一种化合物及其应用的制作方法

1.本发明涉及有机电致发光技术领域，尤其涉及一种化合物及其应用。


背景技术：

2.有机电致发光(el)是指发光材料在电场作用下，将电能直接转化为光能的一种物理现象，是继无机电致发光材料发展之后国际上新兴发展起来的交叉性前沿领域。有机电致发光技术较其他显示技术具有很多突出的优点，如自发光的平板显示，不需要背光源；视角大，响应速度快，结构简单；显示器薄，体积小，重量轻；驱动电压低，功耗小；可实现柔性显示。
3.第一代oled器件问世于1987年，其中使用的荧光发射团的外量子效率只能达到25％，其余75％的空穴和电子结合成三重态激子而浪费。不过，将重金属原子引入至有机分子可以促进磷光发射，其外量子效率高达100％，也就是第二代oled器件。使用这种方法，绿色以及红色的磷光器件性能可以得到很大改善。为了实现oled的全彩显示，红、绿、蓝三基色发光材料必不可少，目前性能优良的绿光材料已经得到，而红光和蓝光材料，因稳定性、亮度等问题尚未很好解决，寻找高效发红光和蓝光的材料是现在oled领域研究的重点之一。
4.cn104513244a公开了一种6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物，该化合物可用作有机电致发光器件的电子传输材料、绿色或者红色磷光主体材料，可以使有机电致发光器件的亮度和发光效率提高，并降低其驱动电压。但是该发明提供的化合物作为红色磷光主体材料时，器件的寿命会比较低，且高亮亮度稳定性相对较差，难以满足现阶段的要求。
[0005]
cn103305211a公开了一种磷光主体材料，该磷光主体材料为四苯基硅取代三苯胺类，四苯基硅基团在三苯胺对接构成具有双极性高性能，该磷光主体材料具有较宽的带隙、优良空穴/电子传输能力的双极性，玻璃化转化温度为100℃-110℃，即玻璃化转变温度较高，且上述磷光主体材料为有机小分子材料，可以真空蒸镀，因此，上述磷光主体材料性能优良并且可以真空蒸镀。且所述磷光主体材料能够适用于蓝、绿、红有机磷光发光体，为全彩色显示和照明提供了优良的材料。但是，该发明提供的磷光主体材料用于蓝色或红色磷光发光体时，器件的寿命和高亮亮度稳定性仍有待提升。
[0006]
因此，本发明亟待开发更多种类、更高性能的有机电致发光材料，特别是发光主体材料，以提高器件的发光效率、驱动寿命，并使其具有稳定的高亮亮度。


技术实现要素：

[0007]
本发明的目的之一在于提供一种化合物，特别在于提供一种发光主体材料，尤其在于提供一种红色磷光发光主体材料，应用于有机电致发光器件时，能够使器件具有较高的发光效率、较长的驱动寿命和稳定的高亮亮度。
[0008]
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
[0009]
本发明提供一种化合物，所述化合物具有式i所示的结构；
[0010][0011]
式i中，所述ar选自c3-c30杂芳基；
[0012]
式i中，所述l选自单键、取代或未取代的c6-c30亚芳基、取代或未取代的c3-c30亚杂芳基中的任意一种；
[0013]
式i中，所述z1、z2和z3各自独立地选自n或cr2r3，且z1、z2和z3中至少有一项(例如有两项或三项)为n；
[0014]
式i中，所述x选自cr4r5、o、s、sir6r7或nr8中的任意一种；
[0015]
所述r
1-r8各自独立地选自氢、氘、卤素原子、氰基、硝基、羟基、取代或未取代的c1-c10烷基、取代或未取代的c3-c10环烷基、取代或未取代的c1-c10烷氧基、取代或未取代的c6-c30芳氧基、取代或未取代的c1-c10硅烷基、取代或未取代的c6-c30芳基、取代或未取代的c3-c30杂芳基中的任意一种；
[0016]
式i中，所述环b选自c6-c30芳环或c6-c30杂芳环；此处环b所代表的芳环可以是单个的芳环，例如苯环，也可以是稠合结构的芳环，例如萘环、芴环等，杂芳环同理，可以是单个的杂芳环，例如吡啶环、嘧啶环，也可以是稠合的杂芳环，例如二苯并呋喃环、二苯并噻吩环、咔唑环等；
[0017]
l、r
1-r8中，所述取代的基团各自独立地选自卤素、氰基、羟基、c1-c10烷基、c3-c10环烷基、c1-c10烷氧基、c6-c30芳基、c3-c30杂芳基、c6-c30芳基氨基中的任意一种或至少两种组合。
[0018]
本发明提供了一种新型的有机电致发光材料，在含有n杂的苯环上同时取代有杂芳基(ar)和二苯并类取代基或其衍生基团，两端的取代基与中间的n杂苯环配合，从而能够使有机电致发光器件具有较高的发光效率、较长的驱动寿命和稳定的高亮亮度，特别是作为红色磷光主体材料时效果最佳。
[0019]
