硅钼共改性环氧树脂、吸波涂料和吸波蜂窝及其制备方法和应用与流程

1.本发明涉及化工材料领域，特别是涉及一种硅钼共改性环氧树脂、吸波涂料和吸波蜂窝及其制备方法和应用。


背景技术：

2.随着电子设备的大范围普及，电磁污染和电磁干扰现象越来越普遍，电磁波辐射对环境的影响日益增大，电磁辐射会通过热效应、非热效应、累积效应对人体造成直接和间接的伤害。吸波材料能吸收或者大幅减弱其表面接收到的电磁波能量，从而减少电磁波的干扰。在工程应用上，吸波蜂窝作为一种重量轻兼具优良的力学与电磁学性能的吸波材料，受到设计者的青睐。
3.传统的吸波蜂窝材料由于蜂窝的芯材的网状结构而具有良好的力学性能，但是在高温下传统吸波蜂窝材料的力学性能存在明显下降，蜂窝结构会被破坏，会降低其吸波性能。


技术实现要素：

4.基于此，本发明提供一种硅钼共改性环氧树脂、吸波涂料和吸波蜂窝及其制备方法和应用，使用该硅钼共改性环氧树脂制备吸波涂料时，使吸波涂料也具有一定力学性能，因而通过使用含有硅钼共改性环氧树脂的吸波涂料，可以保证吸波蜂窝在高温下的力学性能进而保证其吸波性能。
5.本发明的硅钼共改性环氧树脂、吸波涂料和吸波蜂窝及其制备方法和应用，通过如下技术方案实现。
6.本发明提供一种硅钼共改性环氧树脂，其结构式如式i所示：
[0007][0008]
其中，n和m各自独立地选自1～10的整数，
[0009]
r1、r2、r3、r4各自独立地选自-h、c1～c4的取代或未取代的直链烷基、或c1～c4的取代或未取代的支链烷基。
[0010]
本发明还提供一种上述硅钼共改性环氧树脂的制备方法，包括如下步骤：
[0011]
s11：配制第一混合溶液，所述第一混合溶液包含端氢硅油、催化剂和第一溶剂；
[0012]
s12：加热所述第一混合溶液至70℃～90℃，加入含有碳碳双键的缩水甘油醚，反应20min～40min后得到第一反应物，所述含有碳碳双键的缩水甘油醚结构式如下：其中，r5、r6各自独立地选自-h、c1～c4的取代或未取代的直
链烷基、或c1～c4的取代或未取代的支链烷基；
[0013]
s13：配制第二混合溶液，所述第二混合溶液包含所述第一反应物、无机强酸、第二溶剂和钼酸铵，反应30min～60min后得到第二反应物，除去所述第二反应物中的挥发性物质。
[0014]
在其中一个实施例中，在步骤s11中，按照重量份数计，所述第一混合溶液中的所述端氢硅油有20～30份、所述催化剂有2～3份、所述阻聚剂有0.2～0.3份和所述第一溶剂有200～300份，其中，所述第一溶剂为四氢呋喃，所述催化剂为氯铂酸，所述阻聚剂为对羟基苯甲醚，所述端氢硅油的相对分子质量为500～600。
[0015]
在其中一个实施例中，在步骤s13中，所述第二混合溶液由包括以下重量份数的各原料制备而成：50～80份的所述第一反应物、1～2份的钼酸铵、1～2份的无机强酸和50～60份的所述第二溶剂，其中所述第二溶剂包括质量比为1:1的四氢呋喃和去离子水。
[0016]
本发明还提供一种硅钼共改性环氧树脂，如上述的硅钼共改性环氧树脂的制备方法制得的。
[0017]
本发明还进一步提供一种吸波涂料，包括由以下重量份数的各原料制备而成：50～90份的如上述的硅钼共改性环氧树脂、3～10份的固化剂、10～40份的填料、3～7份的分散剂、0.5～2份的流平剂、0.8～1.2份的促进剂以及1～3份的消泡剂。
[0018]
在其中一个实施例中，所述固化剂选自酸酐类潜伏性固化剂、双氰胺类潜伏性固化剂和咪唑类潜伏性固化剂中的至少一种，所述固化剂的潜伏期在一个月以上；和/或
[0019]
所述填料选自石墨烯、碳纳米管、导电石墨和炭黑中的至少一种；和/或
[0020]
所述分散剂选自byk108和904s中的至少一种；和/或
[0021]
所述流平剂选自byk320、byk333和byk358n中的至少一种；和/或
[0022]
所述促进剂为三苯基膦；和/或
[0023]
所述消泡剂为有机硅型消泡剂。
[0024]
本发明还提供一种吸波蜂窝的制备方法，包括以下步骤：
[0025]
s21：按照如上述的吸波涂料的原料配方备料；
[0026]
s22：干燥蜂窝芯材，将所述干燥蜂窝芯材浸渍于所述的吸波涂料中；
[0027]
s23：将浸渍后的所述蜂窝芯材进行干燥，得到浸渍蜂窝芯材，烘干固化所述的浸渍蜂窝芯材。
[0028]
