一种用于选择合成6-酰基-2-甲氧基萘的改性纳米Hβ沸石催化剂的制备方法

一种用于选择合成6-酰基-2-甲氧基萘的改性纳米h
β
沸石催化剂的制备方法
技术领域
1.本发明涉及工业催化领域，具体涉及到一种用于选择合成6-酰基-2-甲氧基萘的改性纳米hβ沸石的制备方法及其在2-甲氧基萘选择性合成6-酰基-2-甲氧基萘中的应用。


背景技术：

2.2-甲氧基萘与各类酰化剂发生酰基化反应的产物6-酰基-2-甲氧基萘是重要的精细化学产品，例如6-乙酰-2-甲氧基萘、6-丙酰-2-甲氧基萘等，其广泛的应用于医药行业，是抗炎药物萘普生的关键中间体。在工业上主要通过传统的均相催化剂催化2-甲氧基萘发生酰基化生产这类中间体，然而目前这种方法仍存在着诸如环境污染，设备腐蚀，催化剂消耗大，三废难以处理等诸多问题，随着污染物排放的标准越来越严格，亟需开发一种能够在工业上实现绿色无污染且高效的生产方法。
3.沸石作为一类近几十年来新兴的固体酸类催化剂，具有环境友好型的特点，随着近年来对各类沸石材料相关的表征和计算逐步成熟，有关其催化各类有机反应实现工业化应用的报道越来越多，目前诸多沸石催化剂在工业上已经大放异彩，如zsm-5、y型沸石、hβ沸石等。目前已经报道许多有关沸石催化2-甲氧基萘酰基化制备6-酰基-2-甲氧基萘的研究(j.mol.catal.a:chem.2017,426,170
–
176；rsc adv.2016,90579-90586；top catal.2009,52,111
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118；app.catal.a:gen.2008,350,1
–
5；j.catal.2001,197,81
–
90)，尽管这些研究结果表明对此的研究已经取得一些进展，但并没有任何关于其工业化应用的具体实施方法，使得这些研究仍停留在理论研究阶段，而且采用的沸石为微米级别的沸石，催化性能仍不理想，6-酰基-2-甲氧基萘的选择性和产率都较低，所需的生产工艺复杂，难以实现大规模工业应用。
4.相比于报道的其他各类沸石(pure appl.chem.2007，79,1833
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1838；app.catal.a:gen.2000,201,263-270.)，得益于酸中心的适宜以及孔道的独特性，hβ沸石对2-甲氧基萘酰基化的催化表现最为突出，在众多种类催化剂中hβ沸石催化该类酰化反应的6-酰基-2-甲氧基萘的选择性和收率相对来说最佳。然而，尽管hβ沸石在2-甲氧基萘的酰基化反应中有较好的表现，但对其有关的研究还远远未能达到实现工业应用的标准，和其他各类沸石一样，相关研究都停留在对微米hβ沸石的研究上，难以实现对6-酰基-2-甲氧基萘的高选择性转化，还存在着过程复杂、副产物较多、难以分离等问题。
5.因而，有必要提供一种简单易行、安全环保、廉价高效的方式来制备6-酰基-2-甲氧基萘，以满足工业生产的需求。


技术实现要素：

6.针对现有技术中存在的问题，本发明公开了一种用于2-甲氧基萘酰化的改性纳米hβ沸石的制备及其应用。首先，相比于微米hβ沸石，纳米级别的hβ沸石具有更大的比表面积、更丰富的介孔结构以及更短的孔道，这都有利于其在2-甲氧基萘的酰基化反应中发挥
更佳的催化效果，因此将纳米hβ沸石应用到2-甲氧基萘的酰基化反应中不失为一种好的选择。其次，由于2-甲氧基萘的酰基化产物中存在着不稳定的大分子同分异构体，而目标产物6-酰基-2-甲氧基萘为稳定的直链产物，为了提高纳米hβ沸石孔道对产物的选择性，对纳米hβ沸石进行改性，从而进一步提高对目标产物的选择性。