本发明中，“取代的基团”指的是“取代或未取代”的基团被取代时取代基的选择范围，个数不做具体限定，只要满足化合物键要求即可，示例性地，可以为1个、2个、3个、4个或5个，且当取代基的个数为2个及以上时，这2个及以上取代基可以相同也可以不同。
[0020]
本发明中，卤素代表氯原子、氟原子、溴原子等。
[0021]
本发明中，“—”划过的环结构的表达方式，表示连接位点于该环结构上任意能够成键的位置。
[0022]
本发明中，c3-c30(亚)杂芳基的碳个数具体可以为c4、c5、c6、c8、c10、c12、c14、c16、c18、c20、c22、c24、c26、c28、c30、c32、c34、c36、c38等，包括但不限于如下基团：咔唑、噻吩、吲哚、嘧啶等。
[0023]
本发明中，c6-c30(亚)芳基的碳个数具体可以为c8、c10、c12、c14、c16、c18、c20、c22、c24、c26、c28等，包括但不限于如下基团萘、蒽、菲、芘等。
[0024]
本发明中，c6-c30芳基氨基指的是芳基和氨基连接而成的基团，c6-c30芳氧基指
的是芳基和氧原子连接而成的基团，其中的芳基的碳个数以及具体举例与上段相同，不一一赘述。
[0025]
本发明中，c1-c10烷基的碳个数具体可以为c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9等，包括但不限于如下基团：甲基、乙基、正丙基、正丁基、正己基、正辛基、异丙基、异丁基、叔丁基等。
[0026]
本发明中，c3-c10环烷基的碳个数具体可以为c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9等，包括但不限于如下基团：环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷等。
[0027]
本发明中，c1-c10烷氧基的碳个数具体可以为c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9等，包括但不限于如下基团：甲氧基、乙氧基、丙氧基等。
[0028]
本发明中，c1-c10硅烷基的碳个数具体可以为c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9等，包括但不限于如下基团：甲基硅基、乙基硅基、二甲基硅基、三甲基硅基等。
[0029]
优选地，所述化合物具有式i-1或式i-2所示的结构；
[0030][0031]
式i-2中，所述y选自cr9r
10
、o、s、sir
11r12
或nr
13
中的任意一种；
[0032]
所述r
9-r
13
各自独立地选自氢、氘、卤素原子、氰基、硝基、羟基、取代或未取代的c1-c10烷基、取代或未取代的c3-c10环烷基、取代或未取代的c1-c10烷氧基、取代或未取代的c6-c30芳氧基、取代或未取代的c1-c10硅烷基、取代或未取代的c6-c30芳基、取代或未取代的c3-c30杂芳基中的任意一种；
[0033]r9-r
13
中，所述取代的基团各自独立地选自卤素、氰基、羟基、c1-c10烷基、c3-c10环烷基、c1-c10烷氧基、c6-c30芳基、c3-c30杂芳基、c6-c30芳基氨基中的任意一种或至少两种组合；
[0034]
所述ar、l、r1、z1、z2、z3和x均具有与式i中相同的选择范围。
[0035]
优选地，所述化合物具有式i-3或式i-4所示的结构；
[0036][0037]
所述ar、l、r1、z1、z2、z3、x和y均具有与具有式i-1和式i-2中相同的选择范围。
[0038]
本发明进一步优选含n苯环连接在x的间位，这种特定位置的连接，能够使化合物的活性位点减少，从而能进一步提高器件性能。
[0039]
优选地，所述ar选自如下基团中的任意一种：
[0040][0041]
其中，波浪线标记处代表基团的连接键。
[0042]
本发明进一步优选ar选自上述特定结构的杂芳基，与含n苯环和二苯并类基团或其衍生基团配合，更有利于提高器件的性能。
[0043]
优选地，所述l选自单键或者取代或未取代的c6-c30亚芳基，优选单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基或亚三联苯基中的任意一种或至少两种组合。
[0044]
优选地，所述z1、z2和z3均为n。
[0045]
优选地，所述r
1-r8各自独立地选自氢、c1-c10烷基、c6-c30芳基、c3-c30杂芳基中的任意一种，优选氢、甲基、乙基、苯基、联苯基、萘基、三联苯基、蒽基或荧蒽基中的任意一种；
[0046]
优选地，所述r
9-r
13
各自独立地选自氢、c1-c10烷基、c6-c30芳基、c3-c30杂芳基中的任意一种，优选氢、甲基、乙基、苯基、联苯基或萘基中的任意一种。
