于表3a的聚合批的茂金属催化剂是(1-正丁基-3-甲基-环戊二烯基)2zrcl2，并使用三乙基铝(alet3或tea)作为助催化剂或烷基化剂，其中1.8mmolalet3(3ml0.6mtea的己烷溶液)通常用于此表中的聚合批。在惰性气氛手套箱中制备接触后的催化剂组分，也就是说，含有先前接触形成组合物的所有列出的催化剂体系组分的组合物，并转移到催化剂加料管或容器中。然后，通过用1l异丁烷冲洗，将催化剂加料容器内容物装入反应器。然后打开反应器温度控制系统，使其达到比温度设定点低几度的温度，这通常需要约7分钟。通过打开乙烯的手动进料阀使反应器达到批压力，聚合批按表3a中报告的时间持续进行，例如30分钟或60分钟。[0412]表3a.比较载体和本发明的杂凝聚粘土载体的属性和聚合数据。使用(1-正丁基-3-甲基-环戊二烯基)2zrcl2和三乙基铝(alet3)作为茂金属和助催化剂，在450psi反应器压力和90℃下进行聚合。a[0413][0414][0415]a缩写：mcn，茂金属；pe，聚乙烯。[0416]表3b.比较载体和本发明的杂凝聚粘土载体的表面积和孔隙率属性。a[0417][0418][0419][0420]a缩写：na，不可用；dvlogdmax30-40max/dvlogd200-500max，也缩写为dvm(30-40)/dvm(200-500)，是和之间的dv(logd)最大值与和之间的dv(logd)最大值的比；并且dvlogdmax200-500max/dvlogd60-200max，也缩写为dvm(200-500)/dvm(60-200)，是和之间的dv(logd)最大值与和之间的dv(logd)最大值的比。[0421]可替代地，在低于批设定点温度几度，例如低于设定点温度约10摄氏度下，可以将催化剂加料管的内容物用乙烯推入反应容器中。在此方法中，使用了两个加料管。当达到批压力时，反应器压力由质量流量控制器控制。以电子方式监控了乙烯的消耗和温度。在聚合过程中，除了在批的最初几分钟内催化剂的初始加料外，反应器温度保持在设定温度±2℃内。60分钟后或指定批时间后，通过关闭乙烯入口阀和排出异丁烷来停止聚合。将反应器恢复到环境温度。然后将反应中产生的聚合物从反应器中取出并干燥，聚合物重量用于计算特定聚合的活性。根据astm程序d618-05和d1238-04c，在用丁基化羟基甲苯(bht)稳定聚合物之后，获得聚合物熔体指数，具体而言，熔体指数(mi)和高负荷熔体指数(hlmi)。根据astmd1505-03测量聚合物密度。[0422]催化剂和聚合物表征[0423]通过将20mg茂金属样品放入10mmnmr管中，在室温下收集茂金属化合物的1hnmr光谱，其中加入3.0mlcdcl3。在brukeravancetm400nmr(400.13mhz)上获得1hnmr光谱。化学位移以相对于tms的ppm(δ)报告，或参考残留溶剂质子共振的化学位移。报告耦合常数以赫兹(hz)为单位。[0424]聚丙烯中全同立构五单元组含量的nmr确定通过将400mg聚合物样品放入10mmnmr管中获得，其中加入1.7g四氯乙烷-d2和1.7g邻二氯苯。13cnmr光谱在brukeravancetm400nmr上获得(100.61mhz，90°脉冲，脉冲间延迟12秒)。每个光谱存储了约5000个瞬变，mmmm五单元组峰值(21.09ppm)用作参考。如busico等人，《大分子(macromolecules)》,1994,27,4521-4524所述进行微结构分析。[0425]聚丙烯熔体流动速率(mfr)根据astmd-1238程序在230℃和2.16kg负荷下确定。[0426]聚丙烯熔解温度tm根据astmd-3417程序使用dsc和tainstrument,inc.模型获得：dscq1000。[0427]使用安东帕autosorbiq设备收集载体活化剂和其它材料的氮吸附-解吸数据。代表性的测量如下进行。在惰性气氛下，将50mg至150mg的煅烧样品称重到样品池中，并用塞子密封。将样品池插入autosorbiq工作站并置于真空下。随后使用液氮冷却样品。在77k下，从相对压力p/p0＝0.05至1(p0＝大气压)记录氮吸附-解吸等温线。[0428]实例1.煅烧粘土制备的比较实例[0429]将700mg原样粉末形式的hpm-20粘土样品与60ml去离子水结合。剧烈搅拌混合物，并在55℃下旋转蒸发20-30分钟。然后将所得样品在300℃下煅烧6小时，得到620mg灰色粉末。氮吸附/解吸bjh孔体积分析绘制于图12。[0430]实例2.共沸粘土制备的比较实例[0431]将5.16ghpm-20粘土粉末样品置于圆底烧瓶中，并与40ml至60ml正丁醇结合。剧烈搅拌此混合物，然后在45℃下旋转蒸发至干燥。此干燥步骤在醇明显蒸发后不久停止。在此工艺之后，通常样品的正丁醇的气味明显可闻。得到5.39g湿粘土样品，然后将4.46g这种材料在300℃下煅烧6小时，得到3.3g黑色粉末。[0432]实例3.剪切然后共沸的粘土的制备的比较实例[0433]5wt.％hpm-20/水分散体的133g样品通过在共混机中将hpm-20粘土缓慢加入去离子水中并搅拌制备而成，最初在45℃至55℃下旋转蒸发以去除大部分水分，之后加入50ml正丁醇。继续在45℃下旋转蒸发，在乙醇明显蒸发后不久停止干燥。然后将此材料的3.2g样品在300℃下煅烧6小时，得到2.6g灰色粉末。此材料的bjh孔体积分析提供于图11中。[0434]实例4.胶态粘土分散体的制备[0435]向共混机中加入570g去离子水，在搅拌下，分批加入30.0克hpm-20。将此混合物以高的速率(每分钟转数，rpm)搅拌，得到基本上无团块或无结块的分散体——hpm-20悬浮体的5wt.％。当使用20ghpm-20和394g水制备hpm-20粘土的4.8wt.％分散体并且使用共混机以高的rpm搅拌得到无结块的分散体时，该分散体的特征在于电导率为908μs/cm并且ph为9.39。[0436]实例5.使用氯水合铝溶液(6.4mmolal/g粘土)制备氯水合铝(al13keggin-ion)-柱撑粘土的比较实例[0437]将根据实例4制备的100g胶态粘土分散体装入共混机，随后在搅拌下加入6.9g50％geo氯水合铝溶液，据报告其碱度为83.47％。加入氯水合铝后，将混合物在高的速率(rpm)下再搅拌3分钟。混合物的ph测量为ph4.23。尝试通过fisherbrandtmp8滤纸过滤所得混合物，但未成功。因此，将两等份混合物转移到50毫升的塑料离心管中，并在贝克曼库尔特allegra6离心机上以3600rpm对样品进行总共140分钟的离心。将所得澄清上清液从每个试管中轻倒出，并用去离子水替换。摇动样品以重新悬浮固体，并再次离心。此工艺重复多次(通常4次至8次)，直到离心样品的上清液达到67μs/cm的电导率和6.0的ph。然后轻倒出上清液，用最少量的去离子水将固体与大约70ml正丁醇一起转移到锥形瓶中。旋转蒸发得到2.11g灰白色粉末。将此粉末的437mg样品装入陶瓷碗中，并置于300℃的烘箱中6小时，得到0.301克深灰色粉末。[0438]实例6.使用氯水合铝溶液(6.4mmolal/g粘土)制备氯水合铝(al13keggin-ion)-柱撑粘土的再现性[0439]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将所得分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0440]将150g部分此hpm-20的5wt.％水分散体转移至共混机中，将9.35g的geo氯化羟铝50wt.％水溶液移液至小瓶中，并一次性加入分散体中。将混合物高速共混5分钟，然后分装到四个50ml的离心管中，以3000rpm至3500rpm离心30分钟至60分钟。测量上清液的ph和电导率(eutechpcstestr35)。轻倒出上清液，将剩余的湿固体重新悬浮在去离子milli-水中。重复离心工艺(离心、上清液ph/电导率测量、上清液去除、重新悬浮在去离子milli-水中)，直到上清液的电导率达到100μs/cm至300μs/cm。总共进行六次离心，此时最后一次弃去上清液。向剩余的湿固体中加入200ml1-丁醇，在45℃下旋转蒸发后，得到9.75g湿固体。然后用杵和研钵研磨此湿固体，将4.28g此固体转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到1.65g灰黑色粉末。[0441]实例7.使用粉末状氯水合铝(6.4mgal/g粘土)制备氯水合铝(al13keggin-ion)-柱撑粘土的比较实例[0442]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土样品缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0443]将此5wt.％hpm-20水分散体的100g样品转移到共混机中，称重3.42gparchem51p粉末至小瓶中，用35g至40g去离子milli-水稀释，然后一次性加入到分散体中。将混合物高速共混5分钟，然后分装到四个50ml的离心管中，并以3000rpm至3500rpm离心30分钟至60分钟。测量上清液的ph和电导率(eutechpcstestr35)。轻倒出上清液，将剩余的湿固体重新悬浮在去离子milli-水中。重复离心工艺(离心、上清液ph/电导率测量、上清液去除、重新悬浮在去离子milli-水中)，直到上清液的电导率达到100μs/cm至300μs/cm(总共进行六次离心，最终上清液ph为4.25，电导率为225μs/cm)，此时最后一次丢弃上清液。将剩余的湿固体与100ml至200ml1-丁醇在圆底烧瓶中结合，并在45℃下旋转蒸发，得到5.54g湿固体，然后用杵和研钵研磨。将1.8g部分此固体转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到1.2g灰黑色粉末。[0444]实例8.1％hpm-20水分散体中胶态粘土的含量的重量分析确定[0445]将5wt.％hpm-20粘土在水中的分散体的60g样品与240gmilli-去离子水结合，得到300g1wt.％hpm-20水分散体。静置一段时间(30分钟至一小时)后，在此稀释的分散体中观察到大量沉降的粘土。轻倒出胶态部分，对沉淀部分进行收集、干燥并称重。此工艺得到900mg收集的hpm-20粘土，对应于稀释的分散体的0.7％的胶体含量。在使用280g至290g此1％hpm-20分散体的此实验的多次重复过程中，分别分离出630mg和910mg固体粘土，所得稀释分散体的胶体含量值为0.77wt.％和0.69wt.％。[0446]实例9.粘土杂加合物中氯水合铝/hpm-20比率的ζ电势测定[0447]在搅拌下，在几分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570gmilli-去离子水的共混机中，得到不含或基本不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速搅拌5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。将42g部分此5wt.％hpm-20水分散体与258gmilli-去离子水结合，得到0.7wt.％hpm-20水分散体。然后，将280g此0.7wt.％的胶态分散体转移到包含轴向底部搅拌器的colloidaldynamicszetaprobeanalyzertm的测量容器中。将搅拌速度设定在250rpm和350rpm之间。[0448]根据仪器随附的colloidaldynamicszetaprobeanalyzertm手册中概述的程序，使用0.7wt.％的初始胶体含量估计值对稀释的hpm-20水分散体进行ζ电势测量，以确定粘土分散体的实际胶体含量。测量5wt.％hpm-20水分散体，得到-46mv(负46毫伏)的ζ电势测量值。调整初始胶体含量估计值以匹配此ζ电势。在此情况下，分散体的hpm-20胶体含量确定为0.62％。colloidaldynamiczetaprobe测量参数如下：以1次读数/分钟的速度读数5次；颗粒密度为2.6g/cc；介电常数为4.5。[0449]通过稀释50wt.％氯化羟铝溶液(geo)，得到2.5wt.％的氯化羟铝(ach)水溶液。然后，将此2.5wt.％ach溶液容量滴定到0.7wt.％hpm-20水分散体中。滴定设置为每个滴定点0.5ml，平衡延迟30秒，也就是说，在加入0.5mlach水溶液后，在ζ电势测量前延迟30秒以允许平衡。[0450]图3和表4报告了2.5wt.％氯化羟铝(ach)水溶液添加至0.7wt.％hpm-20水分散体的ζ电势滴定结果，绘制测得的ζ电势与滴定剂体积(ml)的关系图。滴定剂体积表示添加的氯化羟铝水溶液的累积体积。基于ach溶液的量和ach溶液的测量密度1.075g/ml，表4中总结了用于实现-20mv、中性和 20mvζ电势的ach摩尔铝/粘土质量比。[0451]表4.将ach添加至hpm-20水分散体的ζ电势滴定结果[0452][0453]实例10.粘土杂加合物中聚合氯化铝290/hpm-20比率的ζ电势确定[0454]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570gmilli-去离子水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，对分散体通过高速共混5分钟至10分钟来进行搅拌，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0455]将60g部分此5wt.％hpm-20水分散体与240gmilli-去离子水结合，得到1wt.％hpm-20水分散体。将大约280g此1wt.％胶态分散体转移到包含轴向底部搅拌器的colloidaldynamicszetaprobeanalyzertm的测量容器中。如上所述设定搅拌速度。[0456]使用1wt.％的初始胶体含量估计值对此稀释的hpm-20水分散体进行ζ电势测量，以确定粘土分散体的实际胶体含量。测量5wt.％hpm-20水分散体，得到-46mv的ζ电势。调整初始胶体含量估计值以匹配此ζ电势。在此情况下，分散体的hpm-20粘土胶体含量估计为0.67％。colloidaldynamiczetaprobe测量参数如下：以1次读数/分钟的速度读数5次；颗粒密度为2.6g/cc；介电常数为4.5。[0457]使用milli-去离子水将聚合氯化铝(缩写为“pac”)的4.58g样品290(al2o3含量为17.1％)稀释至100ml容量瓶中。然后将此4.58wt.％290溶液容量滴定至上述1wt.％hpm-20粘土分散体中。滴定设置为每个滴定点1ml，并且平衡延迟30秒。[0458]图5和表5报告了这些ζ电势测量结果，其中滴定剂体积表示添加的4.58wt.％水性290溶液的累计体积，绘制测得的ζ电势与滴定剂体积(ml)的关系图。表5总结了用于实现-20mv、中性和 20mvζ电势的290分散体的量。[0459]表5.将290添加至hpm-20水分散体的ζ电势滴定的结果[0460][0461]实例11.粘土杂加合物中al27胶态氧化铝/hpm-20比率的ζ电势确定[0462]通过将大约60g的5wt.％hpm-20粘土水分散体添加至240g的milli-水中，制备了1wt.％hpm-20粘土分散体。将285g至300g部分1wt.％分散体转移到zetaprobe的测量容器中，并且进行初始ζ电势测量以估计溶液的真实颗粒wt.％。[0463]对此稀释的hpm-20水分散体进行ζ电势测量，以确定粘土分散体的实际胶体含量。测量5wt.％hpm-20水分散体，得到-44.2mv的ζ电势。调整初始胶体含量估计值以匹配此ζ电势。在此情况下，分散体的hpm-20粘土胶体含量确定为0.92％。colloidaldynamiczetaprobe测量参数如下：以1次读数/分钟的速度读数5次；颗粒密度为2.6g/cc；介电常数为4.5。[0464]将市售al27胶态氧化铝分散体(20wt.％al2o3)的100g样品与100gmilli-去离子水结合，得到al27的10wt.％al2o3分散体。然后将此10wt.％分散体容量滴定至上述1wt.％hpm-20粘土分散体中。(1wt.％hpm-20的浓度指定是基于配方，而不是ζ电势的估计值，该估计值确定为约0.92wt.％，原因是稀释时并非所有的粘土都是胶态。)滴定设置如下：从0ml到27ml，每个滴定点1ml，之后每个滴定点3ml，平衡延迟60秒。[0465]图6和表6报告了这些测量结果，其中滴定剂体积表示添加的al27氧化铝分散体的累积体积。在本实例中，滴定剂也是一种胶态物质。使用前述方法调节ζ电势，以提供图6中的数据。。用于实现-20mv、中性和 20mvζ电势的al27分散体的量总结于表6中。[0466]表6.将al27胶态氧化铝添加至hpm-20中的ζ电势滴定的结果[0467][0468]实例12.氯水合铝粘土杂加合物的制备(1.76mmolal/g粘土)[0469]在共混机中加入475.22克去离子水。在搅拌下，缓慢加入25.09克美国胶体公司的hpm-20粘土。粘土添加完成后，将混合物高速搅拌5分钟，得到无团块的均匀悬浮体，之后在搅拌下加入9.53克氯水合铝50wt.％水溶液,并继续搅拌9分钟。将混合物倒入高密度聚乙烯瓶中。用42.5克去离子milli-水冲洗烧瓶，并将冲洗水转移到瓶中。摇动瓶以彻底混合内容物，测量淤浆的电导率为4.03ms/cm，ph为5.89。[0470]使用380.26克去离子milli-水、20.03克hpm-20粘土和7.70克氯水合铝50wt.％水溶液，以相同的方式制备第二批氯水合铝粘土杂加合物(geo)。测得此批材料的电导率为3.64ms/cm，ph为5.58。将第二批的内容物与30克去离子水一起转移到含有第一批内容物的瓶中，以转移残留的淤浆。摇动瓶，得到无可见团块的灰色淤浆。合并的各批材料的最终电导率为3.84ms/cm，最终ph为5.87。[0471]实例13.使用粉末状倍半氯化羟铝(asch，6.4mmolal/g粘土)制备倍半氯化羟铝粘土杂加合物的比较实例[0472]在此比较实例中，使用粉末状倍半氯化羟铝(asch)合成倍半氯化羟铝粘土杂加合物，这表明与实例31和32的程序和产物相比，需要进行多次洗涤和离心来分离产物。[0473]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0474]将100g部分此5wt.％的hpm-20粘土水分散体转移到共混机中。向单独的小瓶中加入3.53g31p粉末和35ml至40ml去离子milli-水，并将此混合物一次性倒入搅拌的分散体中。将混合物高速共混5分钟，然后分装到四个50ml的离心管中，以3000rpm至3500rpm离心30分钟至60分钟。测量上清液的ph和电导率(eutechpcstestr35)，其ph为4.0并且电导率为7300μs/cm。轻倒出上清液，将剩余的湿固体重新悬浮在去离子milli-水中。重复离心工艺(离心、上清液ph/电导率测量、上清液去除、重新悬浮在去离子milli-水中)，直到上清液的电导率达到100μs/cm至300μs/cm。达到此电导率总共需进行六次离心，最终上清液ph测得为4.3，电导率测得为286μs/cm。此时，最后一次弃去上清液，将剩余的湿固体与100至200ml1-丁醇在圆底烧瓶中结合，并在45℃下旋转蒸发，得到5.82g湿固体，然后用杵和研钵研磨。将2.1g此固体样品转移到陶瓷坩埚中，并在geo氯化羟铝50wt.％水溶液移液至小瓶中，并一次性加入分散体中。混合物迅速凝结，加入70ml去离子milli-水以促进搅拌。然后将混合物高速共混5分钟，随后通过fisherp8定性级滤纸(粗孔隙率)真空过滤。允许过滤15分钟至30分钟后，测量滤液的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到6.1的ph和1516μs/cm的电导率。弃去滤液，将剩余的湿固体重新悬浮在50ml至100ml去离子milli-水中。[0486]再次重复过滤工艺(将湿固体悬浮在去离子milli-水中、真空过滤、滤液ph/电导率测量)。将剩余的湿固体重新悬浮在150ml至200ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨所得固体，得到5.18g浅灰色粉末。将1.90g部分此固体转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到0.9g灰黑色粉末。此样品的粉末xrd(x射线衍射)图见图2，此样品的bjh孔体积分析绘制于图10。[0487]实例19.氯水合铝(ach)离子交换粘土(0.3mmolal/g粘土)的制备的比较实例[0488]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0489]将100g部分此5wt.％的hpm-20粘土水分散体转移到共混机中。将0.325ggeoach水分散体样品(50wt.％)移液到小瓶中，并与20ml去离子milli-水结合，然后一次性倒入粘土分散体中。然后将所得混合物高速共混5分钟，然后通过fisherp8定性级滤纸(粗孔隙率)真空过滤。过滤很慢(《1滴/秒)。允许15分钟至30分钟的过滤过程后，测量滤液的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到7.3的ph和487μs/cm的电导率。弃去滤液，将剩余的湿固体重新悬浮在50ml去离子milli-水中，并以3000rpm至3500rpm进行一次离心30分钟至60分钟。去除上清液(测得的电导率为180μs/cm)后，将剩余的湿固体重新悬浮在50ml至100ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨所得固体，然后将1.7g研磨后的固体转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到0.8g灰黑色粉末。[0490]实例20.氯水合铝(ach)-粘土杂加合物的制备(1.17mmolal/g粘土)[0491]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0492]将100g部分此5wt.％的hpm-20粘土水分散体转移到共混机中。然后，将1.27ggeo氯化羟铝50wt.％水溶液移液至小瓶中，并一次性加入分散体中。混合物迅速凝结，加入70ml去离子milli-水以促进搅拌。然后将混合物高速共混5分钟，随后通过fisherp8定性级滤纸(粗孔隙率)真空过滤。过滤15分钟至30分钟后，测量滤液的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到6.25的ph和1166μs/cm的电导率。弃去滤液，将剩余的湿固体重新悬浮在50ml至100ml去离子milli-水中。[0493]重复过滤工艺(将湿固体悬浮在去离子milli-水中、真空过滤、滤液ph/电导率测量)，直到重新悬浮的淤浆的电导率达到100μs/cm至300μs/cm。在此情况下，进行一次额外的过滤以获得ph为6.2、电导率为188μs/cm的淤浆。将剩余的湿固体重新悬浮在150ml至200ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨所述固体，得到2.97g浅灰色粉末。将1.7g部分此固体转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到1.0g灰黑色粉末。此样品的粉末xrd(x射线衍射)图见图2。[0494]实例21.氯水合铝(ach)-粘土杂加合物的制备(1.52mmolal/g粘土)[0495]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0496]将100g部分此5wt.％的hpm-20粘土水分散体转移到共混机中。将1.66ggeo氯化羟铝50wt.％水溶液样品移液至小瓶中，并一次性加入分散体中。所得混合物迅速凝聚，加入80ml去离子milli-水以促进搅拌。然后将此混合物高速共混5分钟，随后通过fisherp8定性级滤纸(粗孔隙率)真空过滤。允许过滤15分钟至30分钟后，测量滤液的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到6.2的ph和1518μs/cm的电导率。弃去滤液，将剩余的湿固体重新悬浮在50ml至100ml去离子milli-水中。[0497]重复此过滤工艺(将湿固体悬浮在去离子milli-水中、真空过滤、滤液ph/电导率的测量),直到重新悬浮的淤浆的电导率达到100μs/cm至300μs/cm。在此情况下，进行一次额外的过滤以获得ph为6.1并且电导率为199μs/cm的淤浆。将剩余的湿固体重新悬浮在150ml至200ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨所得固体，得到3.19g浅灰色粉末。将1.65g此固体样品转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到0.9g灰黑色粉末。此样品的粉末xrd图见图2。[0498]实例22.氯水合铝(ach)-粘土杂加合物(2.5mmolal/g粘土)的制备和单次过滤的比较实例[0499]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0500]将100g部分hpm-20粘土的此5wt.％水分散体转移到共混机中。将2.71ggeo氯化羟铝50wt.％水溶液样品移液至小瓶中，并一次性加入分散体中。混合物迅速变粘，加入100ml去离子milli-水以促进搅拌。然后将此混合物高速共混5分钟，然后通过fisherp8定性级滤纸(粗孔隙率)真空过滤。允许过滤15分钟至30分钟后，测量滤液的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到4.72的ph和1988μs/cm的电导率。将一部分湿固体滤饼重新悬浮在50ml至100ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨干固体，得到0.66g浅灰色粉末。将0.64g部分此固体转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到0.5g灰黑色粉末。[0501]实例23.与实例22(2.5mmolal/g粘土)相比，氯水合铝(ach)-粘土杂加合物的制geo氯化羟铝50wt.％水溶液样品移液至小瓶中，并一次性加入分散体中。混合物迅速变粘，并加入20ml去离子milli-水以促进搅拌。然后将混合物高速共混5分钟，然后通过fisherp8定性级滤纸(粗孔隙率)真空过滤。允许过滤15分钟至30分钟后，测量滤液的ph和电导率(eutechpcstestr35)。弃去滤液，将剩余的湿固体重新悬浮在50ml至100ml去离子milli-水中。[0511]重复过滤工艺(将湿固体悬浮在去离子milli-水中、真空过滤、滤液ph/电导率的测量),直到重新悬浮的淤浆的电导率达到100μs/cm至300μs/cm。在这种情况下，进行一次额外的过滤以获得ph为4.5且电导率为180μs/cm的淤浆。将剩余的淤浆重新悬浮在50ml至100ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨干固体，得到4.33g浅灰色粉末。将1.36g部分此固体转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到0.6g灰黑色粉末。此样品的粉末xrd图见图2。[0512]实例26.使用粉末状ach试剂(0.3mmolal/g粘土)制备氯水合铝(ach)-粘土杂加合物的比较实例[0513]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0514]将100g部分hpm-20粘土的此5wt.％水分散体转移到共混机中。向单独的小瓶中加入0.160g51p粉末和20ml去离子milli-水。将此混合物一次性倒入搅拌的分散体中，并加入40ml去离子milli-水以促进搅拌。然后将混合物高速共合5分钟，然后通过fisherbrandtmp8定性级滤纸(粗孔隙率)真空过滤。过滤很慢(《1滴/秒)。允许过滤15分钟至30分钟后，测量滤液的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到6.5的ph和780μs/cm的电导率。弃去滤液并将剩余的湿固体重新悬浮在50ml去离子milli-水中，并以3000rpm至3500rpm进行一次离心30分钟至60分钟。去除上清液(电导率为180μs/cm)后，将剩余的湿固体重新悬浮在50ml至100ml1-丁醇中，并旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨所得固体，然后转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到灰黑色粉末。[0515]实例27.使用粉末状ach试剂(0.6mmolal/g粘土)制备氯水合铝(ach)-粘土杂加合物的比较实例[0516]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0517]将100g部分hpm-20粘土的此5wt.％水分散体转移到共混机中。向单独的小瓶中加入0.4g51p粉末和20ml去离子milli-水。将此混合物一次性倒入搅拌的分散体中。加入40ml去离子milli-水以促进搅拌。然后将混合物高速共混5分钟，然后通过fisherp8定性级滤纸(粗孔隙率)真空过滤。允许过滤15分钟至30分钟后，测量滤液的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到7.2的ph和180μs/cm的电导率。弃去滤液并将剩余的湿固体重新悬浮在50ml去离子milli-水中，并以3000rpm至3500rpm进行一次离心30分钟至60分钟。去除上清液(电导率为180μs/cm)后，将剩余的湿固体重新悬浮在50ml至100ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨所得固体，得到2g灰色粉末，然后转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到灰黑色粉末。[0518]实例28.与实例29(1.52mmolal/g粘土)相比，使用粉末状ach试剂制备和额外洗涤氯水合铝(ach)-粘土杂加合物[0519]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0520]将100g部分hpm-20粘土的此5wt.％水分散体转移到共混机中。向单独的小瓶中加入0.812g51p粉末和20ml去离子milli-水。将此混合物一次性倒入搅拌的分散体中。加入20-40ml去离子milli-水以促进搅拌。然后将混合物高速共混5分钟，然后通过fisherp8定性级滤纸(粗孔隙率)真空过滤。允许过滤15分钟至30分钟后，测量滤液的ph和电导率(eutechpcstestr35)。将剩余的湿固体重新悬浮在50ml至100ml去离子milli-水中。[0521]重复过滤工艺(将湿固体悬浮在去离子milli-水中、真空过滤、滤液ph/电导率的测量)，直到上层清液的电导率达到100μs/cm至300μs/cm。在此情况下，进行两次过滤，得到ph为6.3且电导率为169μs/cm的滤液。将剩余的湿固体重新悬浮在150ml至200ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨固体，得到3.44g浅灰色粉末。将1.5g此固体转移到粘土坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到1.0g灰黑色粉末。[0522]实例29.与实例28(1.52mmolal/g粘土)相比，使用粉末状ach试剂制备和单一过滤氯水合铝(ach)-粘土杂加合物[0523]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0524]将100g部分hpm-20粘土的此5wt.％水分散体转移到共混机中。向单独的小瓶中加入0.812g51p粉末和20ml去离子milli-水。将此混合物一次性倒入搅拌的分散体中，并加入20-40ml去离子milli-水以促进搅拌。然后将所得混合物高速共混5分钟，然后通过fishertmp8定性级滤纸真空过滤。允许过滤15分钟至30分钟后，测量滤液的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到5.8的ph和1750μs/cm的电导率。将剩余湿固体的一部分重新悬浮在50ml至100ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨该固体，得到1g灰色粉末，然后将其转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到0.6g灰黑色粉末。[0525]实例30.使用粉末状ach试剂(1.76mmolal/g粘土)制备氯水合铝(ach)-粘土杂加合物[0526]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0527]将100g部分hpm-20粘土的此5wt.％水分散体转移到共混机中。向单独的小瓶中加入0.940g51p粉末和20ml去离子milli-水。将此混合物一次性倒入搅拌的分散体中。加入20ml至40ml去离子milli-水以促进搅拌。然后将混合物高速共混5分钟，并通过fisherbrandtmp8定性级滤纸真空过滤，并用100ml去离子milli-水洗涤。允许过滤15分钟至30分钟后，测量滤液的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到6.1的ph和1799μs/cm的电导率。将剩余湿固体的一部分重新悬浮在50ml至100ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨该固体，得到1.07g灰色粉末，然后将其转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到0.9g灰黑色粉末。[0528]实例31.倍半氯化羟铝-粘土杂加合物(1.52mmolal/g粘土)的制备[0529]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0530]将100g部分hpm-20粘土的此5wt.％水分散体转移到共混机中。称重1.30g31l溶液样品，置于小瓶中，并与足够去离子milli-水一起加入到分散体中以促进搅拌。然后将混合物高速共混5分钟，并测量电导率(eutechpcstestr35)，得到2600μs/cm的电导率。然后通过fisherbrandtmp8定性级滤纸真空过滤混合物，并用100ml去离子milli-水简单洗涤。允许过滤15分钟至30分钟后，将一部分剩余的湿固体重新悬浮在50ml至100ml水中，并再次测量电导率，典型的电导率范围为100μs/cm至500μs/cm(在这种情况下，电导率为70μs/cm)。然后将悬浮体与100至200ml1-丁醇结合，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨该固体，得到6.2g灰色粉末，然后将1.8g此固体转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到0.9g灰黑色粉末。[0531]实例32.倍半氯化羟铝-粘土杂加合物(2.5mmol铝/g粘土)的制备的比较实例[0532]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0533]将100g部分hpm-20粘土的此5wt.％水分散体转移到共混机中。称重2.79g31l溶液样品，置于小瓶中，并与足够去离子milli-水一起加入到分散体中以促进搅拌。然后将混合物高速共混5分钟，并测量电导率(eutechpcstestr35)，得到2800μs/cm的电导率。然后通过fisherbrandtmp8定性级滤纸真空过滤混合物，并用100ml去离子milli-水简单洗涤。允许过滤15分钟至30分钟后，将一部分剩余的湿固体重新悬浮在50ml至100ml水中，并再次测量电导率(320μs/cm)，典型的电导率在100μs/cm至500μs/cm之间。然后将此悬浮体与100ml至200ml1-丁醇结合，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨该固体，得到5.57g灰色粉末，然后将1.7g此固体转移到瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到1g灰黑色粉末。[0534]实例33.聚合氯化铝(pac)-粘土杂加合物(0.5mmolal/g粘土)的制备的比较实例[0535]将根据示例4中的程序制备的5.0wt.％hpm-20悬浮体的177.28克样品装入共混机中。在搅拌下，将1.32g290溶液(geo)加入到hpm-20粘土淤浆中，之后将其高速搅拌9分钟。然后将灰色杂加合物粘性物质与210g去离子水一起分2部分转移到hdpe聚乙烯瓶中。然后用手摇动灰色杂加合物淤浆大约1分钟，得到4.31的ph和1672μs/cm的电导率。通过fisherbrandtmp8粗滤纸过滤所述淤浆，得到28.03g湿滤饼，将其转移到hdpe瓶中，还向其中加入308g去离子水。摇动瓶以使所述淤浆中无团块，ph为4.76，电导率为200μs/cm。将所述淤浆通过fisherbrandtmp8滤纸过滤，得到22.30g湿滤饼，将其与200ml正丁醇一起转移到装有搅拌棒的锥形瓶中，并搅拌至无可见结块。移除搅拌棒，将混合物以45℃浴旋转蒸发，得到9.49g灰白色粉末，使用研钵和杵将其轻微研磨成细粉。将1.10克灰白色粉末装入陶瓷坩埚中，然后装入300℃的烘箱中并煅烧6小时，得到0.8960g深灰色粉末。将此粉末在真空下冷却至环境温度，然后转移至惰性气氛手套箱中。[0536]实例34.聚合氯化铝(pac)-粘土杂加合物的制备(1.01mmolal/g粘土)[0537]将如在实例4中制备的201.23克5.0wt.％hpm-20粘土悬浮体的样品装入共混机中。在搅拌下，将3.036g290溶液(geo)加入到hpm-20淤浆中。所得稠状物不能用共混机搅拌，而是被转移到hdpe瓶中，用去离子水进行两次研磨，总计185g用手摇动瓶子，直到无可见团块或结块。所得淤浆的ph为3.8，且电导率为26ms/cm。所述淤浆通过fisherbrandtm粗滤纸8号过滤，清澈的滤液的电导率为5.2ms/cm。然后将61g滤饼转移到最初的聚合物瓶中，并通过在328g去离子水中摇动以重新悬浮，直到看不到团块。所得电导率为1116μs/cm，且ph为3.93。然后通过fisherbrandtmp8滤纸过滤此淤浆。透明滤液的电导率为1200μs/cm。将9.95g滤饼样品转移到锥形瓶中。将剩余的滤饼重新悬浮在新hdpe瓶中，在281g去离子水里，同时摇动，得到ph为4.11且电导率为150μs/cm的淤浆。静置过夜后，通过fisherbrandtmp8滤纸过滤所述淤浆，将18.25g滤饼与100ml正丁醇一起转移到锥形瓶中。摇动烧瓶使大块碎裂，然后以40℃浴旋转蒸发，得到9.08g灰白色粉末。将2.384g灰白色粉末样品装入陶瓷坩埚中，并在300℃烘箱中放置6小时，得到1.72g灰色粉末，将其置于真空下冷却至环境温度，然后置于惰性气氛手套箱中。[0538]实例35.聚合氯化铝(pac)-粘土杂加合物(1.46mmolal/g粘土)的制备的比较实例[0539]将根据实例4制备的5.0wt.％hpm-20粘土悬浮体的199.31g样品装入共混机中。在搅拌下，将4.36g来自geospecialtychemicals的290溶液加入到hpm-20粘土淤浆中。将烧瓶从搅拌机中取出并旋动，直到粘性灰色物质可使用搅拌机搅拌，之后将其高速搅拌9分钟。然后将粘性物质与2份总计85g的去离子水一起倒入hdpe聚合物瓶中，得到总共275g灰色杂加合物淤浆，然后用手摇动大约1分钟，得到ph为3.73且电导率为6.79ms/cm的淤浆。通过fisherbrandtmp8粗滤纸过滤所述淤浆，然后将滤饼重新悬浮在大约200ml去离子水中，得到电导率为1ms/cm的淤浆。过滤此淤浆，将34g部分滤饼与200ml正丁醇一起转移到装有搅拌棒的500ml锥形瓶中。将混合物搅拌过夜以打碎固体大块。然后移除搅拌棒，将混合物以45℃浴旋转蒸发，得到10.78g灰白色粉末，使用研钵和杵将其轻微研磨成细粉。将1.07g灰白色粉末装入陶瓷坩埚中，然后在300℃下煅烧6小时，得到0.8800克深灰色粉末。将所述粉末在真空下冷却至环境温度，然后转移至惰性气氛手套箱中。[0540]实例36.纳米氧化铝粘土-杂加合物的制备(0.49g氧化铝/g粘土，4.8mmolal/g粘土)[0541]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0542]然后将80ghpm-20粘土的5wt.％胶态悬浮体加入带刻度的加料漏斗中。将9.7g的al-27分散体(20％al2o3)加入单独的加料漏斗中，并将此悬浮体稀释至80ml容量水平。在低搅拌速度下，将溶液同时加入到含有137gmilli-水的共混机中。然后将所得混合物高速共混大约5分钟，随后通过fisherp8定性级滤纸真空过滤。允许过滤15分钟至30分钟后，测量滤液的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到9.1的ph和451μs/cm的电导率。将剩余的湿固体的一部分重新悬浮在50ml至100ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨所得固体，得到1.79g浅灰色粉末，将0.65g此粉末转移到陶瓷坩埚中，在300℃下煅烧6小时，得到0.53g灰色粉末。[0543]实例37.用氯水合铝对气相二氧化硅进行的ζ电势滴定[0544]此实例和随后的实例证明,“独立的”阳离子多金属盐(诸如ach)可以与气相二氧化硅结合以生成新的阳离子胶态多金属盐系统，该系统可用作杂凝聚试剂，使得当与胶态粘土接触时，可以形成杂凝聚粘土。[0545]在烧杯中将15g200气相二氧化硅样品与277g去离子milli-水混合。使用ultra-分散工具以5400rpm分散该混合物10分钟，并进一步以7000rpm再分散5分钟，得到5wt.％(以二氧化硅计)分散体。将270g此分散体转移到colloidaldynamicszetaprobeanalyzertm的测量容器中，该容器包含轴向底部搅拌器。将搅拌速度设定得足够快，以防止分散体的大量沉降，但又足够慢，以允许电声探针在完全降低时完全浸入混合物中。通常将搅拌速度设定在250rpm和350rpm之间，最经常设定在300rpm。[0546]通过在117g水中稀释6.16g水性ach(50wt.％氯水合铝；geospecialtychemicals)来制备氯水合铝的2.5wt.％溶液。然后进行将此2.5wt.％ach溶液加到前述5wt.％200分散体的容积法ζ电势滴定。滴定设置为每个滴定点1ml，并且平衡延迟60秒。所得数据描绘于图7ach-200。[0547]将图7中ζ电势与滴定剂体积数据的对比转换成ζ电势与200气相二氧化硅质量的对比，绘制在图8中。从图8中选择任意点，其比率高于0.04gach/g200，对应于大约 30mv的ζ电势，并且低于大约单层的比率，以制备杂凝聚试剂。然后按照实例8至实例11中所述的常规方式，具体而言，通过用粘土与这种ach-气相二氧化硅杂凝聚试剂的ζ电势滴定来测定杂凝聚试剂与粘土的比例。[0548]实例38.粘土与ach-气相二氧化硅的ζ电势滴定，以及ach-sio2/粘土比率的确定[0549]将15g200气相二氧化硅样品与277g去离子milli-水在烧杯中结合。使用ultra-分散工具以6000rpm至7000rpm分散此混合物10分钟，之后加入7.86ggeo氯化羟铝(ach)溶液。然后将此混合物在7000rpm下再分散5分钟，得到5wt.％(以二氧化硅计)ach-200气相二氧化硅分散体。[0550]分开地，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速搅拌5分钟至10分钟，得到volclay的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0551]将60g的此5wt.％hpm-20水分散体样品与240g去离子milli-水结合，摇动后得到1wt.％hpm-20水分散体。将大约280g此胶态分散体转移到包含轴向底部搅拌器的colloidaldynamicszetaprobeanalyzertm的测量容器中。如上所述设定搅拌速度。根据zetaprobeanalyzertm手册，对稀释的hpm-20/水分散体进行了ζ电势测量，以确定粘土分散体的实际胶体含量。测量5wt.％hpm-20水分散体，得到-43mv的ζ电势。调整初始胶体含量估计值以匹配此ζ电势。在这种情况下，分散体的hpm-20粘土胶体含量估计为0.86％。colloidaldynamiczetaprobe测量参数如下：以1次读数/分钟的速度读数5次；颗粒密度为2.6g/cc；介电常数为4.5。[0552]然后进行将ach-200气相二氧化硅分散体加到粘土分散体中的容量滴定。滴定设置为从0到1.2ml，每个滴定点0.2ml，往上每个滴定点0.5ml，平衡延迟30秒，从而得到图9所示的数据。在本实例中，滴定剂也是一种胶态物质。因此，使用先前在实例11中描述的方法调节ζ电势，以得到图9中的图。因此，用于达到-20mv、中性和 20mvζ电势的ach-200气相二氧化硅分散体中aerosil气相二氧化硅的量总结在表7中。[0553]表7.200和ach与hpm-20对比的ζ电势滴定的结果[0554][0555]实例39.制备ach-气相二氧化硅/粘土杂加合物(3.31mmolal/g粘土)[0556]将15g200气相二氧化硅样品与277g去离子milli-水在烧杯中结合，并使用ultra-分散工具以6000-7000rpm分散混合物10分钟。然后加入7.86ggeo氯化羟铝溶液样品，随后在7000rpm下再分散5分钟。[0557]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0558]将57ml的200分散体样品装入带刻度的加料漏斗中，并将80ghpm-20粘土分散体转移到单独的带刻度的加料漏斗中。在搅拌的同时往搅拌器中的135g去离子milli-水中逐滴滴加加料漏斗的内容物。加料完成后，将混合物高速混合5分钟至10分钟，然后通过fisherbrandtmp8定性级滤纸真空过滤。允许过滤15分钟至30分钟后，测量滤液的ph和电导率(eutechpcstestr35)。将剩余的湿固体重新悬浮在50ml至100ml去离子milli-水中。[0559]重复过滤工艺(将湿固体悬浮在去离子milli-水中、真空过滤、滤液ph/电导率的测量),直到滤液的电导率达到100μs/cm至300μs/cm。在这种情况下，进行了两次额外的过滤。将剩余的湿固体重新悬浮在150ml至200ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨固体，得到6.60g浅灰色粉末。将3.1g此固体转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到1.45g灰黑色粉末。[0560]实例40.盐酸处理粘土的制备(5.28mmolh /g粘土)[0561]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0562]将80g的hpm-20粘土样品的此5wt.％水分散体转移到共混机中。将42.2ml等分的0.5mhcl水溶液计量到量筒中，然后一次性加入粘土分散体中。将混合物高速共混5分钟，然后通过fisherp8定性级滤纸(粗孔隙率)真空过滤。允许过滤2小时至3小时后，弃去滤液，并将剩余的湿固体重新悬浮在80ml去离子milli-水中。测量所得悬浮体的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到2.27的ph和1560μs/cm的电导率。[0563]将此悬浮体再次真空过滤2小时至3小时。再次丢弃滤液，并将剩余的湿固体重新悬浮在80ml去离子milli-水中。测量所得悬浮体的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到3.09的ph和217μs/cm的电导率。将剩余的湿固体重新悬浮在150ml至200ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨所述固体，得到0.58g浅灰色薄片。将此固体转移到粘土坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到0.45g灰色粉末。[0564]实例41.盐酸处理粘土的制备(1.5mmolh /g粘土)[0565]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0566]将80g的hpm-20粘土样品的此5wt.％水分散体转移到共混机中。将12ml等分的0.5mhcl水溶液计量到量筒中，然后一次性加入粘土分散体中，并加入30ml去离子milli-水以促进搅拌。然后将此混合物高速共混5分钟，然后通过fisherp8定性级滤纸(粗孔隙率)真空过滤。允许过滤2小时至3小时后，弃去滤液，并将剩余的湿固体重新悬浮在80ml去离子milli-水中。测量所得悬浮体的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到2.56的ph和4100μs/cm的电导率。[0567]将悬浮体再次真空过滤2小时至3小时。再次丢弃滤液，并将剩余的湿固体重新悬浮在80ml去离子milli-水中。测量所得悬浮体的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到3.25的ph和213μs/cm的电导率。将剩余的湿固体重新悬浮在150ml至200ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨所得固体，得到1.73g浅灰色薄片。将此固体转移到粘土坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到1.2g灰色粉末。[0568]实例42.杂凝聚粘土(1.52mmolal/g粘土)的淤浆沉降测试[0569]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将40ghpm-20粘土缓慢加入到含有760g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0570]将100g部分此5wt.％的hpm-20粘土水分散体转移到共混机中。然后，将1.66ggeo氯化羟铝50wt.％水溶液移液至小瓶中，并一次性加入分散体中。向混合物中加入另外28ml去离子milli-水，以促进搅拌。将混合物高速共混5分钟，随后转移至瓶中。用额外的70g去离子milli-水洗涤搅拌机，而后得到184g淤浆。[0571]将淤浆加入到250ml量筒中，直到达到183ml标记，然后将淤浆静置。随着时间的推移，淤浆沉降并形成基本上没有可见胶态颗粒的层。定期记录此透明层的体积，在95h(小时)的沉降时间后，透明层的体积，称为沉降体积，为15ml。[0572]实例43.ach-柱撑粘土(5.7mmolal/g粘土)的淤浆沉降试验的比较实例[0573]hpm-20粘土的5wt.％水分散体是通过在1分钟至2分钟内将40ghpm-20粘土缓慢加入到含有760g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌来制备的，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的轻微粘性5wt.％水分散体。[0574]将100g部分此5wt.％的hpm-20粘土水分散体转移到共混机中。将6.18ggeo氯化羟铝50wt.％水溶液样品移液至小瓶中，并一次性加入分散体中。向混合物中加入另外13.8ml去离子milli-水，然后高速共混5分钟，随后转移到瓶中。用额外的30g去离子milli-水洗涤搅拌机。然后将50g部分的milli-去离子水加入到混合物中，得到194g的淤浆。[0575]将淤浆加入到250ml量筒中，直到达到183ml标记，然后将淤浆静置。随着时间的推移，淤浆沉降并形成基本上没有可见胶态颗粒的层。定期记录此透明层的体积，在95h(小时)的沉降时间后，透明层的体积，称为沉降体积，为3ml。[0576]实例44.杂凝聚粘土的滤液定量测试(1.52mmolal/g粘土)[0577]hpm-20粘土的5wt.％水分散体的制备如实例42所述。[0578]将100g部分此5wt.％的hpm-20粘土水分散体转移到共混机中。然后，将1.66ggeo氯化羟铝50wt.％水溶液移液至小瓶中，并一次性加入分散体中。向混合物中加入另外38ml去离子milli-水，以便于搅拌。将混合物高速共混5分钟，随后转移至瓶中。然后向混合物中加入总共110g去离子milli-水，得到总质量为250g的淤浆。[0579]然后使用welch2034dryfasttm隔膜泵，通过550ml布氏漏斗内的11cmfisherp8定性级滤纸真空过滤所得混合物。过滤10分钟后，获得222g滤液，剩余24g湿滤饼。将所得滤液在55℃下旋转蒸发，得到0.23g固体残余物。[0580]实例45.ach-柱撑粘土(5.7mmolal/g粘土)的滤液量化测试的比较实例[0581]hpm-20粘土的5wt.％水分散体的制备如实例43所述。将100g部分的hpm-20粘土的5wt.％水分散体转移到共混机中。将6.18ggeo氯化羟铝50wt.％水溶液样品移液至小瓶中，并一次性加入分散体中。向混合物中加入另外44g去离子milli-水，然后高速共混5分钟，随后转移到瓶中，然后向混合物中加入100g的milli-去离子水，得到总质量为250g的淤浆。[0582]然后使用welch2034dryfasttm隔膜泵，通过550ml布氏漏斗内的11cmfisherp8定性级滤纸真空过滤所得混合物。过滤20分钟后，获得39g滤液。