皮肤外用剂的制作方法

1.本发明涉及一种皮肤外用剂。


背景技术：

2.从对于阳光的皮肤防御的观点出发，已知有防晒化妆品等紫外线防御化妆品。另一方面，近年来由于健康意识的提高，要求具有对红外线的防御功能的皮肤外用剂。
3.关于具有红外线防御功能的皮肤外用剂，例如在专利文献1(国际公开第2009/017104号)中，作为关于阻碍红外线到达比皮肤组织更深部的真皮或皮下组织、防止红外线所造成的这些组织的损伤的防止剂的技术，公开了一种含有由氧化钛粉末与氧化锌粉末构成的红外线穿透遮蔽剂的生物体组织的近红外线损伤的防止剂。另外，在专利文献2(日本专利特开2017-95361号)中公开了一种兼具优异的近红外防御效果与高透明性的由氧化钛粉末与氧化锌粉末构成的近红外线防御化妆品组合物。


技术实现要素：

4.本发明涉及下述[1]及[2]。
[0005]
[1]一种皮肤外用剂，其通过调配下述成分(a)～(c)而成，
[0006]
(a)厚度为100nm以上且120nm以下的板状金属氧化物；
[0007]
(b)厚度为125nm以上且145nm以下的板状金属氧化物；及
[0008]
(c)厚度为180nm以上且200nm以下的板状金属氧化物；
[0009]
相对于该成分(a)～(c)的合计调配量100质量％，成分(a)的调配量为5质量％以上且70质量％以下，成分(b)的调配量为15质量％以上且75质量％以下，成分(c)的调配量为5质量％以上且70质量％以下。
[0010]
[2]一种皮肤的红外线防御方法，其中，将上述[1]所记载的皮肤外用剂涂布于皮肤。
附图说明
[0011]
图1为表示皮肤外用剂中的成分(a)～(c)的合计调配量100质量％中的成分(a)、成分(b)及成分(c)的质量％的三相图。
[0012]
附图标记：
[0013]1……
相对于成分(a)～(c)的合计调配量100质量％的成分(a)的调配量为5质量％以上且70质量％以下；成分(b)的调配量为15质量％以上且75质量％以下；且成分(c)的调配量为5质量％以上且70质量％以下的组成区域；
[0014]2……
满足条件1的组成区域；
[0015]3……
满足条件2的组成区域。
具体实施方式
[0016]
[皮肤外用剂]
[0017]
本发明的皮肤外用剂通过调配下述成分(a)～(c)而成，
[0018]
(a)厚度为100nm以上且120nm以下的板状金属氧化物；
[0019]
(b)厚度为125nm以上且145nm以下的板状金属氧化物；及
[0020]
(c)厚度为180nm以上且200nm以下的板状金属氧化物，
[0021]
相对于该成分(a)～(c)的合计调配量100质量％，成分(a)的调配量为5质量％以上且70质量％以下，成分(b)的调配量为15质量％以上且75质量％以下，成分(c)的调配量为5质量％以上且70质量％以下。
[0022]
本发明的皮肤外用剂通过为上述构成，可获得红外线防御效果优异、且涂布于皮肤时与肤色融合的自然色调。
[0023]
为了皮肤防御，期待较专利文献1及2的公开技术进一步提高了红外线防御功能的皮肤外用剂。进而，在皮肤外用剂中，作为皮肤化妆品若带红或带蓝，则在涂布于皮肤时成为不自然色调，因此也要求与肤色融合的自然色调。
[0024]
本发明提供一种红外线防御效果优异，且涂布于皮肤时不易被认为有带红或带蓝，可得到与肤色融合的自然色调的皮肤外用剂。
[0025]
本技术的发明人等发现通过以规定比例组合具有规定的厚度范围，且厚度彼此不同的板状金属氧化物而调配得到的皮肤外用剂，可解决上述技术问题。
[0026]
本发明的皮肤外用剂红外线防御效果优异，且涂布于皮肤时不易被认为有带红或带蓝，可得到与肤色融合的自然色调，例如作为皮肤化妆品有用。
[0027]
本发明中板状金属氧化物的厚度是指板状金属氧化物颗粒中最短轴的长度。
[0028]
在本发明中，红外线是指波长780nm～1mm的电磁波。这些之中，本发明的皮肤外用剂尤其对波长780nm～2500nm的近红外线防御效果优异。由此可抑制因太阳光照射所造成的皮肤温度上升，可获得较高的隔热实感。
[0029]
另外，在本说明书中，作为红外线防御效果，以波长1500nm的红外线防御率作为指标。
[0030]
本发明的皮肤外用剂的剂型并无特别限制，从对皮肤的易涂布性的观点出发，优选为液状、凝胶状、或乳霜状。皮肤外用剂也可为乳化组合物的形态，作为乳化组合物，可为水包油型乳化组合物、油包水型乳化组合物的任一种。
[0031]
另外，本发明的皮肤外用剂优选为防晒化妆品(化妆水、乳霜、乳液、精华液等)、晒黑剂、底妆化妆品等皮肤化妆品。
[0032]
《成分(a)～(c)：板状金属氧化物》
[0033]
本发明的皮肤外用剂通过调配下述成分(a)～(c)而成，
[0034]
(a)厚度为100nm以上且120nm以下的板状金属氧化物；
[0035]
(b)厚度为125nm以上且145nm以下的板状金属氧化物；及
[0036]
(c)厚度为180nm以上且200nm以下的板状金属氧化物。
[0037]
本发明的皮肤外用剂通过以规定比例调配上述规定的板状金属氧化物作为成分(a)～(c)，从而红外线防御效果优异，可得到高隔热实感，同时也发挥不易泛白、且可获得涂布于皮肤时与肤色融合的自然色调的效果。关于其理由尚未明确，但可认为如以下。
[0038]
在含有氧化钛等无机颗粒的皮肤外用剂中，已知使用了粒径较大的无机颗粒其红外线防御效果也变高。然而，仅通过使用粒径大的无机颗粒提升红外线防御效果时有界限。另外，例如在将属于球状无机颗粒且粒径大于可见光波长的调配于皮肤外用剂的情况下，在涂布于皮肤时，存在由于颗粒表面发生可见光的光散射因而容易泛白的缺点。
[0039]
相对于此，本技术发明人等发现，通过在皮肤外用剂中使用规定厚度的板状金属氧化物作为红外线防御剂，可通过光的干扰效果选择性地提高红外线区域的光的反射率，并且可降低可见区域的光的反射率，由此可兼顾红外线防御效果、与涂布于皮肤时不易泛白的效果。
[0040]
另一方面，发现调配了板状金属氧化物作为红外线防御剂的皮肤外用剂在涂布于皮肤时被认为有带红或带蓝等，从而有时会成为不与皮肤融合的不自然色调。对于这种技术问题，本技术发明人等发现，通过以上述规定的比例调配厚度彼此不同的板状金属氧化物的成分(a)～(c)，可兼顾高红外线防御效果、及涂布于皮肤时的自然色调。关于色调，成分(a)～(c)系呈现来自反射光的波长而分别呈红色、蓝色及绿色的干扰色，但可认为通过将各成分的调配量设为规定范围，可获得在涂布于皮肤时与肤色融合的自然色调。
[0041]
由通过上述作用机制而获得优异的红外线防御效果的观点、以及将皮肤外用剂涂布于皮肤时不易泛白、且获得自然色调的观点而言，成分(a)～(c)的厚度优选为分别为下述范围。
[0042]
成分(a)的厚度为100nm以上，优选为105nm以上，且为120nm以下，优选为115nm以下。厚度为上述范围的成分(a)呈现来自反射光的波长而带红的干扰色。
[0043]
成分(b)的厚度为125nm以上，优选为130nm以上，且为145nm以下，优选为140nm以下。厚度为上述范围的成分(b)呈现来自反射光的波长而带蓝的干扰色。
[0044]
另外，成分(c)的厚度为180nm以上，优选为185nm以上，且为200nm以下，优选为195nm以下。厚度为上述范围的成分(c)呈现来自反射光的波长而带绿的干扰色。
[0045]
