可回收包装材料及其制备方法与流程

1.本文公开的主题涉及包装材料领域，特别涉及用于制造包装制品的可回收包装材料。


背景技术：

2.随着对品质产品的需求快速增长，包装行业已成为世界经济中增长最快的行业之一。根据smithers所做的研究，到2028年，全球包装市场预计每年扩张约3％，超过1.2万亿美元(the future of packaging:long-term strategic forecast to 2028)。
3.市场上有多种包装材料可供选择，例如玻璃、纸板、纸和金属，但最常用的塑料和聚乙烯包装材料之一占据了很大的市场。源自石油来源的聚乙烯(pe)，与其他塑料相比，在最耐用、极轻质和成本低方面具有高度优势。然而，与其他合成塑料一样，pe是不可生物降解的，并因此作为塑料碎片积聚在垃圾填埋场，对环境健康和安全造成严重威胁。
4.已知许多类型的聚乙烯例如低密度聚乙烯(ldpe)、中密度聚乙烯(mdpe)、高密度聚乙烯(hdpe)等用于包装各种食品、化妆品和其他日常用品。hdpe具有高拉伸强度的益处，但缺乏透明度。因此，它被应用于包装不透明但具有相当大刚度的产品例如工业化学品和水管。另一方面，ldpe由于其柔性和相对的透明度而在制造柔性盖、瓶以及塑料袋和膜方面更受欢迎。cn1760087a公开了由5个膜层通过共挤出制备的多层复合材料的包装膜材料，其中5个膜层的每一者包含低密度聚乙烯(ldpe)、线性低密度聚乙烯(lldpe)、聚偏二氯乙烯(pvdc)、乙烯乙酸乙烯酯(eva)和茂金属聚乙烯中的2至3者。
5.铝阻挡层压管(aluminum barrier laminated tube，abl)和聚合物阻挡层压(polymer barrier laminated，pbl)管也用于包装口腔、药物、化妆品和家庭护理制剂。随着这些管的使用增加，对可回收性的关注也在上升。由于abl管具有例如不可回收性和缺乏透明度的缺点，我们看到了从abl转向pbl以改善可回收性和透明度的趋势。在传统的pbl管中，聚合物共混物由ldpe、lldpe、mdpe和hdpe而不是阻挡层和颜料制成。然而，随着向单一材料进展的趋势，试图最大限度地使用例如聚丙烯和hdpe的聚合物，并最大限度地减少整个制剂中的阻挡层，以促进管在相应流(例如hdpe流)中的可回收性，并且还改善管的透明性，同时保持所需的刚度和可回收性。因此，在现有技术中迫切需要开发满足上述方面的包装膜。


技术实现要素：

6.在本公开内容的第一方面中，提供了可回收制品，其包含：50重量％至90重量％的具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯，其中所述制品表现出小于700mpa的杨氏模量；和小于或等于50％的雾度值。
7.在本公开内容的第二方面中，提供了制备如本文所述的作为膜的可回收制品的方法，所述方法包括：(a)使至少一种聚乙烯熔融以获得聚乙烯熔体流；(b)将聚乙烯熔体以向下流从环形模具中挤出以获得挤出材料；(c)对挤出材料进行充气以获得吹膜泡状物
(blown film bubble)；和(d)将吹膜泡状物用冷水骤冷以获得作为膜的可回收制品。
8.在本公开内容的第三方面中，提供了制备如本文所述的作为层合体的可回收制品的方法，所述方法包括：(a)通过包括以下的方法获得至少一个膜：(1)使至少一种聚乙烯熔融以获得聚乙烯熔体流；(2)将聚乙烯熔体以向下流从环形模具中挤出以获得挤出材料；(3)对挤出材料进行充气以获得吹膜泡状物；和(4)将吹膜泡状物用冷水骤冷以获得作为膜的可回收制品；(b)获得至少一个挤出层合层或粘合层合层；以及(c)将至少两个膜与至少一个挤出层合层/粘合层合层进行层合以获得作为层合体的可回收制品。
9.在本公开内容的第四方面中，提供了如本文所述的制品用于包装材料的用途，其中所述包装材料是层压管(lamitube)、肩部阻挡衬层、或内阻挡衬层。
10.参考以下描述将更好地理解本主题的这些和其他特征、方面和优点。提供该概述是为了以简化形式介绍一系列概念。该概述并非旨在确认所要求保护的主题的关键特征或基本特征。
附图说明
11.参考附图来描述详细说明。在附图中，附图标记的最左边数字表示附图标记首次出现的附图。在整个附图中使用相同的数字来表示相似的特征和部件。
12.图1示出了根据本公开内容的一个实施方式的七层的阻挡膜-1和阻挡膜-2(100)的截面。
13.图2示出了根据本公开内容的一个实施方式的七层的普通膜-1(200)的截面。
具体实施方式
14.本领域技术人员将意识到，本公开内容可进行除具体描述的那些之外的变化和修改。应当理解，本公开内容包括所有这样的变化和修改。本公开内容还包括在本说明书中单独地或共同地提及或指示的所有这样的步骤、特征、组合物和化合物，以及任何或更多个这样的步骤或特征的任何和所有组合。
15.定义
16.为方便起见，在进一步描述本公开内容之前，在此描述在说明书中使用的某些术语和实例。这些定义应根据本公开内容的其余部分来阅读，并为本领域技术人员所理解。本文使用的术语具有本领域技术人员公认和已知的含义，然而，为了方便和完整，在下面阐述了特定术语及其含义。
17.没有数量词修饰的对象用于指一个/种或多于一个/种(即，至少一个/种)对象。
18.术语“包括”和“包含”以包容的、开放的意义使用，意指可以包括另外的要素。它不旨在被解释为“仅由...组成”。
19.在整个说明书中，除非上下文另有要求，否则词语“包括”以及诸如“含有”和“包含”的变体将被理解为暗示包含所述要素或步骤或者要素或步骤的组，但并不排除任何其他要素或步骤或者要素或步骤的组。
20.术语“包括”用于意指“包括但不限于”。“包括”和“包括但不限于”可互换使用。
21.本文使用的术语“至少一个/种”是指一个/种或更多个/种，因此包括单独的组分以及混合物/组合。
22.如本文所用，短语“具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯”是指密度在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的任何聚乙烯，其中所述聚乙烯还可以包括改性聚乙烯，例如金属改性聚乙烯、化学改性聚乙烯、纤维改性聚乙烯等。
23.如本文所用，短语“高密度聚乙烯”、“中密度聚乙烯”、“低密度聚乙烯”和“线性低密度聚乙烯”是指具有本领域技术人员公知的密度的聚乙烯。
24.本文使用的术语“挤出层合”是指其中两个或更多个包装膜通过置于两个包装膜之间的以膜形状挤出的熔融树脂接合在一起的过程。熔融树脂因此充当结合剂并且可以选自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、改性聚乙烯例如马来化聚乙烯、或其组合。
25.本文使用的术语“粘合层合”是指其中使用粘合剂例如聚氨酯将两个或更多个包装膜接合在一起的过程。
