一种甘草酸二铵生产中正丁醇溶剂纯化方法与流程

1.本发明涉及一种纯化方法，具体涉及一种甘草酸二铵生产中正丁醇溶剂纯化方法，属于化工技术领域。


背景技术：

2.正丁醇主要用作溶剂、脱水剂、抗乳化剂以及油脂、香料药物、激素等的萃取剂，在化工行业用作增缩剂、助溶剂，在色谱分析中用作标准物及在科研实验中的高纯试剂。正丁醇还是一种重要的有机化工原料，用途非常广泛，主要用于邻苯二甲酸正丁酯、脂肪二元酸和磷酸丁酯、丙烯酸丁酯及醋酸丁酯等；它们广泛用于医药、有机合成、并作为油脂、药物（如抗生素、激素和维生素）和香料的萃取剂萃取。
3.申请号为201210232200.0的中国发明专利，公开了一件名称为一种高纯有机溶剂正丁醇的纯化方法的发明专利，步骤是：原料正丁醇经过硅胶和硅藻土柱吸附除掉大部分醛、酮和酯类杂质，经干燥剂无水硫酸镁或无水碳酸钾干燥脱水、精馏、过滤、封装即得到高纯有机溶剂正丁醇产品。但是该方法操作过于复杂，不方便操作，需要进一步改进。
4.目前，正丁醇溶剂在使用过后，会被作为废溶剂装进储罐，然后作为危废外包给危废厂家处理。废正丁醇溶剂作为危废，其储存、运输为车间带来较大的安全隐患，同时也会造成一定程度上的浪费。
5.鉴于上述原因，为了进一步降低甘草酸二铵的生产成本，减少不必要的安全隐患，亟需对甘草酸二铵生产中使用过后的正丁醇溶剂的回收纯化进行改进。


