有机发光二极管和包括其的有机发光装置的制作方法

有机发光二极管和包括其的有机发光装置
1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求于2020年12月29日在大韩民国提交的韩国专利申请第10-2020-0186054号的权益，其通过引用整体并入本文。
技术领域
3.本公开涉及有机发光二极管(oled)和有机发光装置，更具体地，涉及具有提高的发光效率和寿命的oled以及包括其的有机发光装置。


背景技术：

4.随着对占用面积小的平板显示装置的需求增加，包括oled的有机发光显示装置已成为近来研究和开发的主题。
5.oled通过将来自作为电子注入电极的阴极的电子和来自作为空穴注入电极的阳极的空穴注入到发光材料层(emitting material layer，eml)中，使电子与空穴结合，产生激子，并使激子从激发态转换成基态来发光。可以使用柔性基板例如塑料基板作为其中形成有元件的基础基板。此外，有机发光显示装置可以在比使其他显示装置运行所需的电压更低的电压(例如10v或更低)下运行。此外，有机发光显示装置在功耗和色感方面具有优势。
6.oled包括在基板上方的作为阳极的第一电极、与第一电极间隔开并面向第一电极的第二电极、和其间的有机发光层。
7.已经研究和调查了有机发光层中的材料，但是在oled的发光效率和寿命方面仍存在局限性。


技术实现要素：

8.本公开涉及oled和包括所述oled的有机发光装置，其基本上消除了与相关常规技术的局限性和缺点相关的问题中的一者或更多者。
9.本公开的另外的特征和优点在下面的描述中阐述，并且将从描述中显而易见，或者通过本公开的实践而明显。本公开的目的和其他优点通过本文以及附图中描述的特征来实现并获得。
10.为了实现根据本公开的实施方案的目的的这些优点和其他优点，如本文所述，本公开的一个方面是有机发光二极管，所述有机发光二极管包括：第一电极；面向第一电极的第二电极；和第一发光部，所述第一发光部包括红色发光材料层和第一空穴传输层并且定位在第一电极与第二电极之间，红色发光材料层包含第一红色主体和红色掺杂剂，以及第一空穴传输层包含空穴传输材料并且定位在第一电极与红色发光材料层之间，其中第一红色主体和空穴传输材料中的至少一者为式1-1的化合物：
11.[式1-1]
[0012][0013]
其中a、b和c各自独立地为0至4的整数，以及d为0至3的整数，
[0014]
并且其中a、b、c和d中的至少一者为正整数。
[0015]
本公开的另一个方面是有机发光装置，所述有机发光装置包括基板和有机发光二极管，所述有机发光二极管定位在基板上并且包括第一电极；面向第一电极的第二电极；和第一发光部，所述第一发光部包括红色发光材料层和第一空穴传输层并且定位在第一电极与第二电极之间，红色发光材料层包含第一红色主体和红色掺杂剂，以及第一空穴传输层包含空穴传输材料并且定位在第一电极与红色发光材料层之间，其中第一红色主体和空穴传输材料中的至少一者为式1-1的化合物：
[0016]
[式1-1]
[0017][0018]
其中a、b和c各自独立地为0至4的整数，以及d为0至3的整数，以及其中a、b、c和d中的至少一者为正整数。
[0019]
应理解，前述的一般性描述和以下的详细描述二者均是示例性和说明性的，并且旨在进一步说明所要求保护的本公开。
附图说明
[0020]
被包括以提供对本公开的进一步理解并且被并入并构成本说明书的一部分的附图举例说明了本公开的实施方案，并且与说明书一起用于说明本公开的原理。
[0021]
图1是示出本公开的有机发光显示装置的示意性电路图。
[0022]
图2是示出根据本公开的第一实施方案的有机发光显示装置的示意性截面图。
[0023]
图3是示出根据第二实施方案的oled的示意性截面图。
[0024]
图4是示出根据本公开的第三实施方案的有机发光显示装置的示意性截面图。
[0025]
图5是示出根据本公开的第四实施方案的oled的示意性截面图。
[0026]
图6是示出根据第五实施方案的oled的示意性截面图。
具体实施方式
[0027]
现在将详细参照在附图中示出的一些实例和优选实施方案。
[0028]
在本公开中，芳基、亚芳基、杂芳基和亚杂芳基可以未经取代或者经烷基和/或芳基取代而没有具体限定。
[0029]
图1是示出本公开的有机发光显示装置的示意性电路图。
[0030]
如图1所示，在有机发光显示装置中形成有彼此交叉以限定像素区域(像素)p的栅极线gl和数据线dl，以及电源线pl。在像素区域p中形成有开关薄膜晶体管(thin film transistor，tft)ts、驱动tft td、存储电容器cst和oled d。像素区域p可以包括红色像素区域、绿色像素区域和蓝色像素区域。此外，像素区域p还可以包括白色像素区域。
[0031]
开关薄膜晶体管ts连接至栅极线gl和数据线dl，以及驱动薄膜晶体管td和存储电容器cst连接在开关薄膜晶体管ts与电源线pl之间。oled d连接至驱动薄膜晶体管td。当通过经由栅极线gl施加的栅极信号使开关薄膜晶体管ts导通时，通过数据线dl施加的数据信号通过开关薄膜晶体管ts施加至驱动薄膜晶体管td的栅电极和存储电容器cst的一个电极。
[0032]
通过施加到栅电极中的数据信号使驱动薄膜晶体管td导通，使得与数据信号成比例的电流通过驱动薄膜晶体管td从电源线pl供应至oled d。oled d发射亮度与流过驱动薄膜晶体管td的电流成比例的光。在这种情况下，利用与数据信号成比例的电压对存储电容器cst进行充电，使得驱动薄膜晶体管td的栅电极的电压在一帧期间保持恒定。因此，有机发光显示装置可以显示期望的图像。
[0033]
图2是示出根据本公开的第一实施方案的有机发光显示装置的示意性截面图。
[0034]
如图2所示，有机发光显示装置100包括基板110、tft tr和连接至tft tr的oled d。例如，有机发光显示装置100可以包括红色像素区域、绿色像素区域和蓝色像素区域，并且可以在红色像素区域、绿色像素区域和蓝色像素区域的每一者中形成oled d。即，可以分别在红色像素区域、绿色像素区域和蓝色像素区域中设置发射红色光、绿色光和蓝色光的oled d。
[0035]
基板110可以为玻璃基板或柔性基板。例如，柔性基板可以为聚酰亚胺(pi)基板、聚醚砜(pes)基板、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)基板、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)基板或聚碳酸酯(pc)基板。
[0036]
在基板上形成有缓冲层120，以及tft tr形成在缓冲层120上。可以省略缓冲层
120。
[0037]
在缓冲层120上形成有半导体层122。半导体层122可以包含氧化物半导体材料或多晶硅。
[0038]
当半导体层122包含氧化物半导体材料时，可以在半导体层122下方形成遮光图案(未示出)。到达半导体层122的光被遮光图案遮挡或阻挡，使得可以防止半导体层122的热降解。另一方面，当半导体层122包含多晶硅时，可以向半导体层122的两侧中掺杂杂质。
[0039]
在半导体层122上形成有栅极绝缘层124。栅极绝缘层124可以由无机绝缘材料例如硅氧化物或硅氮化物形成。
[0040]
在栅极绝缘层124上以对应于半导体层122的中心形成有由导电材料(例如金属)形成的栅电极130。
[0041]
在图2中，栅极绝缘层124形成在基板110的整个表面上。或者，栅极绝缘层124可以被图案化成具有与栅电极130相同的形状。
[0042]
在栅电极130上形成有由绝缘材料形成的层间绝缘层132。层间绝缘层132可以由无机绝缘材料(例如硅氧化物或硅氮化物)或者有机绝缘材料(例如苯并环丁烯或光压克力(photo-acryl))形成。
[0043]
层间绝缘层132包括使半导体层122的两侧暴露的第一接触孔134和第二接触孔136。第一接触孔134和第二接触孔136定位在栅电极130的两侧以与栅电极130间隔开。
[0044]
第一接触孔134和第二接触孔136形成为穿过栅极绝缘层124。或者，当栅极绝缘层124被图案化成具有与栅电极130相同的形状时，第一接触孔134和第二接触孔136形成为仅穿过层间绝缘层132。
[0045]
在层间绝缘层132上形成有由导电材料例如金属形成的源电极140和漏电极142。
[0046]
源电极140和漏电极142相对于栅电极130彼此间隔开并且分别通过第一接触孔134和第二接触孔136接触半导体层122的两侧。
[0047]
半导体层122、栅电极130、源电极140和漏电极142构成tft tr。tft tr用作驱动元件。即，tft tr可以对应于(图1的)驱动tft td。
[0048]
在tft tr中，栅电极130、源电极140和漏电极142定位在半导体层122上方。即，tft tr具有共面结构。
[0049]
或者，在tft tr中，栅电极可以定位在半导体层下方，并且源电极和漏电极可以定位在半导体层上方，使得tft tr可以具有反向交错结构。在这种情况下，半导体层可以包含非晶硅。
[0050]
尽管未示出，但是栅极线和数据线彼此交叉以限定像素区域，并且开关tft形成为连接至栅极线和数据线。开关tft连接至作为驱动元件的tft tr。
[0051]
此外，还可以形成电源线和用于在一帧中保持tft tr的栅电极的电压的存储电容器，所述电源线可以形成为与栅极线和数据线中的一者平行并且间隔开。
[0052]
形成平坦化层150以覆盖tft tr，所述平坦化层150包括使tft tr的漏电极142暴露的漏极接触孔152。
[0053]
在每个像素区域中且在平坦化层150上分别形成有第一电极160，所述第一电极160通过漏极接触孔152连接至tft tr的漏电极142。第一电极160可以为阳极并且可以由具有相对高的功函数的导电材料形成。例如，第一电极160可以由透明导电材料例如铟-锡-氧
化物(ito)或铟-锌-氧化物(izo)形成。
[0054]
当有机发光显示装置100以底部发光型运行时，第一电极160可以具有透明导电材料层的单层结构。当有机发光显示装置100以顶部发光型运行时，可以在第一电极160下方形成反射电极或反射层。例如，反射电极或反射层可以由银(ag)或铝-钯-铜(aluminum-palladium-copper，apc)合金形成。在这种情况下，第一电极160可以具有ito/ag/ito或ito/apc/ito的三层结构。
[0055]
在平坦化层150上形成有堤层166以覆盖第一电极160的边缘。即，堤层166定位在像素区域的边界处并且使像素区域中的第一电极160的中心暴露。
[0056]
在第一电极160上形成有有机发光层162。有机发光层162包括单一发光部，所述单一发光部包括发光材料层(eml)。或者，有机发光层162包括复数个发光部，例如至少两个发光部，各自包括eml。此外，有机发光层162还可以包括在相邻发光部之间的电荷生成层。
[0057]
各发光部还可以包括空穴注入层(hil)、空穴传输层(htl)、电子阻挡层(ebl)、空穴阻挡层(hbl)、电子传输层(etl)和电子注入层(eil)中的至少一者，使得各发光部具有多层结构。
[0058]
有机发光层162在红色像素区域、绿色像素区域和蓝色像素区域的每一者中分开。如下所述，在红色像素区域中的oled d中，eml和htl中的至少一者包含具有经氘取代的螺芴核(例如氘化的螺芴核)的螺芴衍生物(或化合物)。因此，oled d和有机发光显示装置100的发光效率和寿命得到改善。
[0059]
在其中形成有有机发光层162的基板110的上方形成有第二电极164。第二电极164覆盖显示区域的整个表面，并且可以由具有相对低的功函数的导电材料形成以用作阴极。例如，第二电极164可以由铝(al)、镁(mg)、银(ag)或其合金(例如al-mg合金(almg)、或ag-mg合金(mgag))形成。在顶部发光型有机发光显示装置100中，第二电极164可以具有薄轮廓(小厚度)以提供透光特性(或半透射特性)。
[0060]
第一电极160、有机发光层162和第二电极164构成oled d。
[0061]
在第二电极164上形成有封装膜170以防止水分渗入oled d中。封装膜170包括顺序堆叠的第一无机绝缘层172、有机绝缘层174和第二无机绝缘层176，但不限于此。可以省略封装膜170。
