热塑性树脂组合物及包含其的成型品的制作方法

1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求在韩国知识产权局于2020年9月22日提交的韩国专利申请10-2020-0122542号和于2021年5月18日基于上述专利的优先权重新提交的韩国专利申请10-2021-0064033号的优先权，它们各自的公开内容在此通过引用并入。
3.本发明涉及一种热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的成型品。更具体而言，本发明涉及下述热塑性树脂组合物以及包含该热塑性树脂组合物的成型品，所述热塑性树脂组合物与常规asa树脂相比在低于200℃的低温下具有优异的加工性，因此在与pvc树脂共挤出过程中没有如流痕或剥离等表面缺陷；能够实现低能耗；由于即使随着挤出rpm的变化，粘度也仅有小变化，而具有优异的加工稳定性；并且具有优异的耐热性。


背景技术：

4.丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(下文称为“asa树脂”)具有良好的耐候性、抗老化性、耐化学性、刚性、抗冲击性和加工性，并且由于其广泛的适用性而广泛用于各种领域，如汽车、杂货和建筑材料。
5.特别是，在建筑材料领域中，asa树脂广泛用于pvc共挤出，其具体用途包括窗户型材、铺面板、屋顶、壁板等。
6.在常规asa树脂的情况下，挤出或注射加工通常在200℃至240℃的加工温度下进行。另一方面，在pvc树脂的情况下，由于pvc树脂在200℃以上的高温下容易碳化的问题，存在pvc树脂必须在低于200℃的低温下共挤出的限制。然而，由于asa树脂的粘度在低于200℃的低温下快速增加，因此当asa树脂与pvc树脂共挤出时，pvc树脂层未被asa树脂层适当地覆盖，导致表面缺陷，例如产生流痕和剥离(未被asa树脂部分覆盖)。另外，存在asa树脂的粘度随挤出机rpm的变化而迅速变化并且加工窗口窄的缺点。
7.通过提高挤出机模头或挤出机机筒的温度，或通过提高asa树脂的挤出rpm以控制asa树脂的剪切加热，可以解决诸如流痕和剥离等问题。然而，当挤出温度升高时，需要大量的能量。此外，当asa树脂的rpm增加时，施加到挤出机的扭矩增加，从而增加施加到机器的负荷。
8.因此，有必要开发一种在与pvc树脂共挤出过程中即使在低加工温度下由于低粘度也不具有如流痕或剥离等表面缺陷，能够实现低能耗，并且由于容易与pvc树脂共挤出而具有优异的经济性的树脂。
9.[现有技术文献]
[0010]
[专利文献]
[0011]
kr 2009-0095764 a


技术实现要素：

[0012]
技术问题
[0013]
因此，鉴于上述问题而做出了本发明，本发明的一个目的是提供一种热塑性树脂组合物以及包含所述热塑性树脂组合物的成型品，所述热塑性树脂组合物与常规asa树脂相比在低于200℃的低温下具有优异的加工性，并且因此在与pvc树脂共挤出过程中没有如流痕或剥离等表面缺陷；能够实现低能耗；具有优异的加工稳定性，这是由于尽管挤出rpm有变化，但是粘度变化很小；并且具有优异的耐热性。
[0014]
通过下面描述的本发明可以实现上述和其它目的。
[0015]
技术问题
[0016]
根据本发明的一个方面，提供了一种热塑性树脂组合物，其包含：10重量％至70重量％的接枝共聚物(a)，所述接枝共聚物(a)包含含有平均粒径为50nm至150nm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(a-1)和含有平均粒径为300nm至600nm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(a-2)；和30重量％至90重量％的非接枝共聚物(b)，所述非接枝共聚物(b)包含重均分子量为160000g/mol至200000g/mol的高分子量芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-1)和重均分子量为80000g/mol以上且小于160000g/mol的低分子量芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-2)，其中，当在机筒温度为190℃且模头温度为200℃的条件下，挤出rpm从20变至60时，施加至用于片材成型的单螺杆挤出机的热塑性树脂组合物的压力梯度为130以下。
[0017]
根据本发明的另一方面，提供了一种热塑性树脂组合物，其包含：10重量％至70重量％的接枝共聚物(a)，所述接枝共聚物(a)包含含有平均粒径为50nm至150nm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(a-1)和含有平均粒径为300nm至600nm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(a-2)；和30重量％至90重量％的非接枝共聚物(b)，所述非接枝共聚物(b)包含重均分子量为160000g/mol至200000g/mol的高分子量芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-1)和重均分子量为80000g/mol以上且小于160000g/mol的低分子量芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-2)，其中，当热塑性树脂组合物在机筒温度为190℃、模头温度为200℃和挤出rpm为50的条件下在1分30秒内通过t模排出时，基于热塑性树脂组合物的排出量计算的排出速率为18g/min以上。
[0018]
根据本发明的又一方面，提供了一种热塑性树脂组合物，其包含100重量份的基础树脂、0.1重量份至10重量份的聚酰胺树脂和0.1重量份至5重量份的无机颜料，所述基础树脂包含：10重量％至70重量％的接枝共聚物(a)，所述接枝共聚物(a)包含含有平均粒径为50nm至150nm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(a-1)和含有平均粒径为300nm至600nm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(a-2)；和30重量％至90重量％的非接枝共聚物(b)，所述非接枝共聚物(b)包含重均分子量为160000g/mol至200000g/mol的高分子量芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-1)和重均分子量为80000g/mol以上且小于160000g/mol的低分子量芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-2)。
[0019]
热塑性树脂组合物可以不包含玻璃化转变温度为125℃以上的热塑性树脂。
[0020]