技术实现要素：

6.本发明的目的是针对现有技术中存在的上述问题，提供了一种甘草酸二铵生产中正丁醇溶剂纯化方法。
7.为了实现上述目标，本发明采用如下的技术方案：一种甘草酸二铵生产中正丁醇溶剂纯化方法，特征在于，包括如下步骤：s1：用稀盐酸将使用后的正丁醇溶剂的ph值调节至中性；s2：将步骤s1调节后的正丁醇溶溶剂抽入单效浓缩反应釜，对单效浓缩反应釜进行升温，之后开始减压浓缩；s3：将步骤s2减压后的正丁醇溶剂进行过滤器过滤，除去杂质，得到预处理后的正丁醇溶剂；s4：将步骤s3预处理后的正丁醇溶剂，通过纯化水进行反萃取，得到高纯正丁醇溶剂。
8.优选地，前述步骤s1中，稀盐酸的浓度为18%~19%，所述步骤s2中，单效浓缩反应釜为搪瓷单效浓缩反应釜，通过将正丁醇溶剂的ph值调节至中性7.0，同时反应釜使用陶瓷单效浓缩反应釜，可以减少正丁醇溶剂对反应釜的腐蚀，对反应釜进行保护。
9.更优选地，前述步骤s2中，单效浓缩反应釜的升温温度为65-75℃。
10.再优选地，前述步骤s2中，单效浓缩反应釜的升温温度为70℃。
11.进一步优选地，前述步骤s2中，过滤器的目数为1000目、1300目和1500目中的一种或多种。
12.更进一步优选地，前述步骤s2中，过滤器的目数为1000目。
13.再进一步优选地，前述步骤s3中，预处理后的正丁醇混合一定的水分，其状态未稍微乳白色，过滤的主要目的：除掉生产过程中细小且肉眼不可见的小颗粒物质。
14.且，前述步骤s4中，预处理后的正丁醇溶剂∶纯化水的质量比为：（2-4）∶1。
15.本发明的有益之处在于：（1）本发明的正丁醇溶剂纯化方法，通过将在甘草酸二铵生产中使用过的正丁醇溶剂，进行稀盐酸调节至中性、减压浓缩、过滤去除杂质和反萃取，得到高纯正丁醇溶剂，该方法对使用后的正丁醇溶剂进行回收纯化，避免其被浪费，也能进一步减低甘草酸二铵生产的成本，同时也能减少其作为危废，在储存运输上的安全隐患；（2）本发明的正丁醇溶剂纯化方法，具有方法简单、耗时短、成本低等优点，得到的正丁醇溶剂，杂质少，纯度高，与新的正丁醇溶剂在甘草酸二铵生产上，没有差异，具有良好的市场前景，同时，在该方法的纯化过程中，单效浓缩反应釜为搪瓷单效浓缩反应釜，通过将正丁醇溶剂的ph值调节至中性7.0，同时反应釜使用陶瓷单效浓缩反应釜，可以减少正丁醇溶剂对反应釜的腐蚀，对反应釜进行保护。
附图说明
16.图1是本发明的不同正丁醇溶剂对甘草酸二铵析晶时的状态对比图。
具体实施方式
17.以下结合具体实施例对本发明作进一步说明，但这些实施例不用来限制本发明的范围。
18.实施例1s1：用50kg的18%稀盐酸将使用后的1300kg的正丁醇溶剂的ph值调节至中性7.0；s2：将步骤s1调节后的正丁醇溶溶剂抽入单效浓缩反应釜，对单效浓缩反应釜进行升温至65℃，之后开始减压浓缩，减压量为0.1 mpa；s3：将步骤s2减压后的正丁醇溶剂通过1000目过滤器进行过滤，除去杂质，得到预处理后的正丁醇溶剂；s4：将步骤s3预处理后的正丁醇溶剂，抽入反应釜中，搅拌的条件下加入650kg纯化水，搅拌30min，静置1小时分层，放出水层，得到清澈透明的正丁醇溶剂1010kg。
19.实施例2s1：用45kg的18%稀盐酸将使用后的1280kg的正丁醇溶剂的ph值调节至中性7.0；s2：将步骤s1调节后的正丁醇溶溶剂抽入单效浓缩反应釜，对单效浓缩反应釜进行升温至70℃，之后开始减压浓缩，减压量为0.09 mpa；s3：将步骤s2减压后的正丁醇溶剂通过1300目过滤器进行过滤，除去杂质，得到预处理后的正丁醇溶剂；s4：将步骤s3预处理后的正丁醇溶剂，抽入反应釜中，搅拌的条件下加入430kg纯
化水，搅拌35min，静置1.5小时分层，放出水层，得到清澈透明的正丁醇溶剂980kg。
20.实施例3s1：用48kg的19%稀盐酸将使用后的1250kg的正丁醇溶剂的ph值调节至中性7.0；s2：将步骤s1调节后的正丁醇溶溶剂抽入单效浓缩反应釜，对单效浓缩反应釜进行升温至75℃，之后开始减压浓缩，减压量为0.07 mpa；s3：将步骤s2减压后的正丁醇溶剂通过1500目过滤器进行过滤，除去杂质，得到预处理后的正丁醇溶剂；s4：将步骤s3预处理后的正丁醇溶剂，抽入反应釜中，搅拌的条件下加入625g纯化水，搅拌40min，静置2小时分层，放出水层，得到清澈透明的正丁醇溶剂950kg。