[0062]
有机发光显示装置100还可以包括用于减少环境光反射的偏光板(未示出)。例如，偏光板可以为圆偏光板。在底部发光型有机发光显示装置100中，偏光板可以布置在基板110下方。在顶部发光型有机发光显示装置100中，偏光板可以布置在封装膜170上或上方。
[0063]
此外，在顶部发光型有机发光显示装置100中，可以将覆盖窗(未示出)附接至封装膜170或偏光板。在这种情况下，基板110和覆盖窗具有柔性特性，使得可以提供柔性有机发光显示装置。
[0064]
图3是示出根据第二实施方案的oled的示意性截面图。
[0065]
如图3所示，oled d包括彼此面对的第一电极160和第二电极164以及在第一电极160与第二电极164之间的有机发光层162。有机发光层162包括红色eml 230和在红色eml 230下方的htl 220。
[0066]
(图2的)有机发光显示装置100可以包括红色像素区域、绿色像素区域和蓝色像素区域，以及oled d可以定位在红色像素区域中。
[0067]
第一电极160为注入空穴的阳极，第二电极164为注入电子的阴极。第一电极160和第二电极164中的一者为反射电极，并且第一电极160和第二电极164中的另一者为透明电极(或半透明电极)。
[0068]
例如，第一电极160可以包含透明导电材料，例如ito或izo，以及第二电极164可以由al、mg、ag、almg或mgag形成。
[0069]
有机发光层162还可以包括在红色eml 230上或上方的etl 240。即，htl 220定位在红色eml 230与第一电极160之间，以及etl 240定位在红色eml 230与第二电极164之间。
[0070]
红色eml 230、htl 220和etl 240构成发光部。
[0071]
此外，有机发光层162还可以包括在htl 220下方的hil 210和在etl 240上的eil 250中的至少一者。
[0072]
尽管未示出，但是有机发光层162还可以包括在htl 220与红色eml 230之间的ebl和在红色eml 230与etl 240之间的hbl中的至少一者。
[0073]
红色eml 230包含为第一化合物的主体232(例如第一主体)。此外，红色eml 230还可以包含红色掺杂剂234(例如红色发光体)。在红色eml 230中，为第一化合物的主体的重量％可以大于红色掺杂剂234的重量％。红色掺杂剂234可以为红色磷光化合物、红色荧光化合物和红色延迟荧光化合物中的一者。
[0074]
在红色eml 230中，红色掺杂剂234的重量％可以为1重量％至10重量％，优选为1重量％至5重量％，但不限于此。红色eml 230的厚度可以为至优选为至但不限于此。
[0075]
htl 220包含为第二化合物的空穴传输材料222。htl 220的厚度可以为至但不限于此。
[0076]
红色eml 230中的作为主体232的第一化合物和htl 220中的作为空穴传输材料222的第二化合物各自为包含作为核的螺芴部分和芳基胺部分的化合物，并且第一化合物和第二化合物的至少一者中的螺芴核是部分或完全氘化的。即，第一化合物和第二化合物的至少一者中的螺芴核中的部分氢或全部氢被氘取代。
[0077]
例如，在红色eml 230中的作为主体232的第一化合物和htl 220中的作为空穴传输材料222的第二化合物二者中，螺芴核可以是部分或完全氘化的。
[0078]
红色eml 230中的作为主体232的第一化合物和htl 220中的作为空穴传输材料222的第二化合物中的至少一者由式1-1表示。
[0079]
[式1-1]
[0080][0081]
在式1-1中，a、b和c各自独立地为0至4的整数，d为0至3的整数，并且a、b、c和d中的至少一者为正整数。在式1-1中，d表示氘原子，以及a、b、c和d各自表示氘原子的数量。
[0082]
例如，在式1-1中，苯基部分可以相对于氮原子(n)在邻位或对位处连接至亚苯基部分。即，式1-1中的化合物可以由式1-2或式1-3表示。
[0083]
[式1-2]
[0084][0085]
[式1-3]
[0086][0087]
即，用作红色eml 230中的主体232和/或htl 220中的空穴传输材料222的化合物具有这样的结构：其中芳基胺部分键合(连接或结合)至螺芴部分，并且除芳基胺部分之外的螺芴部分是部分或完全氘化的。
[0088]
式1-1中的化合物可以为式2中的化合物中的一者。
[0089]
[式2]
[0090][0091]
在本公开的一个实施方案中，红色eml 230中的作为主体232的第一化合物中的螺芴核可以是部分或完全氘化的，htl 220中的作为空穴传输材料222的第二化合物可以不被氘化、部分氘化或完全氘化。
[0092]
此外，htl 220中的作为空穴传输材料222的第二化合物中的螺芴核可以是部分或完全氘化的，红色eml 230中的作为主体232的第一化合物可以不被氘化、部分氘化或完全氘化。
[0093]
当红色eml 230中的主体232和htl 220中的空穴传输材料222中的一者为式1-1的化合物时，红色eml 230中的主体232和htl 220中的空穴传输材料222中的另一者可以由式3-1表示。
[0094]
[式3-1]
[0095][0096]
在式3-1中，e、f、g、i和l各自独立地为0至4的整数，h、k、m和n各自为0至3的整数，以及j为0至5的整数。在式3-1中，e至n各自表示氘原子的数量。
[0097]
例如，在式3-1中，苯基部分可以相对于氮原子(n)在邻位或对位处连接至亚苯基部分。即，式3-1中的化合物可以由式3-2或式3-3表示。
[0098]
[式3-2]
[0099][0100]
[式3-3]
[0101][0102]
即，可以用作红色eml 230中的主体232或htl 220中的空穴传输材料222的化合物具有这样的结构：其中芳基胺部分键合(连接或结合)至螺芴部分。在这种情况下，所述化合物未被氘化，或者除螺芴部分之外的芳基胺部分是部分或完全氘化的。或者，可以使用其中芳基胺部分和螺芴部分是部分或完全氘化的化合物作为红色eml 230中的主体232或htl 220中的空穴传输材料222。
[0103]
式3-1中的化合物可以为式4中的化合物中的一者。
[0104]
[式4]
[0105]
[0106][0107]
[合成]
[0108]
1.化合物a-1的合成
[0109]
[反应式1]
[0110][0111]
在将9.88g(25mmol)2-溴-9,9
’‑
螺二芴溶解在80ml甲苯中之后，添加8.31g
(23mmol)n-(2-联苯基)-9,9-二甲基-9h-芴-2-胺。然后，顺序地添加7.20g(75mmol)t-buona、0.4g(2.5mmol)(t-bu)3p和1.19g(1.2mmol)pd2(dba)3。使混合溶液在110℃下循环蒸馏的同时反应。在反应完成之后，将溶液过滤并分离有机层。使用mgso4除去残留在有机层中的水。通过对有机层进行柱色谱法将产物分离，并将分离的产物通过重结晶纯化以获得6.42g化合物a-1。(产率38％)
[0112]
2.化合物a-2的合成
[0113]
(1)化合物ic-1
[0114]
[反应式2-1]
[0115][0116]
将7.9g(25mmol)9,9
’‑
螺二芴溶解在158ml d2o、15.8ml ipa和316.4ml十氢化萘的混合溶液中，然后添加3.36g 5％pt/c催化剂。将混合溶液在高压反应器中在100℃下搅拌24小时，然后冷却至室温。其后，添加二氯甲烷以分离有机层，并将分离的有机层使用mgso4干燥并浓缩。在向剩余溶液中添加ipa(异丙醇)之后，将沉淀的物质过滤以获得7g化合物ic-1。(产率86％)
[0117]
(2)化合物ic-2
[0118]
[反应式2-2]
[0119][0120]
在将7g化合物ic-1溶解在50ml二氯甲烷(mc)中之后，在低温(-5℃)下添加3.3g br2。在将温度缓慢升至室温的同时使其反应4小时。在反应完成之后，向混合物中添加10ml 2m na2s2o3水溶液并搅拌。在将有机材料层从混合溶液中分离之后，将分离的物质用10ml 10％na2co3水溶液和蒸馏水洗涤。在将有机材料层再次分离之后，使用mgso4除去有机材料层中的水。在将有机溶液浓缩之后，添加过量的甲醇以使产物析出。将产物过滤以获得6.2g化合物ic-2。(产率71％)
[0121]
(2)化合物a-2
[0122]
[反应式2-3]
[0123][0124]
在将6.15g化合物ic-2溶解在60ml甲苯中之后，添加5.15g n-(2-联苯基)-9,9-二甲基-9h-芴-2-胺。随后，顺序地添加4.32g t-buona、0.3g(t-bu)3p和0.69g pd2(dba)3。使混合溶液在110℃下循环蒸馏的同时反应。在反应完成之后，将溶液过滤并分离有机层。使用mgso4除去残留在有机层中的水。通过对有机层进行柱色谱法将产物分离，并将分离的产物通过重结晶纯化以获得3.9g化合物a-2。(产率38％)
[0125]
3.化合物a-3的合成
[0126]
(1)化合物“苯胺-d5”[0127]
[反应式3-1]
[0128][0129]
在将16.2g溴苯-d5溶解在120ml甲苯中之后，添加19.9g 1,1-二苯基甲亚胺。随后，顺序地添加28.8g t-buona、6.23g binap(2,2
’‑
双(二苯基膦基)-1,1
’‑
联萘)和4.58g pd2(dba)3。使混合溶液在氮气气氛下在80℃的温度下反应6小时。其后，向混合溶液中添加3n hcl，然后在氮气气氛下在50℃下反应4小时。在反应完成之后，将溶液过滤并分离有机层。使用mgso4除去残留在有机层中的水。通过对有机层进行柱色谱法将产物分离，并将分离的产物通过重结晶纯化以获得5.6g化合物“苯胺-d5”。
[0130]
(产率57％)
[0131]
(2)化合物ic-3
[0132]
[反应式3-2]
[0133][0134]
在将7g化合物“苯胺-d5”溶解在50ml二氯甲烷(mc)中之后，在低温(-5℃)下添加8.21g br2。在将温度缓慢升至室温的同时使其反应4小时。在反应完成之后，向混合物中添加10ml 2m na2s2o3水溶液并搅拌。在将有机材料层从混合溶液中分离之后，将分离的物质用10ml 10％na2co3水溶液和蒸馏水洗涤。在将有机材料层再次分离之后，使用mgso4除去有机材料层中的水。在将有机溶液浓缩之后，添加过量的甲醇以使产物析出。将产物过滤以获得4.1g化合物ic-3。(产率41％)
[0135]
(3)化合物ic-4
[0136]
[反应式3-3]
[0137][0138]
在将10.8g溴苯-d5溶解在80ml 1,4-二烷中之后，添加18.6g双(频哪醇)二硼。然后，顺序地添加8.48g licl、3.18g xphos和0.75g pd(oac)2。使混合溶液在氮气气氛下在90℃的温度下反应18小时。在反应完成之后，将溶液过滤并分离有机层。使用mgso4除去残留在有机层中的水。通过对有机层进行柱色谱法将产物分离，并将分离的产物通过重结晶纯化以获得12.5g化合物ic-4。(产率91％)
[0139]
(4)化合物ic-5
[0140]
[反应式3-4]
[0141][0142]
在将4.1g化合物ic-3溶解在50ml甲苯中之后，添加5.1g化合物ic-4。然后，顺序地添加5ml水、9.7g k2co3、5ml乙醇和1.35g pd(pph3)4。使混合溶液在氮气气氛下在80℃的温度下反应6小时。在反应完成之后，将溶液过滤并分离有机层。使用mgso4除去残留在有机层中的水。通过对有机层进行柱色谱法将产物分离，并将分离的产物通过重结晶纯化以获得2.5g化合物ic-5。(产率61％)
[0143]
(4)化合物ic-7
[0144]
[反应式3-5]
[0145][0146]
在将5.5g 2-溴-9,9-二甲基芴溶解在60ml甲苯中之后，添加2.87g化合物ic-5。随后，顺序地添加2.1g t-buona、0.4g(t-bu)3p和0.92g pd2(dba)3。使混合溶液在90℃下反应。在反应完成之后，将溶液过滤并分离有机层。使用mgso4除去残留在有机层中的水。通过对有机层进行柱色谱法将产物分离，并将分离的产物通过重结晶纯化以获得3g化合物ic-7。(产率40％)