7.总的来说，本发明提供了一种用于选择合成6-酰基-2-甲氧基萘的改性纳米hβ沸石催化剂的制备方法，该制备方法易于操作、成本低，易于工业生产。将制备的催化剂用于2-甲氧基萘的酰基化反应，清洁合成不同酰基的6-酰基-2-甲氧基萘，展示了优良的催化性能，具有合成工艺简单、合成步骤短、选择性和产率高、催化剂可以回收再利用、反应条件温和等优点，且高的选择性，便于产物分离，有利于大规模工业应用。
8.其具体技术方案如下：
9.一种用于选择合成6-酰基-2-甲氧基萘的改性的纳米hβ沸石催化剂的制备方法，包括：
10.步骤1，将铝源、硅源和四乙基氢氧化铵溶解到水中配制成水溶液，记为溶液a；
11.步骤2，对溶液a进行蒸发浓缩，除去部分水得到浓缩后的溶液，记为溶液b；
12.步骤3，溶液转移到水热釜内，置于烘箱中进行分段晶化。随后，经离心分离、水洗、干燥、焙烧，获得纳米hβ沸石；
13.步骤4，纳米hβ沸石用金属硝酸盐溶液浸渍，并经干燥、焙烧，得到改性纳米hβ沸石。
14.本发明步骤1所述的铝源可以是铝粉、偏铝酸钠、拟薄水铝石、异丙醇铝、硫酸铝中的一种；硅源可以是硅溶胶、气相二氧化硅、白炭黑、正硅酸乙酯、硅酸中的一种；各原料摩尔比为硅源：铝源：四乙基氢氧化铵：水＝1：0.005-0.1：0.1-10：1-100。
15.本发明步骤2所述的蒸发温度为20-150℃，优选50-80℃，时间为10-120min，优选30-60min；蒸发后溶液b与原溶液a的质量比为0.1-0.9：1，优选0.2-0.5：1。
16.本发明步骤3所述的分段晶化分别为：第一阶段温度40-120℃，优选90-100℃；晶化时间2-480h，优选24-120h；第二阶段晶化温度120-250℃，优选140-200℃；晶化时间2-480h，优选24-120h。
17.本发明步骤3所述的样品的干燥温度为40-150℃，优选80-110℃；干燥时间为2-48h，优选10-24h；焙烧温度为200-800℃，优选450-600℃；焙烧时间为1-48h，优选5-10h。
18.本发明步骤4所述金属为mg、ca、sr、ba、cu、fe、co、ni、zn、cr、mn、ce、la中的一种或两种以上组合，负载量为0.01-2.0mmol/g催化剂，优选0.02-0.5mmol/g催化剂。
19.本发明步骤4所述的溶剂为水、甲醇、甲酸、乙醇、乙酸、丁醇、乙二醇、丙二醇、二氧六环中的一种或两种以上组合,所需体积为0.1-50ml/g催化剂，优选0.5-5ml/g催化剂。
20.本发明步骤4所述的干燥温度为20-150℃，优选60-120℃；干燥时间为2-48h，优选10-24h；焙烧温度为200-800℃，优选450-600℃；焙烧时间为1-20h，优选2-10h。
21.采用本发明所制备的改性的纳米hβ沸石，用于2-甲氧基萘的酰基化反应，选择合成产物6-酰基-2-甲氧基萘，催化性能优良，选择性和产率高，催化剂可以回收再利用，易于工业推广应用。
22.本发明具有如下有益效果：
23.(1)本发明所选的沸石催化剂绿色无污染，相比于均相酸催化剂，沸石催化剂可以
回收再利用，无废酸产生，实现绿色化生产，提高经济效益；
24.(2)本发明所选用的改性纳米hβ沸石催化剂催化反应选择性远高于传统沸石，便于产品分离，易于工业推广应用。
25.(3)本发明公开的方法对设备要求低，催化剂无腐蚀性，有效降低了设备维修保养的费用，有利于大规模工业应用；
26.(4)本发明公开的改性纳米hβ沸石催化剂制备方法，工艺简洁，操作方便，2-甲氧基萘酰基化催化性能优良，6-酰基-2-甲氧基萘的选择性和产率得到了极大的提升。
附图说明
27.为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。
