非常软的EVA泡沫及其方法与流程

content of solid，liquid，and gaseous samples using radiocarbon analysis)”中所述的方法来证实。由可再生天然原料获得的产品具有额外的性质，即，在它们的寿命周期结束时能够被焚化并且仅产生非化石来源的co2。
12.通常，eva衍生的材料不能提供用于需要非凡的柔软度的应用(比如床垫和胸罩)所必需的性质(比如密度和硬度)的组合。然而，本公开的一些实施方案的聚合物组合物以及由其制成的制品具有优于传统材料的性质，并且能够用于这类应用。
13.独特地，根据本公开的一个或多个实施方案的聚合物组合物在仅单膨胀发泡阶段之后能够提供这样的性质。
14.聚合物组合物
15.根据本公开的聚合物组合物可以包含：在从选自10份/百份树脂(parts per hundred resin，phr)、12phr、15phr、20phr、25phr和30phr中一个的下限到选自35phr、50phr、60phr、70phr、80phr、90phr和100phr中一个的上限范围内的量的eva聚合物，其中任何下限可以与任何上限一起使用。根据本公开的具体实施方案的聚合物组合物可以包含在10至90phr范围内的量的eva聚合物。
16.根据本公开的聚合物组合物还可以包含：在从选自10份/百份树脂(phr)、12phr、15phr、20phr、25phr和30phr中一个的下限到选自35phr、50phr、60phr、70phr、80phr、90phr和100phr中一个的上限范围内的量的弹性体eva组合物，其中任何下限可以与任何上限一起使用。根据本公开的具体实施方案的聚合物组合物可以包含在10至90phr范围内的量的eva聚合物。
17.在一个或多个实施方案中，根据本公开的聚合物组合物还可以含有在5至40phr范围内的量的一种或多种增塑剂。在一个或多个实施方案中，增塑剂可以具有5、7、10、12和15phr中任一个的下限，以及20、22、25、30、35和40phr中任一个的上限，其中任何下限可以与任何上限组合使用。
18.在一个或多个实施方案中，根据本公开的聚合物组合物还可以含有以份/百份树脂(phr)计的一种或多种发泡促进剂，所述份/百份树脂(phr)在从选自0.01phr、0.1phr、0.25phr、0.5phr、1phr、2phr和2.5phr中一个的下限到选自1.5phr、2phr、2.5phr、3phr、3.5phr、4phr、4.5phr和5phr中一个的上限范围内，其中任何下限可以与任何上限一起使用。
19.在一个或多个实施方案中，根据本公开的聚合物组合物可以含有以份/百份树脂(phr)计的一种或多种发泡剂，所述份/百份树脂(phr)在从选自1phr、1.5phr、2phr、3phr、4phr和5phr中一个的下限到选自4phr、5phr、6phr、7phr、8phr、9phr和10phr中一个的上限范围内的份/百份树脂，其中任何下限可以与任何上限一起使用。在一些实施方案中，聚合物组合物可以含有总量在2至10phr范围内的一种或多种发泡剂。在具体实施方案中，聚合物组合物可以含有总量在5至8phr范围内的一种或多种发泡剂。根据本公开的一些实施方案的聚合物组合物可以包含足以实现110％以上、120％以上或130％以上的膨胀率的量的一种或多种发泡剂。
20.在一个或多个实施方案中，根据本公开的聚合物组合物可以含有其量在从选自0.3phr、0.5phr、1phr、1.5phr和2phr中一个的下限到选自2phr、2.5phr、3phr、3.5phr和4phr中一个的上限范围内的一种或多种过氧化物试剂，其中任何下限可以与任何上限一起
使用。可以想到过氧化物试剂的浓度可以或多或少取决于最终材料的应用。