[0147]
(6)化合物a-3
[0148]
[反应式3-6]
[0149][0150]
在将6g 2-溴-9,9
’‑
螺二芴溶解在60ml甲苯中之后，添加5.3g化合物ic-7。随后，顺序地添加4.38g t-buona、0.31g(t-bu)3p和0.69g pd2(dba)3。使混合溶液在氮气气氛下循环蒸馏的同时反应。在反应完成之后，将溶液过滤并分离有机层。使用mgso4除去残留在有机层中的水。通过对有机层进行柱色谱法将产物分离，并将分离的产物通过重结晶纯化以获得4g化合物a-3。(产率39％)
[0151]
4.化合物a-4的合成
[0152]
(1)化合物ic-8
[0153]
[反应式4-1]
[0154][0155]
将6.8g 2-溴-9,9二甲基芴溶解在137ml d2o、14ml ipa和273ml十氢化萘的混合溶液中，并添加2.9g 5％pt/c催化剂。将混合溶液在高压反应器中在100℃下搅拌24小时，然后冷却至室温。其后，添加二氯甲烷以分离有机层，并将分离的有机层使用mgso4干燥。将剩余溶液浓缩。在向浓缩的溶液中添加ipa之后，将析出的物质过滤以获得化合物ic-8(6.15g)。
[0156]
(2)化合物ic-9
[0157]
[反应式4-2]
[0158][0159]
在将3g化合物ic-8溶解在40ml甲苯中之后，添加1.42g[1,1
’‑
联苯]-2-胺。随后，顺序地添加1.1g t-buona、0.21g(t-bu)3p和0.48g pd2(dba)3。使混合溶液在90℃下反应。在反应完成之后，将溶液过滤并分离有机层。使用mgso4除去残留在有机层中的水。通过对
有机层进行柱色谱法将产物分离，并将分离的产物通过重结晶纯化以获得1.6g化合物ic-9。(产率40％)
[0160]
(3)化合物a-4
[0161]
[反应式4-3]
[0162][0163]
在将6g 2-溴-9,9
’‑
螺二芴溶解在60ml甲苯中之后，添加5.4g化合物ic-9。随后，顺序地添加4.38g t-buona、0.31g(t-bu)3p和0.69g pd2(dba)3。使混合溶液在氮气气氛下循环蒸馏的同时反应。在反应完成之后，将溶液过滤并分离有机层。使用mgso4除去残留在有机层中的水。通过对有机层进行柱色谱法将产物分离，并将分离的产物通过重结晶纯化以获得4g化合物a-4。(产率39％)
[0164]
5.化合物a-5的合成
[0165]
(1)化合物ic-10
[0166]
[反应式5-1]
[0167][0168]
在将3g化合物ic-8溶解在40ml甲苯中之后，添加1.49g化合物ic-5。随后，顺序地添加1.11g t-buona、0.21g(t-bu)3p和0.48g pd2(dba)3。使混合溶液在90℃下反应。在反应完成之后，将溶液过滤并分离有机层。使用mgso4除去残留在有机层中的水。通过对有机层进行柱色谱法将产物分离，并将分离的产物通过重结晶纯化以获得1.65g化合物ic-10。(产率41％)
[0169]
(2)化合物a-5
[0170]
[反应式5-2]
[0171][0172]
在将6g化合物ic-2溶解在60ml甲苯中之后，添加5.33g化合物ic-10。随后，顺序地添加4.22g t-buona、0.30g(t-bu)3p和0.67g pd2(dba)3。使混合溶液在氮气气氛下循环蒸馏的同时反应。在反应完成之后，将溶液过滤并分离有机层。使用mgso4除去残留在有机层中的水。通过对有机层进行柱色谱法将产物分离，并将分离的产物通过重结晶纯化以获得3.73g化合物a-5。(产率37％)
[0173]
6.化合物b-1的合成
[0174]
[反应式6]
[0175][0176]
在将9.88g(25mmol)2-溴-9,9
’‑
螺二芴溶解在80ml甲苯中之后，添加8.31g(23mmol)n-(4-联苯基)-9,9-二甲基-9h-芴-2-胺。然后，顺序地添加7.20g(75mmol)t-buona、0.4g(2.5mmol)(t-bu)3p和1.19g(1.2mmol)pd2(dba)3。使混合溶液在110℃下循环蒸馏的同时反应。在反应完成之后，将溶液过滤并分离有机层。使用mgso4除去残留在有机层中的水。通过对有机层进行柱色谱法将产物分离，并将分离的产物通过重结晶纯化以获得6.4g化合物b-1。(产率37％)
[0177]
7.化合物b-2的合成
[0178]
[反应式7]
[0179][0180]
在将6.15g化合物ic-2溶解在60ml甲苯中之后，添加5.15g n-(4-联苯基)-9,9-二甲基-9h-芴-2-胺。随后，顺序地添加4.32g t-buona、0.3g(t-bu)3p和0.69g pd2(dba)3。使混合溶液在110℃下循环蒸馏的同时反应。在反应完成之后，将溶液过滤并分离有机层。使用mgso4除去残留在有机层中的水。通过对有机层进行柱色谱法将产物分离，并将分离的产物通过重结晶纯化以获得3.9g化合物b-2。(产率38％)
[0181]
8.化合物b-3的合成
[0182]
(1)化合物ic-11
[0183]
[反应式8-1]
[0184][0185]
在将5.6g化合物“苯胺-d5”溶解在50ml二氯甲烷(mc)中之后，在低温(-5℃)下添加8.21g br2。在将温度缓慢升至室温的同时使其反应4小时。在反应完成之后，向混合物中添加10ml 2m na2s2o3水溶液并搅拌。在将有机材料层从混合溶液中分离之后，将分离的物质用10ml 10％na2co3水溶液和蒸馏水洗涤。在将有机材料层再次分离之后，使用mgso4除去有机材料层中的水。在将有机溶液浓缩之后，添加过量的甲醇以使产物析出。将产物过滤以获得4.1g化合物ic-11。(产率41％)
[0186]
(2)化合物ic-12
[0187]
[反应式8-2]
[0188][0189]
在将4.1g化合物ic-11溶解在50ml甲苯中之后，添加5.1g化合物ic-4。然后，顺序地添加5ml水、9.7g k2co3、5ml乙醇和1.35g pd(pph3)4。使混合溶液在氮气气氛下在80℃的温度下反应6小时。在反应完成之后，将溶液过滤并分离有机层。使用mgso4除去残留在有机层中的水。通过对有机层进行柱色谱法将产物分离，并将分离的产物通过重结晶纯化以获得2.5g化合物ic-12。(产率61％)
[0190]
(3)化合物ic-13
[0191]
[反应式8-3]
[0192][0193]
在将5.5g 2-溴-9,9-二甲基芴溶解在60ml甲苯中之后，添加2.87g化合物ic-12。随后，顺序地添加2.1g t-buona、0.4g(t-bu)3p和0.92g pd2(dba)3。使混合溶液在90℃下反应。在反应完成之后，将溶液过滤并分离有机层。使用mgso4除去残留在有机层中的水。通过对有机层进行柱色谱法将产物分离，并将分离的产物通过重结晶纯化以获得3g化合物ic-13。(产率40％)
[0194]
(4)化合物b-3
[0195]
[反应式8-4]
[0196][0197]
在将6g 2-溴-9,9
’‑
螺二芴溶解在60ml甲苯中之后，添加5.3g化合物ic-13。随后，顺序地添加4.38g t-buona、0.31g(t-bu)3p和0.69g pd2(dba)3。使混合溶液在氮气气氛下循环蒸馏的同时反应。在反应完成之后，将溶液过滤并分离有机层。使用mgso4除去残留在有机层中的水。通过对有机层进行柱色谱法将产物分离，并将分离的产物通过重结晶纯化以获得4g化合物b-3。(产率39％)
[0198]
9.化合物b-4的合成
[0199]
(1)化合物ic-14
[0200]
[反应式9-1]
[0201][0202]
在将3g化合物ic-8溶解在40ml甲苯中之后，添加1.42g[1,1
’‑
联苯]-4-胺。随后，顺序地添加1.1g t-buona、0.21g(t-bu)3p和0.48g pd2(dba)3。使混合溶液在90℃下反应。在反应完成之后，将溶液过滤并分离有机层。使用mgso4除去残留在有机层中的水。通过对有机层进行柱色谱法将产物分离，并将分离的产物通过重结晶纯化以获得1.6g化合物ic-14。(产率40％)
[0203]
(2)化合物b-4
[0204]
[反应式9-2]
[0205][0206]
在将6g 2-溴-9,9
’‑
螺二芴溶解在60ml甲苯中之后，添加5.4g化合物ic-14。随后，顺序地添加4.38g t-buona、0.31g(t-bu)3p和0.69g pd2(dba)3。使混合溶液在氮气气氛下循环蒸馏的同时反应。在反应完成之后，将溶液过滤并分离有机层。使用mgso4除去残留在有机层中的水。通过对有机层进行柱色谱法将产物分离，并将分离的产物通过重结晶纯化以获得4g化合物b-4。(产率39％)
[0207]
10.化合物b-5的合成
[0208]
(1)化合物ic-15
[0209]
[反应式10-1]
[0210][0211]
在将3g化合物ic-8溶解在40ml甲苯中之后，添加1.49g化合物ic-12。随后，顺序地添加1.11g t-buona、0.21g(t-bu)3p和0.48g pd2(dba)3。使混合溶液在90℃下反应。在反应完成之后，将溶液过滤并分离有机层。使用mgso4除去残留在有机层中的水。通过对有机层进行柱色谱法将产物分离，并将分离的产物通过重结晶纯化以获得1.65g化合物ic-15。(产率41％)
[0212]
(2)化合物b-5
[0213]
[反应式10-2]
[0214][0215]
在将6g化合物ic-2溶解在60ml甲苯中之后，添加5.33g化合物ic-15。随后，顺序地添加4.22g t-buona、0.30g(t-bu)3p和0.67g pd2(dba)3。使混合溶液在氮气气氛下循环蒸馏的同时反应。在反应完成之后，将溶液过滤并分离有机层。使用mgso4除去残留在有机层中的水。通过对有机层进行柱色谱法将产物分离，并将分离的产物通过重结晶纯化以获得3.73g化合物b-5。(产率37％)
[0216]
在布置成彼此接触的htl 220和红色eml 230中，作为空穴传输材料222的第二化合物和作为主体232的第一化合物具有相同或相似的化学结构，使得htl 220与红色eml 230之间的界面特性得到改善。
[0217]
当htl 220中的空穴传输材料222和红色eml 230中的主体232为式1-1的化合物时，htl 220中的空穴传输材料222和红色eml 230中的主体232相同或不同。
[0218]
例如，红色掺杂剂234可以由式5表示，但不限于此。
[0219]
[式5]
[0220][0221]
在式5中，r
131
选自氘、卤素原子、c1至c6烷基、c3至c6环烷基、c6至c10芳基和c3至c10杂芳基，以及r为0至4的整数。r
132
至r
135
各自独立地选自氢、氘、卤素原子、c1至c6烷基、c3至c6环烷基、c6至c10芳基和c3至c10杂芳基，并且r
132
至r
135
中的至少相邻两者连接而形成c6至c10芳族环(例如，稠环)。r
136
至r
138
各自独立地选自氢、氘和c1至c6烷基。
[0222]
在本公开中，芳基可以选自以下而没有具体限定：苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、戊搭烯基、茚基、茚并茚基、庚搭烯基，亚联苯基、引达省基(indacenyl)、非那烯基(phenalenyl)、菲基、苯并菲基、二苯并菲基、薁基(azulenyl)、芘基、荧蒽基、三亚苯基、基、四苯基、并四苯基、七曜烯基、苉基(picenyl)、五苯基、并五苯基、芴基、茚并芴基和螺芴基。除了亚芳基为二价基团之外，芳基的以上限定可以应用于亚芳基。
[0223]