28.图1为本发明实施例1所用的纳米hβ沸石催化剂的x射线衍射图谱。
29.图2为本发明实施例1所用的纳米hβ沸石催化剂的扫描电镜图片。
具体实施方式
30.以下参照具体的实施例来说明本发明。本领域技术人员能够理解，这些用于说明本发明，其不以任何方式限制本发明的范围。
31.下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
32.下面将对本发明实施方式中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施方式仅仅是本发明一部分实施方式，而不是全部的实施方式。基于本发明中的实施方式，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施方式，都属于本发明保护的范围。
33.实施例1
34.称取0.51g异丙醇铝溶解在11.8ml的25wt％四乙基氢氧化铵水溶液中，再缓慢加入11.2ml的正硅酸乙酯和10ml水，搅拌混合均匀，记为溶液a。将溶液a转移到旋蒸仪内，在60℃下旋蒸40min，进行浓缩，得到溶液b，质量比b:a＝0.4。将溶液b装入水热釜内，在烘箱中100℃下晶化48h，然后升温至140℃晶化24h，晶化后的样品，经过离心分离、洗涤、100℃下10h烘干、500℃焙烧15h得到纳米hβ沸石(50nm左右)。称取0.021g硝酸锶晶体，将其溶解在1.5ml去离子水中，然后将其快速均匀的滴加到1g粒径大小在50nm左右的纳米hβ沸石上，搅拌均匀，放入100℃烘箱内6h烘干，随后放入马弗炉内升温至500℃焙烧4h得到sro修饰的纳米hβ沸石，其中sro的载量为0.1mmol，样品记为s1。
35.在常压下，在间歇釜式反应器中加入s1作为催化剂，在催化剂与2-甲氧基萘质量比为1:2、丙酸酐与2-甲氧基萘的摩尔比为1.2:1、溶剂硝基苯20ml、反应温度170℃下反应10h制备6-丙酰-2-甲氧基萘；反应结束后，将反应混合物离心分离并用溶剂洗涤三次，合并母液和洗涤液，加入十氢萘作为内标物，采用福利公司的9790ⅱ型号气相色谱测定产物含量，并计算6-丙酰-2-甲氧基萘的选择性和收率，性能见表1。
36.实施例2
37.称取1.67g十八水硫酸铝溶解在11.8ml的25wt％四乙基氢氧化铵水溶液中，再缓
慢加入11.2ml的正硅酸乙酯和20ml水，搅拌混合均匀，记为溶液a，将溶液a转移到旋蒸仪内，在60℃下旋蒸50min，进行浓缩，得到溶液b，质量比b:a＝0.3。将溶液b装入水热釜内，在烘箱中120℃下晶化24h，然后升温至170℃晶化24h，晶化后的样品，经过离心分离、洗涤、110℃下12h烘干、550℃焙烧6h得到纳米hβ沸石(100nm左右)。称取0.026g六水合硝酸镁晶体，将其溶解在1.5ml去离子水中，然后将其快速均匀的滴加到1g粒径大小在100nm左右的纳米hβ沸石上，搅拌均匀，放入120℃烘箱内下8h烘干，随后放入马弗炉内升温至550℃焙烧4h得到mgo修饰的纳米hβ沸石，其中mgo的载量为0.1mmol，样品记为s2。
38.在常压下，在间歇釜式反应器中s2作为催化剂，在催化剂与2-甲氧基萘质量比为1:2、丙酰氯与2-甲氧基萘的摩尔比为1.2:1、溶剂硝基苯20ml、反应温度160℃下反应15h制备6-丙酰-2-甲氧基萘；反应结束后，将反应混合物离心分离并用溶剂洗涤三次，合并母液和洗涤液，加入十氢萘作为内标物，采用福利公司的9790ⅱ型号气相色谱测定产物含量，并计算6-丙酰-2-甲氧基萘的选择性，性能见表1。
39.实施例3