成分(a)～(c)的厚度均可由利用扫描电子显微镜(sem)得到的观察图像求得。具体而言，利用sem以观察倍率10,000倍的条件对成分(a)～(c)的板状金属氧化物进行观察，测定观察图像中50个颗粒的厚度，算出单位个数的厚度的平均值从而可求得。成分(a)～(c)的厚度具体可通过实施例记载的方法进行测定。
[0046]
由将皮肤外用剂涂布于皮肤时减少刺眼的观点而言，成分(a)～(c)的平均粒径优选为20μm以下、进一步优选为15μm以下、更优选为12μm以下、再进一步优选为10μm以下。另一方面，从获得优异的红外线防御效果的观点、以及将皮肤外用剂涂布于皮肤时不易泛白、且获得自然色调的观点出发，成分(a)～(c)的平均粒径优选为1μm以上，进一步优选为2μm以上，更优选为3μm以上，再进一步优选为5μm以上。成分(a)～(c)的平均粒径的具体范围，优选为1μm以上且20μm以下，进一步优选为2μm以上且15μm以下，更优选为2μm以上且12μm以下，再进一步优选为3μm以上且10μm以下，更加进一步优选为5μm以上且10μm以下。
[0047]
成分(a)～(c)的平均粒径为使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置依粒径基准体积所测定的中位径(d50)，具体可依实施例记载的方法进行测定。
[0048]
另外，从获得优异的红外线防御效果的观点、以及将皮肤外用剂涂布于皮肤时获得自然色调的观点出发，成分(a)～(c)的长径比优选为10以上，进一步优选为20以上，更优选为30以上，再进一步优选为35以上。另外，从获得优异的红外线防御效果的观点、以及将
皮肤外用剂涂布于皮肤时不易泛白、且减少刺眼的观点出发，优选为200以下，进一步优选为150以下，更优选为100以下，再进一步优选为90以下。成分(a)～(c)的长径比的具体范围，优选为10以上且200以下，进一步优选为10以上且150以下，更优选为10以上且100以下，再进一步优选为20以上且100以下，更加进一步优选为30以上且100以下，进一步更加优选为35以上且90以下。
[0049]
成分(a)～(c)的长径比可由(平均粒径/厚度)算出。
[0050]
将皮肤外用剂涂布于皮肤时的刺眼程度，可针对涂布皮肤外用剂所得的涂膜，使用光泽值测定装置测定角度60
°
的光泽值，由此进行评价。
[0051]
构成成分(a)～(c)的金属氧化物，越高折射率材料可获得越高的光干扰效果。由该观点出发，作为构成成分(a)～(c)的优选金属氧化物，可列举例如氧化钛、氧化锌、氧化锆、氧化铁、氧化铝、氧化铈等。这些之中，优选为选自氧化钛及氧化锌中的1种以上，进一步优选为氧化钛。也即，成分(a)～(c)优选为选自板状氧化钛及板状氧化锌中的1种以上，进一步优选为板状氧化钛。
[0052]
氧化钛的结晶结构可为金红石型、锐钛矿型、非晶质中的任一者，从获得优异的红外线防御效果及隔热实感的观点出发，优选为金红石型。
[0053]
成分(a)～(c)的板状金属氧化物可以未经表面处理，为了提高向皮肤外用剂中的分散性，也可为根据需要通过公知方法进行疏水性处理等表面处理。另外，成分(a)～(c)的板状金属氧化物与利用金属氧化物对金属氧化物以外的颗粒的表面进行了表面处理而得到的物质有所区别。
[0054]
作为用于成分(a)～(c)的板状金属氧化物的表面处理的表面处理剂，可列举例如：硅酮；烷基烷氧基硅烷；全氟烷基磷酸酯、全氟醇等含氟化合物；n-酰基谷氨酸等氨基酸；以及卵磷脂；金属皂；硬脂酸等脂肪酸；磷酸烷基酯等。这些之中，从提高成分(a)～(c)在外用剂中的分散性的观点出发，优选为选自硅酮及烷基烷氧基硅烷中的1种以上。
[0055]
作为表面处理剂的硅酮并无特别限制，可举例如：甲基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、甲基环聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、二甲基硅氧烷
·
甲基(聚氧乙烯)硅氧烷
·
甲基(聚氧丙烯)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷
·
甲基(聚氧乙烯)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷
·
甲基(聚氧丙烯)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷
·
甲基十六烷氧基硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷
·
甲基十八烷氧基硅氧烷共聚物、(丙烯酸烷基酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物等各种硅油(silicone oil)。
[0056]
作为表面处理剂的烷基烷氧基硅烷，优选为具有碳原子数为6以上且20以下的支链或直链的烷基者，可举例如辛基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷。
[0057]
由提升红外线防御效果的观点而言，作为表面处理剂优选为选自甲基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、(丙烯酸烷基酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物、及辛基三乙氧基硅烷中的1种以上。
[0058]
在本发明的皮肤外用剂中，相对于成分(a)～(c)的合计调配量100质量％，成分(a)的调配量为5质量％以上且70质量％以下，成分(b)的调配量为15质量％以上且75质量％以下，成分(c)的调配量为5质量％以上且70质量％以下。若相对于成分(a)～(c)的合计调配量100质量％，各成分的调配量为上述范围，则可兼顾优异的红外线防御效果、和将
皮肤外用剂涂布于皮肤时的自然色调。其中，关于红外线防御效果，发现在相对于成分(a)～(c)的合计调配量100质量％，将成分(a)的调配量设为70质量％以下时，可获得优异的红外线防御效果。
[0059]
本发明的皮肤外用剂从兼顾优异的红外线防御效果、和将皮肤外用剂涂布于皮肤时的自然色调的观点出发，优选相对于成分(a)～(c)的合计调配量100质量％，成分(a)、成分(b)及成分(c)的调配比例满足以下条件1，更优选为满足以下条件2。
[0060]
条件1：在表示相对于成分(a)～(c)的合计调配量100质量％，成分(a)、成分(b)及成分(c)的质量％的三相图中，各成分的调配比例为下述所示6个组成点所包围的组成区域的范围内，
[0061]
(a,b,c)＝(70,15,15)、(28,26,46)、(5,40,55)、(5,67,28)、(20,68,12)、(57,33,10)；
[0062]
条件2：在表示相对于成分(a)～(c)的合计调配量100质量％的成分(a)、成分(b)及成分(c)的质量％的三相图中，各成分的调配比例为下述所示6个组成点所包围的组成区域的范围内，
[0063]
(a,b,c)＝(50,28,22)、(25,45,30)、(25,32,43)、(15,43,42)、(23,55,22)、(42,43,15)。
[0064]