[0047]
优选地，所述化合物具有如下m1至m11所示的结构中的任意一种：
[0048]
本发明提供的通式i的化合物可以通过本领域常规方法进行合成，因此对制备方法不做具体限定，仅示例性地提供以下代表合成路径：
[0049]
[0050]
上述符号均与式i中定义相同，其中，thf代表四氢呋喃。
[0051]
本发明化合物的制备方法并不限于上述方法，本领域技术人员可根据现有技术进行常规调整。
[0052]
本发明的目的之二在于提供一种目的之一所述的化合物的应用，所述化合物应用于有机电致发光器件，优选用作所述有机电致发光器件的发光层材料，优选发光层主体材料。
[0053]
本发明的目的之三在于提供一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括阳极、阴极以及位于所述阳极和阴极之间的有机功能层，所述有机功能层中含有目的之一所述的化合物。
[0054]
优选地，所述有机功能层包括发光层，所述发光层中含有目的之一所述的化合物。
[0055]
优选地，所述有机功能层还包括电子传输层、电子阻挡层、电子注入层、空穴注入层、空穴阻挡层或空穴传输层中的任意一种或至少两种组合。
[0056]
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
[0057]
本发明提供了一种新型的有机电致发光材料，在含有n杂的苯环上同时取代有杂芳基和二苯并类取代基或其衍生基团，该化合物应用于有机电致发光器件，能够使有机电致发光器件具有较高的发光效率、较长的驱动寿命和稳定的高亮亮度，特别是作为红色磷光主体材料时效果最佳。
具体实施方式
[0058]
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
[0059]
以下合成例示例性地提供几种具体化合物的制备方法，没有提供制备方法的化合物同样通过类似的方法合成，不一一赘述，本领域技术人员可以根据本发明提供的通式化合物合成方法以及现有技术自行合成，不会存在任何困难。
[0060]
以下合成例中所使用的试剂均通过商购得到，表征化合物结构所使用的测试仪器为bruker drx 400。
[0061]
合成例1化合物m1的合成
[0062][0063]
合成过程：在圆底烧瓶中，加入2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪(10g，82mmol)、a1(12g，
51.9mmol)、a2(16.6g，84mmol)、a3(4.6g，15.2mmol)、pd(pph3)4(14.2g，12.3mmol)、k2co3(170g，1.2mmol)、四氢呋喃(thf，1.3l)和水(700ml)，并且在90℃搅拌。当反应完成后，用ch2cl2和水萃取反应混合物。将有机层经mgso4干燥并且浓缩。通过硅胶色谱分离所得化合物并且重结晶以获得m1(5.5g，产率60％)。
[0064]
核磁数据：
[0065]1hnmr(cd3cn，400mhz，300k)δ：8.45(1h) 8.41(1h) 8.24(1h) 8.2(1h) 7.98(1h) 7.89(1h) 7.85(2h) 7.75(1h) 7.7(1h) 7.66(1h) 7.62(1h) 7.58(1h) 7.57(1h) 7.52(3h) 7.51(2h) 7.5(1h) 7.48(1h) 7.44(1h) 7.4(1h) 7.38(1h) 7.32(1h) 7.25(1h)
[0066]
13
c nmr(cd3cn，101mhz，300k)δ[ppm]＝171.1 170.7 157 142.4 140.8 137.1 133.6 131.1 129.7 129.6 129.2 128 127.9 127.2 126.4 125.8 125.2 124.8 124.7 124.4 124.3 123.3 123.2 122.8 122.7 122.1 121 120.9 111.5 106.4
[0067]
合成例2化合物m2的合成
[0068][0069]
合成过程：在圆底烧瓶中，加入2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪(10g，82mmol)、a4(12g，51.9mmol))、a5(16.7g，90mmol)、a3(4.6g，15.2mmol)、pd(pph3)4(14.2g，12.3mmol)、k2co3(170g，1.2mmol)、thf(1.3l)和水(700ml)，并且在90℃搅拌。当反应完成后，用ch2cl2和水萃取反应混合物。将有机层经mgso4干燥并且浓缩。通过硅胶色谱分离所得化合物并且重结晶以获得m2(5g，产率61％)。