40.称取0.51g异丙醇铝溶解在11.8ml的25wt％的四乙基氢氧化铵水溶液中，加入30ml水再缓慢加入3g的气相二氧化硅，搅拌混合均匀，记为溶液a，将溶液a转移到旋蒸仪内，在60℃下旋蒸40min，进行浓缩，得到溶液b，质量比b:a＝0.4。将溶液b装入水热釜内，在烘箱中90℃下晶化48h，然后升温至140℃晶化24h，晶化后的样品，经过离心分离、洗涤、100℃下14h烘干、500℃焙烧15h焙烧得到纳米hβ沸石(50nm左右)。称取0.024g四水合硝酸钙晶体，将其溶解在1.5ml去离子水中，然后将其快速均匀的滴加到1g粒径大小在50nm左右的纳米hβ沸石上，搅拌均匀，放入120℃烘箱内下10h烘干，随后放入马弗炉内升温至500℃焙烧4h得到cao修饰的纳米hβ沸石，其中cao的载量为0.1mmol，样品记为s3。
41.在常压下，在间歇釜式反应器中加入s3作为催化剂，在催化剂与2-甲氧基萘质量比为1:2、乙酸酐与2-甲氧基萘的摩尔比为1.2:1、溶剂环丁砜3ml、反应温度160℃下反应10h制备6-乙酰-2-甲氧基萘；反应结束后，将反应混合物离心分离并用溶剂洗涤三次，合并母液和洗涤液，加入十氢萘作为内标物，采用气相色谱测定产物含量，并计算6-乙酰-2-甲氧基萘的选择性，性能见表1。
42.实施例4
43.称取0.2g偏铝酸钠溶解在11.8ml的25wt％四乙基氢氧化铵水溶液中，再缓慢加入10.6g的30wt％中性硅溶胶(0.05mol)和5ml水，搅拌混合均匀，记为溶液a，将溶液a转移到旋蒸仪内，在40℃下旋蒸60min，进行浓缩，得到溶液b，质量比b:a＝0.5。将溶液b装入水热釜内，在烘箱中100℃下晶化60h，然后升温至140℃晶化12h，晶化后的样品，经过离心分离、洗涤、110℃下10h烘干、550℃焙烧6h得到纳米hβ沸石(50nm左右)。称取0.021g硝酸锶晶体，将其溶解在1.5ml去离子水中，然后将其快速均匀的滴加到1g粒径大小在50nm左右的纳米hβ沸石上，搅拌均匀，放入100℃烘箱内下10h烘干，随后放入马弗炉内升温至500℃焙烧4h得到sro修饰的纳米hβ沸石，其中sro的载量为0.1mmol，样品记为s4。
44.在常压下，在间歇釜式反应器中加入s4作为催化剂，在催化剂与2-甲氧基萘质量比为1:2、丙酸酐与2-甲氧基萘的摩尔比为1.2:1、溶剂硝基苯3ml、反应温度160℃下反应10h制备6-丙酰-2-甲氧基萘；反应结束后，将反应混合物离心分离并用溶剂洗涤三次，合并母液和洗涤液，加入十氢萘作为内标物，采用福利公司的9790ⅱ型号气相色谱测定产物含
量，并计算6-丙酰-2-甲氧基萘的选择性，性能见表1。
45.实施例5
46.称取0.2g偏铝酸钠溶解在11.8ml的25wt％四乙基氢氧化铵水溶液中，再缓慢加入11.2ml的正硅酸乙酯和10ml水，搅拌混合均匀，记为溶液a，将溶液a转移到旋蒸仪内，在40℃下旋蒸60min，进行浓缩，得到溶液b，质量比b:a＝0.5。将溶液b装入水热釜内，在烘箱中100℃下晶化48h，然后升温至140℃晶化24h，晶化后的样品，经过离心分离、洗涤、105℃下14h烘干、500℃焙烧15h，得到纳米hβ沸石(50nm左右)。称取0.026g硝酸钡晶体，将其溶解在1.5ml去离子水中，然后将其快速均匀的滴加到1g粒径大小在50nm左右的纳米hβ沸石上，搅拌均匀，放入100℃烘箱内下8h烘干，随后放入马弗炉内升温至550℃焙烧4h得到bao修饰的纳米hβ沸石，其中bao的载量为0.1mmol，样品记为s5。
47.在常压下，在间歇釜式反应器中加入s5作为催化剂，在催化剂与2-甲氧基萘质量比为1:2、丙酸酐与2-甲氧基萘的摩尔比为1.2:1、溶剂环丁砜3ml、反应温度160℃下反应10h制备6-丙酰-2-甲氧基萘；反应结束后，将反应混合物离心分离并用溶剂洗涤三次，合并母液和洗涤液，加入十氢萘作为内标物，采用福利公司的9790ⅱ型号气相色谱测定产物含量，并计算6-丙酰-2-甲氧基萘的选择性，性能见表1。