针对上述条件1及条件2，参照附图进行说明。
[0065]
图1为表示皮肤外用剂中的成分(a)～(c)的合计调配量100质量％中，成分(a)、成分(b)及成分(c)的质量％的三相图。图1的三相图中，由粗实线所包围的区域1表示相对于成分(a)～(c)的合计调配量100质量％，成分(a)的调配量为5质量％以上且70质量％以下，成分(b)的调配量为15质量％上且75质量％以下，成分(c)的调配量为5质量％以上且70质量％以下的组成区域。
[0066]
图1的三相图中由虚线所包围的区域2为满足上述条件1的组成区域。图1中，将(a,b,c)＝(70,15,15)、(28,26,46)、(5,40,55)、(5,67,28)、(20,68,12)、(57,33,10)的6个组成点以
“○”
表示。
[0067]
图1的三相图中由虚线所包围的区域3为满足上述条件2的组成区域。图1中，将(a,b,c)＝(50,28,22)、(25,45,30)、(25,32,43)、(15,43,42)、(23,55,22)、(42,43,15)的6个组成点以
“△”
表示。
[0068]
从获得优异的红外线防御效果的观点出发，本发明的皮肤外用剂中的成分(a)～(c)的合计调配量优选为1质量％以上，更优选为1.5质量％以上，更优选为2质量％以上。另外，从将皮肤外用剂涂布于皮肤时不易泛白且获得自然色调的观点、以及经济性的观点出发，优选为35质量％以下，进一步优选为25质量％以下，更优选为20质量％以下，再进一步优选为15质量％以下，更加进一步优选为10质量％以下。本发明的皮肤外用剂中的成分(a)～(c)的合计调配量的具体范围，优选为1质量％以上且35质量％以下，进一步优选为1质量％以上且25质量％以下，更优选为1质量％以上且20质量％以下，再进一步优选为1质量％以上且15质量％以下，更加进一步优选为1.5质量％以上且10质量％以下，进一步更加优选为2质量％以上且10质量％以下。
[0069]
本发明的皮肤外用剂并未排除调配成分(a)～(c)以外的板状金属氧化物，从获得本发明效果的观点而言，优选其调配量较少。具体而言，皮肤外用剂中调配的板状金属氧化
物的总量中的成分(a)～(c)的比例优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，再进一步优选为95质量％以上，并为100质量％以下。
[0070]
作为成分(a)～(c)，也可使用市售的板状金属氧化物。例如，作为市售的板状氧化钛，可举例如cqv公司制的“featheleve pt-9001k”、“featheleve pt-7001k”、“featheleve pt-7401k”、“featheleve pt-7801k”、“featheleve pt-7901k”等。这些板状氧化钛更优选为使用进行了上述表面处理后的板状氧化钛作为成分(a)～(c)。
[0071]
另外，在将板状金属氧化物的长径比或平均粒径调整为上述范围时，也可将市售的板状金属氧化物或其表面处理物通过粉碎机进行了粉碎处理后用作成分(a)～(c)。粉碎处理方法并无特别限定，可使用公知方法。在使用经表面处理的板状金属氧化物时，粉碎处理可在表面处理前、及表面处理后的任一阶段进行。
[0072]
《成分(d)：触感提升剂》
[0073]
本发明的皮肤外用剂系在调配了后述油剂等的情况下，从抑制涂布于皮肤时的黏腻而获得清爽的良好触感的观点出发，优选为进一步含有触感提升剂作为成分(d)。
[0074]
作为触感提升剂，可为有机颗粒、上述成分(a)～(c)以外的无机颗粒、以及这些的混合物的任意种，可使用一般调配于化妆品中的物质。从涂布于皮肤时获得良好触感的观点出发，颗粒形状优选为球状。另外，也可使用在颗粒表面具有凹凸的物质、或多孔质的物质。
[0075]
作为成分(d)使用的有机颗粒，可举例如丙烯酸树脂、聚硅氧树脂、聚苯乙烯树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、聚苯乙烯树脂、聚氨酯树脂、乙烯树脂、尿素树脂、酚醛树脂、氟树脂、三聚氰胺酚醛树脂(melamine resin)、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸-聚硅氧共聚物树脂、丙烯酸-苯乙烯共聚物树脂、纤维素等树脂所构成的树脂颗粒。这些树脂颗粒可为交联型树脂颗粒，也可为非交联型树脂颗粒。
[0076]
作为上述成分(a)～(c)以外的无机颗粒，优选为金属氧化物颗粒，作为该金属氧化物，可举例如氧化钛、氧化锌、氧化锆、氧化铁、氧化铝、氧化铈等。这些之中，优选为选自氧化钛及氧化锌中的1种以上，进一步优选为氧化钛。
[0077]
上述之中，作为成分(d)优选为球状无机颗粒，进一步优选为球状金属氧化物颗粒，更优选为选自球状氧化钛颗粒及球状氧化锌颗粒中的1种以上，再进一步优选为球状氧化钛颗粒。
[0078]
从抑制涂布于皮肤时的黏腻而获得良好触感的观点出发，作为成分(d)使用的颗粒的平均粒径优选为0.1μm以上，进一步优选为0.2μm以上，更优选为0.5μm以上。另外，从抑制涂布于皮肤时的黏腻而获得良好的触感的观点、以及将皮肤外用剂涂布于皮肤时不易泛白的观点出发，优选为10μm以下、进一步优选为5μm以下、更优选为2μm以下。用作成分(d)的颗粒的平均粒径的具体范围优选为0.1μm以上且10μm以下，进一步优选为0.2μm以上且5μm以下，更优选为0.5μm以上且2μm以下。该平均粒径可用与上述相同的方法进行测定。
[0079]
在本发明的皮肤外用剂中使用成分(d)的情况下，从抑制涂布于皮肤时的黏腻而获得良好触感的观点而言，其含量在皮肤外用剂中优选为1质量％以上，进一步优选为1.5质量％以上，更优选为2质量％以上。另外，从抑制涂布于皮肤时的黏腻而获得良好触感的观点、以及将皮肤外用剂涂布于皮肤时不易泛白的观点出发，优选为20质量％以下，进一步优选为15质量％以下，更优选为10质量％以下。本发明的皮肤外用剂中的成分(d)含量的具
体范围，优选为1质量％以上且20质量％以下，进一步优选为1质量％以上且15质量％以下，更优选为1质量％以上且10质量％以下，再进一步优选为1.5质量％以上且10质量％以下，更加进一步优选为2质量％以上且10质量％以下。
[0080]
本发明的皮肤外用剂中，从获得优异的红外线防御效果的观点、以及将皮肤外用剂涂布于皮肤时不易泛白且可得到自然色调的观点出发，成分(a)～(c)的合计调配量与成分(d)的质量比[{(a) (b) (c)}/(d)]优选为0.1以上，进一步优选为0.2以上，更优选为0.5以上。另外，从抑制涂布于皮肤时的黏腻而获得良好触感的观点出发，优选为5以下，进一步优选为3以下，更优选为2以下，再进一步优选为1.5以下。质量比[{(a) (b) (c)}/(d)]的具体范围优选为0.1以上且5以下，进一步优选为0.2以上且3以下，更优选为0.5以上且2以下，再进一步优选为0.5以上且1.5以下。
[0081]
＜成分(e)：紫外线吸收剂＞
[0082]
从除了红外线防御效果之外也赋予紫外线防御效果的观点出发，本发明的皮肤外用剂优选进一步含有紫外线吸收剂作为成分(e)。
[0083]
作为成分(e)，优选为有机紫外线吸收剂，可使用油溶性的有机紫外线吸收剂、或水溶性的有机紫外线吸收剂。从获得紫外线防御效果、涂布至皮肤时的外观自然度、涂布后的化妆贴附良好的观点、以及抑制黏腻的观点出发，成分(e)优选为油溶性的有机紫外线吸收剂。另外，所谓“油溶性”是指非水溶性，具体而言是指对水的溶解度为1w/w％以下。