[0070]
核磁数据：
[0071]1hnmr(cd3cn，400mhz，300k)δ：8.45(1h) 8.41(1h) 8.24(1h) 8.2(1h) 7.98(1h) 7.89(1h) 7.85(2h) 7.75(1h) 7.7(1h) 7.66(1h) 7.62(1h) 7.58(1h) 7.57(1h) 7.5(1h) 7.48(1h) 7.44(1h) 7.38(1h) 7.32(1h) 7.25(1h)
[0072]
13
c nmr(cd3cn，101mhz，300k)δ[ppm]＝171.1 170.7 157 142.4 140.8 137.1 133.6 131.1 129.7 129.6 129.2 128 126.4 125.8 125.2 124.8 124.7 124.4 124.3 123.3 123.2 122.8 122.7 122.1 121 120.9 111.5 106.4
[0073]
合成例3化合物m3的合成
[0074][0075]
合成过程：在圆底烧瓶中，加入2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪(10g，82mmol)、a4(12g，51.9mmol))、a6(16.6g，84mmol)、a7(11.4g，40mmol)、pd(pph3)4(14.2g，12.3mmol)、k2co3(170g，1.2mmol)、thf(1.3l)和水(700ml)，并且在90℃搅拌。当反应完成后，用ch2cl2和水萃取反应混合物。将有机层经mgso4干燥并且浓缩。通过硅胶色谱分离所得化合物并且重结晶以获得m3(4.6g，产率56％)。
[0076]
核磁数据：
[0077]1hnmr(cd3cn，400mhz，300k)δ：8.35(1h) 8.31(1h) 8.24(1h) 8.2(1h) 7.98(1h) 7.89(1h) 7.85(2h) 7.75(1h) 7.7(1h) 7.66(1h) 7.62(1h) 7.58(1h) 7.57(1h) 7.51(1h) 7.48(1h) 7.44(1h) 7.42(1h) 7.38(1h) 7.32(1h) 7.23(1h)
[0078]
13
c nmr(cd3cn，101mhz，300k)δ[ppm]＝171.1 170.7 156 142.4 140.8 137.1 134.6 131.1 128.7 129.6 129.2 126.4 125.8 125.2 124.8 124.7 124.4 124.3 123.3 123.2 122.8 122.7 121.1 121 120.9 111.5 106.4
[0079]
合成例4化合物m4的合成
[0080][0081]
合成过程：在圆底烧瓶中，加入2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪(10g，82mmol)、a1(12g，51.9mmol))、a2(16.6g，84mmol)、a8(12.2g，38mmol)、pd(pph3)4(14.2g，12.3mmol)、k2co3(170g，1.2mmol)、thf(1.3l)和水(700ml)，并且在90℃搅拌。当反应完成后，用ch2cl2和水萃取反应混合物。将有机层经mgso4干燥并且浓缩。通过硅胶色谱分离所得化合物并且重结晶以获得m4(5.2g，产率59％)。
[0082]
核磁数据：
[0083]1hnmr(cd3cn，400mhz，300k)δ：8.45(1h) 7.98(1h) 7.91(2h) 7.8(1h) 7.78(1h) 7.72(2h) 7.64(2h) 7.56(2h) 7.53(1h) 7.52(2h) 7.5(2h) 7.45(2h) 7.39(3h) 7.3(1h) 6.95(2h)
[0084]
13
c nmr(cd3cn，101mhz，300k)δ[ppm]＝151.9 139.9 138.8 137.5 137.2 137.1 136.4 134 133.1 132.8 130.9 129 128.6 128.5 127.9 127.8 127.4 126.9 126.4 126.2 125.6 124.4 123.3 122.8 122.5 121.1
[0085]
合成例5化合物m5的合成
[0086][0087]