26.本文使用的术语“层压管”是指广泛用于包装化妆品材料、牙膏和其他粘性食物产品的层合管。
27.本文使用的术语“膜”是指在被包装产品与周围环境之间的单层或多层壁，其中所述层包含选自高密度聚乙烯、中密度聚乙烯或其组合的至少一种聚乙烯。
28.本文使用的术语“层合体”是指被包装产品与周围环境之间的壁，所述壁包括具有或不具有挤出层合层/粘合层合层的至少两个膜。
29.本文使用的术语“uv阻隔剂”是指能够阻隔或吸收uv辐射的化学化合物。
30.本文使用的术语“颜料”是指有色物质。
31.本文使用的术语“功能性母料”是指用于赋予塑料特殊特性或功能的添加剂。
32.本文使用的术语“密封剂”是指通常存在于包装膜内侧的层以将被包装产品的内容物热密封和湿气密封。
33.本文所用术语“粘连(blocked)”是指在吹膜挤出(blown film extrusion)工艺中的气泡塌陷阶段期间，吹膜泡状物在其间没有挤出层合层或粘合层合层的情况下粘附，从而制成具有泡状物膜层的两倍厚度的膜。
34.本文所用的术语“可印刷层”是指这样的层：其可以印刷，可以或可以不与周围环境接触，关于其在由其生产的可回收制品的内侧(内层)或外侧(外层)的定位没有限制。可印刷层也可以被视为与被包装材料接触的密封剂层。
35.本文所用的术语“密封剂层”是指这样的层：与被包装材料接触，关于其在由其生产的可回收制品的内侧(内层)或外侧(外层)的定位没有限制。密封剂层也可以被视为与周围环境接触的可印刷层。
36.本文所用的术语“杨氏模量”是指固体在负荷下的刚度或弹性变形抗力的量度。它将应力(每单位面积的力)与沿轴线或线的应变(比例变形)联系起来。在本公开内容中，测量包装材料例如膜、层合体或由其制成的制品的杨氏模量，发现其小于700mpa(z分数＜2)。杨氏模量在机器方向(md)和横向方向(td)上测量。
37.本文使用的术语“雾度值”是指样品的混浊度的量度，并且描述为散射光量(大尺度偏转)相对于透射光量。雾度测量值越低，样品的透明性越高，表明更好的可视性。雾度是平均偏离入射光束大于2.5度而通过的光的百分比。雾度值使用式td/tt(大于2.5度的散射光(td)/总透射光(tt))来计算。在本公开内容中，膜、层合体或制品的雾度值小于50％，表
明材料的透明度较高。
38.比率、浓度、量和其他数值数据在本文中可以以范围格式呈现。应当理解，使用这样的范围格式仅是为了方便和简洁，并且应该灵活地解释为不仅包括作为范围限制明确列举的数值，还包括包含在该范围内的所有单独的数值或子范围，就如每个数值和子范围被明确地列举一样。例如，50μm至520μm的厚度范围应解释为不仅包括明确列举的50μm至520μm的限制，还包括在该指定范围内的子范围，例如65μm至450μm、85μm至360μm等，以及在该指定范围内的单独的量，包括小数的量，例如90μm、140μm和250μm。
39.如背景中所讨论的，高密度聚乙烯具有高强度和刚性，但由于其与其他pe类型相比具有高结晶度，因此其缺乏透明度和柔软度，透明度和柔软度对于通过改善包装的美观和触感使消费者被产品吸引是非常需要的。虽然hdpe在一定程度上可以实现减厚(down gauging)，但由hdpe制成的包装管非常硬并且使用不便。通常，向上吹膜挤出工艺用于制造单层膜和多层膜。可用于制造膜的替代方法包括流延膜和通过向下挤出法的热骤冷膜。
40.根据延展性，聚乙烯可以被压制、流延或挤出成各种形状。挤出工艺是将聚乙烯制成膜、瓶和管的最广泛使用的工艺之一。为了制造膜，使用吹膜工艺，该工艺从将塑料材料从料斗进料至挤出机开始，在其中加热塑料材料以形成熔体。迫使这种熔体形式的塑料穿过圆形模具，得到半实心管，其直径通过将空气吹过模具而扩大。使用空气或水使膜冷却以使其结晶。此外，数个压料辊将其压平以形成片材的卷。膜可以以向上方向、向下方向和水平方向挤出，并且可以控制挤出和吹塑的速率以实现挤出膜的期望强度、光泽度和雾度。向上吹膜工艺通常用于制造用于透明热成型网应用的透明膜。由于当前的应用目标是获得非常高的透明度，因此将聚乙烯限制为具有少量hdpe共混物的低密度聚乙烯。然而，增加的ldpe含量使得hdpe膜在hdpe回收流中不可回收，并造成了在回收时的数个挑战。
41.鉴于以上，本公开内容的目的在于提供包含主要部分为高密度聚乙烯或中密度聚乙烯的环境友好的包装材料。其通过将传统的向上吹膜挤出替换为向下吹膜挤出工艺并转向基于hdpe/mdpe的膜而解决了对改善管的透明性的需求，这改善了制品的透明性，并且还在不损失透明性的情况下满足了特定法规的回收要求。同时，与用流行的向上吹膜技术制成的制品相比，使用向下挤出的大部分由hdpe/mdpe制成的制品也将更柔软。这将改善包装的感觉。
42.因此，本公开内容提供了可回收包装制品，其包含50重量％至90重量％的具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯。所述聚乙烯主要是高密度聚乙烯，并且所得制品可以为层合体或膜，表现出小于700mpa的杨氏模量。因此，具有包含hdpe/mdpe的膜或层合体的制品显示出良好的拉伸特性、刚度，并且同时在性质方面还是弹性和柔软的。此外，由于hdpe、mdpe及其组合可以在已建立的瓶级回收流和其他可回收流中回收，因此增加其在包装中的含量有助于减少环境破坏。阻挡层减少≤10％也确保包装材料在相应的回收流中可回收。通过向下挤出工艺制成的本公开内容的制品是透明的，雾度≤50％，这使得它们成为替代商业上使用的透明性较低的向上吹膜的潜在候选者。此外，鉴于数个现有的环境问题，使用本公开内容的环境友好的可回收制品制成的包装材料从长期来看具有强大的市场潜力。
43.除非另有定义，否则本文使用的所有技术术语和科学术语具有与本公开内容所属领域的普通技术人员通常理解的相同含义。尽管与本文描述的方法和材料相似或等同的任
何方法和材料可以用于本公开内容的实践或测试，但现在描述优选的方法和材料。本文提及的所有出版物均通过引用并入本文。
44.本公开内容的范围不受本文描述的具体实施方案的限制，所述具体实施方案仅旨在用于示例的目的。如本文所述，功能等同的产品、组合物和方法显然也在本公开内容的范围内。
45.在本公开内容的一个实施方案中，提供了可回收制品，其包含：50重量％至90重量％的具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯，其中制品表现出小于700mpa的杨氏模量；和小于或等于50％的雾度值。
46.在本公开内容的一个实施方案中，提供了可回收制品，其包含：50重量％至90重量％的具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯，其中制品表现出小于500mpa的杨氏模量；和小于或等于50％的雾度值。