21.样品检测选取新正丁醇溶剂、新旧正丁醇溶剂和本实施例2提纯后的正丁醇溶剂，其中新旧正丁醇溶剂是未经过纯化水反萃的正丁醇溶剂，根据甘草酸二铵的工艺进行样品的制备制备工艺如下：（1）取车间酸化液均等的分为三分于烧杯中，加入酸化液体积1/3的新正丁醇溶剂，搅拌萃取3小时，静置分层3小时后，分离上层溶液（正丁醇层）；后向上层溶液再加入正丁醇体积1/4的水进行反萃取，搅拌萃取3小时，静置分层3小时后，分离得到正丁醇萃取液。保持溶液温度30℃，向正丁醇萃取液中缓慢加入正丁醇14%体积浓氨水，于30℃下继续搅拌7后，静置2小时，分离出下层水溶液，经1000目滤膜进行过滤。
22.将过滤后的氨化液置于烧杯中，开启搅拌，水浴加热至内液温度为73℃时，加入乙醇冰醋酸混合液（下层水溶液4.5倍体积的90%乙醇与氨水等体积的冰醋酸混合，搅拌均匀，即得），边加边搅拌；加完后，继续水浴加热至内液温度在73℃后，保温4h，停止加热，继续搅拌并降温，直至有大量白色固体析出后，12小时以上。将上述结晶液于布氏漏斗，直至基本无液体流出，得到甘草酸二铵湿品。
23.（2）取车间酸化液均等的分为三分于烧杯中，加入酸化液体积1/3的新旧正丁醇溶剂，搅拌萃取3小时，静置分层3小时后，分离上层溶液（正丁醇层）；后向上层溶液再加入正丁醇体积1/4的水进行反萃取，搅拌萃取3小时，静置分层3小时后，分离得到正丁醇萃取液。保持溶液温度30℃，向正丁醇萃取液中缓慢加入正丁醇14%体积浓氨水，于30℃下继续搅拌7后，静置2小时，分离出下层水溶液，经1000目滤膜进行过滤。
24.将过滤后的氨化液置于烧杯中，开启搅拌，水浴加热至内液温度为73℃时，加入乙醇冰醋酸混合液（下层水溶液4.5倍体积的90%乙醇与氨水等体积的冰醋酸混合，搅拌均匀，即得），边加边搅拌；加完后，继续水浴加热至内液温度在73℃后，保温4h，停止加热，继续搅拌并降温，直至有大量白色固体析出后，12小时以上。将上述结晶液于布氏漏斗，直至基本无液体流出，得到甘草酸二铵湿品。
25.（3）取车间酸化液均等的分为三分于烧杯中，加入酸化液体积1/3的实施例2提纯后的正丁醇溶剂，搅拌萃取3小时，静置分层3小时后，分离上层溶液（正丁醇层）；后向上层溶液再加入正丁醇体积1/4的水进行反萃取，搅拌萃取3小时，静置分层3小时后，分离得到正丁醇萃取液。保持溶液温度30℃，向正丁醇萃取液中缓慢加入正丁醇14%体积浓氨水，于30℃下继续搅拌7后，静置2小时，分离出下层水溶液，经1000目滤膜进行过滤。
26.将过滤后的氨化液置于烧杯中，开启搅拌，水浴加热至内液温度为73℃时，加入乙醇冰醋酸混合液（下层水溶液4.5倍体积的90%乙醇与氨水等体积的冰醋酸混合，搅拌均匀，即得），边加边搅拌；加完后，继续水浴加热至内液温度在73℃后，保温4h，停止加热，继续搅拌并降温，直至有大量白色固体析出后，12小时以上。将上述结晶液于布氏漏斗，直至基本无液体流出，得到甘草酸二铵湿品。
27.其样品澄清度和收率符合内控质量标准（见表1）表1检测后，甘草酸二铵析晶时样品的状态如图1所示，图1中，从左至右一次是新 旧正丁醇溶剂、实施例2提纯后的正丁醇溶剂和新正丁醇溶剂。
28.综上，本发明的正丁醇溶剂纯化方法，具有方法简单、耗时短、成本低等优点，得到的正丁醇溶剂，杂质少，纯度高，与新的正丁醇溶剂在甘草酸二铵生产上，没有差异，具有良好的市场前景，同时，在该方法的纯化过程中，单效浓缩反应釜为搪瓷单效浓缩反应釜，通过将正丁醇溶剂的ph值调节至中性7.0，同时反应釜使用陶瓷单效浓缩反应釜，可以减少正丁醇溶剂对反应釜的腐蚀，对反应釜进行保护。通过将在甘草酸二铵生产中使用过的正丁醇溶剂，进行稀盐酸调节至中性、减压浓缩、过滤去除杂质和反萃取，得到高纯正丁醇溶剂，该方法对使用后的正丁醇溶剂进行回收纯化，避免其被浪费，也能进一步减低甘草酸二铵生产的成本，同时也能减少其作为危废，在储存运输上的安全隐患。
29.在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
30.以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和优点。本行业的技术人员应该了解，上述实施例不以任何形式限制本发明，凡采用等同替换或等效变换的方式所获得的技术方案，均落在本发明的保护范围内。