在其中一个实施例中，在步骤s22中，在100℃～140℃下干燥蜂窝芯材，干燥时间为1h～2h，将所述的干燥蜂窝芯材浸渍于所述吸波涂料中的浸渍方式为全部浸没，浸没时间为5min～10min；和/或
[0029]
在步骤s23中，烘干固化所述的浸渍蜂窝芯材包括预固化步骤和再次烘干固化步骤，其中，所述预固化步骤中包括将所述的浸渍蜂窝芯材加热至100℃～140℃，保持25min～35min，后冷却至40℃～80℃后得到预固化后的浸渍蜂窝芯材；所述再次烘干固化步骤包括将所述的预固化后的浸渍蜂窝芯材加热至100℃～140℃，保持25min～35min，再加热至160℃～200℃，保持1h～2h，后冷却至40℃～80℃。
[0030]
本发明还提供一种吸波蜂窝，上述的吸波蜂窝的制备方法制得的。
[0031]
本发明还进一步提供上述的吸波蜂窝在制备热辐射探测器、热辐射成像仪或无损探测器中的应用。
[0032]
与现有技术相比较，本发明的硅钼共改性环氧树脂具有如下有益效果：
[0033]
通过在环氧树脂中引入si-o-si键和o-mo-o键获得硅钼共改性环氧树脂，二者协同作用使硅钼共改性环氧树脂中的键能明显提高，形成的交联网络更加牢固。因此上述硅钼共改性环氧树脂进一步地提高了玻璃化转变温度，明显提高了其在高温下的力学性能，通过使用含有硅钼共改性环氧树脂的吸波涂料，可以保证吸波蜂窝在高温下的力学性能进而保证其吸波性能。
附图说明
[0034]
图1为实施例3的核磁共振nmr 1
h结果图。
[0035]
图2为实施例3的核磁共振nmr 13
c结果图。
具体实施方式
[0036]
本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式。相反地，提供这些实施方式的目的是使对本发明的公开内容理解的更加透彻全面。当然，它们仅仅为示例，并且目的不在于限制本发明。此外，本发明可以在不同例子中重复参考数字和/或字母。这种重复是为了简化和清楚的目的，其本身不指示所讨论各种实施例和/或设置之间的关系。
[0037]
此外，术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括至少一个该特征。在发明的描述中，“多个”的含义是至少两个，例如两个，三个等，除非另有明确具体的限定。在本发明的描述中，“若干”的含义是至少一个，例如一个，两个等，除非另有明确具体的限定。
[0038]
在本发明中，“烷基”可以表示直链、支链和/或环状烷基。烷基的碳数可以为1至50、1至30、1至20、1至10或1至6。包含该术语的短语，例如，“c1-9烷基”是指包含1～9个碳原子的烷基，每次出现时，可以互相独立地为c1烷基、c2烷基、c3烷基、c4烷基、c5烷基、c6烷基、c7烷基、c8烷基或c9烷基。烷基的非限制性实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、2-乙基丁基、3,3-二甲基丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、环戊基、1-甲基戊基、3-甲基戊基、2-乙基戊基、4-甲基-2-戊基、正己基、1-甲基己基、2-乙基己基、2-丁基己基、环己基、4-甲基环己基、4-叔丁基环己基、正庚基、1-甲基庚基、2,2-二甲基庚基、2-乙基庚基、2-丁基庚基、正辛基、叔辛基、2-乙基辛基、2-丁基辛基、2-己基辛基、3,7-二甲基辛基、环辛基、正壬基、正癸基、金刚烷基、2-乙基癸基、2-丁基癸基、2-己基癸基、2-辛基癸基、正十一烷基、正十二烷基、2-乙基十二烷基、2-丁基十二烷基、2-己基十二烷基、2-辛基十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、2-乙基十六烷基、2-丁基十六烷基、2-己基十六烷基、2-辛基十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、2-乙基二十烷基、2-丁基二十烷基、2-己基二十烷基、2-辛基二十烷基、正二十一烷基、正二十二烷基、正二十三烷基、正二十四烷基、正二十五烷基、正二十六烷基、正二十七烷基、正二十八烷基、正二十九烷基、正三十烷基、金刚烷等。
[0039]
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具