21.根据本公开的聚合物组合物还可以包含其量在从选自1phr、5phr、7phr和10phr中一个的下限到选自10phr、12phr、15phr、17phr和20phr中一个的上限范围内的一种或多种天然橡胶，其中任何下限可以与任何上限一起使用。根据本公开的具体实施方案的聚合物组合物可以包含在5至20phr范围内的量的天然橡胶。
22.在一个或多个实施方案中，根据本公开的聚合物组合物可以任选地含有其量在从选自0.01phr、0.25phr、0.5phr、1phr中一个的下限到选自1.5phr、2phr和3phr中一个的上限范围内的一种或多种交联助剂，其中任何下限可以与任何上限配对。
23.在一个或多个实施方案中，根据本公开的聚合物组合物可以任选地含有一种或多种填充剂，并且所述一种或多种填充剂占总组合物的重量百分比(重量％)在从选自0.02重量％、0.05重量％、1.0重量％、5.0重量％、10.0重量％、15.0重量％和20.0重量％中一个的下限到选自25.0重量％、30.0重量％、40.0重量％、50.0重量％、60.0重量％和70.0重量％中一个的上限范围内，其中任何下限可以与任何上限一起使用。
24.eva聚合物
25.根据一个或多个实施方案的聚合物组合物的eva聚合物可以如美国专利申请号16/385,767(其以其整体并入本文)所公开进行制备，并且具有如其所公开的性质。在一些实施方案中，eva可以来源于化石(石化)或可再生来源。尽管使用生物基eva的实施方案可以具有环境优势，但是本领域普通技术人员在阅读本公开时会理解，在单膨胀阶段内实现的软的性质等同地适用于生物基和石化eva，因此，本公开等同地适用于来源于两种碳来源的eva。
26.一个或多个实施方案的eva聚合物可以具有乙烯成分，并且所述乙烯成分相对于eva聚合物重量计在从选自5重量％、25重量％、40重量％、60重量％、66重量％和72重量％中一个的下限到选自80重量％、85重量％、88重量％、92重量％和95重量％中一个的上限范围内，其中任何下限可以与任何上限配对。另外，应理解，在一个或多个实施方案的此乙烯总量中，该乙烯中的至少一部分可以任选地基于如下文所讨论的可再生碳源。
27.在一个或多个实施方案中，除了包含一种或多种任选的另外的共聚单体以外，根据本公开的聚合物组合物还可以包含具有各种比率的乙烯和乙酸乙烯酯的eva聚合物。根据本公开的聚合物组合物可以包含eva聚合物，所述eva聚合物含有相对于eva聚合物重量计的一定重量百分比(通过astm d5594测定)的乙酸乙烯酯成分，并且所述一定重量百分比在从选自5重量％、8重量％、12重量％、15重量％、20重量％中一个的下限到选自25重量％、30重量％、35重量％、40重量％、60重量％、75重量％或95重量％的上限范围内，其中任何下限可以与任何上限配对。另外，应理解，在此乙酸乙烯酯总量中，该乙酸乙烯酯中的至少一部分可以任选地基于下文所讨论的可再生碳源。
28.根据本公开的聚合物组合物可以包含eva聚合物，其中eva聚合物的数均分子量(mn)(以千道尔顿(kda)计)在从选自5kda、10kda、20kda和25kda中一个的下限到选自30kda、35kda、40kda和50kda中一个的上限的范围内，其中任何下限可以与任何上限配对。
29.根据本公开的聚合物组合物可以包含eva聚合物，其中eva聚合物的重均分子量(mw)(以千道尔顿(kda)计)在从选自25kda、50kda、70kda、90kda和110kda中一个的下限到选自120kda、140kda、150kda和180kda中一个的上限的范围内，其中任何下限可以与任何上
限配对。
30.根据本公开的聚合物组合物可以包含eva聚合物，其中eva聚合物的分散度(mw/mn)在从选自1.0、1.5、3.0和4.0中一个的下限到选自5.0、6.0、7.0和8.0中一个的上限的范围内，其中任何下限可以与任何上限配对。
