一种调控不同木质素形貌的体系及其调控方法

1.本发明涉及木质素技术领域，具体涉及一种调控不同木质素形貌的体系及其调控方法。


背景技术：

2.木质素是自然界唯一的可再生天然芳香高分子，其来源广泛，在各类农林生物质资源中占有15-30％的比例之多，除此之外，制浆造纸行业也会产生大量的木质素废弃物，这些废弃物大多作为低值的燃料或者填料被消耗掉，造成资源的浪费。木质素本身具备抗菌、抗氧化、紫外吸收等功能，且包含大量的酚羟基官能团，可以依靠自身苯环的π-π相互作用和氢键相互作用组装成稳定的纳米结构。现有常见的木质素纳米结构有：纳米球、纳米颗粒，但并未见调控木质素分子组装成不同纳米形貌的体系。


技术实现要素：

3.为了解决现有技术存在的上述不足，本发明的目的是提供一种调控不同木质素形貌的体系及其调控方法，该体系可调控木质素形成纳米管、纳米线和纳米胶囊等不同形貌。
4.本发明解决上述技术问题的技术方案如下：提供一种调控不同木质素形貌的体系，包括：独立分装的助溶剂和/或电解质；电解质为以下阴离子和阳离子形成的物质：
5.阳离子为h

、na

、k

、ca
2
、mg
2
、cu
2
、fe
2
、fe
3
、zn
2
、ag

和al
3
中的任意一种；
6.阴离子为cl-、br-、i-、no
3-、so
42-、hso
4-、po
43-、hpo
42-、hpo
32-、oh-、co
32-和hco
3-中的任意一种。
7.本发明的有益效果为：助溶剂是为了促进木质素在水中的溶解，而电解质可以与木质素结合，促使木质素自组装形成木质素纳米管或纳米线。木质素纳米管和木质素纳米线的形成对电解质的结合强度有关，木质素纳米管的形成是基于木质素与弱络合能力的电解质的结合，而木质素纳米线的形成是基于木质素与强络合能力的电解质的结合。
8.在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进：
9.进一步，当电解质为以下阴离子和阳离子形成的物质时，可调控木质素形成木质素纳米管：
10.阳离子为h