让未过滤的混合物静置96小时，之后使用相同等级的滤纸和泵进行真空过滤，得到额外的172g滤液，剩余40g湿滤饼。将所得滤液在55℃下旋转蒸发，得到1.4g固体残余物。[0583]实例46.7-苯基-2-甲基-茚的制备[0584]在氮气氛下，向含苯基硼酸(3.05g，25.0mmol)、pd2(dba)3(229mg，0.25mmo，dba是二亚苄基丙酮)和k3po4(15.9g，75.0mmol)的甲苯(50ml)溶液加入p(t-bu)3(202mg，1.00mmol)和7-溴-2-甲基-1h-茚(5.23g，25.0mmol)将此反应混合物在110℃下剧烈搅拌大约18小时，之后将混合物冷却至室温，并将溶液通过硅凝胶，用二氯甲烷洗涤。通过旋转蒸发从滤液中去除挥发物后，将所得的7-苯基-2-甲基-1h-茚粗产物通过柱色谱(己烷)纯化，得到无色油状物(4.41g，86％)。cdcl3中的产物含有痕量二氯甲烷和水，该产物的nmr光谱示于图13中。[0585]实例47.柄型茂金属配体二甲基亚硅烷双(2-甲基-4-苯基茚基)的制备[0586]在n2气氛下，将n-buli(8.56ml，在己烷中2.5m，21.4mmol)加入到60ml无水甲苯中，然后在室温下，搅拌下将其加入到7-苯基-2-甲基-1h-茚(4.41g，21.4mmol)的溶液中。在室温下搅拌6小时的一段时间后，将反应混合物冷却至-35℃，加入含二氯二甲基硅烷(1.29ml，10.7mmol)的thf(5ml)的溶液。将此混合物搅拌并加热至80℃大约18小时。将所得混合物冷却至环境温度并使溶液通过硅凝胶，用二氯甲烷洗涤，而后通过旋转蒸发从滤液中去除挥发物。通过柱色谱(己烷与et2o的比率为200:1(体积:体积))纯化所得粗产物，得到黄色固体(2.65g，53％产率)。[0587]实例48.外消旋-二甲基亚硅烷双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆的合成[0588][0589]将来自前一实例的一部分黄色固体二甲基亚硅烷双(2-甲基-4-苯基茚基)配体(410mg，0.875mmol)溶解在甲基叔丁基醚(2ml)中，并用乙醚(2ml)稀释。将溶液冷却至-35℃，在搅拌下滴加一部分正丁基锂(0.7ml，在己烷中2.5m)。将所得红色溶液温热至室温，搅拌过夜，并再次冷却至-35℃。然后将冷的配体溶液加入预先冷却至-35℃的含zrcl4(thf)2(333mg，0.875mmol)的己烷(10ml)淤浆中。将所得橙色淤浆温热至室温并搅拌过夜，之后在真空下去除挥发性组分，并用二氯甲烷(dcm)萃取残余固体。将二氯甲烷提取物通过注射器过滤器后，浓缩溶液直至橙色晶体形成。加入己烷使得更多产物沉淀。通过过滤收集结晶固体，并在高真空下干燥(280mg，51％产率)。将产物在二氯甲烷(dcm)/己烷(1/1(v:v))中重结晶，得到145mg晶体，再从dcm中重结晶一次，得到60mg基本上为同分异构纯性的外消旋-二甲基亚硅烷双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆。cdcl3中的重结晶的产物含痕量二氯甲烷，该产物的1hnmr光谱示于图14中。[0590]实例49.丙烯聚合由外消旋-二甲基亚硅烷双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆、实例17的煅烧粘土杂加合物和三烷基铝催化[0591]向来自2ml甲苯中的实例45的6.0μmol外消旋-二甲基亚硅烷双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆的溶液中加入1.3ml三正辛基铝(tnoa，1.2mmol)。将所得溶液与75mg根据实例17经单次过滤、共沸和煅烧的氯水合铝粘土杂加合物(1.76mmolal/g粘土)混合。使用前，将所得淤浆摇动2分钟，并在室温下保持数小时。[0592]丙烯聚合按照以下程序在实验室规模的2l反应器中进行。首先用氮吹扫将反应器预热到至少100℃,以去除残留的水分和氧，然后冷却到50℃。在氮下，将1升(l)干燥庚烷引入反应器。当反应器温度为约50℃时，将2.0ml三正辛基铝(0.92m，在己烷中)和如上制备的催化剂淤浆加入反应器中。通过引入氮将反应器的压力在50℃下升至28.5psig。[0593]然后将反应器温度升至70℃，通过向反应器中连续引入丙烯而将总反应器压力升至并控制在90psig，并使聚合持续进行1小时。在此时间之后，将反应器排气以将压力降低至0psig，并将反应器温度冷却至50℃。打开反应器，向反应器内容物中加入500ml甲醇，并将所得混合物搅拌5分钟，然后过滤以得到聚合物产物。获得的聚合物在80℃下真空干燥6小时。评估聚合物的熔体流动速率(mfr)和全同立构规整度，并且还测定催化剂的活性。下面的表8总结了此实例的丙烯聚合结果。[0594]表8.丙烯聚合批根据实例46和47进行，由外消旋-二甲基亚硅烷双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆、煅烧粘土杂加合物和三烷基铝催化[0595][0596]实例50.由外消旋-二甲基亚硅烷双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆、实例16的煅烧粘土杂加合物和三烷基铝催化的丙烯聚合[0597]使用实例16的喷雾干燥和煅烧的洗涤粘土杂加合物重复实例49中的程序，并在80℃而不是70℃(如实例49中)的温度下进行聚合。表8总结了此实例的丙烯聚合结果。[0598]实例51.乙烯均聚催化本发明和比较载体和茂金属催化剂[0599]使用前面描述的反应程序和条件，在450总psi和90℃下进行乙烯的均聚。结果提供于表3a中。[0600]尽管本文已参照特定的方面或实施例对本发明进行了描述，但应理解这些方面和实施例只是说明了本发明的原理和应用。根据本公开的这些和其它描述可以进一步包括以下呈现的各种实施例和方面。[0601]其它实例[0602]表9说明了可以选择并用于制备杂凝聚粘土活化剂载体的组分的一些实际的且有建设性的实例，以及可以选择并与活化剂载体结合使用以产生烯烃聚合催化剂的附加组分。每个组分清单中列出的任何一种或多种化合物或组合物可以独立于任何其它组分清单中列出的任何其它化合物或组合物而被选择。例如，此表公开了组分1中的任何一种或多种、组分2中的任何一种或多种、可选地，组分a中的任何一种或多种，以及可选地，组分b中的任何一种或多种，可以彼此独立地被选择，并以任何顺序结合或接触，以得到如本文公开的杂凝聚粘土活化剂载体。组分3(茂金属)中的任何一种或多种，可选地，组分c中的任何一种或多种，以及可选地，组分d中的任何一种或多种，可以彼此独立地被选择，并以任何顺序相互结合或接触，以及与杂凝聚粘土活化剂载体结合或接触，以得到如本文所公开的烯烃聚合催化剂。[0603]表9.可以被独立选择并用于制备杂凝聚粘土活化剂载体和烯烃聚合催化剂的组分的实际和建设性实例。[0604][0605][0606]在表9中，使用了本领域普通技术人员能够理解的某些缩写，例如tea(三乙基铝)、tnoa(三正辛基铝)、tiba(三异丁基铝)、mao(甲基铝氧烷)、eao(乙基铝氧烷)等。除非另有说明，否则，诸如“烃基”或“含硅烃基”的基团可被认为具有1至约12个碳，诸如，例如甲基、正丙基、苯基、三甲基甲硅烷基甲基、新戊基等。在表9中，每个基团或取代基独立于任何其它取代基而被选择。因此，每个“r”取代基独立于任何其它r取代基而被选择，每个“q”基团独立于任何其它q基团而被选择等。[0607]同样关于表9，助催化剂组分被称为可选的(可选组分c)，并且包括烷基化剂、氢化剂等。助催化剂组分，诸如所列的那些组分，通常用于聚合催化剂的形成，因为茂金属通常是被卤化物取代的，并且助催化剂可以提供可聚合活化/引发的配体，诸如甲基或氢化物。[0608]本公开的方面[0609]方面1.一种用于烯烃聚合的催化剂组合物，所述催化剂组合物包含：[0610]a)至少一种茂金属化合物；[0611]b)可选地，至少一种助催化剂；和[0612]c)至少一种包含煅烧蒙脱石杂加合物的载体-活化剂，所述蒙脱石杂加合物包含[1]胶态蒙脱石粘土和[2]杂凝聚试剂在液态载剂中的接触产物，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，所述杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv(毫伏)至约负25mv范围内的所述蒙脱石杂加合物的淤浆。[0613]方面2.一种聚合烯烃的工艺，其包含在聚合条件下接触至少一种烯烃单体和催化剂组合物以形成聚烯烃，其中所述催化剂组合物包含：[0614]a)至少一种茂金属化合物；[0615]b)可选地，至少一种助催化剂；和[0616]c)至少一种包含煅烧蒙脱石杂加合物的载体-活化剂，所述蒙脱石杂加合物包含[1]胶态蒙脱石粘土和[2]杂凝聚试剂在液态载剂中的接触产物，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，所述杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv(毫伏)至约负25mv范围内的所述蒙脱石杂加合物的淤浆。[0617]方面3.一种制备烯烃聚合催化剂的方法，所述方法包含以任何顺序接触：[0618]a)至少一种茂金属化合物；[0619]b)可选地，至少一种助催化剂；和[0620]c)至少一种包含煅烧蒙脱石杂加合物的载体-活化剂，所述蒙脱石杂加合物包含[1]胶态蒙脱石粘土和[2]杂凝聚试剂在液态载剂中的接触产物，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，所述杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv(毫伏)至约负25mv范围内的所述蒙脱石杂加合物的淤浆。[0621]方面4.一种包含分离的蒙脱石杂加合物的载体-活化剂，所述蒙脱石杂加合物包含[1]胶态蒙脱石粘土和[2]杂凝聚试剂在液态载剂中的接触产物，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，所述杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv(毫伏)至约负25mv范围内的所述蒙脱石杂加合物的淤浆。[0622]方面5.一种生产载体-活化剂的方法，所述方法包含：[0623]a)提供胶态蒙脱石粘土；[0624]b)使所述胶态蒙脱石粘土与杂凝聚试剂在液态载剂中接触，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，并且所述杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv(毫伏)至约负25mv范围内的蒙脱石杂加合物的淤浆；和[0625]c)从所述淤浆中分离所述蒙脱石杂加合物。[0626]方面6.根据方面1至5中任何一个方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述液态载剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：[0627]水；醇，诸如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇或正丁醇；醚，诸如二乙醚或二正丁醚；酮，诸如丙酮；酯，诸如乙酸甲酯或乙酸乙酯；或者其任何组合；和[0628]可选地还包括表面活性剂，其包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：[0629]阴离子表面活性剂，诸如硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐、羧酸盐或其它阴离子表面活性剂，其实例包括但不限于二烷基磺基羧酸酯、烷基芳基磺酸盐、烷基磺酸盐、磺基琥珀酸酯、脂肪酸碱盐、聚羧酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐、烷基萘磺酸盐，其中盐可选自碱金属(诸如锂、钠或钾)、碱土金属(诸如钙或镁)、或铵、或烃铵盐；[0630]阳离子表面活性剂，诸如伯胺、仲胺或叔胺、铵化合物或季铵化合物等，其实例包括但不限于四丁基溴化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基氯化铵、三甲基十八烷基氯化铵或十六烷基三甲基溴化铵；[0631]非离子表面活性剂，诸如乙氧基化物、二醇醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、其组合，或其它非离子表面活性剂，其实例包括但不限于辛基酚乙氧基化物、聚乙二醇叔辛基苯基醚、甲基环氧乙烷与1,2,-乙二胺和环氧乙烷的聚合物或1,2-亚乙二次氮四丙醇与环氧乙烷和甲基环氧丙烷的聚合物；或[0632]两性表面活性剂，其在同一分子上包含阴离子表面活性剂部分和阳离子表面活性剂。[0633]方面7.根据方面4中5中任一方面所述的载体-活化剂或生产载体-活化剂的方法，其中所述分离的蒙脱石杂加合物[1]用水洗涤，[2]加热、干燥和/或煅烧，或[3]用水洗涤并加热、干燥和/或煅烧。[0634]方面8.根据方面4至5中任一方面所述的载体-活化剂或生产载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石杂加合物：[0635]a)通过过滤或通过共沸工艺从所述淤浆中分离；和/或[0636]b)不使用超滤、离心或沉降罐从所述淤浆中分离。[0637]方面9.根据方面4至5中任一方面所述的载体-活化剂或生产载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石杂加合物通过超滤、离心或沉降罐从所述淤浆中分离。[0638]方面10.根据方面4至5或7至9中任一方面所述的载体-活化剂或生产载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石杂加合物通过在空气中、惰性气氛中或真空下加热，进一步干燥或煅烧分离。[0639]方面11.根据方面10所述的载体-活化剂或生产载体-活化剂的方法，其中所述加热进行到至少约100℃的温度。[0640]方面12.根据方面1至11中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石粘土为[1]天然或合成的，和/或[2]二八面体蒙脱石粘土。[0641]方面13.根据方面1至12中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中：[0642]a)所述蒙脱石粘土是胶态的；和/或[0643]b)所述蒙脱石粘土具有小于约10μm(微米)、小于约5μm、小于约3μm、小于2μm或小于1μm的平均粒度，其中平均粒度大于约15nm、大于约25nm、大于约50nm或大于约75nm。[0644]方面14.根据方面1至13中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石粘土包含、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：蒙脱土、锌蒙脱石、绿脱石、锂蒙脱石、贝德石、皂石、膨润土或其任何组合。[0645]方面15.根据诸如方面1至13的前述方面中的任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石粘土包含由下式表征的结构单元：[0646](maiv)8(mbvi)po20(oh)4；其中[0647]a)maiv是四配位的si4 ，其中si4 被非si4 的四配位阳离子可选地部分取代；[0648]b)mbvi是六配位的al3 或mg2 ，其中al3 或mg2 被非al3 或mg2 的六配位阳离子可选地部分取代；[0649]c)对于带 3形式电荷的阳离子，p是四，或者对于带 2形式电荷的阳离子，p是6；并且[0650]d)在maiv中由非si4 的阳离子的部分取代所产生的任何电荷不足和/或在mbvi中由非al3 或mg2 的阳离子的部分取代所产生的任何电荷不足，均由插入结构单元之间的阳离子来平衡。[0651]方面16.根据方面15所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中：[0652]a)在每种情况下，非si4 的阳离子独立地选自al3 、fe3 、p5 、b3 、ge4 、be2 、sn4 等；[0653]b)在每种情况下，非al3 或mg2 的阳离子独立地选自fe3 、fe2 、ni2 、co2 、li 、zn2 、mn2 、ca2 、be2 等；和/或[0654]c)插入结构单元之间的阳离子选自单阳离子、双阳离子、三阳离子、其它多阳离子或其任何组合。[0655]方面17.根据方面15所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中：[0656]a)在每种情况下，非si4 的阳离子独立地选自al3 或fe3 ；并且[0657]b)在每种情况下，非al3 或mg2 的阳离子独立地选自fe3 、fe2 、ni2 或co2 。[0658]c)插入结构单元之间的阳离子选自单阳离子。[0659]方面18.根据方面1至17中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中蒙脱石粘土与锂、钠或钾中的至少一者进行了单阳离子交换。[0660]方面19.根据方面1至18中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐包含阳离子低聚铝物质或阳离子聚合铝物质、由阳离子低聚铝物质或阳离子聚合铝物质组成、基本由阳离子低聚铝物质或阳离子聚合铝物质组成或选自阳离子低聚铝物质或阳离子聚合铝物质。[0661]方面20.根据方面1至18中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：聚合氯化铝、氯水合铝、倍半氯化羟铝或聚羟基氯氧化铝。[0662]方面21.根据方面20所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中聚合氯化铝、氯水合铝、倍半氯化羟铝或聚羟基氯氧化铝中的铝(al)的毫摩尔数(mmol)与胶态蒙脱石粘土的克数(g)之比的范围为：约0.2mmolal/g粘土至约2.5mmolal/g粘土、约0.5mmolal/g粘土至约2.2mmolal/g粘土、约0.75mmolal/g粘土至约2.0mmolal/g粘土，或约1.0mmolal/g粘土至约1.8mmolal/g粘土。[0663]方面22.根据方面20所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中聚合氯化铝、氯水合铝、倍半氯化羟铝或聚羟基氯氧化铝中的铝(al)的毫摩尔数(mmol)与分离的胶态蒙脱石粘土或煅烧的蒙脱石杂加合物克数(g)之比是使用相同的胶态蒙脱石粘土和杂凝聚试剂制备柱撑粘土时使用的铝的毫摩尔数与胶态粘土克数的比较比率的约70％或更少、约60％或更少、约50％或更少、约45％或更少、约40％或更少或约35％或更少。[0664]方面23.根据方面1至18中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐包含含有2-30个铝原子的线性、环状或簇状铝化合物。[0665]方面24.根据方面1至19中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：用第二金属氧化物、金属卤化物、金属卤氧化物或其组合化学处理的第一金属氧化物，其量足以提供ζ电势大于正20mv(毫伏)的化学处理的第一金属氧化物的胶态悬浮体。[0666]方面25.根据方面24所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中第一金属氧化物包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：气相二氧化硅、气相氧化铝、气相二氧化硅-氧化铝、气相氧化镁、气相氧化锌、气相二氧化钛、气相氧化锆、气相二氧化铈或其任何组合。[0667]方面26.根据方面24所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中：[0668]第一金属氧化物包含sio2或al2o3，并且其中第二金属氧化物、金属卤化物或金属卤氧化物从金属氧化物、氢氧化物、卤氧化物或卤化物(诸如zrocl2、zno、nbocl3、b(oh)3、alcl3或其组合)的水溶液或悬浮体获得；或者[0669]第一金属氧化物包含sio2，其中第二金属氧化物、金属卤化物或金属卤氧化物包含al2o3、zno、alcl3或其组合。[0670]方面27.根据方面1至18中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐组合物包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：[0671]气相二氧化硅、气相氧化铝、气相二氧化硅-氧化铝、气相氧化镁、气相氧化锌、气相二氧化钛、气相氧化锆、气相二氧化铈或其任何组合；其[0672]用聚合氯化铝、氯水合铝、倍半氯化羟铝、聚羟基氯氧化铝或其任何组合进行化学处理。[0673]方面28.根据方面1至18中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中：[0674]a)胶态蒙脱石粘土包含胶态蒙脱土，诸如hpm-20volclay；并且[0675]b)杂凝聚试剂包含氯水合铝、聚合氯化铝或倍半氯化羟铝。[0676]方面29.根据方面1至18中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：勃姆石、气相二氧化硅-氧化铝、胶态二氧化铈、胶态氧化锆、磁铁矿、水铁矿、任何带正电荷的胶态金属氧化物或其任何组合。[0677]方面30根据方面1至18中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：氯水合铝处理的气相二氧化硅、氯水合铝处理的气相氧化铝、氯水合铝处理的气相二氧化硅-氧化铝或其任何组合。[0678]方面31.根据方面1至18中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：铝物质或具有以下经验式的物质的任何组合：[0679]al2(oh)nclm(h2o)x，[0680]其中n m＝6，x是0至约4的数。[0681]方面32.根据方面1至18中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：具有经验式0.5[al2(oh)5cl(h2o)2]或[alo4(al12(oh)24(h2o)20]7 (“al13-mer”)聚阳离子的铝物质。[0682]方面33.根据方面1至18中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐包含低聚物、由低聚物组成、基本由低聚物组成或选自低聚物，该低聚物根据美国专利第5,059,568号，通过将可溶性稀土盐与至少一种选自铝、锆、铬、铁或其组合的附加金属的阳离子金属络合物共聚而制备。[0683]方面34.根据方面33的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中至少一种稀土金属选自铈、镧或其组合。[0684]方面35.根据方面1至18中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：根据下式的式i或式ii的络合物或式i或式ii的络合物的任何组合：[0685][m(ii)1-xm(iii)x(oh)2]ax/n·ml(i)[0686][lial2(oh)6]a1/n·ml(ii)[0687]其中：[0688]m(ii)是至少一种二价金属离子；[0689]m(iii)是至少一种三价金属离子；[0690]a是至少一种无机阴离子；[0691]l是一种有机溶剂或水；[0692]n是无机阴离子a的化合价，或者在多个阴离子a的情况下，是它们的平均化合价；并且[0693]x是0.1到1的数；并且[0694]m是0到10的数。[0695]方面36.根据方面35的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中：[0696]m(ii)包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：锌、钙、锶、钡、铁、钴、镍、镉、锰、铜或镁；[0697]m(iii)包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：铁、铬、锰、铋、铈或铝；[0698]a包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：碳酸氢盐(重碳酸盐)、硫酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、氟化物、氢氧化物或碳酸盐。[0699]n是1至3的数；并且[0700]l包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：甲醇、乙醇或异丙醇或水。[0701]方面37.根据方面35所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐选自式i的络合物，其中m(ii)是镁，m(iii)是铝，a是碳酸盐。[0702]方面38.根据方面1至18中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：层状双氢氧化物或混合金属层状氢氧化物。[0703]方面39.根据方面38的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中混合金属层状氢氧化物选自具有正层电荷的ni-al、mg-al或zn-cr-al类型。[0704]方面40.根据方面39所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中层状双氢氧化物或混合金属层状氢氧化物包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：硝酸氢氧化铝镁、硫酸氢氧化铝镁、氯化氢氧化铝镁、mgx(mg,fe)3(si,al)4o10(oh)2(h2o)4(x是0至1的数，例如，铁皂石约为0.33)、(al,mg)2si4o10(oh)2(h2o)8、合成赤铁矿、水锌矿(碱式碳酸锌)zn5(oh)6(co3)2、水滑石[mg6al2(oh)16]co3·4h2o、水铝镍石[ni6al2(oh)6]co3·4h2o，水铝钙石[ca2al(oh)6]oh·6h2o、镁加铝[mg10al5(oh)31](so4)2·mh2o、鳞镁铁矿[mg6fe2(oh)16]co3·4.5h2o、钙矾石[ca6al2(oh)12](so4)3·26h2o或其任何组合。[0705]方面41.根据方面1至18中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：具有经验式feox(oh)y(h2o)z]n 的铁聚阳离子，其中2x y小于(《)3，z是0至约4的数，n是1至3的数。[0706]方面42.根据方面1至41中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中蒙脱石杂加合物的所述淤浆的特征在于，其电导率的范围为：约20,000μs/cm至约100μs/cm、约10,000μs/cm至约200μs/cm或约1000μs/cm至约300μs/cm，其所述淤浆浓度大于或等于约1wt.％、或大于或等于约2.5wt.％，或其所述淤浆浓度范围为：约1wt.％至约10wt.％固体、约2.5wt.％至约10wt.％固体、约5wt.％至约10wt.％固体。[0707]方面43.根据方面1至41中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中蒙脱石杂加合物的所述淤浆的特征在于，其电导率小于10ms/cm、小于5ms/cm或小于1ms/cm，或其中蒙脱石杂加合物的所述淤浆的特征在于，其电导率的范围为约：2ms/cm至10μs/cm、1ms/cm至50μs/cm、500μs/cm至100μs/cm，其所述淤浆浓度大于或等于约1wt.％、或大于或等于约2.5wt.％固体，或其所述淤浆浓度范围为：约1wt.％至约10wt.％固体、约2.5wt.％至约10wt.％固体、约5wt.％至约10wt.％固体。[0708]方面44.根据方面1至43中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中使用以下任意条件中的任一者煅烧蒙脱石杂加合物：[0709]a)约110℃至约600℃范围内的温度和约1小时至约10小时范围内的时间段；[0710]b)约150℃至约500℃范围内的温度和约1.5小时至约8小时范围内的时间；或者[0711]c)约200℃至约450℃范围内的温度和约2小时至约7小时范围内的时间；[0712]方面45.根据方面1至43中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中蒙脱石杂加合物在空气中在以下温度范围内煅烧：200℃至750℃、225℃至700℃、250℃至650℃、225℃至600℃、250℃至500℃、225℃至450℃或200℃至400℃。[0713]方面46.根据方面1至45中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中在包含空气或一氧化碳的气氛中，或在惰性气氛(诸如氮)中，煅烧所述蒙脱石杂加合物。[0714]方面47.根据方面1至45中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中在流化床中的空气或一氧化碳中，煅烧所述蒙脱石杂加合物。[0715]方面48.根据方面1至43中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石杂加合物在流化床的空气气氛或包含一氧化碳的气氛中，在100℃至900℃、200℃至800℃、250℃至600℃或300℃至500℃的温度范围下煅烧。[0716]方面49.根据方面1至43中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中在250℃或更高的温度下对所述煅烧过的蒙脱石杂加合物进行煅烧。[0717]方面50.根据方面1至43中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中在300℃或更高的温度下对所述煅烧过的蒙脱石杂加合物进行煅烧。[0718]方面51.根据方面1至43中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中在350℃或更高的温度下对所述煅烧过的蒙脱石杂加合物进行煅烧。[0719]方面52.根据方面1至51中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述煅烧蒙脱石杂加合物不存在或基本上不存在以0度2θ(2θ)至13度2θ范围内的粉末x射线衍射(xrd)峰为特征的有序畴。[0720]方面53.根据方面1至51中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中煅烧的蒙脱石杂加合物的特征在于以下特征的任一者：[0721]a)在粉末x射线衍射(xrd)中存在或基本上不存在d001基底间距大于或等于约(埃)的均匀插层结构；[0722]b)在粉末x射线衍射(xrd)中存在或基本上不存在d001基底间距范围在约(埃)至约(埃)范围内的，或者可替代地在粉末x射线衍射(xrd)中在约(埃)至约(埃)范围内的均匀插层结构；或[0723]c)a)和b)的组合。[0724]方面54.根据方面1至51中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述煅烧蒙脱石杂加合物样品的特征在于非蒙脱石杂加合物插层结构，其特征在于在约4度2θ(2θ)至约5度2θ范围内的粉末x射线衍射(xrd)峰，其中非蒙脱石杂加合物插层结构以小于60wt.％、小于50wt.％、小于40wt.％、小于30wt.％、小于20wt.％、小于10wt.％或小于5wt.％的浓度在煅烧蒙脱石杂加合物样品中存在。[0725]方面55.根据方面1至54中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述煅烧蒙脱石杂加合物表现出bjh孔隙率为约0.2cc/g至约3.0cc/g、约0.3cc/g至约2.5cc/g或约0.5cc/g至约1.8cc/g。[0726]方面56.根据方面1至55中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述煅烧蒙脱石杂加合物表现出直径为3-10nm的孔的总累积孔体积(v3-10nm)小于直径为3-30nm的孔的总累积孔体积(v3-30nm)的55％、50％、45％或40％。[0727]方面57.根据方面1至56中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述煅烧蒙脱石杂加合物表现出对数微分孔体积分布(dv(logd)与孔径)具有从(埃)至(埃)至(dvm(30-40))范围内的局部最大值。[0728]方面58.根据方面1至57中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述煅烧蒙脱石杂加合物的特征在于对数微分孔体积分布(dv(logd)与孔径)具有从(埃)至(dvm(30-40))范围内或从(埃)至(dvm(200-500))范围内的最高值(dm，表示最频繁出现的孔径)。[0729]方面59.根据方面58所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中局部最大值dvm(30-40)是全局最大值。[0730]方面60.根据方面58所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述局部最大值dvm(30-40)小于(埃)和(dvm(200-500))之间局部最大值的210％、150％、120％或100％。[0731]方面61.根据方面58所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述对数微分孔体积分布(dv(logd)与孔径)表现出处于(埃)和(dvm(200-500))之间的局部最大值，这超过了(埃)和之间的所有dv(logd)值。[0732]方面62.方面1至61中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述杂凝聚试剂包含的铝浓度在以下范围内：[0733]a)基于al2o3计算的约1wt.％至约60wt.％；[0734]a)基于al2o3计算的约5wt.％至约50wt.％；[0735]b)基于al2o3计算的约10wt.％至约45wt.％；或[0736]c)基于al2o3计算的约15wt.％至约35wt.％。[0737]方面63.根据方面1至62中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中[1]所述胶态蒙脱石粘土和所述[2]杂凝聚试剂的接触数量足以提供具有以下范围内ζ电势的蒙脱石杂加合物淤浆：[0738]a)约正( )22mv(毫伏)至约负(-)22mv；[0739]b)约正( )20mv(毫伏)至约负(-)20mv；[0740]c)约正( )18mv(毫伏)至约负(-)18mv；[0741]d)约正( )15mv(毫伏)至约负(-)15mv；[0742]e)约正( )12mv(毫伏)至约负(-)12mv；[0743]f)约正( )10mv(毫伏)至约负(-)10mv；[0744]g)约正( )8mv(毫伏)至约负(-)8mv；或[0745]h)约正( )5mv(毫伏)至约负(-)5mv。[0746]方面64.根据方面1至63中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中[1]所述胶态蒙脱石粘土和所述[2]杂凝聚试剂在25℃±5℃下接触少于1小时、少于45分钟、少于30分钟、少于20分钟、少于15分钟或少于10分钟的时间段。[0747]方面65.根据方面1至64中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中在[1]所述胶态蒙脱石粘土和所述[2]杂凝聚试剂相接触之后，通过过滤从所述淤浆中分离蒙脱石杂加合物，而无需使用超滤、离心或沉降罐。[0748]方面66.根据方面1至65中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石杂加合物是无定形的。[0749]方面67.根据方面1至66中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述催化剂组合物或载体-活化剂还包含离子交换粘土、质子酸处理的粘土、柱撑粘土、铝氧烷、硼酸盐助活化剂或其任何组合。[0750]方面68.根据方面1至66中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述催化剂组合物或载体-活化剂基本上不存在离子交换粘土、质子酸处理的粘土、柱撑粘土、铝氧烷、硼酸盐助活化剂或其任何组合。[0751]方面69.根据方面5至68中任一方面所述的制备载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石杂加合物随后进行干燥和/或煅烧。[0752]方面70.根据方面5至69中任一方面所述的制备载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石杂加合物随后通过加热、共沸干燥、冷冻干燥、闪蒸干燥、流化床干燥、喷雾干燥或其任何组合进行干燥。[0753]方面71.根据方面5至70中任一方面所述的制备载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石杂加合物在分离后，对所述蒙脱石杂加合物进行湿磨或干磨。[0754]方面72.根据方面5至71中任一方面所述的制备载体-活化剂的方法，其中将分离的蒙脱石杂加合物干燥至恒重，以获得干燥的蒙脱石杂加合物。[0755]方面73.根据方面5至71中任一方面所述的制备载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石杂加合物在约110℃至约900℃范围内的温度下煅烧约1小时至约12小时范围内的时间段。[0756]方面74.根据方面5至71中任一方面所述的制备载体-活化剂的方法，其中煅烧所述蒙脱石杂加合物的时间和温度足以实现至少约1,500g聚合物/g载体-活化剂的催化剂生产率，或约1,500g聚合物/g载体-活化剂至约30,000g聚合物/g载体-活化剂的催化剂生产率。[0757]方面75.根据方面5至71中任一方面所述的制备载体-活化剂的方法，还包含通过以下方法从干燥或煅烧的蒙脱石杂加合物中去除夹带空气的步骤：[1]将干燥或煅烧的蒙脱石杂加合物置于真空中，随后置于惰性气氛诸如氮或氩中，以及可选地重复一次或多次真空和惰性气体循环；或[2]当在空气或一氧化碳的流化气体中煅烧蒙脱石杂加合物时，将流化气体更改为惰性气体诸如氮或氩。[0758]方面76.根据方面5至75中任一方面所述的制备载体-活化剂的方法，其中所述淤浆中所述蒙脱石杂加合物固体的浓度为至少约5wt.％。[0759]方面77.根据方面5至76中任一方面所述的制备载体-活化剂的方法，其中所述淤浆中所述蒙脱石杂加合物固体的浓度最高为约30wt.％、最高为约25wt.％、最高为约20wt.％、最高为约15wt.％、最高为约10wt.％、最高为约5wt.％，或者其中所述淤浆中所述蒙脱石杂加合物固体的浓度在约2wt.％至约30wt.％，约3wt.％至约20wt.％或约5wt.％至约15wt.％.的范围内。[0760]方面78.根据方面5至77中任一方面所述的制备载体-活化剂的方法，其中所述接触步骤在基本上不存在离子交换粘土、质子酸处理的粘土、铝氧烷、硼酸盐助活化剂或其任何组合的情况下进行。[0761]方面79.根据方面5至78中任一方面所述的制备载体-活化剂的方法，其中所述接触步骤在约20℃至约100℃的温度范围内进行。[0762]方面80.根据方面4至79中任一方面所述的载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石杂加合物的所述淤浆的特征在于以下过滤行为：[0763][a]当在接触步骤b)之后0小时至2小时的时间段内过滤具有2.0wt.％水基杂加合物浓度的杂加合物淤浆时，基于蒙脱石杂加合物淤浆中液态载剂的重量，使用真空过滤或重力过滤在10分钟的过滤时间获得的滤液比例在以下范围内：(1)过滤前所述淤浆中液态载剂重量的约50％至约100％，(2)过滤前所述淤浆中液态载剂重量的约60％至约100％，(3)过滤前所述淤浆中液态载剂重量的约70％至约100％，或(4)过滤前所述淤浆中液态载剂重量的约80％至约100％；和[0764][b]蒸发时，杂加合物淤浆中的滤液产生包含《20％、《15％或《10％的粘土和杂凝聚剂初始总重量的固体。[0765]方面81.根据方面4至79中任一方面所述的载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石杂加合物的所述淤浆的特征在于以下过滤行为：[0766][a]当在接触步骤b)之后0小时至2小时的时间段内过滤具有2.0wt.％水基杂加合物浓度的杂加合物淤浆以提供第一滤液时，第二滤液与第一滤液的重量比小于0.25、小于0.20、小于0.10、小于0.15、小于0.10、小于0.5或约0.0，其中第二滤液是通过过滤使用胶态蒙脱石粘土、杂凝聚试剂和液态载剂制备的2.0wt.％柱撑粘土淤浆，并在相同过滤时间(5分钟、10分钟或15分钟)后测量第一滤液的重量和第二滤液的重量；和[0767][b]蒸发时，杂加合物淤浆中的滤液产生包含《20％、《15％或《10％的粘土和杂凝聚剂初始总重量的固体。[0768]方面82.根据方面4至79中任一方面所述的载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石杂加合物淤浆的特征在于2.5wt.％含水杂加合物淤浆组合物的沉降速率比使用胶态蒙脱石粘土、杂凝聚试剂和液态载剂制备的2.5wt.％含水柱撑粘土淤浆的沉降速率大3倍、3.5倍、4倍、4.5倍、5倍、6倍、7倍、8倍、9倍或10倍，其中沉降速率在沉降测试开始后约12小时、约18小时、约24小时、约30小时、约36小时、约48小时、约72小时、约95小时、约96小时或约100小时或更长时间进行比较。[0769]方面83.根据方面1至3和6至68中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述茂金属化合物选自至少一种茂金属化合物，当使用离子交换粘土、质子酸处理的粘土、柱撑粘土、铝氧烷、硼酸盐助活化剂或其任何组合进行活化时，其具有烯烃聚合活性。[0770]方面84.根据方面1至3、6至68和83中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述茂金属化合物包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：非桥接(非柄型)茂金属化合物或桥接(柄型)茂金属化合物。[0771]方面85.根据方面1至3、6至68和83中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述茂金属化合物包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：化合物或化合物的组合，其各自独立地具有式：[0772](x1)(x2)(x3)(x4)m，其中[0773]a)m选自钛、锆或铪；[0774]b)x1选自取代或未取代的环戊二烯基、茚基、芴基、戊二烯基、烯丙基、硼负离子杂c21或c1-c15有机硅基、c1-c18或c1-c12卤基烷(卤代烷)基、c1-c18或c1-c12有机磷基、或c1-c18或c1-c12有机氮基。[0787]方面90.根据方面85所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中x1和x2通过选自亚甲硅基、甲基亚甲硅基、二甲基亚甲硅基、二异丙基亚甲硅基、二丁基亚甲硅基、甲基丁基亚甲硅基、甲基叔丁基亚甲硅基、二环己基亚甲硅基、甲基环己基亚甲硅基、甲基苯基亚甲硅基、二苯基亚甲硅基、二甲苯基亚甲硅基、甲基萘基亚甲硅基、二萘基亚甲硅基、环二甲基亚甲硅基、环三甲基亚甲硅基、环四甲基亚甲硅基、环戊甲基亚甲硅基、环己甲基亚甲硅基或环庚甲基亚甲硅基的接头取代基桥接。[0788]方面91.根据方面85至90中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中x1选自取代或未取代的环戊二烯基、茚基或芴基，其中任何取代基独立地选自卤化物、c1-c20脂族基、c6-c20芳族基、c1-c20杂脂族基、c4-c20杂芳族基或c1-c20有机杂基。[0789]方面92.根据方面85至90中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中x1选自取代或未取代的环戊二烯基、茚基或芴基，其中任何取代基独立地选自卤化物、c1-c18或c1-c12烷基、c2-c18或c2-c12烯基、c6-c18或c6-c12芳族基、c4-c18或c4-c12杂芳族基、c1-c21或c1-c15有机硅基、c1-c18或c1-c12卤基烷(卤代烷)基、c1-c18或c1-c12有机磷基、或c1-c18或c1-c12有机氮基。[0790]方面93.根据方面85至90中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中x1、x2或x1和x2独立地选自取代或未取代的环戊二烯基、茚基或芴基，其中任何取代基独立地选自：[0791]a)具有式-sih3、-sih2r、-sihr2、-sir3、-sir2(or)、-sir(or)2或-si(or)3的硅基；[0792]b)具有式-phr、-pr2、-p(o)r2、-p(or)2、-p(o)(or)2、-p(nr2)2，或-p(o)(nr2)2的磷基；[0793]c)具有式-bh2、-bhr、-br2、-br(or)或-b(or)2的硼基；[0794]d)具有式-geh3、-geh2r、-gehr2、-ger3、-ger2(or)、-ger(or)2或-ge(or)3的锗基；或[0795]e)其任何组合；[0796]其中r在每种情况下独立地选自c1-c20烃基。[0797]方面94.根据方面85至90中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中x1、x2或x1和x2由选自吡咯、呋喃、噻吩、磷杂环戊二烯、咪唑、咪唑啉、吡唑、吡唑啉、噁唑、噁唑啉、异噁唑、异噁唑啉、噻唑、噻唑啉、异噻唑啉或其部分饱和类似物的稠合碳环或杂环部分所取代。[0798]方面95.根据方面85至92中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中x2选自：[1]取代或未取代的环戊二烯基、茚基或芴基，其中任何取代基独立地选自卤化物、c1-c20脂族基、c6-c20芳族基、c1-c20杂脂族基、c4-c20杂芳族基或c1-c20有机杂基；或[2]卤化物、c1-c20脂族基、c6-c20芳族基、c1-c20杂脂族基、c4-c20杂芳族基或c1-c20有机杂基。[0799]方面96.根据方面85至92中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中x2选自：[1]取代或未取代的环戊二烯基、茚基或芴基，其中1-茚基)二氯化锆、双(4,7-二甲氧基-1-茚基)二氯化锆、(茚基)(芴基)二氯化锆、双(芴基)二氯化锆、双(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)二氯化锆、双(三甲基甲锗烷基环戊二烯基)二氯化锆、双(三甲基锡环戊二烯基)二氯化锆、双(三氟甲基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)-(甲基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)(二甲基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)(三甲基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)(四甲基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)(五甲基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)(乙基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)(二乙基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)(三乙基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)(四乙基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)(五乙基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、(环戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化锆、(环戊二烯基)(八氢芴基)二氯化锆、(环戊二烯基)(4-甲氧基芴基)二氯化锆、(甲基环戊二烯基)(叔丁基环戊二烯基)二氯化锆、(甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、(甲基环戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化锆、(甲基环戊二烯基)(八氢芴基)二氯化锆、(甲基环戊二烯基)(4-甲氧基芴基)-二氯化锆、(二甲基环戊二烯基)(芴基)-二氯化锆、(二甲基环戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化锆、(二甲基环戊二烯基)(八氢芴基)二氯化锆、(二甲基环戊二烯基)(4-甲氧基芴基)二氯化锆、(乙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、(乙基环戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化锆、(乙基环戊二烯基)-(八氢芴基)二氯化锆、(乙基环戊二烯基)(4-甲氧基芴基)二氯化锆、(二乙基环戊二烯基)-(芴基)二氯化锆、(二乙基环戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化锆、(二乙基环戊二烯基)(八氢芴基)二氯化锆、(二乙基环戊二烯基)(4-甲氧基芴基)二氯化锆，或其任何组合。[0805]方面102.根据方面1至3、6至68或83至101中任一方面所述的催化剂组合物或用于聚合烯烃的工艺，其中所述催化剂组合物还包含助催化剂。[0806]方面103.根据方面1至3、6至68或83至102中任一方面所述的制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述接触步骤还包含以任何顺序使所述茂金属化合物和载体-活化剂与助催化剂相接触。[0807]方面104.根据方面1至3、6至68或83至103中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述助催化剂包含烷基化剂、氢化剂或甲硅烷基化剂。[0808]方面105.根据方面1至3、6至68或83至104中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述助催化剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：有机铝化合物、有机硼化合物、有机锌化合物、有机镁化合物、有机锂化合物或其任何组合。[0809]方面106.根据方面1至3、6至68或83至104中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述助催化剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：有机铝化合物或有机铝化合物的组合，其各自独立地具有式：[0810]al(xa)n(xb)m或mx[alxa4]，其中[0811]a)n m＝3，其中n和m不限于整数；[0812]b)xa独立地选自：[1]氢化物、c1-c20烃基或c1-c20杂烃基；[2]氢化物、c1-c20脂族基、c6-c20芳族基、c1-c20杂脂族基或c4-c20杂芳族基；或[3]两个xa一起包含c4-c5亚烃基，剩余的xa独立地选自氢化物、c1-c20烃基或c1-c20杂烃基；[0813]c)xb独立地选自：[1]卤化物或c1-c20有机杂基；或[2]卤化物、c1-c12烷氧基或c6-c10芳氧醚基；和[0814]d)mx选自li、na或k。[0815]方面107.