47.在本公开内容的一个实施方案中，制品表现出小于40％的雾度值。在本公开内容的另一个实施方案中，制品表现出小于35％的雾度值。在本公开内容的又一个实施方案中，制品表现出小于30％的雾度值。在本公开内容的又一个实施方案中，制品表现出小于26％的雾度值。
48.在本公开内容的一个实施方案中，提供了可回收制品，其包含：50重量％至90重量％的具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯，其中制品表现出小于700mpa的杨氏模量；和小于或等于40％的雾度值。在本公开内容的另一个实施方案中，其中制品表现出小于700mpa的杨氏模量；和小于或等于35％的雾度值。在本公开内容的再一个实施方案中，其中制品表现出小于700mpa的杨氏模量；和小于或等于30％的雾度值。在本公开内容的另外的实施方案中，其中制品表现出小于700mpa的杨氏模量；和小于或等于26％的雾度值。
49.在本公开内容的一个实施方案中，提供了可回收制品，其包含：50重量％至90重量％的具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯，其中制品表现出小于500mpa的杨氏模量；和小于或等于40％的雾度值。在本公开内容的另一个实施方案中，其中制品表现出小于500mpa的杨氏模量；和小于或等于35％的雾度值。在本公开内容的再一个实施方案中，其中制品表现出小于500mpa的杨氏模量；和小于或等于30％的雾度值。在本公开内容的另外的实施方案中，其中制品表现出小于500mpa的杨氏模量；和小于或等于26％的雾度值。
50.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的可回收制品，其中制品为膜或层合体。在本公开内容的另一个实施方案中，其中制品为膜。在本公开内容的又一个实施方案中，其中制品为层合体。
51.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的可回收制品，其中制品为具有3至11个层的多层膜。在本公开内容的另一个实施方案中，制品为具有4至8个层的多层膜。在本公开内容的又一个实施方案中，制品为具有5至7个层的多层膜。
52.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的可回收制品，其中至少一种聚乙烯选自高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、或其组合。在本公开内容的另一个实施方案中，其中至少一种聚乙烯是高密度聚乙烯。在本公开内容的又一个实施方案中，其中至少一种聚乙烯是中密度聚乙烯。
53.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的可回收制品，其中制品还包含选自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、和中密度聚乙烯中的一种或更多种组分。
54.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的可回收制品，其中制品任选地包含uv阻隔剂、颜料、功能性母料、或其组合。
55.在本公开内容的一个实施方案中，提供了可回收制品，其包含：50重量％至90重量％的选自高密度聚乙烯、中密度聚乙烯或其组合中的至少一种聚乙烯，其中制品表现出小于700mpa的杨氏模量和小于或等于50％的雾度值，制品还包含选自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯中的一种或更多种组分，以及任选地，uv阻隔剂、颜料、功能性母料、或其组合。
56.在本公开内容的一个实施方案中，提供了可回收制品，其包含：50重量％至90重量％的选自高密度聚乙烯、中密度聚乙烯或其组合中的至少一种聚乙烯，其中制品表现出小于500mpa的杨氏模量和小于或等于50％的雾度值，制品还包含选自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯中的一种或更多种组分，以及任选地，uv阻隔剂、颜料、功能性母料、或其组合。
57.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的可回收制品，其中制品包含60重量％至70重量％的至少一种聚乙烯。
58.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的可回收制品，其中制品包含60重量％至70重量％的选自高密度聚乙烯、中密度聚乙烯或其组合中的至少一种聚乙烯。
59.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的可回收制品，其中制品的厚度在50μm至520μm的范围内。在本公开内容的另一个实施方案中，制品的厚度在90μm至450μm的范围内。在本公开内容的又一个实施方案中，制品的厚度在90μm至350μm的范围内。
60.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的可回收制品，其中制品的厚度在200μm至350μm的范围内。
61.在本公开内容的一个实施方案中，提供了可回收制品，其包含：50重量％至90重量％的具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯，其中制品表现出小于700mpa的杨氏模量和小于或等于50％的雾度值；并且制品的厚度在50μm至520μm的范围内。
62.在本公开内容的一个实施方案中，提供了可回收制品，其包含：50重量％至90重量％的具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯，其中制品表现出小于700mpa的杨氏模量和小于或等于50％的雾度值；并且制品的厚度在90μm至350μm的范围内。
63.在本公开内容的一个实施方案中，提供了可回收制品，其包含：50重量％至90重量％的具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯，其中制品表现出小于700mpa的杨氏模量和小于或等于50％的雾度值；并且制品的厚度在200μm至350μm的范围内。
64.在本公开内容的一个实施方案中，提供了可回收制品，其包含：50重量％至90重量％的具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯，其中制品表现出小
于500mpa的杨氏模量和小于或等于50％的雾度值；并且制品的厚度在50μm至520μm的范围内。