合成过程：在圆底烧瓶中，加入2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪(10g，82mmol)、a9(9g，40mmol))、a2(16.6g，84mmol)、a10(24g，40mmol)、pd(pph3)4(14.2g，12.3mmol)、k2co3(170g，1.2mmol)、thf(1.3l)和水(700ml)，并且在90℃搅拌。当反应完成后，用ch2cl2和水萃取反应混合物。将有机层经mgso4干燥并且浓缩。通过硅胶色谱分离所得化合物并且重结晶以获得m5(7.5g，产率65％)。
[0088]
核磁数据：
[0089]1hnmr(cd3cn，400mhz，300k)δ：8(2h) 7.92(1h) 7.91(2h) 7.89(2h) 7.73(1h) 7.66(2h) 7.59(2h) 7.58(1h) 7.41(1h) 7.39(2h) 7.38(2h) 7.32(2h) 2.34(6h)
[0090]
13
c nmr(cd3cn，101mhz，300k)δ[ppm]＝156.5 150.6 146 137.2 136.4 134.2 133.1 132.7 130.9 129 128.8 128.2 128.1 127.7 127.4 126.2 126.1 125.6 124.7 123.9 123.3 122.3 117.7 111.5 106.4 106 96.2
[0091]
合成例6化合物m6的合成
[0092][0093]
合成过程：在圆底烧瓶中，加入2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪(10g，82mmol)、a4(12g，
51.9mmol))、a6(16.6g，84mmol)、a9(9g，40mmol))、pd(pph3)4(14.2g，12.3mmol)、k2co3(170g，1.2mmol)、thf(1.3l)和水(700ml)，并且在90℃搅拌。当反应完成后，用ch2cl2和水萃取反应混合物。将有机层经mgso4干燥并且浓缩。通过硅胶色谱分离所得化合物并且重结晶以获得m6(6.6g，产率62％)。
[0094]
核磁数据：
[0095]1hnmr(cd3cn，400mhz，300k)δ：8.35(1h) 8.31(1h) 8.2(1h) 7.98(1h) 7.89(1h) 7.85(2h) 7.75(1h) 7.66(1h) 7.62(1h) 7.58(1h) 7.51(1h) 7.44(1h) 7.42(1h) 7.38(1h) 7.32(1h) 7.23(1h)
[0096]
13
c nmr(cd3cn，101mhz，300k)δ[ppm]＝171.1 170.7 156 142.4 140.8 134.6 131.1 128.7 129.6 129.2 126.4 125.2 124.8 124.7 124.4 124.3 123.3 123.2 122.8 122.7 121.1 121 120.9
[0097]
合成例7化合物m7的合成
[0098][0099]
合成过程：在圆底烧瓶中，加入2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪(10g，82mmol)、a4(12g，51.9mmol))、a2(16.6g，84mmol)、a11(12.2g，40mmol)、pd(pph3)4(14.2g，12.3mmol)、k2co3(170g，1.2mmol)、thf(1.3l)和水(700ml)，并且在90℃搅拌。当反应完成后，用ch2cl2和水萃取反应混合物。将有机层经mgso4干燥并且浓缩。通过硅胶色谱分离所得化合物并且重结晶以获得m7(5.5g，产率60％)。
[0100]
核磁数据：
[0101]1hnmr(cd3cn，400mhz，300k)δ：8.45(1h) 8.41(1h) 8.24(1h) 8.2(1h) 7.98(1h) 7.89(1h) 7.85(2h) 7.73(1h) 7.7(1h) 7.66(1h) 7.61(1h) 7.58(1h) 7.57(1h) 7.52(3h) 7.51(2h) 7.5(1h) 7.46(1h) 7.44(1h) 7.4(1h) 7.38(1h) 7.30(1h) 7.25(1h)
[0102]
13
c nmr(cd3cn，101mhz，300k)δ[ppm]＝171.1 170.7 157 142.4 140.8 137.1 133.6 131.1 129.7 129.6 129.2 128 127.9 127.2 126.4 125.8 125.2 124.8 124.7 124.4 124.3 123.3 123.2 122.8 122.7 122.1 121 120.9 111.5 106.4
[0103]
合成例8化合物m8的合成
[0104][0105]