根据方面102至103中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述助催化剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：有机铝化合物或有机铝化合物的组合，其各自独立地具有式：[0816]al(xc)n(xd)3-n或mx[alxc4]，其中[0817]a)n是1至3的数，包括端值；[0818]b)xc独立地选自氢化物或c1-c20烃基；[0819]c)xd是一种形式阴离子物质，独立地选自：氟化物；氯化物；溴化物；碘化物；溴酸盐；氯酸盐；高氯酸盐；烃基硫酸盐；烃基亚硫酸盐；氨基磺酸盐；烃基硫化物，碳酸烃酯；碳酸氢盐(重碳酸盐)；氨基甲酸酯；亚硝酸盐；硝酸盐；烃基草酸盐；磷酸二烃基酯；烃基亚硒酸盐；硫酸盐；亚硫酸盐；碳酸盐；草酸盐；磷酸盐；亚磷酸盐；亚硒酸盐；硒化物；硫化物；氧化物；氨基磺酸盐；叠氮化物；醇盐；酰氨基；烃基酰胺基；二烃基酰胺基；ra[con(r)]q；其中ra在每次出现时独立地是h或取代或未取代的c1-c20烃基，q是1-4的整数，包括端值；和rb[co2]r，其中rb在每次出现时独立地是h或取代或未取代的c1-c20烃基，r是1-3的整数，包括端值；和[0820]d)mx选自li、na或k。[0821]方面108.根据方面1至3、6至68或83至104中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述助催化剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：[1]三甲基铝、三乙基铝(tea)、三丙基铝、三丁基铝、三己基铝、三辛基铝、乙基-(3-烷基环戊二基)铝、二乙基乙醇铝、氢化二异丁基铝、三异丁基铝(tibal)、氯化二乙基铝或其任何组合或混合物；或[2]乙基-(3-烷基环戊二基)铝、三异丁基铝(tibal)、三辛基铝或其任何组合或混合物；或[3]任何一种或多种助催化剂[1]和任何一种或多种助催化剂[2]混合物的任何组合。[0822]方面109.根据方面1至3、6至68或83至104中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述助催化剂或助活化剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：有机硼化合物或有机硼化合物的组合，其各自独立地具有式：[0823]b(xe)q(xf)3-q、b(xe)3或my[bxe4]，其中[0824]a)q为1至3，包括端值；[0825]b)xe独立地选自：[1]氢化物、c1-c20烃基或c1-c20杂烃基；[2]氢化物、c1-c20脂族基、c6-c20芳族基、c1-c20杂脂族基或c4-c20杂芳族基；[3]氟化c1-c20烃基，或氟化c1-c20杂烃基；或[4]氟化c1-c20脂族基、氟化c6-c20芳族基、氟化c1-c20杂脂族基或氟化c4-c20杂芳族基；[0826]c)xf独立地选自：[1]卤化物或c1-c20有机杂基；或[2]卤化物、c1-c12烷氧基或c6-c10芳氧醚基；和[0827]d)my选自li、na或k。[0828]方面110.根据方面1至3、6至68或83至104中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中助催化剂或助活化剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：[1]三甲基硼、三乙基硼、三丙基硼、三丁基硼、三己基硼、三辛基硼、二乙基乙醇硼、二异丁基硼氢化物、三异丁基硼、二乙基硼氯化物、二-3-蒎烷基硼烷、频那醇硼烷、儿茶酚硼烷、硼氢化锂、三乙基硼氢化锂、其路易斯碱加合物，或其任何组合或混合物；或[2]三(五氟苯基)硼、三[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼、n,n-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐、三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸盐、四-(五氟苯基)硼酸锂、n,n-二甲基苯铵四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸盐、三苯基碳鎓四[3,5-双(三氟甲基)-苯基]硼酸盐、以及其任何组合或混合物。[0829]方面111.根据方面1至3、6至68和83至104中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述助催化剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：有机锌或有机镁化合物，或有机锌和/或有机镁化合物的组合，其各自独立地具有式：[0830]mc(xg)r(xh)2-r，其中[0831]a)mc是锌或镁；[0832]a)r是1至2的数，包括端值；[0833]b)xg独立地选自：[1]氢化物、c1-c20烃基或c1-c20杂烃基；或[2]氢化物、c1-c20脂族基、c6-c20芳族基、c1-c20杂脂族基，或c4-c20杂芳族基；和[0834]c)xh独立地选自：[1]卤化物或c1-c20有机杂芳基；或[2]卤化物、c1-c12烷氧基或c6-c10芳氧醚基。[0835]方面112.根据方面1至3、6至68或83至104中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述助催化剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：[1]二甲基锌、二乙基锌、二异丙基锌、二环己基锌、二苯基锌或其任何组合；[2]丁基乙基镁、二丁基镁、正丁基-仲丁基镁、二环戊二烯基镁或其任何组合；或[3]来自组[1]的任何有机锌助催化剂和来自组[2]的任何有机镁助催化剂的任何组合。[0836]方面113.根据方面1至3、6至68或83至104中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述助催化剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：具有以下式的有机锂化合物[0837]li(xj)，其中[0838]xj独立地选自：[1]氢化物、c1-c20烃基或c1-c20杂烃基；或[2]氢化物、c1-c20脂族基、c6-c20芳族基、c1-c20杂脂族基，或c4-c20杂芳族基。[0839]方面114.根据方面1至3、6至68或83至104中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法，其中助催化剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：甲基锂、乙基锂、丙基锂、丁基锂(包括正丁基锂和叔丁基锂)、己基锂、异丁基锂或其任何组合。[0840]方面115.根据方面1至3、6至68或83至104中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述催化剂组合物还包含选自离子交换粘土、质子酸处理的粘土、柱撑粘土、铝氧烷、硼酸盐助活化剂、铝酸盐助活化剂、离子化离子化合物、用吸电子阴离子处理的固态氧化物，或其任何组合。[0841]方面116.根据方面1至3、6至68或83至104中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述催化剂组合物还包含离子电离化合物。[0842]方面117.根据方面116所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中离子电离化合物包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：三(正丁基)铵四(对甲苯基)硼酸盐、三甲基铵四苯硼酸盐、三乙基铵四苯基硼酸盐、三丙基铵四苯基硼酸盐、三(正丁基)铵四苯基硼酸盐、三(叔丁基)铵四苯基硼酸盐、n,n-二甲基苯铵四苯基硼酸盐、n,n-二乙基苯铵四苯基硼酸盐、n,n-二甲基-(2,4,6-三甲基苯铵)四苯基硼酸盐、卓鎓四苯基硼酸盐、三苯基碳鎓四苯基硼酸盐、三苯基鏻四苯基硼酸盐三乙基甲硅烷基四苯基硼酸盐、苯(重氮)四苯基硼酸盐、三甲基铵四(五氟苯基)硼酸盐、三乙基铵四(五氟苯基)硼酸盐、三丙基铵四(五氟苯基)硼酸盐、三(正丁基)铵四(五氟苯基)硼酸盐、三(仲丁基)铵四(五氟苯基)硼酸盐、n,n-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐、n,n-二乙基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐、n,n-二甲基-(2,4,6-三甲基苯铵)四(五氟苯基)硼酸盐、卓鎓四(五氟苯基)硼酸盐、三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸盐、三苯基鏻四(五氟苯基)硼酸盐、三乙基硅四(五氟苯基)硼酸盐、苯(重氮)四(五氟苯基)硼酸盐、三甲基铵四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐、三乙基铵四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐、三丙基铵四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐、三(正丁基)铵四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐、二甲基(叔丁基)铵四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐、n,n-二甲基苯胺四-(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐、n,n-二乙基苯铵四-(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐、n,n-二甲基-(2,4,6-三甲基苯铵)四-(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐、卓鎓四-(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐、三苯基碳鎓四-(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐、三苯基鏻四-(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐、三乙基硅四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐、苯(重氮)四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐、三甲基铵四(全氟萘基)硼酸盐、三乙基铵四(全氟萘基)硼酸盐、三丙基铵四(全氟萘基)硼酸盐、三(正丁基)铵四(全氟萘基)硼酸盐、三(叔丁基)铵四(全氟萘基)硼酸盐、n,n-二甲基苯铵四(全氟萘基)硼酸盐、n,n-二乙基苯铵四(全氟萘基)硼酸盐、n,n-二甲基-(2,4,6-三甲基苯胺)四(全氟萘基)硼酸盐、卓鎓四(全氟萘基)硼酸盐、三苯基碳鎓四(全氟萘基)硼酸盐、三苯基鏻四(全氟萘基)硼酸盐、三乙基硅四(全氟萘基)硼酸盐、苯(重氮)四(全氟萘基)硼酸盐、三甲基铵四(全氟联苯)硼酸盐、三乙基铵四(全氟联苯)硼酸盐、三丙基铵四(全氟联苯)硼酸盐、三(正丁基)铵四(全氟联苯)硼酸盐、三(叔丁基)铵四(全氟联苯)硼酸盐、n,n-二甲基苯铵四(全氟联苯)硼酸盐、n,n-二乙基苯铵四(全氟联苯)硼酸盐、n,n-二甲基-(2,4,6-三甲基苯铵)四(全氟联苯)硼酸盐、卓鎓四(全氟联苯)硼酸盐、三苯基碳鎓四(全氟联苯)硼酸盐、三苯基鏻四(全氟联苯)硼酸盐、三乙基硅四(全氟联苯)硼酸盐、苯(重氮)四(全氟联苯)硼酸盐、三甲基铵四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、三乙基铵四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、三丙基铵四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、三(正丁基)铵四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、三(叔丁基)铵四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、n,n-二甲基苯胺四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、n,n-二乙基苯胺四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、n,n-二甲基-(2,4,6-三甲基苯胺)四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、卓鎓四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、三苯基碳鎓四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、三苯基鏻四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、三乙基硅四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、苯(重氮)四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、和二烷基铵盐，诸如：二-(异丙基)铵四(五氟苯基)硼酸盐和二环己基铵四(五氟苯基)硼酸盐；和另外的三取代的鏻盐，诸如三(邻甲苯基)鏻四(五氟苯基)硼酸盐、三(2,6-二甲基苯基)鏻四(五氟苯基)硼酸盐或其任何组合。[0843]方面118.根据方面1至3、6至68或83至104中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中催化剂组合物还包含助活化剂，所述助活化剂包含用吸电子阴离子处理的固态氧化物。[0844]方面119.根据方面118所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中：[0845]a)所述固态氧化物包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅涂覆的氧化铝、二氧化硅-氧化锆、二氧化硅-二氧化钛、磷酸铝、杂多钨酸盐、二氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化硼、氧化锌、其混合氧化物，或其任何组合；和[0846]b)吸电子阴离子包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：氟化物、氯化物、溴化物、磷酸盐、三氟甲磺酸盐、硫酸氢盐、硫酸盐、氟磷酸盐、氟硫酸盐或其任何组合。[0847]方面120.根据方面118所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述助活化剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：氟化氧化铝、氯化氧化铝、溴化氧化铝、硫酸化氧化铝、氟化氧化硅-氧化铝、氯化氧化硅-氧化铝、溴化氧化硅-氧化铝、硫酸化氧化硅-氧化铝、氟化氧化硅-氧化锆、氯化氧化硅-氧化锆、溴化氧化硅-氧化锆、硫酸化氧化硅-氧化锆、氟化氧化硅-二氧化钛或其任何组合。[0848]方面121.根据方面1至3、6至68或83至120中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述催化剂组合物还包含载剂或稀释剂，或者所述接触以任何顺序在载剂或稀释剂中发生。[0849]方面122.根据方面121所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中载剂或稀释剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：烃、醚或其组合，它们各自具有1个至20个碳原子。[0850]方面123.根据方面121所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中载剂或稀释剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：环己烷、异丁烷、正丁烷、丙烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷、正己烷、isopartm、至少一种烯烃或其任何组合。[0851]方面124.根据方面121所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述载剂或稀释剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：至少一种烯烃。[0852]方面125.根据方面1至3、6至68或83至124中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中在聚合条件下，催化剂的活性大于或等于每克包含煅烧蒙脱石杂加合物的载剂-活化剂每小时约300克聚烯烃(g/g/h)，所述聚合条件包含茂金属化合物与煅烧蒙脱石杂加合物的比率[1]为约7×10-5mmol茂金属化合物/mg煅烧蒙脱石杂加合物，以及[2]说明书中描述的其它标准条件。[0853]方面126.根据方面1至3、6至68或83至125中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述催化剂组合物包含相对浓度在约0.5至约0.000005、约0.1至约0.00001，或约0.01至约0.0001范围内的有机铝化合物和煅烧蒙脱石杂加合物，所述相对浓度以每克煅烧蒙脱石杂加合物的有机铝化合物的摩尔数表示。[0854]方面127.根据方面1至3、6至68或83至126中任一方面所述的聚合烯烃的工艺，其中所述工艺包含至少一种淤浆聚合、至少一种气相聚合、至少一种溶液聚合或其任何多反应器组合。[0855]方面128.根据方面1至3、6至68或83至127中任一方面所述的聚合烯烃的工艺，其中所述工艺包含在气相反应器、淤浆环管、串联的双淤浆环管、串联的多个淤浆罐、与气相反应器结合的淤浆环管、间歇工艺中的连续搅拌反应器或其组合中的聚合。[0856]方面129.根据方面1至3、6至68或83至128中任一方面所述的聚合烯烃的工艺，其中聚烯烃包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：烯烃均聚物或烯烃共聚物。[0857]方面130.根据方面1至3、6至68或83至129中任一方面所述的聚合烯烃的工艺，其中聚烯烃包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：烯烃均聚物，所述均聚物包含每个单体分子具有2个至约20个碳原子的烯烃单体残基。[0858]方面131.根据方面130所述的聚合烯烃的工艺，其中烯烃单体选自乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯或1-癸烯。[0859]方面132.根据方面2、6至68或83至129中任一方面所述的聚合烯烃的工艺，其中聚烯烃包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：乙烯-烯烃共聚单体共聚物，所述共聚物包含每个单体分子具有3个至约20个碳原子的α烯烃共聚单体残基。[0860]方面133.根据方面132所述的聚合烯烃的工艺，其中烯烃共聚单体选自脂肪族c3至c20烯烃、共轭或非共轭c3至c20二烯烃或其任何混合物。[0861]方面134.根据方面132所述的聚合烯烃的工艺，其中烯烃共聚单体选自丙烯、1-丁烯、2-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、2-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1,3-丁二烯、异戊二烯、间戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,4-戊二烯、1,7-己二烯、乙烯基环己烷或其任何组合。[0862]方面135.根据方面3、6至68或83至126中任一方面所述的制备烯烃聚合催化剂的方法，其中：[0863]a)使茂金属化合物和助催化剂接触[1]约1分钟至约24小时或约1分钟至约1小时的时间段，和[2]在约10℃至约200℃或约15℃至约80℃的温度下，形成第一混合物；然后[0864]b)使第一混合物与包含煅烧蒙脱石杂加合物的载体-活化剂接触，以形成所述催化剂组合物。[0865]方面136.根据方面3、6至68或83至126中任一方面所述的制备烯烃聚合催化剂的方法，其中茂金属化合物、助催化剂和包含煅烧蒙脱石杂加合物的载体-活化剂接触[1]约1分钟至约6个月或约1分钟至约1周的时间段，和[2]在约10℃至约200℃或约15℃至约80℃的温度下，以形成烯烃聚合催化剂。[0866]方面137.根据方面3、6至68、83至126或135至136中任一方面制备的催化剂组合物。[0867]方面138.一种聚合烯烃的工艺，其包含在聚合条件下接触至少一种烯烃单体和所述催化剂组合物以形成聚烯烃，其中所述催化剂组合物根据方面137制备。[0868]方面139.根据方面1至138中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述催化剂组合物、工艺、方法和载体-活化剂是本文公开的任何催化剂组合物、工艺、方法和载体-活化剂。当前第1页12当前第1页12
技术领域：
：3.本公开涉及用于生产聚乙烯的包括载体-活化剂的催化剂组合物及用于制备和使用该催化剂组合物的工艺。
背景技术：
：：4.诸如甲基铝氧烷(mao)和芳基硼烷的化合物通常用作烯烃聚合的茂金属催化剂活化剂或助催化剂。聚烯烃树脂的工业规模生产可以采用气相或淤浆反应器平台而不是溶液相条件，因此多相催化剂体系用于这些聚合体系。这些多相聚合催化剂的制备和使用可能复杂且昂贵。例如，当用催化剂处理诸如二氧化硅或氧化铝的无机金属氧化物载体时，常常需要进一步使用诸如mao和芳基硼烷的助催化剂或活化剂，这可能耗时且昂贵。mao和芳基硼烷本身的合成是原子低效的，需要多个步骤和惰性条件，这可能增加使用此类活化剂的成本。5.已研究各种载体-活化剂以试图降低铝氧烷、芳基硼烷和其它昂贵的活化剂或助催化剂的高成本。例如，mcdaniel等人在美国专利第6,107,230号和第9,670,296号中提出利用无定形氧化铝和二氧化硅-氧化铝的衍生物作为载体和助催化剂来提供茂金属聚合活性。mcdaniel等人也在美国专利第6,632,894号和第7,041,753号中描述粘土矿物在溶胶-凝胶基质中的使用，该粘土矿物可以作为茂金属的载体-活化剂，但是它们本身生产成本高昂。在化学改性粘土矿物的使用中可以看到其它方法，诸如在suga等人在美国专利第5,973,084号中、nikano等人在美国专利第6,531,552号中、murase等人在美国专利第9,751,961号中和mccauley在美国专利第5,202,295号中的工作中可以看到。这些方法包括诸如低催化剂产率、过多的制备步骤、难以分离改性粘土矿物或可成功改性和分离粘土的严格制备条件的工艺限制。6.因此，仍然需要改进制备载体-活化剂的简易性和经济性。当期望具有足够活性的化学改性粘土载体-活化剂来生产诸如高清晰度薄膜树脂的茂金属基聚烯烃时，此需求是明显的。期望开发消除了对于铝氧烷和其它昂贵活化剂的需求、制备方便且经济、产率高和/或对诸如茂金属化合物的聚合催化剂表现出较高活性的粘土基载体-活化剂。技术实现要素：7.本公开的各方面提供新载体-活化剂及用于其制备的工艺、包含所述载体-活化剂的新催化剂组合物、用于生产催化剂组合物的方法以及用于聚合烯烃的工艺。在一方面，化学改性粘土载体-活化剂可易于活化茂金属化合物进行烯烃聚合，并且它们出奇地容易制备、制备成本低且产率高。特别是，本公开的工艺和载体-活化剂可以在很大程度上避免以前分离化学改性粘土载体-活化剂的困难，例如，从粘土颗粒消化和在活化工艺期间粘土的八面体氧化铝层浸出到溶液中，这使得标准过滤随着粘土颗粒尺寸减小变得极其困难。8.意外发现，当诸如二八面体蒙脱石粘土的胶态蒙脱石粘土在液态载剂(也称为“稀释剂”)中与包含至少一种阳离子多金属盐的杂凝聚试剂接触时，并且当所述杂凝聚试剂以相对于所述胶态蒙脱石粘土的量在特定范围内使用时，可以合成包含分离的蒙脱石杂加合物的载体-活化剂。通过限制杂凝聚试剂相对于本文所述胶态蒙脱石粘土的量，通过常规过滤工艺可以易于从所得淤浆中分离出所述蒙脱石杂加合物，也称为杂凝聚蒙脱石。以前的化学改性粘土载体-活化剂的分离工艺常常很困难，其中过滤可能需要几天，或者可能需要多次清洗和离心步骤。此外，根据本公开分离的所述蒙脱石杂加合物载体-活化剂可以在很少或没有清洗步骤的情况下使用，进一步提高制备和使用的有用性、简易性和经济性。9.以这种方式制备的所述蒙脱石杂加合物可以与诸如烷基铝化合物的助催化剂结合使用，为茂金属烯烃聚合提供活性高的载体-活化剂，特别是当与传统的mao-sio2或硼烷衍生的载体-活化剂相比时。此工艺中使用的所述杂凝聚剂可以非常便宜，并且可以与诸如烷基铝化合物的助催化剂一起使用，与铝氧烷和硼烷基活化剂相比，所述烷基铝化合物也可以非常便宜。10.此外，所述蒙脱石杂加合物的分离可以使用常规过滤来实现，不需要离心或反应混合物的高倍稀释，并且也不需要对如此获得的固体进行大量的清洗。此工艺提供比相应的未处理粘土表现出更好的活性并且比更难制备的柱撑粘土载体表现出相当的或更好的活性的固体粘土杂加合物，从而满足需求。11.此外，与柱撑粘土不同，本公开的杂凝聚粘土材料是无定形固体。所述杂凝聚粘土的制备提供一种三维结构，但它是非柱撑、非晶体和无定形的。虽然不打算受到理论的束缚，但据信起始蒙脱石的规则晶体结构不仅仅是在与所述阳离子多金属盐接触时膨胀，而是在制备所述粘土杂加合物时被瓦解，以提供非结晶、非层状的无定形材料。12.因此，在一方面，本公开提供了包含分离的蒙脱石杂加合物的载体-活化剂，所述蒙脱石杂加合物包含[1]胶态蒙脱石粘土和[2]杂凝聚试剂在液态载剂中的接触产物，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，并且所述杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv( 25毫伏)至约负25mv(-25毫伏)范围内的所述蒙脱石杂加合物的淤浆。[0013]在另一方面，本公开还提供了一种生产包含蒙脱石杂加合物的载体-活化剂的方法，所述方法包含：[0014]a)提供胶态蒙脱石粘土；[0015]b)使所述胶态蒙脱石粘土与杂凝聚试剂在液态载剂中接触，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，并且所述杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv(毫伏)至约负25mv范围内的蒙脱石杂加合物的淤浆；和[0016]c)从所述淤浆中分离所述蒙脱石杂加合物。[0017]根据另一方面，本公开提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组合物，所述催化剂组合物包含：[0018]a)至少一种茂金属化合物；[0019]b)可选地，至少一种助催化剂；和[0020]c)至少一种包含煅烧蒙脱石杂加合物的载体-活化剂，所述蒙脱石杂加合物包含[1]胶态蒙脱石粘土和[2]杂凝聚试剂在液态载剂中的接触产物，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，所述杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv(毫伏)至约负25mv范围内的所述蒙脱石杂加合物的淤浆。[0021]在另一方面，本公开还提供了一种生产烯烃聚合催化剂的方法，所述方法包含以任何顺序接触：[0022]a)至少一种茂金属化合物；[0023]b)可选地，至少一种助催化剂；和[0024]c)至少一种包含煅烧蒙脱石杂加合物的载体-活化剂，所述蒙脱石杂加合物包含[1]胶态蒙脱石粘土和[2]杂凝聚试剂在液态载剂中的接触产物，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，所述杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv(毫伏)至约负25mv范围内的所述蒙脱石杂加合物的淤浆。[0025]在一方面，例如，可选的助催化剂可以是烷基化剂，所述烷基化剂可能是或可能不是用于引发有效烯烃聚合所必需的，这取决于生产烯烃聚合催化剂所用的特定茂金属化合物。[0026]在另一方面，提供了一种聚合烯烃的工艺，所述工艺包含在聚合条件下使至少一种烯烃单体和催化剂组合物接触以形成聚烯烃，其中所述催化剂组合物包含：[0027]a)至少一种茂金属化合物；[0028]b)可选地，至少一种助催化剂；和[0029]c)至少一种包含煅烧蒙脱石杂加合物的载体-活化剂，所述蒙脱石杂加合物包含[1]胶态蒙脱石粘土和[2]杂凝聚试剂在液态载剂中的接触产物，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，所述杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv( 25毫伏)至约负25mv(-25毫伏)范围内的所述蒙脱石杂加合物的淤浆。[0030]在本文提供的具体实施方式、附图、实例和权利要求中更全面地描述包括所述载体-活化剂和催化剂组合物的组合物、生产所述组合物的方法以及聚合工艺和相关方法的这些和其它方面、特征和实施例。附图说明[0031]图1提供了代表本公开的一方面的示意图，说明制备、清洗和分离包含本公开的煅烧蒙脱石杂加合物的载体-活化剂的方法，并将此工艺与制备、清洗和分离柱撑粘土的方法进行对比。[0032]图2提供了一系列由氯水合铝(ach)和hpm-20蒙脱土组合的煅烧产物的粉末xrd(x射线衍射)图。根据实例(参见实例18、20-21和23)根据本发明的方法制备所有样品，除了6.4mmolal/g粘土样品(顶部)、代表典型制备的al13-柱撑粘土(对比实例5)和本身即0mmolal/g粘土样品的起始粘土(对比实例3)。[0033]图3示出了用于向0.62wt.％hpm-20膨润土水分散体体积式添加2.5wt.％(重量百分比)氯化羟铝水溶液(ach；测得密度为1.075g/ml)的ζ电势滴定，绘制测得ζ电势与滴定剂体积(ml)的关系图表。滴定设置为每个滴定点0.5ml，然后平衡延迟30秒。滴定剂体积表示添加的氯化羟铝水溶液的累积体积。另请参见表4。[0034]图4示出了图3图表转换成ζ电势与铝-粘土质量比的关系图。具体地，图4说明了用于向0.62wt.％hpm-20膨润土水分散体添加2.5wt.％氯化羟铝水溶液(ach；测得密度为1.075g/ml)的ζ电势滴定，绘制测得ζ电势与al含量(mmolal/g粘土)的关系图表。滴定剂的量表示添加的ach水溶液中铝的累积mmol。[0035]图5示出了用于向1wt.％hpm-20膨润土水分散体体积式添加4.58wt.％290聚合氯化铝水溶液(根据经验为al2(oh)2.5cl3.5)的ζ电势滴定，绘制测得ζ电势与滴定剂体积(ml)的关系图表。滴定设置为每个滴定点1ml，然后平衡延迟30秒。滴定剂体积表示添加的290聚合氯化铝水溶液的累积体积。另请参见表5。[0036]图6提供了用于向0.75wt.％hpm-20膨润土水分散体体积式添加10wt.％al27胶态氧化铝水分散体的ζ电势滴定(调整后)，绘制测得ζ电势与滴定剂体积(ml)的关系图表。滴定设置为0-27ml每个滴定点1ml，之后每个滴定点3ml，平衡延迟60秒。滴定剂体积表示添加的al27胶态氧化铝水溶液的累积体积。参见实例11和表6。[0037]图7说明了用于向5wt.％200气相二氧化硅水分散体体积式添加2.5wt.％氯化羟铝(ach)水溶液的ζ电势滴定，绘制测得ζ电势与滴定剂体积(ml)的关系图表。滴定设置为每个滴定点1ml，并且平衡延迟60秒。滴定剂体积表示添加的ach水溶液的累积体积。参见实例37。[0038]图8示出了图7图表转换成ζ电势与铝-粘土质量比的关系图。具体地，图8提供了用于向5wt.％200气相二氧化硅水分散体添加2.5wt.％氯化羟铝(ach)水溶液的ζ电势滴定，绘制测得ζ电势与al含量(mmolal/g粘土)的关系图表。滴定剂的量表示添加的ach水溶液中铝的累积mmol。[0039]图9提供了用于向1wt.％hpm-20膨润土水分散体体积式添加氯化羟铝(ach)溶液处理的含有5wt.％二氧化硅的200气相二氧化硅分散体的ζ电势滴定(调整后)。滴定设置为0-1.2ml每个滴定点0.2ml，之后每个滴定点0.5ml，平衡延迟30秒。滴定剂是胶态物质(species)，因此，使用实例11所述的方法调整ζ电势，以提供图9中的图表。参见实例38。[0040]图10示出了实例18的氯水合铝(ach)杂凝聚粘土的氮吸附/解吸bjh(barrett、joyner和halenda)孔体积分析的结果，提供了杂加合物的孔直径(埃，)与累积孔体积(立方厘米每克，cc/g)的关系图表。制备这种杂加合物淤浆的配方使用1.76mmolal/g粘土。[0041]图11提供了对比剪切、然后共沸，但没有根据对比实例3进一步处理的hpm-20膨润土样品的氮吸附/解吸bjh孔体积分析的结果，示出了v3-10nm的值大于累积孔体积v3-30nm的55％。[0042]图12示出了悬浮在水中、蒸发并煅烧，但没有根据对比实例1进一步处理的hpm-20膨润土未处理的样品的氮吸附/解吸bjh孔体积分析结果，示出了v3-10nm的值大于累积孔体积v3-30nm的55％。[0043]图13是cdcl3中7-苯基-2-甲基-茚的1hnmr光谱，其中污染物ch2cl2和水峰被标识，并示出峰积分值。[0044]图14是cdcl3中外消旋-二甲基亚硅烷双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆的1hnmr光谱，其中峰积分值被示出。具体实施方式[0045]为了更清楚地定义本文使用的术语和短语，提供以下定义。如果通过引用并入本文的任何文件提供的任何定义或用法与本文提供的定义或用法存在冲突，则以本文提供的定义或用法为准。[0046]a.术语的定义和解释[0047]多金属盐。术语“多金属盐”和诸如“多金属氧酸盐”的类似术语在本公开中可互换使用以指水溶性多原子阳离子，其包括两个或更多个金属原子(例如，铝、硅、钛、锆或其它金属)以及金属之间的至少一个桥接配体，诸如氧基、羟基和/或卤化物配体。具体的配体可以取决于前体和其它因素，诸如用于产生多金属盐的工艺、溶液ph等。例如，本公开的多金属盐可以是含水金属氧化物、含水金属羟基氧化物等，包括其组合。桥接两种或更多种金属的诸如氧基配体的桥接配体可以出现在这些物质中，然而，多金属盐也可以包括末端氧基、羟基和/或卤化物配体。[0048]虽然许多已知的多金属盐物质是阴离子型，并且后缀“‑ate”常常用于反映阴离子物质，但是根据本公开使用的多金属盐(多金属氧酸盐)物质是阳离子型。这些材料可以被称为化合物、物质或组合物，但是本领域普通技术人员将理解，多金属盐组合物可以含有合适载剂中的多种物质，诸如在水溶液中，这取决于例如溶液ph、浓度、在水溶液中产生多金属盐的起始前体等。为了清楚和方便起见，这些多种物质统称为“多金属盐”或“多金属氧酸盐”，不管组合物是否包括阳离子多金属氧酸盐、多羟基金属盐、多羟基金属氧酸盐或包括诸如卤化物的其它配体或化合物混合物的物质或主要由其组成。多金属盐的实例包括但不限于聚羟基氯氧化铝、氯水合铝、聚合氯化铝或倍半氯化羟铝组合物，其可以包括线性、环状或簇状化合物。这些组合物统称为多金属盐，但术语“多金属盐”或“多金属氧酸盐”也用于描述基本上包含单一物质的组合物。[0049]含有单一类型金属的同多金属盐和含有多于一种类型金属(或正电性原子，诸如磷)的杂多金属盐都包括在通用术语多金属盐或多金属氧酸盐中。例如，诸如由氯水合铝(ach)或聚合氯化铝(pac)提供的铝多金属盐是同多金属盐的示例。在另一实例中，本公开的多金属盐可以由第一金属氧化物制备，所述第一金属氧化物随后用第二金属氧化物、金属卤化物、金属卤氧化物或其组合以足以提供杂多金属盐的胶态悬浮体的量处理。例如，第一金属氧化物可以包含二氧化硅、氧化铝、氧化锆等，包括气相二氧化硅、氧化铝或氧化锆，并且第二金属氧化物、金属卤化物或金属卤氧化物可以从金属氧化物、氢氧化物、卤氧化物或卤化物的水溶液或悬浮体中获得，诸如zrocl2、zno、nbocl3、b(oh)3、alcl3或其组合。因此，当在此制备中采用不同的金属时，所得物质被视为杂多金属盐。同多金属盐和杂多金属盐都可以简称为“多金属盐”。[0050]在另一方面，根据本公开的多金属盐对诸如茂金属化合物的过渡金属化合物可以是非烷基化。也就是说，本公开的多金属盐可以没有直接的金属-碳键，如在铝氧烷或其它有机金属物质中发现的那样。[0051]多金属盐物质中金属离子的大小和数量可以有很大的变化，并且因此，多金属盐可以被视为涵盖低聚或聚合物质。当将多金属盐描述为“包含”、“由……组成”、“基本上由……组成”或“选自”诸如聚合氯化铝或倍半氯化羟铝的特定材料时，应该理解，当这些材料与水或含水碱(aqueousbase)等接触时形成的多金属盐物质是根据产生它们的前体来描述。因此，为了方便和为了根据35u.s.c.§112的明确性和清晰性，多金属盐在本文中可以根据前体材料或组合物来描述，阳离子多金属盐从所述前体材料或组合物产生以提供杂凝聚试剂。[0052]在一方面，根据本公开的多金属盐可以是至少一种铝多金属盐。实例包括但不限于氯水合铝(ach)，也称为氯化羟铝，其涵盖多种水溶性铝物质，通常被视为具有通式alncl3n-m(oh)m。这些多金属盐物质可以称为羟基氧氯化铝化合物或组合物。根据本公开可以使用的另一种多金属盐是聚合氯化铝(pac)，其也不是单一物质，而是可以包括线性、环状或簇状化合物的多种铝聚合物质的集合，其实例可以含有2个至约30个铝原子、氧基、氯和羟基。铝多金属盐的其它实例包括但不限于具有通式[almon(oh)xcly]·zh2o的化合物，诸如倍半氯化羟铝，以及簇型物质，诸如keggin离子，例如，[alo4al12(oh)24(h2o)12]7 ·7[cl]-，有时称为“al13-mer”聚阳离子。聚合氯化铝(pac)例如可以通过将氢氧化物水溶液与alcl3结合来生产，并且所得到的铝物质的混合物具有一定范围的碱性。通常认为氯水合铝(ach)碱性最强，以及聚合氯化铝(pac)碱性较弱。[0053]根据本公开的粘土杂加合物或粘土杂凝聚物包括[1]诸如二八面体蒙脱石粘土的胶态蒙脱石粘土和[2]杂凝聚试剂在诸如含水载体的液态载剂中的接触产物，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，其中所用的量足以提供ζ电势在约 25mv至约-25mv范围内的所述蒙脱石杂加合物的淤浆。一旦分离，可以对蒙脱石杂加合物进行加热、干燥和煅烧以形成本文所述的载体-活化剂。煅烧时，最初插入蒙脱石中或与蒙脱石结合的多金属盐可能发生额外的反应，例如，插入的多金属盐中的水可能会馏出并且可能形成额外的氧基。在这方面，术语“多金属氧酸盐”可特别用于说明煅烧产物。无论如何，术语“多金属盐”和“多金属氧酸盐”可互换使用以描述用于接触胶态蒙脱石的组合物。[0054]本公开的多金属盐也可以称为“聚阳离子”，并且可以包括均聚阳离子和杂聚阳离子，这取决于聚阳离子是包括单一类型的金属还是多于一种类型的金属。例如，水滑石是[mg6al2(oh)16]co3·4h2o，其是根据本公开的杂聚阳离子。[0055]仅作为示例提供的多金属盐的其它实例包括ε-keggin阳离子[ε-pmo12o36(oh)4{ln(h2o)4}4]5 ，式中ln可以是la、ce、nd或sm。参见，例如，《德国应用化学(angew.chem.,int.ed.)》2002,41,2398。其它实例包括具有通式[ln2v12o32(h2o)8{cl}]cl的含镧系元素的阳离子杂多氧钒簇，其中ln可以是eu、gd、dy、tb、ho或er。参见，例如，《英国皇家化学会进展(rscadv.)》2013,3,6299-6304。[0056]最后，提及的“至少一种”阳离子多金属盐用于指在杂凝聚试剂的制备中使用的阳离子多金属盐的一种或多种来源。也就是说，即使当阳离子多金属盐的单一来源用于在水溶液中制备杂凝聚试剂，并且可能得到多种物质时，这些多种物质也可以统称为单一或单一类型的阳离子多金属盐。因此，提及的多种或多于一种阳离子多金属盐旨在指用于制备杂凝聚试剂的阳离子多金属盐的一种或多种前体组合物或来源。[0057]杂凝聚试剂。术语“杂凝聚试剂”、“杂凝聚剂”等在本文中用于描述含有任何带正电荷的含低聚或聚合金属氧化物的物质的组合物，所述组合物存在于溶液中，或作为胶态悬浮体存在，当其作为胶态悬浮体存在以适当的比率与胶态粘土分散体结合时，形成易于过滤的固体(如本文所定义)。“杂凝聚试剂”可与术语“多金属盐”或“多金属氧酸盐”互换使用，以指含有任何带正电荷的低聚或聚合金属氧化物的物质，其用于形成粘土杂加合物。因此，“杂凝聚试剂”强调当以足以提供ζ电势在约 25mv至约-25mv范围内的淤浆的量使用时，包含在液态载剂中一种或多种阳离子多金属盐物质的组合物在与胶态蒙脱石粘土接触时，形成易于过滤的固体。“杂凝聚”是lagaly在《乌尔曼化学百科全书2012(ullmann’sencyclopediaofchemistry2012)》中描述的本领域术语。在本公开的上下文中，除非另有说明，否则“杂凝聚”被定义为带负电荷的胶态粘土颗粒与带正电荷的杂凝聚试剂物质结合以形成易于过滤的固体的工艺。在本领域和本文中，杂凝聚有时也称为杂聚集，诸如cerbelaud等人《物理学进展：x(advancesinphysics:x)》，2017,第2卷,35-53所述。[0058]杂加合物或杂凝聚物。粘土杂加合物或粘土杂凝聚物以及诸如“杂凝聚粘土”或“蒙脱石杂加合物”等的类似术语是指通过组合杂凝聚试剂和胶态粘土获得的接触产物。也就是说，在杂凝聚试剂中，通过带负电荷的胶态粘土颗粒与带正电荷的物质的吸引而形成的聚结物被称为“杂加合物”。参考wucheng等人的美国专利第8,642,499号，该专利通过引用并入本文。在一方面，如本文所定义，这些术语是指杂凝聚试剂和胶态粘土的“易于过滤”的接触产物。这些术语用于区分易于过滤的杂凝聚物与杂凝聚试剂和胶态粘土的接触产物，该杂凝聚试剂和胶态粘土以提供不易于过滤的产物的比率组合，例如，当遵循柱撑粘土合成配方时形成的产物。就柱撑粘土配方来说，接触产物不易于过滤，并且通常需要离心以分离柱撑粘土产物。[0059]当描述使用含铝杂凝聚试剂形成杂凝聚粘土时，并且除非另有说明，否则诸如铝氧氯化物的柱化试剂(也称为杂凝聚试剂)与粘土的比率表示为mm(或mmol或毫摩尔)al/g粘土，表示柱化试剂或杂凝聚剂中al的毫摩尔数与粘土克数的比率。参考gu等人，《粘土和粘土矿物(clayandclayminerals)》，1990,38(5),493-500，该文献通过引入并入本文。除非另有说明，否则当柱化试剂或铝氧氯化物杂凝聚试剂以可溶性溶液存在时，al的毫摩尔数是基于al重量百分比或制造商提供的al2o3含量(wt.％)计算。可替代地，并且除非另有说明，否则当与固体形式的柱化试剂或杂凝聚试剂开始时，即分散在溶液中时，al的毫摩尔数由配方中使用的重量和制造商提供的经验式确定。[0060]易于过滤。术语“易于过滤”、“易过滤”、“容易过滤”、“易过滤或分离”等在本文中用于描述根据本公开的组合物，其中含液相的混合物中的固体可以通过过滤从液相中分离，而不需要依靠离心、超速离心或小于约2wt.％固体的稀溶液、长时间沉降后将液体从固体中倾析以及其它此类技术。这些术语在本文中通常用于描述粘土杂加合物，其是根据本公开的胶态蒙脱石粘土和杂凝聚试剂在某些条件下的接触产物，不需要通过离心、高倍稀释和沉降或沉降槽或超滤进行分离。因此，在重力或真空过滤条件下，通过将包含杂加合物的淤浆通过常规过滤材料，诸如烧结玻璃、金属或陶瓷熔块、纸、天然或合成的无光纤维等，可以在几分钟或更短时间内，或少于约一小时的时间内，以良好的产率从可溶性盐和合成副产物中分离出易于过滤的粘土杂加合物。[0061]本公开提供一些具体的实验和定量方法，通过这些方法可以评估可滤性。例如，提供量化杂加合物淤浆可滤性的具体方法，其证明当根据本公开的方法制备时，所述淤浆可视为易于过滤或易过滤。lagaly在《乌尔曼化学百科全书2012》中描述的需要长时间沉降或超滤的胶体或悬浮体在本公开的上下文中不视为“可过滤”。本公开的易于过滤的悬浮体或淤浆在过滤时可以提供澄清的滤液，而“不易于过滤”的悬浮体花费长得多的时间来过滤，其可以含有肉眼可观察到的混浊或不澄清的滤液形式的颗粒物质，这表示胶态粘土分散体。当制备根据本公开的载体-活化剂以提供ζ电势接近约 25mv(毫伏)的上(正)边界或接近约-25mv的下(负)边界的蒙脱石杂加合物的淤浆时，在过滤杂加合物时，可以在滤液中观察到一些混浊，当使用提供ζ电势更靠近或接近0mv的淤浆的胶态蒙脱石粘土和杂凝聚试剂的比例制备蒙脱石杂加合物时，所述混浊变淡。[0062]胶体。术语“胶体”、“胶态粘土”、“胶态溶液”、“胶态悬浮体”和类似术语的使用是由gerhardlagaly在2007年1月15日出版的《乌尔曼工业化学百科全书》的“胶体”一章中定义。这些术语可互换使用。[0063]催化剂组合物和催化剂体系。诸如“催化剂组合物”、“催化剂混合物”、“催化剂体系”等的术语用于表示最终形成或用于形成根据本公开的活性催化剂的所列举组分的组合。这些术语的使用不取决于任何特定的接触步骤、接触顺序、组分之间或之中是否可能发生任何反应、或者可能由任何或所有所列举组分的任何接触形成的任何产物。这些术语的使用也不取决于活性催化位点的性质，或者在以任何顺序接触或结合任何这些组分之后，任何助催化剂、茂金属化合物或载体-活化剂的结局。因此，这些和类似术语涵盖催化剂组合物的最初列举的组分或起始组分的组合，以及接触这些最初列举的起始组分可能产生的任何产物，不管催化剂组合物是多相还是均相，或者包括可溶和不可溶组分。术语“催化剂”和“催化剂体系”或“催化剂组合物”可以互换使用，从本公开的上下文来看，此类使用对技术人员来说是显而易见的。[0064]催化剂活性。除非另有说明，否则术语“活性”、“催化剂活性”、“催化剂组合物活性”等是指包含本文公开的干燥或煅烧粘土杂加合物的催化剂组合物的聚合活性，其通常仅表示为聚合的聚合物重量/催化剂粘土载体-活化剂重量/聚合小时，不存在任何过渡金属催化剂组分(诸如茂金属化合物)、任何助催化剂(诸如有机铝化合物)或任何助活化剂(诸如铝氧烷)。换句话说，每小时产生的聚合物的重量除以煅烧粘土杂加合物的重量，单位为g/g/h(克每克每小时)。[0065]参照或对比催化剂组合物的活性是指包含对比催化剂组合物的催化剂组合物的聚合活性，并且基于对比离子交换或柱撑粘土的重量或用于制备粘土杂加合物的粘土组分本身的重量。诸如“增加的活性”或“提高的活性”的术语描述根据本公开的催化剂组合物的活性，该活性大于使用相同催化剂组分诸如茂金属化合物和助催化剂的对比催化剂组合物的活性，除了对比催化剂组合物通常使用不同的诸如柱撑粘土的载体-活化剂或活化剂，或者催化反应中使用的粘土组分不是杂凝聚粘土。例如，根据本公开的增加或提高的活性包括基于煅烧粘土杂加合物的活性大于或等于每小时每克煅烧杂凝聚粘土约300克聚乙烯聚合物(g/g/h)，使用一组标准的乙烯均聚条件。在这方面，该组标准的乙烯均聚条件包括以下内容。装有船用叶轮的2l不锈钢反应器设定为约500rpm，并且淤浆聚合条件包括1l纯化的异丁烷稀释剂、90℃聚合温度、450psi乙烯总压力、通常30或60分钟的运行周期、包含(1-bu-3-mecp)2zrcl2和三乙基铝(teal)助催化剂的茂金属催化剂组合物，可选地使用茂金属作为含teal的储备溶液，其以提供约7×10-5mmol茂金属/mg煅烧粘土的茂金属-粘土之比的量加入。通常在聚合批中使用一种烷基铝助催化剂，并且通常选自teal或三异丁基铝(tibal)。[0066]接触产物。术语“接触产物”在本文中用来描述组合物，除非本公开的上下文以任何方式陈述或要求或暗示特定顺序，否则其中各组分以任何顺序组合在一起或“接触”，并用于任何持续时间。尽管“接触产物”可以包括反应产物，但并不要求各个组分彼此反应，并且不管在接触所列举组分时可能发生还是可能不发生的任何反应，都使用此术语。为了形成接触产物，例如，所列举组分可以通过共混或混合来接触，或者可以通过将组分以任何顺序或同时加入到液态载剂中来接触。此外，除非在使用所述术语的上下文中另有说明或要求或暗示，否则任何组分的接触可以在本文所述组合物的任何其它组分存在或不存在的情况下发生。所列举组分或任何附加材料的组合或接触可以通过任何合适的方法进行。因此，术语“接触产物”包括混合物、共混物、溶液、淤浆、反应产物等或其组合。类似地，术语“接触”在本文中用来指可以共混、混合、制浆、溶解、反应、处理或以某种其它方式接触的材料。[0067]孔直径(孔径)。氮吸附/解吸测量用于使用bjh方法确定孔径和孔体积分布。基于国际纯粹与应用化学联合会(iupac)的多孔材料分类系统(参见《纯粹与应用化学(pure&appl.chem.)》，1994,66,1739-1758)和klobes等人《国家标准和技术研究所特别出版物(nationalinstituteofstandardsandtechnologyspecialpublication)》960-17，孔径定义如下。如本文所用，“微孔”和“多微孔”是指根据本公开的工艺生产的催化剂或催化剂载体中存在的直径小于的孔。如本文所用，“中孔”和“多中孔”是指根据本公开的工艺生产的催化剂或催化剂载体中存在的直径在至小于(即2nm至《50nm)范围内的孔。如本文所用，“大孔”和“多大孔”是指根据本公开的工艺生产的催化剂或催化剂载体中存在的直径等于或大于(50nm)的孔。[0068]微孔、中孔和大孔的上述定义中的每一个都被视为不同和不重叠，以确保当对任何给定样品的孔径分布(孔直径分布)的百分比或值求和时，不会对同一个孔计数两次。[0069]“d50”意指通过孔隙率测定法测量的孔直径中值。因此，“d50”对应于基于孔径分布计算的孔直径中值，并且一半的孔直径大于该中值。本文报告的d50值基于氮解吸，使用由e.p.barrett、l.g.joyner和p.p.halenda(“bjh”)描述的众所周知的计算方法，《多孔物质的孔体积和面积分布的确定i.氮等温线的计算(thedeterminationofporevolumeandareadistributionsinporoussubstances.i.computationsfromnitrogenisotherms)》《美国化学会志(j.am.chem.soc.)》，1951,73(1),第373-380页。[0070]“孔直径中值”(mpd)可以基于例如体积、表面积或基于孔径分布数据来计算。按体积计算的孔直径中值意指存在一半的总孔体积大于该中值。按表面积计算的孔直径中值意指存在一半的总孔表面积大于该中值。类似地，基于孔径分布计算的孔直径中值意指根据如本文其它地方所述确定的孔径分布，例如，通过从氮吸附-解吸等温线推导，一半的孔的孔直径大于该中值。[0071]过渡金属催化剂。“过渡金属催化剂”是指过渡金属化合物或组合物，当其与本公开的载体-活化剂接触时，该化合物或组合物可以充当或转化为活性烯烃聚合催化剂，要么以其当前形式，要么当与能够转移或赋予过渡金属催化剂可聚合活化的配体的助催化剂接触时。术语“催化剂”的使用并不旨在反映任何特定的机理，或者当“过渡金属催化剂”被活化或被赋予可聚合活化的配体时，并不旨在反映“过渡金属催化剂”本身代表催化聚合的活性位点。根据用于制备聚合催化剂的工艺中的一种或多种过渡金属化合物来描述过渡金属催化剂，并且可以包括本文定义的茂金属化合物和相关化合物。[0072]助催化剂。“助催化剂”在本文中用来指化学试剂、化合物或组合物，其能够将配体赋予茂金属，当茂金属被载体-活化剂活化时，该茂金属能够引发聚合。换句话说，“助催化剂”在本文中用来指能够为茂金属化合物提供可聚合活化的配体的化学试剂、化合物或组合物。可聚合活化的配体包括但不限于烃基，诸如烷基，诸如甲基或乙基、芳基和取代芳基，诸如苯基或甲苯基、取代烷基，诸如苄基或三甲基甲硅烷基甲基(-ch2sim3)、氢化物、甲硅烷基和取代基团，诸如三甲基甲硅烷基等。因此，在一方面，助催化剂可以是烷基化剂、氢化剂、甲硅烷基化剂等。对于助催化剂向茂金属化合物提供可聚合活化的配体的机理没有限制。例如，助催化剂可以参与复分解反应，以用可聚合活化/引发配体(诸如甲基或氢化物)交换茂金属化合物上的可交换配体(诸如卤化物或醇盐)。一方面，助催化剂是催化剂组合物的可选组分，例如，当茂金属化合物已经包括可聚合活化/引发配体(诸如甲基或氢化物)时。另一方面，如本领域技术人员所理解的，即使当茂金属化合物包括可聚合活化的配体时，助催化剂也可用于其它目的，诸如从聚合反应器或工艺中扫除水分。根据另一方面，如上下文所要求或允许的，术语“助催化剂”可以指“活化剂”，或者可以与本文所解释的“助催化剂”互换使用。[0073]活化剂。如本文所用，“活化剂”通常是指能够将茂金属组分转化成能够聚合烯烃的活性催化剂体系的物质(substance)，并且旨在与此类活化发生的机理无关。“活化剂”可以将茂金属组分和为茂金属提供可活化配体(诸如烷基或氢化物)的组分的接触产物转化为可以聚合烯烃的催化剂体系，例如，当茂金属化合物尚未包含此类配体时。不管实际的活化机理如何，都使用此术语。示例性活化剂可以包括但不限于载体-活化剂、铝氧烷、有机硼或有机硼酸盐化合物、离子化化合物(诸如离子化离子化合物)等。铝氧烷、有机硼或有机硼酸盐化合物和离子化化合物在用于存在载体-活化剂的催化剂组合物中时，可称为“活化剂”或“助活化剂”，但该催化剂组合物补充有一种或多种铝氧烷、有机硼、有机硼酸盐、离子化化合物或其它助活化剂。[0074]载体-活化剂。如本文所用，术语“载体-活化剂”是指固体形式的活化剂，诸如离子交换粘土、质子酸处理的粘土或柱撑粘土，以及类似的也充当活化剂的不溶性载体。当所述载体-活化剂与具有可活化配体的茂金属或可选地与茂金属和可提供可活化配体的助催化剂组合时，提供可聚合烯烃的催化剂体系。[0075]离子交换粘土。如本文所用，术语“离子交换粘土”被本领域技术人员理解为粘土(也称为“单离子”或“单阳离子”粘土)，其中天然存在或合成粘土的可交换离子已经被另一种选择的一种或多种离子取代或交换。离子交换可以通过用选择的阳离子源处理天然存在或合成粘土来进行，该源通常来自浓缩的离子溶液(诸如2n阳离子水溶液)，该处理包括通过多个交换步骤，例如，三个交换步骤。交换后的粘土随后可以用去离子水清洗几次，以去除处理工艺中产生的过量离子，例如参见sanchez等人《胶体与表面a辑：物理化学和工程方面(colloidsandsurfacesa:physicochemicalandengineeringaspects)》，2013,423,1-10和kawamura等人，《粘土和粘土矿物》，2009,57(2),150-160。