根据本发明的另一方面，提供了包含本发明的热塑性树脂组合物的成型品。
[0021]
有益效果
[0022]
本发明可以提供下述热塑性树脂组合物以及包含所述热塑性树脂组合物的成型品，所述热塑性树脂组合物与常规asa树脂相比在低于200℃的低温下具有优异的加工性，并且因此在与pvc树脂共挤出过程中没有如流痕或剥离等表面缺陷；能够实现低能耗；由于尽管挤出rpm有变化，但是粘度变化很小，而具有优异的加工稳定性；并且具有优异的耐热性。
附图说明
[0023]
图1示意性地示出了本发明的偏度(rsk)的定义、计算方法和含义。偏度(rsk)被定义为表示统计组的直方图中的相对于平均值的不对称的方向和程度的特征值，并且通过偏度(rsk)，可以评估峰和谷中的哪一个形成大部分表面。具体而言，在图1的上图中，示出了用于获得均方根偏差(rq)的计算式和显示其含义的图。z表示峰的高度，l表示平均区间长度(采样长度)。此外，在图1的下图中，示出了用于获得偏度(rsk)的计算式和显示其含义的图。当偏度(rsk)值大于0并增加时，峰相对于平均线的分布增加。当偏度(rsk)值小于0并减小时，谷相对于平均线的分布增加。根据本发明，当将偏度(rsk)调节在预定范围内时，可以实现表面呈现粗糙感而没有塑料感的产品。
具体实施方式
[0024]
在下文中，将详细描述本发明的热塑性树脂组合物和包括该热塑性树脂组合物的成型品。
[0025]
本发明人证实，当将各自包含具有不同平均粒径的橡胶颗粒的两种丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物以预定比例混合时，向其中加入预定含量范围内的不包括耐热性芳香族乙烯基聚合物的预定高分子量芳香族乙烯基聚合物和预定低分子量芳香族乙烯基聚合物，并且将施加至挤出机的热塑性树脂组合物的压力梯度或排出速率调节至预定值时，即使在与pvc树脂共挤出期间，在低于200℃的低温下也没有发生如流痕或剥离等表面缺陷，能量消耗降低，并且耐热性优异。基于这些结果，本发明人进行了进一步研究以完成本发明。
[0026]
本发明的热塑性树脂组合物包含：10重量％至70重量％的接枝共聚物(a)，所述接枝共聚物(a)包含含有平均粒径为50nm至150nm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(a-1)和含有平均粒径为300nm至600nm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(a-2)；和30重量％至90重量％的非接枝共聚物(b)，所述非接枝共聚物(b)包含重均分子量为160000g/mol至200000g/mol的高分子量芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-1)和重均分子量为80000g/mol以上且小于160000g/mol的低分子量芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-2)。在这种情况下，当在机筒温度为190℃且模头温度为200℃的条件下将挤出rpm从20变至60时，施加至用于片材成型的单螺杆挤出机的热塑性树脂组合物的压力梯度为130以下。在这种情况下，本发明具有提供下述热塑性树脂组合物以及包含所述热塑性树脂组合物的成型品的优势，所述热塑性树脂组合物与常规asa树脂相比在低于200℃的低温下具有优异的加工性，因此在与pvc树脂共挤出期间没有如流痕或剥离等表面缺陷；由于低能耗和低asa树脂含量而具有优异的经济性；并且具有优异的耐热性。
[0027]
另外，本发明的热塑性树脂组合物包含：10重量％至70重量％的接枝共聚物(a)，所述接枝共聚物(a)包含含有平均粒径为50nm至150nm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(a-1)和含有平均粒径为300nm至600nm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(a-2)；和30重量％至90重量％的非接枝共聚物(b)，所述非接枝共聚物(b)包含重均分子量为160000g/mol至200000g/mol的高分子量芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-1)和重均分子量为80000g/mol以上且小于160000g/mol的低分子量芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-2)。在这种情况下，当热塑性树脂组合物在机筒温度为190℃、模头温度为200℃和挤出rpm为50的条件下在1分30秒内通过t模排出时，基于热塑性树脂组合物的排出量计算的排出速率为18g/min以上。在本发明的热塑性树脂组合物和包含其的成型品的情况下，与常规asa树脂相比，在低于200℃的低温下的加工性是优异的，并且因此即使在与pvc树脂共挤出期间也不发生如流痕或剥离等表面缺陷。此外，降低了能量消耗。此外，由于优异的加工稳定性，pvc树脂可以被有效地覆盖，而在较宽的加工窗口内粘度没有显著变化。另外，耐热性优异。
[0028]
此外，本发明的热塑性树脂组合物包含100重量份的基础树脂、0.1重量份至10重量份的聚酰胺树脂和0.1重量份至5重量份的无机颜料，所述基础树脂包含：10重量％至70重量％的接枝共聚物(a)，所述接枝共聚物(a)包含含有平均粒径为50nm至150nm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(a-1)和含有平均粒径为300nm至600nm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(a-2)；和30重量％至90重量％的非接枝共聚物(b)，所述非接枝共聚物(b)包含重均分子量为160000g/mol至200000g/mol的高分子量芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-1)和重均分子量为80000g/mol以上且小于160000g/mol的低分子量芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-2)。在本发明的热塑性树脂组合物和包含其的成型品的情况下，与常规asa树脂相比，在低于200℃的低温下的加工性是优异的，并且因此即使在与pvc树脂共挤出期间也不发生如流痕或剥离等表面缺陷。此外，由于优异的加工稳定性，pvc树脂可以被有效地覆盖，而在较宽的加工窗口内粘度没有显著变化。另外，耐热性优异。
[0029]
在本说明书中，除非另外定义，否则成型温度是指在挤出或注射装置(或挤出或注射过程)中的机筒的温度控制区中设定的温度中的最高温度。通常，成型温度是指机筒中与模头相邻的区域的温度。
[0030]