[0084]
另外，从获得本发明效果的观点出发，成分(e)例如与以紫外线吸收性材料包覆无机填料表面而成的紫外线吸收剂等的无机系紫外线吸收剂有所区别。
[0085]
作为油溶性的有机紫外线吸收剂，可使用水杨酸类紫外线吸收剂、肉桂酸类紫外线吸收剂、苯甲酰甲烷类紫外线吸收剂、及其它有机紫外线吸收剂中的油溶性的紫外线吸收剂。
[0086]
可举例如：水杨酸高孟酯、水杨酸辛酯等水杨酸类紫外线吸收剂；
[0087]
对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(例如basf制“uvinul mc80”)、二对甲氧基肉桂酸单-2-乙酯己酸甘油酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯、三甲氧基肉桂酸甲基双(三甲基硅烷氧基)硅烷基异戊酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯
·
肉桂酸二异丙酯混合物等的肉桂酸类紫外线吸收剂；
[0088]
4-异丙基二苯甲酰甲烷、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷(例如dsm nutrition japan公司制的“parsol 1789”)等苯甲酰甲烷类紫外线吸收剂；
[0089]
氰双苯丙烯酸辛酯(octocrylene，例如dsm nutrition japan公司制的“parsol 340”)、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烯丙酸2-乙基己酯(例如ajinomoto(股)制“soft shade dh”)、1-(3,4-二甲氧基苯基)-4,4-二甲基-1,3-戊二酮、甲氧桂乙酯(西诺沙酯，cinoxate)、邻氨基苯甲酸甲酯、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、辛基三嗪酮、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯(2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰)苯甲酸己酯，例如basf制“uvinul aplus”)、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(2,4-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪，例如basf制“tinosorb s”)、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚(例如basf制“tinosorb m”)、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪(以下也称作“乙基己基三嗪酮”；例如basf制“uvinul t150”)等。
[0090]
作为水溶性的有机紫外线吸收剂，可使用水杨酸类紫外线吸收剂、肉桂酸类紫外
线吸收剂、苯甲酰甲烷类紫外线吸收剂、及其它有机紫外线吸收剂中对水的溶解度超过1w/w％的紫外线吸收剂，可举例如水杨酸三乙醇胺盐、对甲氧基氢肉桂酸二乙醇胺盐等。
[0091]
上述之中，从紫外线防御效果的观点而言，作为成分(e)优选为选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷、氰双苯丙烯酸辛酯、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烯丙酸2-乙基己酯、二乙氨基羟苯甲酰苯甲酸己酯、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚、及2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪中的1种以上，进一步优选为选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、及2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪中的1种以上。更优选为选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯、及双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪中的1种以上。
[0092]
在本发明的皮肤外用剂中使用成分(e)的情况下，从赋予优异的紫外线防御效果的观点出发，在皮肤外用剂中其含量优选为0.2质量％以上，进一步优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上，再进一步优选为5质量％以上。另外，从获得优异的红外线防御效果的观点、以及将皮肤外用剂涂布于皮肤时不易泛白且得到自然色调的观点出发，优选为30质量％以下，进一步优选为25质量％以下，更优选为20质量％以下，再进一步优选为15质量％以下。皮肤外用剂中成分(e)的含量的具体范围，优选为0.2质量％以上且30质量％以下，进一步优选为1质量％以上且25质量％以下，更优选为3质量％以上且20质量％以下，再进一步优选为5质量％以上且15质量％以下。
[0093]
本发明的皮肤外用剂中，成分(a)～(c)的合计调配量与成分(e)的质量比[{(a) (b) (c)}/(e)]从获得优异红外线防御效果的观点、以及将皮肤外用剂涂布于皮肤时不易泛白且获得自然色调的观点出发，优选为0.1以上、进一步优选为0.2以上、更优选为0.3以上。另外，由赋予优异的紫外线防御效果的观点而言，优选为5以下、进一步优选为3以下、更优选为1以下、再进一步优选为0.5以下。质量比[{(a) (b) (c)}/(e)]的具体范围优选为0.1以上且5以下，进一步优选为0.1以上且3以下，更优选为0.2以上且1以下，再进一步优选为0.3以上且1以下，更加进一步优选为0.3以上且0.5以下。
[0094]
《成分(f)：油剂》
[0095]
本发明的皮肤外用剂从使成分(a)～(c)分散、及使其它调配成分分散或溶解而提升对皮肤的涂布性的观点、以及调制水包油型或油包水型的皮肤外用剂的观点出发，优选为进一步含有作为成分(f)的油剂。作为该油剂，可使用上述成分(e)以外的非挥发性油(f1)及挥发性油(f2)的任一者，也可并用此等。在本发明的皮肤外用剂中使用油溶性的紫外线吸收剂作为上述成分(e)时，从使其溶解的观点出发，油剂(f)优选为至少含有非挥发性油(f1)。
[0096]
(非挥发性油(f1))
[0097]
本发明的皮肤外用剂优选为含有非挥发性油(f1)作为油剂(f)。所谓非挥发性油是指通过以下方法(1)所测定的在25℃下6小时的蒸发量小于20％的油。
[0098]
方法(1)：在直径120mm的玻璃制培养皿中，放入直径90mm的滤纸，在滤纸上载置样品1g，在65％rh的室内(25℃)保存。然后，对6小时后的样品的残留物进行测定，算出蒸发量。