通常，离心用于在离子处理与清洗之间从溶液中分离粘土。[0076]茂金属化合物。如本文所用，术语“茂金属”或“茂金属化合物”描述过渡金属或镧系金属化合物，所述化合物包含至少一种取代或未取代的环烷二烯基型配体或链烷二烯基型配体，包括其杂原子类似物，而不管具体的键合模式如何，例如，不管环烷二烯基型配体或链烷二烯基型配体是否以η5-、η3-或η1-键合模式键合到金属上，也不管这些键合模式中是否有多于一种可被此类配体接近。在本公开中，术语“茂金属”也用于指包含至少一个π-键合烯丙基型配体的化合物，其中η3-烯丙基不是环烷二烯基型或链烷二烯基型配体的一部分，所述化合物可用作本文所述催化剂组合物的过渡金属化合物组分。因此，“茂金属”包括具有取代或未取代的η3至η5-环烷二烯基型和η3至η5-链烷二烯基型配体、η3-烯丙基型配体的化合物，包括其杂原子类似物，并且包括但不限于环戊二烯基配体、茚基配体、芴基配体、η3-烯丙基配体、戊二烯基配体、硼负离子杂苯基配体、1,2-氮硼杂环戊二烯基配体、1,2-二氮杂-3,5-二硼酰基配体、其取代类似物和其部分饱和类似物。部分饱和类似物包括了包含含部分饱和η5-环烷二烯基型配体的化合物，其实例包括但不限于四氢茚基、四氢芴基、八氢芴基、部分饱和茚基、部分饱和芴基、其取代类似物等。在一些情况下，茂金属简称为“催化剂”，与在本文中用来指例如有机铝化合物的术语“助催化剂”几乎一致。因此，茂金属配体在本公开中可视为包括至少一个取代的或至少一个未取代的环戊二烯基、茚基、芴基、四氢茚基、四氢芴基、八氢芴基、戊二烯基、烯丙基、硼负离子杂苯基、1,2-氮硼杂环戊二烯基或1,2-二氮杂-3,5-二硼酰基配体，包括其取代类似物。例如，任何取代基可以独立地选自卤化物、c1-c20烃基、c1-c20杂烃基、c1-c20有机杂基、稠合c4-c12碳环部分或具有至少一个独立地选自氮、氧、硫或磷的杂原子的稠合c4-c11杂环部分。[0077]有机铝化合物和有机硼化合物。如本文所用，术语“有机铝化合物”和“有机硼化合物”包括诸如alme3和bet3的中性化合物，还包括诸如lialme4、lialh4、nabh4和libet4等的络阴离子。因此，除非另有说明，否则铝和硼的氢化物化合物分别包括在有机铝和有机硼化合物的定义中，无论该化合物是中性还是阴离子。[0078]柱撑粘土。在本公开中，“柱撑粘土”被定义为其中有序层的基底间距基本上大于至的粘土物质。当使用能够扫描2°或更大的2θ角的x射线衍射设备分析粉质粘土样品时，通常观察到含有此类柱撑排序的物质在2°至9°之间的2θ值处具有一个显著的峰。这些通常通过引入柱化剂来制备，例如含氧无机阳离子，诸如镧、铝或铁的含氧阳离子。铝柱撑粘土常常通过使柱化剂与粘土接触来制备，其用量范围为约5mmolal/g粘土或6mmolal/g粘土至多达约30mmolal/g粘土。典型柱撑粘土制备可以与根据本公开的载体-活化剂制备形成对比，其中本文公开的载体-活化剂可以使用小于或等于约2.0mmolal/g粘土、小于或等于约1.7mmolal/g粘土、小于或等于约1.5mmolal/g粘土、小于或等于约1.3mmolal/g粘土、或小于或等于约1.2mmolal/g粘土，但大于约0.75mmolal/g粘土、或大于约1.0mmolal/g粘土制备。因此，在一方面，用于形成柱撑粘土的柱化剂可以选自用于形成本公开的杂凝聚粘土的相同杂凝聚试剂。如本文所解释，即使在本文所公开的蒙脱石杂加合物的制备期间，也可能形成一些柱撑粘土物质。[0079]插入。术语“插入”或“插层”是本领域术语，其表示将材料插入粘土基质的插层中。除非另有说明，否则这些术语在本文中以本领域技术人员理解的方式使用，并且如美国专利第4,637,992号中所述。[0080]基底间距。术语“基底间距”、“基底d001间距”或“d001间距”当用于诸如蒙脱土的蒙脱石粘土的上下文中时，是指粘土结构中相邻层的相似面之间的距离，通常以埃或纳米表示。因此，例如，在包括蒙脱土的2:1族的蒙脱石粘土中，基底距离是从四面体片的顶部到相邻2:1层的下一个四面体片的顶部的距离，并且包括中间的八面体片，有或没有改性或柱化。使用d001平面的x射线衍射分析(xrd)测量基底间距值。如在膨润土中发现的天然蒙脱土具有约至约的基底间距范围。(参见，例如，第五届全国粘土和粘土矿物会议(fifthnationalconferenceonclaysandclayminerals)，国家科学院(nationalacademyofsciences)，国家研究委员会(nationalresearchcouncil)，出版物566,1958：会议记录：《蒙脱土的异质性(heterogeneityinmontmorillonite)》，j.l.mcatee,jr.，第279-88页和第282页的表1。)用于确定基底间距的xrd测试方法描述于：《柱撑粘土和柱撑层状固体(pillaredclaysandpillaredlayeredsolids)》，r.a.schoonheydt等人，《理论化学与应用化学(pureappl.chem.)》，71(12),2367-2371,(1999)；和美国专利第5,202,295号(mccauley)第27列第22-43行。[0081]ζ电势。如本文所用，术语“ζ电势”是指固定层(sternlayer)(牢固附着的抗衡离子层，其形成以中和胶态颗粒的表面电荷)和扩散层(松散附着的离子团，其所在地比固定层更远离颗粒表面)的结合处与本体溶液或淤浆之间的电势差。此属性用电压单位表示，例如毫伏(mv)。ζ电势可以通过量化“动电声波振幅效应”(esa)来获得，该效应是由于在胶态悬浮体上施加电势而产生超声波，如美国专利第5,616,872号中所述，该专利通过引用并入本文。[0082]烃基。如本文所用，术语“烃基”根据本领域公认的iupac定义使用，作为通过从母体烃化合物中去除单个氢原子而形成的单价、直链、支链或环状基团。除非另有说明，否则烃基可以是脂肪族或芳香族的；饱和或不饱和的；并且可以包括直链、环状、支链和/或稠环结构；除非这些中的任何一个被特别排除。参见iupac《化学术语总目录(compendiumofchemicalterminology)》,第2版(1997)第190页。烃基的实例包括但不限于芳基、烷基、环烷基、烯基、环烯基、环烷二烯基、炔基、芳烷基、芳烯基和芳炔基等。[0083]杂烃基。术语“杂烃基”在本公开中用于涵盖单价、直链、支链或环状基团，该基团通过从母体“杂烃”分子的碳原子上去除单个氢原子而形成，该母体“杂烃”分子中至少一个碳原子被杂原子取代。母体杂烃可以是脂肪族或芳香族。“杂烃基”的实例包括卤素取代的、氮取代的、磷取代的、硅取代的、氧取代的和硫取代的烃基，其中氢已经从碳原子上去除以产生自由价。杂烃基的实例包括但不限于，-ch2och3、-ch2sph、-ch2nhch3、-ch2ch3nme2、-ch2sime3、-cme2sime3、-ch2(c6h4-4-ome)、-ch2(c6h4-4-nhme)、-ch2(c6h4-4-pph2)、-ch2ch3pet2、-ch2cl、-ch2(2,6-c6h3cl2)等。[0084]杂烃基涵盖杂脂肪族基团(包括饱和和不饱和基团)和杂芳香族基团。因此，杂原子取代的乙烯基、杂原子取代的烯基、杂原子取代的二烯基等都包括在杂烃基中。[0085]有机杂基(organoheteryl)。术语“有机杂基”也根据本领域公认的iupac定义使用，作为含碳的单价基团，因此其是有机的，但在除碳以外的原子上具有自由价。参见iupac《化学术语总目录》,第2版(1997)第284页。有机杂基可以是直链、支链或环状，并且包括常见的基团，诸如烷氧基、芳氧基、有机硫代(或有机基硫代)、有机锗(或有机基锗)、乙酰胺基、丙酮基乙酰氨基、烷基酰胺基、二烷基酰胺基、芳基酰胺基、二芳基酰胺基、三甲基甲硅烷基等。基团，诸如-ome、-oph、-s(甲苯基)、-nhme、-nme2、-n(芳基)2、-sime3、-pph2、-o3s(c6h4)me、-ocf2cf3、-o2c(烷基)、-o2c(芳基)、-n(烷基)co(烷基)、-n(芳基)co(芳基)、-n(烷基)c(o)n(烷基)2、六氟丙酮基乙酸酯等。[0086]有机基。有机基在本公开中根据iupac的定义使用，是指在碳原子上具有一个自由价的任何有机取代基，而不考虑官能类型，例如ch3ch2-、clch2c-、ch3c(＝o)-、4-吡啶基甲基等。有机基可以是直链、支链或环状，并且术语“有机基”可以与其它术语结合使用，如在有机基硫代-(例如，mes-)和有机基氧中。[0087]杂环基。iupac总目录将有机基与诸如杂环基和有机杂基的其它基团进行比较。这些术语在iupac《化学术语总目录》第2版(1997)中有如下陈述，其证明在分子或基团的带有来自缺失氢的化合价的部分上连接“‑yl”后缀的惯例。因此，杂环基被定义为通过从杂环化合物的任何环原子上去除氢原子而形成的单价基团。例如，下面所示的哌啶-1-基和哌啶-2-基都是杂环基，其中从氮原子或碳原子引出的线代表开放价而不是甲基。[0088][0089]然而，哌啶-1-基也被视为有机杂基，而哌啶-2-基也被视为杂烃基。因此，“杂环基”的化合价可以出现在任何合适的环原子上，而“有机杂基”的化合价出现在杂原子上，并且杂烃基的化合价出现在碳原子上。[0090]亚烃基和偏烃基。如iupac《化学术语总目录》第2版(1997)中所述，“亚烃基”也根据其平常和惯用含义被定义为通过从烃中去除两个氢原子而形成的二价基团，其自由价不参与双键。亚烃基的实例包括，例如，1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,3-丙二基(-ch2ch2ch2-)、亚环戊基(＝cc4h8)或桥接(-ch2-)并且不形成双键的亚甲基。其中自由价不参与双键的亚烃基不同于诸如次烷基(alkylidene)的偏烃基。[0091]“偏烃基”是通过从烃的同一碳原子上去除两个氢原子而形成的二价基团，其自由价是双键的一部分。次烷基是示例性的偏烃基，并且被定义为由通过从烷烃的同一碳原子上去除两个氢原子而形成的二价基团，其自由价是双键的一部分。次烷基的实例诸如＝chme、chet、＝cme2、＝chph或其中亚甲基碳形成双键(＝ch2)的亚甲基。[0092]杂亚烃基和杂偏烃基。与亚烃基类似，术语“杂亚烃基”是指通过从母体杂烃分子中去除两个氢原子而形成的二价基团，其自由价不参与双键。氢原子可以从两个碳原子、两个杂原子或一个碳和一个杂原子上去除，使得自由价不参与双键。“杂偏烃基”的实例包括但不限于-ch2och2-、-ch2nphch2-、-sime2(1,2-c6h4)sime2-、-cme2sime2-、-ch2ncme3-、-ch2ch2pme-、-ch2[1,2-c6h3(4-ome)]ch2-等。[0093]与偏烃基类似，“杂偏烃基”是通过从杂烃的同一碳原子上去除两个氢原子而形成的二价基团，其自由价是双键的一部分。杂偏烃基的实例包括但不限于诸如＝chnme2、＝choph、＝cmenmech2ph、＝chsime3、＝chch2cl等的基团。[0094]卤化物和卤素。术语“卤化物”和“卤素”在本文中是指氟、氯、溴或碘的离子或原子，如上下文和化学允许或规定，单独或以任何组合使用。不管这些原子的电荷或键合方式如何，这些术语可以互换使用。[0095]聚合物。术语“聚合物”在本文中一般用来包括烯烃均聚物、共聚物、三元共聚物等。共聚物衍生自一种烯烃单体和一种烯烃共聚单体，而三元共聚物衍生自一种烯烃单体和两种烯烃共聚单体。因此，“聚合物”涵盖衍生自本文公开的任何烯烃单体和共聚单体的共聚物、三元共聚物等。类似地，乙烯聚合物将包括乙烯均聚物、乙烯共聚物、乙烯三元共聚物等。因此，烯烃共聚物诸如乙烯共聚物可以衍生自乙烯和共聚单体，诸如丙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。如果单体和共聚单体分别是乙烯和1-己烯，所得聚合物将被归类为乙烯/1-己烯共聚物。同样，术语“聚合”包括均聚、共聚、三元共聚等。例如，共聚工艺包括使一种诸如乙烯的烯烃单体和一种诸如1-己烯的烯烃共聚单体接触以生产共聚物。本文可以使用聚烯烃类型的众所周知的缩写诸如“hdpe”来代表高密度聚乙烯。[0096]当上下文允许或需要时，术语“聚合物”在本文中用来指在改性粘土中柱的制备和形成中使用的无机组合物。例如，已知基于使用诸如铝、锆和/或钛的金属的聚合阳离子羟基金属络合物，诸如铝氯氢氧化物络合物(也称为“氯水合物(chlorhydrate)”或“羟氯化物(chlorhydrol)”)，在蒙脱石粘土中形成柱。包含此类络合物的无机共聚物也是已知的。参见，例如，美国专利第4,176,090号和美国专利第4,248,739号。此外，除非另有明确说明，否则术语“聚合物”不受分子量的限制，因此涵盖较低分子量的聚合物(有时称为低聚物)以及较高分子量的聚合物。[0097]主催化剂(procatalyst)。如本文所用，术语“主催化剂”意指当被铝氧烷、硼烷、硼酸盐或其它酸性活化剂(无论是路易斯酸还是布忍司特酸)活化时，或者当被本文公开的载体-活化剂活化时，能够聚合、低聚或氢化烯烃的化合物。[0098]术语的附加解释。以下对术语的附加解释被提供给本公开和权利要求的完全公开的方面。[0099]除非另有说明或上下文另有要求，否则本文公开的用作杂凝聚剂的多金属盐的化学式是经验式。因此，诸如(al,mg)2si4o10(oh)2(h2o)8的式是多金属盐经验式，其可视为涵盖低聚或聚合物质，并且诸如feox(oh)y(h2o)z]n 的式也可视为涵盖可变下标不需要是整数的低聚物或聚合物。[0100]本文公开几种类型的数值范围，包括但不限于原子数、基底间距、重量比、摩尔比、百分比、温度等的数值范围。当公开或要求保护任何类型的范围时，申请人的意图是单独公开或要求保护此类范围可以合理涵盖的每个可能的数字，与书面描述和上下文一致，并且包括所述范围的端点和其中涵盖的任何子范围和子范围的组合。例如，当申请人公开或要求保护具有一定数量碳原子的化学部分时，诸如c1至c12(或c1至c12)烷基，或者换句话说具有1至12个碳原子，申请人的意图是指可以独立地选自具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12个碳原子，以及这两个数字之间的任何范围(例如，c1至c6烷基)，并且还包括这两个数字之间的范围的任何组合(例如，c2至c4和c6至c8烷基)的烷基的部分。如果出于任何原因，申请人选择要求保护少于本公开的全部程度，例如，考虑到申请人在提交申请时可能不知道的参考文献，则申请人保留权利以限制或排除任何此类范围或组中的任何单个成员，包括所述组内的任何子范围或子范围的组合，其可以根据范围或以任何类似的方式被要求保护。[0101]在另一方面，说明书或权利要求中列举的任何数字范围，诸如代表一组特定的属性、测量单位、条件、物理状态或百分比的数字范围，旨在通过引用或其它方式将落入此类范围内的任何数字(包括如此列举的任何范围内的数字的任何子集)明确地逐字并入本文。例如，无论何时公开具有下限rl和上限ru的数值范围，都具体公开落入该范围内的任何数字r。具体地，具体公开该范围内的下列数字r：[0102]r＝rl k(ru-rl)，[0103]其中k是范围从1％至100％的变量，增量为1％，例如k是1％、2％、3％、4％、5％……50％、51％、52％……95％、96％、97％、98％、99％或100％。此外，还具体公开如上计算的由r的任意两个值表示的任何数值范围。[0104]对于本文公开的任何特定化合物，除非另有说明，否则所呈现的任何一般或具体结构也涵盖可能来自特定取代基组的所有构象异构体、位置异构体和立体异构体。类似地，除非另有说明，否则一般或具体结构也涵盖如技术人员所知的所有对映异构体、非对映异构体和其它光学异构体(无论是对映异构体还是外消旋形式)以及立体异构体的混合物。[0105]除非另有说明，否则值或范围在本公开中可以使用术语“约”来表示，例如，“约”规定值，大于或小于“约”规定值，或在从“约”一个值到“约”另一个值的范围内。当表达此类值或范围时，公开的其它实施例包括具体列举的值、具体列举的值之间的范围以及接近具体列举的值的其它值。在一方面，术语“约”的使用意指规定值的±15％、规定值的±10％、规定值的±5％或规定值的±3％。例如，当术语“约”用作变量、特点或条件的修饰语或与之结合使用时，旨在表达本文公开的数字、范围、特点和条件足够灵活，使得本
技术领域：
：技术人员使用稍微超出规定范围或不同于单个规定值的温度、速率、时间、浓度、量、含量、属性(诸如基底间距、尺寸，包括孔径、孔体积、表面积等)实践本公开可以实现如申请中所述的期望结果，诸如具有所定义特点的多孔催化剂载剂颗粒的制备及其在制备活性烯烃聚合催化剂中和在使用此类催化剂的烯烃聚合工艺中的用途。[0106]除非另有说明，否则术语“一个(a)”、“一个(an)”、“该(the)”等(诸如“此(this)”)旨在包括复数选择，诸如至少一个。例如，“载体-活化剂”、“有机铝化合物”或“茂金属化合物”的公开意指分别涵盖催化剂载体-活化剂、有机铝化合物或茂金属化合物中的一者或多于一者的混合物或组合。[0107]如过渡短语或说明书所列举，术语“包含(comprising)”及其变体，诸如“包含(comprises)”、“包含(comprisedof)”、“具有”、“包括”等是包括性和开放式的，并且不排除附加的、未列举要素或方法步骤。过渡短语“由……组成”及其变体排除权利要求中未指定的任何要素、步骤或成分。过渡短语“基本上由……组成”将权利要求的范围限制在具体的组分或步骤以及那些不会实质上影响所要求保护的发明的基本和新颖特点的组分或步骤。除非另有说明，否则将化合物或组合物描述为“基本上由……组成”不应解释为“包含”，因为此短语旨在描述所列举组分，其包括不会显著改变应用该术语的组合物或方法的材料。例如，前体或催化剂组分可以基本上由一种材料组成，当通过某一程序制备该材料时，该材料可以包括在其商业生产样品中常见的杂质。当权利要求包括不同的特征和/或特征类(例如，方法步骤、原料特征和/或产品特征，以及其它可能性)时，过渡术语“包含”、“基本上由……组成”和“由……组成”仅适用于所利用的特征类，并且可能具有与权利要求内的不同特征一起利用的不同过渡术语或短语。例如，一种方法可以包含几个所列举步骤(和其它未列举步骤)，但是利用“由”或“基本上由”具体步骤组成的催化剂体系制备，但是利用包含所列举组分和其它未列举组分的催化剂体系。当组合物和工艺根据“包含”各种组分或步骤来描述时，所述组合物和工艺也可以“基本上由”或“由”各种组分或工艺步骤组成。[0108]除非关于具体的属性、特点或变量另有定义，否则应用于诸如属性、特点或变量的任何标准的术语“基本上(substantial和substantially)”意指以足够的程度满足规定标准，使得本领域技术人员将理解要实现的益处，或者期望的条件或属性值被满足。例如，当描述基本上不含或基本上不存在铝氧烷、硼酸盐活化剂、质子酸处理的粘土或柱撑粘土的茂金属催化剂或催化剂体系时，可以使用术语“基本上”。换句话说，术语“基本上(substantial和substantially)”合理地用于描述主题，使得其范围将被相关领域的技术人员理解，并且以将要求保护的主题与任何现有技术区分。在一方面，“基本上不含”可用于描述一种组合物，其中该组合物基本上不含的所列举组分都没有添加到该组合物中，并且仅存在杂质量，诸如衍生自其它组分的纯度极限的量或作为副产物产生的量。在另一方面，当组合物被称为“基本上不含”特定组分时，该组合物可以具有少于20wt.％的组分、少于15wt.％的组分、少于10wt.％的组分、少于5wt.％的组分、少于3wt.％的组分、少于2wt.％的组分，少于1wt.％的组分、少于0.5wt.％的组分或少于0.1wt.％的组分。[0109]关于权利要求要素的术语“可选地”、“可选的”等旨在意指该主题要素是需要的，或者可替代地是不需要的，并且这两种替代物都旨在处于权利要求的范围内，并且预期权利要求可以涵盖任一或两种替代物。[0110]提及的周期表或周期表中的元素组是指国际纯粹与应用化学联合会(iupac)于2010年2月19日在http://old.iupac.org/reports/periodic_table/在线发布的元素周期表版本。如元素周期表所反映，提及的周期表的一个或多个“组”，使用iupac系统用于将元素组编号为1-18组。如果任何组由根据，例如，在《霍利的简明化学词典(hawley’scondensedchemicaldictionary)》(2001)(cas系统)中发布的元素周期表的罗马数字标识，它将进一步标识该组的一种或多种元素以避免混淆，并提供对数字iupac标识符的交叉引用。[0111]本文公开并引用各种专利、出版物和文献。除非另有说明，否则本公开中引用的每篇参考文献，无论是专利、出版物还是其它文献，都通过引用整体并入本文。[0112]可以提供与本公开相关的一些背景信息的参考文献包括，例如，美国专利第3,962,135号；第4,367,163号；第5,202,295号；第5,360,775号；第5,753,577号；第5,973,084号；第6,107,230号；第6,531,552号；第6,559,090号；第6,632,894号；第6,943,224号；第7,041,753号；第7,220,695号；第9,751,961号；以及美国专利申请公开第2018/0142047号和第2018/0142048号；每个参考文献通过引用整体并入本文。可以提供与本公开相关的一些背景信息的其它出版物包括：[0113]gu,b.；doner,h.e.，《粘土和粘土矿物》，1991,38(5),493-500；[0114]covarrubias等人，《应用催化a辑：总论(appliedcatalysisa:general)》，347(2)，2008年9月15日，223-233；[0115]tayano等人，《粘土科学(clayscience)》，2016,20,49-58；[0116]tayano等人，《大分子反应工程(macromolecularreactionengineering)》，2017(11),201600017；[0117]《分子催化杂志a辑：化学催化(journalofmolecularcatalysisa:chemical)》,2016,420,228-236；[0118]《粘土科学》)，2016,20,49-58；[0119]finevich等人，《俄罗斯普通化学杂志(russianjournalofgeneralchemistry)》，2007,77(12),2265-2271；[0120]bibi、singh和silvester，《应用地球化学(appliedgeochemistry)》，2014,51,170-183；[0121]sharma等人，《材料科学杂志(journalofmaterialscience)》，2018,53,10095-10110；[0122]okada等人，《粘土科学》，2003,12,159-163；[0123]sucha等人，《粘土矿物(clayminerals)》，1996,31,333-335；[0124]vlasova等人,《烧结科学(scienceofsintering)》,2003,35,155-166；[0125]kline和fogler，《工业和工程化学基础(industrial&engineeringchemistryfundamentals)》，1981,20(2),155-161；[0126]ocelli，《粘土和粘土矿物》，2000,48(2),304-308；[0127]kooli，《微孔和中孔材料(microporousandmesoporousmaterials)》；2013,167,228-236；[0128]pergher和bertella，《材料(materials)》，2017,10,712；和[0129]tsvetkov等人，《粘土和粘土矿物》，1990,38(4),380-390；[0130]每个参考文献通过引用整体并入本文。[0131]b.概述[0132]本公开的载体-活化剂可以通过以下方式形成：从在诸如蒙脱石或二八面体蒙脱石粘土的液态载剂中的膨胀型粘土的淤浆开始，并且使淤浆中的粘土与杂凝聚试剂接触，该杂凝聚试剂包含至少一种在本文指定的条件下生产的阳离子多金属盐。形成可以非常方便地通过过滤分离并随后干燥和煅烧的杂凝聚粘土，以提供用于承载和活化用于烯烃聚合的茂金属催化剂的载体-活化剂。可以通过控制相对于粘土使用的杂凝聚试剂的比例或量来实现以良好的产率形成粘土杂加合物，该杂凝聚试剂的比例或量通过形成粘土杂加合物的淤浆的ζ电势来测量。因此，粘土杂加合物包含在[1]诸如胶态蒙脱石粘土的蒙脱石粘土和[2]杂凝聚试剂在液态载剂中的接触产物，该杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，并且该杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv(毫伏)至约负25mv范围内的所得粘土杂加合物的淤浆。[0133]当使用大于大于上文直接指定的摩尔数的每克粘土阳离子多金属盐的摩尔数使蒙脱石粘土在液态载剂中与杂凝聚试剂接触，使得所得淤浆具有大于约 25mv的ζ电势(该电势与诸如氯水合铝(ach)和胶态蒙脱石粘土的阳离子多金属盐在使用大于约2.3mmolal/g粘土、大于约2.5mmolal/g粘土、大于约2.7mmolal/g粘土或大于约3.0mmolal/g粘土(每克黏土毫摩尔铝)的配方时可能出现)时，可形成大量相应的柱撑粘土。虽然通过粉末x射线衍射(xrd)观察，期望的蒙脱石杂加合物的淤浆可以包括一些相应的柱撑粘土，并且一些柱撑粘土的形成是载体-活化剂形成继发的或附带的，但是与粘土杂加合物相比，具有过高柱撑粘土浓度的载体-活化剂导致淤浆的就绪可滤性损失，使得载体-活化剂分离的简易性受到损害。当使用每克粘土较小摩尔数的阳离子多金属盐使蒙脱石粘土与杂凝聚试剂在液态载剂中接触，使得所得淤浆具有小于约-25mv的ζ电势(当使用阳离子多金属盐氯水合铝(ach)和胶态蒙脱石粘土时，该电势可能在小于约0.5mmolal/g粘土、小于约0.6mmolal/g粘土或小于约0.8mmolal/g粘土或在一些情况下小于约1.0mmolal/g粘土(毫摩尔铝/克粘土)时出现)时，形成少量的粘土杂加合物并保留大量的胶态蒙脱石粘土。[0134]还意外地发现，与用于负载化和活化茂金属催化剂的柱撑粘土载体-活化剂和类似的粘土基的活化剂相比，本公开的粘土杂加合物载体-活化剂可以通过过滤分离后在很少或没有后续洗涤步骤的情况下使用。也就是说，分离的杂加合物载体-活化剂可以直接与茂金属和助催化剂诸如烷基铝(如果需要)用于形成催化剂，不需要大量或耗时的纯化、洗涤或其它粘土基载体中常用的其它纯化阶段。当制备烯烃聚合催化剂时，此优点可以带来巨大的经济优势和更大的使用便利性。[0135]因此，在一方面，本公开提供了包含分离的蒙脱石杂加合物的载体-活化剂，所述蒙脱石杂加合物包含[1]胶态蒙脱石粘土和[2]杂凝聚试剂在液态载剂中的接触产物，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，并且所述杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv(毫伏)至约负25mv范围内的所述蒙脱石杂加合物的淤浆。[0136]在另一方面，本公开还提供了一种生产包含蒙脱石杂加合物的载体-活化剂的方法，所述方法包含：[0137]a)提供胶态蒙脱石粘土；[0138]b)使所述胶态蒙脱石粘土与杂凝聚试剂在液态载剂中接触，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，并且杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv(毫伏)至约负25mv范围内的蒙脱石杂加合物的淤浆。[0139]所述方法可以进一步包含步骤c)从所述淤浆中分离所述蒙脱石杂加合物。[0140]根据另一方面，本公开提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组合物，所述催化剂组合物包含：[0141]a)至少一种过渡金属催化剂，诸如茂金属化合物；[0142]b)可选地，至少一种助催化剂；和[0143]c)至少一种包含煅烧蒙脱石杂加合物的载体-活化剂，所述蒙脱石杂加合物包含[1]胶态蒙脱石粘土和[2]杂凝聚试剂在液态载剂中的接触产物，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，所述杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv(毫伏)至约负25mv范围内的所述蒙脱石杂加合物的淤浆。[0144]在另一方面，提供了一种制备烯烃聚合催化剂的方法，所述方法包含以任何顺序接触：[0145]a)至少一种过渡金属催化剂，诸如茂金属化合物；[0146]b)可选地，至少一种助催化剂；和[0147]c)至少一种载体-活化剂，所述载体-活化剂包含根据本公开所述的煅烧蒙脱石杂加合物。[0148]本公开的另一方面是聚合烯烃的工艺，包含在聚合条件下使至少一种烯烃单体和催化剂组合物接触以形成聚烯烃，其中所述催化剂组合物包含：[0149]a)至少一种过渡金属催化剂，诸如茂金属化合物；[0150]b)可选地，至少一种助催化剂；和[0151]c)至少一种包含如本文所述的煅烧蒙脱石杂加合物的载体-活化剂。[0152]参考此书面说明的本公开内容部分的实例、数据和方面，其中列出了用于生产和使用本文所述的载体-活化剂和催化剂组合物的各方面和实施例的详细信息。以下部分列出了用于制备催化剂组合物和使用催化剂组合物聚合烯烃的组分的一些具体细节。[0153]c.胶态蒙脱石粘土[0154]除了定义部分，以下公开提供了与蒙脱石粘土相关的额外信息。[0155]膨胀型粘土(诸如蒙脱石或2:1二八面体蒙脱石粘土)或膨胀型粘土的组合可用于制备本文所述的载体-活化剂。这些膨胀型粘土可以描述为页硅酸盐或页硅酸盐粘土，因为可以使用页硅酸盐的粘土矿物族的某些成员。合适的起始粘土可以包括层状的、天然存在的或合成的蒙脱石。起始粘土也可以包括二八面体蒙脱石粘土。此外，合适的起始粘土也可包括诸如蒙脱土、锌蒙脱石、绿脱石、锂皂石、贝德石、皂石、膨润土或其任何组合的粘土。蒙脱石是带有晶格电荷的2:1层状粘土矿物，当与水和乙醇溶解时会膨胀。因此，合适的起始粘土可包括例如单阳离子交换的二八面体蒙脱石，诸如锂交换的粘土、钠交换的粘土或钾交换的粘土或其组合。[0156]水也可以与层状粘土结构单元配位，或者与粘土结构本身结合，或者作为水合层与阳离子配位。当脱水时，在粉末x射线衍射(xrd)中，2:1层状粘土的重复距离或d001基底间距为约(埃)至约(埃)；或者可替代地，在粉末x射线衍射(xrd)中在约(埃)至约(埃)的范围内。[0157]层状蒙脱石粘土称为2:1粘土，因为它们的结构是“夹层”结构，包括两个四面体硅酸盐外层和夹在硅氧片层之间的八面体氧化铝内层。因此，这些结构也称为“tot”(四面体-八面体-四面体)结构。这些夹层结构一个堆叠在另一个上以产生粘土颗粒。与通过在这些层之间插入无机氧化物材料的“柱”以在天然粘土层之间提供更大空间而产生的柱撑或夹层粘土相比，这种布置可以提供大约每九点五埃的重复结构。[0158]在一方面，用于制备载体-活化剂的粘土可以是胶态蒙脱石粘土。因此，蒙脱石粘土可具有小于约10μm(微米)、小于约5μm、小于约3μm、小于2μm或小于1μm的平均粒度，其中平均粒度大于约15nm、大于约25nm、大于约50nm或大于约75nm。也就是说，公开了这些引用数字之间的粘土粒度的任何范围。虽然可以使用不能产生胶态悬浮体的粘土，但它们不优于胶态粘土。[0159]在一方面，用于制备载体-活化剂的粘土可以不含二价或三价离子交换的蒙脱石，例如美国专利第6,531,552号中描述的mg交换或al离子交换的蒙脱土。在另一方面，用于制备载体-活化剂的粘土可以不含云母或合成锂皂石，如美国专利第6,531,552号和第5,973,084号中所述。在又一方面，用于制备载体-活化剂的粘土可以不含八面体蒙脱石或者可以不含蛭石。[0160]在一方面，蒙脱石粘土还可以包含由下式表征的结构单元：[0161](maiv)8(mbvi)po20(oh)4；其中[0162]a)maiv是四配位的si4 ，其中非si4 的四配位阳离子可选地部分取代si4 (例如，非si4 的阳离子可以独立地选自al3 、fe3 、p5 、b3 、ge4 、be2 、sn4 等)；[0163]b)mbvi是六配位的al3 或mg2 ，其中非al3 或mg2 的六配位阳离子可选地部分取代al3 或mg2 (例如，非al3 或mg2 的阳离子可以独立地选自fe3 、fe2 、ni2 、co2 、li 、zn2 、mn2 、ca2 、be2 等)；[0164]c)对于带 3形式电荷的阳离子，p是四，或者对于带 2形式电荷的阳离子，p是6；并且[0165]d)由在maiv处非si4 的阳离子的部分取代产生的任何电荷不足和/或由在mbvi处非al3 或mg2 的阳离子的部分取代产生的任何电荷不足通过插入结构单元之间的阳离子平衡(例如，插入结构单元之间的阳离子可选自单阳离子、双阳离子、三阳离子、其它多阳离子或其任何组合。[0166]本公开部分的实例、数据和方面提供了蒙脱石粘土各方面和实施例的额外详细信息。[0167]d.用于杂凝聚试剂的阳离子多金属盐[0168]除了本公开的定义部分和方面之外，以下额外信息进一步描述了阳离子多金属盐。[0169]如定义部分所解释的，术语“多金属盐”和类似术语诸如“多金属氧酸盐”是指包括两种或更多种金属(例如铝、硅、钛、锆或其它金属)以及金属之间至少一个桥联配体(诸如氧基、羟基和/或卤化物配体)的多原子阳离子。例如，多金属盐可以是水合金属氧化物、水合金属羟基氧化物等，并且可以包括桥联配体(诸如桥联两种或多种金属的氧基配体可以存在于这些物质中)，并且还可以包括末端氧基、羟基和/或卤化物配体。虽然许多多金属盐物质是阴离子型，并且后缀“‑ate”常常用于反映阴离子物质，但是根据本公开使用的多金属盐(多金属氧酸盐)复合物是阳离子型。[0170]本公开的杂凝聚试剂可以是带正电荷的物质，当其以适当的比率与粘土的胶态悬浮体结合时，会形成易于过滤和易于洗涤的凝结物。带正电荷的物质包括可溶性多金属氧酸盐、多羟基金属盐和多羟基金属氧酸盐阳离子，以及部分卤化物取代的相关阳离子，诸如聚羟基氯氧化铝或氯水合铝或线性、环状或簇状化合物的聚合氯化铝物质。这些化合物统称为多金属盐。后者铝化合物可以含有约2个至约30个铝原子。[0171]有用的杂凝聚试剂还包括当分散在水性溶剂或水性和有机(例如，醇)混合溶剂中时，以正ζ电势为特征的任何胶态物质。例如，有用的杂凝聚试剂分散体可以表现出大于(》) 20mv(正20mv)ζ电势、大于 25mvζ电势、或大于 30mvζ电势。虽然起始胶态粘土可以包括一价离子或物质，诸如质子、锂离子、钠离子或钾离子，但是在形成易于过滤的粘土杂加合物的过程中，这些离子的至少一部分、一些、大多数、基本上全部或全部被杂凝聚试剂取代。如下所讨论，质子、锂离子、钠离子或钾离子等不提供本公开的阳离子多金属盐所提供的过滤性。此特征可以在制备和试图分离盐酸处理的载体-活化剂时，诸如在实例40和41中，通过导致的长过滤时间观察到。[0172]此外，与使用浓强酸从蒙脱土中浸出al离子的处理不同，粘土杂加合物的形成不从粘土中浸出al离子。当使用含铝的杂凝聚试剂诸如ach或pac时，尽管载体-活化剂的铝含量远低于相应的柱撑粘土的铝含量，但实际上比起始粘土的铝含量高。[0173]在一方面，杂凝聚试剂可以包含勃姆石(氧化铝氢氧化物)或金属氧化物诸如提供正ζ电势的气相金属氧化物(例如，气相氧化铝)的胶态悬浮体。在另一方面，杂凝聚试剂可以包含化学改性或化学处理的金属氧化物，例如氯水合铝处理的气相二氧化硅，使得当在悬浮体中时，化学处理的金属氧化物提供正ζ电势，如下所述。在另一方面，杂凝聚试剂可以通过在流化床中用试剂处理金属氧化物或金属氧化物氢氧化物等产生，当药剂分散在悬浮体中时，试剂将提供正ζ电势。在与页硅酸盐粘土组分结合之前，杂凝聚剂可以表现出大于 20mv的正值。[0174]在一方面，阳离子多金属盐可以包括用第二金属氧化物、金属卤化物、金属卤氧化物或其组合以足以提供经化学处理的第一金属氧化物的胶态悬浮体具有正ζ电势的量进行化学处理的第一金属氧化物，例如大于正20mv(毫伏)的ζ电势。也就是说，化学处理的第一金属氧化物是第一金属氧化物与[1]第二金属氧化物，即另一种不同的金属氧化物、[2]金属卤化物、[3]金属卤氧化物或[4]其组合的接触产物。例如，化学处理的第一金属氧化物可以包含气相二氧化硅、气相氧化铝、气相二氧化硅-氧化铝、气相氧化镁、气相氧化锌、气相二氧化钛、气相氧化锆、气相二氧化铈等，或其任何组合。第二金属氧化物、金属卤化物或金属卤氧化物可以从金属氧化物、氢氧化物、卤氧化物或卤化物(诸如zrocl2、zno、nbocl3、b(oh)3、alcl3或其组合)的水溶液或悬浮体中获得。例如，处理可以由将气相氧化物分散在氯水合铝溶液中组成。在气相二氧化硅在悬浮体中可能表现出负ζ电势的情况下，用氯水合铝处理后，化学处理的气相二氧化硅的悬浮体表现出大于约 20mv的正ζ电势。[0175]在另一方面，阳离子多金属盐组合物可以包含或选自[1]气相二氧化硅、气相氧化铝、气相二氧化硅-氧化铝、气相氧化镁、气相氧化锌、气相二氧化钛、气相氧化锆、气相二氧化铈或其任何组合，所述阳离子多金属盐组合物用[2]聚合氯化铝、氯水合铝、倍半氯化羟铝、聚羟基氯氧化铝或其任何组合进行化学处理。例如，阳离子多金属盐组合物可以包含或选自氯水合铝处理的气相二氧化硅、氯水合铝处理的气相氧化铝、氯水合铝处理的气相二氧化硅-氧化铝或其任何组合。[0176]虽然不旨在受到理论的束缚，但据认为处理过的金属氧化物可形成带正电荷的壳和带负电荷的核的核壳结构，或混合的正负区域或原子的连续结构，使得表面表现出大于约 20mv的正ζ电势。一些气相金属氧化物诸如气相氧化铝在化学处理前可能已经表现出正ζ电势。然而，不具有ζ电势或正ζ电势小于约 20mv的气相金属氧化物也可以用诸如氯化羟铝等物质进行化学处理，处理后，可以获得ζ电势大于约 20mv的胶态悬浮体。[0177]在另一方面，杂凝聚试剂可以包括在烟化工艺中或在烟化工艺之后形成的金属氧化物的混合物，由于金属氧化物组合物，所述混合物表现出正ζ电势。此类型的气相氧化物的实例是气相二氧化硅-氧化铝。[0178]在另一个实施例中，杂凝聚试剂可以包括任何胶态无机氧化物颗粒，诸如lewis等人在美国专利第4,637,992号中描述的颗粒(诸如胶态二氧化铈或胶态氧化锆或其中公开的任何带正电荷的胶态金属氧化物)，该专利通过引用并入本文。在另一方面，杂凝聚试剂可以包含磁铁矿或水铁矿。例如，阳离子多金属盐可以包含或选自勃姆石、气相二氧化硅-氧化铝、胶态二氧化铈、胶态氧化锆、磁铁矿、水铁矿、任何带正电荷的胶态金属氧化物或其任何组合。[0179]在另一方面，杂凝聚试剂可以包括溶液中的阳离子低聚或聚合铝物质，诸如氯化羟铝，也称为氯水合铝(ach)、聚合氯化铝(pac)、倍半氯化羟铝或其任何组合或混合物。例如，阳离子多金属盐杂凝聚试剂可以包括或选自铝物质或具有以下经验式的物质的任何组合：[0180]al2(oh)nclm(h2o)x，[0181]其中n m＝6，x是0至约4的数。[0182]在一方面，阳离子多金属盐可以包含或可以选自具有式[alo4(al12(oh)24(h2o)20]7 的铝物质，所述铝物质是所谓的“al13-mer”聚阳离子，并且被视为al13柱撑粘土的前体。[0183]当氯水合铝用作处理其它金属氧化物的杂凝聚试剂或化学处理试剂时，可以使用来自商业来源的氯水合铝(ach)溶液或固体粉末。氯水合铝溶液可称为聚合阳离子羟基铝al类型。在另一方面，层状双氢氧化物或混合金属层状氢氧化物可以包含或可以选自硝酸氢氧化铝镁、硫酸氢氧化铝镁、氯化氢氧化铝镁、mgx(mg,fe)3(si,al)4o10(oh)2(h2o)4(x是0至1的数，例如，对于铁皂石为约0.33)、(al,mg)2si4o10(oh)2(h2o)8、合成赤铁矿、水锌矿(碱式碳酸锌)zn5(oh)6(co3)2、水滑石[mg6al2(oh)16]co3·4h2o、水铝镍石[ni6al2(oh)6]co3·4h2o，水铝钙石[ca2al(oh)6]oh·6h2o、镁加铝[mg10al5(oh)31](so4)2·mh2o、鳞镁铁矿[mg6fe2(oh)16]co3·4.5h2o、钙矾石[ca6al2(oh)12](so4)3·26h2o或其任何组合。[0189]在又一方面，杂凝聚试剂可以包括fe聚阳离子的水溶液，如oades,《粘土和粘土矿物》,1984,32(1),49-57中，或cornell和schwertmann在《铁氧化物：结构、属性、反应、事件和用途(theironoxides：structure,properties,reactions,occurrencesanduses)》，2003年,第二版，wileyvch所述。阳离子多金属盐可以含或可以选自具有经验式feox(oh)y(h2o)z]n 的铁聚阳离子，其中2x y小于(《)3，z是0至约4的数，n是1至3的数。[0190]使用诸如质子、锂离子、钠离子或钾离子等阳离子，诸如实例40和实例41中所述，不能提供如本公开的阳离子多金属盐所提供的粘土杂加合物，例如，这些酸处理的粘土通常不易于过滤。尽管不希望受理论束缚，但据认为一价离子，诸如水溶液中来自hcl或h2so4的质子，诸如nakano等人在美国专利第6,531,552号及其参考文献中所描述(其通过引用并入本文)，无论使用稀酸还是浓酸，都不能形成稳定的、易于过滤的杂凝聚粘土加合物。蒙脱石的胶态分散体，诸如膨润土或蒙脱土，具有永久负电荷，因此即使在低ph下也表现出永久的负ζ电势。同样，虽然不旨在受到理论的束缚，但在低ph(《3)的高酸浓度下，蒙脱石的胶态分散体的电势变得不那么负，甚至可能接近约负30mv(-30mv)的ζ电势。(参见duran等人,《胶体与界面科学杂志(journalofcolloidandinterfacescience)》,2000,229，第107-117页，该文献通过引入并入本文。)然而，在胶态粘土能够接近或达到中和或接近中和的表面电荷之前，据认为粘土结构本身通过八面体氧化铝层的胶溶作用而被破坏。(参见tayano等人；《大分子反应工程》，2017,11,201600017和《粘土科学》，2016,20,49-58，这些文献均通过引用并入本文。)例如，在以下文献中描述了从tot结构中沥滤八面体氧化铝层以及将粘土溶解到强酸性溶液中：美国专利第3,962,135号；bibi、singh和silvester,“高岭石、伊利石和蒙脱土在酸性-硫酸盐条件下的溶解动力学：一项比较研究(dissolutionkineticsofkaolinite,illiteandmontmorilloniteunderacid-sulfateconditions:acomparativestudy)”，在《粘土矿物》中编写，第4章(手稿可从https://ses.library.usyd.edu.au/bitstream/handle/2123/8647/chapter％204_dissolution％20of％20illite,％20kaolinite,％20montmorillonite.pdf？sequence＝5获得)以及还从https://pdfs.semanticscholar.org/6836/3c9c293dfd4255f9ad88678e1770c63384d3.pdf获得，以及dudkin等人,《化学促进可持续发展(chemistryforsustainabledevelopment)》，2004,12,327-330；和okada等人的《粘土科学》，2003,12,159-165，这些文献均通过引用并入本文。[0191]虽然不希望受到理论的束缚，但是已经观察到，将其它诸如锂、钠或钾离子等非质子一价阳离子以它们各自的盐的形式加入到胶态蒙脱石颗粒可能发生絮凝的点，这被视为是由于屏蔽和减少了蒙脱石颗粒之间的铌排斥力。发生凝聚时的单阳离子浓度称为临界凝聚浓度，实现凝聚所需的一价阳离子的浓度通常明显大于使用二价或三价阳离子时所需的浓度。同样，尽管不希望受到理论的束缚，但是一价阳离子-粘土产物依然很难被过滤，并且可能需要通过离心或高度稀释和沉降罐来分离。如果不洗涤和去除一价离子盐，絮凝的粘土就不会产生具有足够实际活性的茂金属载体-活化剂催化剂。此外，就简单的离子插层而言，诸如在钠交换的蒙脱土或铝交换的蒙脱土中，在煅烧粘土杂加合物的粉末xrd中可能是明显的，这些材料被视为作为不需要的副产物出现，或者由胶态粘土与多金属盐的不完全反应产生。[0192]在另一方面，胶态蒙脱石粘土可以包含或选自胶态蒙脱土，诸如hpm-20膨润土。杂凝聚试剂可以包含或选自氯水合铝、聚合氯化铝，或倍半氯化羟铝。[0193]根据一方面，根据下式，阳离子多金属盐可以包含或选自的式i或式ii的络合物或式i或式ii的络合物的任何组合：[0194][m(ii)1-xm(iii)x(oh)2]ax/n·ml(i)[0195][lial2(oh)6]a1/n·ml(ii)[0196]其中：[0197]m(ii)是至少一种二价金属离子；[0198]m(iii)是至少一种三价金属离子；[0199]a是至少一种无机阴离子；[0200]l是一种有机溶剂或水；[0201]n是无机阴离子a的化合价，或者在多个阴离子a的情况下，是它们的平均化合价；并且[0202]x是0.1到1的数；并且[0203]m是0到10的数。[0204]在此方面：m(ii)可以是，例如锌、钙、锶、钡、铁、钴、镍、镉、锰、铜或镁；独立地，m(iii)可以是，例如铁、铬、锰、铋、铈或铝；a可以是，例如碳酸氢盐(重碳酸盐)、硫酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、氟化物、氢氧化物或碳酸盐；n可以是，例如，1到3的数；并且l可以是，例如甲醇、乙醇或异丙醇或水。在此方面，此外，阳离子多金属盐可以选自式i的络合物，其中m(ii)是镁，m(iii)是铝，a可以是碳酸盐。[0205]在一方面，阳离子多金属盐可以包含聚合氯化铝、氯水合铝、倍半氯化羟铝或聚羟基氯氧化铝或其组合。在又一方面，阳离子多金属盐可以包括含有例如2-30个铝原子的线性、环状或簇状铝化合物。在用于制备蒙脱石杂加合物的配方中，聚合氯化铝、氯水合铝、倍半氯化羟铝或聚羟基氯氧化铝中的铝(al)的毫摩尔数(mmol)与胶态蒙脱石粘土的克数(g)之比率可以在例如约0.75mmolal/g粘土至约2.0mmolal/g粘土、约0.8mmolal/g粘土至约1.9mmolal/g粘土、约1.0mmolal/g粘土至约1.8mmolal/g粘土、约1.1mmolal/g粘土至约1.8mmolal/g粘土、或约1.1mmolal/g粘土至约1.7mmolal/g粘土的范围内。可替代地，在用于制备蒙脱石杂加合物的配方中，每克(g)胶态蒙脱石粘土的聚合氯化铝、氯水合铝、倍半氯化羟铝或聚羟基氯氧化铝中铝(al)的毫摩尔(mmol)可以是例如约0.75mmolal/g粘土、约0.8mmolal/g粘土、约0.9mmolal/g粘土、约1.0mmolal/g粘土、约1.1mmolal/g粘土、约1.2mmolal/g、约1.3mmolal/g粘土、约1.4mmolal/g粘土、约1.5mmolal/g粘土、约1.6mmolal/g粘土、约1.7mmolal/g粘土、约1.8mmolal/g粘土、约1.9mmolal/g粘土或约2.0mmolal/g粘土，包括任何这些比率之间的任何范围或其之间子范围的组合。[0206]在另一方面，在用于制备分离或煅烧的蒙脱石杂加合物的配方中，聚合氯化铝、氯水合铝、倍半氯水合铝或聚羟基氯氧化铝中铝(al)的毫摩尔数(mmol)与胶态粘土克数(g)的比率可以是使用相同的胶态明胶粘土和杂凝聚试剂制备柱撑粘土时使用的铝的毫摩尔数与胶态粘土克数的比较比率的约90％或更低、约80％或更低、约70％或更低、约60％或更低、约50％或更低、约45％或更低、约40％或更低或约35％或更低。[0207]在此方面，在柱化配方中，铝试剂与粘土的比率以mmolal/g粘土表示，表示配方中氯水合铝试剂中al的毫摩尔数相对于粘土的克数。具体地，此比率反映了合成配方中采用的比率，而不是最终柱撑粘土产物中的比率。作为一个实例，考虑到ocelli,《粘土和粘土矿物》,2000,48(2),304-308中描述的al13型keggin离子，在柱撑粘土制备中使用的al的量远远超过最终插入最终柱撑粘土固体层间的al的量。采用了使用过量的铝试剂是为了在最终产物中提供最大的柱含量，并获得最终煅烧材料所需的孔隙率和表面积。kooli在《微孔和中孔材料》；2013,167,228-236中公开了通常在配方中需要约6mmolal/克粘土以优化柱化。在最近对al13keggin离子柱撑粘土的放大研究和优化中，pergher和bertella在《材料(materials)》,2017,10,712中公开了为了获得具有所需基底间距和表面积的柱化，需要15mmolal/g粘土和约1wt.％粘土的稀释分散体。[0208]e.粘土杂加合物(杂凝聚粘土)的制备及属性[0209]与柱撑粘土不同，本公开的杂凝聚粘土是无定形固体。因此，杂凝聚粘土的制备提供一种三维结构，但它是非柱撑、非晶体和无定形的。虽然不旨在受理论束缚，但据信起始蒙脱石的规则晶体结构不仅仅是在与阳离子多金属盐接触时膨胀，而是在制备粘土杂加合物时被瓦解，以提供非结晶、非规则、非层状的无定形材料。可以影响无定形三维结构形成的因素包括反应时间、反应温度、起始粘土的纯度和粘土粒度、干燥方法等，对于每种杂凝聚试剂和粘土体系，如本文所述的这些因素是容易确定的。[0210]在制备粘土杂加合物的过程中，可以将杂凝聚剂加入到胶态粘土的淤浆中，可以将胶态粘土加入到杂凝聚剂的淤浆或溶液中，或者可以将杂凝聚剂和胶态粘土同时或在重叠的时间段内加入到液态载剂中。可替代地，可以将杂凝聚剂和胶态粘土同时加入到杂加合产物的残余物中，诸如将作为固体或悬浮体的杂凝聚剂和粘土加入到含有水或含水残余物的容器或反应器中。[0211]在一方面，制备粘土杂加合物的液态载剂可以是水或水基的，其中可以加入额外的组分，诸如乙醇和/或至少一种表面活性剂。合适的表面活性剂可以包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或非离子表面活性剂。液态载剂或“稀释剂”的具体实例和表面活性剂的具体实例在本公开部分的方面中提供。[0212]如上所述，配方中使用的杂凝聚试剂与粘土的比率定义为提供凝聚的产物混合物诸如ζ电势在约正( )25mv(毫伏)至约负(-)25mv范围内的淤浆的比率。因此，添加到已知粘土样品中的杂凝聚试剂的量，即阳离子多金属盐(杂凝聚试剂)与粘土的比率，通过用杂凝聚试剂滴定粘土来确定。例如，当杂凝聚试剂包含铝的阳离子多金属盐时，可以使用阳离子铝多金属盐中铝(al)的毫摩尔数(mmol)与粘土的克数(g)比率来报告杂凝聚试剂与粘土的比率。用于形成粘土杂加合物的阳离子多金属盐的实际量，即杂凝聚试剂与粘土的比率，可取决于诸如阳离子多金属盐的正电荷程度、粘土的ζ电势等因素。杂凝聚试剂和粘土以一定比率混合，使得所形成的杂凝聚粘土的所得淤浆(分散体)表现出约 25mv至约-25mv范围内的ζ电势。可替代地，杂凝聚试剂和粘土以一定比率混合，使得所形成的杂凝聚粘土的所得分散体表现出约 22mv至约-22mv、约 20mv至约-20mv、约 18mv至约-18mv、约 15mv至约-15mv、约 10mv至约-10mv、约 5mv至约-5mv或约0mv的ζ电势。[0213]如实例中所述，胶态动态zetaprobe分析仪tm用于测量ζ电势，包括在用阳离子多金属盐滴定剂滴定胶态粘土分散体的过程中动态跟踪ζ电势的变化。ζ电势滴定的示例性结果在附图中示出并在实例中描述，例如，表4至表6中呈现了数据。例如，图3绘制了在用氯水合铝(ach)对hpm-20蒙脱土进行滴定的过程中形成的一系列分散体的ζ电势，绘制了添加的ach水溶液的累积滴定剂体积(x)与分散体的ζ电势(mv,(y))的关系图。类似地，图4绘制了相同滴定的累积mmolal/g粘土与分散体的ζ电势(mv)的关系图。收集了在用ach对hpm-20粘土进行ζ电势滴定的过程中形成的一些固体产物的样品，并且图2提供了在用ach对hpm-20粘土进行ζ电势滴定的过程中收集的这一系列煅烧产物的粉末xrd图谱。因此，检查了带ζ电势的mmolal/g粘土和所得产物的过滤性的比较和相关性，并且从此分析中，出乎意料地发现，当粘土和包含至少一种阳离子多金属盐的杂凝聚试剂在液态载剂中互相接触(其量或比率提供ζ电势在约正25mv(毫伏)至约负25mv范围内的蒙脱石杂加合物的淤浆)时，所得产物易于过滤，可用作载体-活化剂而无需洗涤或只需最少的洗涤，并赋予负载化的茂金属催化剂高聚合活性。[0214]在使用阳离子多金属盐的合成反应或滴定中，计算每块粘土的多金属盐中金属原子的毫摩尔数的比率为比较多金属盐提供了一个有用的度量标准。例如，在使用铝阳离子多金属盐作为杂凝聚试剂的ζ电势滴定中，如图4滴定曲线所示，每块粘土的铝的毫摩尔数的比率允许更直接地比较不同的含al杂凝聚试剂。此值的推导通过获得杂凝聚剂的铝重量百分比来进行，其通常由制造商直接提供，或者作为氧化铝(例如，al2o3)当量重量百分比来提供。在后一种情况下，铝的重量百分比可衍生自氧化铝的重量百分比与经验式中的铝的重量比例的乘积。从此铝重量百分比中，可以确定铝杂凝聚试剂的摩尔量，并且可以获得铝/粘土的摩尔质量比率。[0215]例如，图4示出了在所需ζ电势范围内的以mmolal/g粘土表示的氯化羟铝(ach)与hpm-20的一个比率是1.76mmolal/g粘土。实际比率可能略有不同，这取决于氯水合铝的批次、制备方法、污染或老化程度，和或特定批次的hpm-20。图2显示了美国胶体公司的hpm-20(具有来自geospecialtychemicals的22wt.％氯水合铝)的ζ电势滴定。因此，可以将mmolal/g粘土确定为混合物中胶态物质的ζ电势下降到 25mv以下和-25mv以上的点，例如在约 10mv和-10mv之间，从而提供易于通过常规过滤方法诸如使用滤纸分离的杂凝聚固体，如下文详细描述。因此，可以在有或没有真空辅助、带式过滤器等的情况下进行所得粘土杂加合物的快速过滤。[0216]形成的杂凝聚粘土的所得分散体表现出在所公开的范围内以约零为中心的ζ电势，提供了易于分离的(易于过滤的)杂加合物。虽然不限制本文公开和要求的ζ电势范围，并且不希望受到理论的束缚，但是当与胶态蒙脱石(诸如本文的二八面体蒙脱石)结合的杂凝聚试剂的量提供ζ电势接近零的颗粒分散体，使得分散体中的颗粒具有很少或没有电泳迁移率时，可以获得粘土杂加合物的优异产率和过滤性。此零ζ电势点可被视为阳离子多金属盐与胶态粘土的标称目标比率。例如，在gu等人的《粘土和粘土矿物》，1990,38(5),493-500中描述了电泳迁移率的各方面。[0217]通过提供胶态粘土在水中的分散体，将分散体加入到ζ电势测量容器中，并测量粘土分散体的初始ζ电势，可以确定实验得到的杂凝聚试剂(阳离子多金属盐)与胶态粘土的比率。制备所选杂凝聚剂的溶液，并分批加入分散体中，每次加入后测量分散体的ζ电势。