在本说明书中，除非另外定义，否则机筒温度是指成型温度，机筒部分是指机筒中的温度由加热装置直接控制的区域。通常，机筒部分由多个温度控制区组成，但不限于此。机筒部分的温度从与用于注射热塑性树脂组合物的入口(料斗)相邻的温度控制区或第一温度控制区到与模头相邻的温度控制区或最终温度控制区依次设定。
[0031]
在本说明书中，除非另外定义，否则模头温度是指在模头喷嘴中设定的温度，即在挤出或注射期间模头喷嘴的温度，并且模头部分是指模头中的温度由加热装置直接控制的区域。通常，模头部分由多个温度控制区组成，但不限于此。模头部分的温度从与机筒相邻的温度控制区或第一温度控制区到与模头相邻的最终温度控制区或喷嘴依次设定。
[0032]
下面，将详细描述构成本发明的热塑性树脂组合物的各个成分。
[0033]
(a-1)丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物
[0034]
例如，接枝共聚物(a-1)的丙烯酸酯橡胶的平均粒径可以为50nm至150nm、优选50nm至130nm，更优选100nm至130nm。在该范围内，最终制备的热塑性树脂组合物可以具有优异的冲击强度和外观。
[0035]
在本说明书中，平均粒径可以通过动态光散射测量，具体而言，可以使用nicomp380粒径分析仪(制造商：pss)以高斯模式测量为强度值。作为具体的测量实例，通过用蒸馏水将0.1g胶乳(tsc：35重量％至50重量％)稀释1000至5000倍来制备样品，即，将样品适当地稀释以不显著偏离300khz的强度设定值并置于玻璃管中。然后，在动态光散射/强度300khz/强度-权重高斯分析的测量模式中使用自动稀释的流动池测量样品的平均粒径。此时，设定值如下：温度：23℃；测量波长：632.8nm；通道宽度：10μsec。
[0036]
例如，基于热塑性树脂组合物的总重量，接枝共聚物(a-1)的含量可以为5重量％至30重量％、优选10重量％至25重量％、更优选10重量％至20重量％。在此范围内，在共挤出期间的加工性可以是优异的，并且如冲击强度、拉伸强度和伸长率等机械性能以及外观和表面硬度可以是优异的。
[0037]
例如，接枝共聚物(a-1)可以包含40重量％至60重量％的丙烯酸酯橡胶、20重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物。在该范围内，外观和表面硬度可以是优异的。
[0038]
作为优选的实例，接枝共聚物(a-1)可以包含45重量％至55重量％的丙烯酸酯橡胶、30重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物。在该范围内，外观和表面硬度可以是优异的。
[0039]
在本说明书中，包含某种化合物的聚合物是指通过聚合该化合物制备的聚合物，并且聚合物中的单元源自该化合物。
[0040]
例如，接枝共聚物(a-1)可以通过乳液聚合制备。在这种情况下，外观和表面硬度可以是优异的。
[0041]
例如，丙烯酸酯可以包括选自由包含具有2至8个碳原子的烷基的丙烯酸烷基酯组成的组中的一种或多种，优选包含具有4至8个碳原子的烷基的丙烯酸烷基酯，更优选丙烯酸丁酯或丙烯酸乙基己酯。
[0042]
例如，芳香族乙烯基化合物可包括选自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和对叔丁基苯乙烯组成的组中的一种或多种，优选为苯乙烯。
[0043]
例如，乙烯基氰化合物可以包括选自由丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈和异丙基丙烯腈组成的组中的一种或多种，优选为丙烯腈。
[0044]
本发明所属领域中通常实施的乳液接枝聚合方法可用作本发明的乳液聚合方法，没有特别限制。
[0045]
(a-2)丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物
[0046]
例如，接枝共聚物(a-2)的丙烯酸酯橡胶的平均粒径可以为300nm至600nm、优选350nm至600nm、更优选350nm至550nm。在该范围内，如拉伸强度、伸长率和冲击强度等机械性能可以是优异的。
[0047]
例如，基于热塑性树脂组合物的总重量，接枝共聚物(a-2)的含量可以为15重量％至35重量％，优选20重量％至30重量％，更优选20重量％至25重量％。在此范围内，在共挤出期间的加工性可以是优异的，并且如冲击强度、拉伸强度和伸长率等机械性能以及外观
和表面硬度可以是优异的。
[0048]
例如，接枝共聚物(a-2)可以包含40重量％至60重量％的丙烯酸酯橡胶、25重量％至45重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物。在该范围内，如拉伸强度、伸长率和冲击强度等机械性能可以是优异的。
[0049]
作为优选的实例，接枝共聚物(a-1)可以包含45重量％至55重量％的丙烯酸酯橡胶、30重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物。在该范围内，如拉伸强度、伸长率和冲击强度等机械性能可以是优异的。
[0050]
例如，接枝共聚物(a-2)可以通过乳液聚合制备。在这种情况下，如拉伸强度、伸长率和冲击强度等机械性能可以是优异的。
[0051]
本发明所属领域中通常实施的乳液接枝聚合方法可用作本发明的乳液聚合方法，而没有特别限制。
[0052]
例如，丙烯酸酯可以包括选自由包含具有2至8个碳原子的烷基的丙烯酸烷基酯组成的组中的一种或多种，优选包含具有4至8个碳原子的烷基的丙烯酸烷基酯，更优选丙烯酸丁酯或丙烯酸乙基己酯。
[0053]
例如，芳香族乙烯基化合物可包括选自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和对叔丁基苯乙烯组成的组中的一种或多种，优选为苯乙烯。
[0054]
例如，乙烯基氰化合物可以包括选自由丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈和异丙基丙烯腈组成的组中的一种或多种，优选为丙烯腈。
[0055]
例如，接枝共聚物(a-1)和接枝共聚物(a-2)的重量之和可为10重量％至70重量％，优选20重量％至50重量％，更优选30重量％至40重量％。在该范围内，低温加工性可以是优异的，因此外观可以是优异的。
[0056]
接枝共聚物(a-1)的量优选小于接枝共聚物(a-2)的量。具体地，接枝共聚物(a-1)与接枝共聚物(a-2)的重量比优选为1:1.2至1:2.5，更优选1:1.4至1:2.5，再更优选1:1.5至1:2。在该范围内，低温加工性可以是优异的，因此外观可以是优异的。
[0057]
在本说明书中，a与b的重量比是指a:b的重量比。
[0058]
(b-1)高分子量芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物
[0059]