31.分子量性质可以通过gpc(凝胶渗透色谱法)实验来测量。这样的实验可以与三重检测耦接，所述三重检测例如具有红外检测器ir5、四桥式毛细管粘度计(polymerchar)和八角光散射检测器(wyatt)。可以在140℃的温度使用一组4混合床、13μm柱(tosoh)。实验可以使用1mg/ml的浓度，1ml/min的流量，分别为160℃和90分钟的溶解温度和时间、200μl的注射体积以及用100ppm的bht稳定化的三氯苯溶剂。
32.根据本公开的聚合物组合物可以包含eva聚合物，其中eva聚合物表现出的通过astm d1238测定的熔体指数(以2.16kg的负荷在190℃测量)可以在从选自0.1、1、2、5、10、20或50g/10min中一个的下限到选自50、100、200、300或400g/10min中一个的上限的范围内，其中任何下限可以与任何上限配对。
33.根据本公开的聚合物组合物可以包含eva聚合物，其中eva聚合物的通过astm d792测定的密度可以在从选自0.91、0.95、0.97或1.1g/cm3中一个的下限到选自1.1、1.5、1.9、1.21或1.25g/cm3中一个的上限的范围内，其中任何下限可以与任何上限配对。
34.根据本公开的聚合物组合物可以包含eva聚合物，其中该共聚物表现出的通过astm d2240测定的肖氏a硬度可以在从选自20、30、40、50、60、65、70、75或80 shore a中任一个的下限到60、70、75、80、100 shore a的上限的范围内，其中任何下限可以与任何上限配对。
35.根据本公开的聚合物组合物可以包含eva聚合物，其中该共聚物表现出的通过astm d1525方法a50测定维卡软化温度可以在从选自35、40、45、50或55℃中任一个的下限到65、70、75、85或90℃中任一个的上限的范围内，其中任何下限可以与任何上限配对。
36.根据本公开的聚合物组合物可以包含eva聚合物，其中该共聚物表现出的通过astm d 1646测定的在100℃的门尼粘度ml(1 4)在15至50mu的范围内。在乙酸乙烯酯接触大于50％的共聚物时可以实现这样的门尼粘度。
37.如所提到的，还预期到了通过使eva聚合物树脂、预聚物或eva单体与一种或多种另外的共聚单体(包括但不限于一种或多种极性单体)反应，本公开的eva共聚物还可以含有一种或多种另外的共聚单体，所述一种或多种另外的共聚单体例如是pct/br2017/050398(其通过引用以其整体并入本文)中所述类型的那些共聚单体。
38.在具体实施方案中，eva聚合物可以是hm728、3019pe、8019pe、pn2021、hm150、svt2180以及它们的组合，它们可从braskem商购获得。
39.弹性体eva组合物
40.弹性体eva组合物可以由(a)eva共聚物(任选地生物基的)、(b)乙烯-α-烯烃共聚物、(c)聚有机硅氧烷、(d)增塑剂和(e)橡胶制备。弹性体eva组合物可以如美国专利申请号16/385,918(其以其整体并入本文)所公开进行制备，并且具有如其所公开的性质。在一些实施方案中，eva可以来源于化石(石化)或可再生来源。以下详细描述本公开的弹性体eva组合物的主要组分以及其相应性质。
41.在一些实施方案中，弹性体eva组合物可以是va4018r、svt2145r、va1518a、
va2510a以及它们的组合，它们可以从braskem商购获得。
42.(a)eva共聚物
43.根据一个或多个实施方案的弹性体eva组合物可以包含一种或多种通过乙烯和乙酸乙烯酯的共聚制备的乙烯-乙酸乙烯酯(eva)共聚物。在一些实施方案中，eva共聚物可以来源于化石或可再生来源，比如生物基eva。生物基eva是其中乙烯和/或乙酸乙烯酯单体中的至少一种来源于可再生来源的eva，比如乙烯来源于生物基乙醇。
44.根据本公开的聚合物组合物可以包含eva共聚物，其中eva聚合物中的乙烯的重量百分比在从选自60重量％、66重量％和72重量％中一个的下限到选自82重量％、88重量％、92重量％和95重量％中一个的上限的范围内，其中任何下限可以与任何上限配对。另外，应理解，在此乙烯总量中，该乙烯中的至少一部分可以基于可再生碳源。