、na

、k

、ca
2
、mg
2
、cu
2
、fe
2
、fe
3
、zn
2
和ag

中的任意一种；
11.阴离子为cl-、br-、i-、no
3-、so
42-、hso
4-、po
43-、hpo
42-、hpo
32-、oh-、co
32-和hco
3-中的任意一种。
12.采用上述进一步技术方案的有益效果为：形成木质素纳米管所使用的电解质为上述阴阳离子形成的物质，该电解质为弱络合能力的电解质，发明人猜测电解质对木质素纳米管的形成可能是因为这些电解质中尤其是阳离子可与木质素络合，可促进木质素纳米管的形成。
13.进一步，当电解质为以下阴离子和阳离子形成的物质时，可调控木质素形成木质素纳米线：
14.阳离子为fe
3
或al
3
；
15.阴离子为cl-、br-、i-、no
3-、so
42-、hso
4-、po
43-、hpo
42-和hpo
32-中的任意一种。
16.采用上述进一步技术方案的有益效果为：电解质种类对木质素纳米线的形成起着非常关键的作用，当加入强电解质如上述含有fe
3
、al
3
阳离子的物质后可有效促进木质素纳米线的形成，而加入的电解质不具备强络合能力，如加入的是弱络合能力的电解质如含fe
2
阳离子的物质后并不会形成木质素纳米线。
17.进一步，当不加入电解质时，可调控木质素形成木质素纳米胶囊。
18.进一步，助溶剂为醇类、非质子溶剂、质子溶剂、深共熔溶剂或离子液体。
19.进一步，醇类为甲醇、乙醇或乙二醇；非质子溶剂为四氢呋喃或二氧六环；质子溶剂为n,n-二甲基甲酰胺；深共熔溶剂为氯化胆碱/柠檬酸、氯化胆碱/乙酸；离子液体为[amim]cl、[bmim]cl、dmso/tbah。
[0020]
采用上述进一步技术方案的有益效果为：上述助溶剂可为纯物质或者该物质的水溶液，能够使木质素快速溶解在水中，通过透析使得木质素自组装形成纳米胶囊，或者与电解质结合，促进木质素纳米管或纳米线的形成。上述仅为列举的部分助溶剂，如作为助溶剂的醇类物质不仅仅是甲醇、乙醇或乙二醇可作为该技术方案中的助溶剂，还可以为其他醇类物质，只要能够起到相同的助溶作用即可，此处不一一列举。
[0021]
采用上述体系调控木质素形成不同形貌的方法，包括以下步骤：
[0022]
将木质素加入水中，然后加入助溶剂，混匀，透析；或
[0023]
将木质素加入水中，然后再加入助溶剂，最后加入电解质，混匀，透析。
[0024]
本发明的有益效果为：将木质素加入水中，然后加入助溶剂，能够加快木质素在水中的溶解速度，使得木质素在水中分散均匀，然后经过透析过程，在透析过程中木质素能够自组装形成木质素纳米胶囊。
[0025]
当在透析前，加入弱络合能力的电解质，电解质可以与木质素中的基团络合，在透析过程中可有效促进木质素自组装形成纳米管。木质素纳米管制备过程中，尺寸会受电解质、助溶剂和透析因素的影响，可通过调节这些参数，来调控木质素纳米管的直径、长径比。
[0026]
当在透析前，加入强络合能力的电解质，电解质可以与木质素中的基团形成强络合，在透析过程中可有效促进木质素纳米线的形成。木质素纳米线的尺寸可通过电解质、助溶剂和透析等因素来调控。强络合能力电解质fe
3
，al
3
使得纳米管的直径变小，长度不变，长径比升高，形成纳米线；透析温度升高，纳米管直径不变，长度减小，长径比降低。
[0027]
电解质种类对木质素纳米线或木质素纳米管的形成起着非常关键的作用，当加入强电解质如上述含有fe
3
、al
3
阳离子的物质后可有效促进木质素纳米线的形成，而加入的电解质不具备强络合能力，如加入的是弱络合能力的电解质如含fe
2
阳离子的物质后并不会形成木质素纳米线，而是形成纳米管，而当强络合电解质如含fe
3
阳离子，当加入含该离子的电解质后，只有在低浓度下才能形成纳米管，若浓度过高会形成纳米线。
[0028]
进一步地，木质素为脱碱木质素、木质素磺酸钠等纯木质素试剂。
[0029]
进一步，木质素在助溶剂水溶液中的质量浓度为1-20％，也就是说将木质素加入水中，再加入助溶剂，在这样的反应体系中木质素的质量浓度达到1-20％。
[0030]
进一步，加入助溶剂后使得助溶剂在反应体系中所占的体积浓度为10-90％。
[0031]
采用上述进一步技术方案的有益效果为：将木质素加入水中，再加入助溶剂，促使