[0099]
成分(f1)优选在1个气压、25℃下为液状。更具体而言，成分(f1)在25℃下的黏度
优选为500mpa
·
s以下，进一步优选为300mpa
·
s以下，更优选为100mpa
·
s以下，再进一步优选为50mpa
·
s以下，且优选为5mpa
·
s以上。
[0100]
该黏度可使用b型黏度计“tvb-10”(东机产业株式会社制)，以转子no.1、25℃、60rpm、1分钟的条件进行测定。
[0101]
作为成分(f1)的具体例，为成分(e)以外的在25℃下为液状的非挥发性油，可举例如酯油、硅油、烃油、高级脂肪酸、高级醇。
[0102]
作为非挥发性的液状的酯油，可举例如选自异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸异十六烷基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、三2-乙基己酸甘油酯、癸二酸二2-乙基己酯、癸二酸二异丙酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、苹果酸二异硬脂酯、二癸酸二乙二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、二2-乙基己酸新戊二醇酯、及苯甲酸烷基(c12～c15)酯等的苯甲酸烷基酯中的1种以上。
[0103]
上述之中，从涂布至皮肤时获得自然色调的观点、以及抑制黏腻的观点出发，优选碳原子数为12以上且18以下的脂肪酸与碳原子数为2以上且22以下的支链醇的单酯、碳原子数为6以上且18以下的支链脂肪酸与甘油的三酯、碳原子数为2以上且18以下的二羧酸与碳原子数为2以上且18以下的支链醇的二酯、碳原子数为6以上且18以下的脂肪酸与碳原子数为2以上且10以下的支链二醇的二酯、苯甲酸烷基(c12～c15)酯(例如finsolve tn；innospec active chemicals llc制)等，具体而言，进一步优选为选自肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸异十六烷基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、三2-乙基己酸甘油酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二2-乙基己酯、苹果酸二异硬脂酯、二2-乙基己酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、及苯甲酸烷基(c12～c15)酯中的1种以上，更优选为选自棕榈酸异丙酯及苯甲酸烷基(c12～c15)酯中的1种以上。
[0104]
作为非挥发性的液状的硅油，从抑制涂布于皮肤时的黏腻的观点出发，优选为甲基聚硅氧烷，更优选为25℃下的黏度为20mpa
·
s以下的甲基聚硅氧烷。
[0105]
作为非挥发性的液状的烃油，可举例如液体石蜡、氢化聚异丁烯等轻质液体异链烷烃、重质液体异链烷烃、液体地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、角鲨烯、异十六烷等。这些之中，从抑制涂布至皮肤时的黏腻的观点出发，优选为选自轻质液体异链烷烃及异十六烷中的1种以上，进一步优选为轻质液体异链烷烃。
[0106]
作为非挥发性的液状的高级脂肪酸，可举例如碳原子数为12以上且22以下的脂肪酸，具体可举例如油酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻油酸(linolenic acid)等。
[0107]
作为非挥发性的液状的高级醇，可举例如碳原子数为12以上且28以下的醇，具体可举例如油醇、2-癸基十四烷醇、十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等。
[0108]
从抑制涂布于皮肤时的黏腻的观点出发，成分(f1)在25℃下为液状的非挥发性油中，优选为选自酯油、硅油及烃油中的1种以上，进一步优选为选自酯油及烃油中的1种以上，更优选为选自苯甲酸烷基(c12～15)酯、棕榈酸异丙酯、及轻质液体异链烷烃中的1种以上。
[0109]
在本发明的皮肤外用剂含有成分(f1)的情况下，从使成分(a)～(c)分散、及使其它调配成分分散或溶解而提升对皮肤的涂布性的观点；以及调制水包油型或油包水型的皮肤外用剂的观点出发，其含量优选为1质量％以上、进一步优选为4质量％以上、更优选为8质量％以上。另外，从获得优异的红外线防御效果的观点、以及抑制涂布于皮肤时的黏腻的
fluid1cs”(八甲基三硅氧烷)、“dowsil sh200c fluid 1.5cs”(十甲基四硅氧烷)、“dowsil sh200c fluid 2cs”(十二甲基五硅氧烷)、“dowsil sh245 fluid”(十甲基环五硅氧烷)、momentive performance materials公司制“tsf405”(十甲基环五硅氧烷)。
[0120]
在本发明的皮肤外用剂含有成分(f2)的情况下，其含量可根据皮肤外用剂的剂型而适当选择，优选可设为1质量％以上、进一步优选为5质量％以上、更优选为10质量％以上。另外，从抑制涂布至皮肤时的黏腻的观点出发，优选可设为85质量％以下、进一步优选为80质量％以下、更优选为75质量％以下。皮肤外用剂中的成分(f2)的含量的具体范围，优选为1质量％以上且85质量％以下、进一步优选为5质量％以上且80质量％以下、更优选为10质量％以上且75质量％以下。
[0121]
(水性介质)
[0122]
本发明的皮肤外用剂中，从使成分(a)～(c)及其它调配成分分散或溶解的观点，以及调制水包油型或油包水型的皮肤外用剂的观点出发，根据需要可进一步含有水性介质。作为该水性介质，只要可使成分(a)～(c)及其它调配成分分散或溶解则无特别限制，可举例如：水；乙醇、异丙醇、丁醇等碳原子数为4以下的一元醇；1,3-丁二醇、甘油、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇等碳原子数为6以下的低分子二醇及三醇。这些之中，优选为选自水及碳原子数为4以下的一元醇中的1种以上，进一步优选为选自水及乙醇中的1种以上。
[0123]
在含有皮肤外用剂中的水性介质的情况，其含量可根据皮肤外用剂的剂型而适当选择，优选为5质量％以上，进一步优选为8质量％以上，更优选为10质量％以上。另外，优选为99质量％以下，进一步优选为90质量％以下，更优选为70质量％以下，再进一步优选为50质量％以下。
[0124]
＜其它成分＞
[0125]
除了上述成分以外，本发明的皮肤外用剂也可根据需要含有其它成分、例如表面活性剂、紫外线散射剂、止汗剂、香料、保湿剂、增黏剂、杀菌剂、ph值调节剂、抗氧化剂、防腐剂等。
[0126]
(皮肤外用剂的制造方法)
[0127]
本发明的皮肤外用剂的制造方法并无特别限定，可根据皮肤外用剂的剂型适当使用公知方法。可举例如，调配成分(a)～(c)及其它所有成分，通过均质机、分散器等均匀混合的方法。在调配水性介质的情况下，也可使用调配水性介质以外的所有成分，通过分散器等均匀混合后，调配水性介质进而通过均质机等进行搅拌混合的方法。
[0128]