65.在本公开内容的一个实施方案中，提供了可回收制品，其包含：50重量％至90重量％的具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯，其中制品表现出小于500mpa的杨氏模量和小于或等于50％的雾度值；并且制品的厚度在90μm至350μm的范围内。
66.在本公开内容的一个实施方案中，提供了可回收制品，其包含：50重量％至90重量％的具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯，其中制品表现出小于500mpa的杨氏模量和小于或等于50％的雾度值；并且制品的厚度在200μm至350μm的范围内。
67.在本公开内容的一个实施方案中，提供了可回收制品，其包含：50重量％至90重量％的具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯，其中制品表现出小于700mpa的杨氏模量和小于或等于35％的雾度值；并且制品的厚度在50μm至520μm的范围内。
68.在本公开内容的一个实施方案中，提供了可回收制品，其包含：50重量％至90重量％的具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯，其中制品表现出小于700mpa的杨氏模量和小于或等于35％的雾度值；并且制品的厚度在90μm至350μm的范围内。
69.在本公开内容的一个实施方案中，提供了可回收制品，其包含：50重量％至90重量％的具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯，其中制品表现出小于700mpa的杨氏模量和小于或等于35％的雾度值；并且制品的厚度在200μm至350μm的范围内。
70.在本公开内容的一个实施方案中，提供了可回收制品，其包含：50重量％至90重量％的具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯，其中制品表现出小于500mpa的杨氏模量和小于或等于35％的雾度值；并且制品的厚度在50μm至520μm的范围内。
71.在本公开内容的一个实施方案中，提供了可回收制品，其包含：50重量％至90重量％的具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯，其中制品表现出小于500mpa的杨氏模量和小于或等于35％的雾度值；并且制品的厚度在90μm至350μm的范围内。
72.在本公开内容的一个实施方案中，提供了可回收制品，其包含：50重量％至90重量％的具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯，其中制品表现出小于500mpa的杨氏模量和小于或等于35％的雾度值；并且制品的厚度在200μm至350μm的范围内。
73.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的可回收制品，其中制品是通过吹膜挤出工艺制成的膜。
74.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的可回收制品，其中制品是通过向下吹膜挤出工艺制成的膜。
75.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的可回收制品，其中制品是
通过向下挤出吹膜挤出工艺制成的膜，所述膜包含具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯，其中制品表现出小于700mpa的杨氏模量；和小于或等于50％的雾度值。
76.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的可回收制品，其中制品是通过向下挤出吹膜挤出工艺制成的膜，所述膜包含具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯，其中制品表现出小于500mpa的杨氏模量；和小于或等于50％的雾度值。
77.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的可回收制品，其中制品是通过向下挤出吹膜工艺制成的具有5至7个层的膜，所述膜包含具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯。
78.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的可回收制品，其中制品是膜，所述膜包括：至少一个可印刷层；至少一个第一连接层(tie layer)；至少一个阻挡层；至少一个第二连接层；和至少一个密封剂层，并且其中制品表现出小于700mpa的杨氏模量；和在10％至50％范围内的雾度值。
79.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的可回收制品，其中制品是膜，所述膜包括：至少一个可印刷层；至少一个第一连接层；至少一个阻挡层；至少一个第二连接层；和至少一个密封剂层，并且其中制品表现出小于500mpa的杨氏模量；和在10％至50％范围内的雾度值。
80.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的可回收制品，其中制品是膜，所述膜包括：至少一个可印刷层；至少一个第一连接层；至少一个阻挡层；至少一个第二连接层；和至少一个密封剂层，其中制品表现出小于700mpa的杨氏模量，并且其中可印刷层是外层且密封剂层是内层。在本公开内容的另一个实施方案中，可印刷层是内层且密封剂层是外层。
81.在本公开内容的一个实施方案中，提供了可回收制品，其中制品是如本文所述的膜，并且制品表现出在10％至50％范围内的雾度值。
82.在本公开内容的一个实施方案中，提供了可回收制品，其中制品是如本文所述的膜，并且至少一个可印刷层和至少一个密封剂层选自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯或其组合。
83.在本公开内容的一个实施方案中，提供了可回收制品，其中制品是如本文所述的膜，并且至少一个阻挡层为小于总膜的10重量％，优选地小于总膜的5重量％。
84.在本公开内容的一个实施方案中，提供了可回收制品，其中制品是如本文所述的膜，并且至少一个阻挡层选自乙烯乙烯醇共聚物、聚酰胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯、或其组合。在本公开内容的另一个实施方案中，至少一个阻挡层为乙烯乙烯醇共聚物。