体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
[0040]
本发明提供一种硅钼共改性环氧树脂，其结构式如式i所示：
[0041][0042]
其中，n和m各自独立地选自1～10的整数，
[0043]
r1、r2、r3、r4各自独立地选自-h、c1～c4的取代或未取代的直链烷基、或c1～c4的取代或未取代的支链烷基。
[0044]
本发明还提供上述硅钼共改性环氧树脂的制备方法，包括如下步骤s11～s13。
[0045]
步骤s11：配制第一混合溶液，第一混合溶液包含端氢硅油、催化剂、阻聚剂和第一溶剂。
[0046]
在一个具体示例中，按照重量份数计，第一混合溶液中端氢硅油有20～30份、催化剂有2～3份、阻聚剂有0.2～0.3份和第一溶剂有200～300份，其中，第一溶剂为四氢呋喃，催化剂为氯铂酸，阻聚剂为对羟基苯甲醚。
[0047]
具体地，上述端氢硅油的相对分子质量为500～600。
[0048]
步骤s12：加热上述第一混合溶液至70℃～90℃，加入含有碳碳双键的缩水甘油醚，反应20min～40min后得到第一反应物。
[0049]
在一个具体的示例中，含有碳碳双键的缩水甘油醚结构式如下：其中，r5、r6各自独立地选自-h、c1～c4的取代或未取代的直链烷基、或c1～c4的取代或未取代的支链烷基。
[0050]
具体地，上述加热温度例如可以是75℃～85℃，例如也可以是75℃、76℃、77℃、78℃、79℃、80℃、81℃、82℃、83℃、84℃或85℃。
[0051]
进一步地，反应时间例如可以是25min～35min，例如可以是25min、26min、27min、28min、29min、30min、31min、32min、33min、34min或35min。
[0052]
步骤s13：配制第二混合溶液，第二混合溶液包含第一反应物、无机强酸、第二溶剂和钼酸铵，反应30min～60min后得到第二反应物，除去第二反应物中的挥发性物质。
[0053]
进一步地，反应时间例如可以是30min、32min、34min、36min、38min、40min、42min、44min、46min、48min、50min、52min、54min、56min、58min或60min。
[0054]
上述第二混合溶液包括以下重量份数的各原料制备而成：50～80份的第一反应物、1～2份的钼酸铵、1～2份的无机强酸和50～60份的第二溶剂，其中第二溶剂包括质量比为1:1的四氢呋喃和去离子水。
[0055]
具体地，除去第二反应物中的挥发性物质的方法可以是但不限于是减压蒸馏法。
[0056]
通过制备方法得到的硅钼共改性环氧树脂，通过引入si-o-si键和o-mo-o键二者协同作用使硅钼共改性环氧树脂中的键能明显提高，形成的交联网络更加牢固。因此上述硅钼共改性环氧树脂进一步还提高了玻璃化转变温度，明显提高了其在高温下的力学性
能。
[0057]
本发明还进一步提供一种吸波涂料，包括由以下重量份数的各原料制备而成：50～90份的上述的硅钼共改性环氧树脂、3～10份的固化剂、10～40份的填料、3～7份的分散剂、0.5～2份的流平剂、0.8～1.2份的促进剂以及1～3份的消泡剂。
[0058]
上述吸波涂料还包括150～250份的溶剂，溶剂选自四氢呋喃、甲苯、氯仿、四氯化碳、三甲苯、二甲苯和甲苯中的至少一种。
[0059]
在一个具体示例中，固化剂选自酸酐类潜伏性固化剂、双氰胺类潜伏性和咪唑类潜伏性固化剂中的至少一种，为了达到更好的固化效果，固化剂的潜伏期在一个月以上。
[0060]
上述填料选自石墨烯、碳纳米管、导电石墨和炭黑中的至少一种。
[0061]
在一个具体示例中，分散剂选自毕克byk108和德谦904s中的至少一种。
[0062]
进一步地，流平剂选自毕克byk320、毕克byk333和毕克byk358n中的至少一种。
[0063]
上述促进剂为三苯基膦。
[0064]
更进一步地，消泡剂为有机硅型消泡剂，优选地消泡剂为6800。
[0065]
此吸波涂料由于含有上述硅钼共改性环氧树脂、分散剂、流平剂、填料、固化剂以及消泡剂的协同作用，使吸波提料具有较高的分散性，可以保持长时间的悬浮状态，涂覆于基材减少空洞产生，提高耐高温压缩强度保留率、耐低温压缩强度保留率低、耐水后压缩强度保留率低以及耐高温剪切强度保留率。
[0066]
本发明还提供一种吸波蜂窝的制备方法，包括以下步骤s21～s23。