[皮肤的红外线防御方法]
[0129]
本发明另外提供一种将本发明的皮肤外用剂涂布于皮肤的皮肤的红外线防御方法。本发明的防御方法只要具有将上述本发明的皮肤外用剂涂布于皮肤的步骤，则无特别限制。
[0130]
本发明的防御方法中，波长1500nm的红外线防御率优选为10％以上、进一步优选为12％以上、更优选为15％以上。若波长1500nm的红外线防御率为上述范围，则皮肤的隔热实感良好。红外线防御率(％)可将通过分光光度计所测定的红外线透过率设为x(％)时，以100-x(％)所表示的值，具体而言可通过实施例记载的方法进行测定。
[0131]
通过将本发明的皮肤外用剂涂布于皮肤，可有效地防御红外线。
[0132]
关于上述实施形态，本发明进一步公开以下实施方式。
[0133]
《1》一种皮肤外用剂，其中，所述皮肤外用剂通过调配下述成分(a)～(c)而成，
[0134]
(a)厚度为100nm以上且120nm以下的板状金属氧化物；
[0135]
(b)厚度为125nm以上且145nm以下的板状金属氧化物；及
[0136]
(c)厚度为180nm以上且200nm以下的板状金属氧化物，
[0137]
相对于该成分(a)～(c)的合计调配量100质量％，成分(a)的调配量为5质量％以上且70质量％以下，成分(b)的调配量为15质量％以上且75质量％以下，成分(c)的调配量为5质量％以上且70质量％以下。
[0138]
《2》如《1》的皮肤外用剂，其中，上述板状金属氧化物优选为选自板状氧化钛及板状氧化锌中的1种以上，进一步优选为板状氧化钛。
[0139]
《3》如《1》或《2》的皮肤外用剂，其中，上述板状金属氧化物优选为通过选自硅酮及烷基烷氧基硅烷中的1种以上、更优选为通过选自甲基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、(丙烯酸烷基酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物、及辛基三乙氧基硅烷中的1种以上进行了表面处理而得到的物质。
[0140]
《4》如《1》～《3》中任一项的皮肤外用剂，其中，成分(a)的厚度优选为105nm以上且115nm以下；
[0141]
成分(b)的厚度优选为130nm以上且140nm以下；
[0142]
成分(c)的厚度优选为185nm以上且195nm以下。
[0143]
《5》如《1》～《4》中任一项的皮肤外用剂，其中，成分(a)～(c)的平均粒径优选为1μm以上且20μm以下、进一步优选为2μm以上且15μm以下、更优选为2μm以上且12μm以下、再进一步优选为3μm以上且10μm以下、更加进一步优选为5μm以上且10μm以下。
[0144]
《6》如《1》～《5》中任一项的皮肤外用剂，其中，成分(a)～(c)的长径比优选为10以上且200以下、进一步优选为10以上且150以下、更优选为10以上且100以下、再进一步优选为20以上且100以下、更加进一步优选为30以上且100以下、进一步更加优选为35以上且90以下。
[0145]
《7》如《1》～《6》中任一项的皮肤外用剂，其中，相对于成分(a)～(c)的合计调配量100质量％，使成分(a)、成分(b)及成分(c)的调配比例满足以下条件1，更优选为满足以下条件2；
[0146]
条件1：在表示相对于成分(a)～(c)的合计调配量100质量％的成分(a)、成分(b)及成分(c)的质量％的三相图中，各成分的调配比例为下述所示6个组成点所包围的组成区域的范围内，
[0147]
(a,b,c)＝(70,15,15)、(28,26,46)、(5,40,55)、(5,67,28)、(20,68,12)、(57,33,10)；
[0148]
条件2：在表示相对于成分(a)～(c)的合计调配量100质量％的成分(a)、成分(b)及成分(c)的质量％的三相图中，各成分的调配比例为下述所示6个组成点所包围的组成区域的范围内，
[0149]
(a,b,c)＝(50,28,22)、(25,45,30)、(25,32,43)、(15,43,42)、(23,55,22)、(42,43,15)。
[0150]
《8》如《1》～《7》中任一项的皮肤外用剂，其中，皮肤外用剂中的成分(a)～(c)的合计调配量，优选为1质量％以上且35质量％以下、进一步优选为1质量％以上且25质量％以
下、更优选为1质量％以上且20质量％以下、再进一步优选为1质量％以上且15质量％以下、更加进一步优选为1.5质量％以上且10质量％以下、进一步更加优选为2质量％以上且10质量％以下。
[0151]
《9》如《1》～《8》中任一项的皮肤外用剂，其中，进一步含有作为成分(d)的触感提升剂。
[0152]
《10》如《9》的皮肤外用剂，其中，成分(d)优选为球状无机颗粒，进一步优选为球状金属氧化物颗粒，更优选为选自球状氧化钛颗粒及球状氧化锌颗粒中的1种以上，再进一步优选为球状氧化钛颗粒。
[0153]
《11》如《9》或《10》的皮肤外用剂，其中，用作成分(d)的颗粒的平均粒径优选为0.1μm以上且10μm以下，进一步优选为0.2μm以上且5μm以下，更优选为0.5μm以上且2μm以下。
[0154]
《12》如《9》～《11》中任一项的皮肤外用剂，其中，成分(d)的含量优选为1质量％以上且20质量％以下、进一步优选为1质量％以上且15质量％以下、更优选为1质量％以上且10质量％以下、再进一步优选为1.5质量％以上且10质量％以下、更加进一步优选为2质量％以上且10质量％以下。
[0155]
《13》如《9》～《12》中任一项的皮肤外用剂，其中，成分(a)～(c)的合计调配量与成分(d)的质量比[{(a) (b) (c)}/(d)]优选为0.1以上且5以下、进一步优选为0.2以上且3以下、更优选为0.5以上且2以下、再进一步优选为0.5以上且1.5以下。
[0156]
《14》如《1》～《13》中任一项的皮肤外用剂，其中，进一步含有作为成分(e)的紫外线吸收剂。
[0157]
《15》如《14》的皮肤外用剂，其中，成分(e)优选为油溶性的有机紫外线吸收剂，进一步优选为选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷、氰双苯丙烯酸辛酯、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烯丙酸2-乙基己酯、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚、及2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪中的1种以上，更优选为选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、及2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪中的1种以上，再进一步优选为选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯、及双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪中的1种以上。
[0158]