85.在本公开内容的一个实施方案中，提供了可回收制品，其中制品是如本文所述的膜，并且至少一个第一连接层和至少一个第二连接层独立地包含选自以下的聚合物粘合剂：马来化聚乙烯、酸酐接枝的乙烯/1-丁烯共聚物、酸酐接枝的乙烯/1-己烯共聚物、丙烯乙烯共聚物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、酸酐接枝的乙烯/1-辛烯共聚物、改性聚丙烯、马来化聚丙烯、及其组合。
86.在本公开内容的一个实施方案中，提供了可回收制品，其中制品是如本文所述的
膜，并且所述膜具有至少5个层，具有可印刷层、阻挡层、密封剂层和连接层，其中至少一个第一连接层位于至少一个可印刷层与至少一个阻挡层之间；至少一个第二连接层位于至少一个密封剂层与至少一个阻挡层之间，所述膜的厚度在50μm至260μm的范围内。在本公开内容的另一个实施方案中，膜的厚度在90μm至250μm的范围内。
87.在本公开内容的一个实施方案中，提供了可回收制品，其中制品是如本文所述的膜，并且所述膜具有至少5个层，具有可印刷层、阻挡层、密封剂层和连接层，其中至少一个第一连接层位于至少一个可印刷层与至少一个阻挡层之间；至少一个第二连接层位于至少一个密封剂层与至少一个阻挡层之间，所述膜的厚度在90μm至350μm的范围内。出于该实施方案的目的，第一连接层和第二连接层为马来化聚乙烯，可印刷层和密封剂层为高密度聚乙烯、中密度聚乙烯和低密度聚乙烯的组合，并且阻挡层为乙烯乙烯醇共聚物。
88.在本公开内容的一个实施方案中，提供了可回收制品，其中制品是如本文所述的膜，并且所述膜可以在吹膜挤出工艺期间粘连而具有在100μm至520μm范围内的厚度。
89.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的可回收制品，其中制品是包括以下层的膜：选自高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯或其组合中的至少一个可印刷层；为马来化聚乙烯的至少一个第一连接层；为乙烯乙烯醇共聚物的至少一个阻挡层；为马来化聚乙烯的至少一个第二连接层；和选自高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯或其组合中的至少一个密封剂层，并且制品表现出小于700mpa的杨氏模量。
90.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的可回收制品，其中制品是包括以下层的膜：选自中密度聚乙烯、低密度聚乙烯或其组合中的至少一个可印刷层；为马来化聚乙烯的至少一个第一连接层；为乙烯乙烯醇共聚物的至少一个阻挡层；为马来化聚乙烯的至少一个第二连接层；和选自中密度聚乙烯、低密度聚乙烯或其组合中的至少一个密封剂层，并且制品表现出小于500mpa的杨氏模量。
91.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的可回收制品，其中制品是包括至少两个膜的层合体。
92.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的可回收制品，其中制品是通过将至少两个膜挤出层合或粘合层合而制成的层合体，所述膜具有至少5个层，具有可印刷层、阻挡层、密封剂层和连接层，其中至少一个第一连接层位于至少一个可印刷层与至少一个阻挡层之间；至少一个第二连接层位于至少一个密封剂层与至少一个阻挡层之间，所述膜的厚度在50μm至260μm范围内。
93.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的可回收制品，其中制品是通过将至少两个膜挤出层合或粘合层合而制成的层合体，所述膜具有5至7个层，通过向下挤出吹膜工艺制成，包含具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯。
94.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的可回收制品，其中制品为具有7个层的膜，通过向下挤出吹膜工艺制成，包含具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯、选自线性低密度聚乙烯和中密度聚乙烯中的一种或更多种组分，具有90μm的厚度。
95.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的可回收制品，其中制品为通过将至少两个膜挤出层合/粘合层合而制成的层合体，所述膜具有7个层，通过向下挤出吹膜工艺制成，包含具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的高密度聚乙烯。
96.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的制品，其中制品是通过将至少两个膜挤出层合或粘合层合而制成的层合体，其中所述膜具有至少5个层，具有可印刷层、阻挡层、密封剂层和连接层，其中至少一个第一连接层位于至少一个可印刷层与至少一个阻挡层之间；至少一个第二连接层位于至少一个密封剂层与至少一个阻挡层之间，所述膜的厚度在50μm至260μm的范围内。
97.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的制品，其中制品是通过将至少两个膜挤出层合或粘合层合而制成的层合体，其中第一膜具有5至7个层，通过向下挤出吹膜工艺制成，包含具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯，以及第二膜具有至少5个层，具有可印刷层、阻挡层、密封剂层和连接层，其中至少一个第一连接层位于至少一个可印刷层与至少一个阻挡层之间；至少一个第二连接层位于至少一个密封剂层与至少一个阻挡层之间，所述膜的厚度在50μm至260μm的范围内。
98.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的制品，其中制品是通过用挤出层合层或粘合层合层将以下膜挤出层合或粘合层合而制成的层合体：包含hdpe的通过向上挤出吹膜工艺制成的厚度在40μm至125μm范围内的具有3至7个层的膜，厚度在50μm至250μm范围内的、包含具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯的、通过向下挤出吹膜工艺制成的具有5至7个层的膜。
99.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的制品，其中制品是通过用厚度在10μm至40μm范围内的挤出层合层将以下膜挤出层合而制成的层合体：包含hdpe的通过向上挤出吹膜工艺制成的厚度在40μm至125μm范围内的具有3至7个层的膜，厚度在50μm至250μm范围内的、包含具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯的、通过向下挤出吹膜工艺制成的具有5至7个层的膜。在本公开内容的另一个实施方案中，其中挤出层合层的厚度在15μm至35μm的范围内。