[0067]
步骤s21：按照如上述的吸波涂料的原料配方备料；
[0068]
步骤s22：干燥蜂窝芯材，将干燥蜂窝芯材浸渍于吸波涂料中。
[0069]
在一个具体的示例中，在步骤s22中，在100℃～140℃下干燥蜂窝芯材，干燥时间为1h～2h，将干燥蜂窝芯材浸渍于吸波涂料中的浸渍方式为全部浸没，浸渍时间为5min～10min。
[0070]
具体地，上述干燥温度优选为115℃～125℃，例如可以是115℃、118℃、119℃、120℃、121℃、122℃、123℃或125℃。
[0071]
进一步地，干燥时间例如可以是1h、1.1h、1.2h、1.3h、1.4h、1.5h、1.6h、1.7h、1.8h、1.9h或2h。
[0072]
更进一步地，上述浸渍时间可以但不限于是5min、6min、7min、8min、9min或10min。
[0073]
上述蜂窝芯材为了与吸波涂料有更好地接触，浸渍次数可以是多次，直到浸渍后的蜂窝芯材密度增至52kg/m3可以完成浸渍。
[0074]
为了达到更好地浸渍效果在步骤s21之后和在步骤s22之前，还可以将蜂窝芯材表面的灰尘除尽。
[0075]
步骤s23：将浸渍后的蜂窝芯材进行干燥，得到浸渍蜂窝芯材，烘干固化浸渍蜂窝芯材。
[0076]
烘干固化浸渍蜂窝芯材包括预固化步骤和再次烘干固化步骤。
[0077]
进一步地，预固化步骤中包括将浸渍蜂窝芯材加热至100℃～140℃，保持25min～35min，后冷却至40℃～80℃后得到预固化后的浸渍蜂窝芯材。
[0078]
具体地，上述浸渍蜂窝芯材加热至110℃～130℃，例如可以是110℃、112℃、114℃、116℃、118℃、120℃、122℃、124℃、126℃、128℃或130℃。
[0079]
上述加热后的保持时间可以是但不限于是25min、26min、27min、28min、29min、30min、31min、32min、33min、34min或35min。
[0080]
更进一步地，再次烘干固化步骤包括将预固化后的浸渍蜂窝芯材加热至100℃～140℃，保持25min～35min，再加热至160℃～200℃，保持1h～2h，后冷却至40℃～80℃。
[0081]
在一个具体的示例中，优选地将预固化后的浸渍蜂窝芯材加热至110℃～130℃，保持25min～35min，再加热至170℃～190℃，保持1h～2h，后冷却至40℃～60℃。
[0082]
蜂窝芯材浸渍于上述吸波材料得到的吸波蜂窝，可以显著提高涂覆后的吸波蜂窝表面形成的吸波涂层结构更加牢固，提高吸波蜂窝的耐高温压缩强度保留率、耐水后压缩强度保留率、耐低温压缩强度保留率以及耐高温剪切强度保留率，即在保证吸波蜂窝在高温下的力学性能进而保证其吸波性能。
[0083]
以下提供具体的实施例对本发明的硅钼共改性环氧树脂、吸波涂料和吸波蜂窝及其制备方法作进一步详细地说明。以下实施例的原料中端氢硅油购于上海四里工贸有限公司，分散剂为毕克byk108，流平剂为毕克byk320，消泡剂购于上海泰格聚合物技术有限公司牌号为6800，蜂窝芯材为nrh型芳纶纸蜂窝芯材。
[0084]
实施例1
[0085]
本实施例提供一种硅钼共改性环氧树脂，其制备方法如下。
[0086]
将100g端氢硅油、1g阻聚剂对羟基苯甲醚以及10g的质量分数为1％的氯铂酸的四氢呋喃溶液添加至1000ml的四颈烧瓶中，四颈烧瓶装有搅拌器、滴液漏斗、温度计以及回流冷凝装置，将上述物质在搅拌下加热至80℃。在此温度下，用分液漏斗滴加30g烯丙基缩水甘油醚，并继续搅拌反应。
[0087]
反应30min之后，加入10g钼酸铵与稀盐酸的混合溶液，其中混合溶液中的钼酸铵、hcl以及蒸馏水，它们的质量之比为196:73:1960。反应结束时，将反应混合物通过减压蒸馏除去挥发性产物。
[0088]
实施例2
[0089]
本实施例提供一种硅钼共改性环氧树脂，其制备方法如下。
[0090]
将100g端氢硅油、1g阻聚剂对羟基苯甲醚以及10g的质量分数为1％的氯铂酸的四氢呋喃溶液添加至1000ml的四颈烧瓶中，四颈烧瓶装有搅拌器、滴液漏斗、温度计以及回流冷凝装置，将上述物质在搅拌下加热至80℃。在此温度下，一定时间内用分液漏斗滴加30g烯丙基缩水甘油醚，并继续搅拌反应。反应30min之后，加入15g钼酸铵与稀盐酸的混合溶液，其中混合溶液中的钼酸铵、hcl以及蒸馏水，它们的质量之比为196:73:1960。反应结束时，将反应混合物通过减压蒸馏除去挥发性产物。