48.实施例6
49.称取1.67g十八水硫酸铝溶解在11.8ml的25wt％四乙基氢氧化铵水溶液中，再缓慢加入11.2ml的正硅酸乙酯和20ml水，搅拌混合均匀，记为溶液a，将溶液a转移到旋蒸仪内，在40℃下旋蒸50min，进行浓缩，得到溶液b，质量比b:a＝0.6。将溶液b装入水热釜内，在烘箱中120℃下晶化24h，然后升温至170℃晶化24h，晶化后的样品，经过离心分离、洗涤、100℃下12h烘干、550℃焙烧6h，得到纳米hβ沸石(100nm左右)。称取0.042g硝酸锶晶体，将其溶解在1.5ml去离子水中，然后将其快速均匀的滴加到1g粒径大小在100nm左右的纳米hβ沸石上，搅拌均匀，放入105℃烘箱内下8h烘干，随后放入马弗炉内升温至500℃焙烧4h得到sro修饰的纳米hβ沸石，其中sro的载量为0.2mmol，样品记为s6。
50.在常压下，在间歇釜式反应器中加入s6作为催化剂，在催化剂与2-甲氧基萘质量比为1:2、丁酸酐与2-甲氧基萘的摩尔比为1.2:1、溶剂硝基苯20ml、反应温度160℃下反应10h制备6-丁酰-2-甲氧基萘；反应结束后，将反应混合物离心分离并用溶剂洗涤三次，合并母液和洗涤液，加入十氢萘作为内标物，采用气相色谱测定其含量，并计算6-丁酰-2-甲氧基萘的选择性，性能见表1。
51.实施例7
52.称取0.51g异丙醇铝溶解在11.8ml的25wt％四乙基氢氧化铵水溶液中，再缓慢加入11.2ml的正硅酸乙酯和10ml水，搅拌混合均匀，记为溶液a，将溶液a转移到旋蒸仪内，在60℃下旋蒸40min，进行浓缩，得到溶液b，质量比b:a＝0.4。将溶液b装入水热釜内，在烘箱中100℃下晶化48h，然后升温至140℃晶化24h，晶化后的样品，经过离心分离、洗涤、100℃下15h烘干、500℃焙烧10h，得到纳米hβ沸石(50nm左右)。称取0.021g硝酸锶晶体，将其溶解在1.5ml去离子水中，然后将其快速均匀的滴加到1g粒径大小在50nm左右的纳米hβ沸石上，搅拌均匀，放入100℃烘箱内下6h烘干，放入马弗炉内升温至500℃焙烧4h得到sro修饰的纳米hβ沸石，其中sro的载量为0.1mmol，样品记为s7。
53.在常压下，在间歇釜式反应器中加入s7作为催化剂，在催化剂与2-甲氧基萘质量
比为1:2、乙酸酐与2-甲氧基萘的摩尔比为1.2:1、溶剂硝基苯20ml、反应温度170℃下反应10h制备6-乙酰-2-甲氧基萘；反应结束后，将反应混合物离心分离并用溶剂洗涤三次，合并母液和洗涤液，加入十氢萘作为内标物，采用福利公司的9790ⅱ型号气相色谱测定产物含量，并计算6-乙酰-2-甲氧基萘的选择性，性能见表1。
54.实施例8
55.将实施例1的催化剂分离回收，经过简单的洗涤、烘干、焙烧后重复利用，样品记为s8。在常压下，在间歇釜式反应器中采用s8样品作为催化剂，在催化剂与2-甲氧基萘质量比为1:2、丙酸酐与2-甲氧基萘的摩尔比为1.2:1、溶剂硝基苯20ml、反应温度170℃下反应10h制备6-丙酰-2-甲氧基萘；反应结束后，将反应混合物离心分离并用溶剂洗涤三次，合并母液和洗涤液，加入十氢萘作为内标物，采用福利公司的9790ⅱ型号气相色谱测定产物含量，并计算6-丙酰-2-甲氧基萘的选择性，回收样品，性能测试循环六次，性能见表1。
56.对比例1
57.称取0.51g异丙醇铝溶解在11.8ml的25wt％四乙基氢氧化铵水溶液中，再缓慢加入11.2ml的正硅酸乙酯和10ml水，搅拌混合均匀，记为溶液a，将溶液a转移到旋蒸仪内，在60℃下旋蒸40min，进行浓缩，得到溶液b，质量比b:a＝0.4。将溶液b装入水热釜内，在烘箱中100℃下晶化48h，然后升温至140℃晶化24h，晶化后的样品，经过离心分离、洗涤、110℃下10h烘干、500℃焙烧15h，得到纳米hβ沸石(50nm左右)，样品记为d1。