木质素加快溶解，木质素的质量浓度为1-20％，在这样的浓度下，才能在助溶剂条件下快速溶解，利于后期不同形貌的木质素形成。
[0032]
进一步，加入电解质后使得电解质在反应体系中的浓度为0.01-1mol/l。
[0033]
采用上述进一步技术方案的有益效果为：只有加入的电解质在反应体系中的浓度为0.01-1mol/l，才能与木质素有效结合，形成木质素纳米管或木质素纳米线，也就是说只有特定的电解质在特定浓度下才能有效形成特定形貌的木质素。
[0034]
进一步，透析温度为20-60℃，透析时间为2-4天。
[0035]
采用上述进一步技术方案的有益效果为：透析过程中木质素可自组装形成木质素纳米管、纳米线或纳米胶囊，而透析温度和透析时间会这些形貌的长径比等参数。如在上述透析温度范围内，透析温度升高，纳米管的长径比降低。
[0036]
本发明具有以下有益效果：
[0037]
本发明提供了一种能够调控木质素形成纳米管、纳米线和纳米胶囊等不同形貌的体系以及调控方法，该调控体系和调控方法简单，成本低，通过调控助溶剂、电解质和透析参数来调控木质素形成不同的纳米形貌，并且得到的木质素纳米管为一种新的形貌的木质素纳米管，其具有分支结构和封端结构。
附图说明
[0038]
图1为实施例1以氯化钠为电解质时制得的木质素纳米管sem形貌图。
[0039]
图2为实施例1以氯化钠为电解质时制得的木质素纳米管透视图一。
[0040]
图3为实施例1以氯化钠为电解质时制得的木质素纳米管的透视图二。
[0041]
图4为木质素原料以及实施例1制得的木质素纳米管的sem形貌图。
[0042]
图5为实施例2以溴化钠为电解质时制得的木质素纳米管sem形貌图。
[0043]
图6为实施例3以硫酸钠为电解质时制得的木质素纳米管sem形貌图。
[0044]
图7为实施例4以硝酸钠为电解质时制得的木质素纳米管sem形貌图。
[0045]
图8为实施例5以氯化铜为电解质时制得的木质素纳米管sem形貌图。
[0046]
图9为实施例6以氯化铁为电解质时制得的木质素纳米管sem形貌图。
[0047]
图10为实施例7以氯化铁为电解质时制得的木质素纳米线sem形貌图。
[0048]
图11为实施例8制得的木质素纳米胶囊sem形貌图。
[0049]
图12为实施例10制得的木质素纳米管sem形貌图。
[0050]
图13为实施例19制得的木质素纳米线sem形貌图。
[0051]
图14为实施例23制得的木质素纳米胶囊sem形貌图。
[0052]
图15为原料脱碱木质素的图片。
[0053]
图16为原料木质素磺酸钠的图片。
[0054]
图17为实施例1制得的木质素纳米管冷冻干燥后的图片。
[0055]
图18为实施例8制得的木质素纳米胶囊冷冻干燥后的图片。
[0056]
图19为将实施例8中的原料脱碱木质素替换为木质素磺酸钠后制得的木质素纳米胶囊冷冻干燥后的图片。
[0057]
图20为实施例19制得的木质素纳米线冷冻干燥后的图片。
具体实施方式
[0058]
以下所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
[0059]
实施例1：
[0060]
一种调控不同木质素形貌的体系，包括：四氢呋喃(thf)和氯化钠。
[0061]
采用上述体系可调控木质素形成纳米管，具体调控方法如下：
[0062]
将脱碱木质素加入水中，然后加入四氢呋喃(thf)，此时木质素在体系中的质量浓度为1％，四氢呋喃的体积浓度为20％，接着加入氯化钠使其浓度为0.05mol/l，木质素与氯化钠充分溶解后于30℃透析48h，制得木质素纳米管。
[0063]
由图1-3可知，木质素纳米管形貌均具有分支结构和封端结构。
[0064]
图4中，图a-a”为木质素原料脱碱木质素的sem形貌图，图b-b”为木质素纳米管的sem形貌图。由图4可知，脱碱木质素为聚集的大颗粒，而经过纳米化后得到长度约为500μm，直径约为500nm左右的木质素纳米管。
[0065]
实施例2：
[0066]
一种调控不同木质素形貌的体系，包括：四氢呋喃(thf)和溴化钠。
[0067]
采用上述体系可调控木质素形成纳米管，具体调控方法如下：
[0068]