[0091]
实施例3
[0092]
本实施例提供一种硅钼共改性环氧树脂，其制备方法如下。
[0093]
将100g端氢硅油、1g阻聚剂对羟基苯甲醚以及10g的质量分数为1％的氯铂酸的四氢呋喃溶液添加至1000ml的四颈烧瓶中，四颈烧瓶装有搅拌器、滴液漏斗、温度计以及回流冷凝装置，将上述物质在搅拌下加热至80℃。在此温度下，一定时间内用分液漏斗滴加30g烯丙基缩水甘油醚，并继续搅拌反应。反应30min之后，加入20g钼酸铵与稀盐酸的混合溶液，其中混合溶液中的钼酸铵、hcl以及蒸馏水，它们的质量之比为196:73:1960。反应结束时，将反应混合物通过减压蒸馏除去挥发性产物。
[0094]
实施例4
[0095]
本实施例提供一种硅钼共改性环氧树脂，其制备方法如下。
[0096]
将100g端氢硅油、1g阻聚剂对羟基苯甲醚以及10g的质量分数为1％的氯铂酸的四氢呋喃溶液添加至1000ml的四颈烧瓶中，四颈烧瓶装有搅拌器、滴液漏斗、温度计以及回流冷凝装置，将上述物质在搅拌下加热至80℃。在此温度下，一定时间内用分液漏斗滴加40g烯丙基缩水甘油醚，并继续搅拌反应。反应30min之后，加入10g钼酸铵与稀盐酸的混合溶液，其中钼酸铵、hcl以及蒸馏水，它们的质量之比为196:73:1960。反应结束时，将反应混合物通过减压蒸馏除去挥发性产物。
[0097]
实施例5
[0098]
本实施例提供一种硅钼共改性环氧树脂，其制备方法如下。
[0099]
将100g端氢硅油、1g阻聚剂对羟基苯甲醚以及10g的质量分数为1％的氯铂酸的四氢呋喃溶液添加至1000ml的四颈烧瓶中，四颈烧瓶装有搅拌器、滴液漏斗、温度计以及回流冷凝装置，将上述物质在搅拌下加热至80℃。在此温度下，一定时间内用分液漏斗滴加40g烯丙基缩水甘油醚，并继续搅拌反应。反应30min之后，加入15g钼酸铵与稀盐酸的混合溶液，其中钼酸铵、hcl以及蒸馏水，它们的质量之比为196:73:1960。反应结束时，将反应混合物通过减压蒸馏除去挥发性产物。
[0100]
实施例6
[0101]
本实施例提供一种硅钼共改性环氧树脂，其制备方法如下。
[0102]
将100g端氢硅油、1g阻聚剂对羟基苯甲醚以及10g的质量分数为1％的氯铂酸的四氢呋喃溶液添加至1000ml的四颈烧瓶中，四颈烧瓶装有搅拌器、滴液漏斗、温度计以及回流冷凝装置，将上述物质在搅拌下加热至80℃。在此温度下，一定时间内用分液漏斗滴加40g烯丙基缩水甘油醚，并继续搅拌反应。反应30min之后，加入20g钼酸铵与稀盐酸的混合溶液，其中钼酸铵、hcl以及蒸馏水，它们的质量之比为196:73:1960。反应结束时，将反应混合物通过减压蒸馏除去挥发性产物。
[0103]
实施例7
[0104]
本实施例提供一种吸波涂料和吸波蜂窝，其中吸波涂料，以重量份数计，包括以下原料：60份的实施例3的硅钼共改性环氧树脂、3份的固化剂双氰胺、40份的填料炭黑、5份的分散剂byk108、1份的流平剂byk320、2份的消泡剂6800、1份的促进剂以及250份溶剂甲苯。
[0105]
吸波蜂窝的制备方法如下：用气喷机将蜂窝芯材灰尘除尽，置于鼓风干燥箱120℃干燥1h，将蜂窝芯材浸渍于上述吸波涂料进行多次浸渍，每次浸渍为全部浸没，时间为5min,每次浸渍后悬挂，晾干并预固化30min后再进行下一次浸渍，直至浸渍后的蜂窝芯材密度增至52kg/m3；将最后一次浸渍好和晾置好的蜂窝吸波材料，进行固化，首先进行预固化程序为：在1h内室温升至l20℃，保持30min，自然冷却至60℃以下；烘干固化程序为：室温在1h内升至l20℃；l20℃保温0.5h，之后1h内升至l80℃，l80℃保温1.5h，自然冷却至60℃以下。
[0106]
实施例8
[0107]
本实施例提供一种吸波涂料和吸波蜂窝，其中吸波涂料，以重量份数计，包括以下原料：70份的实施例3的硅钼共改性环氧树脂、3份的固化剂双氰胺、10份的填料炭黑、5份的分散剂byk108、1份的流平剂byk320、2份的消泡剂6800、1份的促进剂以及250份溶剂甲苯。
[0108]