通过从所得ζ电势滴定曲线确定达到零ζ电势或基本达到零ζ电势所需的杂凝聚试剂比率，计算用于制备易过滤粘土杂加合物的阳离子多金属盐与胶态粘土的比率。[0218]在另一方面，当ζ电势滴定曲线在零电势(mv)或接近零电势(mv)时不明确或不连续时，可以使用最接近零ζ电势的点的外推来估计ζ电势曲线从负ζ电势到正ζ电势的交叉点，从而描述标称目标比率。在另一方面，当ζ电势滴定曲线在零附近不连续，并且在ζ电势的界限处或附近(例如，±20mv或±25mv)保持不连续时，可以使用滴定曲线上恰好在不连续之前和之后的点之间的线性外推估计杂凝聚试剂与粘土的比率，从而有助于达到所需ζ电势。在本公开的附图和实例部分中提供了ζ探头(ζ电势)滴定和确定杂凝聚试剂与粘土的标称目标比率的实例。例如，参见图2至图8、实例8至实例12和实例38。[0219]用于制备粘土杂加合物的氯化羟铝的铝mmol(mmolal)与hpm-20胶态蒙脱土克数的比率可以明显小于用于制备具有氯化羟铝的柱撑hpm-20粘土的mmolal/g粘土的比率，有时小于一个数量级。也就是说，使用相同的阳离子多金属盐和胶态粘土，但是使用超过由粘土杂加合物分散体的ζ电势所决定的约 25mv至约-25mv范围的mmolal/g粘土比率，将形成柱撑粘土。因此，形成本公开的粘土杂加合物的阳离子多金属盐与胶态粘土的比率不同于例如w.r.grace的美国专利申请公开号2018/0142047和2018/0142048中的比率，该专利采用含镧系元素的铝柱撑粘土作为载体-活化剂。[0220]相反，当在配方中使用太低的杂凝聚试剂与粘土的比率以试图制备粘土杂加合物时，不可能通过常规过滤方法对所得接触产物进行快速过滤。实例19中示出了这一特征，其中使用氯水合铝(ach)和hpm-20粘土制备粘土杂加合物的0.30mmolal/g粘土配方，当从图2中的ζ电势滴定推导出来时，预测ζ电势为-44mv。所得接触产物的过滤很困难，样品的分离和制备需要离心以分离产物。为方便起见，诸如此类的产物在本文中可称为“杂加合物”，即使在ζ电势范围之外也易于过滤。类似地，在实例26中，其中使用了使用粉末51p氯水合铝(parchemfineandspecialtychemicals)的0.30mmolal/g粘土的配方提供难以处理和分离的接触产物杂加合物，并且需要离心来分离产物。[0221]由于离子同晶置换到“tot”层之一，例如，用mg2 置换八面体氧化铝层中的al3 ，从而赋予了负电荷，因此起始粘土颗粒诸如蒙脱土携带永久负电荷。因此，当带负电荷的粘土颗粒相互排斥并在极性水环境中稳定时，起始粘土在水中形成分散体或悬浮体。尽管不希望受到理论的束缚，但是据认为，通过库仑的异种电荷型相互吸引和粘土表面的中和，阳离子诸如本文公开的阳离子多金属盐与带负电荷的胶态粘土的接触最初促进了胶态粘土的凝聚。这种中和导致粘土杂加合物从极性含水载剂中沉淀出来，成为易于过滤的大的聚结或凝聚颗粒。当将额外的阳离子多金属盐过量加入到凝聚组合物中时，诸如当制备离子交换、质子酸处理或柱撑粘土时，一些或所有的聚结表面可以作为带正电荷的物质被“再加负荷”，从而再悬浮在诸如水的极性载剂中。这种重新悬浮提供了高度带电物质的分散体，这些物质很难或不可能被过滤掉，并且会堵塞过滤介质。本公开的粘土杂加合物在低于这些高比率下形成，因此据认为避免了粘土杂加合物的重新加负荷和重新悬浮。因此，粘土杂加合物的接近零ζ电势表面提供了易于过滤的产物，并且同时基本上避免了粘土的柱化，并且进一步避免了柱撑粘土和起始粘土的均匀插层粘土结构。令人惊讶的是，即使没有柱化，这些结构也能形成热稳定的、坚固的结构，可用作茂金属的非常活跃的载体-活化剂。[0222]在一方面，图1提供了制备具有低量级、接近零或零ζ电势的中性或弱带电分散体的实际和期望方面的示意性内容。具有这些属性的粘土杂加合物的过滤进行得很快，并且通常需要很少的连续过滤来产生具有所需表面积、孔隙率和聚合活性的载体。相反，高度带电的分散体，如从柱撑粘土的制备中获得的类型，不易于过滤，并且必须使用相对更昂贵和繁琐的方法加工以获得有用的载体-活化剂。[0223]也与其它材料诸如jensen等人在转让给w.r.grace的美国专利申请公开第2018/0142047号和第2018/0142048号中描述的那些材料相比，本公开的粘土杂加合物在过滤和在300℃或更高温度下煅烧后，可以在粉末xrd扫描中没有或基本上没有表现出小于10度的2θ(2θ)的d001峰。图2中的实例示出了这一特性，该图给出了一系列煅烧产物的粉末xrd(x-射线衍射)图谱，这些煅烧产物来自将氯水合铝(ach)和hpm-20蒙脱土的结合，每个样品的不同之处在于用于制备杂凝聚粘土的阳离子多金属盐的量。这些样品是根据实例18、20-21、23和25制备的，除了以下样品。标记为来源于6.4mmolal/g粘土样品(上图)的样品代表了al13柱撑粘土的典型制备(参见实例5)。起始粘土本身(底部)的xrd标记为来自0mmolal/g粘土样品(参见实例3)。[0224]样品制备请再参考图2和实例，实例12至实例30提供了此图中检查的从0mmolal/g粘土至6.4mmolal/g粘土制成ach-粘土杂加合物的制备方法，包括一些对比实例。图2中低于约10度2θ的xrd图谱示出了，当制备配方中阳离子多金属盐的比例增加时，有两个主峰变化。首先，对应于起始粘土的约9度2θ(2θ)处的xrd峰消失，并且随着阳离子多金属盐的比例增加，一个峰约9度(2θ)逐渐增加至约10度(2θ)。9度(2θ)峰的消失似乎表明形成大部分无定形的杂凝聚粘土的反应过程，并且随后的9-10度(2θ)峰可能代表简单的离子插层，诸如al3 离子插层，其特征在于比初始离子交换粘土的基底间距更小。随着更多的多金属盐添加到淤浆中，一个峰约4度(2θ)增长到约6度(2θ)，并且此峰代表6.4mmolal/g粘土的主要产物。此4-6度(2θ)峰可能对应于keggin离子插层柱撑结构，其随着加入的多金属盐的浓度增加而形成。在这些实验的粘土未高度稀释(即，不低于1wt.％粘土)的浓度下，6.4mmolal/g粘土产物不容易用简单的过滤分离，而是必须用多次离心和倾析步骤分离和洗涤。此外，作为对比样品的起始粘土胶态粘土也不容易过滤。[0225]一方面，当氯水合铝(ach)为杂凝聚试剂且volclayhpm-20蒙脱土为胶态粘土时，ζ电势数据和xrd数据表明±25mv的ζ电势范围对应于约1mmolal/g粘土至1.8mmolal/g粘土的范围。类似地，粘土杂加合物带较少电荷的±15mv的ζ电势范围对应于约1.3mmolal/g粘土至1.7mmolal/g粘土的范围。这些数据还表明，其中粘土杂加合物接近零电荷的0(零)mv的ζ电势对应于约1.5mmolal/g粘土。图2证明，在1.52mmolal/g粘土下，相对于存在于20-30度2θ之间的2θ范围内的起始胶态粘土中的矿物杂质，粉末xrd显示很少或实际上没有柱化(4.8度(2θ)至5.2度(2θ)之间的xrd图谱)和很少或实际上没有简单离子交换粘土(9度(2θ)至10度(2θ)之间的xrd图谱)。[0226]尽管不希望受到理论的束缚，但当使用氯水合铝和胶态蒙脱石时，由1.5mmolal/g粘土配方提供的杂加合物的近零电荷对应于实际上可能并入al13-柱撑蒙脱石中的铝量(比率)的一半以下，也对应于用于柱化配方的铝的更小部分。参见，例如，schoonheydt等人，《粘土和粘土矿物》1994,42(5),518-525，其描述了此量为实际并入的约3-4mmolal/g粘土。如上所述，提供0(零)mv杂加合物的ζ电势的杂凝聚试剂的量(可视为是约1.5mmolal/g粘土的优选量)比15mmolal/g粘土的优化柱化配方所用的量少一个数量级。令人惊讶的是，本公开的粘土杂加合物的特征在于不存在或基本上不存在规则插层的柱撑结构，然而粘土杂加合物作为茂金属载体-活化剂提供了与柱撑粘土相当且通常更高的活性。[0227]本公开的粘土杂加合物不是诸如jensen等人在美国专利申请公开号2018/0142047和2018/0142048中描述的规则插层的柱撑结构。具体地，本公开的粘土杂加合物不是或基本上不是规则络离子插层的(“非规则插层”)，微孔催化组分包含层状胶态粘土，该粘土具有插在粘土的膨胀分子层之间的多个柱。因此，本公开的粘土杂加合物不是规则有序的，并且没有证据表明由一致的柱和/或一致的铝氧化物或氢氧化物的插层赋予的一致的规则性，诸如在美国专利申请公开号2018/0142047和2018/0142048中的衍生自al13keggin离子或镧系元素中心的聚-al13柱。然而，特别是在多次洗涤和过滤的一些实例中，可以检测到指示一些柱化的粉末xrd峰。例如，1.76mmolal/g粘土样品的xrd图谱大约对应于 23mvζ电势，但是峰的强度明显小于柱化型配方的强度，例如，使用6.4mmolal/g和更高的粘土。[0228]因此，在另一个方面，本公开的煅烧粘土杂加合物不存在有序畴，这可由缺少0-12度2θ之间的xrd峰证明。此观察结果强调了与简单单原子离子交换过程或复杂多原子离子交换过程的一个不同之处，通过所述过程，钠离子(例如，在起始钠蒙脱土中)交换成二价、三价或多价离子，这在干燥后提供了反映简单单原子离子尺寸或多原子离子(诸如al13keggin离子或由xrd中相关的d001基间距证明的其它柱撑物质)尺寸的有序和层状结构。[0229]一方面，收集了分离的粘土杂加合物，例如通过过滤，并且不进行洗涤。在另一方面，最低限度地洗涤了分离的粘土杂加合物，例如用合适的洗涤液诸如水洗涤一次或两次，例如，仅足以提供一些纯化益处。尽管不希望受到理论的束缚，如schoonheydt等人在《粘土和粘土矿物》1994,42(5),518-525中所描述的(该文献通过引用并入本文)，但是已经观察到洗涤促进了柱化。因此，洗涤到发生柱化的程度似乎牺牲了分离的所需粘土杂加合物，形成了不需要的副产物柱撑粘土。[0230]在本公开的另一个方面，并且与规则插层的离子交换粘土诸如jensen等人在美国专利申请公开号2018/0142047和2018/0142048中公开的那些进一步对比，本公开的固体粘土杂加合物的大量洗涤直到获得洗涤水表现出阴性agno3测试(氯化物测试)对于赋予粘土杂加合物高聚合活性是不必要的。相比之下，在不采用稀释溶液的情况下，含有约5wt.％固体的直接杂加合物混合物的单次过滤在最终催化剂混合物中提供了良好的聚合活性。这一特征在实例22、24、29-31、33和35-36等中得到证明。例如，实例22和实例23在ach-粘土杂加合物的制备中的差异在于产物的制备是采用一次过滤还是两次过滤，后者在每次过滤之间包括一次洗涤。因此，在实例22采用单次过滤制备粘土杂加合物中，从过滤淤浆获得的滤液的特征在于电导率为1988μs/cm。相反，实例23采用两次过滤并在两次过滤之间进行洗涤来制备粘土杂加合物，提供的滤液的特征在于电导率为87μs/cm，几乎相差23倍。然而，使用这些载体-活化剂制备的催化剂的聚合活性仅变化10％，技术人员会认为这在实验室规模聚合试验的可变性范围内。[0231]类似地，使用实例24与实例25载体-活化剂的聚合批进一步指出了载体-活化剂的经济效益，其中粘土杂加合物的一次过滤与两次过滤再次提供了基本相同的聚合活性。具体地，由单次过滤载体-活化剂形成的催化剂表现出3581g/g/h的活性，而由两次过滤载体-活化剂形成的催化剂观察到的活性为3547g/g/h。单次过滤产物(实例24)的淤浆的电导率为1500μs/cm，两次过滤产物(实例25)的最终淤浆的电导率为180μs/cm。因此，出乎意料地发现，粘土杂加合物的大量洗涤对于良好的聚合活性不是必需的(再次与美国专利申请公开号2018/0142047和2018/0142048形成对比)。[0232]根据实例28(额外的洗涤步骤)和实例29(单次过滤)使用1.52mmolal/g粘土生产的样品分别提供1404g/g/h和1513g/g/h的催化剂活性。在此比较中，实例29的电导率为1750μs/cm的单次过滤杂加合物淤浆实际上提供了比实例28样品更高的活性，其中实例28样品在初始过滤后洗涤和过滤两次，淤浆电导率为169μs/cm。在另一个方面，并且与美国专利申请公开号2018/0142047和2018/0142048的载体-活化剂进一步对比，在分离和使用之前，没有必要在室温或高温下老化本公开的粘土杂加合物淤浆至少10天。相反，本公开的粘土杂加合物淤浆可以立即过滤，然后干燥或煅烧，从而提供更有效的载体-活化剂合成。[0233]尚未发现杂凝聚剂的形成对温度非常敏感，因为粘土在很宽的温度范围内与杂凝聚剂形成杂加合物。例如，粘土杂加合物的形成在约20℃至约30℃的范围内进行，尽管可以使用的温度范围是从几乎0℃至含粘土杂加合物的淤浆沸点。[0234]可以调节含有杂凝聚剂的溶液的ph，以提供杂凝聚产物的最小ζ电势，这很容易通过goldberg等人在《粘土和粘土矿物》，1987,35,220-270中描述的实验得到确定。通过此方法分离的所得杂加合物也可以与茂金属一起用于烯烃聚合。此外，此调节ζ电势的方法可用于杂凝聚剂与粘土的比率本身不能提供本文件公开的±25mv(或者可替代地，±22mv、±20mv等)范围内并且包括所述范围的ζ电势的情况。然而，此ph调节方法在粘土杂加合物的合成和分离中需要额外的步骤，并且已经观察到此方法不能保证现成的过滤性或最佳的最终聚合活性。尽管不希望受到理论的束缚，但据信在这种情况下ph调节可导致质子化或羟基化的粘土、杂凝聚试剂和/或粘土杂加合物，这可影响粘土杂加合物的属性和最终催化活性。[0235]在另一个方面，本公开提供了在杂凝聚产物的制备中形成的盐和少量未凝聚的胶态物质的去除。例如，通过用水洗涤，然后简单过滤杂凝聚产物，除了少量的胶态物质之外，还可以易于从杂凝聚产物中去除可溶性副产物，诸如氯化钠等。洗涤可以通过用机械搅拌或摇动将分离的杂凝聚产物重新悬浮在水中形成淤浆然后再次过滤来完成。此方法与柱化工艺形成对比，该柱化工艺通常需要使用高速离心、倾析、改变柱化剂-粘土溶液的ph或用于分离柱撑粘土产物的大型稀释和沉降罐进行多个洗涤和分离步骤。此类额外的步骤增加了从杂质中分离和洗涤柱撑或化学处理的粘土矿物加合物的时间和成本，所述杂质包括其起始组分、纳米或微米级石英和其它无机金属氧化物等。相反，粘土杂加合物的过滤可以通过烧结玻璃料、金属料、普通滤纸、毡或其它过滤介质分批进行，或者使用移动带式过滤器连续过滤。过滤是实用的，因为其速度快，例如，完成过滤的时间可以是少至一分钟或甚至更短时间，少于或等于约5分钟，少于或等于约10分钟，少于或等于约15分钟，少于或等于约30分钟，少于或等于约1小时，少于或等于约2小时，少于或等于约5小时，少于或等于约8小时，或少于或等于约24小时。[0236]粘土杂加合物的滤液或淤浆的电导率可使用市售电导计进行监测。在一个方面，当淤浆的浓度范围在约1wt.％至约10wt.％固体，约2.5wt.％至约10wt.％固体，或约5wt.％至约10wt.％固体的范围内，粘土杂加合物淤浆的特征可以在于电导率在约100μs/cm(0.1ms/cm)至约50,000μs/cm(50ms/cm)，约250μs/cm至约25,000μs/cm，或约500μs/cm至约15,000μs/cm，或者约1,000μs/cm(1ms/cm)至约10,000μs/cm(10ms/cm)的范围内。[0237]如果需要，杂凝聚固体可以经由共沸方法干燥，如在一些实例中所进行的那样。与简单加热杂凝聚固体相比，据信共沸干燥在干燥过程中保持了孔体积和表面积。例如，过滤的蒙脱石杂加合物可以再悬浮于有溶剂的淤浆中，该溶剂将降低杂凝聚产物中水的沸点。这种在干燥过程中损失的水的特征为自由水或化学结合水。也就是说，干燥过程中损失的水可能来自杂加合物孔隙中或外表面上的游离水，以及在干燥和煅烧工艺过程中表面羟基脱水产生的化学结合水。各种醇用作共沸剂，包括但不限于正丁醇、正己醇、异戊醇、乙醇等，包括其任何组合。[0238]冷冻干燥、快速干燥、流化床干燥或其任何组合也可用于从粘土杂加合物中去除水。这些方法在脱水过程中无论是单独使用还是组合使用，都有助于在干燥工艺过程中保持孔体积和表面积。在另一方面，粘土杂加合物悬浮液的喷雾干燥可用于控制载体-活化剂和载体催化剂颗粒形态。例如，粘土杂加合物在水溶剂或有机溶剂或水和有机溶剂组合中而形成的悬浮液可以喷雾干燥。可以采用干或湿研磨和筛分来细化杂凝聚粘土的形态、粒径和粒径分布。这些方法可以单独采用或组合采用，以获得粘土杂加合物所需的载体-活化剂颗粒形态、粒度和粒度分布。可以使用喷雾干燥和/或筛分粘土杂加合物，也可以使用本领域技术人员已知的其它方法来去除在输送或使用杂加合物作为载体-活化剂时可能有问题的细粒或较大颗粒。[0239]杂凝聚固体可以在流化床中煅烧或加热，例如，温度在约100℃至约900℃的范围内。例如，杂凝聚蒙脱石粘土可以在流化床中于约100℃至约900℃、约200℃至约800℃、约250℃至约600℃或约300℃至约500℃的温度下煅烧或加热。煅烧可以在大气环境(空气)中进行，例如，煅烧可以在干燥空气中于至少110℃的温度范围内进行，例如，温度可以在约200℃至约800℃的范围内，时间在约1分钟至约100小时的范围内。例如，可以使用下列条件中的任一条件煅烧蒙脱石杂加合物：a)温度范围为约110℃至约600℃，时间范围为约1小时至约10小时；b)温度范围为约150℃至约500℃，时间范围为约1.5小时至约8小时；c)温度范围为约200℃至约450℃，时间范围为约2小时至约7小时。[0240]粘土杂加合物也可以在约225℃至约700℃的温度下煅烧约1小时至约10小时的范围，最优选在约250℃至约500℃的温度下煅烧约1小时至约10小时的范围。可替代地，在空气中煅烧的温度范围可以是200℃至750℃、225℃至700℃、250℃至650℃、225℃至600℃、250℃至500℃、225℃至450℃或200℃至400℃。如上所述，煅烧温度选自任何单一温度或两个温度之间的范围，例如，在110℃至800℃范围内相隔至少10℃(即10摄氏度)的温度可用于发展最终催化活性。[0241]热处理(诸如煅烧)可以在环境气氛中或在有利于去除水的其它条件下进行，例如，煅烧可以在一氧化碳气氛中进行。与环境空气煅烧工艺中使用的温度相比，使用此类气氛可以在较低的温度下更有效地去除表面羟基，从而在表面脱水过程中保持更大的孔体积和表面积。煅烧后，杂凝聚产物可描述为粘土和无机氧化物颗粒的连续、非结晶组合，我们在此称之为活化剂-载体或载体-活化剂。[0242]本公开的活化剂载体的总孔隙率、孔体积分布和表面积的确定可以通过本领域已知的任何方法实现，例如，使用氮气吸附-解吸测量的分析。吸附等温线或解吸等温线分别描绘了在恒定温度下，随着压力升高或降低，吸附到分析物(粘土杂加合物)表面或从分析物表面解吸的气体(在本例中为氮)的体积。可使用bjh法分析等温线数据，以确定总孔体积并产生如下的孔径分布，可使用bet法分析等温线数据，以确定表面积。[0243]蒙脱石粘土的杂凝聚可以提供活化剂载体，当与能够聚合烯烃的茂金属或其它有机过渡金属化合物结合时，该活化剂载体具有可观的孔隙率并表现出催化剂活化属性。在一个方面，煅烧粘土杂加合物可以表现出bjh孔隙率在约0.2cc/g至约3.0cc/g、约0.3cc/g至约2.5cc/g或约0.5cc/g至约1.8cc/g范围内。煅烧粘土杂加合物还可以表现出bjh孔隙率大于或等于0.5cc/g。可以使用孔隙率低至约0.2cc/g的煅烧粘土杂加合物，例如，bjh孔隙率表现出在约0.2cc/g至约0.5cc/g范围内的杂加合物，但当与茂金属诸如双(1-丁基-3-甲基环戊二烯基)二氯化锆)结合来制备催化剂体系时，孔隙率小于约0.2cc/g的粘土杂加合物可以表现出更低的聚合活性，例如《200gpe/g载体-活化剂/小时。在本公开中，术语“g载体-活化剂”是指用于制备催化剂的煅烧粘土杂加合物的克数。[0244]粘土和粘土杂加合物的bjh孔隙率的比较呈现于图10、图11和图12中。煅烧过但未共沸且未用杂凝聚剂处理的起始蒙脱土的bjh孔体积分析呈现于图11中(实例1)。经过剪切、然后共沸和煅烧但未用杂凝聚剂处理的起始蒙脱土的孔体积分析呈现于图12中(实例3)。最后，实例18的氯水合铝(ach)杂凝聚粘土(1.76mmolal/g粘土)的孔体积分析呈现于图10中。因此，在没有杂凝聚试剂的情况下，煅烧蒙脱石(诸如膨润土)bjh孔隙率可为约0cc/g至约0.2cc/g。[0245]特定孔径界限之间的累积孔体积可以使用bjh法推导的孔体积分布来确定。孔径xnm(纳米)和ynm(vx-ynm)之间的累积孔体积(其中xnm是孔径的下限，y是孔径的上限)确定方法：将孔径0nm至ynm的总累积孔体积减去孔径0nm至xnm的总累积孔体积。在孔径上限或下限的总累积孔体积不可用的情况下，通过获取累积孔体积数据所用的两个最接近的孔径点之间的线性插值来估计该孔体积。[0246]在煅烧粘土杂加合物的一方面，直径为3-10nm的孔的总孔体积或累积孔体积(v3-10nm，或“小中孔”)可占3-30nm的孔的累积孔体积(v3-30nm)的《55％。在另一方面，v3-10nm可占累积孔体积v3-30nm的《50％，或者可替代地，v3-10nm可占累积孔体积v3-30nm的《40％。这一特点如图10的数据所示，图中给出了实例18蒙脱石杂加合物的bjh孔体积分析，其中v3-10nm的值为约0.33(v3-30nm)。此孔体积分析与未处理的非共沸粘土的bjh孔体积分析(实例1，图11)和共沸粘土的bjh孔体积分析(实例3，图12)形成对比，后两者的特征均在于v3-10nm大于0.55(v3-30nm)。[0247]本公开图10中粘土杂加合物的这些孔体积特征与murase等人的美国专利第9,751,961号中的酸处理粘土的孔体积特征形成对比，其中该专利公开了“直径2nm至10nm(v2-10nm)的孔的体积总和占中孔总体积(即所有2nm至50nm孔)的60％-100％”。(参见美国专利第9,751,961号的图1和表1)。具体地，murase等人公开了2nm至10nm的较小中孔占总中孔体积(2nm至50nm)的大部分，其中总中孔体积可通过例如v2-10nm v10-30nm v30-50nm计算。相比之下，本公开的粘土杂加合物的特征在于仅v10-30nm就超过较小中孔的体积v3-10nm。虽然不希望受到理论的束缚，但据认为在本公开中，较大的中孔占总孔隙率的比例增加有利于茂金属化合物扩散并接近粘土杂加合物表面上的电离位点。据认为，这一情况与较小的中孔形成对比，该较小的中孔可能阻碍或甚至排除茂金属向含有电离位点的表面扩散，特别是对于回转半径超过中孔直径最小端的茂金属。[0248]此外，例如uchino等人在美国专利第6,677,411号中所示，用bjh法确定的孔径分布可通过绘制dv(logd)与孔径的关系图来描绘。显示此函数最高值的直径可以用dm表示，并被视为最常出现的孔径。也就是说，dm是对应于在和孔径之间的区域中具有最高dv值(logd)的点的直径。dm的纵坐标值是最大值，用术语dvm表示。在一方面，此对数微分孔体积分布通常具有约至约(埃)的局部最大值。此局部最大密度也可为全局最大密度dvm。在一方面，dvm下的强度至多可为介于可为介于和之间的dv(logd)最大值的强度的约200％。可替代地，dvm下的强度至多可为介于和之间的dv(logd)最大值的强度的约120％。可替代地，dvm下的强度仍至多可为介于和之间的dv(logd)最大值的强度的约100％。另一方面，介于和之间的dv(logd)的最大值超过了介于和之间的所有dv(logd)值。这与例如uchino等人在美国专利第6,677,411号中的酸处理粘土形成对比，该专利通过引用并入本文，其中在理想实施例的对数微分孔径分布中观察到的最大dvm值具有介于和之间的相关直径dm。[0249]类似地，casty等人在美国专利第7,220,695号中描述的经处理粘土活化剂明确了一个优选实施例，在该实施例中，显示最大dvm值的直径dm介于和(埃)之间。相比之下，本公开的粘土杂加合物最常出现的孔径dm在至的范围内或至的范围内。[0250]此外，美国专利第6,677,411号中的微分对数孔体积分布证明，与至范围相比，和范围内的强度明显较低。和范围内的dv(logd)最大值通常小于和范围内dv(logd)最大值的10％。相比之下，本公开的粘土杂加合物可以提供和范围内dv(logd)的最大值，其通常大于和范围内dv(logd)的最大值的100％。尽管不希望受到理论的束缚，但由于茂金属更易扩散到载体-活化剂的电离位点，因此理想的情况是本公开的粘土杂加合物中存在更大比例的较大中孔。[0251]f.蒙脱石杂加合物的过滤性[0252]与使用相同蒙脱石粘土和杂凝聚试剂制备的类似柱撑粘土相比，根据本公开在ζ电势范围内以淤浆形式制备的粘土杂加合物出人意料地表现出改善的易分离性。具体地，与柱撑粘土不同，粘土杂加合物可以快速地通过过滤分离。例如，通过比较粘土杂加合物的淤浆的沉降速率与使用相同粘土和含有相同量粘土的淤浆制备的类似柱撑粘土的沉降速率，观察和量化此增强过滤性。[0253]表1列出了柱撑粘土和杂凝聚粘土(各用5wt.％的hpm-20粘土水分散体制备)之间的淤浆沉降速率比较。如参考实例中制备每种淤浆，并加入到量筒中，根据观察到的大体透明层(在淤浆顶部不存在可见胶态颗粒的混浊)体积，测量随时间变化的沉降速率。在此比较中，杂凝聚粘土的沉降速率明显更快，例如，以体积计快5倍。虽然不希望受到理论的束缚，但据认为相对于柱撑粘土颗粒而言，“增加ζ电势在约0mv的相对较窄范围内，例如在约±10mv的范围内的杂凝聚粘土分散体的粒度”有利于絮凝，相反，柱撑粘土颗粒倾向于保持分散。[0254]表1.柱撑粘土和杂凝聚粘土(各用2.5wt.％的hpm-20粘土水分散体制备)之间的淤浆沉降速率比较[0255][0256]因此，将杂凝聚粘土淤浆的过滤性评估为“易于过滤”所采用的一种方法是“与柱撑粘土淤浆的沉降速率相比，检查淤浆的沉降速率”。在一方面，如果2.5wt.％的水基杂加合物淤浆的沉降速率(如本公开所解释)是2.5wt.％的水基柱撑粘土淤浆(使用相同的胶态蒙脱石粘土、相同的杂凝聚试剂和相同的液态载剂制备)的沉降速率的3倍、3.5倍、4倍、4.5倍、5倍、6倍、7倍、8倍、9倍或10倍或以上，则组合物(诸如粘土杂加合物)易于或容易过滤，其中比较了沉降测试开始后约12小时、约18小时、约24小时、约30小时、约36小时、约48小时、约72小时、约95小时、约96小时或约100小时或更长时间的沉降速率。[0257]如表2所示，通过量化粘土淤浆的过滤速率或过滤速度，观察到过滤性的额外证明。制备柱撑粘土淤浆和杂凝聚粘土淤浆(各用5g粘土)达到总质量250g并过滤时，杂凝聚粘土淤浆快速过滤，滤液水快速分离，而柱撑粘土淤浆的过滤速度慢超过80％。同样，虽然不希望受到理论的束缚，但据认为絮凝杂凝聚粘土的粒度增加使得杂凝聚粘土颗粒和水容易分离，而柱撑粘土的较小粒度导致滤纸堵塞和分离缓慢，因为需要更换堵塞的过滤器，因此需要更长的过滤时间并连续过滤才能进行柱撑粘土的制备规模分离。[0258]表2.柱撑粘土淤浆和杂凝聚粘土淤浆(各用2.0wt.％的hpm-20粘土水分散体制备)之间的过滤速率比较[0259][0260]因此，在一方面，本公开提供了量化杂加合物淤浆的过滤性的其它方法，表明淤浆可视为易于过滤和易过滤。在一方面，如果淤浆的特征为以下过滤行为，则组合物(诸如粘土杂加合物)易于或容易过滤：[0261][a]当在接触步骤b)后(即，在杂加合物淤浆的初始形成之后)0小时至2小时的时间段内过滤2.0wt.％水基杂加合物淤浆，使用真空过滤或重力过滤在10分钟的过滤时间获得的滤液的比例(基于蒙脱石杂加合物淤浆中液态载剂的重量)在以下范围内：(1)过滤前淤浆中液态载剂的约50％至约100％重量，即初始淤浆水重量；(2)淤浆中液态载剂的约60％至约100％重量；(3)淤浆中液态载剂的约70％至约100％重量，或(4)过滤前淤浆中液态载剂的约80％至约100％重量；和[0262][b]蒸发时，杂加合物淤浆中的滤液产生包含《20％、《15％或《10％的粘土和杂凝聚剂初始总重量的固体。[0263]规定了在初始形成后0小时至2小时进行过滤的特征，因为一些非杂加合物淤浆(包括一些柱撑粘土淤浆组合物)在淤浆经过几天的初始沉降期后可以更快地过滤。[0264]在用于产生表2数据的实例中，在胶态粘土和多金属盐之间的接触步骤之后的几分钟内，使用20微米过滤器过滤杂加合物淤浆和柱撑粘土淤浆。在开始真空过滤后10分钟时，基本上已滤出杂加合物淤浆中的所有水，而在开始真空过滤后10分钟时，基本上没有滤出柱撑粘土淤浆中的水。通过使用上述两个特征的组合来评估“易于过滤”，没有必要指定过滤器间距(例如，20μm)，也没有必要指定过滤或是采用重力过滤还是真空过滤。也就是说，普通技术人员可轻易识别具有特定开口尺寸的过滤器，例如实例中使用的20μm过滤器使粘土杂加合物满足这两个标准，但没有过滤器尺寸可使柱撑粘土满足这两个标准。[0265]作为应用此“易于过滤”测试的一个实例，如果使用过滤介质之间开口过大的过滤器，使得柱撑粘土过滤满足上述标准[a]部分的要求，则其将不会满足[b]部分的要求，并且不被视为易过滤。使用此类较大的过滤器尺寸时，粘土杂加合物也不满足[b]部分的要求，但减小过滤器尺寸(例如，减小到约20μm)将使粘土杂加合物同时满足标准[a]和[b]，而当减小过滤器尺寸时，柱撑粘土不满足[a]部分的要求，这是因为过滤器将堵塞，几乎不能滤过液态载剂。[0266]同样，重力过滤或真空过滤均可用于“易于过滤”测试，因为在规定测量滤液的时间点(开始过滤后10分钟)，普通技术人员可轻易确定合适的过滤器尺寸，这将使粘土杂加合物满足标准[a]和[b]，而柱撑粘土将不满足标准[a]和[b]中至少一个。[0267]在另一方面，另一种量化过滤性的方法如下。如果淤浆的特征为以下过滤行为，则组合物(诸如粘土杂加合物)可视为易于过滤或易过滤：[0268][a]当在接触步骤b)之后0小时至2小时的时间段内过滤2.0wt.％水基杂加合物淤浆以提供第一滤液，第二滤液与第一滤液的重量比小于0.25、小于0.20、小于0.10、小于0.15、小于0.10、小于0.5或约0.0，其中第二滤液是通过过滤使用胶态蒙脱石粘土、杂凝聚试剂和液态载剂制备的2.0wt.％柱撑粘土淤浆，并在相同过滤时间(5分钟、10分钟或15分钟)后测量第一滤液的重量和第二滤液的重量；和[0269][b]蒸发时，杂加合物淤浆中的滤液产生包含《20％、《15％或《10％的粘土和杂凝聚剂初始总重量的固体。[0270]因此，此测试比较了从杂加合物与柱撑粘土的淤浆中收集的滤液，而之前的测试比较了从杂加合物的淤浆中收集的滤液与初始淤浆中的含水载剂。[0271]g.茂金属化合物[0272]煅烧粘土杂加合物可用作一种或多种合适聚合催化剂前体(诸如茂金属)、其它有机金属化合物和/或有机铝化合物等或其它催化剂组分的基质或催化剂载体-活化剂，以制备烯烃聚合催化剂组合物。因此，在一方面，当粘土杂加合物如本文公开的那样制备并与有机主族金属(诸如烷基铝化合物)和第4族有机过渡金属化合物(诸如茂金属)结合时，提供了活性烯烃聚合催化剂或催化剂体系。[0273]本公开的载体-活化剂可与茂金属化合物(本文中也称茂金属催化剂)和助催化剂(如有机铝化合物)一起使用，所得组合物在不存在或基本上不存在离子交换、质子酸处理或柱撑粘土、或铝氧烷或硼酸盐活化剂的情况下表现出催化聚合活性。之前，有人认为活化剂(如铝氧烷或硼酸盐活化剂)是用茂金属或单位点或配位催化剂体系实现聚合催化活性所必需。然而，如果需要赋予茂金属可活化的烷基配体，杂加合物载体-活化剂、茂金属和助催化剂(如烷基铝化合物)的组合则使活性催化剂产生了需要其它活化剂(如铝氧烷或硼酸盐活化剂)的需求。[0274]茂金属化合物在本领域中为人熟知，并且本领域专业人员将认识到任何茂金属可与本公开中描述的载体-活化剂一起使用，包括例如非桥接(非柄型)茂金属化合物或桥接(柄型)茂金属化合物，或其组合。因此，一种、两种或更多种茂金属化合物可与本公开的粘土杂加合物载体-活化剂一起使用。[0275]在一方面，茂金属可以是包含第3族至第6族过渡金属的茂金属或包含镧系金属的茂金属或多于一种茂金属的组合。例如，茂金属可包含第4族过渡金属(钛、锆或铪)。在另一方面，茂金属化合物可包含一种化合物或化合物组合、由此类化合物构成、基本上由此类化合物构成或可为此类化合物，各自独立地具有下式：[0276](x1)(x2)(x3)(x4)m，其中[0277]a)m选自钛、锆或铪；[0278]b)x1选自取代或未取代的环戊二烯基、茚基、芴基、戊二烯基、烯丙基、硼负离子杂苯基、1,2-氮硼杂环戊二烯基或1,2-二氮杂-3,5-二硼酰基，其中任何取代基独立地选自卤化物、c1-c20烃基、c1-c20杂烃基、c1-c20有机杂基、稠合c4-c12碳环部分或具有独立地选自以下的至少一个杂原子的稠合c4-c11杂环部分：氮、氧、硫或磷；[0279]c)x2选自：[1]取代或未取代的环戊二烯基、茚基、芴基、戊二烯基或烯丙基，其中任何取代基独立地选自卤化物、c1-c20烃基、c1-c20杂烃基或c1-c20有机杂基；或[2]卤化物、氢化物、c1-c20烃基、c1-c20杂烃基、c1-c20有机杂基、稠合c4-c12碳环部分或具有独立地选自以下的至少一个杂原子的稠合c4-c11杂环部分：氮、氧、硫或磷；[0280]d)其中至少一个具有2个至4个独立地选自c、si、n、p或b的桥接原子的接头取代基可选地桥接x1和x2，其中每个桥接原子的每个可用非桥接价未被取代(键合到h上)或被取代，其中任何取代基独立地选自卤化物、c1-c20烃基、c1-c20杂烃基或c1-c20有机杂基，并且其中任何烃基、杂烃基或有机杂基取代基可以形成带桥接原子或x1或x2的饱和或不饱和环状结构；[0281]e)[1]x3和x4独立地选自卤化物、氢化物、c1-c20烃基、c1-c20杂烃基或c1-c20有机杂基；[2][gxakxb4-k]-，其中g是b或al，k是1至4中的数，并且xa在每次出现时独立地选自h或卤化物，并且xb在每次出现时独立地选自c1-c12烃基、c1-c12杂烃基、c1-c12有机杂基；[3]x3和x4一起是c4-c20多烯；或[4]x3和x4与m一起形成取代或未取代、饱和或不饱和的c3-c6金属环化合物部分，其中所述金属环化合物部分上的任何取代基独立地选自卤化物、c1-c20烃基、c1-c20杂烃基或c1-c20有机杂基。[0282]根据另一方面，如果需要，x1和x2可由选自以下的接头取代基桥接：[0283]a)》ex52、-ex52ex52-、-ex52ex5ex52-或》c＝cx52，其中e在每次出现时独立地选自c或si；[0284]b)-bx5-、-nx5-或-px5-；或[0285]c)[-six52(1,2-c6h4)six52-]、[-cx52(1,2-c6h4)cx52-]、[-six52(1,2-c6h4)cx52-]、[-six52(1,2-c2h2)six52-]、[-cx52(1,2-c6h4)cx52-]或[-six52(1,2-c6h4)cx52-]；[0286]其中x5在每次出现时独立地选自h、卤化物、c1-c20烃基、c1-c20杂烃基或c1-c20有机杂基；[0287]并且其中任何选自烃基、杂烃基或有机杂基取代基的x5取代基可与桥接原子、另一个x5取代基、x1或x2形成饱和或不饱和的环状结构。[0288]可以桥接x1和x2的合适接头取代基的实例包括c1-c20亚烃基、c1-c20偏烃基、c1-c20杂烃基、c1-c20杂偏烃基、c1-c20杂亚烃基或c1-c20杂偏烃基。例如，x1和x2可由至少一个具有下式的取代基桥接：》ex52，-ex52ex52-，或-bx5-，其中e独立地是c或si，x5在每次出现时独立地选自卤化物、c1-c20脂族基、c6-c20芳族基、c1-c20杂脂族基、c4-c20杂芳族基或c1-c20有机杂基。[0289]本公开的方面部分列举了关于x1和x2之间连接部分、关于x5以及关于特定接头取代基或x5取代基的额外描述和选择。[0290]本公开的方面部分还列举了x1和x2的额外描述和选择，包括x1和x2上的特定取代基。[0291]本公开的方面部分还列举了x3和x4的额外描述和选择，包括x3和x4上的特定取代基。[0292]本公开的方面部分还提供了与本公开的载体-活化剂结合使用的茂金属化合物的一些具体实例。[0293]本领域专业人员了解金属茂化合物，并将认可并理解在烯烃聚合催化剂体系中制造和使用茂金属的方法。许多茂金属以及茂金属和有机过渡金属化合物制作工艺是本领域已知的，诸如以下公开：美国专利第4,939,217号；第5,210,352号；第5,436,305号；第5,401,817号；第5,631,335号,第5,571,880号；第5,191,132号；第5,480,848号；第5,399,636号；5,565,592号；第5,347,026号；第5,594,078号；第5,498,581号；5,496,781号；第5,563,284号；第5,554,795号；第5,420,320号；5,451,649号；第5,541,272号；第5,705,478号；第5,631,203号；5,654,454号；第5,705,579号；第5,668,230号；第9,045,504号和第9,163,100号和美国专利申请公开第2017/0342175号，其全部公开内容通过引用并入本文。[0294]h.助催化剂[0295]根据一方面，本公开提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组合物，所述催化剂组合物包含：a)至少一种茂金属化合物；b)可选地，至少一种助催化剂；和c)至少一种本文所述载体-活化剂。助催化剂包括诸如三烷基铝的化合物，据认为，所述化合物赋予茂金属一个配体，当用载体-活化剂以其它方式活化茂金属时，该配体可以引发聚合。助催化剂可以视为可选的，例如，在茂金属可能已包括可聚合活化/初发配体(如甲基或氢化物)的情况下。应当理解，即使当茂金属化合物包括诸如可聚合活化/初发配体时，助催化剂也可用于其它目的，如从聚合反应器或工艺中扫除水分。因此，助催化剂可包含或选自，例如烷基化剂、氢化剂或甲硅烷基化剂。茂金属化合物、载体-活化剂和助催化剂可以任何顺序接触。[0296]助催化剂可包含或可选自有机铝化合物、有机硼化合物、有机锌化合物、有机镁化合物、有机锂化合物或其任何组合。[0297]本公开的方面部分列举了有机铝化合物、有机硼化合物、有机锌化合物、有机镁化合物和有机锂化合物的额外描述和选择。[0298]在一方面，例如，助催化剂可以包含至少一种有机铝化合物，或由其组成、基本上由其组成、或从其中选择，该有机铝化合物可以独立地具有式al(xa)n(xb)m、mx[alxa4]、al(xc)n(xd)3-n、mx[alxc4]，即，可以是铝的中性分子化合物或离子化合物/盐，其中这些式的每个变量均在本公开的方面部分中定义。例如，助催化剂可以包含三甲基铝、三乙基铝(tea)、三丙基铝、三丁基铝、三己基铝、三辛基铝、乙基-(3-烷基环戊二基)铝、乙氧基二乙基铝、二异丁基氢化铝、三异丁基铝(tibal)、氯化二乙基铝、乙基-(3-烷基环戊二基)铝等，包括其任何组合，或由其组成、基本上由其组成、或从其中选择。[0299]在另一方面，例如，助催化剂可以包含至少一种有机硼化合物，或由其组成、基本上由其组成、或从其中选择，该有机硼化合物可以独立地具有式b(xe)q(xf)3-q或my[bxe4]，即，可以是硼的中性分子化合物或离子化合物/盐，其中这些式的每个变量在本公开的方面部分中定义。例如，助催化剂可以包含三甲基硼、三乙基硼、三丙基硼、三丁基硼、三己基硼、三辛基硼、二乙基乙氧基硼、二异丁基氢化硼、三异丁基硼、二乙基氯化硼、二-3-蒎烷基硼烷、频那醇硼烷、儿茶酚硼烷、硼氢化锂、三乙基硼氢化锂等，包括其lewis碱加合物，或其任何组合或混合物，或由其组成、基本上由其组成、或从其中选择。在另一方面，助催化剂可以包含或可以是卤化有机硼化合物，例如氟化有机硼化合物，其实例包括三(五氟苯基)硼、三[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼、n,n-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐、三苯碳鎓四(五氟苯基)硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸锂、n,n-二甲基苯胺四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸盐、三苯碳鎓四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸盐和其任何组合或混合物。[0300]在另一方面，例如，助催化剂可以包含至少一种有机锌或有机镁化合物，或由其组成、基本上由其组成、或从其中选择，该化合物可以独立地具有式mc(xg)r(xh)2-r，其中此式的每个变量在本公开的方面部分中定义。例如，助催化剂可以包含二甲基锌、二乙基锌、二异丙基锌、二环己基锌、二苯基锌、丁基乙基镁、二丁基镁、正丁基-仲丁基镁、二环戊二烯基镁、乙基氯化镁、丁基氯化镁等，包括其任何组合，或由其组成、基本上由其组成、或从其中选择。[0301]在另一方面，例如，助催化剂可以包含至少一种有机锂化合物，或由其组成、基本上由其组成、或从其中选择，该至少一种有机锂化合物可以独立地具有式li(xj)，其中式的每个变量在本公开的方面部分中定义。例如，助催化剂可以包含甲基锂、乙基锂、丙基锂、丁基锂(包括正丁基锂和叔丁基锂)、己基锂、异丁基锂等，或其任何组合，或由其组成、基本上由其组成、或从其中选择。[0302]i.可选助活化剂[0303]在一方面，如果需要，除了煅烧蒙脱石杂加合物活化剂载体之外，其它活化剂也可用于本公开的催化剂组合物中。这些称为助活化剂，可选助活化剂实例包括但不限于离子交换粘土、质子酸处理的粘土、柱撑粘土、铝氧烷、硼酸盐活化剂、铝酸盐活化剂、离子化离子化合物、用吸电子阴离子处理的固体氧化物，或其任何组合。[0304]本公开的方面部分详述了每一种可选助活化剂的额外描述和选择。[0305]铝氧烷。铝氧烷(也称为聚(烃基氧化铝)或有机铝氧烷)可用于接触其它催化剂组分，例如，在对活化步骤的反应物、中间体和产物基本上呈惰性的任何溶剂中，如饱和烃溶剂或溶剂，如甲苯。如果需要，可以分离以此方式形成的催化剂组合物，或者不经分离将催化剂组合物引入聚合反应器。[0306]如本领域技术人员所理解，铝氧烷是低聚物，其中铝氧烷化合物可以包含线性结构、环状或笼状结构，或其混合物。例如，环状铝氧烷化合物具有式(r-al-o)n，其中r可以是具有1个至约12个碳原子的直链或支链烷基，n可以是3至约12的整数。(alro)n部分也构成线性铝氧烷的重复单元，例如具有下式：r(r-al-o)nalr2，其中r可以是具有1个至约12个碳原子的直链或支链烷基，n可以是1至约75的整数。例如，r基团可以是直链或支链c1-c8烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基，其中n可以代表1至约50的整数。根据如何制备、储存和使用有机铝氧烷，在铝氧烷的单一样品中，n的值可以有变化，并且此类有机铝氧烷物质的组合或群体通常存在于任何样品中。[0307]有机铝氧烷可以通过本领域已知的各种程序制备，例如，在美国专利第3,242,099号和第4,808,561号中公开的有机铝氧烷制备，其中每篇专利通过引用整体并入本文。在一方面，铝氧烷可以通过存在于惰性有机溶剂中的水与烷基铝化合物如alr3产生反应以形成所需的有机铝氧烷化合物来制备。可替代地，有机铝氧烷可以通过烷基铝化合物如alr3与水合盐如水合硫酸铜在惰性有机溶剂中反应来制备。[0308]在一个实施例中，铝氧烷化合物可以是甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丙基铝氧烷、异丙基铝氧烷、正丁基铝氧烷、叔丁基铝氧烷、仲丁基铝氧烷、异丁基铝氧烷、1-戊基铝氧烷、2-戊基铝氧烷、3-戊基铝氧烷、异戊基铝氧烷、新戊基铝氧烷或其组合。在一个方面，甲基铝氧烷(mao)、乙基铝氧烷(eao)或异丁基铝氧烷(ibao)可以用作可选助催化剂，并且这些铝氧烷可以分别由三甲基铝、三乙基铝或三异丁基铝制备。这些化合物可以是复杂的组合物，有时分别称为聚(甲基氧化铝)、聚(乙基氧化铝)和聚(异丁基氧化铝)。在另一方面，铝氧烷可以与三烷基铝结合使用，如美国专利第4,794,096号所公开，该专利通过引入整体并入本文。[0309]在制备包含可选铝氧烷的催化剂组合物时，存在于铝氧烷中的铝与组合物中茂金属化合物的摩尔比可以低于在不存在本公开的载体-活化剂时使用的典型摩尔比。在不存在本公开的载体-活化剂的情况下，铝氧烷数量可以是例如约1:10molal/摩尔茂金属(molal/mol茂金属)至约100,000:1molal/mol茂金属或约5:1molal/mol茂金属至约15,000:1molal/mol茂金属。当与所公开载体-活化剂结合使用时，可以降低铝氧烷的相对数量。例如，添加到聚合区的可选铝氧烷数量可以小于之前的在约0.01mg/l至约1000mg/l、约0.1mg/l至约100mg/l、或约1mg/l至约50mg/l范围内的典型量。可替代地，铝氧烷可以以现有技术中的典型使用量使用，但是额外使用了本公开的载体-活化剂，以获得此类组合的进一步优点。[0310]有机硼化合物。除了详述的组分(载体-活化剂、茂金属和可选助催化剂)之外，如果需要，本公开的催化剂组合物还可以包含可选有机硼助活化剂。在一方面，有机硼化合物可以包含或选自中性硼化合物、硼酸盐或其组合。例如，有机硼化合物可以包含或选自氟有机硼化合物、氟有机硼酸盐化合物或其组合，并且可以使用本领域已知的任何此类氟化合物。[0311]因此，术语氟有机硼化合物在本文中用于指by3形式的中性化合物，术语氟有机硼酸盐化合物在本文中用于指[阳离子] [by4]-形式的氟有机硼化合物的单阴离子盐，其中y代表氟化有机基团。为方便起见，氟有机硼和氟有机硼酸盐化合物通常统称为有机硼化合物，或者根据上下文需要使用任一名称。[0312]在一方面，可用作助活化剂的氟有机硼化合物实例包括但不限于三(五氟苯基)硼、三[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼等，包括其混合物。可用作可选助活化剂的氟有机硼酸盐化合物实例包括但不限于氟化芳基硼酸盐，如n,n-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐、三苯碳鎓四(五氟苯基)硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸锂、n,n-二甲基苯胺四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸盐、三苯碳鎓四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸盐等，包括其混合物。[0313]本公开的方面部分详述了可选氟有机硼和氟有机硼酸盐化合物助活化剂的附加描述和选择。[0314]尽管不打算受到理论的束缚，但据认为这些氟有机硼酸盐和氟有机硼化合物在与茂金属化合物结合时形成弱配位阴离子，如美国专利第5,919,983号中所公开，该专利通过引用整体并入本文。[0315]通常，任何量的有机硼化合物均可用作可选助活化剂。例如，在一方面，组合物中有机硼化合物与茂金属化合物的摩尔比可以是每摩尔茂金属约0.1:1摩尔的有机硼或有机硼酸盐化合物(mol/mol)至约10:1mol/mol，或约0.5mol/mol至约10mol/mol(每摩尔茂金属的有机硼或有机硼酸盐化合物的摩尔数)，或者可替代地在约0.8mol/mol至约5mol/mol(每摩尔茂金属的有机硼或有机硼酸盐化合物的摩尔数)的范围内。然而，应该理解，如果存在粘土杂加合物载体-活化剂，数量可以减少或向下调整。[0316]电离化合物。在另一方面，除了本公开催化剂组合物的所列举组分之外，可以使用的可选助活化剂可以包含或者可以选自电离化合物。美国专利第5,576,259号和第5,807,938号中公开了电离化合物的实例，其中每篇专利通过引用整体并入本文。[0317]本公开的方面部分详述了可选电离化合物助活化剂的额外描述和选择。[0318]术语电离化合物是本领域的术语，是指一种化合物，特别是电离化合物，其可以起到增强催化剂组合物活性的作用。在一方面，本文中描述为可选有机硼助活化剂的氟有机硼酸盐化合物也可以考虑并用作电离化合物助活化剂。然而，电离化合物的范围比氟有机硼酸盐化合物更广，如电离化合物所涵盖的化合物，如氟有机铝酸盐。[0319]虽然不旨在受到理论的束缚，但据信电离化合物可以能够与茂金属化合物相互作用或反应，并将茂金属转化成阳离子或初始阳离子茂金属化合物，这会使茂金属的聚合活性得以活化。同样，虽然不旨在受到理论的束缚，但据信电离化合物可通过从茂金属中完全或部分提取阴离子配体来发挥作用，特别是非环烷二烯基配体或非链二烯基配体，如本文公开的茂金属式(x1)(x2)(x3)(x4)m的(x3)或(x4)，以形成阳离子或初始阳离子茂金属。然而，电离化合物可以作为活化剂(助活化剂)起作用，而不管其通过何种机理起作用。例如，电离化合物可电离茂金属，以形成离子对的方式夺取x3或x4配体，削弱金属-x3或金属-x4键，或简单地与x3或x4配体配位，或任何其它可能发生活化的机制。此外，电离化合物不必仅活化(助活化)茂金属，因为与含有不包含任何电离化合物的催化剂组合物的催化剂组合物相比，电离化合物的活化功能对于催化剂组合物作为整体的增强活性较为明显。[0320]电离化合物的实例包括但不限于在本公开方面部分中呈现的化合物列表。[0321]可选载体-活化剂。在另一方面，除了本公开催化剂组合物的所列举组分之外，可以使用的可选助活化剂可以包含或可以选自其它载体-活化剂，有时称为活化剂-载体，当用于本文所述的催化剂组合物中时，称为助活化剂-载体。可选助活化剂-载体的实例在美国专利第6,107,230号、第6,653,416号、第6,992,032号、第6,984,603号、第6,833,338号和第9,670,296号中公开，其中每篇专利通过引用整体并入本文。[0322]例如，可选助活化剂-载体可以包含或选自用至少一种吸电子阴离子处理的二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝或二氧化硅涂覆的氧化铝。例如，在此方面，二氧化硅涂覆的氧化铝可以具有在约1:1至约100:1，或约2:1至约20:1范围内的氧化铝与二氧化硅重量比。至少一种吸电子阴离子可以包含或选自氟化物、氯化物、溴化物、磷酸盐、三氟甲磺酸盐、硫酸氢盐、硫酸盐等，或其组合。[0323]在一方面，可选助活化剂-载体可以选自例如氟化氧化铝、氯化氧化铝、溴化氧化铝、硫酸化氧化铝、氟化二氧化硅-氧化铝、氯化二氧化硅-氧化铝、溴化二氧化硅-氧化铝、硫酸化二氧化硅-氧化铝、氟化二氧化硅-氧化锆、氯化二氧化硅-氧化锆、溴化二氧化硅-氧化锆、硫酸化二氧化硅-氧化锆、氟化二氧化硅-二氧化钛等，其中的任何一种或其任何组合可以用于本文公开的催化剂组合物中。可替代地或附加地，助活化剂-载体可以包含或选自用吸电子阴离子(如氟化二氧化硅-氧化铝或硫酸化氧化铝等)处理的固体氧化物。[0324]助活化剂-载体的实例可以包括但不限于在本公开的方面部分中列出的实例。[0325]j.催化剂组合物的制备[0326]在催化剂体系中，茂金属如式(x1)(x2)(x3)(x4)m的第4基团茂金属与煅烧粘土杂加合物的相对浓度或比率可以表示为每克煅烧粘土杂加合物的m(金属)摩尔数(molm/g杂加合物)。在一方面，已经发现每克煅烧粘土杂加合物中m的摩尔比可以在约0.025molm/g杂加合物至约0.000000005molm/g杂加合物的范围内。在另一方面，每克煅烧粘土杂加合物的m摩尔数可以在约0.0005molm/g杂加合物至约0.00000005molm/g杂加合物的范围内使用，或者可替代地，在约0.0001molm/g杂加合物至0.000001molm/g杂加合物的范围内使用。如在本文公开的所有范围中，引用的范围包括端点以及引用范围内的中间值和子范围。这些比率反映了催化剂配方，即，这些比率是基于得到催化剂组合物的组合组分数量，而不管在最终催化剂中的比率是多少。[0327]在催化剂体系中，助催化剂与煅烧粘土杂加合物的相对浓度或比率可以表示为每克煅烧粘土杂加合物的助催化剂(例如，有机铝化合物)摩尔数(mol助催化剂/g杂加合物)。在一方面，已经发现每克煅烧粘土杂加合物的助催化剂如有机铝化合物的摩尔比可以在约0.5mol助催化剂/g杂加合物至约0.000005mol助催化剂/g杂加合物的范围内。在另一方面，可以使用的每克煅烧粘土杂加合物的助催化剂摩尔比在约0.1mol助催化剂/g杂加合物至约0.00001mol助催化剂/g杂加合物的范围内，或者可替代地，在约0.01mol助催化剂/g杂加合物至约0.0001mol助催化剂/g杂加合物的范围内。[0328]催化剂组合物可以通过在合适的条件下使过渡金属化合物(如茂金属、煅烧粘土杂加合物)和助催化剂(如有机铝化合物)相接触来生产。接触可以以多种方式进行，例如通过共混、通过在载液中接触、通过将各组分单独或以任何顺序或组合加入到反应器中。例如，在反应器中与剩余化合物或组分进一步接触之前，组分或化合物的各种组合可以彼此相接触。可替代地，在引入到反应器之前，所有三种组分或化合物可以在一起接触。关于可用于本文所公开催化剂体系中的额外可选组分，如助活化剂、离子化离子化合物等，使用这些可选组分进行接触的步骤可以任何方式和任何顺序进行。[0329]在一方面，催化剂组合物的制备方法可以首先使过渡金属化合物(如茂金属)与助催化剂(如有机铝化合物)相接触约1分钟至约24小时，或者可替代地约1分钟至约1小时，接触温度范围可以为约10℃至约200℃，或者可替代地约12℃至约100℃，可替代地约15℃至约80℃，或者可替代地约20℃至约80℃，以形成第一混合物，然后该混合物可以与煅烧粘土杂加合物相接触以形成催化剂组合物。[0330]在另一方面，茂金属、助催化剂(如有机铝化合物)和煅烧粘土杂加合物可以在引入反应器之前进行预接触。例如，预接触步骤可以在约1分钟至约6个月的时间内进行。在一方面，例如，预接触步骤可以在约10℃至约200℃或约20℃至约80℃的温度下进行约1分钟至约1周的时间，以提供活性催化剂组合物。此外，最终催化剂组分的任何子集也可以在一个或多个预接触步骤中进行预接触，每个步骤都有其自己的预接触时间。[0331]在任何或所有催化剂体系组分进行预接触之后，可以说催化剂组合物包含了接触后的组分。例如，催化剂组合物可以包含接触后的茂金属、接触后的助催化剂(如有机铝化合物)和接触后的煅烧粘土杂加合物组分。在催化剂
技术领域：