100.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的制品，其中制品是通过用厚度在3μm至5μm范围内的粘合层合层将以下膜粘合层合而制成的层合体：包含hdpe的通过向上挤出吹膜工艺制成的厚度在40μm至125μm范围内的具有3至7个层的膜，厚度在50μm至250μm范围内的、包含具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯的、通过向下挤出吹膜工艺制成的具有5至7个层的膜。在本公开内容的另一个实施方案中，其中粘合层合层的厚度在4.5μm至5μm的范围内。
101.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的制品，其中制品是通过用厚度为20μm的挤出层合层将以下膜挤出层合/粘合层合而制成的层合体：包含hdpe的通过向上挤出吹膜工艺制成的厚度为50μm的具有5个层的膜，厚度为180μ的、包含具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯的、通过向下挤出吹膜工艺制成的具有5个层的膜。
102.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的制品，其中制品是通过用厚度为4.5μm至5μm的粘合层合层将以下膜挤出层合/粘合层合而制成的层合体：包含hdpe的通过向上挤出吹膜工艺制成的厚度为50μm的具有5个层的膜，厚度为180μm的、包含具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度的至少一种聚乙烯的、通过向下挤出吹膜工艺制成的具有5个层的膜。
103.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的制品，其中制品是通过用
挤出层合层/粘合层合层将以下膜挤出层合/粘合层合而制成的层合体：包含hdpe的通过向上挤出吹膜工艺制成的厚度在40μm至125μm范围内的具有3至7个层的膜，厚度在50μm至250μm范围内的通过向下挤出制成并且具有至少5个层(具有可印刷层、阻挡层、密封剂层和连接层)的第二膜，其中至少一个第一连接层位于至少一个可印刷层与至少一个阻挡层之间；至少一个第二连接层位于至少一个密封剂层与至少一个阻挡层之间。
104.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的制品，其中制品是包括至少两个膜的层合体，并且所述层合体通过用第一挤出层合层/粘合层合层和第二挤出层合层/粘合层合层将以下膜挤出层合或粘合层合而制成：厚度在40μm至60μm范围内的包含hdpe的通过向上挤出吹膜工艺制成的具有3至7层的膜，厚度在50μm至260μm范围内的具有至少5个层(具有可印刷层、阻挡层、密封剂层和连接层)的至少两个膜，其中至少一个第一连接层位于至少一个可印刷层与至少一个阻挡层之间；至少一个第二连接层位于至少一个密封剂层与至少一个阻挡层之间，其中第一膜和第二膜具有在60μm至115μm范围内的厚度。
105.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的制品，其中制品是包括至少两个膜的层合体，并且所述层合体通过用第一挤出层合层/粘合层合层和第二挤出层合层/粘合层合层将以下膜挤出层合/粘合层合而制成：厚度为50μm的包含hdpe的通过向上挤出吹膜工艺制成的具有5个层的膜，厚度为75μm的具有至少5个层(具有可印刷层、阻挡层、密封剂层和连接层)的至少两个膜，其中至少一个第一连接层位于至少一个可印刷层与至少一个阻挡层之间；至少一个第二连接层位于至少一个密封剂层与至少一个阻挡层之间。
106.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的制品，其中制品是包括至少两个膜的层合体，并且所述层合体通过用第一挤出层合层/粘合层合层和第二挤出层合层/粘合层合层将以下膜挤出层合/粘合层合而制成：厚度在40μm至60μm范围内的包含hdpe的通过向上挤出吹膜工艺制成的具有3至7个层的膜，包括至少一个可印刷层；至少一个第一连接层；至少一个阻挡层；至少一个第二连接层和至少一个密封剂层的至少两个膜，并且其中制品表现出小于700mpa的杨氏模量；和在10％至50％范围内的雾度值。
107.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的制品，其中制品是包括至少两个膜的层合体，并且所述层合体通过用第一挤出层合层/粘合层合层和第二挤出层合层/粘合层合层将以下膜挤出层合/粘合层合而制成：厚度在40μm至60μm范围内的包含hdpe的通过向上挤出吹膜工艺制成的具有3至7个层的膜，包括至少一个可印刷层；至少一个第一连接层；至少一个阻挡层；至少一个第二连接层和至少一个密封剂层的至少两个膜，并且其中制品表现出小于500mpa的杨氏模量；和在10％至50％范围内的雾度值。
108.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的制品，其中制品是包括至少两个膜的层合体，并且所述层合体通过用第一挤出层合层/粘合层合层和第二挤出层合层/粘合层合层将以下膜挤出层合/粘合层合而制成：厚度为50μm的包含hdpe的通过向上挤出吹膜工艺制成的具有5个层的膜，包括至少一个可印刷层；至少一个第一连接层；至少一个阻挡层；至少一个第二连接层和至少一个密封剂层的至少两个膜，并且其中制品表现出小于700mpa的杨氏模量。
109.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的可回收制品，其中制品是包括挤出层合层/粘合层合层以将膜接合在一起的层合体，并且挤出层合层/粘合层合层包含高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、聚氨酯、改性聚乙烯、
或其组合。
110.在本公开内容的一个实施方案中，提供了制备如本文所述的作为膜的可回收制品的方法，所述方法包括：(a)使至少一种聚乙烯熔融以获得聚乙烯熔体流；(b)将聚乙烯熔体向下流从环形模具中挤出以获得挤出材料；(c)对挤出材料进行充气以获得吹膜泡状物；和(d)将吹膜泡状物用冷水骤冷以获得作为膜的可回收制品。