《16》如《14》或《15》的皮肤外用剂，其中，成分(e)的含量优选为0.2质量％以上且30质量％以下，进一步优选为1质量％以上且25质量％以下，更优选为3质量％以上且20质量％以下，再进一步优选为5质量％以上且15质量％以下。
[0159]
《17》如《14》～《16》中任一项的皮肤外用剂，其中，成分(a)～(c)的合计调配量与成分(e)的质量比[{(a) (b) (c)}/(e)]优选为0.1以上且5以下，进一步优选为0.1以上且3以下，更优选为0.2以上且1以下，再进一步优选为0.3以上且1以下，更加进一步优选为0.3以上且0.5以下。
[0160]
《18》如《1》～《17》中任一项的皮肤外用剂，其中，进一步含有油剂作为成分(f)；优选为含有非挥发性油(f1)。
[0161]
《19》如《18》的皮肤外用剂，其中，成分(f1)为选自酯油、硅油、烃油、高级脂肪酸及高级醇中的1种以上；优选为选自酯油、硅油及烃油中的1种以上，进一步优选为选自酯油及
烃油中的1种以上，更优选为选自苯甲酸烷基(c12～15)酯、棕榈酸异丙酯、及轻质液体异链烷烃中的1种以上。
[0162]
《20》如《18》或《19》的皮肤外用剂，其中，成分(f1)的含量优选为1质量％以上且99质量％以下、进一步优选为4质量％以上且90质量％以下、更优选为8质量％以上且80质量％以下、再进一步优选为8质量％以上且50质量％以下、更加进一步优选为8质量％以上且30质量％以下。
[0163]
《21》如《18》～《20》中任一项的皮肤外用剂，其中，成分(a)～(c)的合计调配量与成分(f1)的质量比[{(a) (b) (c)}/(f1)]优选为0.01以上且10以下、进一步优选为0.01以上且5以下、更优选为0.05以上且3以下、再进一步优选为0.1以上且1以下、更加进一步优选为0.3以上且0.5以下。
[0164]
《22》如《18》～《21》中任一项的皮肤外用剂，其中，质量比[(e)/(f1)]优选为0.01以上且10以下、进一步优选为0.02以上且5以下、更优选为0.05以上且3以下、再进一步优选为0.1以上且3以下。
[0165]
《23》如《18》～《22》中任一项的皮肤外用剂，其中，含有挥发性油(f2)作为成分(f)；优选为含有挥发性硅油，进一步优选为含有直链状有机聚硅氧烷及环状有机聚硅氧烷中的在25℃下为液状且为挥发性的挥发性硅油，更优选为含有环状有机聚硅氧烷，再进一步优选为含有具有碳原子数为1以上且5以下的烷基作为取代基的4～6元环的环状硅氧烷，更加进一步优选为十甲基环五硅氧烷。
[0166]
《24》如《23》的皮肤外用剂，其中，成分(f2)的含量优选为1质量％以上且85质量％以下，进一步优选为5质量％以上且80质量％以下，更优选为10质量％以上且75质量％以下。
[0167]
《25》一种皮肤外用剂，其中，所述皮肤外用剂通过调配下述成分(a)～(c)而成，
[0168]
(a)厚度为100nm以上且120nm以下的板状氧化钛；
[0169]
(b)厚度为125nm以上且145nm以下的板状氧化钛；及
[0170]
(c)厚度为180nm以上且200nm以下的板状氧化钛，
[0171]
该成分(a)～(c)的平均粒径为3μm以上且10μm以下，
[0172]
相对于该成分(a)～(c)的合计调配量100质量％，成分(a)的调配量为5质量％以上且70质量％以下，成分(b)的调配量为15质量％上且75质量％以下，成分(c)的调配量为5质量％以上且70质量％以下，
[0173]
上述皮肤外用剂中的成分(a)～(c)的合计调配量为2质量％以上且10质量％以下。
[0174]
《26》一种皮肤外用剂，其中，所述皮肤外用剂通过调配下述成分(a)～(c)而成，
[0175]
(a)厚度为100nm以上且120nm以下的板状氧化钛；
[0176]
(b)厚度为125nm以上且145nm以下的板状氧化钛；及
[0177]
(c)厚度为180nm以上且200nm以下的板状氧化钛，
[0178]
该成分(a)～(c)的平均粒径为3μm以上且10μm以下，
[0179]
相对于成分(a)～(c)的合计调配量100质量％，使成分(a)、成分(b)及成分(c)的调配比例满足以下条件1，
[0180]
上述皮肤外用剂中的成分(a)～(c)的合计调配量为2质量％以上且10质量％以
下，
[0181]
条件1：在表示相对于成分(a)～(c)的合计调配量100质量％的成分(a)、成分(b)及成分(c)的质量％的三相图中，各成分的调配比例为下述所示6个组成点所包围的组成区域的范围内，
[0182]
(a,b,c)＝(70,15,15)、(28,26,46)、(5,40,55)、(5,67,28)、(20,68,12)、(57,33,10)。
[0183]
《27》一种皮肤外用剂，其中，所述皮肤外用剂通过调配下述成分(a)～(c)而成，
[0184]
(a)厚度为100nm以上且120nm以下的板状氧化钛；
[0185]
(b)厚度为125nm以上且145nm以下的板状氧化钛；及
[0186]
(c)厚度为180nm以上且200nm以下的板状氧化钛，
[0187]
该成分(a)～(c)的平均粒径为3μm以上且10μm以下，
[0188]
相对于成分(a)～(c)的合计调配量100质量％，使成分(a)、成分(b)及成分(c)的调配比例满足以下条件2，
[0189]
上述皮肤外用剂中的成分(a)～(c)的合计调配量为2质量％以上且10质量％以下，
[0190]
条件2：在表示相对于成分(a)～(c)的合计调配量100质量％的成分(a)、成分(b)及成分(c)的质量％的三相图中，各成分的调配比例为下述所示6个组成点所包围的组成区域的范围内，
[0191]
(a,b,c)＝(50,28,22)、(25,45,30)、(25,32,43)、(15,43,42)、(23,55,22)、(42,43,15)。
[0192]
《28》如《25》～《27》中任一项的皮肤外用剂，其中，进一步含有作为成分(d)的选自球状氧化钛颗粒及球状氧化锌颗粒中的1种以上的触感提升剂2质量％以上且10质量％以下；
[0193]
作为成分(e)含有油溶性的有机紫外线吸收剂5质量％以上且15质量％以下；
[0194]
作为成分(f)含有选自酯油及烃油中的1种以上的非挥发性油(f1)8质量％以上且50质量％以下。
[0195]
《29》如《1》～《28》中任一项的皮肤外用剂，其中，剂型为液状、凝胶状或乳霜状。
[0196]
《30》如《1》～《29》中任一项的皮肤外用剂，其为皮肤化妆品，优选为防晒化妆品、晒黑剂、底妆化妆品。
[0197]
《31》一种皮肤的红外线防御方法，其中，将上述《1》至《30》中任一项的皮肤外用剂涂布至皮肤。
[0198]
《32》如《31》的方法，其中，波长1500nm的红外线防御率优选为10％以上，进一步优选为12％以上，更优选为15％以上。
[0199]
[实施例]
[0200]
以下通过实施例说明本发明，但本发明并不限定于实施例的范围。另外，本实施例中，各种测定及评价通过以下方法进行。
[0201]
(厚度测定)
[0202]
作为成分(a)～(c)使用的板状氧化钛的厚度通过对成分(a)～(c)使用扫描式电子显微镜(keyence corporation制造的“ve-9800”)，以加速电压：10kev、观察倍率：10,000
倍的条件进行观察，测定观察图像中的50个颗粒的厚度，并算出每个的平均值而求得。
[0203]