：中，活性催化位点的具体和详细性质以及用于制备活性催化剂的每种组分的具体性质和结果不是精确已知的情况并不罕见。虽然不旨在受到理论的束缚，但是基于各个组分的相对重量，催化剂组合物的大部分重量可以认为包含接触后的煅烧粘土杂加合物。因为活性位点和接触后组分的性质并非精确已知，所以催化剂组合物可以简单地根据其组分来描述，或者称为包含接触后的化合物或组分。[0332]催化剂组合物的聚合活性可以表示为每单位时间内包含煅烧蒙脱石杂加合物的载体-活化剂每重量聚合的聚合物重量，例如，g聚合物/g(煅烧)载体-活化剂/h(g/g/h)。也就是说，活性可以仅基于载体-活化剂、而不存在任何茂金属或助催化剂组分来计算。这种测量允许比较各种活化剂载体，包括与其它活化剂的比较，其中茂金属、助催化剂和其它条件相同或基本相同。除非另有说明，否则实例中公开的活性值是在淤浆聚合条件下测量的，使用异丁烷作为稀释剂，聚合温度为约50℃至约150℃(例如，在90℃的温度下)，使用的组合乙烯和异丁烷压力范围为约300psi至约800psi，例如组合乙烯和异丁烷的总压力为450psi。活性数据以每小时生产的聚合物重量除以煅烧粘土杂加合物的重量来报告。[0333]催化剂活性可以是茂金属和煅烧粘土杂加合物以及其它组分和条件的函数。在上述条件下，基于煅烧粘土杂加合物重量的活性可以大于约1,000克聚乙烯聚合物每克煅烧粘土杂加合物每小时(gpe/g杂加合物/h，或简称为g/g/h)。在另一方面，基于煅烧粘土杂加合物重量的活性可以大于约2000g/g/h、大于约4,000g/g/h、大于约6,000g/g/h、大于约8,000g/g/h、大于约10,000g/g/h、大于约15,000g/g/h、大于约25,000g/g/h或大于约50,000g/g/h。这些活性中每一个上限可以是约70,000g/g/h，这样活性的范围可以为从大于这些公开值到小于约75,000g/g/h。[0334]例如，在一方面并且使用本文所述的条件，活化剂载体可以具有约500g/g/h、约750g/g/h、约1,000g/g/h、约1,250g/g/h、约1,500g/g/h、1,750g/g/h、约2,000g/g/h、约2,500g/g/h、约3,500g/g/h、约5,000g/g/h、约7,500g/g/h、约10,000g/g/h、约12,500g/g/h、约15,000g/g/h、约17,500g/g/h、约20,000g/g/h、约25,000g/g/h、约30,000g/g/h、约35,000g/g/h、约40,000g/g/h、约50,000g/g/h、约60,000g/g/h、约70,000g/g/h、或约75,000g/g/h的聚合活性，包括这些值之间的任何范围。较高的聚合活性值可能与具有极高位点密度的粘土载体有关，并且这些活性值也可能依赖于茂金属。因此，通过应用本文的教导，可以获得在引用的两个值之间范围内的活性水平，例如，可以获得500-75,000g/g/h范围内的活性水平，以及中间值和范围，如1,000-50,000g/g/h、2,000-40,000g/g/h或2,500-20,000g/g/h。除非另有说明，否则实例和数据表中的活性是在淤浆均聚条件下测量的，使用异丁烷作为稀释剂，聚合温度为90℃，组合乙烯和异丁烷总压力为450psi，以及(1-正丁基-3-甲基-环戊二烯基)2zrcl2和三乙基铝催化剂组合物。[0335]在一方面，不需要铝氧烷(如甲基铝氧烷)来活化茂金属及形成催化剂组合物。甲基铝氧烷(mao)是一种昂贵的活化剂化合物，会大大增加聚合物的生产成本。此外，在另一方面，不需要有机硼化合物或电离化合物(如硼酸盐化合物)来活化茂金属及形成催化剂组合物。此外，也不需要需要增加成本的类似多步制备的离子交换、质子酸处理或柱撑粘土来活化茂金属及形成催化剂组合物。因此，不存在任何铝氧烷化合物、硼化合物或硼酸盐化合物、离子交换、质子酸处理或柱撑粘土，也可以轻易且廉价地生产活性非均相催化剂组合物并用于聚合烯烃单体，如果需要也可包括共聚单体。尽管mao或其它铝氧烷、硼或硼酸盐化合物、离子交换粘土、质子酸处理的粘土或柱撑粘土在所公开的催化剂体系中不是必需的，但是根据本公开的其它方面，可以使用这些化合物以减少数量或典型数量使用。[0336]k.聚烯烃和聚合工艺[0337]在一方面，本公开描述了使至少一种烯烃单体和所公开的催化剂组合物相接触以生产至少一种聚合物(聚烯烃)的工艺。本文使用的术语“聚合物”包括均聚物、两种烯烃单体的共聚物和多于两种的烯烃单体的聚合物，如三元共聚物。为方便起见，将两种或多于两种烯烃单体的聚合物简称为共聚物。因此，催化剂组合物可用于聚合至少一种单体以生产均聚物或共聚物。[0338]在一方面，均聚物包含每个分子具有2个至约20个碳原子、优选每个分子具有2个至约10个碳原子的单体残基。烯烃单体可以包含或选自乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯及其混合物。在一方面，乙烯的均聚物、丙烯的均聚物和其它烯烃的均聚物都涵盖在本公开中。在另一方面，乙烯和至少一种共聚单体的共聚物，以及不太常见的两种非乙烯共聚物的共聚物，也都涵盖在本公开中。[0339]当需要共聚物时，每种单体的每个分子可具有约2个至约20个碳原子。乙烯共聚单体可以包括但不限于每个分子具有3个至20个碳原子的脂族1-烯烃，诸如例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、苯乙烯、乙烯基环己烷和其它烯烃，以及共轭或非共轭二烯烃，诸如1,3-丁二烯、异戊二烯、戊间二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,4-戊二烯、1,7-己二烯和其它此类二烯烃及其混合物。在另一方面，乙烯可以与至少一种共聚单体共聚，该共聚单体包含或选自1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯或1-癸烯。基于共聚物中单体和共聚单体的总重量，可以将一定量的共聚单体引入到反应器区，该量足以产生共聚物，该共聚物可以包含约0.01wt.％至约10wt.％或甚至超过该范围的共聚单体；可替代地，约0.01wt.％至约5wt.％共聚单体；仍可替代地，约0.1wt.％至约4wt.％共聚单体；仍可替代地，可以将任何量共聚单体引入反应器区，以提供所需的共聚物。通常，催化剂组合物可用于均聚乙烯或丙烯，或共聚乙烯与共聚单体，或共聚乙烯和丙烯。在另一方面，几种共聚单体可以与单体在相同或不同的反应器区中聚合，以获得所需的聚合物属性。[0340]其它有用的共聚单体可以包括极性乙烯基、共轭和非共轭二烯、乙炔和乙醛单体，其例如可以少量包括在三元共聚物组合物中。例如，可用作共聚单体的非共轭二烯可以是具有6个至15个碳原子的直链烃二烯烃或环烯基取代的烯烃。合适的非共轭二烯可以包括，例如：(a)直链无环二烯，诸如1,4-己二烯和1,6-辛二烯；(b)支链无环二烯，诸如5-甲基-1,4-己二烯；3,7-二甲基-1,6-辛二烯；和3,7-二甲基-1,7-辛二烯；(c)单环脂环族二烯，诸如1,4-环己二烯；1,5-环辛二烯和1,7-环十二二烯；(d)多环脂环族稠环和桥环二烯，诸如四氢茚；降冰片二烯；甲基四氢茚；双环戊二烯(dcpd)；双环-(2.2.1)-庚-2,5-二烯；烯基、亚烷基、环烯基和亚环烷基降冰片烯，诸如5-亚甲基-2-降冰片烯(mnb)、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-异亚丙基-2-降冰片烯、5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯、5-亚环己基-2-降冰片烯和5-乙烯基-2-降冰片烯(vnb)；以及(e)环烯基取代烯烃，诸如乙烯基环己烯、烯丙基环己烯、乙烯基环辛烯、4-乙烯基环己烯、烯丙基环癸烯和乙烯基环十二烯。特别有用的非共轭二烯包括双环戊二烯、1,4-己二烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯和四环(.δ.-11,12)-5,8-十二烯。特别有用的二烯烃包括5-亚乙基-2-降冰片烯(enb)、1,4-己二烯、二环戊二烯(dcpd)、降冰片二烯和5-乙烯基-2-降冰片烯(vnb)。注意，在本公开全文中，术语“非共轭二烯”和“二烯”可互换使用。[0341]催化剂组合物可用于聚合烯烃，以制备具有较宽范围密度的低聚物和聚合物材料，例如在约0.66g/ml(也称为g/cc)至约0.96g/ml的范围内，其用于许多应用中。本文公开的催化剂组合物特别适用于生产共聚物。例如，共聚物树脂的密度可以为0.960g/cc或更小，优选0.952g/cc或更小，或者更优选0.940g/cc或更小。根据本公开的某些方面，可以实现小于0.91g/cc甚至低至0.860g/cc的密度。当将密度描述为小于特定密度时，此类密度的一个下限可以是约0.860g/cc。共聚物树脂可以含有至少约65wt.％(重量百分比)的乙烯单位，也就是说，实际结合到共聚物树脂中的乙烯单体重量百分比。在另一方面，本公开的共聚物树脂可以含有至少约0.5wt.％，例如0.5wt.％至35wt.％的α-烯烃(α-烯烃)，这是指实际并入共聚物树脂中的α-烯烃共聚单体重量百分比。[0342]根据本公开制备的催化剂组合物也可用于制备：(a)乙烯/丙烯共聚物，包括“无规共聚物”，其中共聚物沿聚合物骨架或链随机分布；(b)“丙烯无规共聚物”，其中丙烯和乙烯的无规共聚物包含衍生自丙烯单元聚合物的约60wt.％；和(c)“抗冲共聚物”是指两种或更多种聚合物，其中一种聚合物分散在另一种聚合物中，通常一种聚合物包含基质相，另一种聚合物包含弹性体相。本文所述的催化剂组合物可进一步用于制备具有单体的聚α-烯烃，其中单体含有多于三个的碳。此类低聚物和聚合物特别适用于例如润滑剂。[0343]任何数量的聚合方法或工艺可以与本公开的催化剂组合物一起使用。例如，可以使用淤浆聚合、气相聚合和溶液聚合等，包括其多反应器组合。根据所需的聚合顺序，多反应器组合可以配置为串联或并联，或其组合。反应器系统和组合的实例可以包括例如串联双淤浆环管、串联多个淤浆罐、或与气相组合的淤浆环管、或这些工艺的多种组合，其中可以单独或一起进行乙烯、丙烯和α-烯烃的聚合。在另一方面，气相反应器可以包含流化床反应器或管式反应器，淤浆反应器可以包含垂直环管或水平环管或搅拌罐，溶液反应器可以包含搅拌罐或高压釜反应器。因此，可以使用本领域已知的任何聚合区，其可以生产聚烯烃，诸如乙烯和含α-烯烃的聚合物，包括聚乙烯、聚丙烯、乙烯α-烯烃共聚物，以及更一般地是取代烯烃，诸如乙烯基环己烷。在一方面，例如，搅拌反应器可用于间歇工艺，然后反应可在环管反应器或连续搅拌反应器或气相反应器中连续进行。[0344]包含所列举组分的催化剂组合物可以在存在稀释剂或液态载剂时聚合烯烃，并且这两个术语在本文中可互换使用，即使催化剂组分不溶于稀释剂或液态载剂。用于淤浆和溶液聚合的合适稀释剂在本领域是已知的，包括在反应条件下呈液体的烃。此外，本公开使用的术语“稀释剂”不一定意指该材料是惰性的，因为稀释剂可能有助于聚合，诸如在与丙烯的本体聚合中。[0345]合适的烃稀释剂可包括但不限于环己烷、异丁烷、正丁烷、丙烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷和正己烷，以及更高沸点的溶剂，诸如isopartm等。异丁烷在淤浆聚合中作为稀释剂效果很好。此类淤浆聚合技术的实例请参见美国专利第4,424,341号、第4,501,885号、第4,613,484号、第4,737,280号和第5,597,892号；这些专利通过引用整体并入本文。当聚合丙烯或其它α-烯烃时，丙烯或α-烯烃本身可以包含溶剂，这在本领域中称为本体聚合。[0346]在各方面和实施例中，适合与催化剂体系一起使用的聚合反应器可以包含至少一个原料进料系统、至少一个催化剂或催化剂组分进料系统、至少一个反应器系统、至少一个聚合物回收系统或其任何合适的组合。合适的反应器可以还包含催化剂储存系统、挤出系统、冷却系统、稀释剂再循环系统、单体再循环系统和共聚单体再循环系统或控制系统中的任何一者或其组合。此类反应器可以根据需要包含催化剂、稀释剂、单体、共聚单体、惰性气体和聚合物的连续取出和直接循环。在一方面，连续工艺可以包含将单体、共聚单体、催化剂、助催化剂(如果需要)和稀释剂连续引入聚合反应器中，并且从该反应器中连续移除包含聚合物颗粒和稀释剂的悬浮体。[0347]在一方面，聚合方法可以在较宽温度范围内进行，例如，聚合温度可以在约50℃至约280℃的范围内，在另一方面，聚合反应温度可以在约70℃至约110℃的范围内。聚合反应压力可以是不终止聚合反应的任何压力。在一方面，聚合压力可以为约大气压到约30000psig。在另一方面，聚合压力可以为约50psig至约800psig。[0348]聚合反应可以在惰性气氛中进行，也就是说，在基本上不含分子氧的气氛中和在基本上无水的条件下进行；因此，在反应开始时没有水的存在。因此，在聚合反应器中通常使用干燥的惰性气氛，例如干燥的氮或干燥的氩。[0349]在一方面，氢可用于聚合工艺中以控制聚合物分子量。在另一方面，如美国专利第9,447,204号(该专利通过引用并入本文)所述，通过向聚合区添加一氧化碳来使催化剂失活的方法可用于缓解或停止不受控或失控的聚合。[0350]对于本公开的催化剂体系，本文公开的聚合通常使用淤浆聚合工艺在环管反应区中或间歇工艺进行，或者使用流化床或搅拌床在气相区进行。[0351]淤浆环管。在一方面，典型聚合方法是淤浆聚合工艺(也称为“颗粒形成工艺”)，其在例如美国专利第3,248,179号中公开，该专利通过引入并入本文。用于淤浆工艺的其它聚合方法可以采用美国专利第3,248,179号中公开类型的环管反应器，以及在串联、并联或其组合的多个搅拌反应器中使用的反应器。[0352]聚合反应器系统可以包含至少一个环管淤浆反应器，并且可以包括垂直或水平环管或其组合，其可以独立地选自单环管或一系列环管。多环管反应器可以包含垂直和水平环管。淤浆聚合可以在作为载剂或稀释剂的有机溶剂中进行。合适的溶剂的实例包括丙烷、己烷、环己烷、辛烷、异丁烷或其组合。烯烃单体、载剂、催化剂体系组分和任何共聚单体可以连续进料到发生聚合的环管反应器中。反应器流出物可以进行闪蒸以分离固体聚合物颗粒。[0353]气相。在一方面，根据本公开生产聚烯烃聚合物的方法是气相聚合工艺，使用例如流化床反应器。此类反应器和操作反应器的手段在例如美国专利第3,709,853号、第4,003,712号、第4,011,382号、第4,302,566号、第4,543,399号、第4,882,400号、第5,352,749号、第5,541,270号、第ep-a-0802202号，比利时专利第839,380号中有描述，其中每篇专利通过引用并入本文。这些专利公开了气相聚合工艺，其中聚合介质受到气态单体和稀释剂连续流动的机械搅拌或流化。[0354]气相聚合系统可以采用含有一种或多种单体的连续循环流，其在存在催化剂的聚合条件下通过流化床连续循环。循环流可以从流化床中流出并循环回反应器中。同时，可以从反应器中取出聚合物产物，并且可以加入新鲜的单体来代替聚合的单体。此类气相反应器可以包含烯烃的多步气相聚合工艺，其中烯烃在至少两个独立的气相聚合区中进行气相聚合，同时将在第一聚合区形成的含催化剂聚合物进料到第二聚合区。[0355]所公开的聚合工艺考虑的其它气相工艺包括串联或多级聚合工艺。在一方面，根据本公开可以使用的气相工艺包括美国专利第5,627,242号、第5,665,818号和第5,677,375号以及欧洲公开第ep-a-0794200号、第ep-b1-0649992号、第ep-a-0802202号和第ep-b-634421号中描述的工艺，所有专利均通过引入并入本文。[0356]在根据本公开的气相聚合一方面，乙烯分压可以在适于提供实际聚合条件的范围内变化，例如在10psi至250psi的范围内，例如65psi至150psi、75psi至140psi、或90psi至120psi。在另一方面，气相中共聚单体与乙烯的摩尔比也可以在适于提供实际聚合条件的范围内变化，例如在0.0至0.70、0.0001至0.25、更优选0.005至0.025或0.025至0.05的范围内。根据一方面，反应器压力可以保持在适于提供实际聚合条件的范围内，例如从100psi至500psi、从200psi至500psi或从250psi至350psi等的范围内。[0357]根据其它方面，在用于生产聚合物的流化床工艺中，在存在催化剂的反应条件下，含有一种或多种单体的气流可以通过流化床连续循环。气流可以从流化床中流出并循环回反应器，同时，聚合物产物可以从流化床中流出并从反应器中流出，同时可以加入新鲜单体来代替聚合单体。参见，例如，美国专利第4,543,399号、第4,588,790号、第5,028,670号、第5,317,036号、第5,352,749号、第5,405,922号、第5,436,304号、第5,543,471号、第5,462,999号、第5,616,661号和第5,668,228号；其中每篇专利通过引用整体并入本文。[0358]在另一方面，抗静电化合物可以与成品催化剂同时进料到聚合区。可替代地，可以使用诸如美国专利第7,919,569号、第6,271,325号、第6,281,306号、第6,140,432号和第6,117,955号所述的抗静电化合物，其中每篇专利通过引用整体并入本文。例如，粘土杂加合物可以与一种或多种抗静电化合物相接触或浸渍。抗静电化合物可以在任何点加入，例如，它们可以在煅烧后的任何时间加入，诸如直到(包括)最终的接触后催化剂制备。[0359]在另一方面，所谓的“自限性”组合物可以加入到粘土杂加合物中，以抑制聚合区中的结块、结垢或不受控制或失控的反应。例如，美国专利第6,632,769号、第6,346,584号和第6,713,573号公开了在高于阈值温度时会释放催化剂毒物的添加剂，其中每篇专利通过引入并入本文。通常，此类组合物可以在煅烧后的任何时间加入，以便限制或停止高于所需温度的聚合活性。[0360]溶液。聚合反应器也可以包含溶液聚合反应器，其中单体通过合适的搅拌或其它手段与催化剂组合物接触。溶液聚合可以以分批方式或连续方式进行。可以采用包含惰性有机稀释剂或过量单体的载体，并且聚合区保持在将导致在反应介质中形成聚合物溶液的温度和压力下。在聚合过程中可以采用搅拌，以获得更好的温度控制，并在整个聚合区保持均匀的聚合混合物，并使用适当的手段来消散聚合放热。反应器还可以包含一系列至少一个分离器，该分离器采用高压和低压来分离所需的聚合物。[0361]管式反应器和高压ldpe。在又一方面，聚合反应器可以包含管式反应器，其可以通过自由基引发或者可替代地通过采用所公开的催化剂来制备聚合物。管式反应器可以有几个区域，在该区域加入新鲜的单体、引发剂或催化剂和助催化剂。例如，单体可以夹带在惰性气流中并在反应器的一个区域引入，引发剂、催化剂组合物和/或催化剂组分可以夹带在气流中并在反应器的另一个区域引入。然后可以将这些气流混合用于聚合，其中可以适当调节热量和压力以获得最佳的聚合反应条件。[0362]组合或多个反应器。在另一方面，本公开的催化剂和工艺不受可能的反应器类型或反应器类型组合的限制。例如，所公开的催化剂和工艺可以用于多反应器系统中，该系统可以包含组合或连接的反应器以进行聚合，或者包含不连接的多个反应器。该聚合物可以在一组条件下在一个反应器中聚合，然后该聚合物可以转移到第二个反应器中在不同的一组条件下聚合。[0363]在这方面，聚合反应器系统可以包含两个或更多个反应器的组合。在多个反应器中生产聚合物可以包括在至少两个独立的聚合反应器中的几个阶段，聚合反应器通过转移装置相互连接，以将由第一聚合反应器产生的聚合物转移到第二反应器中，其中在各个反应器中的聚合条件不同。可替代地，在多个反应器中的聚合可以包括将聚合物从一个反应器手动转移到随后的反应器中以继续聚合。此类反应器可以包括任何组合，包括但不限于多环管反应器、多气体反应器、环管和气体反应器的组合、高压釜反应器或溶液反应器与气体或环管反应器的组合、多溶液反应器或多高压釜反应器等。[0364]使用所公开的催化剂和工艺生产的聚合物。在此工艺中使用的催化剂组合物可以产生高质量的聚合物颗粒，而基本上不会污染反应器。当在淤浆聚合条件下在环管反应器区中使用催化剂组合物时，煅烧的杂凝聚产物的粒度可以在约10微米(μm)至约1000微米、约25微米至约500微米、约50微米至约200微米、或约30微米至约100微米的范围内，以在聚合期间提供对聚合物颗粒生产的良好控制。[0365]当催化剂组合物用于气相反应器区时，煅烧的杂凝聚产物的粒度可以在约1微米至约1000微米、约5微米至约500微米、或约10微米至约200微米、或约15微米至约60微米的范围内，以提供对聚合物颗粒和聚合反应的良好控制。[0366]在其它聚合反应器系统中，无论是单个还是多个串联系统，合适的粒度可以是催化剂总生产率和最终聚合物-催化剂复合颗粒的最佳粒度和粒度分布的函数。例如，最佳尺寸和尺寸分布可以由聚合反应器系统决定，诸如颗粒是否容易在气相系统中流化，但颗粒足够大以至于它们不会被流化气体夹带，该夹带可能导致下游过滤器堵塞。同样，当催化剂-聚合物复合颗粒被熔融并挤出成粒料时，聚合系统中的最佳尺寸和尺寸分布可以与在存储仓库或挤出设施中输送或处理它们的容易程度相平衡。[0367]使用本公开的催化剂组合物生产的聚合物可以形成各种制品，诸如家用容器和器具、薄膜产品、汽车保险杠组件、鼓、燃料箱、管道、土工膜和衬垫。在一方面，可以向聚合物中加入添加剂和改性剂，以提供预期效果，诸如物理、结构和流动属性的预期组合。据信，通过使用本文所述的方法和材料，可以以较低的成本生产制品，同时保持使用本文所公开的过渡金属或茂金属催化剂组合物生产的聚合物所获得的所需聚合物属性。[0368]具体实施例。在本公开的更具体的实施例中，提供了一种生产催化剂组合物的工艺，该工艺包含(任选地，“基本上由……组成”或“由……组成”)：[0369](1)使合适的二八面体页硅酸盐粘土与杂凝聚剂接触，以形成易于过滤和洗涤至电导率小于10ms/cm、或小于5ms/cm、或在1ms/cm和50μs/cm之间、或在500μs/cm和50μs/cm之间的固体；[0370](2)在约-10℃至约500℃范围内的一个或多个温度下，将洗涤过的粘土杂加合物脱水并脱羟基，以产生不显示或基本不显示小于8度的2θd001峰，优选不显示或基本不显示小于10度的2θd001峰的煅烧的杂凝聚粘土加合物组合物。如果在小于10度2θ的区域中存在峰，则其中的主峰不小于4度2θ，或者强度大于粘土矿物本身在300℃煅烧后显示的强度的峰，诸如从8度2θ到12度2θ；[0371](3)在15℃至100℃的温度范围内，将煅烧的杂凝聚粘土加合物组合物与茂金属，例如二氯化双(1-丁基-3-甲基环戊二烯基)锆结合，以产生混合物；和[0372](4)介于1分钟和1小时后，将部分(3)中的混合物与三烷基铝，例如三乙基铝、三辛基铝或三异丁基铝结合，以制备催化剂组合物。[0373]上述可替代的具体实施例是颠倒上面步骤(1)至(4)中加入茂金属和三烷基铝的顺序。[0374]实例[0375]前述描述旨在说明而非限制本公开的范围，本发明的范围将通过以下实例进一步说明。实例不应解释为对本公开的范围施加限制。相反，应当理解，在不脱离本发明的精神或所附权利要求的范围的情况下，可以求助于各种其它实施例、方面、修改及其等同物，根据书面描述，对本领域普通技术人员暗示了此类实施例、方面、修改及其等同物。因此，提出以下实例以便向本领域技术人员提供更详细的公开和说明。[0376]试剂和一般程序[0377]除非另有说明，否则用于制备本公开的粘土-杂加合物的所有试剂均获自所示的商业来源并“原样”使用。[0378]美国胶体公司生产的hpm-20膨润土水分散体(蒙脱土)，又简称hpm-20或hpm-20粘土，获自mccullough&associates。从geospecialtychemicals获得50％的聚合氯化铝水溶液(缩写为“ach”)和290(聚合氯化铝，通称al2(oh)2.5cl3.5)。从parchemfineandspecialtychemicals获得氯水合铝粉末(51p，通称al2cl(oh)5)和倍半氯化羟铝溶液(31l)。从evonikindustriesag获得气相二氧化硅(200)和气相氧化铝水分散体(w400)。从nanotechnologies,inc.获得胶态氧化铝(al27)的水分散体。[0379]除非另有说明，否则在说明书和实例中，粘土分散体、粘土杂加合物、柱撑粘土和其它组合物可以使用装有计时器的双速conairtmwaringtm商用实验室共混机7010g型制备。共混机速度的“低”速度与“高”速度共混对比如下：将7010g型共混机连接到staco能量可变变压器(型号3pn1010b)上，通过改变变压器上的设置来调节共混机的速度。在实例和说明书中，“低速”共混通过将变压器设置在0到50之间实现，而“高速”共混通过将变压器设置在50到100之间实现。[0380]使用eutechpcstestr35或辐射计分析电导率仪测量电导率，测量根据仪器说明书手册和每个仪器提供的参考。使用eutechpcstestr35或beckmannφ265实验室酸度计测量溶液或淤浆的ph。[0381]通过使用prepak1预处理包对水进行初步预处理，然后使用milliporemilli-advantagea10水净化系统对水进行进一步净化，从而获得去离子水，本文称为milli-水。此水通常在收集后2小时内使用。[0382]己烷、庚烷、甲苯和二氯甲烷在活化的分子筛上干燥，并在使用前用氮脱气。用作乙烯均聚反应溶剂的仪器级异丁烷购自airgas，并通过活性炭柱、氧化铝柱、13x分子筛柱进行纯化，最后通过购自diamondtoolanddie,inc.的型号为rgp-r1-500的oxycleartm气体纯化器进行纯化。从airgas中获得超高纯度级乙烯和氢。uhp(超高纯度)乙烯通过活性炭柱、氧化铝柱、13x分子筛柱和型号为rgp-r1-500的oxycleartm气体净化器进一步纯化。uhp氢通过型号为rgp-r1-500的oxycleartm气体净化器进行纯化。纯化的丙烯作为滑流从商业聚丙烯工厂获得。[0383]所有涉及有机金属化合物处理的制备都是在氮(n2)气氛下使用schlenk技术或在手套箱中进行。[0384]ζ电势测量[0385]本文所公开的胶态悬浮体的ζ电势是通过测量在悬浮体上施加电场时的电声效应而得到。用于进行这些测量的设备是colloidaldynamicszetaprobeanalyzertm。例如，ζ电势测量用于确定分散在0.5wt.％至1wt.％hpm-20/水分散体如下。将250g至300g待测分散体样品转移至含有轴向底部搅拌器的测量容器中。搅拌速度设定得足够快，以防止分散体的沉降或大量沉降，但又足够慢，以允许电声探针在完全降低时完全浸入混合物中。通常搅拌速度设定在250rpm和350rpm之间，最常见的是300rpm。[0386]所用的colloidaldynamiczetaprobeanalyzertm测量参数如下：以1次读数/分钟的速度读数5次；颗粒密度为2.6g/cc；介电常数为4.5。初始估计的胶态重量百分比为0.7wt.％至1.0wt.％(浓度估计值)，通常输入到zetaprobeanalyzertm软件中。测量5wt.％hpm-20/水分散体，得到-46mv的ζ电势。如果最终分散粘土浓度在以下等式中称为“浓度”，则最终分散粘土浓度可以根据以下等式从初始估计浓度计算出来。[0387]浓度＝浓度估计值*(测得的ζ电势/(-46))[0388]zetaprobeanalyzertm还用于动态跟踪粘土分散体滴定过程中演变的ζ电势，无论是胶态分散体还是非胶态溶液。通常，将阳离子多金属盐滴定剂(或其它阳离子滴定剂)加入到0.5wt.％至5.0wt.％hpm-20/水分散体，每个滴定点浓度为0.25ml至2.0ml，平衡延迟时间为30秒至120秒。[0389]zetaprobe软件使用不计入胶态滴定剂的胶态颗粒重量百分比来计算ζ电势。因此，在滴定剂是胶态物质的情况下，通过以下方法调节测量的ζ电势以反映测量溶液的额外胶体含量。最初，被滴物粘土和滴定剂阳离子物质的重量由以下方程确定(其中*表示倍增，w是重量，v是体积)。[0390]w滴定剂＝v滴定剂*密度滴定剂*固体％滴定剂[0391]w粘土＝v总量*密度被滴物*颗粒浓度测量值[0392]确定5％hpm-20水分散体(被滴物)的密度为约1.03g/ml。根据滴定剂的颗粒密度相对于被滴物hpm-20(蒙脱土)的颗粒密度来换算滴定剂重量，以提供有效滴定剂重量(w有效滴定剂)，其在本实例中计算如下。[0393]w有效滴定剂＝w滴定剂*颗粒密度滴定剂/颗粒密度被滴物[0394]然后计算有效胶态颗粒重量百分比(wt.％有效)，以提供相对于使用非胶态滴定剂的等效滴定，胶体含量相对增加的估计值。然后将此值的倒数乘以测得的ζ电势，以如下确定调整后的ζ电势。[0395]wt.％有效＝(w有效滴定剂 w粘土)/vt[0396]a＝wt.％测量值/wt.％有效[0397]zp调整值＝zp测量值*a[0398]在使用阳离子多金属盐对粘土分散体进行ζ电势滴定的过程中，例如使用氯水合铝(ach)对hpm-20蒙脱土进行滴定，在滴定之前和过程中测量ζ电势，作为滴定剂体积和mmolal/g粘土的函数。收集滴定过程中不同点形成的固体材料的样品(例如，在0mmolal/g粘土、1.17mmolal/g粘土、1.52mmolal/g粘土等)，将每个样品干燥、煅烧并通过粉末xrd(x射线衍射)进行分析。作为ζ电势滴定的一个实例，图3绘制了通过用氯水合铝(ach)对hpm-20蒙脱土进行滴定所提供的一系列分散体的ζ电势，绘制了滴定剂体积与分散体的ζ电势(mv)之间的关系图，图4绘制了相同滴定的mmolal/g粘土与分散体的ζ电势(mv)的关系图。图2提供了在用ach对hpm-20粘土进行此ζ电势滴定的过程中收集的这一系列煅烧产物的粉末xrd图谱。[0399]粉末x射线衍射(xrd)研究[0400]使用标准x射线粉末衍射技术，在brukerd8davinci仪器上获得粘土和粘土杂加合物的粉末x射线图案，该仪器具有“theta-theta”扫描类型的braggbrentano几何形状，并使用具有零背景硅芯片的后装支架。使用的检测器是线性硅条(lynxeye)psd检测器。将测试样品置于一个两圆测角仪的样品支架中，该测角仪封闭在辐射安全外壳中。x射线源是一个2.0kw的cux射线管，工作电流保持在40kv和25ma。x射线光学系统是标准的bragg-brentano仲焦模式，x射线从管上的ds狭缝(0.6mm)发散以撞击样品，然后会聚在位置敏感的x射线检测器(lynx-eye，bruker-axs)上。双圆250mm直径测角仪由独立的步进电机和光学编码器进行计算机控制。扁平压缩粉末样品以每分钟0.8°(2θ)的速度扫描(35分钟内2-30°2θ)。用于数据收集和评估的软件套件基于视窗(windows)。通过采用bsml文件，使用commander程序自动收集数据，并通过程序diffrac.eva分析数据。[0401]例如，mccauley在美国专利第5,202,295号(例如，第27栏第22-43行)中描述了应用于本文公开的煅烧粘土杂加合物以确定基底间距的xrd测试方法。应用于粘土的布拉格方程或定律为：nλ＝2dsinθ，其中n是重复数，λ为1.5418，d为d001间距，θ为入射角。[0402]孔体积和孔体积分布[0403]粘土杂加合物的孔体积报告为通过氮解吸方法可辨别的所有孔的累计体积，单位为cc/g(cm3/g，立方厘米每克)。对于催化剂载体或载剂颗粒诸如氧化铝粉末，以及对于本公开的粘土和粘土杂加合物，孔径分布和孔体积是通过b.e.t.(或bet)技术参照氮解吸等温线(假设圆柱形孔)计算的，如s.brunauer、p.emmett和e.teller在《美国化学会志》,1939,60,309中所述；另见astmd3037，该标准确定了使用氮bet法确定表面积的程序。[0404]孔体积分布有助于理解催化剂性能，并且孔体积(总孔体积)、孔体积分布的各种属性，诸如各种尺寸范围内的孔百分比，以及“孔模式”，描述了对应于dv(logd)与孔径分布的局部最大值的孔径，根据e.p.barrett、l.g.joyner和p.p.halenda(“bjh”)在《多孔物质的孔体积和面积分布的确定i.氮等温线的计算(thedeterminationofporevolumeandareadistributionsinporoussubstances.i.computationsfromnitrogenisotherms)》中描述的方法，从氮吸附-解吸等温线中获得。《美国化学会志》,1951,73(1),第373-380页。[0405]表面积[0406]使用b.e.t.(或bet)技术，通过使用氮吸附-解吸等温线的氮吸附方法确定表面积，如s.brunauer、p.emmett和e.teller在《美国化学会志》,1939,60,309中所述；另见astmd3037，该标准确定了使用氮bet法确定表面积的程序。所有涉及重量的形态属性，诸如孔体积(pv)(cc/g，立方厘米每克)或表面积(sa)(m2/g，平方米每克)根据本领域众所周知的程序标准化为“无金属基础”。然而，除非另有说明，否则本文报道的形态属性基于“测量”，未对金属含量进行校正。[0407]聚合反应[0408]乙烯的均聚反应在干燥的2l不锈钢parr高压釜反应器中使用1l异丁烷稀释剂进行。表3a报告了使用(1-正丁基-3-甲基-环戊二烯基)2zrcl2和三乙基铝(alet3)作为茂金属和助催化剂的比较载体和本发明杂凝聚粘土载体的性能和聚合数据。用于计算表3a中报告的活性的反应器中的选定压力为450总psi、温度为90℃，通过乙烯质量流量控制器电子维持，或者使用夹套温度控制器手动维持。表3b报告了比较载体和本发明的杂凝聚粘土载体的表面积和孔隙率属性。[0409]使用本公开的载体-活化剂的聚合数据以及使用比较催化剂体系的聚合数据呈现于表3a。聚合批被标记为p1至p39，并且列出了在每个聚合批中使用的载体的具体实例号。[0410]当使用氢时，使用纯化氢和乙烯的预混合气体进料罐来保持所需的总反应器压力，进料罐中的压力足够高，从而不会显著改变反应器进料中乙烯与氢的比例。加入氢会影响用任何给定催化剂获得的聚合物的熔体指数。[0411]在进行聚合批之前，首先通过在干燥氮流下将反应器预热至至少115℃来去除反应器内部的水分，该过程至少持续15分钟。搅拌由叶轮和magnadrivetm提供，设定点为，例如，600rpm。用于表3a的聚合批的茂金属催化剂是(1-正丁基-3-甲基-环戊二烯基)2zrcl2，并使用三乙基铝(alet3或tea)作为助催化剂或烷基化剂，其中1.8mmolalet3(3ml0.6mtea的己烷溶液)通常用于此表中的聚合批。在惰性气氛手套箱中制备接触后的催化剂组分，也就是说，含有先前接触形成组合物的所有列出的催化剂体系组分的组合物，并转移到催化剂加料管或容器中。然后，通过用1l异丁烷冲洗，将催化剂加料容器内容物装入反应器。然后打开反应器温度控制系统，使其达到比温度设定点低几度的温度，这通常需要约7分钟。通过打开乙烯的手动进料阀使反应器达到批压力，聚合批按表3a中报告的时间持续进行，例如30分钟或60分钟。[0412]表3a.比较载体和本发明的杂凝聚粘土载体的属性和聚合数据。使用(1-正丁基-3-甲基-环戊二烯基)2zrcl2和三乙基铝(alet3)作为茂金属和助催化剂，在450psi反应器压力和90℃下进行聚合。a[0413][0414][0415]a缩写：mcn，茂金属；pe，聚乙烯。[0416]表3b.比较载体和本发明的杂凝聚粘土载体的表面积和孔隙率属性。a[0417][0418][0419][0420]a缩写：na，不可用；dvlogdmax30-40max/dvlogd200-500max，也缩写为dvm(30-40)/dvm(200-500)，是和之间的dv(logd)最大值与和之间的dv(logd)最大值的比；并且dvlogdmax200-500max/dvlogd60-200max，也缩写为dvm(200-500)/dvm(60-200)，是和之间的dv(logd)最大值与和之间的dv(logd)最大值的比。[0421]可替代地，在低于批设定点温度几度，例如低于设定点温度约10摄氏度下，可以将催化剂加料管的内容物用乙烯推入反应容器中。在此方法中，使用了两个加料管。当达到批压力时，反应器压力由质量流量控制器控制。以电子方式监控了乙烯的消耗和温度。在聚合过程中，除了在批的最初几分钟内催化剂的初始加料外，反应器温度保持在设定温度±2℃内。60分钟后或指定批时间后，通过关闭乙烯入口阀和排出异丁烷来停止聚合。将反应器恢复到环境温度。然后将反应中产生的聚合物从反应器中取出并干燥，聚合物重量用于计算特定聚合的活性。根据astm程序d618-05和d1238-04c，在用丁基化羟基甲苯(bht)稳定聚合物之后，获得聚合物熔体指数，具体而言，熔体指数(mi)和高负荷熔体指数(hlmi)。根据astmd1505-03测量聚合物密度。[0422]催化剂和聚合物表征[0423]通过将20mg茂金属样品放入10mmnmr管中，在室温下收集茂金属化合物的1hnmr光谱，其中加入3.0mlcdcl3。在brukeravancetm400nmr(400.13mhz)上获得1hnmr光谱。化学位移以相对于tms的ppm(δ)报告，或参考残留溶剂质子共振的化学位移。报告耦合常数以赫兹(hz)为单位。[0424]聚丙烯中全同立构五单元组含量的nmr确定通过将400mg聚合物样品放入10mmnmr管中获得，其中加入1.7g四氯乙烷-d2和1.7g邻二氯苯。13cnmr光谱在brukeravancetm400nmr上获得(100.61mhz，90°脉冲，脉冲间延迟12秒)。每个光谱存储了约5000个瞬变，mmmm五单元组峰值(21.09ppm)用作参考。如busico等人，《大分子(macromolecules)》,1994,27,4521-4524所述进行微结构分析。[0425]聚丙烯熔体流动速率(mfr)根据astmd-1238程序在230℃和2.16kg负荷下确定。[0426]聚丙烯熔解温度tm根据astmd-3417程序使用dsc和tainstrument,inc.模型获得：dscq1000。[0427]使用安东帕autosorbiq设备收集载体活化剂和其它材料的氮吸附-解吸数据。代表性的测量如下进行。在惰性气氛下，将50mg至150mg的煅烧样品称重到样品池中，并用塞子密封。将样品池插入autosorbiq工作站并置于真空下。随后使用液氮冷却样品。在77k下，从相对压力p/p0＝0.05至1(p0＝大气压)记录氮吸附-解吸等温线。[0428]实例1.煅烧粘土制备的比较实例[0429]将700mg原样粉末形式的hpm-20粘土样品与60ml去离子水结合。剧烈搅拌混合物，并在55℃下旋转蒸发20-30分钟。然后将所得样品在300℃下煅烧6小时，得到620mg灰色粉末。氮吸附/解吸bjh孔体积分析绘制于图12。[0430]实例2.共沸粘土制备的比较实例[0431]将5.16ghpm-20粘土粉末样品置于圆底烧瓶中，并与40ml至60ml正丁醇结合。剧烈搅拌此混合物，然后在45℃下旋转蒸发至干燥。此干燥步骤在醇明显蒸发后不久停止。在此工艺之后，通常样品的正丁醇的气味明显可闻。得到5.39g湿粘土样品，然后将4.46g这种材料在300℃下煅烧6小时，得到3.3g黑色粉末。[0432]实例3.剪切然后共沸的粘土的制备的比较实例[0433]5wt.％hpm-20/水分散体的133g样品通过在共混机中将hpm-20粘土缓慢加入去离子水中并搅拌制备而成，最初在45℃至55℃下旋转蒸发以去除大部分水分，之后加入50ml正丁醇。继续在45℃下旋转蒸发，在乙醇明显蒸发后不久停止干燥。然后将此材料的3.2g样品在300℃下煅烧6小时，得到2.6g灰色粉末。此材料的bjh孔体积分析提供于图11中。[0434]实例4.胶态粘土分散体的制备[0435]向共混机中加入570g去离子水，在搅拌下，分批加入30.0克hpm-20。将此混合物以高的速率(每分钟转数，rpm)搅拌，得到基本上无团块或无结块的分散体——hpm-20悬浮体的5wt.％。当使用20ghpm-20和394g水制备hpm-20粘土的4.8wt.％分散体并且使用共混机以高的rpm搅拌得到无结块的分散体时，该分散体的特征在于电导率为908μs/cm并且ph为9.39。[0436]实例5.使用氯水合铝溶液(6.4mmolal/g粘土)制备氯水合铝(al13keggin-ion)-柱撑粘土的比较实例[0437]将根据实例4制备的100g胶态粘土分散体装入共混机，随后在搅拌下加入6.9g50％geo氯水合铝溶液，据报告其碱度为83.47％。加入氯水合铝后，将混合物在高的速率(rpm)下再搅拌3分钟。混合物的ph测量为ph4.23。尝试通过fisherbrandtmp8滤纸过滤所得混合物，但未成功。因此，将两等份混合物转移到50毫升的塑料离心管中，并在贝克曼库尔特allegra6离心机上以3600rpm对样品进行总共140分钟的离心。将所得澄清上清液从每个试管中轻倒出，并用去离子水替换。摇动样品以重新悬浮固体，并再次离心。此工艺重复多次(通常4次至8次)，直到离心样品的上清液达到67μs/cm的电导率和6.0的ph。然后轻倒出上清液，用最少量的去离子水将固体与大约70ml正丁醇一起转移到锥形瓶中。旋转蒸发得到2.11g灰白色粉末。将此粉末的437mg样品装入陶瓷碗中，并置于300℃的烘箱中6小时，得到0.301克深灰色粉末。[0438]实例6.使用氯水合铝溶液(6.4mmolal/g粘土)制备氯水合铝(al13keggin-ion)-柱撑粘土的再现性[0439]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将所得分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0440]将150g部分此hpm-20的5wt.％水分散体转移至共混机中，将9.35g的geo氯化羟铝50wt.％水溶液移液至小瓶中，并一次性加入分散体中。将混合物高速共混5分钟，然后分装到四个50ml的离心管中，以3000rpm至3500rpm离心30分钟至60分钟。测量上清液的ph和电导率(eutechpcstestr35)。轻倒出上清液，将剩余的湿固体重新悬浮在去离子milli-水中。重复离心工艺(离心、上清液ph/电导率测量、上清液去除、重新悬浮在去离子milli-水中)，直到上清液的电导率达到100μs/cm至300μs/cm。总共进行六次离心，此时最后一次弃去上清液。向剩余的湿固体中加入200ml1-丁醇，在45℃下旋转蒸发后，得到9.75g湿固体。然后用杵和研钵研磨此湿固体，将4.28g此固体转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到1.65g灰黑色粉末。[0441]实例7.使用粉末状氯水合铝(6.4mgal/g粘土)制备氯水合铝(al13keggin-ion)-柱撑粘土的比较实例[0442]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土样品缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0443]将此5wt.％hpm-20水分散体的100g样品转移到共混机中，称重3.42gparchem51p粉末至小瓶中，用35g至40g去离子milli-水稀释，然后一次性加入到分散体中。将混合物高速共混5分钟，然后分装到四个50ml的离心管中，并以3000rpm至3500rpm离心30分钟至60分钟。测量上清液的ph和电导率(eutechpcstestr35)。轻倒出上清液，将剩余的湿固体重新悬浮在去离子milli-水中。重复离心工艺(离心、上清液ph/电导率测量、上清液去除、重新悬浮在去离子milli-水中)，直到上清液的电导率达到100μs/cm至300μs/cm(总共进行六次离心，最终上清液ph为4.25，电导率为225μs/cm)，此时最后一次丢弃上清液。将剩余的湿固体与100ml至200ml1-丁醇在圆底烧瓶中结合，并在45℃下旋转蒸发，得到5.54g湿固体，然后用杵和研钵研磨。将1.8g部分此固体转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到1.2g灰黑色粉末。[0444]实例8.1％hpm-20水分散体中胶态粘土的含量的重量分析确定[0445]将5wt.％hpm-20粘土在水中的分散体的60g样品与240gmilli-去离子水结合，得到300g1wt.％hpm-20水分散体。静置一段时间(30分钟至一小时)后，在此稀释的分散体中观察到大量沉降的粘土。轻倒出胶态部分，对沉淀部分进行收集、干燥并称重。此工艺得到900mg收集的hpm-20粘土，对应于稀释的分散体的0.7％的胶体含量。在使用280g至290g此1％hpm-20分散体的此实验的多次重复过程中，分别分离出630mg和910mg固体粘土，所得稀释分散体的胶体含量值为0.77wt.％和0.69wt.％。[0446]实例9.粘土杂加合物中氯水合铝/hpm-20比率的ζ电势测定[0447]在搅拌下，在几分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570gmilli-去离子水的共混机中，得到不含或基本不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速搅拌5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。将42g部分此5wt.％hpm-20水分散体与258gmilli-去离子水结合，得到0.7wt.％hpm-20水分散体。然后，将280g此0.7wt.％的胶态分散体转移到包含轴向底部搅拌器的colloidaldynamicszetaprobeanalyzertm的测量容器中。将搅拌速度设定在250rpm和350rpm之间。[0448]根据仪器随附的colloidaldynamicszetaprobeanalyzertm手册中概述的程序，使用0.7wt.％的初始胶体含量估计值对稀释的hpm-20水分散体进行ζ电势测量，以确定粘土分散体的实际胶体含量。测量5wt.％hpm-20水分散体，得到-46mv(负46毫伏)的ζ电势测量值。调整初始胶体含量估计值以匹配此ζ电势。在此情况下，分散体的hpm-20胶体含量确定为0.62％。colloidaldynamiczetaprobe测量参数如下：以1次读数/分钟的速度读数5次；颗粒密度为2.6g/cc；介电常数为4.5。[0449]通过稀释50wt.％氯化羟铝溶液(geo)，得到2.5wt.％的氯化羟铝(ach)水溶液。然后，将此2.5wt.％ach溶液容量滴定到0.7wt.％hpm-20水分散体中。滴定设置为每个滴定点0.5ml，平衡延迟30秒，也就是说，在加入0.5mlach水溶液后，在ζ电势测量前延迟30秒以允许平衡。[0450]图3和表4报告了2.5wt.％氯化羟铝(ach)水溶液添加至0.7wt.％hpm-20水分散体的ζ电势滴定结果，绘制测得的ζ电势与滴定剂体积(ml)的关系图。滴定剂体积表示添加的氯化羟铝水溶液的累积体积。基于ach溶液的量和ach溶液的测量密度1.075g/ml，表4中总结了用于实现-20mv、中性和 20mvζ电势的ach摩尔铝/粘土质量比。[0451]表4.将ach添加至hpm-20水分散体的ζ电势滴定结果[0452][0453]实例10.粘土杂加合物中聚合氯化铝290/hpm-20比率的ζ电势确定[0454]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570gmilli-去离子水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，对分散体通过高速共混5分钟至10分钟来进行搅拌，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0455]将60g部分此5wt.％hpm-20水分散体与240gmilli-去离子水结合，得到1wt.％hpm-20水分散体。将大约280g此1wt.％胶态分散体转移到包含轴向底部搅拌器的colloidaldynamicszetaprobeanalyzertm的测量容器中。如上所述设定搅拌速度。[0456]使用1wt.％的初始胶体含量估计值对此稀释的hpm-20水分散体进行ζ电势测量，以确定粘土分散体的实际胶体含量。测量5wt.％hpm-20水分散体，得到-46mv的ζ电势。调整初始胶体含量估计值以匹配此ζ电势。在此情况下，分散体的hpm-20粘土胶体含量估计为0.67％。colloidaldynamiczetaprobe测量参数如下：以1次读数/分钟的速度读数5次；颗粒密度为2.6g/cc；介电常数为4.5。[0457]使用milli-去离子水将聚合氯化铝(缩写为“pac”)的4.58g样品290(al2o3含量为17.1％)稀释至100ml容量瓶中。然后将此4.58wt.％290溶液容量滴定至上述1wt.％hpm-20粘土分散体中。滴定设置为每个滴定点1ml，并且平衡延迟30秒。[0458]图5和表5报告了这些ζ电势测量结果，其中滴定剂体积表示添加的4.58wt.％水性290溶液的累计体积，绘制测得的ζ电势与滴定剂体积(ml)的关系图。表5总结了用于实现-20mv、中性和 20mvζ电势的290分散体的量。[0459]表5.将290添加至hpm-20水分散体的ζ电势滴定的结果[0460][0461]实例11.粘土杂加合物中al27胶态氧化铝/hpm-20比率的ζ电势确定[0462]通过将大约60g的5wt.％hpm-20粘土水分散体添加至240g的milli-水中，制备了1wt.％hpm-20粘土分散体。将285g至300g部分1wt.％分散体转移到zetaprobe的测量容器中，并且进行初始ζ电势测量以估计溶液的真实颗粒wt.％。[0463]对此稀释的hpm-20水分散体进行ζ电势测量，以确定粘土分散体的实际胶体含量。测量5wt.％hpm-20水分散体，得到-44.2mv的ζ电势。调整初始胶体含量估计值以匹配此ζ电势。在此情况下，分散体的hpm-20粘土胶体含量确定为0.92％。colloidaldynamiczetaprobe测量参数如下：以1次读数/分钟的速度读数5次；颗粒密度为2.6g/cc；介电常数为4.5。[0464]将市售al27胶态氧化铝分散体(20wt.％al2o3)的100g样品与100gmilli-去离子水结合，得到al27的10wt.％al2o3分散体。然后将此10wt.％分散体容量滴定至上述1wt.％hpm-20粘土分散体中。(1wt.％hpm-20的浓度指定是基于配方，而不是ζ电势的估计值，该估计值确定为约0.92wt.％，原因是稀释时并非所有的粘土都是胶态。)滴定设置如下：从0ml到27ml，每个滴定点1ml，之后每个滴定点3ml，平衡延迟60秒。[0465]图6和表6报告了这些测量结果，其中滴定剂体积表示添加的al27氧化铝分散体的累积体积。在本实例中，滴定剂也是一种胶态物质。使用前述方法调节ζ电势，以提供图6中的数据。。用于实现-20mv、中性和 20mvζ电势的al27分散体的量总结于表6中。[0466]表6.将al27胶态氧化铝添加至hpm-20中的ζ电势滴定的结果[0467][0468]实例12.氯水合铝粘土杂加合物的制备(1.76mmolal/g粘土)[0469]在共混机中加入475.22克去离子水。在搅拌下，缓慢加入25.09克美国胶体公司的hpm-20粘土。粘土添加完成后，将混合物高速搅拌5分钟，得到无团块的均匀悬浮体，之后在搅拌下加入9.53克氯水合铝50wt.％水溶液,并继续搅拌9分钟。将混合物倒入高密度聚乙烯瓶中。用42.5克去离子milli-水冲洗烧瓶，并将冲洗水转移到瓶中。摇动瓶以彻底混合内容物，测量淤浆的电导率为4.03ms/cm，ph为5.89。[0470]使用380.26克去离子milli-水、20.03克hpm-20粘土和7.70克氯水合铝50wt.％水溶液，以相同的方式制备第二批氯水合铝粘土杂加合物(geo)。测得此批材料的电导率为3.64ms/cm，ph为5.58。将第二批的内容物与30克去离子水一起转移到含有第一批内容物的瓶中，以转移残留的淤浆。摇动瓶，得到无可见团块的灰色淤浆。合并的各批材料的最终电导率为3.84ms/cm，最终ph为5.87。[0471]实例13.使用粉末状倍半氯化羟铝(asch，6.4mmolal/g粘土)制备倍半氯化羟铝粘土杂加合物的比较实例[0472]在此比较实例中，使用粉末状倍半氯化羟铝(asch)合成倍半氯化羟铝粘土杂加合物，这表明与实例31和32的程序和产物相比，需要进行多次洗涤和离心来分离产物。[0473]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0474]将100g部分此5wt.％的hpm-20粘土水分散体转移到共混机中。向单独的小瓶中加入3.53g31p粉末和35ml至40ml去离子milli-水，并将此混合物一次性倒入搅拌的分散体中。将混合物高速共混5分钟，然后分装到四个50ml的离心管中，以3000rpm至3500rpm离心30分钟至60分钟。测量上清液的ph和电导率(eutechpcstestr35)，其ph为4.0并且电导率为7300μs/cm。轻倒出上清液，将剩余的湿固体重新悬浮在去离子milli-水中。重复离心工艺(离心、上清液ph/电导率测量、上清液去除、重新悬浮在去离子milli-水中)，直到上清液的电导率达到100μs/cm至300μs/cm。达到此电导率总共需进行六次离心，最终上清液ph测得为4.3，电导率测得为286μs/cm。此时，最后一次弃去上清液，将剩余的湿固体与100至200ml1-丁醇在圆底烧瓶中结合，并在45℃下旋转蒸发，得到5.82g湿固体，然后用杵和研钵研磨。将2.1g此固体样品转移到陶瓷坩埚中，并在geo氯化羟铝50wt.％水溶液移液至小瓶中，并一次性加入分散体中。混合物迅速凝结，加入70ml去离子milli-水以促进搅拌。然后将混合物高速共混5分钟，随后通过fisherp8定性级滤纸(粗孔隙率)真空过滤。允许过滤15分钟至30分钟后，测量滤液的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到6.1的ph和1516μs/cm的电导率。弃去滤液，将剩余的湿固体重新悬浮在50ml至100ml去离子milli-水中。[0486]再次重复过滤工艺(将湿固体悬浮在去离子milli-水中、真空过滤、滤液ph/电导率测量)。将剩余的湿固体重新悬浮在150ml至200ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨所得固体，得到5.18g浅灰色粉末。将1.90g部分此固体转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到0.9g灰黑色粉末。此样品的粉末xrd(x射线衍射)图见图2，此样品的bjh孔体积分析绘制于图10。[0487]实例19.氯水合铝(ach)离子交换粘土(0.3mmolal/g粘土)的制备的比较实例[0488]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0489]将100g部分此5wt.％的hpm-20粘土水分散体转移到共混机中。将0.325ggeoach水分散体样品(50wt.％)移液到小瓶中，并与20ml去离子milli-水结合，然后一次性倒入粘土分散体中。然后将所得混合物高速共混5分钟，然后通过fisherp8定性级滤纸(粗孔隙率)真空过滤。过滤很慢(《1滴/秒)。允许15分钟至30分钟的过滤过程后，测量滤液的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到7.3的ph和487μs/cm的电导率。弃去滤液，将剩余的湿固体重新悬浮在50ml去离子milli-水中，并以3000rpm至3500rpm进行一次离心30分钟至60分钟。