111.在本公开内容的一个实施方案中，提供了制备如本文所述的作为层合体的可回收制品的方法，所述方法包括：(a)通过所述制备如本文所述的作为膜的可回收制品的方法获得至少一个膜；(b)获得至少一个挤出层合层/粘合层合层；和(c)将至少两个膜与至少一个挤出层合层/粘合层合层进行层合以获得作为层合体的可回收制品。
112.在本公开内容的一个实施方案中，提供了制品，其中制品是如本文所述的膜：所述膜通过向下挤出吹膜工艺制成，具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度，具有200μm的厚度，并且其中制品表现出小于700mpa的杨氏模量和小于或等于50％的雾度值。
113.在本公开内容的一个实施方案中，提供了制品，其中制品是如本文所述的膜：所述膜通过向下挤出吹膜工艺制成，具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度，具有250μm的厚度，并且其中制品表现出小于700mpa的杨氏模量和小于或等于50％的雾度值。
114.在本公开内容的一个实施方案中，提供了制品，其中制品是如本文所述的膜：所述膜通过向下挤出吹膜工艺制成，具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度，具有300μm的厚度，并且其中制品表现出小于700mpa的杨氏模量和小于或等于50％的雾度值。
115.在本公开内容的一个实施方案中，提供了制品，其中制品是如本文所述的膜：所述膜通过向下挤出吹膜工艺制成，具有在0.94g/cm3至0.97g/cm3范围内的密度，具有350μm的厚度，并且其中制品表现出小于700mpa的杨氏模量和小于或等于50％的雾度值。
116.在本公开内容的一个实施方案中，提供了如本文所述的制品用于包装材料的用途，其中包装材料选自层压管、肩部阻挡衬层和内阻挡衬层。
117.如本文所述的本公开内容的膜或层合体可以是透明的、半透明的或不透明的，具有在0％至50％范围内的雾度值。
118.实施例
119.现在将通过工作实例来说明本公开内容，这旨在说明本公开内容的工作，而不旨在限制性地暗示对本公开内容的范围的任何限制。除非另有定义，否则本文使用的所有技术术语和科学术语具有与本公开内容所属领域的普通技术人员通常理解的相同含义。尽管与本文所述的方法和材料相似或等同的方法和材料可以用于实施所公开的方法和组合物，但本文描述了示例性的方法、装置和材料。应当理解，本公开内容不限于所描述的特定方法和实验条件，因为这样的方法和条件可以适用。
120.缩写：
121.evoh：乙烯乙烯醇共聚物
122.g.s.m：克每平方米
123.md：机器方向
124.td：横向方向
125.实施例1
126.制备本公开内容的膜的方法
127.通过向下吹膜挤出工艺制备多层阻挡膜，其中所有层均通过吹膜挤出来制备，然后进行挤出层合以形成多层阻挡膜。膜挤出工艺是众所周知的工艺，如在参考文献[h.f.guiles jr.,j.r.wagner jr.,e.m.mount iii,extrusion the definitive processing guide and handbook,william andrew inc,norwich,ny,(2005),453
–
463；和t.i.butler,g.e.ealer,s.b.marks,g.d.oliver,j.perdikoulias.(编)film extrusion manual，第二版.tappi(2005)]中所讨论的。
[0128]
为了制备多层阻挡膜，首先使聚乙烯材料熔融以获得聚乙烯熔体流。迫使该熔体流穿过挤出机进入环形模具以获得挤出材料，然后通过吹空气对其进行充气以形成气球形管。最后，使用冷水对吹膜泡状物进行骤冷，获得透明的可回收膜。该膜可以具有3至11个层：通过向下/向上挤出吹膜工艺制成，包括至少一个高密度聚乙烯(hdpe)层。图1和图2中描述了七层结构，并在接下来的段落中进行了详细说明。所制备的膜表现出小于或等于50％的雾度值，小于700mpa的杨氏模量，并且具有在50μm至360μm范围内的厚度。
[0129]
阻挡膜
[0130]
七层的阻挡膜-1(100)的结构：可印刷层/hdpe/mdpe/第一连接层/阻挡层/第二连接层/密封剂层如图1所示制成。表1描述了各层的顺序以及厚度。可印刷层(a)是由重量比为80:20的mdpe树脂和ldpe树脂的组合制成的外层并具有60μm的厚度。由于evoh氧阻挡层(e)具有困难的可回收性，具有15μm厚度的evoh以小于总膜的10重量％存在。75μm厚的密封剂层是由重量比为80:20的mdpe树脂和ldpe树脂的组合制成的内层(g)。该层与被包装材料接触。各自具有25μm厚度的第一连接层(d)和第二连接层(f)由马来化聚乙烯制成。各自厚度为25μm的两个层b(hdpe)和c(mdpe)位于外层(a)与第一连接层(d)之间。因此，膜的总厚度为250μm，雾度≤50％，杨氏模量《700mpa。
[0131]
表1
[0132][0133]
如表2a至2d所示制备七层的阻挡膜-2、2i、3和3i。在此说明如表2a描述的115μm阻挡膜-2。可印刷层(a)是由重量比为80:20的mdpe树脂和ldpe树脂的组合制成的外层并具有25μm的厚度。厚度为8μm的evoh氧阻挡层(e)按宽度计以总膜的小于10％存在。密封剂层是由重量比为80:20的mdpe树脂和ldpe树脂的组合制成的内层(g)并具有40μm的总厚度。该层与被包装材料接触。各自具有10μm厚度的第一连接层(d)和第二连接层(f)由马来化聚乙烯制成。各自厚度为11μm的两个层b(hdpe)和c(mdpe)位于外层(a)与第一连接层(d)之间。因此，膜的总厚度为115μm，雾度≤50％，杨氏模量《700mpa。
[0134]
类似地，分别以如表2b、2c和2d中说明的结构获得115μm阻挡膜-2i、140μm阻挡膜-3、140μm阻挡膜-3i。
[0135]
表2a
[0136][0137]
表2b
[0138][0139]
表2c
[0140][0141]
表2d
[0142][0143]
普通膜
[0144]
通过向下吹膜挤出工艺制备七层的普通膜-1和1i(200)，如图2所示。膜是透明的，
具有表3a至3b中的结构。以下说明了115μm普通膜-1。可印刷层(a)是由重量比为80:20的mdpe树脂和ldpe树脂的组合制成的外层并具有28μm的总厚度。mdpe层(b、c、d和e)和5hdpe层f各自由12μm/11μm厚度制成。密封剂层(g)由重量比为80:20的mdpe树脂和ldpe树脂的组合制成并具有28μm的总厚度。因此，普通膜的总厚度为115μm。类似地，如表3b所描述地获得115μm普通膜-1i。
[0145]
表3a
[0146][0147]
表3b
[0148][0149]