45.根据本公开的聚合物组合物可以包含eva共聚物，所述eva共聚物包含各种比率的乙烯和乙酸乙烯酯。根据本公开的聚合物组合物可以包含eva共聚物，其中共聚物中的乙酸乙烯酯的重量百分比(通过astm d5594测定)在从选自5重量％、8重量％、12重量％和18重量％中一个的下限到选自28重量％、33重量％和40重量％的上限的范围内，其中任何下限可以与任何上限配对。另外，应理解，在此乙酸乙烯酯总量中，该乙酸乙烯酯中的至少一部分可以基于可再生碳源。
46.根据本公开的聚合物组合物可以包含eva共聚物，其中eva共聚物的数均分子量(mn)(以千道尔顿(kda)计)在从选自5kda、10kda、20kda和25kda中一个的下限到选自30kda、35kda、40kda和50kda中一个的上限的范围内，其中任何下限可以与任何上限配对。
47.根据本公开的聚合物组合物可以包含eva共聚物，其中eva共聚物的重均分子量(mw)(以千道尔顿(kda)计)在从选自25kda、50kda、70kda、90kda和110kda中一个的下限到选自120kda、140kda、150kda和180kda中一个的上限的范围内，其中任何下限可以与任何上限配对。
48.根据本公开的聚合物组合物可以包含eva共聚物，其中eva共聚物的分散度(mw/mn)在从选自1.0、1.5、3.0和4.0中一个的下限到选自5.0、6.0、7.0和8.0中一个的上限的范围内，其中任何下限可以与任何上限配对。
49.分子量性质可以通过gpc(凝胶渗透色谱法)实验来测量。这样的实验可以与三重检测连接，所述三重检测例如具有红外检测器ir5和四桥式毛细管粘度计(polymerchar)和八角光散射检测器(wyatt)。可以在140℃的温度使用一组4混合床、13μm柱(tosoh)。实验可以使用1mg/ml的浓度，1ml/min的流量，分别为160℃和90分钟的溶解温度和时间、200μl的注射体积以及用100ppm的bht稳定化的三氯苯溶剂。
50.根据本公开的弹性体eva组合物可以含有占组合物的一定重量百分比(重量％)的乙烯乙酸乙烯酯共聚物，所述一定重量百分比(重量％)在从20重量％、30重量％、40重量％或50重量％的下限到60重量％、70重量％、80重量％或90重量％的上限范围内，其中任何下限可以与任何上限配对。
51.在具体实施方案中，弹性体eva组合物的eva共聚物可以是hm728、3019pe、8019pe、pn2021、hm150以及它们的组合，它们可从braskem商购获得。在一些实施方案中，eva可以来源于化石或可再生来源，比如生物基eva。以下讨论生物基eva。
52.(b)乙烯-α-烯烃共聚物
53.根据本公开的弹性体eva组合物可以包含一种或多种通过乙烯与c3至c20的α-烯烃的聚合制备的共聚物。
54.根据本公开的乙烯-α-烯烃共聚物的硬度(根据astm d2240测定)可以在具有选自10 shore a、15 shore a和20 shore a中任一个的下限到选自70 shore a、75 shore a和80 shore a中任一个的上限的范围内，其中任何下限可以与任何上限配对。
55.根据本公开的乙烯-α-烯烃共聚物的密度(根据astm d792测定)可以在具有选自0.80g/cm3、0.85g/cm3和0.88g/cm3中任一个的下限到选自0.89g/cm3、0.90g/cm3和0.95g/cm3中任一个的上限的范围内，其中任何下限可以与任何上限配对。
56.根据本公开的乙烯-α-烯烃共聚物的在190℃和2.16kg下的熔体流动指数(mfi)(根据astm d1238测定)可以在具有选自0.01g/10min、0.05g/10min、和0.1g/10min、0.5g/10min、1g/10min、5g/10min和10g/10min中任一个的下限到选自70g/10min、75g/10min和100g/10min中任一个的上限的范围内，其中任何下限可以与任何上限配对。