本发明的高分子量芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-1)优选为重均分子量为160000g/mol至200000g/mol的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，更优选重均分子量为160000g/mol至190000g/mol的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，再更优选重均分子量为160000g/mol至180000g/mol的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，还更优选重均分子量为160000g/mol至170000g/mol的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物。在此范围内，如冲击强度等机械强度和耐热性可以是优异的。
[0060]
基于丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(a)和非接枝共聚物(b)的总重量，高分子量芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-1)的含量优选为20重量％至55重量％，更优选为25重量％至50重量％。在这种情况下，耐热性可以是优异的，而低温加工性不会劣化。
[0061]
在本说明书中，重均分子量可以使用四氢呋喃(thf)作为洗脱液通过凝胶渗透色谱法(gpc，waters breeze)测量。在这种情况下，重均分子量作为相对于聚苯乙烯标准(ps)
样品的相对值获得。具体测量条件如下：溶剂：thf，柱温：40℃，流速：0.3ml/min，样品浓度：20mg/ml，注入量：5μl，柱型号：1
×
plgel 10μm minimix-b(250
×
4.6mm) 1
×
plgel 10μm minimix-b(250
×
4.6mm) 1
×
plgel 10μm minimix-bguard(50
×
4.6mm)，设备名称：agilent 1200系列系统，折射率检测器：agilent g1362 rid，ri温度：35℃，数据处理：agilent chemstation s/w，试验方法(mn，mw和pdi)：oecd tg 118。
[0062]
例如，高分子量芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-1)可包括65重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至35重量％的乙烯基氰化合物，优选67重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至33重量％的乙烯基氰化合物，更优选70重量％至75重量％的芳香族乙烯基化合物和25重量％至30重量％的乙烯基氰化合物。在该范围内，机械强度和低温加工性可以是优异的。
[0063]
例如，芳香族乙烯基化合物可包括选自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和对叔丁基苯乙烯组成的组中的一种或多种，优选为苯乙烯。
[0064]
例如，乙烯基氰化合物可以包括选自由丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈和异丙基丙烯腈组成的组中的一种或多种，优选为丙烯腈。
[0065]
例如，高分子量芳香族乙烯基聚合物(b-1)可以通过悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合或本体聚合来制备，优选通过本体聚合来制备。在这种情况下，耐热性和流动性可以是优异的。
[0066]
本发明所属领域中通常实施的悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合和本体聚合可以用于本发明中，而没有特别限制。
[0067]
(b-2)低分子量芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物
[0068]
本发明的低分子量芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-2)可以是重均分子量为80000g/mol以上且小于160000g/mol的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，并且优选包括选自由重均分子量为80000g/mol至110000g/mol的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-2a)、重均分子量大于110000g/mol且小于或等于110000g/mol的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-2b)和重均分子量大于110000g/mol且小于160000g/mol的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-2c)组成的组中的一种或多种，更优选为重均分子量为80000g/mol至110000g/mol的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-2a)或重均分子量大于110000g/mol且小于160000g/mol的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-2c)。在此范围内，由于在低于200℃低温下的优异的加工性，即使在与pvc树脂共挤出期间也不发生如流痕或剥离等表面缺陷。此外，可以降低能耗，从而提高经济性。
[0069]
基于丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(a)和非接枝共聚物(b)的总重量，低分子量芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-2)的含量优选为5重量％至30重量％，更优选5重量％至35重量％。在该范围内，耐化学性、冲击强度、拉伸强度和低温加工性可以是优异的。
[0070]
基于丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(a)和非接枝共聚物(b)的总重量，芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-2a)的含量优选为10重量％至30重量％，更优选10重量％至25重量％，再更优选10重量％至20重量％。在该范围内，耐化学性、冲击强度、拉伸强度和低温加工性可以是优异的。
[0071]