通过向下吹膜挤出工艺制成七层的普通膜-2，所述普通膜-2具有结构：可印刷层/hdpe mdpe层/密封剂层，如表4所示。可印刷层(a)是由mdpe树脂和lldpe树脂的组合制成的外层，具有20μm的厚度。b、c、d、e和f层中的每一者由重量比为1:1的hdpe树脂和mdpe树脂的组合制成，具有10μm的总厚度。密封剂层(g)由mdpe树脂和lldpe树脂的组合制成，具有20μm的厚度。因此，普通膜的总厚度为90μm。
[0150]
表4
[0151][0152]
比较膜
[0153]
出于比较的目的，通过向上吹膜挤出工艺制备如表5所示的85μm膜。内层c为17μm厚，由以85:15的重量比存在的mdpe树脂和hdpe树脂的组合制成。中间层b为51μm厚，由重量比为15:85的mdpe树脂和hdpe树脂的组合制成。外层a为17μm厚，由重量比为90:10的lldpe和hdpe树脂的组合制成。因此，该普通膜的总厚度为85μm。然后将该比较膜与普通膜-2的各种机械特性进行比较。
[0154]
表5
[0155][0156]
实施例2
[0157]
机械特性的测试
[0158]
基于包括雾度值、刚度、撕裂强度、拉伸强度、杨氏模量和断裂应变％在内的多种机械特性，对通过向下膜挤出工艺制备的90μ普通膜-2和通过向上吹膜挤出工艺制备的85μ比较膜进行比较，其结果呈现在表6中。
[0159]
表6
[0160][0161]
从表6中示出的数据可以观察到，通过向下吹膜工艺制成的90μ普通膜-2表现出仅35.27％的低得多的雾度值，并且具有《700mpa，具体地《500mpa的杨氏模量；而另一方面，通过向上吹膜工艺制成的85μ比较膜表现出72.34％的非常高的雾度值和》950mpa的杨氏模量。尽管更厚，但90μ普通膜-2在机器方向和横向方向均表现出较低的刚度(柔软度)、较高的撕裂强度和较高的断裂应变。它还表现出比比较膜更低的雾度，即使这两种膜都是主要由hdpe树脂制成的。因此，获得的结果清楚地表明通过吹膜挤出工艺制备的90μ普通膜-2在保持膜的期望刚度和弹性的同时在改善的透明度方面具有优越性。尽管这两种膜均具有相当大百分比的0.94 g/cc密度材料(约78％)，但在特性方面存在巨大差异。向下吹膜表现出更好的透明性、柔软性，同时表现出在hdpe回收流中的可回收性。
[0162]
实施例3
[0163]
制备本公开内容的层合体的方法
[0164]
制备了包括选自阻挡膜-1、阻挡膜-2、普通膜-1或其组合中的至少两个膜的不同种类的层合体。按照本领域公知的挤出层合或粘合层合工艺来制备这样的层合体。在有或
没有挤出层合层/粘合层合层(20μm厚)的情况下将由上述工艺获得的至少两个膜组合以获得本公开内容的透明/不透明的可回收层合体。挤出层合层/粘合层合层由高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、聚氨酯、改性聚乙烯或其组合制成。制备的层合体表现出≤50％的雾度值并具有《700mpa的杨氏模量。层合体的总厚度可以从50μm至520μm变化。
[0165]
具有挤出层合层/粘合层合层的三层层合体由以下结构制成：
[0166]
层合体1：(印刷侧)115μm普通膜-1/20μm/115μm阻挡膜-2(密封剂)，表现出640mpa(md)/698mpa(td)；雾度值25.2。表2a和3a示出了用于获得层合体1的阻挡膜-2和普通膜-1。
[0167]
层合体2：140μm普通膜-3/20μm/140μm阻挡膜-3，表现出625mpa(md)/712mpa(td)；雾度值28.9。表7和表2c示出了用于获得层合体2的阻挡膜-3和普通膜-3。
[0168]
表7
[0169][0170]
层合体3：115μm阻挡膜-2i/20μm/115μm阻挡膜-2i，表现出480mpa(md)/512mpa(td)；雾度值25.7。表2b示出了用于获得层合体3的层状阻挡膜-2i。
[0171]
层合体4：140μm阻挡膜-3i/20μm/140μm阻挡膜-3i，表现出481mpa(md)/487mpa(td)；雾度值31.6。表2d示出了用于获得层合体4的层状阻挡膜-3i。通过挤出层合/粘合层合工艺制成的20μm厚的挤出层合层/粘合层合层用于将层合体的聚乙烯阻挡膜和普通膜紧密合并。
[0172]
从以上层合体可以观察到，层合体1和2表现出小于700mpa的杨氏模量和小于35％的雾度值，层合体3和4表现出小于500mpa的杨氏模量和小于35％的雾度值。层合体1和2由阻挡膜和普通膜制成，其包含hdpe和mdpe的组合，并具有至少一个hdpe层。层合体3和4由阻挡膜和普通膜制成，其主要包含mdpe。因此，聚乙烯及其厚度的组合在获得改善的机械特
性、可回收性和透明度的制品方面起着至关重要的重要作用。
[0173]
由以下结构制成另一种三层层合体，包括从115μm减小到50μm的外普通向上吹膜(200)、20μm挤出层合层/粘合层合层和180μm的内阻挡膜-1(100)。阻挡膜可以是通过向下吹膜挤出工艺制备的3至11多层膜。该层合体表现出≤50％的雾度值，并且具有《700mpa的杨氏模量。
[0174]
普通膜-1(50μm)/20μm/阻挡膜-1(180μm)
[0175]
由以下结构制成五层层合体：
[0176]
普通膜-1(50μm)/20μm/阻挡膜-1(75μm)/20μm/阻挡膜-1(75μm)
[0177]
厚度为50μm的普通膜-1(200)是透明的外层。第一阻挡膜-1位于两个挤出层合层/粘合层合层(20μm厚)之间，第二阻挡膜-1位于层合体的与被包装材料接触的内侧。两个阻挡膜均是75μm厚，通过向下吹膜工艺制备。所得层合体表现出≤50％的雾度值，并且具有≤500mpa的杨氏模量。
[0178]
粘连的阻挡吹膜也可以在吹膜挤出工艺期间形成，其中如上制备的两个挤出阻挡膜或普通膜可以在其间没有挤出层合层/粘合层合层的情况下粘附在一起。这使得形成了为挤出阻挡膜/普通膜的厚度的两倍的粘连阻挡吹膜。因此，形成了厚度在100μm至520μm范围内的粘连阻挡膜。
[0179]
本公开内容的优点
[0180]
如本主题中所述的上述实行实施例及其等同方式具有许多优点，包括所描述的那些优势。
[0181]
从根据本公开内容的实施方案进行的上述实施例可以看出，用通过向下吹膜挤出工艺制备的大部分为hdpe或mdpe的膜代替基于ldpe的包装膜提供了增强的透明度，即，雾度值≤50％。所制备的制品中杨氏模量从对于hdpe/mdpe的700mpa至1200mpa降低至小于700mpa表明了期望的柔性和弹性。因此，本公开内容的透明包装膜和层合体制品，源自使用高含量hdpe的益处是容易生物降解的，耐久的，并且具有与目前市场上使用的不可回收的透明性较低的包装膜竞争的强大商业潜力。
[0182]
虽然已经参考本主题的某些实施方案相当详细地描述了本主题，但是其他实施方案是可能的。因此，本公开内容的精神和范围不应限于本文包括的实施方案的描述。