58.在常压下，在间歇釜式反应器中加入d1作为催化剂，在催化剂与2-甲氧基萘质量比为1:2、丙酸酐与2-甲氧基萘的摩尔比为1.2:1、溶剂硝基苯20ml、反应温度160℃下反应10h制备6-丙酰-2-甲氧基萘；反应结束后，将反应混合物离心分离并用溶剂洗涤三次，合并母液和洗涤液，加入十氢萘作为内标物，采用福利公司的9790ⅱ型号气相色谱测定产物含量，并计算6-丙酰-2-甲氧基萘的选择性，性能见表1。对比实施例1-7和对比例1，可以发现在不同的反应条件下，经过改性后的纳米hβ沸石催化6-酰基-2-甲氧基萘的选择性和收率得到极大提高，有利用工业上对产物的分离，而未经修饰的的纳米hβ沸石选择性略差一筹。
59.对比例2
60.在常压下，在间歇釜式反应器中加入粒径大小为500nm的商业hβ沸石(sio2/al2o3＝25)作为催化剂，样品催化剂记为d2。在催化剂与2-甲氧基萘质量比为1:2、丙酸酐与2-甲氧基萘的摩尔比为1.2:1、溶剂硝基苯3ml、反应温度160℃下反应10h制备6-丙酰-2-甲氧基萘；反应结束后，将反应混合物离心分离并用溶剂洗涤三次，合并母液和洗涤液，加入十氢萘作为内标物，采用福利公司的9790ⅱ型号气相色谱测定产物含量，并计算6-丙酰-2-甲氧基萘的选择性，性能见表1。
61.对比例3
62.在常压下，在间歇釜式反应器中加入粒径大小为500nm的商业hβ沸石(sio2/al2o3＝25)作为催化剂，样品催化剂记为d3。在催化剂与2-甲氧基萘质量比为1:2、丙酸酐与2-甲氧基萘的摩尔比为1.2:1、溶剂硝基苯20ml、反应温度170℃下反应10h制备6-丙酰-2-甲氧基萘；反应结束后，将反应混合物离心分离并用溶剂洗涤三次，合并母液和洗涤液，加入十氢萘作为内标物，采用福利公司的9790ⅱ型号气相色谱测定产物含量，并计算6-丙酰-2-甲氧基萘的选择性，性能见表1。
63.对比例4
64.在常压下，在间歇釜式反应器中加入粒径大小为600nm的商业hβ沸石(sio2/al2o3＝35)作为催化剂，样品催化剂记为d4。在催化剂与2-甲氧基萘质量比为1:2、丙酸酐与2-甲氧基萘的摩尔比为1.2:1、溶剂硝基苯3ml、反应温度160℃下反应10h制备6-丙酰-2-甲氧基萘；反应结束后，将反应混合物离心分离并用溶剂洗涤三次，合并母液和洗涤液，加入十氢萘作为内标物，采用福利公司的9790ⅱ型号气相色谱测定产物含量，并计算6-丙酰-2-甲氧基萘的选择性，性能见表1。从对比例2-4和实施例1-7可以发现，经改性的纳米hβ沸石催化2-甲氧基萘酰基化制备6-酰基-2-甲氧基萘的选择性和收率都远超传统的微米hβ沸石。
65.对比例5
66.将对比例2的催化剂分离回收，经过简单的洗涤、烘干、焙烧后重复利用，样品催化剂记为d5。在常压下，在间歇釜式反应器中采用对比例2中回收的hβ沸石作为催化剂，在催化剂与2-甲氧基萘质量比为1:2、丙酸酐与2-甲氧基萘的摩尔比为1.2:1、溶剂硝基苯20ml、反应温度170℃下反应10h制备6-丙酰-2-甲氧基萘；反应结束后，将反应混合物离心分离并用溶剂洗涤三次，合并母液和洗涤液，加入十氢萘作为内标物，采用福利公司的9790ⅱ型号气相色谱测定产物含量，并计算6-丙酰-2-甲氧基萘的选择性，回收样品，性能测试循环六次，性能见表1。从实施例8和对比例5的结果可以发现，相比于传统的微米hβ沸石，经过改性的纳米hβ沸石对产物6-酰基-2-甲氧基萘的选择性更优，而且多次回收后性能稳定，这为高选择性制备6-酰基-2-甲氧基萘提供了一种可行的方法。
67.表1上述例子所制备的催化剂在2-甲氧基萘酰基化反应中的催化性能
68.69.