基于丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(a)和非接枝共聚物(b)的总重量，芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-2b)的含量优选为10重量％至30重量％，更优选10重量％至25重量％，再更优选10重量％至20重量％。在该范围内，耐化学性、冲击强度、拉伸强度和低温加工性可以是优异的。
[0072]
基于丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(a)和非接枝共聚物(b)的总重量，芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-2c)的含量优选为10重量％至40重量％，更优选20重量％至40重量％，再更优选20重量％至35重量％。在该范围内，耐化学性、冲击强度、拉伸强度和低温加工性可以是优异的。
[0073]
低分子量芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-2)优选包括65重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至35重量％的乙烯基氰化合物，更优选67重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至33重量％的乙烯基氰化合物，再更优选70重量％至75重量％的芳香族乙烯基化合物和25重量％至30重量％的乙烯基氰化合物。在该范围内，耐化学性、冲击强度、拉伸强度和加工性可以是优异的。
[0074]
例如，芳香族乙烯基化合物可包括选自由苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和对叔丁基苯乙烯组成的组中的一种或多种，优选为苯乙烯。
[0075]
例如，乙烯基氰化合物可以包括选自由丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈和异丙基丙烯腈组成的组中的一种或多种，优选为丙烯腈。
[0076]
例如，低分子量芳香族乙烯基聚合物(b-2)可以通过悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合或本体聚合来制备，优选通过本体聚合来制备。在这种情况下，耐热性和流动性可以是优异的。
[0077]
本发明所属领域中通常实施的悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合和本体聚合可用于本发明中，而没有特别限制。
[0078]
基于丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(a)和非接枝共聚物(b)的总重量，非接枝共聚物(b)的含量优选为30重量％至90重量％，更优选40重量％至80重量％，再更优选50重量％至70重量％，还更优选50重量％至60重量％。在该范围内，低温加工性和耐热性可以是优异的。
[0079]
聚酰胺树脂
[0080]
基于总共100重量份的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(a)和非接枝共聚物(b)，本发明的聚酰胺树脂的含量优选为0.1至10重量份，更优选1至10重量份，再更优选3至9重量份，最优选4至7重量份。在此范围内，哑光性可以是优异的，同时保持机械性能和低温加工性。
[0081]
聚酰胺树脂的相对粘度(96％硫酸溶液)优选为2.5以下，作为具体实例，为2.0至2.5，作为优选实例，为2.2至2.5。在该范围内，哑光性可以是优异的，同时保持机械性能、耐候性和加工性。
[0082]
在本说明书中，相对粘度可以使用乌氏粘度计通过iso307硫酸法测量。具体地，将1g待测量的样品溶解在100ml浓度为96重量％的硫酸水溶液中以制备溶液，并使用该溶液并使用brookfield旋转粘度计在20℃下测量相对粘度。
[0083]
作为具体实例，聚酰胺树脂可包括选自由聚酰胺6、聚酰胺66(pa6.6)、聚酰胺46、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺6/66、聚酰胺6/612、聚酰胺mxd6、聚酰
胺6/mxd6、聚酰胺66/mxd6、聚酰胺6t、聚酰胺6i、聚酰胺6/6t、聚酰胺6/6i、聚酰胺66/6t、聚酰胺66/6i、聚酰胺6/6t/6i、聚酰胺66/6t/6i、聚酰胺9t、聚酰胺9i、聚酰胺6/9t、聚酰胺6/9i、聚酰胺66/9t、聚酰胺6/12/9t、聚酰胺66/12/9t、聚酰胺6/12/9i和聚酰胺66/12/6i组成的组中的一种或多种，优选为选自由聚酰胺6、聚酰胺12和聚酰胺66组成的组中的一种或多种，更优选聚酰胺66。在这种情况下，哑光性可以是优异的，同时保持机械性能、耐候性和加工性。
[0084]
本发明所属领域中通常实施的聚合方法可用作制备聚酰胺树脂的方法，而没有特别限制，并且当市售聚酰胺符合本发明的聚酰胺的定义时，也可使用市售聚酰胺。
[0085]
无机颜料
[0086]
基于总共100重量份的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(a)和非接枝共聚物(b)，本发明的无机颜料的含量优选为0.1至5重量份，更优选0.1至2重量份，再更优选0.1至1重量份，还更优选0.3至0.8重量份。在该范围内，耐候性和遮盖力可以是优异的。
[0087]
例如，无机颜料可包括选自由金属化合物(包括ti、pb、fe、cr等)和炭黑组成的组中的一种或多种。金属化合物优选为金属氧化物或金属氢氧化物。作为具体实例，无机颜料可以包括选自由以下物质组成的组中的一种或多种：作为白色无机颜料的tio2和氧化锌；作为黑色无机颜料的炭黑和石墨；作为红色无机颜料的ior、镉红和红铅(pb3o4)；作为黄色无机颜料的铬黄、铬酸锌和镉黄；作为绿色无机颜料的铬绿和锌绿；并且最优选作为白色无机颜料的tio2。
[0088]
添加剂
[0089]
本发明的热塑性树脂组合物优选包含润滑剂、抗氧化剂和uv稳定剂。
[0090]
基于总共100重量份的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(a)和非接枝共聚物(b)，润滑剂的含量优选为0.1至3重量份，更优选0.3至1重量份，再更优选0.3至0.8重量份。在该范围内，可以实现具有粗糙感的表面，并且冲击强度和流动性可以是优异的。
[0091]
例如，润滑剂可包括选自由酯类润滑剂、金属盐类润滑剂、羧酸类润滑剂、烃类润滑剂和酰胺类润滑剂组成的组中的一种或多种，优选酰胺类润滑剂，更优选硬脂酰胺类润滑剂，最优选含有具有1至10个碳原子的亚烷基的亚烷基双(硬脂酰胺)。在这种情况下，可以实现具有粗糙感的表面，并且冲击强度和流动性可以是优异的。
[0092]
在本说明书中，硬脂酰胺类润滑剂可包括硬脂酰胺和其中一个或多个氢被其它取代基取代的硬脂酰胺取代物。
[0093]
本领域常用的酯类润滑剂、金属盐类润滑剂、羧酸类润滑剂、烃类润滑剂和酰胺类润滑剂可用于本发明，而没有特别限制。