吸波蜂窝的制备方法如下：用气喷机将蜂窝芯材灰尘除尽，置于鼓风干燥箱120℃干燥1h，将蜂窝芯材浸渍于上述吸波涂料进行多次浸渍，每次浸渍为全部浸没，时间为5min,每次浸渍后悬挂，晾干并预固化30min后再进行下一次浸渍，直至浸渍后的蜂窝芯材密度增至52kg/m3；将最后一次浸渍好和晾置好的蜂窝吸波材料，进行固化，首先进行预固化程序为：在1h内室温升至l20℃，保持30min，自然冷却至60℃以下；烘干固化程序为：室温在1h内升至l20℃；l20℃保温0.5h，之后1h内升至l80℃，l80℃保温1.5h，自然冷却至60℃以下。
[0109]
实施例9
[0110]
本实施例提供一种吸波涂料和吸波蜂窝，其中吸波涂料，以重量份数计，包括以下原料：55份的实施例3的硅钼共改性环氧树脂、3份的固化剂双氰胺、40份的填料炭黑、5份的分散剂byk108、1份的流平剂byk320、2份的消泡剂6800、1份的促进剂以及250份溶剂甲苯。
[0111]
吸波蜂窝的制备方法如下：用气喷机将蜂窝芯材灰尘除尽，置于鼓风干燥箱120℃干燥1h，将蜂窝芯材浸渍于上述吸波涂料进行多次浸渍，每次浸渍为全部浸没，时间为5min,每次浸渍后悬挂，晾干并预固化30min后再进行下一次浸渍，直至浸渍后的蜂窝芯材密度增至52kg/m3；将最后一次浸渍好和晾置好的蜂窝吸波材料，进行固化，首先进行预固化程序为：在1h内室温升至l20℃，保持30min，自然冷却至60℃以下；烘干固化程序为：室温在1h内升至l20℃；l20℃保温0.5h，之后1h内升至l80℃，l80℃保温1.5h，自然冷却至60℃以下。
[0112]
实施例10
[0113]
本实施例提供一种吸波涂料和吸波蜂窝，其中吸波涂料，以重量份数计，包括以下原料：65份的实施例3的硅钼共改性环氧树脂、3份的固化剂双氰胺、10份的填料炭黑、5份的分散剂byk108、1份的流平剂byk320、2份的消泡剂6800、1份的促进剂以及250份溶剂甲苯。
[0114]
吸波蜂窝的制备方法如下：用气喷机将蜂窝芯材灰尘除尽，置于鼓风干燥箱120℃干燥1h，将蜂窝芯材浸渍于上述吸波涂料进行多次浸渍，每次浸渍为全部浸没，时间为5min,每次浸渍后悬挂，晾干并预固化30min后再进行下一次浸渍，直至浸渍后的蜂窝芯材密度增至52kg/m3；将最后一次浸渍好和晾置好的蜂窝吸波材料，进行固化，首先进行预固化程序为：在1h内室温升至l20℃，保持30min，自然冷却至60℃以下；烘干固化程序为：室温在1h内升至l20℃；l20℃保温0.5h，之后1h内升至l80℃，l80℃保温1.5h，自然冷却至60℃以下。
[0115]
实施例11
[0116]
本实施例提供一种吸波涂料和吸波蜂窝，其中吸波涂料，以重量份数计，包括以下原料：60份的实施例3的硅钼共改性环氧树脂、5份的固化剂双氰胺、40份的填料炭黑、5份的分散剂byk108、1份的流平剂byk320、2份的消泡剂6800、1份的促进剂以及250份溶剂甲苯。
[0117]
吸波蜂窝的制备方法如下：用气喷机将蜂窝芯材灰尘除尽，置于鼓风干燥箱120℃干燥1h，将蜂窝芯材浸渍于上述吸波涂料进行多次浸渍，每次浸渍为全部浸没，时间为5min,每次浸渍后悬挂，晾干并预固化30min后再进行下一次浸渍，直至浸渍后的蜂窝芯材密度增至52kg/m3；将最后一次浸渍好和晾置好的蜂窝吸波材料，进行固化，首先进行预固化程序为：在1h内室温升至l20℃，保持30min，自然冷却至60℃以下；烘干固化程序为：室温在1h内升至l20℃；l20℃保温0.5h，之后1h内升至l80℃，l80℃保温1.5h，自然冷却至60℃
以下。
[0118]
实施例12
[0119]
本实施例提供一种吸波涂料和吸波蜂窝，其中吸波涂料，以重量份数计，包括以下原料：70份的实施例3的硅钼共改性环氧树脂、5份的固化剂双氰胺、10份的填料炭黑、5份的分散剂byk108、1份的流平剂byk320、2份的消泡剂6800、1份的促进剂以及250份溶剂甲苯。
[0120]
吸波蜂窝的制备方法如下：用气喷机将蜂窝芯材灰尘除尽，置于鼓风干燥箱120℃干燥1h，将蜂窝芯材浸渍于上述吸波涂料进行多次浸渍，每次浸渍为全部浸没，时间为5min,每次浸渍后悬挂，晾干并预固化30min后再进行下一次浸渍，直至浸渍后的蜂窝芯材密度增至52kg/m3；将最后一次浸渍好和晾置好的蜂窝吸波材料，进行固化，首先进行预固化程序为：在1h内室温升至l20℃，保持30min，自然冷却至60℃以下；烘干固化程序为：室温在1h内升至l20℃；l20℃保温0.5h，之后1h内升至l80℃，l80℃保温1.5h，自然冷却至60℃以下。