在本公开中，杂芳基可以选自以下而没有具体限定：吡咯基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、四嗪基、咪唑基、吡唑基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、吲嗪基、吡咯嗪基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、吲哚并咔唑基、茚并咔唑基、苯并呋喃并咔唑基、苯并噻吩并咔唑基、喹啉基、异喹啉基、酞嗪基、喹喔啉基、噌啉基、喹唑啉基、喹嗪基、嘌呤基、苯并喹啉基、苯并异喹啉基、苯并喹唑啉基、苯并喹喔啉基、吖啶基、菲咯啉基、咟啶基、菲啶基、蝶啶基、噌啉基、萘啶基、呋喃基、吡喃基、嗪基、唑基、二唑基、三唑基、二英基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、噻喃基、呫吨基、色烯基、异色烯基、噻嗪基、噻吩基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、二呋喃并吡嗪基、苯并呋喃并二苯并呋喃基、苯并噻吩并苯并噻吩基、苯并噻吩并二苯并噻吩基、苯并噻吩并苯并呋喃基和苯并噻吩并二苯并呋喃基。除了亚杂芳基为二价基团之外，杂芳基的以上限定可以应用于亚杂芳基。
[0224]
红色掺杂剂可以为式6中的化合物中的一者，但不限于此。
[0225]
[式6]
[0226][0227]
[0228]
红色eml 230还可以包含第二主体(未示出)。即，在红色eml 230中，第一主体232可以充当p型主体，第二主体可以充当n型主体。
[0229]
红色eml 230中的第二主体可以为喹唑啉-咔唑衍生物并且可以由式7表示。
[0230]
[式7]
[0231][0232]
在式7中，ar1和ar2各自独立地选自氢和c6至c30芳基。a和b各自独立地为0至4的整数。r1和r2各自独立地选自氢、c1至c10烷基和c6至c30芳基，或者r1中的相邻两者和/或r2中的相邻两者彼此连接以形成稠环。
[0233]
例如，ar1可以为苯基，ar2可以为苯基、联苯基、萘基或萘基-苯基。r1可以为氢，或者r1中的相邻两者可以连接以形成稠环。r2可以为氢，或者r2中的相邻两者可以连接以形成稠环。
[0234]
例如，红色eml 230的第二主体可以为式8中的化合物中的一者，但不限于此。
[0235]
[式8]
[0236]
[0237][0238]
例如，hil 210可以包含选自以下的至少一种化合物：4,4’,4
”‑
三(3-甲基苯基氨基)三苯胺(mtdata)、4,4’,4
”‑
三(n,n-二苯基-氨基)三苯胺(nata)、4,4’,4
”‑
三(n-(萘-1-基)-n-苯基-氨基)三苯胺(1t-nata)、4,4’,4
”‑
三(n-(萘-2-基)-n-苯基-氨基)三苯胺(2t-nata)、铜酞菁(cupc)、三(4-咔唑基-9-基-苯基)胺(tcta)、n,n
’‑
二苯基-n,n
’‑
双(1-萘基)-1,1
’‑
联苯-4,4
”‑
二胺(npb或npd)、1,4,5,8,9,11-六氮杂苯并菲六腈(二吡嗪并[2,3-f:2
’3’‑
h]喹喔啉-2,3,6,7,10,11-六腈)(hat-cn)、1,3,5-三[4-(二苯基氨基)苯基]苯(tdapb)、聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)聚苯乙烯磺酸盐(pedot/pss)和n-(联苯-4-基)-9,9-二甲基-n-(4-(9-苯基-9h-咔唑-3-基)苯基)-9h-芴-2-胺。
[0239]
或者，hil 210可以包含式9中的蒽衍生物作为第一空穴注入材料。
[0240]
[式9]
[0241][0242]
在式9中，r
101
至r
104
各自可以独立地为任选地经c1至c10烷基取代的c6至c30芳基。
[0243]
例如，r
101
至r
104
各自可以独立地选自苯基、萘基(例如，1-萘基或2-萘基)和菲基，并且可以经c1至c10烷基取代。
[0244]
式9中的蒽衍生物可以为式10中的化合物中的一者，但不限于此。
[0245]
[式10]
[0246][0247]
hil 210还可以包含碱金属的卤化物化合物或碱土金属的卤化物化合物作为第二空穴注入材料。例如，第二空穴注入材料可以包括lif、mgf2、caf2、naf和csf中的至少一者。
[0248]
在hil 210中，第一空穴注入材料相对于第二空穴注入材料的重量比可以为8:2至5:5，以及hil 210的厚度可以为约至然而，本公开不限于此。
[0249]
etl 240可以包含以下中的至少一者：1,3,5-三(间吡啶-3-基苯基)苯(tmpypb)、2,2’,2
”‑
(1,3,5-苯三基)-三(1-苯基-1-h苯并咪唑)(tpbi)、三(8-羟基-喹啉)铝(alq3)、2-(4-联苯)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-二唑(pbd)、3-(4-联苯)-4-苯基-5-叔丁基苯基-1,2,4-三唑(taz)、2-联苯-4-基-4,6-双-(4
’‑
吡啶-2-基-联苯-4-基)-[1,3,5]三嗪(dpt)、
双(2-甲基-8-喹啉)-4-(苯基苯酚)铝(balq)，但不限于此。
[0250]
或者，etl 240可以包含式11的吖嗪衍生物(例如氮烯衍生物)和式12的苯并咪唑衍生物(例如唑衍生物)中的至少一者。
[0251]
[式11]
[0252][0253]
[式12]
[0254][0255]
在式11中，y1至y5各自独立地为cr
71
或氮原子(n)，并且y1至y5中的一者至三者为n。r
71
为氢或c6至c30芳基，以及l为c6至c30亚芳基。r
72
和r
73
各自独立地选自氢和c5至c30杂芳基，并且r
72
和r
73
中的至少一者为c5至c30杂芳基。此外，a为0或1。
[0256]
在式12中，ar为c1至c30亚芳基，以及r
81
为c6至c30芳基或c5至c30杂芳基，c6至c
30
芳基和c5至c
30
杂芳基各自任选地经c1至c
10
烷基取代。r
82
和r
83
各自独立地为氢、c1至c10烷基或c6至c30芳基。
[0257]
在式11中，y1至y5中的一者或两者可以为n。r
72
和r
73
可以为咔唑基，以及l可以为亚苯基。
[0258]
在式12中，ar可以为亚萘基或亚蒽基，以及r
81
可以为未经取代或经c1至c10烷基取代的苯基、或苯并咪唑基。r
82
可以为甲基、乙基或苯基，以及r
83
可以为氢、甲基或苯基。
[0259]
例如，作为第一电子传输材料的式11中的化合物可以为式13中的化合物中的一者，以及作为第二电子传输材料的式12中的化合物可以为式14中的化合物中的一者。
[0260]
[式13]
[0261][0262][0263]
[式14]
[0264][0265]
etl 240的厚度可以为约至此外，当etl 240包含式11中的化合物和式12中的化合物二者时，式11中的化合物和式12中的化合物可以具有相同的重量％。
[0266]
eil 250定位在第二电极164与etl 240之间以改善第二电极164的特性和oled d的寿命。例如，eil 250可以包含碱金属的卤化物化合物或碱土金属的卤化物化合物(例如lif、csf、naf、或baf2)和有机金属化合物(例如liq、苯甲酸锂、或硬脂酸钠)中的至少一者。eil 250的厚度可以为至优选为至但不限于此。
[0267]
ebl(未示出)可以包含以下中的至少一者：三(4-咔唑基-9-基-苯基)胺(tcta)、三[4-(二乙基氨基)苯基]胺、n-(联苯-4-基)-9,9-二甲基-n-(4-(9-苯基-9h-咔唑-3-基)苯基)-9h-芴-2-胺、tapc、4,4’,4
”‑
三(3-甲基苯基氨基)三苯胺(mtdata)、1,3-双(咔唑-9-基)苯(mcp)、3,3
’‑
双(n-咔唑基)-1,1
’‑
联苯(mcbp)、铜酞菁(cupc)、n,n
’‑
双[4-[双(3-甲基苯基)氨基]苯基]-n,n
’‑
二苯基-[1,1
’‑
联苯]-4,4
’‑
二胺(dntpd)、1,3,5-三[4-(二苯基氨基)苯基]苯(tdapb)、dcdpa和2,8-双(9-苯基-9h-咔唑-3-基)二苯并[b,d]噻吩。例如，ebl的厚度可以为至优选为至
[0268]
或者，ebl可以包含式15中的化合物作为电子阻挡材料。
[0269]
[式15]
[0270][0271]
在式15中，l为c6至c30亚芳基，以及a为0或1。r1和r2各自独立地选自c6至c30芳基和c5至c30杂芳基，其中c6至c30芳基和c5至c30杂芳基各自分别任选地经c1至c
10
烷基和c6至c
30
芳基中的至少一者取代。
[0272]
例如，l可以为亚苯基，以及r1和r2各自可以独立地选自联苯基、二甲基取代的芴基、苯基咔唑基、咔唑基苯基、二苯并噻吩基和二苯并呋喃基。
[0273]
即，电子阻挡材料为经螺芴取代的胺衍生物(例如，螺芴取代的胺衍生物)。
[0274]
式15中的电子阻挡材料可以为式16中的化合物中的一者。
[0275]
[式16]
基-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-二唑(pbd)、螺-pbd、喹啉锂(liq)、2,2’,2
”‑
(1,3,5-苯三基)-三(1-苯基-1-h苯并咪唑)(tpbi)、双(2-甲基-8-羟基喹啉-n1,o8)-(1,1
’‑
联苯-4-羟基)铝(balq)、4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(bphen)、2,9-双(萘-2-基)4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(nbphen)、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(bcp)、3-(4-联苯)-4-苯基-5-叔丁基苯基-1,2,4-三唑(taz)、4-(萘-1-基)-3,5-二苯基-4h-1,2,4-三唑(ntaz)、1,3,5-三(对吡啶-3-基-苯基)苯(tppypb)、2,4,6-三(3
’‑
(吡啶-3-基)联苯-3-基)1,3,5-三嗪(tmpppytz)、聚[9,9-双(3
’‑
((n,n-二甲基)-n-乙基铵)-丙基)-2,7-芴]-交替-2,7-(9,9-二辛基芴)](pfnbr)、三(苯基喹喔啉)(tpq)和二苯基-4-三苯基甲硅烷基-苯基氧化膦(tspo1)，但不限于此。例如，hbl的厚度可以为至优选为至
[0279]
如上所述，在本公开的oled中，红色eml 230中的主体232和htl 220中的空穴传输材料222中的至少一者为这样的化合物：其包含螺芴部分(核)和芳基胺部分，并且螺芴核是部分或完全氘化的，使得oled d和有机发光显示装置100的发光效率和寿命得到提高。
[0280]
此外，由于除芳基胺部分之外的螺芴核是部分或完全氘化的，因此所述化合物包含较少的非常昂贵的氘原子，使得oled d和有机发光显示装置100的生产成本减少。
[0281]
图4是示出根据本公开的第三实施方案的有机发光显示装置的示意性截面图。图5是示出根据本公开的第四实施方案的oled的示意性截面图，图6是示出根据第五实施方案的oled的示意性截面图。
[0282]
如图4所示，有机发光显示装置300包括：第一基板310，在所述第一基板310中限定有红色像素区域rp、绿色像素区域gp和蓝色像素区域bp；面向第一基板310的第二基板370；oled d，所述oled d定位在第一基板310与第二基板370之间并且提供白色发光；以及在oled d与第二基板370之间的滤色器层380。
[0283]
第一基板310和第二基板370各自可以为玻璃基板或柔性基板。例如，柔性基板可以为聚酰亚胺(pi)基板、聚醚砜(pes)基板、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)基板、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)基板或聚碳酸酯(pc)基板。
[0284]
在第一基板310上形成有缓冲层320，以及在缓冲层320上形成有对应于红色像素区域rp、绿色像素区域gp、和蓝色像素区域bp中的每一者的tft tr。可以省略缓冲层320。
[0285]
在缓冲层320上形成有半导体层322。半导体层322可以包含氧化物半导体材料或多晶硅。
[0286]
在半导体层322上形成有栅极绝缘层324。栅极绝缘层324可以由无机绝缘材料例如硅氧化物或硅氮化物形成。
[0287]
在栅极绝缘层324上对应于半导体层322的中心形成有由导电材料(例如金属)形成的栅电极330。