[0094]
抗氧化剂优选包括选自由酚类抗氧化剂和磷类抗氧化剂组成的组中的一种或多种，更优选酚类抗氧化剂和磷类抗氧化剂的混合物。
[0095]
基于总共100重量份的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(a)和非接枝共聚物(b)，酚类抗氧化剂和磷类抗氧化剂各自的含量优选为0.1至2重量份，更优选0.1至1重量份，再更优选0.2至0.6重量份。在该范围内，可以实现具有粗糙感的表面，并且抗氧化效果可以是优异的。
[0096]
酚类抗氧化剂优选包括选自四[乙烯-3-(3,5-二叔丁基-羟基苯基)丙酸酯](ir-1010)、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯(ir-1076)、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]和1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯中的一种或多种，更优选3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯(ir-1076)。在这种情况下，可以实现具有粗糙感的表面，并且抗氧化效果可以是优异的。
[0097]
磷类抗氧化剂优选包括选自由亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯(tnpp)和二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯组成的组中一种或多种，更优选亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。在该范围内，可以实现具有粗糙感的表面，并且抗氧化效果可以是优异的。
[0098]
uv稳定剂优选包括选自由苯并三唑类uv稳定剂和hals类uv稳定剂组成的组中的一种或多种，更优选苯并三唑类uv稳定剂和hals类uv稳定剂的混合物。
[0099]
基于总共100重量份的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(a)和非接枝共聚物(b)，uv稳定剂优选包括0.1至2重量份的苯并三唑类uv稳定剂和0.1至2重量份的hals类uv稳定剂，更优选0.2至1重量份的苯并三唑类uv稳定剂和0.2至1重量份的hals类uv稳定剂，再更优选0.3至0.8重量份的苯并三唑类uv稳定剂和0.3至0.8重量份的hals类uv稳定剂。在该范围内，可以实现具有粗糙感的表面，并且耐光性可以是优异的。
[0100]
例如，苯并三唑类uv稳定剂可以是羟基苯并三唑类化合物，优选2-(2'-羟基苯基)苯并三唑类化合物，更优选包括选自由以下化合物组成的组中的一种或多种：2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苯基-5-氯苯并三唑)、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-双(α,α-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基-羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基-苯酚]和2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2h-苯并三唑和聚乙二醇的酯交换产物。在该范围内，可以实现具有粗糙感的表面，并且可以具有优异的耐光性。
[0101]
hals类uv稳定剂优选包括选自由以下化合物组成的组中的一种或多种：1,1-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-n-丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合产物、n,n'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直链或环状缩合产物、三
(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1'-(1,2-乙二基)双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、n,n'-双(2,2,6,6-甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合产物，以及7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧螺[4,5]癸烷和环氧氯丙烷的反应产物，更优选双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚或其混合物。在该范围内，可以实现具有粗糙感的表面，并且可以具有优异的耐光性。
[0102]
必要时，基于总共100重量份的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(a)和非接枝共聚物(b)，本发明的热塑性树脂组合物可以进一步包含0.01至5重量份、0.05至3重量份、0.1至2重量份或0.5至1重量份的选自由热稳定剂、染料、颜料(无机颜料除外)、着色剂、脱模剂、抗静电剂、抗菌剂、加工助剂、金属钝化剂、阻燃剂、抑烟剂、抗滴落剂、减摩剂和抗磨剂组成的组中的一种或多种。在该范围内，可以实现所需的物理性质而不降低本发明希望的效果。
[0103]
热塑性树脂组合物
[0104]
在本发明的热塑性树脂组合物的情况下，当在机筒温度为190℃且模头温度为200℃的条件下将挤出rpm从20变至60时，施加至用于片材成型的单螺杆挤出机(模头类型：t模)的热塑性树脂组合物的压力梯度为130以下，更优选为100至130，再更优选为110至130。在该范围内，由于粘度随剪切的变化是不显著的，因此加工稳定性可以是优异的。
[0105]
当热塑性树脂组合物在机筒温度为190℃、模头温度为200℃和挤出rpm为50的条件下在1分30秒内通过单螺杆t模挤出机的t模排出时，基于热塑性树脂组合物的排出量计算的排出速率为18g/min以上，更优选18g/min至19.5g/min，再更优选18g/min至19.0g/min。在此范围内，加工性和经济性可以是优异的。
[0106]
热塑性树脂组合物的在190℃下在100/s的剪切范围内测量的毛细管粘度优选为2500至3200pa
·
s，更优选2600至3100pa
·
s，再更优选2700至3000pa
·
s。在此范围内，加工性和经济性可以是优异的。
[0107]