去除上清液(测得的电导率为180μs/cm)后，将剩余的湿固体重新悬浮在50ml至100ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨所得固体，然后将1.7g研磨后的固体转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到0.8g灰黑色粉末。[0490]实例20.氯水合铝(ach)-粘土杂加合物的制备(1.17mmolal/g粘土)[0491]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0492]将100g部分此5wt.％的hpm-20粘土水分散体转移到共混机中。然后，将1.27ggeo氯化羟铝50wt.％水溶液移液至小瓶中，并一次性加入分散体中。混合物迅速凝结，加入70ml去离子milli-水以促进搅拌。然后将混合物高速共混5分钟，随后通过fisherp8定性级滤纸(粗孔隙率)真空过滤。过滤15分钟至30分钟后，测量滤液的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到6.25的ph和1166μs/cm的电导率。弃去滤液，将剩余的湿固体重新悬浮在50ml至100ml去离子milli-水中。[0493]重复过滤工艺(将湿固体悬浮在去离子milli-水中、真空过滤、滤液ph/电导率测量)，直到重新悬浮的淤浆的电导率达到100μs/cm至300μs/cm。在此情况下，进行一次额外的过滤以获得ph为6.2、电导率为188μs/cm的淤浆。将剩余的湿固体重新悬浮在150ml至200ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨所述固体，得到2.97g浅灰色粉末。将1.7g部分此固体转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到1.0g灰黑色粉末。此样品的粉末xrd(x射线衍射)图见图2。[0494]实例21.氯水合铝(ach)-粘土杂加合物的制备(1.52mmolal/g粘土)[0495]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0496]将100g部分此5wt.％的hpm-20粘土水分散体转移到共混机中。将1.66ggeo氯化羟铝50wt.％水溶液样品移液至小瓶中，并一次性加入分散体中。所得混合物迅速凝聚，加入80ml去离子milli-水以促进搅拌。然后将此混合物高速共混5分钟，随后通过fisherp8定性级滤纸(粗孔隙率)真空过滤。允许过滤15分钟至30分钟后，测量滤液的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到6.2的ph和1518μs/cm的电导率。弃去滤液，将剩余的湿固体重新悬浮在50ml至100ml去离子milli-水中。[0497]重复此过滤工艺(将湿固体悬浮在去离子milli-水中、真空过滤、滤液ph/电导率的测量),直到重新悬浮的淤浆的电导率达到100μs/cm至300μs/cm。在此情况下，进行一次额外的过滤以获得ph为6.1并且电导率为199μs/cm的淤浆。将剩余的湿固体重新悬浮在150ml至200ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨所得固体，得到3.19g浅灰色粉末。将1.65g此固体样品转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到0.9g灰黑色粉末。此样品的粉末xrd图见图2。[0498]实例22.氯水合铝(ach)-粘土杂加合物(2.5mmolal/g粘土)的制备和单次过滤的比较实例[0499]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0500]将100g部分hpm-20粘土的此5wt.％水分散体转移到共混机中。将2.71ggeo氯化羟铝50wt.％水溶液样品移液至小瓶中，并一次性加入分散体中。混合物迅速变粘，加入100ml去离子milli-水以促进搅拌。然后将此混合物高速共混5分钟，然后通过fisherp8定性级滤纸(粗孔隙率)真空过滤。允许过滤15分钟至30分钟后，测量滤液的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到4.72的ph和1988μs/cm的电导率。将一部分湿固体滤饼重新悬浮在50ml至100ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨干固体，得到0.66g浅灰色粉末。将0.64g部分此固体转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到0.5g灰黑色粉末。[0501]实例23.与实例22(2.5mmolal/g粘土)相比，氯水合铝(ach)-粘土杂加合物的制geo氯化羟铝50wt.％水溶液样品移液至小瓶中，并一次性加入分散体中。混合物迅速变粘，并加入20ml去离子milli-水以促进搅拌。然后将混合物高速共混5分钟，然后通过fisherp8定性级滤纸(粗孔隙率)真空过滤。允许过滤15分钟至30分钟后，测量滤液的ph和电导率(eutechpcstestr35)。弃去滤液，将剩余的湿固体重新悬浮在50ml至100ml去离子milli-水中。[0511]重复过滤工艺(将湿固体悬浮在去离子milli-水中、真空过滤、滤液ph/电导率的测量),直到重新悬浮的淤浆的电导率达到100μs/cm至300μs/cm。在这种情况下，进行一次额外的过滤以获得ph为4.5且电导率为180μs/cm的淤浆。将剩余的淤浆重新悬浮在50ml至100ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨干固体，得到4.33g浅灰色粉末。将1.36g部分此固体转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到0.6g灰黑色粉末。此样品的粉末xrd图见图2。[0512]实例26.使用粉末状ach试剂(0.3mmolal/g粘土)制备氯水合铝(ach)-粘土杂加合物的比较实例[0513]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0514]将100g部分hpm-20粘土的此5wt.％水分散体转移到共混机中。向单独的小瓶中加入0.160g51p粉末和20ml去离子milli-水。将此混合物一次性倒入搅拌的分散体中，并加入40ml去离子milli-水以促进搅拌。然后将混合物高速共合5分钟，然后通过fisherbrandtmp8定性级滤纸(粗孔隙率)真空过滤。过滤很慢(《1滴/秒)。允许过滤15分钟至30分钟后，测量滤液的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到6.5的ph和780μs/cm的电导率。弃去滤液并将剩余的湿固体重新悬浮在50ml去离子milli-水中，并以3000rpm至3500rpm进行一次离心30分钟至60分钟。去除上清液(电导率为180μs/cm)后，将剩余的湿固体重新悬浮在50ml至100ml1-丁醇中，并旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨所得固体，然后转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到灰黑色粉末。[0515]实例27.使用粉末状ach试剂(0.6mmolal/g粘土)制备氯水合铝(ach)-粘土杂加合物的比较实例[0516]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0517]将100g部分hpm-20粘土的此5wt.％水分散体转移到共混机中。向单独的小瓶中加入0.4g51p粉末和20ml去离子milli-水。将此混合物一次性倒入搅拌的分散体中。加入40ml去离子milli-水以促进搅拌。然后将混合物高速共混5分钟，然后通过fisherp8定性级滤纸(粗孔隙率)真空过滤。允许过滤15分钟至30分钟后，测量滤液的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到7.2的ph和180μs/cm的电导率。弃去滤液并将剩余的湿固体重新悬浮在50ml去离子milli-水中，并以3000rpm至3500rpm进行一次离心30分钟至60分钟。去除上清液(电导率为180μs/cm)后，将剩余的湿固体重新悬浮在50ml至100ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨所得固体，得到2g灰色粉末，然后转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到灰黑色粉末。[0518]实例28.与实例29(1.52mmolal/g粘土)相比，使用粉末状ach试剂制备和额外洗涤氯水合铝(ach)-粘土杂加合物[0519]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0520]将100g部分hpm-20粘土的此5wt.％水分散体转移到共混机中。向单独的小瓶中加入0.812g51p粉末和20ml去离子milli-水。将此混合物一次性倒入搅拌的分散体中。加入20-40ml去离子milli-水以促进搅拌。然后将混合物高速共混5分钟，然后通过fisherp8定性级滤纸(粗孔隙率)真空过滤。允许过滤15分钟至30分钟后，测量滤液的ph和电导率(eutechpcstestr35)。将剩余的湿固体重新悬浮在50ml至100ml去离子milli-水中。[0521]重复过滤工艺(将湿固体悬浮在去离子milli-水中、真空过滤、滤液ph/电导率的测量)，直到上层清液的电导率达到100μs/cm至300μs/cm。在此情况下，进行两次过滤，得到ph为6.3且电导率为169μs/cm的滤液。将剩余的湿固体重新悬浮在150ml至200ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨固体，得到3.44g浅灰色粉末。将1.5g此固体转移到粘土坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到1.0g灰黑色粉末。[0522]实例29.与实例28(1.52mmolal/g粘土)相比，使用粉末状ach试剂制备和单一过滤氯水合铝(ach)-粘土杂加合物[0523]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0524]将100g部分hpm-20粘土的此5wt.％水分散体转移到共混机中。向单独的小瓶中加入0.812g51p粉末和20ml去离子milli-水。将此混合物一次性倒入搅拌的分散体中，并加入20-40ml去离子milli-水以促进搅拌。然后将所得混合物高速共混5分钟，然后通过fishertmp8定性级滤纸真空过滤。允许过滤15分钟至30分钟后，测量滤液的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到5.8的ph和1750μs/cm的电导率。将剩余湿固体的一部分重新悬浮在50ml至100ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨该固体，得到1g灰色粉末，然后将其转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到0.6g灰黑色粉末。[0525]实例30.使用粉末状ach试剂(1.76mmolal/g粘土)制备氯水合铝(ach)-粘土杂加合物[0526]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0527]将100g部分hpm-20粘土的此5wt.％水分散体转移到共混机中。向单独的小瓶中加入0.940g51p粉末和20ml去离子milli-水。将此混合物一次性倒入搅拌的分散体中。加入20ml至40ml去离子milli-水以促进搅拌。然后将混合物高速共混5分钟，并通过fisherbrandtmp8定性级滤纸真空过滤，并用100ml去离子milli-水洗涤。允许过滤15分钟至30分钟后，测量滤液的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到6.1的ph和1799μs/cm的电导率。将剩余湿固体的一部分重新悬浮在50ml至100ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨该固体，得到1.07g灰色粉末，然后将其转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到0.9g灰黑色粉末。[0528]实例31.倍半氯化羟铝-粘土杂加合物(1.52mmolal/g粘土)的制备[0529]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0530]将100g部分hpm-20粘土的此5wt.％水分散体转移到共混机中。称重1.30g31l溶液样品，置于小瓶中，并与足够去离子milli-水一起加入到分散体中以促进搅拌。然后将混合物高速共混5分钟，并测量电导率(eutechpcstestr35)，得到2600μs/cm的电导率。然后通过fisherbrandtmp8定性级滤纸真空过滤混合物，并用100ml去离子milli-水简单洗涤。允许过滤15分钟至30分钟后，将一部分剩余的湿固体重新悬浮在50ml至100ml水中，并再次测量电导率，典型的电导率范围为100μs/cm至500μs/cm(在这种情况下，电导率为70μs/cm)。然后将悬浮体与100至200ml1-丁醇结合，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨该固体，得到6.2g灰色粉末，然后将1.8g此固体转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到0.9g灰黑色粉末。[0531]实例32.倍半氯化羟铝-粘土杂加合物(2.5mmol铝/g粘土)的制备的比较实例[0532]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0533]将100g部分hpm-20粘土的此5wt.％水分散体转移到共混机中。称重2.79g31l溶液样品，置于小瓶中，并与足够去离子milli-水一起加入到分散体中以促进搅拌。然后将混合物高速共混5分钟，并测量电导率(eutechpcstestr35)，得到2800μs/cm的电导率。然后通过fisherbrandtmp8定性级滤纸真空过滤混合物，并用100ml去离子milli-水简单洗涤。允许过滤15分钟至30分钟后，将一部分剩余的湿固体重新悬浮在50ml至100ml水中，并再次测量电导率(320μs/cm)，典型的电导率在100μs/cm至500μs/cm之间。然后将此悬浮体与100ml至200ml1-丁醇结合，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨该固体，得到5.57g灰色粉末，然后将1.7g此固体转移到瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到1g灰黑色粉末。[0534]实例33.聚合氯化铝(pac)-粘土杂加合物(0.5mmolal/g粘土)的制备的比较实例[0535]将根据示例4中的程序制备的5.0wt.％hpm-20悬浮体的177.28克样品装入共混机中。在搅拌下，将1.32g290溶液(geo)加入到hpm-20粘土淤浆中，之后将其高速搅拌9分钟。然后将灰色杂加合物粘性物质与210g去离子水一起分2部分转移到hdpe聚乙烯瓶中。然后用手摇动灰色杂加合物淤浆大约1分钟，得到4.31的ph和1672μs/cm的电导率。通过fisherbrandtmp8粗滤纸过滤所述淤浆，得到28.03g湿滤饼，将其转移到hdpe瓶中，还向其中加入308g去离子水。摇动瓶以使所述淤浆中无团块，ph为4.76，电导率为200μs/cm。将所述淤浆通过fisherbrandtmp8滤纸过滤，得到22.30g湿滤饼，将其与200ml正丁醇一起转移到装有搅拌棒的锥形瓶中，并搅拌至无可见结块。移除搅拌棒，将混合物以45℃浴旋转蒸发，得到9.49g灰白色粉末，使用研钵和杵将其轻微研磨成细粉。将1.10克灰白色粉末装入陶瓷坩埚中，然后装入300℃的烘箱中并煅烧6小时，得到0.8960g深灰色粉末。将此粉末在真空下冷却至环境温度，然后转移至惰性气氛手套箱中。[0536]实例34.聚合氯化铝(pac)-粘土杂加合物的制备(1.01mmolal/g粘土)[0537]将如在实例4中制备的201.23克5.0wt.％hpm-20粘土悬浮体的样品装入共混机中。在搅拌下，将3.036g290溶液(geo)加入到hpm-20淤浆中。所得稠状物不能用共混机搅拌，而是被转移到hdpe瓶中，用去离子水进行两次研磨，总计185g用手摇动瓶子，直到无可见团块或结块。所得淤浆的ph为3.8，且电导率为26ms/cm。所述淤浆通过fisherbrandtm粗滤纸8号过滤，清澈的滤液的电导率为5.2ms/cm。然后将61g滤饼转移到最初的聚合物瓶中，并通过在328g去离子水中摇动以重新悬浮，直到看不到团块。所得电导率为1116μs/cm，且ph为3.93。然后通过fisherbrandtmp8滤纸过滤此淤浆。透明滤液的电导率为1200μs/cm。将9.95g滤饼样品转移到锥形瓶中。将剩余的滤饼重新悬浮在新hdpe瓶中，在281g去离子水里，同时摇动，得到ph为4.11且电导率为150μs/cm的淤浆。静置过夜后，通过fisherbrandtmp8滤纸过滤所述淤浆，将18.25g滤饼与100ml正丁醇一起转移到锥形瓶中。摇动烧瓶使大块碎裂，然后以40℃浴旋转蒸发，得到9.08g灰白色粉末。将2.384g灰白色粉末样品装入陶瓷坩埚中，并在300℃烘箱中放置6小时，得到1.72g灰色粉末，将其置于真空下冷却至环境温度，然后置于惰性气氛手套箱中。[0538]实例35.聚合氯化铝(pac)-粘土杂加合物(1.46mmolal/g粘土)的制备的比较实例[0539]将根据实例4制备的5.0wt.％hpm-20粘土悬浮体的199.31g样品装入共混机中。在搅拌下，将4.36g来自geospecialtychemicals的290溶液加入到hpm-20粘土淤浆中。将烧瓶从搅拌机中取出并旋动，直到粘性灰色物质可使用搅拌机搅拌，之后将其高速搅拌9分钟。然后将粘性物质与2份总计85g的去离子水一起倒入hdpe聚合物瓶中，得到总共275g灰色杂加合物淤浆，然后用手摇动大约1分钟，得到ph为3.73且电导率为6.79ms/cm的淤浆。通过fisherbrandtmp8粗滤纸过滤所述淤浆，然后将滤饼重新悬浮在大约200ml去离子水中，得到电导率为1ms/cm的淤浆。过滤此淤浆，将34g部分滤饼与200ml正丁醇一起转移到装有搅拌棒的500ml锥形瓶中。将混合物搅拌过夜以打碎固体大块。然后移除搅拌棒，将混合物以45℃浴旋转蒸发，得到10.78g灰白色粉末，使用研钵和杵将其轻微研磨成细粉。将1.07g灰白色粉末装入陶瓷坩埚中，然后在300℃下煅烧6小时，得到0.8800克深灰色粉末。将所述粉末在真空下冷却至环境温度，然后转移至惰性气氛手套箱中。[0540]实例36.纳米氧化铝粘土-杂加合物的制备(0.49g氧化铝/g粘土，4.8mmolal/g粘土)[0541]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0542]然后将80ghpm-20粘土的5wt.％胶态悬浮体加入带刻度的加料漏斗中。将9.7g的al-27分散体(20％al2o3)加入单独的加料漏斗中，并将此悬浮体稀释至80ml容量水平。在低搅拌速度下，将溶液同时加入到含有137gmilli-水的共混机中。然后将所得混合物高速共混大约5分钟，随后通过fisherp8定性级滤纸真空过滤。允许过滤15分钟至30分钟后，测量滤液的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到9.1的ph和451μs/cm的电导率。将剩余的湿固体的一部分重新悬浮在50ml至100ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨所得固体，得到1.79g浅灰色粉末，将0.65g此粉末转移到陶瓷坩埚中，在300℃下煅烧6小时，得到0.53g灰色粉末。[0543]实例37.用氯水合铝对气相二氧化硅进行的ζ电势滴定[0544]此实例和随后的实例证明,“独立的”阳离子多金属盐(诸如ach)可以与气相二氧化硅结合以生成新的阳离子胶态多金属盐系统，该系统可用作杂凝聚试剂，使得当与胶态粘土接触时，可以形成杂凝聚粘土。[0545]在烧杯中将15g200气相二氧化硅样品与277g去离子milli-水混合。使用ultra-分散工具以5400rpm分散该混合物10分钟，并进一步以7000rpm再分散5分钟，得到5wt.％(以二氧化硅计)分散体。将270g此分散体转移到colloidaldynamicszetaprobeanalyzertm的测量容器中，该容器包含轴向底部搅拌器。将搅拌速度设定得足够快，以防止分散体的大量沉降，但又足够慢，以允许电声探针在完全降低时完全浸入混合物中。通常将搅拌速度设定在250rpm和350rpm之间，最经常设定在300rpm。[0546]通过在117g水中稀释6.16g水性ach(50wt.％氯水合铝；geospecialtychemicals)来制备氯水合铝的2.5wt.％溶液。然后进行将此2.5wt.％ach溶液加到前述5wt.％200分散体的容积法ζ电势滴定。滴定设置为每个滴定点1ml，并且平衡延迟60秒。所得数据描绘于图7ach-200。[0547]将图7中ζ电势与滴定剂体积数据的对比转换成ζ电势与200气相二氧化硅质量的对比，绘制在图8中。从图8中选择任意点，其比率高于0.04gach/g200，对应于大约 30mv的ζ电势，并且低于大约单层的比率，以制备杂凝聚试剂。然后按照实例8至实例11中所述的常规方式，具体而言，通过用粘土与这种ach-气相二氧化硅杂凝聚试剂的ζ电势滴定来测定杂凝聚试剂与粘土的比例。[0548]实例38.粘土与ach-气相二氧化硅的ζ电势滴定，以及ach-sio2/粘土比率的确定[0549]将15g200气相二氧化硅样品与277g去离子milli-水在烧杯中结合。使用ultra-分散工具以6000rpm至7000rpm分散此混合物10分钟，之后加入7.86ggeo氯化羟铝(ach)溶液。然后将此混合物在7000rpm下再分散5分钟，得到5wt.％(以二氧化硅计)ach-200气相二氧化硅分散体。[0550]分开地，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速搅拌5分钟至10分钟，得到volclay的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0551]将60g的此5wt.％hpm-20水分散体样品与240g去离子milli-水结合，摇动后得到1wt.％hpm-20水分散体。将大约280g此胶态分散体转移到包含轴向底部搅拌器的colloidaldynamicszetaprobeanalyzertm的测量容器中。如上所述设定搅拌速度。根据zetaprobeanalyzertm手册，对稀释的hpm-20/水分散体进行了ζ电势测量，以确定粘土分散体的实际胶体含量。测量5wt.％hpm-20水分散体，得到-43mv的ζ电势。调整初始胶体含量估计值以匹配此ζ电势。在这种情况下，分散体的hpm-20粘土胶体含量估计为0.86％。colloidaldynamiczetaprobe测量参数如下：以1次读数/分钟的速度读数5次；颗粒密度为2.6g/cc；介电常数为4.5。[0552]然后进行将ach-200气相二氧化硅分散体加到粘土分散体中的容量滴定。滴定设置为从0到1.2ml，每个滴定点0.2ml，往上每个滴定点0.5ml，平衡延迟30秒，从而得到图9所示的数据。在本实例中，滴定剂也是一种胶态物质。因此，使用先前在实例11中描述的方法调节ζ电势，以得到图9中的图。因此，用于达到-20mv、中性和 20mvζ电势的ach-200气相二氧化硅分散体中aerosil气相二氧化硅的量总结在表7中。[0553]表7.200和ach与hpm-20对比的ζ电势滴定的结果[0554][0555]实例39.制备ach-气相二氧化硅/粘土杂加合物(3.31mmolal/g粘土)[0556]将15g200气相二氧化硅样品与277g去离子milli-水在烧杯中结合，并使用ultra-分散工具以6000-7000rpm分散混合物10分钟。然后加入7.86ggeo氯化羟铝溶液样品，随后在7000rpm下再分散5分钟。[0557]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0558]将57ml的200分散体样品装入带刻度的加料漏斗中，并将80ghpm-20粘土分散体转移到单独的带刻度的加料漏斗中。在搅拌的同时往搅拌器中的135g去离子milli-水中逐滴滴加加料漏斗的内容物。加料完成后，将混合物高速混合5分钟至10分钟，然后通过fisherbrandtmp8定性级滤纸真空过滤。允许过滤15分钟至30分钟后，测量滤液的ph和电导率(eutechpcstestr35)。将剩余的湿固体重新悬浮在50ml至100ml去离子milli-水中。[0559]重复过滤工艺(将湿固体悬浮在去离子milli-水中、真空过滤、滤液ph/电导率的测量),直到滤液的电导率达到100μs/cm至300μs/cm。在这种情况下，进行了两次额外的过滤。将剩余的湿固体重新悬浮在150ml至200ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨固体，得到6.60g浅灰色粉末。将3.1g此固体转移到陶瓷坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到1.45g灰黑色粉末。[0560]实例40.盐酸处理粘土的制备(5.28mmolh /g粘土)[0561]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0562]将80g的hpm-20粘土样品的此5wt.％水分散体转移到共混机中。将42.2ml等分的0.5mhcl水溶液计量到量筒中，然后一次性加入粘土分散体中。将混合物高速共混5分钟，然后通过fisherp8定性级滤纸(粗孔隙率)真空过滤。允许过滤2小时至3小时后，弃去滤液，并将剩余的湿固体重新悬浮在80ml去离子milli-水中。测量所得悬浮体的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到2.27的ph和1560μs/cm的电导率。[0563]将此悬浮体再次真空过滤2小时至3小时。再次丢弃滤液，并将剩余的湿固体重新悬浮在80ml去离子milli-水中。测量所得悬浮体的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到3.09的ph和217μs/cm的电导率。将剩余的湿固体重新悬浮在150ml至200ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨所述固体，得到0.58g浅灰色薄片。将此固体转移到粘土坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到0.45g灰色粉末。[0564]实例41.盐酸处理粘土的制备(1.5mmolh /g粘土)[0565]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将30ghpm-20粘土缓慢加入到含有570g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0566]将80g的hpm-20粘土样品的此5wt.％水分散体转移到共混机中。将12ml等分的0.5mhcl水溶液计量到量筒中，然后一次性加入粘土分散体中，并加入30ml去离子milli-水以促进搅拌。然后将此混合物高速共混5分钟，然后通过fisherp8定性级滤纸(粗孔隙率)真空过滤。允许过滤2小时至3小时后，弃去滤液，并将剩余的湿固体重新悬浮在80ml去离子milli-水中。测量所得悬浮体的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到2.56的ph和4100μs/cm的电导率。[0567]将悬浮体再次真空过滤2小时至3小时。再次丢弃滤液，并将剩余的湿固体重新悬浮在80ml去离子milli-水中。测量所得悬浮体的ph和电导率(eutechpcstestr35)，得到3.25的ph和213μs/cm的电导率。将剩余的湿固体重新悬浮在150ml至200ml1-丁醇中，并在45℃下旋转蒸发。然后用杵和研钵研磨所得固体，得到1.73g浅灰色薄片。将此固体转移到粘土坩埚中，并在300℃下煅烧6小时，得到1.2g灰色粉末。[0568]实例42.杂凝聚粘土(1.52mmolal/g粘土)的淤浆沉降测试[0569]在搅拌下，在1分钟至2分钟内将40ghpm-20粘土缓慢加入到含有760g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的5wt.％水分散体的轻微粘性混合物。[0570]将100g部分此5wt.％的hpm-20粘土水分散体转移到共混机中。然后，将1.66ggeo氯化羟铝50wt.％水溶液移液至小瓶中，并一次性加入分散体中。向混合物中加入另外28ml去离子milli-水，以促进搅拌。将混合物高速共混5分钟，随后转移至瓶中。用额外的70g去离子milli-水洗涤搅拌机，而后得到184g淤浆。[0571]将淤浆加入到250ml量筒中，直到达到183ml标记，然后将淤浆静置。随着时间的推移，淤浆沉降并形成基本上没有可见胶态颗粒的层。定期记录此透明层的体积，在95h(小时)的沉降时间后，透明层的体积，称为沉降体积，为15ml。[0572]实例43.ach-柱撑粘土(5.7mmolal/g粘土)的淤浆沉降试验的比较实例[0573]hpm-20粘土的5wt.％水分散体是通过在1分钟至2分钟内将40ghpm-20粘土缓慢加入到含有760g去离子milli-水的共混机中，同时低速搅拌来制备的，得到不含或基本上不含可见团块或结块的灰色胶态分散体。添加完成后，将分散体高速共混5分钟至10分钟，得到hpm-20粘土的轻微粘性5wt.％水分散体。[0574]将100g部分此5wt.％的hpm-20粘土水分散体转移到共混机中。将6.18ggeo氯化羟铝50wt.％水溶液样品移液至小瓶中，并一次性加入分散体中。向混合物中加入另外13.8ml去离子milli-水，然后高速共混5分钟，随后转移到瓶中。用额外的30g去离子milli-水洗涤搅拌机。然后将50g部分的milli-去离子水加入到混合物中，得到194g的淤浆。[0575]将淤浆加入到250ml量筒中，直到达到183ml标记，然后将淤浆静置。随着时间的推移，淤浆沉降并形成基本上没有可见胶态颗粒的层。定期记录此透明层的体积，在95h(小时)的沉降时间后，透明层的体积，称为沉降体积，为3ml。[0576]实例44.杂凝聚粘土的滤液定量测试(1.52mmolal/g粘土)[0577]hpm-20粘土的5wt.％水分散体的制备如实例42所述。[0578]将100g部分此5wt.％的hpm-20粘土水分散体转移到共混机中。然后，将1.66ggeo氯化羟铝50wt.％水溶液移液至小瓶中，并一次性加入分散体中。向混合物中加入另外38ml去离子milli-水，以便于搅拌。将混合物高速共混5分钟，随后转移至瓶中。然后向混合物中加入总共110g去离子milli-水，得到总质量为250g的淤浆。[0579]然后使用welch2034dryfasttm隔膜泵，通过550ml布氏漏斗内的11cmfisherp8定性级滤纸真空过滤所得混合物。过滤10分钟后，获得222g滤液，剩余24g湿滤饼。将所得滤液在55℃下旋转蒸发，得到0.23g固体残余物。[0580]实例45.ach-柱撑粘土(5.7mmolal/g粘土)的滤液量化测试的比较实例[0581]hpm-20粘土的5wt.％水分散体的制备如实例43所述。将100g部分的hpm-20粘土的5wt.％水分散体转移到共混机中。将6.18ggeo氯化羟铝50wt.％水溶液样品移液至小瓶中，并一次性加入分散体中。向混合物中加入另外44g去离子milli-水，然后高速共混5分钟，随后转移到瓶中，然后向混合物中加入100g的milli-去离子水，得到总质量为250g的淤浆。[0582]然后使用welch2034dryfasttm隔膜泵，通过550ml布氏漏斗内的11cmfisherp8定性级滤纸真空过滤所得混合物。过滤20分钟后，获得39g滤液。让未过滤的混合物静置96小时，之后使用相同等级的滤纸和泵进行真空过滤，得到额外的172g滤液，剩余40g湿滤饼。将所得滤液在55℃下旋转蒸发，得到1.4g固体残余物。[0583]实例46.7-苯基-2-甲基-茚的制备[0584]在氮气氛下，向含苯基硼酸(3.05g，25.0mmol)、pd2(dba)3(229mg，0.25mmo，dba是二亚苄基丙酮)和k3po4(15.9g，75.0mmol)的甲苯(50ml)溶液加入p(t-bu)3(202mg，1.00mmol)和7-溴-2-甲基-1h-茚(5.23g，25.0mmol)将此反应混合物在110℃下剧烈搅拌大约18小时，之后将混合物冷却至室温，并将溶液通过硅凝胶，用二氯甲烷洗涤。通过旋转蒸发从滤液中去除挥发物后，将所得的7-苯基-2-甲基-1h-茚粗产物通过柱色谱(己烷)纯化，得到无色油状物(4.41g，86％)。cdcl3中的产物含有痕量二氯甲烷和水，该产物的nmr光谱示于图13中。[0585]实例47.柄型茂金属配体二甲基亚硅烷双(2-甲基-4-苯基茚基)的制备[0586]在n2气氛下，将n-buli(8.56ml，在己烷中2.5m，21.4mmol)加入到60ml无水甲苯中，然后在室温下，搅拌下将其加入到7-苯基-2-甲基-1h-茚(4.41g，21.4mmol)的溶液中。在室温下搅拌6小时的一段时间后，将反应混合物冷却至-35℃，加入含二氯二甲基硅烷(1.29ml，10.7mmol)的thf(5ml)的溶液。将此混合物搅拌并加热至80℃大约18小时。将所得混合物冷却至环境温度并使溶液通过硅凝胶，用二氯甲烷洗涤，而后通过旋转蒸发从滤液中去除挥发物。通过柱色谱(己烷与et2o的比率为200:1(体积:体积))纯化所得粗产物，得到黄色固体(2.65g，53％产率)。[0587]实例48.外消旋-二甲基亚硅烷双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆的合成[0588][0589]将来自前一实例的一部分黄色固体二甲基亚硅烷双(2-甲基-4-苯基茚基)配体(410mg，0.875mmol)溶解在甲基叔丁基醚(2ml)中，并用乙醚(2ml)稀释。将溶液冷却至-35℃，在搅拌下滴加一部分正丁基锂(0.7ml，在己烷中2.5m)。将所得红色溶液温热至室温，搅拌过夜，并再次冷却至-35℃。然后将冷的配体溶液加入预先冷却至-35℃的含zrcl4(thf)2(333mg，0.875mmol)的己烷(10ml)淤浆中。将所得橙色淤浆温热至室温并搅拌过夜，之后在真空下去除挥发性组分，并用二氯甲烷(dcm)萃取残余固体。将二氯甲烷提取物通过注射器过滤器后，浓缩溶液直至橙色晶体形成。加入己烷使得更多产物沉淀。通过过滤收集结晶固体，并在高真空下干燥(280mg，51％产率)。将产物在二氯甲烷(dcm)/己烷(1/1(v:v))中重结晶，得到145mg晶体，再从dcm中重结晶一次，得到60mg基本上为同分异构纯性的外消旋-二甲基亚硅烷双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆。cdcl3中的重结晶的产物含痕量二氯甲烷，该产物的1hnmr光谱示于图14中。[0590]实例49.丙烯聚合由外消旋-二甲基亚硅烷双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆、实例17的煅烧粘土杂加合物和三烷基铝催化[0591]向来自2ml甲苯中的实例45的6.0μmol外消旋-二甲基亚硅烷双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆的溶液中加入1.3ml三正辛基铝(tnoa，1.2mmol)。将所得溶液与75mg根据实例17经单次过滤、共沸和煅烧的氯水合铝粘土杂加合物(1.76mmolal/g粘土)混合。使用前，将所得淤浆摇动2分钟，并在室温下保持数小时。[0592]丙烯聚合按照以下程序在实验室规模的2l反应器中进行。首先用氮吹扫将反应器预热到至少100℃,以去除残留的水分和氧，然后冷却到50℃。在氮下，将1升(l)干燥庚烷引入反应器。当反应器温度为约50℃时，将2.0ml三正辛基铝(0.92m，在己烷中)和如上制备的催化剂淤浆加入反应器中。通过引入氮将反应器的压力在50℃下升至28.5psig。[0593]然后将反应器温度升至70℃，通过向反应器中连续引入丙烯而将总反应器压力升至并控制在90psig，并使聚合持续进行1小时。在此时间之后，将反应器排气以将压力降低至0psig，并将反应器温度冷却至50℃。打开反应器，向反应器内容物中加入500ml甲醇，并将所得混合物搅拌5分钟，然后过滤以得到聚合物产物。获得的聚合物在80℃下真空干燥6小时。评估聚合物的熔体流动速率(mfr)和全同立构规整度，并且还测定催化剂的活性。下面的表8总结了此实例的丙烯聚合结果。[0594]表8.丙烯聚合批根据实例46和47进行，由外消旋-二甲基亚硅烷双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆、煅烧粘土杂加合物和三烷基铝催化[0595][0596]实例50.由外消旋-二甲基亚硅烷双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆、实例16的煅烧粘土杂加合物和三烷基铝催化的丙烯聚合[0597]使用实例16的喷雾干燥和煅烧的洗涤粘土杂加合物重复实例49中的程序，并在80℃而不是70℃(如实例49中)的温度下进行聚合。表8总结了此实例的丙烯聚合结果。[0598]实例51.乙烯均聚催化本发明和比较载体和茂金属催化剂[0599]使用前面描述的反应程序和条件，在450总psi和90℃下进行乙烯的均聚。结果提供于表3a中。[0600]尽管本文已参照特定的方面或实施例对本发明进行了描述，但应理解这些方面和实施例只是说明了本发明的原理和应用。根据本公开的这些和其它描述可以进一步包括以下呈现的各种实施例和方面。[0601]其它实例[0602]表9说明了可以选择并用于制备杂凝聚粘土活化剂载体的组分的一些实际的且有建设性的实例，以及可以选择并与活化剂载体结合使用以产生烯烃聚合催化剂的附加组分。每个组分清单中列出的任何一种或多种化合物或组合物可以独立于任何其它组分清单中列出的任何其它化合物或组合物而被选择。例如，此表公开了组分1中的任何一种或多种、组分2中的任何一种或多种、可选地，组分a中的任何一种或多种，以及可选地，组分b中的任何一种或多种，可以彼此独立地被选择，并以任何顺序结合或接触，以得到如本文公开的杂凝聚粘土活化剂载体。组分3(茂金属)中的任何一种或多种，可选地，组分c中的任何一种或多种，以及可选地，组分d中的任何一种或多种，可以彼此独立地被选择，并以任何顺序相互结合或接触，以及与杂凝聚粘土活化剂载体结合或接触，以得到如本文所公开的烯烃聚合催化剂。[0603]表9.可以被独立选择并用于制备杂凝聚粘土活化剂载体和烯烃聚合催化剂的组分的实际和建设性实例。[0604][0605][0606]在表9中，使用了本领域普通技术人员能够理解的某些缩写，例如tea(三乙基铝)、tnoa(三正辛基铝)、tiba(三异丁基铝)、mao(甲基铝氧烷)、eao(乙基铝氧烷)等。除非另有说明，否则，诸如“烃基”或“含硅烃基”的基团可被认为具有1至约12个碳，诸如，例如甲基、正丙基、苯基、三甲基甲硅烷基甲基、新戊基等。在表9中，每个基团或取代基独立于任何其它取代基而被选择。因此，每个“r”取代基独立于任何其它r取代基而被选择，每个“q”基团独立于任何其它q基团而被选择等。[0607]同样关于表9，助催化剂组分被称为可选的(可选组分c)，并且包括烷基化剂、氢化剂等。助催化剂组分，诸如所列的那些组分，通常用于聚合催化剂的形成，因为茂金属通常是被卤化物取代的，并且助催化剂可以提供可聚合活化/引发的配体，诸如甲基或氢化物。[0608]本公开的方面[0609]方面1.一种用于烯烃聚合的催化剂组合物，所述催化剂组合物包含：[0610]a)至少一种茂金属化合物；[0611]b)可选地，至少一种助催化剂；和[0612]c)至少一种包含煅烧蒙脱石杂加合物的载体-活化剂，所述蒙脱石杂加合物包含[1]胶态蒙脱石粘土和[2]杂凝聚试剂在液态载剂中的接触产物，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，所述杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv(毫伏)至约负25mv范围内的所述蒙脱石杂加合物的淤浆。[0613]方面2.一种聚合烯烃的工艺，其包含在聚合条件下接触至少一种烯烃单体和催化剂组合物以形成聚烯烃，其中所述催化剂组合物包含：[0614]a)至少一种茂金属化合物；[0615]b)可选地，至少一种助催化剂；和[0616]c)至少一种包含煅烧蒙脱石杂加合物的载体-活化剂，所述蒙脱石杂加合物包含[1]胶态蒙脱石粘土和[2]杂凝聚试剂在液态载剂中的接触产物，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，所述杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv(毫伏)至约负25mv范围内的所述蒙脱石杂加合物的淤浆。[0617]方面3.一种制备烯烃聚合催化剂的方法，所述方法包含以任何顺序接触：[0618]a)至少一种茂金属化合物；[0619]b)可选地，至少一种助催化剂；和[0620]c)至少一种包含煅烧蒙脱石杂加合物的载体-活化剂，所述蒙脱石杂加合物包含[1]胶态蒙脱石粘土和[2]杂凝聚试剂在液态载剂中的接触产物，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，所述杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv(毫伏)至约负25mv范围内的所述蒙脱石杂加合物的淤浆。[0621]方面4.一种包含分离的蒙脱石杂加合物的载体-活化剂，所述蒙脱石杂加合物包含[1]胶态蒙脱石粘土和[2]杂凝聚试剂在液态载剂中的接触产物，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，所述杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv(毫伏)至约负25mv范围内的所述蒙脱石杂加合物的淤浆。[0622]方面5.一种生产载体-活化剂的方法，所述方法包含：[0623]a)提供胶态蒙脱石粘土；[0624]b)使所述胶态蒙脱石粘土与杂凝聚试剂在液态载剂中接触，所述杂凝聚试剂包含至少一种阳离子多金属盐，并且所述杂凝聚试剂的量足以提供ζ电势在约正25mv(毫伏)至约负25mv范围内的蒙脱石杂加合物的淤浆；和[0625]c)从所述淤浆中分离所述蒙脱石杂加合物。[0626]方面6.根据方面1至5中任何一个方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述液态载剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：[0627]水；醇，诸如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇或正丁醇；醚，诸如二乙醚或二正丁醚；酮，诸如丙酮；酯，诸如乙酸甲酯或乙酸乙酯；或者其任何组合；和[0628]可选地还包括表面活性剂，其包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：[0629]阴离子表面活性剂，诸如硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐、羧酸盐或其它阴离子表面活性剂，其实例包括但不限于二烷基磺基羧酸酯、烷基芳基磺酸盐、烷基磺酸盐、磺基琥珀酸酯、脂肪酸碱盐、聚羧酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐、烷基萘磺酸盐，其中盐可选自碱金属(诸如锂、钠或钾)、碱土金属(诸如钙或镁)、或铵、或烃铵盐；[0630]阳离子表面活性剂，诸如伯胺、仲胺或叔胺、铵化合物或季铵化合物等，其实例包括但不限于四丁基溴化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基氯化铵、三甲基十八烷基氯化铵或十六烷基三甲基溴化铵；[0631]非离子表面活性剂，诸如乙氧基化物、二醇醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、其组合，或其它非离子表面活性剂，其实例包括但不限于辛基酚乙氧基化物、聚乙二醇叔辛基苯基醚、甲基环氧乙烷与1,2,-乙二胺和环氧乙烷的聚合物或1,2-亚乙二次氮四丙醇与环氧乙烷和甲基环氧丙烷的聚合物；或[0632]两性表面活性剂，其在同一分子上包含阴离子表面活性剂部分和阳离子表面活性剂。[0633]方面7.根据方面4中5中任一方面所述的载体-活化剂或生产载体-活化剂的方法，其中所述分离的蒙脱石杂加合物[1]用水洗涤，[2]加热、干燥和/或煅烧，或[3]用水洗涤并加热、干燥和/或煅烧。[0634]方面8.根据方面4至5中任一方面所述的载体-活化剂或生产载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石杂加合物：[0635]a)通过过滤或通过共沸工艺从所述淤浆中分离；和/或[0636]b)不使用超滤、离心或沉降罐从所述淤浆中分离。[0637]方面9.根据方面4至5中任一方面所述的载体-活化剂或生产载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石杂加合物通过超滤、离心或沉降罐从所述淤浆中分离。[0638]方面10.根据方面4至5或7至9中任一方面所述的载体-活化剂或生产载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石杂加合物通过在空气中、惰性气氛中或真空下加热，进一步干燥或煅烧分离。[0639]方面11.根据方面10所述的载体-活化剂或生产载体-活化剂的方法，其中所述加热进行到至少约100℃的温度。[0640]方面12.根据方面1至11中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石粘土为[1]天然或合成的，和/或[2]二八面体蒙脱石粘土。[0641]方面13.根据方面1至12中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中：[0642]a)所述蒙脱石粘土是胶态的；和/或[0643]b)所述蒙脱石粘土具有小于约10μm(微米)、小于约5μm、小于约3μm、小于2μm或小于1μm的平均粒度，其中平均粒度大于约15nm、大于约25nm、大于约50nm或大于约75nm。[0644]方面14.根据方面1至13中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石粘土包含、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：蒙脱土、锌蒙脱石、绿脱石、锂蒙脱石、贝德石、皂石、膨润土或其任何组合。[0645]方面15.根据诸如方面1至13的前述方面中的任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石粘土包含由下式表征的结构单元：[0646](maiv)8(mbvi)po20(oh)4；其中[0647]a)maiv是四配位的si4 ，其中si4 被非si4 的四配位阳离子可选地部分取代；[0648]b)mbvi是六配位的al3 或mg2 ，其中al3 或mg2 被非al3 或mg2 的六配位阳离子可选地部分取代；[0649]c)对于带 3形式电荷的阳离子，p是四，或者对于带 2形式电荷的阳离子，p是6；并且[0650]d)在maiv中由非si4 的阳离子的部分取代所产生的任何电荷不足和/或在mbvi中由非al3 或mg2 的阳离子的部分取代所产生的任何电荷不足，均由插入结构单元之间的阳离子来平衡。[0651]方面16.根据方面15所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中：[0652]a)在每种情况下，非si4 的阳离子独立地选自al3 、fe3 、p5 、b3 、ge4 、be2 、sn4 等；[0653]b)在每种情况下，非al3 或mg2 的阳离子独立地选自fe3 、fe2 、ni2 、co2 、li 、zn2 、mn2 、ca2 、be2 等；和/或[0654]c)插入结构单元之间的阳离子选自单阳离子、双阳离子、三阳离子、其它多阳离子或其任何组合。[0655]方面17.根据方面15所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中：[0656]a)在每种情况下，非si4 的阳离子独立地选自al3 或fe3 ；并且[0657]b)在每种情况下，非al3 或mg2 的阳离子独立地选自fe3 、fe2 、ni2 或co2 。[0658]c)插入结构单元之间的阳离子选自单阳离子。[0659]方面18.根据方面1至17中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中蒙脱石粘土与锂、钠或钾中的至少一者进行了单阳离子交换。[0660]方面19.根据方面1至18中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐包含阳离子低聚铝物质或阳离子聚合铝物质、由阳离子低聚铝物质或阳离子聚合铝物质组成、基本由阳离子低聚铝物质或阳离子聚合铝物质组成或选自阳离子低聚铝物质或阳离子聚合铝物质。[0661]方面20.根据方面1至18中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：聚合氯化铝、氯水合铝、倍半氯化羟铝或聚羟基氯氧化铝。[0662]方面21.根据方面20所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中聚合氯化铝、氯水合铝、倍半氯化羟铝或聚羟基氯氧化铝中的铝(al)的毫摩尔数(mmol)与胶态蒙脱石粘土的克数(g)之比的范围为：约0.2mmolal/g粘土至约2.5mmolal/g粘土、约0.5mmolal/g粘土至约2.2mmolal/g粘土、约0.75mmolal/g粘土至约2.0mmolal/g粘土，或约1.0mmolal/g粘土至约1.8mmolal/g粘土。[0663]方面22.根据方面20所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中聚合氯化铝、氯水合铝、倍半氯化羟铝或聚羟基氯氧化铝中的铝(al)的毫摩尔数(mmol)与分离的胶态蒙脱石粘土或煅烧的蒙脱石杂加合物克数(g)之比是使用相同的胶态蒙脱石粘土和杂凝聚试剂制备柱撑粘土时使用的铝的毫摩尔数与胶态粘土克数的比较比率的约70％或更少、约60％或更少、约50％或更少、约45％或更少、约40％或更少或约35％或更少。[0664]方面23.根据方面1至18中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐包含含有2-30个铝原子的线性、环状或簇状铝化合物。[0665]方面24.根据方面1至19中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：用第二金属氧化物、金属卤化物、金属卤氧化物或其组合化学处理的第一金属氧化物，其量足以提供ζ电势大于正20mv(毫伏)的化学处理的第一金属氧化物的胶态悬浮体。[0666]方面25.根据方面24所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中第一金属氧化物包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：气相二氧化硅、气相氧化铝、气相二氧化硅-氧化铝、气相氧化镁、气相氧化锌、气相二氧化钛、气相氧化锆、气相二氧化铈或其任何组合。[0667]方面26.根据方面24所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中：[0668]第一金属氧化物包含sio2或al2o3，并且其中第二金属氧化物、金属卤化物或金属卤氧化物从金属氧化物、氢氧化物、卤氧化物或卤化物(诸如zrocl2、zno、nbocl3、b(oh)3、alcl3或其组合)的水溶液或悬浮体获得；或者[0669]第一金属氧化物包含sio2，其中第二金属氧化物、金属卤化物或金属卤氧化物包含al2o3、zno、alcl3或其组合。[0670]方面27.根据方面1至18中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐组合物包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：[0671]气相二氧化硅、气相氧化铝、气相二氧化硅-氧化铝、气相氧化镁、气相氧化锌、气相二氧化钛、气相氧化锆、气相二氧化铈或其任何组合；其[0672]用聚合氯化铝、氯水合铝、倍半氯化羟铝、聚羟基氯氧化铝或其任何组合进行化学处理。[0673]方面28.根据方面1至18中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中：[0674]a)胶态蒙脱石粘土包含胶态蒙脱土，诸如hpm-20volclay；并且[0675]b)杂凝聚试剂包含氯水合铝、聚合氯化铝或倍半氯化羟铝。[0676]方面29.