[0121]
实施例13
[0122]
本实施例提供一种吸波涂料和吸波蜂窝，其中吸波涂料，以重量份数计，包括以下原料：55份的实施例3的硅钼共改性环氧树脂、2.8份的固化剂双氰胺、30份的填料炭黑、5份的分散剂byk108、1份的流平剂byk320、2份的消泡剂6800、1份的促进剂以及250份溶剂甲苯。
[0123]
吸波蜂窝的制备方法如下：用气喷机将蜂窝芯材灰尘除尽，置于鼓风干燥箱120℃干燥1h，将蜂窝芯材浸渍于上述吸波涂料进行多次浸渍，每次浸渍为全部浸没，时间为5min,每次浸渍后悬挂，晾干并预固化30min后再进行下一次浸渍，直至浸渍后的蜂窝芯材密度增至52kg/m3；将最后一次浸渍好和晾置好的蜂窝吸波材料，进行固化，首先进行预固化程序为：在1h内室温升至l20℃，保持30min，自然冷却至60℃以下；烘干固化程序为：室温在1h内升至l20℃；l20℃保温0.5h，之后1h内升至l80℃，l80℃保温1.5h，自然冷却至60℃以下。
[0124]
实施例14
[0125]
本实施例提供一种吸波涂料和吸波蜂窝，其中吸波涂料，以重量份数计，包括以下原料：65份的实施例3的硅钼共改性环氧树脂、3.2份的固化剂双氰胺、20份的填料炭黑、5份的分散剂byk108、1份的流平剂byk320、2份的消泡剂6800、1份的促进剂以及250份溶剂甲苯。
[0126]
吸波蜂窝的制备方法如下：用气喷机将蜂窝芯材灰尘除尽，置于鼓风干燥箱120℃干燥1h，将蜂窝芯材浸渍于上述吸波涂料进行多次浸渍，每次浸渍为全部浸没，时间为5min,每次浸渍后悬挂，晾干并预固化30min后再进行下一次浸渍，直至浸渍后的蜂窝芯材密度增至52kg/m3；将最后一次浸渍好和晾置好的蜂窝吸波材料，进行固化，首先进行预固化程序为：在1h内室温升至l20℃，保持30min，自然冷却至60℃以下；烘干固化程序为：室温在1h内升至l20℃；l20℃保温0.5h，之后1h内升至l80℃，l80℃保温1.5h，自然冷却至60℃以下。
[0127]
实施例15
[0128]
本实施例提供一种吸波涂料和吸波蜂窝，其中吸波涂料，以重量份数计，包括以下原料：75份的实施例3的硅钼共改性环氧树脂、3.6份的固化剂双氰胺、10份的填料炭黑、5份
的分散剂byk108、1份的流平剂byk320、2份的消泡剂6800、1份的促进剂以及250份溶剂甲苯。
[0129]
吸波蜂窝的制备方法如下：用气喷机将蜂窝芯材灰尘除尽，置于鼓风干燥箱120℃干燥1h，将蜂窝芯材浸渍于上述吸波涂料进行多次浸渍，每次浸渍为全部浸没，时间为5min,每次浸渍后悬挂，晾干并预固化30min后再进行下一次浸渍，直至浸渍后的蜂窝芯材密度增至52kg/m3；将最后一次浸渍好和晾置好的蜂窝吸波材料，进行固化，首先进行预固化程序为：在1h内室温升至l20℃，保持30min，自然冷却至60℃以下；烘干固化程序为：室温在1h内升至l20℃；l20℃保温0.5h，之后1h内升至l80℃，l80℃保温1.5h，自然冷却至60℃以下。
[0130]
对比例1
[0131]
本对比例提供一种硅改性环氧树脂，其制备方法如下。
[0132]
将100g端氢硅油、1g阻聚剂对羟基苯甲醚以及10g的质量分数为1％的氯铂酸的四氢呋喃溶液添加至1000ml的四颈烧瓶中，四颈烧瓶装有搅拌器、滴液漏斗、温度计以及回流冷凝装置，将上述物质在搅拌下加热至80℃。在此温度下，一定时间内用分液漏斗滴加30g烯丙基缩水甘油醚，并继续搅拌反应30min。
[0133]
本对比例提供一种吸波涂料和吸波蜂窝，其中吸波涂料，以重量份数计，包括以下原料：75份的硅改性环氧树脂、3.6份的固化剂双氰胺、10份的填料炭黑、5份的分散剂byk108、1份的流平剂byk320、2份的消泡剂6800、1份的促进剂以及250份溶剂甲苯。
[0134]
吸波蜂窝的制备方法如下：用气喷机将蜂窝芯材灰尘除尽，置于鼓风干燥箱120℃干燥1h，将蜂窝芯材浸渍于上述吸波涂料进行多次浸渍，每次浸渍为全部浸没，时间为5min,每次浸渍后悬挂，晾干并预固化30min后再进行下一次浸渍，直至浸渍后的蜂窝芯材密度增至52kg/m3；将最后一次浸渍好和晾置好的蜂窝吸波材料，进行固化，首先进行预固化程序为：在1h内室温升至l20℃，保持30min，自然冷却至60℃以下；烘干固化程序为：室温在1h内升至l20℃；l20℃保温0.5h，之后1h内升至l80℃，l80℃保温1.5h，自然冷却至60℃以下。