将脱碱木质素加入水中，然后加入四氢呋喃(thf)，此时木质素在体系中的质量浓度为1％，四氢呋喃的体积浓度为20％，接着加入溴化钠使其浓度为0.05mol/l，木质素与溴化钠充分溶解后于30℃透析48h，制得木质素纳米管。
[0069]
由图5可知，调控得到的木质素纳米管均具有分支结构和封端结构。
[0070]
实施例3：
[0071]
一种调控不同木质素形貌的体系，包括：四氢呋喃(thf)和硫酸钠。
[0072]
采用上述体系可调控木质素形成纳米管，具体调控方法如下：
[0073]
将脱碱木质素加入水中，然后加入四氢呋喃(thf)，此时木质素在体系中的质量浓度为1％，四氢呋喃的体积浓度为20％，接着加入硫酸钠使其浓度为0.05mol/l，木质素与硫酸钠充分溶解后于30℃透析48h，制得木质素纳米管。
[0074]
由图6可知，调控得到的木质素纳米管均具有分支结构和封端结构。
[0075]
实施例4：
[0076]
一种调控不同木质素形貌的体系，包括：四氢呋喃(thf)和硝酸钠。
[0077]
采用上述体系可调控木质素形成纳米管，具体调控方法如下：
[0078]
将脱碱木质素加入水中，然后加入四氢呋喃(thf)，此时木质素在体系中的质量浓度为1％，四氢呋喃的体积浓度为20％，接着加入硝酸钠使其浓度为0.05mol/l，木质素与硝酸钠充分溶解后于30℃透析48h，制得木质素纳米管。
[0079]
由图7可知，调控得到的木质素纳米管均具有分支结构和封端结构。
[0080]
实施例5：
[0081]
一种调控不同木质素形貌的体系，包括：四氢呋喃(thf)和氯化铜。
[0082]
采用上述体系可调控木质素形成纳米管，具体调控方法如下：
[0083]
将脱碱木质素加入水中，然后加入四氢呋喃(thf)，此时木质素在体系中的质量浓
度为1％，四氢呋喃的体积浓度为20％，接着加入氯化铜使其浓度为0.05mol/l，木质素与氯化铜充分溶解后于30℃透析48h，制得木质素纳米管。
[0084]
由图8可知，调控得到的木质素纳米管均具有分支结构和封端结构。
[0085]
实施例6：
[0086]
一种调控不同木质素形貌的体系，包括：四氢呋喃(thf)和氯化铁。
[0087]
采用上述体系可调控木质素形成纳米管，具体调控方法如下：
[0088]
将脱碱木质素加入水中，然后加入四氢呋喃(thf)，此时木质素在体系中的质量浓度为1％，四氢呋喃的体积浓度为50％，接着加入氯化铁使其浓度为0.05mol/l，木质素与氯化铁充分溶解后于30℃透析48h，制得木质素纳米管。
[0089]
由图9可知，调控得到的木质素纳米管均具有分支结构和封端结构。
[0090]
实施例7：
[0091]
一种调控不同木质素形貌的体系，包括：四氢呋喃(thf)和氯化铁。
[0092]
采用上述体系可调控木质素形成纳米线，具体调控方法如下：
[0093]
将脱碱木质素加入水中，然后加入助溶剂四氢呋喃(thf)，此时木质素在体系中的质量浓度为1％，四氢呋喃的体积浓度为20％，然后再加入氯化铁使得氯化铁的浓度为0.05mol/l，脱碱木质素和氯化铁充分溶解后于30℃透析48h，制得木质素纳米线。
[0094]
实施例8：
[0095]
一种调控不同木质素形貌的体系，包括：四氢呋喃。
[0096]
采用上述体系可调控木质素形成纳米胶囊，具体调控方法如下：
[0097]
将脱碱木质素加入水中，然后加入四氢呋喃(thf)，此时木质素在体系中的质量浓度为1％，四氢呋喃的体积浓度为20％，接着于30℃透析48h，制得木质素纳米胶囊。
[0098]
由图11可知，在不添加电解质条件下木质素自组装形成纳米胶囊。
[0099]
实施例9：
[0100]
一种调控不同木质素形貌的体系，包括：n,n-二甲基甲酰胺(dmf)。
[0101]
采用上述体系可调控木质素形成纳米胶囊，具体调控方法如下：
[0102]
将脱碱木质素加入水中，然后加入n,n-二甲基甲酰胺，此时木质素在体系中的质量浓度为1％，n,n-二甲基甲酰胺的体积浓度为20％，接着于30℃透析48h，制得木质素纳米胶囊。
[0103]
当木质素溶于水和助溶剂中后，形成特定浓度的木质素和助溶剂，然后在透析条件下进行自组装，在不添加电解质条件下木质素自组装形成纳米胶囊。
[0104]
实施例10：
[0105]
一种调控不同木质素形貌的体系，包括：四氢呋喃(thf)和氯化钠。