根据方面1至18中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：勃姆石、气相二氧化硅-氧化铝、胶态二氧化铈、胶态氧化锆、磁铁矿、水铁矿、任何带正电荷的胶态金属氧化物或其任何组合。[0677]方面30根据方面1至18中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：氯水合铝处理的气相二氧化硅、氯水合铝处理的气相氧化铝、氯水合铝处理的气相二氧化硅-氧化铝或其任何组合。[0678]方面31.根据方面1至18中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：铝物质或具有以下经验式的物质的任何组合：[0679]al2(oh)nclm(h2o)x，[0680]其中n m＝6，x是0至约4的数。[0681]方面32.根据方面1至18中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：具有经验式0.5[al2(oh)5cl(h2o)2]或[alo4(al12(oh)24(h2o)20]7 (“al13-mer”)聚阳离子的铝物质。[0682]方面33.根据方面1至18中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐包含低聚物、由低聚物组成、基本由低聚物组成或选自低聚物，该低聚物根据美国专利第5,059,568号，通过将可溶性稀土盐与至少一种选自铝、锆、铬、铁或其组合的附加金属的阳离子金属络合物共聚而制备。[0683]方面34.根据方面33的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中至少一种稀土金属选自铈、镧或其组合。[0684]方面35.根据方面1至18中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：根据下式的式i或式ii的络合物或式i或式ii的络合物的任何组合：[0685][m(ii)1-xm(iii)x(oh)2]ax/n·ml(i)[0686][lial2(oh)6]a1/n·ml(ii)[0687]其中：[0688]m(ii)是至少一种二价金属离子；[0689]m(iii)是至少一种三价金属离子；[0690]a是至少一种无机阴离子；[0691]l是一种有机溶剂或水；[0692]n是无机阴离子a的化合价，或者在多个阴离子a的情况下，是它们的平均化合价；并且[0693]x是0.1到1的数；并且[0694]m是0到10的数。[0695]方面36.根据方面35的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中：[0696]m(ii)包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：锌、钙、锶、钡、铁、钴、镍、镉、锰、铜或镁；[0697]m(iii)包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：铁、铬、锰、铋、铈或铝；[0698]a包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：碳酸氢盐(重碳酸盐)、硫酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、氟化物、氢氧化物或碳酸盐。[0699]n是1至3的数；并且[0700]l包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：甲醇、乙醇或异丙醇或水。[0701]方面37.根据方面35所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐选自式i的络合物，其中m(ii)是镁，m(iii)是铝，a是碳酸盐。[0702]方面38.根据方面1至18中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：层状双氢氧化物或混合金属层状氢氧化物。[0703]方面39.根据方面38的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中混合金属层状氢氧化物选自具有正层电荷的ni-al、mg-al或zn-cr-al类型。[0704]方面40.根据方面39所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中层状双氢氧化物或混合金属层状氢氧化物包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：硝酸氢氧化铝镁、硫酸氢氧化铝镁、氯化氢氧化铝镁、mgx(mg,fe)3(si,al)4o10(oh)2(h2o)4(x是0至1的数，例如，铁皂石约为0.33)、(al,mg)2si4o10(oh)2(h2o)8、合成赤铁矿、水锌矿(碱式碳酸锌)zn5(oh)6(co3)2、水滑石[mg6al2(oh)16]co3·4h2o、水铝镍石[ni6al2(oh)6]co3·4h2o，水铝钙石[ca2al(oh)6]oh·6h2o、镁加铝[mg10al5(oh)31](so4)2·mh2o、鳞镁铁矿[mg6fe2(oh)16]co3·4.5h2o、钙矾石[ca6al2(oh)12](so4)3·26h2o或其任何组合。[0705]方面41.根据方面1至18中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中阳离子多金属盐包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：具有经验式feox(oh)y(h2o)z]n 的铁聚阳离子，其中2x y小于(《)3，z是0至约4的数，n是1至3的数。[0706]方面42.根据方面1至41中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中蒙脱石杂加合物的所述淤浆的特征在于，其电导率的范围为：约20,000μs/cm至约100μs/cm、约10,000μs/cm至约200μs/cm或约1000μs/cm至约300μs/cm，其所述淤浆浓度大于或等于约1wt.％、或大于或等于约2.5wt.％，或其所述淤浆浓度范围为：约1wt.％至约10wt.％固体、约2.5wt.％至约10wt.％固体、约5wt.％至约10wt.％固体。[0707]方面43.根据方面1至41中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中蒙脱石杂加合物的所述淤浆的特征在于，其电导率小于10ms/cm、小于5ms/cm或小于1ms/cm，或其中蒙脱石杂加合物的所述淤浆的特征在于，其电导率的范围为约：2ms/cm至10μs/cm、1ms/cm至50μs/cm、500μs/cm至100μs/cm，其所述淤浆浓度大于或等于约1wt.％、或大于或等于约2.5wt.％固体，或其所述淤浆浓度范围为：约1wt.％至约10wt.％固体、约2.5wt.％至约10wt.％固体、约5wt.％至约10wt.％固体。[0708]方面44.根据方面1至43中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中使用以下任意条件中的任一者煅烧蒙脱石杂加合物：[0709]a)约110℃至约600℃范围内的温度和约1小时至约10小时范围内的时间段；[0710]b)约150℃至约500℃范围内的温度和约1.5小时至约8小时范围内的时间；或者[0711]c)约200℃至约450℃范围内的温度和约2小时至约7小时范围内的时间；[0712]方面45.根据方面1至43中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中蒙脱石杂加合物在空气中在以下温度范围内煅烧：200℃至750℃、225℃至700℃、250℃至650℃、225℃至600℃、250℃至500℃、225℃至450℃或200℃至400℃。[0713]方面46.根据方面1至45中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中在包含空气或一氧化碳的气氛中，或在惰性气氛(诸如氮)中，煅烧所述蒙脱石杂加合物。[0714]方面47.根据方面1至45中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中在流化床中的空气或一氧化碳中，煅烧所述蒙脱石杂加合物。[0715]方面48.根据方面1至43中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石杂加合物在流化床的空气气氛或包含一氧化碳的气氛中，在100℃至900℃、200℃至800℃、250℃至600℃或300℃至500℃的温度范围下煅烧。[0716]方面49.根据方面1至43中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中在250℃或更高的温度下对所述煅烧过的蒙脱石杂加合物进行煅烧。[0717]方面50.根据方面1至43中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中在300℃或更高的温度下对所述煅烧过的蒙脱石杂加合物进行煅烧。[0718]方面51.根据方面1至43中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中在350℃或更高的温度下对所述煅烧过的蒙脱石杂加合物进行煅烧。[0719]方面52.根据方面1至51中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述煅烧蒙脱石杂加合物不存在或基本上不存在以0度2θ(2θ)至13度2θ范围内的粉末x射线衍射(xrd)峰为特征的有序畴。[0720]方面53.根据方面1至51中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中煅烧的蒙脱石杂加合物的特征在于以下特征的任一者：[0721]a)在粉末x射线衍射(xrd)中存在或基本上不存在d001基底间距大于或等于约(埃)的均匀插层结构；[0722]b)在粉末x射线衍射(xrd)中存在或基本上不存在d001基底间距范围在约(埃)至约(埃)范围内的，或者可替代地在粉末x射线衍射(xrd)中在约(埃)至约(埃)范围内的均匀插层结构；或[0723]c)a)和b)的组合。[0724]方面54.根据方面1至51中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述煅烧蒙脱石杂加合物样品的特征在于非蒙脱石杂加合物插层结构，其特征在于在约4度2θ(2θ)至约5度2θ范围内的粉末x射线衍射(xrd)峰，其中非蒙脱石杂加合物插层结构以小于60wt.％、小于50wt.％、小于40wt.％、小于30wt.％、小于20wt.％、小于10wt.％或小于5wt.％的浓度在煅烧蒙脱石杂加合物样品中存在。[0725]方面55.根据方面1至54中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述煅烧蒙脱石杂加合物表现出bjh孔隙率为约0.2cc/g至约3.0cc/g、约0.3cc/g至约2.5cc/g或约0.5cc/g至约1.8cc/g。[0726]方面56.根据方面1至55中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述煅烧蒙脱石杂加合物表现出直径为3-10nm的孔的总累积孔体积(v3-10nm)小于直径为3-30nm的孔的总累积孔体积(v3-30nm)的55％、50％、45％或40％。[0727]方面57.根据方面1至56中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述煅烧蒙脱石杂加合物表现出对数微分孔体积分布(dv(logd)与孔径)具有从(埃)至(埃)至(dvm(30-40))范围内的局部最大值。[0728]方面58.根据方面1至57中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述煅烧蒙脱石杂加合物的特征在于对数微分孔体积分布(dv(logd)与孔径)具有从(埃)至(dvm(30-40))范围内或从(埃)至(dvm(200-500))范围内的最高值(dm，表示最频繁出现的孔径)。[0729]方面59.根据方面58所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中局部最大值dvm(30-40)是全局最大值。[0730]方面60.根据方面58所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述局部最大值dvm(30-40)小于(埃)和(dvm(200-500))之间局部最大值的210％、150％、120％或100％。[0731]方面61.根据方面58所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述对数微分孔体积分布(dv(logd)与孔径)表现出处于(埃)和(dvm(200-500))之间的局部最大值，这超过了(埃)和之间的所有dv(logd)值。[0732]方面62.方面1至61中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述杂凝聚试剂包含的铝浓度在以下范围内：[0733]a)基于al2o3计算的约1wt.％至约60wt.％；[0734]a)基于al2o3计算的约5wt.％至约50wt.％；[0735]b)基于al2o3计算的约10wt.％至约45wt.％；或[0736]c)基于al2o3计算的约15wt.％至约35wt.％。[0737]方面63.根据方面1至62中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中[1]所述胶态蒙脱石粘土和所述[2]杂凝聚试剂的接触数量足以提供具有以下范围内ζ电势的蒙脱石杂加合物淤浆：[0738]a)约正( )22mv(毫伏)至约负(-)22mv；[0739]b)约正( )20mv(毫伏)至约负(-)20mv；[0740]c)约正( )18mv(毫伏)至约负(-)18mv；[0741]d)约正( )15mv(毫伏)至约负(-)15mv；[0742]e)约正( )12mv(毫伏)至约负(-)12mv；[0743]f)约正( )10mv(毫伏)至约负(-)10mv；[0744]g)约正( )8mv(毫伏)至约负(-)8mv；或[0745]h)约正( )5mv(毫伏)至约负(-)5mv。[0746]方面64.根据方面1至63中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中[1]所述胶态蒙脱石粘土和所述[2]杂凝聚试剂在25℃±5℃下接触少于1小时、少于45分钟、少于30分钟、少于20分钟、少于15分钟或少于10分钟的时间段。[0747]方面65.根据方面1至64中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中在[1]所述胶态蒙脱石粘土和所述[2]杂凝聚试剂相接触之后，通过过滤从所述淤浆中分离蒙脱石杂加合物，而无需使用超滤、离心或沉降罐。[0748]方面66.根据方面1至65中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石杂加合物是无定形的。[0749]方面67.根据方面1至66中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述催化剂组合物或载体-活化剂还包含离子交换粘土、质子酸处理的粘土、柱撑粘土、铝氧烷、硼酸盐助活化剂或其任何组合。[0750]方面68.根据方面1至66中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述催化剂组合物或载体-活化剂基本上不存在离子交换粘土、质子酸处理的粘土、柱撑粘土、铝氧烷、硼酸盐助活化剂或其任何组合。[0751]方面69.根据方面5至68中任一方面所述的制备载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石杂加合物随后进行干燥和/或煅烧。[0752]方面70.根据方面5至69中任一方面所述的制备载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石杂加合物随后通过加热、共沸干燥、冷冻干燥、闪蒸干燥、流化床干燥、喷雾干燥或其任何组合进行干燥。[0753]方面71.根据方面5至70中任一方面所述的制备载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石杂加合物在分离后，对所述蒙脱石杂加合物进行湿磨或干磨。[0754]方面72.根据方面5至71中任一方面所述的制备载体-活化剂的方法，其中将分离的蒙脱石杂加合物干燥至恒重，以获得干燥的蒙脱石杂加合物。[0755]方面73.根据方面5至71中任一方面所述的制备载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石杂加合物在约110℃至约900℃范围内的温度下煅烧约1小时至约12小时范围内的时间段。[0756]方面74.根据方面5至71中任一方面所述的制备载体-活化剂的方法，其中煅烧所述蒙脱石杂加合物的时间和温度足以实现至少约1,500g聚合物/g载体-活化剂的催化剂生产率，或约1,500g聚合物/g载体-活化剂至约30,000g聚合物/g载体-活化剂的催化剂生产率。[0757]方面75.根据方面5至71中任一方面所述的制备载体-活化剂的方法，还包含通过以下方法从干燥或煅烧的蒙脱石杂加合物中去除夹带空气的步骤：[1]将干燥或煅烧的蒙脱石杂加合物置于真空中，随后置于惰性气氛诸如氮或氩中，以及可选地重复一次或多次真空和惰性气体循环；或[2]当在空气或一氧化碳的流化气体中煅烧蒙脱石杂加合物时，将流化气体更改为惰性气体诸如氮或氩。[0758]方面76.根据方面5至75中任一方面所述的制备载体-活化剂的方法，其中所述淤浆中所述蒙脱石杂加合物固体的浓度为至少约5wt.％。[0759]方面77.根据方面5至76中任一方面所述的制备载体-活化剂的方法，其中所述淤浆中所述蒙脱石杂加合物固体的浓度最高为约30wt.％、最高为约25wt.％、最高为约20wt.％、最高为约15wt.％、最高为约10wt.％、最高为约5wt.％，或者其中所述淤浆中所述蒙脱石杂加合物固体的浓度在约2wt.％至约30wt.％，约3wt.％至约20wt.％或约5wt.％至约15wt.％.的范围内。[0760]方面78.根据方面5至77中任一方面所述的制备载体-活化剂的方法，其中所述接触步骤在基本上不存在离子交换粘土、质子酸处理的粘土、铝氧烷、硼酸盐助活化剂或其任何组合的情况下进行。[0761]方面79.根据方面5至78中任一方面所述的制备载体-活化剂的方法，其中所述接触步骤在约20℃至约100℃的温度范围内进行。[0762]方面80.根据方面4至79中任一方面所述的载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石杂加合物的所述淤浆的特征在于以下过滤行为：[0763][a]当在接触步骤b)之后0小时至2小时的时间段内过滤具有2.0wt.％水基杂加合物浓度的杂加合物淤浆时，基于蒙脱石杂加合物淤浆中液态载剂的重量，使用真空过滤或重力过滤在10分钟的过滤时间获得的滤液比例在以下范围内：(1)过滤前所述淤浆中液态载剂重量的约50％至约100％，(2)过滤前所述淤浆中液态载剂重量的约60％至约100％，(3)过滤前所述淤浆中液态载剂重量的约70％至约100％，或(4)过滤前所述淤浆中液态载剂重量的约80％至约100％；和[0764][b]蒸发时，杂加合物淤浆中的滤液产生包含《20％、《15％或《10％的粘土和杂凝聚剂初始总重量的固体。[0765]方面81.根据方面4至79中任一方面所述的载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石杂加合物的所述淤浆的特征在于以下过滤行为：[0766][a]当在接触步骤b)之后0小时至2小时的时间段内过滤具有2.0wt.％水基杂加合物浓度的杂加合物淤浆以提供第一滤液时，第二滤液与第一滤液的重量比小于0.25、小于0.20、小于0.10、小于0.15、小于0.10、小于0.5或约0.0，其中第二滤液是通过过滤使用胶态蒙脱石粘土、杂凝聚试剂和液态载剂制备的2.0wt.％柱撑粘土淤浆，并在相同过滤时间(5分钟、10分钟或15分钟)后测量第一滤液的重量和第二滤液的重量；和[0767][b]蒸发时，杂加合物淤浆中的滤液产生包含《20％、《15％或《10％的粘土和杂凝聚剂初始总重量的固体。[0768]方面82.根据方面4至79中任一方面所述的载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述蒙脱石杂加合物淤浆的特征在于2.5wt.％含水杂加合物淤浆组合物的沉降速率比使用胶态蒙脱石粘土、杂凝聚试剂和液态载剂制备的2.5wt.％含水柱撑粘土淤浆的沉降速率大3倍、3.5倍、4倍、4.5倍、5倍、6倍、7倍、8倍、9倍或10倍，其中沉降速率在沉降测试开始后约12小时、约18小时、约24小时、约30小时、约36小时、约48小时、约72小时、约95小时、约96小时或约100小时或更长时间进行比较。[0769]方面83.根据方面1至3和6至68中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述茂金属化合物选自至少一种茂金属化合物，当使用离子交换粘土、质子酸处理的粘土、柱撑粘土、铝氧烷、硼酸盐助活化剂或其任何组合进行活化时，其具有烯烃聚合活性。[0770]方面84.根据方面1至3、6至68和83中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述茂金属化合物包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：非桥接(非柄型)茂金属化合物或桥接(柄型)茂金属化合物。[0771]方面85.根据方面1至3、6至68和83中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述茂金属化合物包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：化合物或化合物的组合，其各自独立地具有式：[0772](x1)(x2)(x3)(x4)m，其中[0773]a)m选自钛、锆或铪；[0774]b)x1选自取代或未取代的环戊二烯基、茚基、芴基、戊二烯基、烯丙基、硼负离子杂c21或c1-c15有机硅基、c1-c18或c1-c12卤基烷(卤代烷)基、c1-c18或c1-c12有机磷基、或c1-c18或c1-c12有机氮基。[0787]方面90.根据方面85所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中x1和x2通过选自亚甲硅基、甲基亚甲硅基、二甲基亚甲硅基、二异丙基亚甲硅基、二丁基亚甲硅基、甲基丁基亚甲硅基、甲基叔丁基亚甲硅基、二环己基亚甲硅基、甲基环己基亚甲硅基、甲基苯基亚甲硅基、二苯基亚甲硅基、二甲苯基亚甲硅基、甲基萘基亚甲硅基、二萘基亚甲硅基、环二甲基亚甲硅基、环三甲基亚甲硅基、环四甲基亚甲硅基、环戊甲基亚甲硅基、环己甲基亚甲硅基或环庚甲基亚甲硅基的接头取代基桥接。[0788]方面91.根据方面85至90中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中x1选自取代或未取代的环戊二烯基、茚基或芴基，其中任何取代基独立地选自卤化物、c1-c20脂族基、c6-c20芳族基、c1-c20杂脂族基、c4-c20杂芳族基或c1-c20有机杂基。[0789]方面92.根据方面85至90中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中x1选自取代或未取代的环戊二烯基、茚基或芴基，其中任何取代基独立地选自卤化物、c1-c18或c1-c12烷基、c2-c18或c2-c12烯基、c6-c18或c6-c12芳族基、c4-c18或c4-c12杂芳族基、c1-c21或c1-c15有机硅基、c1-c18或c1-c12卤基烷(卤代烷)基、c1-c18或c1-c12有机磷基、或c1-c18或c1-c12有机氮基。[0790]方面93.根据方面85至90中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中x1、x2或x1和x2独立地选自取代或未取代的环戊二烯基、茚基或芴基，其中任何取代基独立地选自：[0791]a)具有式-sih3、-sih2r、-sihr2、-sir3、-sir2(or)、-sir(or)2或-si(or)3的硅基；[0792]b)具有式-phr、-pr2、-p(o)r2、-p(or)2、-p(o)(or)2、-p(nr2)2，或-p(o)(nr2)2的磷基；[0793]c)具有式-bh2、-bhr、-br2、-br(or)或-b(or)2的硼基；[0794]d)具有式-geh3、-geh2r、-gehr2、-ger3、-ger2(or)、-ger(or)2或-ge(or)3的锗基；或[0795]e)其任何组合；[0796]其中r在每种情况下独立地选自c1-c20烃基。[0797]方面94.根据方面85至90中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中x1、x2或x1和x2由选自吡咯、呋喃、噻吩、磷杂环戊二烯、咪唑、咪唑啉、吡唑、吡唑啉、噁唑、噁唑啉、异噁唑、异噁唑啉、噻唑、噻唑啉、异噻唑啉或其部分饱和类似物的稠合碳环或杂环部分所取代。[0798]方面95.根据方面85至92中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中x2选自：[1]取代或未取代的环戊二烯基、茚基或芴基，其中任何取代基独立地选自卤化物、c1-c20脂族基、c6-c20芳族基、c1-c20杂脂族基、c4-c20杂芳族基或c1-c20有机杂基；或[2]卤化物、c1-c20脂族基、c6-c20芳族基、c1-c20杂脂族基、c4-c20杂芳族基或c1-c20有机杂基。[0799]方面96.根据方面85至92中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中x2选自：[1]取代或未取代的环戊二烯基、茚基或芴基，其中1-茚基)二氯化锆、双(4,7-二甲氧基-1-茚基)二氯化锆、(茚基)(芴基)二氯化锆、双(芴基)二氯化锆、双(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)二氯化锆、双(三甲基甲锗烷基环戊二烯基)二氯化锆、双(三甲基锡环戊二烯基)二氯化锆、双(三氟甲基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)-(甲基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)(二甲基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)(三甲基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)(四甲基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)(五甲基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)(乙基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)(二乙基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)(三乙基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)(四乙基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)(五乙基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、(环戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化锆、(环戊二烯基)(八氢芴基)二氯化锆、(环戊二烯基)(4-甲氧基芴基)二氯化锆、(甲基环戊二烯基)(叔丁基环戊二烯基)二氯化锆、(甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、(甲基环戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化锆、(甲基环戊二烯基)(八氢芴基)二氯化锆、(甲基环戊二烯基)(4-甲氧基芴基)-二氯化锆、(二甲基环戊二烯基)(芴基)-二氯化锆、(二甲基环戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化锆、(二甲基环戊二烯基)(八氢芴基)二氯化锆、(二甲基环戊二烯基)(4-甲氧基芴基)二氯化锆、(乙基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、(乙基环戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化锆、(乙基环戊二烯基)-(八氢芴基)二氯化锆、(乙基环戊二烯基)(4-甲氧基芴基)二氯化锆、(二乙基环戊二烯基)-(芴基)二氯化锆、(二乙基环戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化锆、(二乙基环戊二烯基)(八氢芴基)二氯化锆、(二乙基环戊二烯基)(4-甲氧基芴基)二氯化锆，或其任何组合。[0805]方面102.根据方面1至3、6至68或83至101中任一方面所述的催化剂组合物或用于聚合烯烃的工艺，其中所述催化剂组合物还包含助催化剂。[0806]方面103.根据方面1至3、6至68或83至102中任一方面所述的制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述接触步骤还包含以任何顺序使所述茂金属化合物和载体-活化剂与助催化剂相接触。[0807]方面104.根据方面1至3、6至68或83至103中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述助催化剂包含烷基化剂、氢化剂或甲硅烷基化剂。[0808]方面105.根据方面1至3、6至68或83至104中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述助催化剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：有机铝化合物、有机硼化合物、有机锌化合物、有机镁化合物、有机锂化合物或其任何组合。[0809]方面106.根据方面1至3、6至68或83至104中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述助催化剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：有机铝化合物或有机铝化合物的组合，其各自独立地具有式：[0810]al(xa)n(xb)m或mx[alxa4]，其中[0811]a)n m＝3，其中n和m不限于整数；[0812]b)xa独立地选自：[1]氢化物、c1-c20烃基或c1-c20杂烃基；[2]氢化物、c1-c20脂族基、c6-c20芳族基、c1-c20杂脂族基或c4-c20杂芳族基；或[3]两个xa一起包含c4-c5亚烃基，剩余的xa独立地选自氢化物、c1-c20烃基或c1-c20杂烃基；[0813]c)xb独立地选自：[1]卤化物或c1-c20有机杂基；或[2]卤化物、c1-c12烷氧基或c6-c10芳氧醚基；和[0814]d)mx选自li、na或k。[0815]方面107.根据方面102至103中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述助催化剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：有机铝化合物或有机铝化合物的组合，其各自独立地具有式：[0816]al(xc)n(xd)3-n或mx[alxc4]，其中[0817]a)n是1至3的数，包括端值；[0818]b)xc独立地选自氢化物或c1-c20烃基；[0819]c)xd是一种形式阴离子物质，独立地选自：氟化物；氯化物；溴化物；碘化物；溴酸盐；氯酸盐；高氯酸盐；烃基硫酸盐；烃基亚硫酸盐；氨基磺酸盐；烃基硫化物，碳酸烃酯；碳酸氢盐(重碳酸盐)；氨基甲酸酯；亚硝酸盐；硝酸盐；烃基草酸盐；磷酸二烃基酯；烃基亚硒酸盐；硫酸盐；亚硫酸盐；碳酸盐；草酸盐；磷酸盐；亚磷酸盐；亚硒酸盐；硒化物；硫化物；氧化物；氨基磺酸盐；叠氮化物；醇盐；酰氨基；烃基酰胺基；二烃基酰胺基；ra[con(r)]q；其中ra在每次出现时独立地是h或取代或未取代的c1-c20烃基，q是1-4的整数，包括端值；和rb[co2]r，其中rb在每次出现时独立地是h或取代或未取代的c1-c20烃基，r是1-3的整数，包括端值；和[0820]d)mx选自li、na或k。[0821]方面108.根据方面1至3、6至68或83至104中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述助催化剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：[1]三甲基铝、三乙基铝(tea)、三丙基铝、三丁基铝、三己基铝、三辛基铝、乙基-(3-烷基环戊二基)铝、二乙基乙醇铝、氢化二异丁基铝、三异丁基铝(tibal)、氯化二乙基铝或其任何组合或混合物；或[2]乙基-(3-烷基环戊二基)铝、三异丁基铝(tibal)、三辛基铝或其任何组合或混合物；或[3]任何一种或多种助催化剂[1]和任何一种或多种助催化剂[2]混合物的任何组合。[0822]方面109.根据方面1至3、6至68或83至104中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述助催化剂或助活化剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：有机硼化合物或有机硼化合物的组合，其各自独立地具有式：[0823]b(xe)q(xf)3-q、b(xe)3或my[bxe4]，其中[0824]a)q为1至3，包括端值；[0825]b)xe独立地选自：[1]氢化物、c1-c20烃基或c1-c20杂烃基；[2]氢化物、c1-c20脂族基、c6-c20芳族基、c1-c20杂脂族基或c4-c20杂芳族基；[3]氟化c1-c20烃基，或氟化c1-c20杂烃基；或[4]氟化c1-c20脂族基、氟化c6-c20芳族基、氟化c1-c20杂脂族基或氟化c4-c20杂芳族基；[0826]c)xf独立地选自：[1]卤化物或c1-c20有机杂基；或[2]卤化物、c1-c12烷氧基或c6-c10芳氧醚基；和[0827]d)my选自li、na或k。[0828]方面110.根据方面1至3、6至68或83至104中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中助催化剂或助活化剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：[1]三甲基硼、三乙基硼、三丙基硼、三丁基硼、三己基硼、三辛基硼、二乙基乙醇硼、二异丁基硼氢化物、三异丁基硼、二乙基硼氯化物、二-3-蒎烷基硼烷、频那醇硼烷、儿茶酚硼烷、硼氢化锂、三乙基硼氢化锂、其路易斯碱加合物，或其任何组合或混合物；或[2]三(五氟苯基)硼、三[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼、n,n-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐、三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸盐、四-(五氟苯基)硼酸锂、n,n-二甲基苯铵四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸盐、三苯基碳鎓四[3,5-双(三氟甲基)-苯基]硼酸盐、以及其任何组合或混合物。[0829]方面111.根据方面1至3、6至68和83至104中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述助催化剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：有机锌或有机镁化合物，或有机锌和/或有机镁化合物的组合，其各自独立地具有式：[0830]mc(xg)r(xh)2-r，其中[0831]a)mc是锌或镁；[0832]a)r是1至2的数，包括端值；[0833]b)xg独立地选自：[1]氢化物、c1-c20烃基或c1-c20杂烃基；或[2]氢化物、c1-c20脂族基、c6-c20芳族基、c1-c20杂脂族基，或c4-c20杂芳族基；和[0834]c)xh独立地选自：[1]卤化物或c1-c20有机杂芳基；或[2]卤化物、c1-c12烷氧基或c6-c10芳氧醚基。[0835]方面112.根据方面1至3、6至68或83至104中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述助催化剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：[1]二甲基锌、二乙基锌、二异丙基锌、二环己基锌、二苯基锌或其任何组合；[2]丁基乙基镁、二丁基镁、正丁基-仲丁基镁、二环戊二烯基镁或其任何组合；或[3]来自组[1]的任何有机锌助催化剂和来自组[2]的任何有机镁助催化剂的任何组合。[0836]方面113.根据方面1至3、6至68或83至104中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述助催化剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：具有以下式的有机锂化合物[0837]li(xj)，其中[0838]xj独立地选自：[1]氢化物、c1-c20烃基或c1-c20杂烃基；或[2]氢化物、c1-c20脂族基、c6-c20芳族基、c1-c20杂脂族基，或c4-c20杂芳族基。[0839]方面114.根据方面1至3、6至68或83至104中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法，其中助催化剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：甲基锂、乙基锂、丙基锂、丁基锂(包括正丁基锂和叔丁基锂)、己基锂、异丁基锂或其任何组合。[0840]方面115.根据方面1至3、6至68或83至104中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述催化剂组合物还包含选自离子交换粘土、质子酸处理的粘土、柱撑粘土、铝氧烷、硼酸盐助活化剂、铝酸盐助活化剂、离子化离子化合物、用吸电子阴离子处理的固态氧化物，或其任何组合。[0841]方面116.根据方面1至3、6至68或83至104中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述催化剂组合物还包含离子电离化合物。[0842]方面117.根据方面116所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中离子电离化合物包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：三(正丁基)铵四(对甲苯基)硼酸盐、三甲基铵四苯硼酸盐、三乙基铵四苯基硼酸盐、三丙基铵四苯基硼酸盐、三(正丁基)铵四苯基硼酸盐、三(叔丁基)铵四苯基硼酸盐、n,n-二甲基苯铵四苯基硼酸盐、n,n-二乙基苯铵四苯基硼酸盐、n,n-二甲基-(2,4,6-三甲基苯铵)四苯基硼酸盐、卓鎓四苯基硼酸盐、三苯基碳鎓四苯基硼酸盐、三苯基鏻四苯基硼酸盐三乙基甲硅烷基四苯基硼酸盐、苯(重氮)四苯基硼酸盐、三甲基铵四(五氟苯基)硼酸盐、三乙基铵四(五氟苯基)硼酸盐、三丙基铵四(五氟苯基)硼酸盐、三(正丁基)铵四(五氟苯基)硼酸盐、三(仲丁基)铵四(五氟苯基)硼酸盐、n,n-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐、n,n-二乙基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐、n,n-二甲基-(2,4,6-三甲基苯铵)四(五氟苯基)硼酸盐、卓鎓四(五氟苯基)硼酸盐、三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸盐、三苯基鏻四(五氟苯基)硼酸盐、三乙基硅四(五氟苯基)硼酸盐、苯(重氮)四(五氟苯基)硼酸盐、三甲基铵四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐、三乙基铵四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐、三丙基铵四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐、三(正丁基)铵四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐、二甲基(叔丁基)铵四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐、n,n-二甲基苯胺四-(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐、n,n-二乙基苯铵四-(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐、n,n-二甲基-(2,4,6-三甲基苯铵)四-(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐、卓鎓四-(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐、三苯基碳鎓四-(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐、三苯基鏻四-(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐、三乙基硅四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐、苯(重氮)四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐、三甲基铵四(全氟萘基)硼酸盐、三乙基铵四(全氟萘基)硼酸盐、三丙基铵四(全氟萘基)硼酸盐、三(正丁基)铵四(全氟萘基)硼酸盐、三(叔丁基)铵四(全氟萘基)硼酸盐、n,n-二甲基苯铵四(全氟萘基)硼酸盐、n,n-二乙基苯铵四(全氟萘基)硼酸盐、n,n-二甲基-(2,4,6-三甲基苯胺)四(全氟萘基)硼酸盐、卓鎓四(全氟萘基)硼酸盐、三苯基碳鎓四(全氟萘基)硼酸盐、三苯基鏻四(全氟萘基)硼酸盐、三乙基硅四(全氟萘基)硼酸盐、苯(重氮)四(全氟萘基)硼酸盐、三甲基铵四(全氟联苯)硼酸盐、三乙基铵四(全氟联苯)硼酸盐、三丙基铵四(全氟联苯)硼酸盐、三(正丁基)铵四(全氟联苯)硼酸盐、三(叔丁基)铵四(全氟联苯)硼酸盐、n,n-二甲基苯铵四(全氟联苯)硼酸盐、n,n-二乙基苯铵四(全氟联苯)硼酸盐、n,n-二甲基-(2,4,6-三甲基苯铵)四(全氟联苯)硼酸盐、卓鎓四(全氟联苯)硼酸盐、三苯基碳鎓四(全氟联苯)硼酸盐、三苯基鏻四(全氟联苯)硼酸盐、三乙基硅四(全氟联苯)硼酸盐、苯(重氮)四(全氟联苯)硼酸盐、三甲基铵四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、三乙基铵四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、三丙基铵四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、三(正丁基)铵四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、三(叔丁基)铵四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、n,n-二甲基苯胺四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、n,n-二乙基苯胺四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、n,n-二甲基-(2,4,6-三甲基苯胺)四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、卓鎓四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、三苯基碳鎓四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、三苯基鏻四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、三乙基硅四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、苯(重氮)四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、和二烷基铵盐，诸如：二-(异丙基)铵四(五氟苯基)硼酸盐和二环己基铵四(五氟苯基)硼酸盐；和另外的三取代的鏻盐，诸如三(邻甲苯基)鏻四(五氟苯基)硼酸盐、三(2,6-二甲基苯基)鏻四(五氟苯基)硼酸盐或其任何组合。[0843]方面118.根据方面1至3、6至68或83至104中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中催化剂组合物还包含助活化剂，所述助活化剂包含用吸电子阴离子处理的固态氧化物。[0844]方面119.根据方面118所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中：[0845]a)所述固态氧化物包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅涂覆的氧化铝、二氧化硅-氧化锆、二氧化硅-二氧化钛、磷酸铝、杂多钨酸盐、二氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化硼、氧化锌、其混合氧化物，或其任何组合；和[0846]b)吸电子阴离子包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：氟化物、氯化物、溴化物、磷酸盐、三氟甲磺酸盐、硫酸氢盐、硫酸盐、氟磷酸盐、氟硫酸盐或其任何组合。[0847]方面120.根据方面118所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述助活化剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：氟化氧化铝、氯化氧化铝、溴化氧化铝、硫酸化氧化铝、氟化氧化硅-氧化铝、氯化氧化硅-氧化铝、溴化氧化硅-氧化铝、硫酸化氧化硅-氧化铝、氟化氧化硅-氧化锆、氯化氧化硅-氧化锆、溴化氧化硅-氧化锆、硫酸化氧化硅-氧化锆、氟化氧化硅-二氧化钛或其任何组合。[0848]方面121.根据方面1至3、6至68或83至120中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述催化剂组合物还包含载剂或稀释剂，或者所述接触以任何顺序在载剂或稀释剂中发生。[0849]方面122.根据方面121所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中载剂或稀释剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：烃、醚或其组合，它们各自具有1个至20个碳原子。[0850]方面123.根据方面121所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中载剂或稀释剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：环己烷、异丁烷、正丁烷、丙烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷、正己烷、isopartm、至少一种烯烃或其任何组合。[0851]方面124.根据方面121所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述载剂或稀释剂包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：至少一种烯烃。[0852]方面125.根据方面1至3、6至68或83至124中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中在聚合条件下，催化剂的活性大于或等于每克包含煅烧蒙脱石杂加合物的载剂-活化剂每小时约300克聚烯烃(g/g/h)，所述聚合条件包含茂金属化合物与煅烧蒙脱石杂加合物的比率[1]为约7×10-5mmol茂金属化合物/mg煅烧蒙脱石杂加合物，以及[2]说明书中描述的其它标准条件。[0853]方面126.根据方面1至3、6至68或83至125中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺或制备烯烃聚合催化剂的方法，其中所述催化剂组合物包含相对浓度在约0.5至约0.000005、约0.1至约0.00001，或约0.01至约0.0001范围内的有机铝化合物和煅烧蒙脱石杂加合物，所述相对浓度以每克煅烧蒙脱石杂加合物的有机铝化合物的摩尔数表示。[0854]方面127.根据方面1至3、6至68或83至126中任一方面所述的聚合烯烃的工艺，其中所述工艺包含至少一种淤浆聚合、至少一种气相聚合、至少一种溶液聚合或其任何多反应器组合。[0855]方面128.根据方面1至3、6至68或83至127中任一方面所述的聚合烯烃的工艺，其中所述工艺包含在气相反应器、淤浆环管、串联的双淤浆环管、串联的多个淤浆罐、与气相反应器结合的淤浆环管、间歇工艺中的连续搅拌反应器或其组合中的聚合。[0856]方面129.根据方面1至3、6至68或83至128中任一方面所述的聚合烯烃的工艺，其中聚烯烃包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：烯烃均聚物或烯烃共聚物。[0857]方面130.根据方面1至3、6至68或83至129中任一方面所述的聚合烯烃的工艺，其中聚烯烃包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：烯烃均聚物，所述均聚物包含每个单体分子具有2个至约20个碳原子的烯烃单体残基。[0858]方面131.根据方面130所述的聚合烯烃的工艺，其中烯烃单体选自乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯或1-癸烯。[0859]方面132.根据方面2、6至68或83至129中任一方面所述的聚合烯烃的工艺，其中聚烯烃包含以下、由以下组成、基本由以下组成或选自以下：乙烯-烯烃共聚单体共聚物，所述共聚物包含每个单体分子具有3个至约20个碳原子的α烯烃共聚单体残基。[0860]方面133.根据方面132所述的聚合烯烃的工艺，其中烯烃共聚单体选自脂肪族c3至c20烯烃、共轭或非共轭c3至c20二烯烃或其任何混合物。[0861]方面134.根据方面132所述的聚合烯烃的工艺，其中烯烃共聚单体选自丙烯、1-丁烯、2-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、2-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1,3-丁二烯、异戊二烯、间戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,4-戊二烯、1,7-己二烯、乙烯基环己烷或其任何组合。[0862]方面135.根据方面3、6至68或83至126中任一方面所述的制备烯烃聚合催化剂的方法，其中：[0863]a)使茂金属化合物和助催化剂接触[1]约1分钟至约24小时或约1分钟至约1小时的时间段，和[2]在约10℃至约200℃或约15℃至约80℃的温度下，形成第一混合物；然后[0864]b)使第一混合物与包含煅烧蒙脱石杂加合物的载体-活化剂接触，以形成所述催化剂组合物。[0865]方面136.根据方面3、6至68或83至126中任一方面所述的制备烯烃聚合催化剂的方法，其中茂金属化合物、助催化剂和包含煅烧蒙脱石杂加合物的载体-活化剂接触[1]约1分钟至约6个月或约1分钟至约1周的时间段，和[2]在约10℃至约200℃或约15℃至约80℃的温度下，以形成烯烃聚合催化剂。[0866]方面137.根据方面3、6至68、83至126或135至136中任一方面制备的催化剂组合物。[0867]方面138.一种聚合烯烃的工艺，其包含在聚合条件下接触至少一种烯烃单体和所述催化剂组合物以形成聚烯烃，其中所述催化剂组合物根据方面137制备。[0868]方面139.根据方面1至138中任一方面所述的催化剂组合物、聚合烯烃的工艺、制备烯烃聚合催化剂的方法、载体-活化剂或制备载体-活化剂的方法，其中所述催化剂组合物、工艺、方法和载体-活化剂是本文公开的任何催化剂组合物、工艺、方法和载体-活化剂。当前第1页12当前第1页12
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