[0288]
在栅电极330上形成有由绝缘材料形成的层间绝缘层332。层间绝缘层332可以由无机绝缘材料(例如硅氧化物或硅氮化物)或者有机绝缘材料(例如苯并环丁烯或光压克力)形成。
[0289]
层间绝缘层332包括使半导体层322的两侧暴露的第一接触孔334和第二接触孔336。第一接触孔334和第二接触孔336定位在栅电极330的两侧以与栅电极330间隔开。
[0290]
在层间绝缘层332上形成有由导电材料(例如金属)形成的源电极340和漏电极
342。
[0291]
源电极340和漏电极342相对于栅电极330彼此间隔开并且分别通过第一接触孔334和第二接触孔336接触半导体层322的两侧。
[0292]
半导体层322、栅电极330、源电极340和漏电极342构成tft tr。tft tr用作驱动元件。即，tft tr可以对应于(图1的)驱动tft td。
[0293]
尽管未示出，但是栅极线和数据线彼此交叉以限定像素区域，以及开关tft形成为连接至栅极线和数据线。开关tft连接至作为驱动元件的tft tr。
[0294]
此外，还可以形成电源线和用于在一帧中保持tft tr的栅电极的电压的存储电容器，所述电源线可以形成为与栅极线和数据线中的一者平行并且间隔开。
[0295]
形成平坦化层350以覆盖tft tr，所述平坦化层350包括使tft tr的漏电极342暴露的漏极接触孔352。
[0296]
在每个像素区域中且在平坦化层350上分开地形成有第一电极360，所述第一电极360通过漏极接触孔352连接至tft tr的漏电极342。第一电极360可以为阳极并且可以包括由具有相对高的功函数的导电材料(例如透明导电氧化物(tco))形成的透明导电层。第一电极360还可以包括反射电极或反射层。例如，反射电极或反射层可以由银(ag)或铝-钯-铜(apc)合金形成。在顶部发光型有机发光显示装置300中，第一电极360可以具有ito/ag/ito或ito/apc/ito的三层结构。
[0297]
在平坦化层350上形成有覆盖第一电极360的边缘的堤层366。堤层366定位在红色像素区域rp、绿色像素区域gp和蓝色像素区域bp的边界处并且使红色像素区域rp、绿色像素区域gp和蓝色像素区域bp中的第一电极360的中心暴露。由于oled d在红色像素区域rp、绿色像素区域gp和蓝色像素区域bp中发射白色光，因此有机发光层362可以形成为红色像素区域rp、绿色像素区域gp和蓝色像素区域bp中的公共层而不在红色像素区域rp、绿色像素区域gp和蓝色像素区域bp中分开。可以形成堤层366以防止第一电极360的边缘处的电流泄漏，并且可以省略堤层366。
[0298]
在第一电极360上形成有有机发光层362。
[0299]
参照图5，有机发光层362包括第一发光部430、第二发光部440和第三发光部460，所述第一发光部430包括红色eml 410和第一htl 420，所述第二发光部440包括第一蓝色eml 450，所述第三发光部460包括第二蓝色eml 470。此外，有机发光层362还可以包括在第一发光部430与第二发光部440之间的第一电荷生成层(cgl)480和在第一发光部430与第三发光部460之间的第二cgl 490。此外，第一发光部430还可以包括绿色eml 432。
[0300]
第二发光部440定位在第一电极360与第一发光部430之间，第三发光部460定位在第一发光部430与第二电极364之间。此外，第二发光部440定位在第一电极360与第一cgl 480之间，第三发光部460定位在第二cgl 490与第二电极364之间。即，第二发光部440、第一cgl 480、第一发光部430、第二cgl 490和第三发光部460顺序地堆叠在第一电极360上。
[0301]
在第一发光部430中，第一htl 420布置在红色eml 410下方，以及绿色eml 432布置在红色eml 410上。此外，第一发光部430还可以包括在红色eml 410上方的第一etl 434。当第一发光部430包括绿色eml 432时，第一etl 434布置在绿色eml 432上。
[0302]
第二发光部440还可以包括在第一蓝色eml 450下方的第二htl 444和在第一蓝色eml 450上的第二etl 448中的至少一者。此外，第二发光部440还可以包括在第一电极360
与第二htl 444之间的hil 442。此外，第二发光部440还可以包括在第二htl 444与第一蓝色eml 450之间的第一ebl 446。
[0303]
尽管未示出，但是第二发光部440还可以包括在第二etl 448与第一蓝色eml 450之间的第一hbl。
[0304]
第三发光部460还可以包括在第二蓝色eml 470下方的第三htl 462和在第二蓝色eml 470上的第三etl 466中的至少一者。此外，第三发光部460还可以包括在第二电极364与第三etl 466之间的eil 468。此外，第三发光部460还可以包括在第三htl 462与第二蓝色eml 470之间的第二ebl 464。
[0305]
尽管未示出，但是第三发光部460还可以包括在第三etl 466与第二蓝色eml 470之间的第二hbl。
[0306]
如上所述，红色eml 410包含第一化合物作为主体412，例如第一主体。此外，红色eml 410还可以包含红色掺杂剂414，例如红色发光体。在红色eml 410中，为第一化合物的主体412的重量％可以大于红色掺杂剂414的重量％。红色掺杂剂414可以为红色磷光化合物、红色荧光化合物和红色延迟荧光化合物中的一者。
[0307]
在红色eml 410中，作为主体412的第一化合物可以由式1-1表示，以及红色掺杂剂414可以由式5表示。
[0308]
此外，红色eml 410还可以包含为n型主体的第二主体(未示出)。例如，第二主体可以由式7表示。
[0309]
当红色eml 410包含第一主体412、第二主体(未示出)和红色掺杂剂414时，第一主体412相对于第二主体的重量比可以为1:9至9:1，优选为2:8至8:2，更优选为3:7至7:3。例如，第一主体的重量％可以小于第二主体的重量％。第一主体412相对于第二主体的重量比可以为1:9至4:6，优选为3:7。
[0310]
在红色eml 410中，红色掺杂剂414的重量％可以为1重量％至10重量％，优选为1重量％至5重量％，但不限于此。红色eml 410的厚度可以为至优选为至但不限于此。
[0311]
第一htl 420包含由式1-1或式3-1表示的空穴传输材料。
[0312]
即，红色eml 410中的第一主体412为这样的化合物：其中除芳基胺部分之外的螺芴部分是部分或完全氘化的，例如，式1-1中的化合物，以及第一htl 420中的空穴传输材料422为以下化合物中的一者：其中除芳基胺部分之外的螺芴部分是部分或完全氘化的化合物(例如式1-1中的化合物)以及未被氘化、或其中除螺芴部分之外的芳基胺部分是部分或完全氘化的、或其中螺芴部分和芳基胺部分是部分或完全氘化的化合物(例如式3-1中的化合物)。
[0313]
或者，第一htl 420中的空穴传输材料422可以为式1-1中的化合物，以及红色eml 410中的第一主体412可以为式3-1中的化合物。
[0314]
当红色eml 410中的第一主体412和第一htl 420中的空穴传输材料422二者均为式1-1中的化合物时，第一主体412和空穴传输材料422可以相同或不同。
[0315]
在第一发光部430中，绿色eml 432包含主体和绿色掺杂剂。
[0316]
绿色eml 432中的主体可以包括p型绿色主体和n型绿色主体中的至少一者。当绿
色eml 432包含p型绿色主体和n型绿色主体二者时，p型绿色主体相对于n型绿色主体的重量比可以为1:9至9:1，优选为2:8至8:2，更优选为3:7至7:3。例如，p型绿色主体的重量％可以大于n型绿色主体的重量％。p型绿色主体相对于n型绿色主体的重量比可以为9:1至6:4，优选为7:3。
[0317]
p型绿色主体可以为基于双咔唑的有机化合物并且可以由式17表示。
[0318]
[式17]
[0319][0320]
在式17中，r
141
和r
142
各自独立地选自未经取代或经取代的c6至c30芳基。
[0321]
芳基可以未经取代或经c6至c10芳基取代。例如，r
141
和r
142
各自可以独立地选自苯基和萘基，并且苯基和萘基各自可以未经取代或者经苯基或萘基取代。
[0322]
式17中的p型绿色主体可以为式18中的化合物中的一者，但不限于此。
[0323]
[式18]
[0324]
[0325][0326]
n型绿色主体可以为基于三嗪的有机化合物并且可以由式19表示。
[0327]
[式19]
[0328][0329]
在式19中，r
151
和r
152
各自独立地选自未经取代或经取代的c6至c30芳基，以及r
153
为未经取代或经取代的c10至c20稠合杂芳基。l6为c6至c30亚芳基，以及s为0或1。
[0330]
芳基和稠合杂芳基可以未经取代或经c10至c20稠合芳基取代。
[0331]
例如，r
151
和r
152
各自可以独立地为苯基，以及r
153
可以为二苯并呋喃基或二苯并噻吩基。二苯并呋喃基和二苯并噻吩基各自可以经三亚苯基或菲基取代，以及l6可以为亚苯基。
[0332]
式19中的n型绿色主体可以为式20中的化合物中的一者，但不限于此。
[0333]
[式20]
[0334][0335]
绿色掺杂剂可以包含绿色磷光化合物、绿色荧光化合物和绿色延迟荧光化合物中的至少一者。例如，绿色掺杂剂可以由式21表示。
[0336]
[式21]
[0337][0338]
在式21中，r
161
至r
164
各自独立地选自氘、卤素原子、c1至c6烷基、c3至c6环烷基、c6至c10芳基和c3至c10杂芳基。t、v和w各自独立地为0至4的整数，以及u为0至3的整数。x为氧原子或硫原子。z1至z4各自独立地为氮或cr
165
，并且r
165
选自氢、氘、卤素原子、c1至c6烷基、c3至c6环烷基、c6至c10芳基和c3和c10杂芳基。(t、u、v和w为取代基的数量)。
[0339]
绿色掺杂剂可以为式22中的化合物中的一者，但不限于此。
[0340]
[式22]
[0341][0342]
在绿色eml 432中，绿色掺杂剂的重量％可以为2重量％至20重量％，优选为5重量％至15重量％，但不限于此。绿色eml 432的厚度可以为至优选为至但不限于此。
[0343]
例如，在第一发光部430中，红色eml 410的厚度可以小于绿色eml 432的厚度。此外，红色eml 410中的红色掺杂剂414的重量％可以小于绿色eml 432中的绿色掺杂剂的重
量％。
[0344]
第二发光部440中的第一蓝色eml 450包含第一蓝色主体和第一蓝色掺杂剂，第三发光部460中的第二蓝色eml 470包含第二蓝色主体和第二蓝色掺杂剂。第一蓝色主体和第二蓝色主体各自可以为蒽衍生物，以及第一蓝掺杂剂和第二蓝色掺杂剂各自可以为硼衍生物。
[0345]
例如，第一蓝色主体和第二蓝色主体各自可以由式23-1表示。
[0346]
[式23-1]
[0347][0348]
在式23-1中，ar1和ar2各自独立地为c6至c20芳基，以及l为c6至c20亚芳基。
[0349]
例如，在式23-1中，ar1和ar2各自可以选自苯基、萘基和蒽基，以及l可以选自亚苯基和亚萘基。ar1可以为1-萘基，ar2可以为2-萘基，以及l可以为亚苯基。
[0350]
在这种情况下，部分或全部氢可以被氘取代。即，蒽衍生物可以是部分或完全氘化的。更靠近作为阳极的第一电极360的第一蓝色eml 450中包含的第一蓝色主体为具有第一氘化比率的蒽衍生物，以及更靠近作为阴极的第二电极364的第二蓝色eml 470中包含的第二蓝色主体为具有第二氘化比率的蒽衍生物。例如，第二氘化比率可以小于第一氘化比率。
[0351]
第一蓝色eml 450中的第一蓝色主体可以由式23-2表示，以及第二蓝色eml 470中的第二蓝色主体可以由式23-3表示。
[0352]
[式23-2]
[0353][0354]
[式23-3]
[0355][0356]