[0106]
采用上述体系可调控木质素形成纳米管，具体调控方法如下：
[0107]
将脱碱木质素加入水中，然后加入四氢呋喃(thf)，此时木质素在体系中的质量浓度为1％，四氢呋喃的体积浓度为20％，接着加入氯化钠使其浓度为0.05mol/l，木质素与氯化钠充分溶解后于60℃透析2天，制得木质素纳米管。
[0108]
由图12可知，当透析温度升高后，制得的木质素纳米管的长度变短。该图12与图1相比，可明显得知，当透析温度发生变化时，会明显影响木质素纳米管的长度。
[0109]
实施例11：
[0110]
一种调控不同木质素形貌的体系，包括：四氢呋喃(thf)和氯化钙。
[0111]
采用上述体系可调控木质素形成纳米管，具体调控方法如下：
[0112]
将脱碱木质素加入水中，然后加入四氢呋喃(thf)，此时木质素在体系中的质量浓度为1％，四氢呋喃的体积浓度为10％，接着加入氯化钙使其浓度为0.01mol/l，木质素与氯化钙充分溶解后于60℃透析2天，制得木质素纳米管。
[0113]
实施例12：
[0114]
一种调控不同木质素形貌的体系，包括：n,n-二甲基甲酰胺(dmf)和氯化钠。
[0115]
采用上述体系可调控木质素形成纳米管，具体调控方法如下：
[0116]
将脱碱木质素加入水中，然后加入n,n-二甲基甲酰胺(dmf)，此时木质素在体系中的质量浓度为1％，n,n-二甲基甲酰胺的体积浓度为10％，接着加入氯化钠使其浓度为0.01mol/l，木质素与氯化钠充分溶解后于60℃透析2天，制得木质素纳米管。
[0117]
实施例13：
[0118]
一种调控不同木质素形貌的体系，包括：n,n-二甲基甲酰胺(dmf)和氯化钙。
[0119]
采用上述体系可调控木质素形成纳米管，具体调控方法如下：
[0120]
将脱碱木质素加入水中，然后加入n,n-二甲基甲酰胺(dmf)，此时木质素在体系中的质量浓度为1％，n,n-二甲基甲酰胺的体积浓度为10％，接着加入氯化钙使其浓度为0.01mol/l，木质素与氯化钙充分溶解后于60℃透析2天，制得木质素纳米管。
[0121]
实施例14：
[0122]
一种调控不同木质素形貌的体系，包括：四氢呋喃(thf)和碳酸钾。
[0123]
采用上述体系可调控木质素形成纳米管，具体调控方法如下：
[0124]
将脱碱木质素加入水中，然后加入四氢呋喃(thf)，此时木质素在体系中的质量浓度为10％，四氢呋喃的体积浓度为20％，接着加入碳酸钾使其浓度为0.05mol/l，木质素与碳酸钾充分溶解后于60℃透析2天，制得木质素纳米管。
[0125]
实施例15：
[0126]
一种调控不同木质素形貌的体系，包括：n,n-二甲基甲酰胺(dmf)和氯化铁。
[0127]
采用上述体系可调控木质素形成纳米线，具体调控方法如下：
[0128]
将脱碱木质素加入水中，然后加入助溶剂n,n-二甲基甲酰胺(dmf)，此时木质素在体系中的质量浓度为1％，n,n-二甲基甲酰胺的体积浓度为20％，然后再加入氯化铁使得氯化铁的浓度为0.2mol/l，脱碱木质素和氯化铁充分溶解后于30℃透析48h，制得木质素纳米线。
[0129]
实施例16：
[0130]
一种调控不同木质素形貌的体系，包括：n,n-二甲基甲酰胺(dmf)和氯化铁。
[0131]
采用上述体系可调控木质素形成纳米线，具体调控方法如下：
[0132]
将脱碱木质素加入水中，然后加入助溶剂n,n-二甲基甲酰胺(dmf)，此时木质素在体系中的质量浓度为1％，n,n-二甲基甲酰胺的体积浓度为20％，然后再加入氯化铁使得氯化铁的浓度为0.1mol/l，脱碱木质素和氯化铁充分溶解后于30℃透析48h，制得木质素纳米线。
[0133]
实施例17：
[0134]
一种调控不同木质素形貌的体系，包括：乙醇和氯化铁。
[0135]
采用上述体系可调控木质素形成纳米线，具体调控方法如下：
[0136]
将脱碱木质素加入水中，然后加入助溶剂乙醇，此时木质素在体系中的质量浓度为1％，乙醇的体积浓度为20％，然后再加入氯化铁使得氯化铁的浓度为0.1mol/l，脱碱木质素和氯化铁充分溶解后于30℃透析48h，制得木质素纳米线。
[0137]
实施例18：
[0138]
一种调控不同木质素形貌的体系，包括：乙醇和氯化铁。
[0139]