热塑性树脂组合物在温度为190℃、应变为0.1％和频率为10rad/s的条件下测量的储能模量(几何形状：25mm平行板)为70000至150000mpa，更优选80000至140000mpa，再更优选90000至130000mpa。在此范围内，由于对pvc树脂表面的粘附性增加，pvc树脂的表面可有效地被asa树脂覆盖，不会发生层分离，并且加工性可以是优异的。
[0108]
热塑性树脂组合物的偏度rsk(200℃)优选为0至0.5，更优选0至0.4，再更优选0至0.3，还更优选0.05至0.2，最优选0.08至0.15。在该范围内，耐候性可以是优异的，而没有机械性能和加工性的劣化，并且可以提供具有奢华外观、即粗糙感而没有人造塑料感的产品。
[0109]
热塑性树脂组合物的偏度rsk(220℃)优选为0.65至1.35，更优选0.7至1.2，再更优选0.7至1.3，还更优选0.7至1.0，最优选0.74至0.9。在该范围内，耐候性可以是优异的，而没有机械性能和加工性的劣化，并且可以提供具有奢华外观、即粗糙感而没有人造塑料感的产品。
[0110]
热塑性树脂组合物优选不包含玻璃化转变温度为125℃以上的热塑性树脂。更优选地，热塑性树脂组合物不包括选自由α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物和甲基丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物组成的组中的一种或多种。再更优选
地，热塑性树脂组合物不包括α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物和甲基丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物。在这种情况下，在低于200℃的温度下的低温加工性不会降低。
[0111]
在本说明书中，玻璃化转变温度(tg)可以通过本发明所属领域中常用的测量方法来测量。作为具体实例，玻璃化转变温度(tg)可以使用差示扫描量热仪(dsc)根据astm d 3418测量。
[0112]
在本说明书中，不包含预定的热塑性树脂意味着完全不包含热塑性树脂，并且还意味着热塑性树脂以完全不改变本发明的热塑性树脂组合物的效果的量添加。作为具体实例，热塑性树脂的量可以小于3重量％，小于2重量％，小于1重量％，小于0.5重量％或小于0.1重量％。具体地，在如α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物等耐热性san树脂的情况下，在低温下粘度高，并且粘度随rmp的变化显著。因此，当将耐热性san树脂加入到本发明的热塑性树脂组合物中时，在低温加工条件下粘度增加，因此使低温加工性劣化并使加工窗口变窄，从而使加工稳定性劣化。因此，如上所述，在本发明的热塑性树脂组合物中优选不包含耐热性san树脂。
[0113]
热塑性树脂组合物优选为装饰材料。在这种情况下，可以满足装饰材料所需的物理性质。
[0114]
热塑性树脂组合物的根据astm d 648在18.6kgf的负荷下测量的耐热性优选为80℃以上，更优选82℃以上，再更优选84℃以上，作为优选实例，为80℃至90℃，作为更优选实例，为82℃至90℃。在此范围内，可以确保足够的耐热性，并且在低于200℃的温度下的低温加工性可以是优异的。
[0115]
热塑性树脂组合物优选为使用光泽度计vg7000在60
°
下测量的膜光泽度为15以下的哑光热塑性树脂组合物。更优选地，热塑性树脂组合物为膜光泽度为10以下、再更优选为8以下的哑光热塑性树脂组合物。在该范围内，哑光性和物理性质平衡可以是优异的。因此，本发明的热塑性树脂组合物可以称为哑光热塑性树脂组合物。
[0116]
本发明的热塑性树脂组合物的制备方法优选包括使用挤出混炼机在220℃至280℃下挤出混炼热塑性树脂组合物以制备粒料，其中，所述热塑性树脂组合物包含：10重量％至70重量％的接枝共聚物(a)，所述接枝共聚物(a)包含含有平均粒径为50nm至150nm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(a-1)和含有平均粒径为300nm至600nm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(a-2)；和30重量％至90重量％的非接枝共聚物(b)，所述非接枝共聚物(b)包含重均分子量为160000g/mol至200000g/mol的高分子量芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-1)和重均分子量为80000g/mol以上且小于160000g/mol的低分子量芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b-2)，其中，当在机筒温度为190℃且模头温度为200℃的条件下将挤出rpm从20变至60时，施加至用于片材成型的单螺杆挤出机的热塑性树脂组合物的压力梯度为130以下。在本发明的热塑性树脂组合物的情况下，与常规asa树脂相比，在低于200℃的低温下加工性是优异的，因此即使在与pvc树脂共挤出期间也不发生如流痕或剥离等表面缺陷。此外，能耗降低。此外，使用少量的asa树脂可以有效地覆盖pvc树脂，因此经济性优异。另外，耐热性优异。
[0117]
作为具体实例，在机筒温度为190℃和模头温度为200℃的条件下，机筒部分的温
度可以是50℃、190℃、190℃和190℃，模头部分的温度可以是200℃、200℃和200℃。
[0118]
制备热塑性树脂组合物的方法具有上述热塑性树脂组合物的所有技术特征，因此省略其重复描述。
[0119]
使用挤出混炼机制备粒料的步骤优选在220℃至290℃、更优选250℃至290℃、再更优选270℃至290℃下进行。在这种情况下，温度是料筒的温度。
[0120]
可以使用本发明所属领域中常用的挤出混炼机而没有特别限制，并且优选使用双螺杆挤出混炼机。
[0121]
成型品
[0122]
本发明的成型品包含本发明的热塑性树脂组合物。在本发明的热塑性树脂组合物的情况下，与常规asa树脂相比，在低于200℃的低温下加工性是优异的，因此即使在与pvc树脂共挤出期间也不发生如流痕或剥离等表面缺陷。此外，能耗降低。此外，使用少量的asa树脂可以有效地覆盖pvc树脂，因此经济性优异。另外，耐热性优异。
[0123]
成型品优选为外装材料，更优选为共挤出成型品或注射成型品，再更优选为通过与pvc树脂共挤出制造的制品，作为具体实例，其为壁板材料、装饰材料、屋顶材料、滑动门材料或窗户材料，作为最优选实例，为装饰材料。
[0124]
例如，成型品可以通过在低于200℃的成型温度、优选180℃以上且小于200℃的成型温度、更优选190℃至199℃的成型温度下共挤出本发明的热塑性树脂组合物来制造。在该范围内，不会发生表面缺陷，并且能耗降低，从而改善了经济性。
[0125]
作为另一实例，成型品可以通过在190℃至250℃、优选190℃至230℃、更优选190℃至220℃的成型温度下挤出或注射本发明的热塑性树脂组合物来制造。
[0126]