合成过程：在圆底烧瓶中，加入2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪(10g，82mmol)、a1(12g，51.9mmol))、a2(16.6g，84mmol)、a12(12.2g，40mmol)、pd(pph3)4(14.2g，12.3mmol)、k2co3(170g，1.2mmol)、thf(1.3l)和水(700ml)，并且在90℃搅拌。当反应完成后，用ch2cl2和水萃取反应混合物。将有机层经mgso4干燥并且浓缩。通过硅胶色谱分离所得化合物并且重结晶以获得m8(5.8g，产率61％)。
[0106]
核磁数据：
[0107]1hnmr(cd3cn，400mhz，300k)δ：8.45(1h) 8.41(1h) 8.24(1h) 8.2(1h) 7.98(1h) 7.89(1h) 7.85(2h) 7.75(1h) 7.7(1h) 7.66(1h) 7.62(1h) 7.58(1h) 7.57(1h) 7.5(1h) 7.48(1h) 7.44(1h) 7.38(1h) 7.32(1h) 7.25(1h)
[0108]
13
c nmr(cd3cn，101mhz，300k)δ[ppm]＝171.1 170.7 157 142.4 140.8 137.1 133.6 131.1 129.7 129.6 129.2 128 126.4 125.8 125.2 124.8 124.7 124.4 124.3 123.3 123.2 122.8 122.7 122.1 121 120.9 111.5 106.4
[0109]
合成例9化合物m9的合成
[0110][0111]
合成过程：在圆底烧瓶中，加入2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪(10g，82mmol)、a13(12g，45mmol))、a2(16.6g，84mmol)、a14(12.2g，42mmol)、pd(pph3)4(14.2g，12.3mmol)、k2co3(170g，1.2mmol)、thf(1.3l)和水(700ml)，并且在90℃搅拌。当反应完成后，用ch2cl2和水萃取反应混合物。将有机层经mgso4干燥并且浓缩。通过硅胶色谱分离所得化合物并且重结晶
以获得m9(4.8g，产率56％)。
[0112]
核磁数据：
[0113]1hnmr(cd3cn，400mhz，300k)δ8.45(1h) 7.98(1h) 7.91(2h) 7.8(1h) 7.78(1h) 7.72(2h) 7.64(2h) 7.56(2h) 7.53(1h) 7.52(2h) 7.5(2h) 7.48(2h) 7.45(2h) 7.39(3h) 7.3(1h) 6.95(2h)
[0114]
13
c nmr(cd3cn，101mhz，300k)δ[ppm]＝151.9 139.9 138.8 137.5 137.2 137.1 136.4 134 133.1 132.8 130.9 129 128.6 128.5 127.9 127.8 127.4 126.9 126.4 126.2 125.6 124.4 123.3 122.8 122.5 121.1
[0115]
合成例10化合物m10的合成
[0116][0117]
合成过程：在圆底烧瓶中，加入2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪(10g，82mmol)、a13(12g，45mmol))、a2(16.6g，84mmol)、a15(22.5g，40mmol)、pd(pph3)4(14.2g，12.3mmol)、k2co3(170g，1.2mmol)、thf(1.3l)和水(700ml)，并且在90℃搅拌。当反应完成后，用ch2cl2和水萃取反应混合物。将有机层经mgso4干燥并且浓缩。通过硅胶色谱分离所得化合物并且重结晶以获得m10(6.4g，产率64％)。
[0118]
核磁数据：
[0119]1hnmr(cd3cn，400mhz，300k)δ8.21(2h) 7.92(1h) 7.91(2h) 7.89(2h) 7.73(1h) 7.66(2h) 7.59(2h) 7.58(1h) 7.41(1h) 7.39(2h) 7.38(2h) 7.32(2h) 2.34(6h)
[0120]
13
c nmr(cd3cn，101mhz，300k)δ[ppm]＝156.5 150.6 146 137.2 136.4 134.2 133.1 132.7 130.9 129 128.8 128.2 128.1 127.7 127.4 126.2 126.1 125.6 124.7 123.9 123.3 122.3 117.7 111.5 106.4 106 97.8