在式23-2和23-3中，ar1和ar2各自独立地为c6至c20芳基，以及l为c6至c20亚芳基。a1和a2各自独立地为0至8的整数，以及b1、b2、c1、c2、d1和d2各自独立地为0至20的整数。a1、b1、c1和d1的总和大于a2、b2、c2和d2的总和。在此，d为氘，以及a1、a2、b1、b2、c1、c2、d1和d2各自为氘的数量。
[0357]
即，第一蓝色eml 450中的第一蓝色主体和第二蓝色eml 470中的第二蓝色主体可以为具有相同化学结构(或化学式)的蒽衍生物并且在氘化比率方面具有差异。换言之，第一蓝色eml 450中的第一蓝色主体具有第一氘化比率，第二蓝色eml 470中的第二蓝色主体具有小于第一氘化比率的第二氘化比率。
[0358]
第一蓝色eml 450中的第一蓝色主体可以由式23-4表示，以及第二蓝色eml 470中的第二蓝色主体可以由式23-5表示。
[0359]
[式23-4]
[0360][0361]
[式23-5]
[0362][0363]
在式23-4和23-5中，a1和a2各自独立地为0至8的整数，b1、b2、c1和c2各自独立地为0至7的整数，以及d1和d2各自独立地为0至4的整数。a1、b1、c1和d1的总和大于a2、b2、c2和d2的总和。
[0364]
例如，在式23-4中，a1为8，b1为7，c1为7，以及d1为4，因此第一蓝色eml 450中的第一蓝色主体可以为式24-1中的化合物。即，第一蓝色eml 450中的第一蓝色主体可以为其中所有氢被氘化的蒽衍生物(例如完全氘化的蒽衍生物)。
[0365]
[式24-1]
[0366][0367]
例如，在式23-5中，a2、b2、c2和d2中的至少一者为0，因此第二蓝色eml 470中的第二蓝色主体可以为式24-2中的化合物中的一者。即，第二蓝色eml 470中的第二蓝色主体可以为这样的蒽衍生物：其中没有氢被氘化(例如非氘化的蒽衍生物)或部分氢被氘化(例如部分氘化的蒽衍生物)。
[0368]
[式24-2]
[0369][0370]
即，更靠近作为阳极的第一电极360的第一蓝色eml 450中的第一蓝色主体可以具有第一氘化比率，例如100％，更靠近作为阴极的第二电极364的第二蓝色eml 470中的第二蓝色主体可以具有小于第一氘化比率的第二氘化比率，例如0％、约30％、约52％、或约70％。
[0371]
此外，第一蓝色eml 450中的第一蓝色主体还可以包含式23-3、23-5和24-2中的蒽衍生物。
[0372]
例如，更靠近作为阳极的第一电极360的第一蓝色eml 450可以包含非氘化的蒽衍生物(例如化合物主体1-1)和完全氘化的蒽衍生物(例如化合物主体1-5)，更靠近作为阴极的第二电极364的第二蓝色eml 470可以包含非氘化的蒽衍生物(例如化合物主体1-1)。在这种情况下，在第一蓝色eml 450中，完全氘化的蒽衍生物(例如化合物主体1-5)的重量％可以大于非氘化的蒽衍生物(例如化合物主体1-1)的重量％。例如，在第一蓝色eml 450中，完全氘化的蒽衍生物(例如化合物主体1-5)相对于非氘化的蒽衍生物(例如化合物主体1-1)的重量比可以为7:3至9:1。
[0373]
第一蓝色eml 450中的第一蓝色掺杂剂和第二蓝色eml 470中的第二蓝色掺杂剂各自可以为由式25表示的硼衍生物。
[0374]
[式25]
[0375][0376]
在式25中，r
11
至r
14
中的每一者、r
21
至r
24
中的每一者、r
31
至r
35
中的每一者和r
41
至r
45
中的每一者选自氢、氘(d)、c1至c10烷基、c6至c30芳基、未经取代或经c1至c10烷基取代的c12至c30芳基胺基和c5至c30杂芳基，或者r
11
至r
14
中的相邻两者、r
21
至r
24
中的相邻两者、r
31
至r
35
中的相邻两者和r
41
至r
45
中的相邻两者彼此连接(结合)而形成未经取代或经c1至c10烷基取代的稠环，例如芳环或杂芳环。r
51
选自氢、氘、c1至c10烷基和c3至c15环烷基、c6至c30芳基、未经取代或经氘取代的c5至c30杂芳基和未经取代或者经氘或c1至c10烷基取代的c6至c30芳基胺基。
[0377]r11
至r
14
中的每一者、r
21
至r
24
中的每一者、r
31
至r
35
中的每一者和r
41
至r
45
中的每一者可以相同或不同。
[0378]
在为第一蓝色掺杂剂和第二蓝色掺杂剂的硼衍生物中，连接至硼原子和两个氮原子的苯环经未经取代或经c1至c10烷基取代(例如经氘取代)的c12至c30芳基胺基或者未经取代或经氘取代的c5至c30杂芳基取代，使得oled d的发光特性可以进一步得到改善。即，当式25中的r
51
为未经取代或经c1至c10烷基取代的c12至c30芳基胺基或者未经取代或经氘取代的c5至c30杂芳基例如咔唑基时，oled d的发光特性可以进一步得到改善。
[0379]
例如，c1至c10烷基可以为甲基、乙基、丙基、丁基和戊烷基(戊基)中的一者。经取代或未经取代的c6至c30芳基可以为苯基和萘基中的一者并且可以经d或c1至c10烷基取代。此外，c12至c30芳基胺基可以为二苯基胺基、苯基-联苯胺基、苯基-萘基胺基和二萘基胺基中的一者，以及c5至c30杂芳基可以为吡啶基、喹啉基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基中的一者。在这种情况下，芳基胺基、芳基、烷基和杂芳基可以经d取代。
[0380]r11
至r
14
中的每一者、r
21
至r
24
中的每一者、r
31
至r
35
中的每一者和r
41
至r
45
中的每一者可以独立地选自氢、氘、甲基、乙基、丙基、丁基、和戊烷基(戊基)。r
51
可以选自未经取代或经氘取代的二苯基胺基、未经取代或经氘取代的苯基-联苯胺基、未经取代或经氘取代的苯基-萘基胺基、未经取代或经氘取代的联苯-萘基胺基和未经取代或经氘取代的咔唑基。
[0381]
在一个实施方案中，r
11
至r
14
中的一者、r
21
至r
24
中的一者、r
31
至r
35
中的一者和r
41
至r
45
中的一者可以为叔丁基或叔戊烷基(或叔戊基)，以及r
11
至r
14
中的余者、r
21
至r
24
中的余者、r
31
至r
35
中的余者和r
41
至r
45
中的余者可以为氢或氘，以及r
51
可以为经氘取代的二苯基胺基。当使用所述化合物作为第一蓝色掺杂剂和第二蓝色掺杂剂时，oled的发光效率和色感得到改善。
[0382]
第一蓝色掺杂剂和第二蓝色掺杂剂可以相同或不同，并且可以独立地为式26中的化合物中的一者。
[0383]
[式26]
[0384][0385]
在第一蓝色eml 450中，第一蓝色掺杂剂的重量％可以为0.1重量％至10重量％，
494定位在n型cgl 492与第三htl 462之间。
[0398]
第一cgl 480中的n型cgl 482和第二cgl 490中的n型cgl 492各自可以包含式27的基于菲咯啉的化合物作为n型电荷生成材料。
[0399]
[式27]
[0400][0401]
在式27中，r
91
为氢或c6至c30芳基，以及r
92
为c6至c30芳基。l4为c6至c30亚芳基和/或c5至c30亚杂芳基，以及m为1或2。
[0402]
在这种情况下，芳基、亚芳基和亚杂芳基可以未经取代或经c1至c10烷基取代。
[0403]
例如，在式27中，r
91
可以为氢、未经取代或经甲基取代的苯基、或者未经取代或经甲基取代的的萘基，以及r
92
可以为未经取代或经甲基取代的苯基、未经取代或经甲基取代的的萘基、或者未经取代或经甲基取代的菲基。l4可以为亚苯基、亚萘基、亚蒽基或亚菲基。
[0404]
式27中的n型电荷生成材料可以为式28中的化合物中的一者。
[0405]
[式28]
[0406][0407]
第一cgl 480中的n型cgl 482和第二cgl 490中的n型cgl 492各自还可以包含为碱金属(例如，li、na、k或cs)和碱土金属(例如mg、sr、ba或ra)中的一者的掺杂剂。在这种情况下，n型cgl 482和n型cgl 492的电子生成特性和/或电子注入特性可以得到改善。在n型cgl 482和n型cgl 492的每一者中，掺杂剂的重量％可以为0.1重量％至10重量％。此外，n型cgl 482和n型cgl 492各自的厚度可以为492各自的厚度可以为至优选为至例如，第一cgl 480中的n型cgl 482中的掺杂剂的重量％可以大于第二cgl 490中的n型cgl 492
中的掺杂剂的重量％，以及第一cgl 480中的n型cgl 482的厚度可以小于第二cgl 490中的n型cgl 492的厚度。
[0408]
第一cgl 480中的p型cgl 484和第二cgl 490中的p型cgl 494各自可以包含式29-1的化合物。
[0409]
[式29-1]
[0410][0411]
在式29-1中，r
61
和r
62
各自独立地选自c6至c30芳基和c3至c30杂芳基，以及r
63
和r
64
各自独立地为c1至c20烷基。f和g各自为取代基的数量并且独立地为0至4的整数。l1和l2各自独立地为c6至c30亚芳基，以及h和i各自为0或1。
[0412]
在式29-1中，芳基、杂芳基和亚芳基各自可以未经取代或经c1至c10烷基和c6至c20芳基中的至少一者取代。
[0413]
例如，在式29-1中，l1和l2各自可以为未经取代或者经c1至c10烷基或c6至c20芳基(例如苯基)取代的亚苯基，以及r
61
和r
62
各自可以独立地选自苯基、萘基、芴基、二苯并呋喃基和咔唑基，其各自可以未经取代或者经c1至c10烷基或c6至c20芳基(例如苯基)取代。
[0414]
在式29-1中，f、g、h和i可以为0(零)，r
61
可以为联苯基，以及r
62
可以为二甲基取代的芴基。即，式29-1中的化合物可以由式29-2表示。
[0415]
[式29-2]
[0416][0417]
例如，式29-1或式29-2中的化合物可以为式30中的化合物中的一者，但不限于此。
[0418]
[式30]
[0419]
[0420][0421]
例如，在更靠近第一发光部430中的第一htl 420的第一cgl 480中的p型cgl 484中，p型电荷生成材料486可以具有与第一htl 420中的空穴传输材料和红色eml 410中的第一主体412相同的结构，但是可以不被氘化。
[0422]
此外，第二发光部440中的第二htl 444和第三发光部460中的第三htl 462的每一者的空穴传输材料可以由式29-1表示，并且可以选自式30中的化合物。
[0423]
如上所述，虽然使用如式1-1的氘化化合物作为p型cgl 484的p型电荷生成材料486，但是oled d的发光效率和寿命没有得到改善。因此，优选使用如式29-1的非氘化化合物作为p型cgl 484中的p型电荷生成材料486。
[0424]
另一方面，p型cgl 484中的p型电荷生成材料486可以为式1-1或式3-1中的化合物。
[0425]
此外，第一cgl 480中的p型cgl 484和第二cgl 490中的p型cgl 494还可以包含式31中的具有轴烯(radialene)结构的化合物作为掺杂剂。
[0426]
[式31]
[0427][0428]
在第一cgl 480中的p型cgl 484和第二cgl 490中的p型cgl 494的每一者中，掺杂剂的重量％可以为1重量％至40重量％，优选为3重量％至30重量％。此外，第一cgl 480中的p型cgl 484和第二cgl 490中的p型cgl 494各自的厚度可以为至优选为至
[0429]
例如，第一cgl 480中的p型cgl 484中的掺杂剂的重量％可以与第二cgl 490中的p型cgl 494中的掺杂剂的重量％相同，以及第一cgl 480中的p型cgl 484的厚度可以小于第二cgl 490中的p型cgl 494的厚度。
[0430]
如上所述，本公开的oled d包括第一发光部430、第二发光部440和第三发光部460，所述第一发光部430包括红色eml 410、绿色eml 432和第一htl 420，所述第二发光部440包括第一蓝色eml 450，所述第三发光部460包括第二蓝色eml 470。因此，oled d发射白色光。
[0431]
在这种情况下，红色eml 410中的第一主体412和第一htl 420中的空穴传输材料422中的至少一者包含其中螺芴部分是部分或完全氘化的化合物。因此，oled d和有机发光显示装置300的发光效率和寿命得到提高。