[0135]
对比例2
[0136]
本对比例提供一种钼改性环氧树脂，其制备方法如下。
[0137]
将100g环氧树脂(中国石化环氧树脂e-51巴陵厂cyd-128环氧树脂)，300g四氢呋喃，继续搅拌反应，反应30min后加入20g钼酸铵与稀盐酸的混合溶液，其中混合溶液中的钼酸铵、hcl以及蒸馏水，它们的质量之比为196:73:1960。反应结束时，将反应混合物通过减压蒸馏除去挥发性产物。
[0138]
本对比例还提供一种吸波涂料和吸波蜂窝，其中吸波涂料，以重量份数计，包括以下原料：75份的钼改性环氧树脂、3.6份的固化剂双氰胺、10份的填料炭黑、5份的分散剂byk108、1份的流平剂byk320、2份的消泡剂6800、1份的促进剂以及250份溶剂甲苯。
[0139]
吸波蜂窝的制备方法如下：用气喷机将蜂窝芯材灰尘除尽，置于鼓风干燥箱120℃干燥1h，将蜂窝芯材浸渍于上述吸波涂料进行多次浸渍，每次浸渍为全部浸没，时间为5min,每次浸渍后悬挂，晾干并预固化30min后再进行下一次浸渍，直至浸渍后的蜂窝芯材密度增至52kg/m3；将最后一次浸渍好和晾置好的蜂窝吸波材料，进行固化，首先进行预固化程序为：在1h内室温升至l20℃，保持30min，自然冷却至60℃以下；烘干固化程序为：室温
在1h内升至l20℃；l20℃保温0.5h，之后1h内升至l80℃，l80℃保温1.5h，自然冷却至60℃以下。
[0140]
对比例3
[0141]
本对比例提供一种吸波涂料和吸波蜂窝，其中吸波涂料，以重量份数计，包括以下原料：75份的环氧树脂(中国石化环氧树脂e-51巴陵厂cyd-128环氧树脂)、3.6份的固化剂双氰胺、10份的填料炭黑、5份的分散剂byk108、1份的流平剂byk320、2份的消泡剂6800、1份的促进剂以及250份溶剂甲苯。
[0142]
吸波蜂窝的制备方法如下：用气喷机将蜂窝芯材灰尘除尽，置于鼓风干燥箱120℃干燥1h，将蜂窝芯材浸渍于上述吸波涂料进行多次浸渍，每次浸渍为全部浸没，时间为5min,每次浸渍后悬挂，晾干并预固化30min后再进行下一次浸渍，直至浸渍后的蜂窝芯材密度增至52kg/m3；将最后一次浸渍好和晾置好的蜂窝吸波材料，进行固化，首先进行预固化程序为：在1h内室温升至l20℃，保持30min，自然冷却至60℃以下；烘干固化程序为：室温在1h内升至l20℃；l20℃保温0.5h，之后1h内升至l80℃，l80℃保温1.5h，自然冷却至60℃以下。
[0143]
测试方法与结果分析
[0144]
按测试方法astm c 365m-05进行稳定化吸波蜂窝常温压缩强度及模量测试。试样标准尺寸50mm(l)*50mm(w)*12.7mm(t)。稳定化吸波蜂窝压缩试样用蒙皮为0.5mm厚2024-t3铝片，选用胶膜为j-116a(0.2mm厚)。按测试方法astm c 365测试吸波蜂窝在175℃、保温15min钟后的压缩强度。按测试方法astm c 365测试吸波蜂窝试样在23℃水中、浸泡24h后的压缩强度。
[0145]
按测试方法astm c 273进行吸波蜂窝l向及w向常温剪切强度及模量的测试。试样的标准尺寸如下：l向剪切为150mm(l)*50mm(w)*12.7mm(t)；w向剪切为150mm(w)*50mm(l)*12.7mm(t)。试样制备选用j-116a(0.2mm厚)胶膜。按测试方法astm c 365测试吸波蜂窝在150℃、保温15min下的l向剪切强度。
[0146]
吸波性能测试方法：gb/t 35679固体材料微波频段使用波导装置的电磁参数测试方法以及gjb 2038雷达吸波材料反射率测试方法。
[0147]
表1实施例1～6合成硅钼共改性环氧树脂的转化率
[0148]
实施例转化率实施例160％实施例263％实施例376％实施例455％实施例561％实施例654％
[0149]
表2实施例7～15的吸波蜂窝常温压缩强度及模量测试
[0150][0151][0152]
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实
施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
[0153]
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。