采用上述体系可调控木质素形成纳米线，具体调控方法如下：
[0140]
将脱碱木质素加入水中，然后加入助溶剂乙醇，此时木质素在体系中的质量浓度为1％，乙醇的体积浓度为20％，然后再加入氯化铁使得氯化铁的浓度为0.2mol/l，脱碱木质素和氯化铁充分溶解后于30℃透析48h，制得木质素纳米线。
[0141]
实施例19：
[0142]
一种调控不同木质素形貌的体系，包括：四氢呋喃(thf)和氯化铁。
[0143]
采用上述体系可调控木质素形成纳米线，具体调控方法如下：
[0144]
将脱碱木质素加入水中，然后加入助溶剂四氢呋喃(thf)，此时木质素在体系中的质量浓度为1％，n,n-二甲基甲酰胺的体积浓度为20％，然后再加入氯化铁使得氯化铁的浓度为0.1mol/l，脱碱木质素和氯化铁充分溶解后于30℃透析48h，制得木质素纳米线。
[0145]
由图13可知，通过上述调控体系和调控方法可制得木质素纳米线，纳米线直径小于100nm，长度大于100μm。
[0146]
实施例20：
[0147]
一种调控不同木质素形貌的体系，包括：四氢呋喃(thf)和氯化铁。
[0148]
采用上述体系可调控木质素形成纳米线，具体调控方法如下：
[0149]
将脱碱木质素加入水中，然后加入助溶剂四氢呋喃(thf)，此时木质素在体系中的质量浓度为1％，n,n-二甲基甲酰胺的体积浓度为20％，然后再加入氯化铁使得氯化铁的浓度为0.2mol/l，脱碱木质素和氯化铁充分溶解后于30℃透析48h，制得木质素纳米线。
[0150]
实施例21：
[0151]
一种调控不同木质素形貌的体系，包括：四氢呋喃和氯化铝。
[0152]
采用上述体系可调控木质素形成纳米线，具体调控方法如下：
[0153]
将脱碱木质素加入水中，然后加入助溶剂四氢呋喃(thf)，此时木质素在体系中的质量浓度为1％，四氢呋喃的体积浓度为20％，然后再加入氯化铝使得氯化铝的浓度为0.05mol/l，脱碱木质素和氯化铝充分溶解后于30℃透析48h，制得木质素纳米线。
[0154]
实施例22：
[0155]
一种调控不同木质素形貌的体系，包括：n,n-二甲基甲酰胺和氯化铝。
[0156]
采用上述体系可调控木质素形成纳米线，具体调控方法如下：
[0157]
将脱碱木质素加入水中，然后加入助溶剂n,n-二甲基甲酰胺，此时木质素在体系中的质量浓度为1％，n,n-二甲基甲酰胺的体积浓度为20％，然后再加入氯化铝使得氯化铝的浓度为0.05mol/l，脱碱木质素和氯化铝充分溶解后于30℃透析48h，制得木质素纳米线。
[0158]
实施例23：
[0159]
一种调控不同木质素形貌的体系，包括：乙醇。
[0160]
采用上述体系可调控木质素形成纳米胶囊，具体调控方法如下：
[0161]
将脱碱木质素加入水中，然后加入乙醇，此时木质素在体系中的质量浓度为1％，乙醇的体积浓度为20％，接着于30℃透析48h，制得木质素纳米胶囊。
[0162]
由图14可知，在不添加电解质，以乙醇为助溶剂条件下木质素自组装形成纳米胶囊。
[0163]
综上可知，将木质素加入水和助溶剂中，或者直接将木质素加入助溶剂水溶液中，在不添加电解质的情况下，通过透析，使得木质素能够自组装形成纳米胶囊形貌。形成的木质素纳米胶囊是直径为100-1000nm的球形。
[0164]
而当加入不同电解质后可调控木质素形成不同形貌，如形成具有分支结构(在一根纳米管中部等位置可产生分支，形成多根纳米管)和封端结构(在分支位置或者纳米管端部有突起)的木质素纳米管和木质素纳米线。纳米线直径小于100nm，长度大于100μm，纳米管直径为100-600nm，长度大于100nm。
[0165]
即本发明通过调控体系来调控木质素形成不同的纳米形貌，扩展了木质素的应用。
[0166]
本发明中采用的原料脱碱木质素、木质素磺酸钠的图片如图15和16所示。而实施例1制得的木质素纳米管冷冻干燥后的图片如图17所示；实施例8制得的木质素纳米胶囊冷冻干燥后的图片如图18所示；将实施例8中的原料脱碱木质素替换为木质素磺酸钠后制得的木质素纳米胶囊冷冻干燥后的图片如图19所示；实施例19制得的木质素纳米线冷冻干燥后的图片如图20所示。
[0167]
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。