[0432]
此外，第一蓝色eml 450包含具有第一氘化比率的为蒽衍生物的第一蓝色主体，第二蓝色eml 470包含具有第二氘化比率(其小于第一氘化比率)的为蒽衍生物的第二蓝色主体。因此，oled d和有机发光显示装置300的发光效率和寿命进一步得到提高。
[0433]
参照图6，有机发光层362包括：第一发光部530，所述第一发光部530包括红色eml 510、绿色eml 532、黄绿色eml 536和第一htl 520；第二发光部540，所述第二发光部540包括第一蓝色eml 550；和第三发光部560，所述第三发光部560包括第二蓝色eml 570。此外，有机发光层362还可以包括在第一发光部530与第二发光部540之间的第一cgl 580和在第一发光部530与第三发光部560之间的第二cgl 590。
[0434]
第二发光部540定位在第一电极360与第一发光部530之间，第三发光部560定位在第一发光部530与第二电极364之间。此外，第二发光部540定位在第一电极360与第一cgl 580之间，第三发光部560定位在第二cgl 590与第二电极364之间。即，第二发光部540、第一cgl 580、第一发光部530、第二cgl 590和第三发光部560顺序地堆叠在第一电极360上。
[0435]
在第一发光部530中，红色eml 510布置在黄绿色eml 536下方，绿色eml 532布置在黄绿色eml 536上方。即，在图5中的oled的第一发光部430中包括具有双层结构的eml，而在图6中的oled的第一发光部530中包括具有三层结构的eml。
[0436]
第一htl 520布置在红色eml 510下方。第一发光部还可以包括在绿色eml 532上方的第一etl 534。
[0437]
第二发光部540还可以包括在第一蓝色eml 550下方的第二htl 544和在第一蓝色eml 550上的第二etl 548中的至少一者。此外，第二发光部540还可以包括在第一电极360与第二htl 544之间的hil 542。此外，第二发光部540还可以包括在第二htl 544与第一蓝色eml 550之间的第一ebl 546。
[0438]
尽管未示出，但是第二发光部540还可以包括在第二etl 548与第一蓝色eml 550之间的第一hbl。
[0439]
第三发光部560还可以包括在第二蓝色eml 570下方的第三htl 562和在第二蓝色eml 570上的第三etl 566中的至少一者。此外，第三发光部560还可以包括在第二电极364与第三etl 566之间的eil 568。此外，第三发光部560还可以包括在第三htl 562与第二蓝色eml 570之间的第二ebl 564。
[0440]
尽管未示出，但是第三发光部560还可以包括在第三etl 566与第二蓝色eml 570之间的第二hbl。
[0441]
如上所述，红色eml 510包含第一化合物作为主体512，例如第一主体。此外，红色eml 510还可以包含红色掺杂剂514，例如红色发光体。在红色eml 510中，为第一化合物的主体512的重量％可以大于红色掺杂剂514的重量％。红色掺杂剂514可以为红色磷光化合物、红色荧光化合物和红色延迟荧光化合物中的一者。
[0442]
在红色eml 510中，作为主体512的第一化合物可以由式1-1表示，以及红色掺杂剂514可以由式5表示。
[0443]
此外，红色eml 510还可以包含为n型主体的第二主体(未示出)。例如，第二主体可以由式7表示。
[0444]
当红色eml 510包含第一主体512、第二主体(未示出)和红色掺杂剂514时，第一主体512相对于第二主体的重量比可以为1:9至9:1，优选为2:8至8:2，更优选为3:7至7:3。例如，第一主体的重量％可以小于第二主体的重量％。第一主体512相对于第二主体的重量比可以为1:9至4:6，优选为3:7。
[0445]
在红色eml 510中，红色掺杂剂514的重量％可以为1重量％至10重量％，优选为1重量％至5重量％，但不限于此。红色eml 510的厚度可以为至优选为至但不限于此。
[0446]
第一htl 520包含由式1-1或式3-1表示的空穴传输材料。
[0447]
即，红色eml 510中的第一主体512为这样的化合物：其中除芳基胺部分之外的螺
芴部分是部分或完全氘化的，例如，式1-1中的化合物，以及第一htl 520中的空穴传输材料522为以下化合物中的一者：其中除芳基胺部分之外的螺芴部分是部分或完全氘化的化合物(例如式1-1中的化合物)，以及未被氘化、或其中除螺芴部分之外的芳基胺部分是部分或完全氘化的、或其中螺芴部分和芳基胺部分是部分或完全氘化的化合物(例如式3-1中的化合物)。
[0448]
或者，第一htl 520中的空穴传输材料522可以为式1-1中的化合物，红色eml 510中的第一主体512可以为式3-1中的化合物。
[0449]
当红色eml 510中的第一主体512和第一htl 520中的空穴传输材料522二者均为式1-1中的化合物时，第一主体512和空穴传输材料522可以相同或不同。
[0450]
在第一发光部530中，绿色eml 532包含主体和绿色掺杂剂。
[0451]
绿色eml 532中的主体可以包括p型绿色主体和n型绿色主体中的至少一者。当绿色eml 532包含p型绿色主体和n型绿色主体二者时，p型绿色主体相对于n型绿色主体的重量比可以为1:9至9:1，优选为2:8至8:2，更优选为3:7至7:3。例如，p型绿色主体的重量％可以大于n型绿色主体的重量％。p型绿色主体相对于n型绿色主体的重量比可以为9:1至6:4，优选为7:3。
[0452]
p型绿色主体可以为由式17表示的化合物，n型绿色主体可以为由式19表示的化合物。
[0453]
绿色掺杂剂可以包括绿色磷光化合物、绿色荧光化合物和绿色延迟荧光化合物中的至少一者。例如，绿色掺杂剂可以为由式21表示的化合物。
[0454]
在绿色eml 532中，绿色掺杂剂的重量％可以为2重量％至20重量％，优选为5重量％至15重量％，但不限于此。绿色eml 532的厚度可以为至优选为至但不限于此。
[0455]
黄绿色eml 536可以包含第一黄绿色主体和黄绿色掺杂剂。此外，黄绿色eml 536还可以包含第二黄绿色主体。
[0456]
第一黄绿色主体可以为p型主体并且可以由式32表示。
[0457]
[式32]
[0458][0459]
在式32中，r1至r7和r
11
至r
17
各自独立地为氢或氘。r
21
至r
25
和r
31
至r
35
各自独立地选自氢、氘、c1至c10烷基和未经取代或经氘取代的c6至c30芳基，或者r
21
至r
25
中的相邻两者和/或r
31
至r
35
中的相邻两者彼此结合(连接)以形成稠环。例如，稠环可以为芳族环。
[0460]
式32中的第一黄绿色主体可以为式33中的化合物中的一者。
[0461]
[式33]
[0462]
[0463][0464]
第二黄绿色主体可以为n型主体并且可以由式34表示。
[0465]
[式34]
[0466][0467]
在式34中，ar1和ar2各自独立地为c6至c30芳基，r1和r2各自独立地选自氢、c1至c10烷基和c6至c30芳基，以及l为c6至c30亚芳基。
[0468]
例如，ar1和ar2各自可以独立地为苯基或萘基，r1和r2各自可以为c1至c10烷基，以及l可以为亚苯基或亚萘基。
[0469]
式34中的第二黄绿色主体可以为式35中的化合物中的一者。
[0470]
[式35]
[0471]
[0472]
[0473][0474]
黄绿色掺杂剂可以由式36表示。
[0475]
[式36]
[0476][0477]
在式36中，r1为c6至c30芳基，以及n为0至3的整数。
[0478]
黄绿色掺杂剂可以为式37中的化合物。
[0479]
[式37]
[0480][0481]
在黄绿色eml 536中，黄绿色掺杂剂的重量％可以为3重量％至30重量％。黄绿色eml 536的厚度可以为至
[0482]
当黄绿色eml 536包含第一黄绿色主体和第二黄绿色主体时，第一黄绿色主体相
对于第二黄绿色主体的重量比可以为1:9至9:1，优选为2:8至8:2，并且更优选为3:7至7:3。例如，黄绿色eml 536的厚度可以为第一黄绿色主体和第二黄绿色主体可以具有相同的重量％，以及黄绿色掺杂剂可以以15重量％掺杂。
[0483]
第二发光部540中的第一蓝色eml 550包含第一蓝色主体和第一蓝色掺杂剂，第三发光部560中的第二蓝色eml 570包含第二蓝色主体和第二蓝色掺杂剂。第一蓝色主体和第二蓝色主体各自可以为蒽衍生物，以及第一蓝色掺杂剂和第二蓝色掺杂剂各自可以为硼衍生物。
[0484]
例如，第一蓝色eml 550中的第一蓝色主体可以由式23-2或式23-4表示，第二蓝色eml 570中的第二蓝色主体可以由式23-3或式23-5表示。
[0485]
即，第一蓝色eml 550中的第一蓝色主体和第二蓝色eml 570中的第二蓝色主体可以为具有相同结构的蒽衍生物并且可以在氘化比率方面具有差异。换言之，第一蓝色eml 550中的第一蓝色主体可以具有第一氘化比率，第二蓝色eml 570中的第二蓝色主体可以具有小于第一氘化比率的第二氘化比率。
[0486]
第一蓝色eml 550中的第一蓝色掺杂剂和第二蓝色eml 570中的第二蓝色掺杂剂各自可以由式25表示。
[0487]
在第一蓝色eml 550中，第一蓝色掺杂剂的重量％可以为0.1重量％至10重量％，例如为1重量％至5重量％，在第二蓝色eml 570中，第二蓝色掺杂剂的重量％可以为0.1重量％至10重量％，例如为1重量％至5重量％。例如，第一蓝色eml 550中的第一蓝色掺杂剂的重量％可以等于或大于第二蓝色eml 570中的第二蓝色掺杂剂的重量％。
[0488]
第一蓝色eml 550和第二蓝色eml 570各自的厚度可以为至例如至但不限于此。例如，第一蓝色eml 550的厚度可以等于或小于第二蓝色eml 570的厚度。
[0489]
例如，第一蓝色eml 550的厚度可以小于第二蓝色eml 570的厚度，以及第一蓝色eml 550中的第一蓝色掺杂剂的重量％可以大于第二蓝色eml 570中的第二蓝色掺杂剂的重量％。
[0490]
第二发光部540中的hil 542包含式9中的蒽衍生物，例如第一空穴注入材料。此外，hil 542还可以包含碱金属的卤化物化合物或碱土金属的卤化物化合物，即第二空穴注入材料。
[0491]
在hil 542中，第一空穴注入材料相对于第二空穴注入材料的重量比可以为8:2至5:5，以及hil 542的厚度可以为约至
[0492]
第二发光部540中的第二htl 544和第三发光部560中的第三htl 562各自可以包含式1-1中的化合物或式3-1中的化合物。或者，第二发光部540中的第二htl 544和第三发光部560中的第三htl 562的每一者中的空穴传输材料可以由式29-1表示，并且可以选自式30中的化合物。
[0493]
例如，第三htl 562的厚度可以等于或小于第二htl 544的厚度并且可以大于第一htl 520。第一htl 520的厚度可以为约至第二htl 544的厚度可以为约至以及第三htl 562的厚度可以为约至
[0494]
第一etl 534、第二etl 548和第三etl 566各自可以包含式11中的基于吖嗪的有机化合物和式12中的基于苯并咪唑的有机化合物中的至少一者。
[0495]
例如，第一etl 534和第三etl 566各自可以包含式12中的电子传输材料，第二etl 548可以包含式11中的电子传输材料。第三etl 566还可以包含式11中的电子传输材料。即，第一etl 534可以包含式12中的电子传输材料的单一材料，第二etl 548可以包含式11中的电子传输材料的单一材料，同时第三etl 566可以包含式11和12中的电子传输材料的两种材料。在第三etl 566中，式11中的电子传输材料和式12中的电子传输材料可以具有相同的重量％。
[0496]
第二发光部540中的第一ebl 546和第三发光部560中的第二ebl 564各自可以包含式15中的电子阻挡材料。第一ebl 546和第二ebl 564各自可以独立地具有约至的厚度并且可以具有相同的厚度。
[0497]