(平均粒径、长径比的测定)
[0204]
作为成分(a)～(c)使用的板状氧化钛、及作为成分(d)的使用球状氧化钛的平均粒径通过使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置(堀场制作所株式会社制的“la920”)，以水分散液的相对折射率为2.0、粒径基准体积所测定的中位径(d50)的值作为平均粒径。
[0205]
作为成分(a)～(c)使用的板状氧化钛的长径比通过(平均粒径/厚度)算出。
[0206]
[评价(1)：红外线防御率、涂布于皮肤时的色调、及综合评价]
[0207]
(红外线防御率)
[0208]
将各例的皮肤外用剂28.5mg涂布于5cm
×
5cm的聚甲基丙烯酸甲酯树脂(pmma)基板(helioscreen公司制“hd6”)，使其干燥15分钟作为测定用试样。另外，同样地将甘油涂布于pmma基板，使其干燥15分钟并作为对照用试样。对于测定用试样、对照用试样，分别利用分光光度计(株式会社岛津制作所制的“uv-3600”)，以积分球模式测定了波长1500nm的透过率。将测定用试样的透过率除以对照用试样的透过率所得的值设为透过率x(％)，将100-x(％)设为红外线防御率。该值越大表示红外线防御效果越高。
[0209]
(涂布于皮肤时的色调)
[0210]
将各例的皮肤外用剂以2mg/cm2涂布于被试验者4名的前臂2处，针对刚涂布后的色调，将非常差的情况评为1分、非常好的情况评价为5分，依下述评价基准，按0.5分一个刻度单位进行10个等级的评价。由2名专业感官评价员进行评价，以其平均分(小数点后第二位四舍五入)作为评价分数。
[0211]
＜评价基准＞
[0212]
1：非常差
[0213]
2：差
[0214]
3：中等
[0215]
4：好
[0216]
5：非常好
[0217]
(综合评价)
[0218]
在表1所示评价结果中，将涂布于皮肤时的色调的评价分数为3.6以上的试样设为a等级，将为3.0以上且3.5以下的试样设为b等级，将为2.5以上且2.9以下的试样设为c等级，将为2.4以下的试样设为d等级。进而，针对红外线防御率为15％以上的试样提升1个等级，将小于15％的试样降低1个等级，将得到的结果作为综合评价示于表1。综合评价设为a 、a、b、c、d及d-的6个阶段评价。
[0219]
[评价(2)：色调及透明感]
[0220]
将各例的皮肤外用剂涂布于皮肤时，按下述方法评价：色调偏红、蓝或绿；及未感到无透明感且泛白状态等外观不自然感；以及是否实现自然色调。
[0221]
在肤色不同的前臂4个部位分别以2mg/cm2涂布了皮肤外用剂时，目视观察色调及透明感，按下述评价基准，以0.5分一个刻度单位进行10个等级的评价。由2名专业感官评价员进行评价，以其平均分(小数点后第二位四舍五入)作为评价分数。
[0222]
针对带红、带蓝、带绿及透明感的4个项目，将没有评价分数小于2.0的项目、且有2个以上评价分数为3.0以上的项目的情况视为合格，其余视为不合格。
[0223]
《评价基准》
[0224]
(带红)
[0225]
5：带红感少
[0226]
4：带红感稍少
[0227]
3：中等
[0228]
2：带红感稍强
[0229]
1：带红感强
[0230]
(带蓝)
[0231]
5：带蓝感少
[0232]
4：带蓝感稍少
[0233]
3：中等
[0234]
2：带蓝感稍强
[0235]
1：带蓝感强
[0236]
(带绿)
[0237]
5：带绿感少
[0238]
4：带绿感稍少
[0239]
3：中等
[0240]
2：带绿感稍强
[0241]
1：带绿感强
[0242]
(透明感)
[0243]
5：具透明感
[0244]
4：稍具透明感
[0245]
3：中等
[0246]
2：稍无透明感
[0247]
1：无透明感
[0248]
制造例1(板状氧化钛1的制造)
[0249]
将未处理的板状氧化钛(cqv公司制“featheleve pt-7401k”、厚度112nm、长径比126、平均粒径14.1μm)使用冲击型分级机内藏微粉碎机(hosokawa micron corporation制的“acm-10”)进行粉碎处理后，通过(丙烯酸烷基酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物进行包覆处理，得到厚度为112nm、长径比为80、平均粒径为9.0μm的板状氧化钛1。
[0250]
制造例2(板状氧化钛2的制造)
[0251]
作为未处理的板状氧化钛，除了取代cqv公司制的“featheleve pt-7401k”，使用cqv公司制“featheleve pt-7801k”(厚度为134nm、长径比为95、平均粒径为12.8μm)以外，其余与制造例1同样进行处理，得到厚度为134nm、长径比为64、平均粒径为8.6μm的板状氧化钛2。
[0252]
制造例3(板状氧化钛3的制造)
[0253]
作为未处理的板状氧化钛，除了取代cqv公司制的“featheleve pt-7401k”而使用cqv公司制的“featheleve pt-7901k”(厚度为191nm、长径比为58、平均粒径为11.1μm)以外，其余与制造例1同样进行处理，得到了厚度为191nm、长径比为44、平均粒径为8.5μm的板
状氧化钛3。
[0254]
实施例1～12、比较例1～8(皮肤外用剂的制造及评价)
[0255]
调配表1所示的成分，使用均质机进行均匀混合，制造了表1所示组成的皮肤外用剂。对所得皮肤外用剂，用上述方法实施评价。将结果示于表1。另外，表1记载的调配量为各成分的有效成分量(质量％)。
[0256]
[0257]
表1的调配成分如下述。
[0258]
﹡1：制造例1所得的板状氧化钛1；
[0259]
﹡2：制造例2所得的板状氧化钛2；
[0260]
﹡3：制造例3所得的板状氧化钛3；
[0261]
﹡4：钛工业株式会社(titan kogyo,ltd.)制造的“st-750ec”，球状氧化钛，平均粒径为1000nm，长径比为1.0；
[0262]
﹡5：basf公司制造的“uvinal mc80”，对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯；
[0263]
﹡6：花王株式会社制造的“exceparl ipp”，棕榈酸异丙酯；
[0264]
﹡7：momentive performance materials公司制“tsf405”，十甲基环五硅氧烷。
[0265]
根据表1，实施例1～12的皮肤外用剂可兼顾红外线防御效果、及涂布于皮肤时的自然色调。其中，成分(a)～(c)的调配比例满足上述条件1的实施例1、3、4、6、8及9综合评价为a以上，属优；满足上述条件2的实施例4及6综合评价为a ，属更优。
[0266]
相对于此，比较例1～8的皮肤外用剂在红外线防御效果、或涂布于皮肤时的自然色调的至少一者未获得充分效果。
[0267]
另外，图1的三相图所示的a 、a、b、c、d及d 的标记，是在与实施例1～12及比较例1～8的皮肤外用剂对应的成分(a)～(c)的组成点上表示其上述综合评价。
[0268]
(产业上的可利用性)
[0269]
本发明的皮肤外用剂系红外线防御效果优异，且涂布于皮肤时不易被认为有带红或带蓝，可获得与肤色融合的自然色调，例如作为皮肤化妆品有用。