在描述本发明的热塑性树脂组合物、制备所述热塑性树脂组合物的方法和包含所述热塑性树脂组合物的成型品时，可以在本领域通常实施的范围内适当地选择未明确描述的其它条件或设备而没有特别限制。
[0127]
在下文中，将参照以下优选实施例更详细地描述本发明。然而，提供这些实施例仅是为了说明的目的，而不应解释为限制本发明的范围和精神。此外，对于本领域技术人员显而易见的是，在不脱离本发明的精神和范围的情况下可以进行各种改变和修改，并且这样的改变和修改也在所附权利要求的范围内。
[0128]
实施例
[0129]
以下实施例1至6和比较例1至5中使用的材料如下。
[0130]
a-1)接枝共聚物：含有平均粒径为130nm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸丁酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(丙烯酸丁酯：50重量％，苯乙烯：35重量％，丙烯腈：15重量％)
[0131]
a-2)接枝共聚物：含有平均粒径为500nm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸丁酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(丙烯酸丁酯：50重量％，苯乙烯：35重量％，丙烯腈：15重量％)
[0132]
b-1)通过本体聚合制备的san树脂(95hcp，由lg chemical co.制造，重均分子量：91000g/mol)
[0133]
b-2)通过本体聚合制备的san树脂(92hr，由lg chemical co.制造，重均分子量：130000g/mol)
[0134]
b-3)通过本体聚合制备的san树脂(90hr，由lg chemical co.制造，重均分子量：150000g/mol)
[0135]
b-4)通过本体聚合制备的san树脂(97hc，由lg chemical co.制造，重均分子量：170000g/mol)
[0136]
b-5)通过本体聚合制备的耐热san树脂(200uh，由lg chemical co.制造，重均分子量：90000g/mol)
[0137]
d)尼龙66
[0138]
实施例1至6和比较例1至5
[0139]
如下表1所示，根据含量添加成分。此时，将0.5重量份的作为润滑剂的ebs(由sunkoo co.制造)、作为抗氧化剂的0.4重量份的3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯和0.4重量份的亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、0.6重量份的作为苯并三唑类uv稳定剂的tinuvin 329(由basf制造)和0.6重量份的作为hals类uv稳定剂的tinuvin 770(由basf制造)加入到各个样品中并均匀混合，然后使用双螺杆挤出机在280℃下混炼挤出该混合物以制备粒料。此外，将粒料用于制备厚度为0.15t的片材。此时，使用单螺杆t模挤出机在机筒温度为50℃、190℃、190℃和190℃和模头温度为200℃、200℃和200℃的条件下制备片材。所制备的片材用于测量光泽度和表面粗糙度。此外，将制备的粒料在220℃的成型温度下注射以制备用于测量物理性质的试样。然后，测量试样的拉伸强度和冲击强度。
[0140]
测试例
[0141]
根据以下方法测量实施例1至6和比较例1至5中制备的粒料、片材和试样的性质，结果示于下表1中。
[0142]
*耐热性(℃)：根据astm d648在18.6kgf的负荷下测量耐热性。
[0143]
*光泽度：使用光泽度计vg7000在60
°
下测量光泽度。
[0144]
*压力梯度：当在机筒温度为50℃、190℃、190℃和190℃以及模头温度为200℃、200℃和200℃的条件下将挤出rpm从20变至60时，测量施加至用于片材成型的单螺杆挤出机(e20t，collin co.)的热塑性树脂组合物的压力。当测量压力梯度时，在将rpm增加到60之后，使树脂流动直到挤出机内的适配器的温度稳定，并且当温度稳定时，记录在挤出机上显示的压力。由于温度影响树脂的粘度，应在确认温度恒定后获取数据。以相同的方式，在顺次将rpm降低至20的同时记录压力。通过在获得的相对于rpm的压力变化的曲线图上绘制对数趋势线获得的斜率用作压力梯度值。
[0145]
*排出速率：测量在机筒温度为50℃、190℃、190℃和190℃、模头温度为200℃、200℃和200℃和挤出rpm为50的条件下1分30秒内通过t模排出的热塑性树脂组合物的排出量。基于测量的排出量计算排出速率。
[0146]
*毛细管粘度(pa
·
s)：使用毛细管流变仪(rg-75，goettfert co.)在190℃下在10/s至2000/s的剪切范围内测量流动粘度。此时，对于结果分析，使用在100/s的剪切范围内的数据，并且在分析之前将样品在80℃的烘箱中干燥3小时以上，以去除水分对粘度的影响。
[0147]
*储能模量(mpa)：使用应变控制流变仪(ares-g2，ta instrument co.)。用于在190℃的测量温度下测量的几何形状是25mm平行板。此时，使用0.1％的应变和0.1至500rad/s的频率。对于结果分析，使用10rad/s的储能模量数据。
[0148]
*偏度(rsk)：参见图1，当测量偏度时，使用光学轮廓仪系统(nano view nv-2700，nano system co.)，并且在wsi envelope模式和物镜(20
×
)
×
目镜(1
×
)的条件下进行
±
40μm范围的扫描。此时，将样品平平地固定在台上，并进行5点测量。对于测量值，使用上图中所示的用于获得均方根偏差(rq)的计算式和下图中所示的用于获得偏度(rsk)的计算式计算5个点的平均值。
[0149]
在此，当测量偏度(rsk，200℃)时，在机筒温度为50℃、190℃、190℃和190℃并且模头温度为200℃、200℃和200℃的条件下，通过15pi薄膜挤出机将制备的粒料均匀地挤出至0.15t的厚度，并且根据上述方法测量rsk。当测量偏度(rsk，220℃)时，在机筒温度为50℃、200℃、210℃和210℃以及模头温度为220℃、220℃和230℃的条件下，通过15pi薄膜挤出机将制备的粒料均匀地挤出至0.15t的厚度，并且根据上述方法测量rsk。
[0150]
表1
[0151][0152]
如表1所示，与具有部分不同组成的比较例1至5相比，在本发明的热塑性树脂组合物(实施例1至6)的情况下，由于即使在低于200℃的低机筒温度下也具有优异的加工性，因而没有发生如流痕或剥离等表面缺陷。此外，能耗降低，并且随挤出rpm的变化，粘度的变化不显著，从而提高了加工稳定性。另外，耐热性优异。更具体地，在使用耐热san树脂代替本发明的san树脂的比较例1和2的情况下，由于低排出速率，加工性变差且经济性降低。在仅在低分子量san树脂的类型上具有差异的比较例3至5的情况下，耐热性(hdt)劣化。