[0121]
合成例11化合物11的合成
[0122]
[0123]
合成过程：在圆底烧瓶中，加入2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪(10g，82mmol)、a3(4.6g，15.2mmol)、a2(16.6g，84mmol)、a16(22.5g，40mmol)、pd(pph3)4(14.2g，12.3mmol)、k2co3(170g，1.2mmol)、thf(1.3l)和水(700ml)，并且在90℃搅拌。当反应完成后，用ch2cl2和水萃取反应混合物。将有机层经mgso4干燥并且浓缩。通过硅胶色谱分离所得化合物并且重结晶以获得m11(5.7g，产率60％)。
[0124]
核磁数据：
[0125]1hnmr(cd3cn，400mhz，300k)δ：8.45(1h) 8.41(1h) 8.24(1h) 8.2(1h) 7.98(1h) 7.89(1h) 7.85(2h) 7.75(1h) 7.7(1h) 7.66(1h) 7.62(1h) 7.58(1h) 7.57(1h) 7.52(3h) 7.5(3h) 7.48(1h) 7.44(1h) 7.4(1h) 7.38(1h) 7.32(1h) 7.25(1h) 2.34(6h)
[0126]
13
c nmr(cd3cn，101mhz，300k)δ[ppm]＝171.1 170.7 157 142.4 140.8 137.1 133.6 131.1 129.7 129.6 129.2 128 127.9 127.2 126.4 125.8 125.2 124.8 124.7 124.4 124.3 123.3 123.2 122.8 122.7 122.1 121 120.9 111.5 106.4 98.6
[0127]
实施例1-11、对比例1
[0128]
上述实施例和对比例分别提供一种红色磷光有机电致发光二极管(oled)，采用本发明式i所式的化合物作为空穴传输层材料，所述红色磷光有机电致发光二极管包括依次层叠设置的以下层结构：衬底/空穴注入层(hil，40nm)/空穴传输层(htl，5nm)/电子阻挡层(ebl，25nm)/发光层(eml，25nm)/电子传输层(etl，40nm)/电子注入层(eil，35nm)/阴极。阴极由厚度为100nm的铝层形成。
[0129]
上述层结构中，hil材料为hatcn，htl材料为spma1，ebl材料为spma3，eml的材料由质量比为95:5主体材料(详见表2)和掺杂材料(seb1)组成，etl由质量比为95:5主体材料(etm1)和掺杂材料(ter5)组成，eil由质量比为50：50的主体材料(st2)和掺杂材料(liq)组成。前述材料的具体结构详见表1。
[0130]
制备方法如下：
[0131]
在涂覆前，将涂覆有厚度50nm的结构化ito(氧化铟锡)的玻璃板进行氧等离子体处理，接着进行氩等离子体处理。这些等离子体处理的玻璃板形成oled的衬底。
[0132]
上述材料按照层结构的顺序通过热气相沉积在真空室中施加。其中，发光层由一种主体材料和掺杂材料组成，所述掺杂材料是通过共蒸发以特定体积比例添加到基质材料中。以m1:seb1(95％:5％)为例，指材料m1以95％的体积比例存在于层中，seb1以5％的比例存在。类似的，电子传输层和电子注入层也分别由两种材料的混合物组成。
[0133]
表1：oled的材料的结构式
[0134]
[0135][0136]
性能测试
[0137]
针对实施例和对比例的oled器件，测量了电致发光谱和电流-电压-发光密度特性(iul特性)。寿命tl1被定义为在恒定电流的操作过程中亮度从起始亮度下降到特定比例l1的时间，因此，t95是在操作中亮度下降到其起始值的95％的时间。在下面列出的实施例和对比例中，使用50ma/cm2的电流密度作为操作条件。
[0138]
上述测试结果如表2所示。
[0139]
表2
[0140][0141][0142]
由表1可知，本发明提供的化合物作为有机电致发光器件的发光主体材料，能够使
器件在保证良好的发光效率(60cd/a)和工作电压(3.62v以下)的前提下，具有优异的驱动寿命(t95寿命在100h以上)。
[0143]
对比例1的主体材料d1与本发明的化合物相比，在二苯并呋喃上面还取代有联苯基团，其器件性能明显比实施例差，这是由于联苯取代基会减弱共轭体系的共轭程度。通过对比实施例1和实施例7可知，当三嗪基团连接在x的间位(即二苯并呋喃中o的间位)时(实施例7)，相较于连接在其他的位点(实施例1)，能够进一步提高器件性能。
[0144]
本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。