第一cgl 580定位在第一发光部530与第二发光部540之间，第二cgl 590定位在第一发光部530与第三发光部560之间。即，第一发光部530和第二发光部540通过第一cgl 580连接，第一发光部530和第三发光部560通过第二cgl 590连接。第一cgl 580可以为n型cgl 582和p型cgl 584的p-n结cgl，第二cgl 590可以为n型cgl 592和p型cgl 594的p-n结cgl。
[0498]
在第一cgl 580中，n型cgl 582定位在第一htl 520与第二etl 548之间，p型cgl 584定位在n型cgl 582与第一htl 520之间。
[0499]
在第二cgl 590中，n型cgl 592定位在第一etl 534与第三htl 562之间，p型cgl 594定位在n型cgl 592与第三htl 562之间。
[0500]
第一cgl 580中的n型cgl 582和第二cgl 590中的n型cgl 592各自可以包含式27的基于菲咯啉的化合物。
[0501]
第一cgl 580中的n型cgl 582和第二cgl 590中的n型cgl 592各自还可以包含为碱金属(例如，li、na、k或cs)和碱土金属(例如mg、sr、ba或ra)中的一者的掺杂剂。在这种情况下，可以改善n型cgl 582和n型cgl 592的电子生成特性和/或电子注入特性。在n型cgl 582和n型cgl 592的每一者中，掺杂剂的重量％可以为0.1重量％至10重量％。此外，n型cgl 582和n型cgl 592各自的厚度可以为592各自的厚度可以为至优选为至例如，第一cgl 580中的n型cgl 582中的掺杂剂的重量％可以大于第二cgl 590中的n型cgl 592中的掺杂剂的重量％，以及第一cgl 580中的n型cgl 582的厚度可以小于第二cgl 590中的n型cgl 592的厚度。
[0502]
第一cgl 580中的p型cgl 584和第二cgl 590中的p型cgl 594各自可以包含式29-1中的化合物。
[0503]
例如，在更靠近第一发光部530中的第一htl 520的第一cgl 580中的p型cgl 584中，p型电荷生成材料586可以具有与第一htl 520中的空穴传输材料和红色eml 510中的第一主体512相同的结构，但是可以不被氘化。
[0504]
如下所述，虽然使用如式1-1的氘化化合物作为p型cgl 584中的p型电荷生成材料586，但是oled d的发光效率和寿命没有得到改善。因此，优选使用如式29-1的非氘化化合物作为p型cgl 584中的p型电荷生成材料586。
[0505]
另一方面，p型cgl 584中的p型电荷生成材料586可以为式1-1或式3-1中的化合
物。
[0506]
此外，第一cgl 580中的p型cgl 584和第二cgl 590中的p型cgl 594还可以包含式31中的具有轴烯结构的化合物作为掺杂剂。
[0507]
在第一cgl 580中的p型cgl 584和第二cgl 590中的p型cgl 594的每一者中，掺杂剂的重量％可以为1重量％至40重量％，优选为3重量％至30重量％。此外，第一cgl 580中的p型cgl 584和第二cgl 590中的p型cgl 594各自的厚度可以为至优选为至
[0508]
例如，第一cgl 580中的p型cgl 584中的掺杂剂的重量％可以与第二cgl 590中的p型cgl 594中的掺杂剂的重量％相同，以及第一cgl 580中的p型cgl 584的厚度可以小于第二cgl 590中的p型cgl 594的厚度。
[0509]
如上所述，本公开的oled d包括第一发光部530、第二发光部540和第三发光部560，所述第一发光部530包括红色eml 510、绿色eml 532、黄绿色eml 536和第一htl 520，所述第二发光部540包括第一蓝色eml 550，所述第三发光部560包括第二蓝色eml 570。因此，oled d发射白色光。
[0510]
在这种情况下，红色eml 510中的第一主体512和第一htl 520中的空穴传输材料522中的至少一者包含其中螺芴部分是部分或完全氘化的化合物。因此，oled d和有机发光显示装置300的发光效率和寿命得到提高。
[0511]
此外，第一蓝色eml 550包含具有第一氘化比率的为蒽衍生物的第一蓝色主体，第二蓝色eml 570包含具有第二氘化比率(其小于第一氘化比率)的为蒽衍生物的第二蓝色主体。因此，oled d和有机发光显示装置300的发光效率和寿命进一步得到提高。
[0512]
再次参照图4，在形成有有机发光层362的基板310上方形成有第二电极364。
[0513]
在有机发光显示装置300中，由于从有机发光层362发射的光通过第二电极364入射到滤色器层380，因此第二电极364具有薄轮廓以使光透过。
[0514]
第一电极360、有机发光层362和第二电极364构成oled d。
[0515]
滤色器层380定位在oled d上方并且包括分别对应于红色像素区域rp、绿色像素区域gp和蓝色像素区域bp的红色滤色器382、绿色滤色器384和蓝色滤色器386。红色滤色器382可以包含红色染料和红色颜料中的至少一者，绿色滤色器384可以包含绿色染料和绿色颜料中的至少一者，蓝色滤色器386可以包含蓝色染料和蓝色颜料中的至少一者。
[0516]
尽管未示出，但是滤色器层380可以通过使用粘合剂层附接至oled d。或者，滤色器层380可以直接形成在oled d上。
[0517]
可以形成封装膜(未示出)以防止水分渗入oled d中。例如，封装膜可以包括顺序堆叠的第一无机绝缘层、有机绝缘层和第二无机绝缘层，但不限于此。可以省略封装膜。
[0518]
可以在顶部发光型oled d上方布置用于减少环境光反射的偏光板(未示出)。例如，偏光板可以为圆偏光板。
[0519]
在图4的有机发光显示装置300中，第一电极360和第二电极364分别为反射电极和透明(或半透明)电极，并且滤色器层380布置在oled d上方。或者，第一电极360和第二电极364分别为透明(或半透明)电极和反射电极，并且滤色器层380可以布置在oled d与第一基板310之间。
[0520]
可以在oled d与滤色器层380之间形成颜色转换层(未示出)。颜色转换层可以包括分别对应于红色像素区域rp、绿色像素区域gp和蓝色像素区域bp的红色颜色转换层、绿色颜色转换层和蓝色颜色转换层。来自oled d的白色光分别通过红色颜色转换层、绿色颜色转换层和蓝色颜色转换层转换成红色光、绿色光和蓝色光。例如，颜色转换层可以包含量子点。有机发光显示装置300的颜色纯度可以由于颜色转换层而进一步提高。
[0521]
如上所述，来自有机发光二极管d的白色光穿过红色像素区域rp、绿色像素区域gp和蓝色像素区域bp中的红色滤色器382、绿色滤色器384和蓝色滤色器386，使得分别从红色像素区域rp、绿色像素区域gp和蓝色像素区域bp提供红色光、绿色光和蓝色光。
[0522]
在图4中，发射白色光的oled d用于显示装置。或者，该oled d可以在没有驱动元件和滤色器层中的至少一者的情况下形成在基板的整个表面上，从而用于照明装置。各自包括本公开的oled d的显示装置和照明装置可以被称为有机发光装置。
[0523]
在oled d和有机发光显示装置300中，红色eml中的第一主体和第一htl中的空穴传输材料包含其中螺芴部分是部分或完全氘化的化合物。因此，oled d和有机发光显示装置300的发光效率和寿命得到提高。
[0524]
[有机发光二极管]
[0525]
在阳极(ito)上，顺序地沉积hil(式10中的化合物j4和mgf2(重量比＝1:1)，)、第二htl(式30中的化合物e3，)、第一ebl(式16中的化合物h3，)、第一蓝色eml(主体(化合物主体1-1和化合物主体1-5(重量比＝3:7))和掺杂剂(式26中的化合物掺杂剂2，3重量％掺杂)，)、第二etl(式13中的化合物f1，)、第一n型cgl(式28中的化合物h1和li(1.5重量％掺杂)，)、第一p型cgl(p型电荷生成材料和式31中的化合物i1(10重量％掺杂)，)、第一htl(空穴传输材料，)、红色eml(p型主体和n型主体(式8中的化合物n-9，例如“reh”，重量比＝3:7)以及掺杂剂(式6中的化合物m8(例如“rd”)，3.5重量％掺杂)，)、绿色eml(主体(式18中的化合物p2和式20中的化合物q10(重量比＝7:3))和掺杂剂(式22中的化合物s1，10重量％掺杂)，)、第一etl(式14中的化合物g1，)、第二n型cgl(式28中的化合物h1和li(0.7重量％掺杂)，)、第二p型cgl(式30中的化合物e3和式31中的化合物i1(10重量％掺杂)，)、第三htl(式30中的化合物e3，)、第二ebl(式16中的化合物h3，)、第二蓝色eml(主体(化合物主体1-1)和掺杂剂(式26中的化合物掺杂剂2，2.5重量％掺杂)，)、第三etl(式14中的化合物g1，)、eil(lif，)和阴极(agmg(重量比＝10:1)，)。通过使用可uv固化的环氧化物和吸湿剂形成封装膜，从而形成oled。
[0526]
1.比较例1至100(ref1至ref100)
[0527]
使用式2中的化合物a-2和b-2以及式4中的化合物a-1、a-3至a-5、b-1和b-3至b-5用于第一p型cgl的p型电荷生成材料、第一htl的空穴传输材料和红色eml的p型主体。
[0528]
2.实施例1至54(ex1至ex54)
[0529]
使用式2中的化合物a-2和化合物b-2用于第一htl的空穴传输材料和红色eml的p
型主体中的至少一者。
[0530]
ref1至ref100和ex1至ex54中使用的化合物的组合列于表1至7中，以及测量ref1至ref100和ex1至ex54的oled的特性(例如驱动电压(v)、效率(cd/a)、寿命(小时)和色坐标)并列于表8至14中。在10ma/cm2的电流密度下测量驱动电压和效率，以及寿命是在40ma/cm2的电流密度和40℃的温度条件下直至达到初始亮度的95％的亮度的时间。
[0531]
表1
[0532]
[0533]
表2
[0534][0535]
表3
[0536][0537]
表4
[0538][0539]
表5
[0540][0541]
表6
[0542][0543]
表7
[0544][0545]
表8
[0546][0547]
表9
[0548][0549]
表10
[0550][0551]
表11
[0552][0553]
表12
[0554][0555]
表13
[0556][0557]
表14
[0558][0559]
如表1至14中所示，oled的特性不受第一p型cgl“p-cgl1”中包含的化合物上的氘化的影响。
[0560]
另一方面，在其中在第一发光部中的第一htl和红色eml的至少一者中包含完全氘化的蒽衍生物(例如化合物a-5或化合物b-5)的ref8、ref11、ref14、ref17、ref20、ref23、ref26、ref29、ref32、ref35、ref38、ref41至ref50、ref58、ref61、ref64、ref67、ref70、ref73、ref76、ref79、ref82、ref85、ref88以及ref91至ref100的oled，以及其中在第一发光部中的第一htl和红色eml的至少一者中包含含有氘化的螺芴部分的蒽衍生物(例如化合物a-2或化合物b-2)的ex1至ex54的oled中，发光效率和寿命显著增加。
[0561]
此外，在其中在第一发光部中的第一htl和红色eml的至少一者中包含含有氘化的螺芴部分的蒽衍生物(例如化合物a-2或化合物b-2)的ex1至ex54的oled中，使用较少的氘原子(其非常昂贵)并且在驱动电压方面具有优点。即，在ex1至ex54的oled中，使由于氘原子引起的生产成本增加最小化，并且提供了足够的发光效率和寿命。
[0562]
此外，在其中在第一htl和红色eml二者中包含含有氘化的螺芴部分的蒽衍生物(例如化合物a-2或化合物b-2)的ex11、ex18、ex23、ex38、ex45和ex50的oled中，发光效率和寿命显著增加。
[0563]
对于本领域技术人员显而易见的是，在不脱离本公开的精神或范围的情况下，可以对本公开的实施方案进行各种修改和变化。因此，旨在使修改和变化覆盖本公开，条件是它们落入所附权利要求及其等同方案的范围内。