57.根据本公开的弹性体eva组合物可以含有占组合物的重量百分比(重量％)在从5重量％或10重量％的下限到30重量％或60重量％的上限范围内的乙烯-α-烯烃共聚物，其中任何下限可以与任何上限配对。
58.(c)聚有机硅氧烷
59.根据本公开的弹性体eva组合物可以包含聚有机硅氧烷。在一个或多个实施方案中，合适的聚有机硅氧烷包括直链、支链或三维结构，其中侧基可以包括以下各项中的一项或多项：甲基、乙基、丙基、乙烯基、苯基、氢、氨基、环氧基或卤素取代基。聚有机硅氧烷的端基可以包括羟基、烷氧基、三甲基甲硅烷基、二甲基二苯基甲硅烷基等。根据本公开的聚有机硅氧烷可以包括以下各项中的一项或多项：二甲基聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷等。
60.根据本公开的弹性体eva组合物可以含有在25℃测量的粘度在从20cp或40cp的下限到700,000cp或900,000cp的上限范围内的聚有机硅氧烷，其中任何下限可以与任何上限配对。
61.根据本公开的弹性体eva组合物可以含有占组合物的重量百分比(重量％)在从0.1重量％或0.5重量％的下限到5重量％或10重量％的上限范围内的聚有机硅氧烷，其中任何下限可以与任何上限配对。
62.(d)增塑剂
63.根据本公开的弹性体eva组合物可以包含增塑剂以改善加工性并且调整弹性eva的硬度。根据本公开的增塑剂可以包括以下各项中的一项或多项：邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯(dehp)、邻苯二甲酸二异壬酯(dinp)、邻苯二甲酸双(正丁基)酯(dnbp)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(bzp)、邻苯二甲酸二异癸酯(didp)、邻苯二甲酸二正辛酯(dop或dnop)、邻苯二甲酸二异辛酯(di-o-octyl phthalate，diop)、邻苯二甲酸二乙酯(dep)、邻苯二甲酸二异丁酯(dibp)、邻苯二甲酸二正己酯、偏苯三甲酸三甲酯(tmtm)、偏苯三甲酸三-(2-乙基己基)酯(tehtm-mg)、偏苯三甲酸三-(正辛基、正癸基)酯、偏苯三甲酸三-(庚基、壬基)酯、偏苯三甲酸正辛酯、己二酸双(2-乙基己基)酯(deha)、己二酸二甲酯(dmd)、己二酸单甲酯(mmad)、己二酸二辛酯(doa)、癸二酸二丁酯(dbs)、己二酸的聚酯比如viernol、马来酸二丁酯(dbm)、马来酸二异丁酯(dibm)、苯甲酸酯、环氧化大豆油、n-乙基甲苯磺酰胺、n-(2-羟基丙基)苯磺酰胺、n-(正丁基)苯磺酰胺、磷酸三甲酚酯(tcp)、磷酸三丁酯(tbp)、二元醇/聚
酯、三甘醇二己酸酯、3gh)、四甘醇二庚酸酯、聚丁烯、乙酰化甘油单酯；柠檬酸烷基酯、柠檬酸三乙酯(tec)、乙酰基柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰基柠檬酸三丁酯、柠檬酸三辛酯、乙酰基柠檬酸三辛酯、柠檬酸三己酯、乙酰基柠檬酸三己酯、丁酰基柠檬酸三己酯、o-丁酰基柠檬酸三己酯、柠檬酸三甲酯、烷基磺酸苯基酯、2-环己烷二甲酸二异壬酯、硝化甘油、丁三醇三硝酸酯、二硝基甲苯、三羟甲基乙烷三硝酸酯、二甘醇二硝酸酯、三甘醇二硝酸酯、双(2，2-二硝基丙基)甲缩醛、双(2，2-二硝基丙基)乙缩醛、2，2，2-三硝基乙基2-硝酰基乙基醚、矿物油、其他增塑剂和聚合物增塑剂。
64.根据本公开的弹性体eva组合物可以含有占组合物的重量百分比(重量％)在从0.5重量％、1重量％或2重量％的下限到10重量％、15重量％或20重量％的上限范围内的增塑剂，其中任何下限可以与任何上限配对。
65.(e)橡胶
66.根据本公开的一个或多个实施方案的弹性体eva组合物根据最终应用可以包含橡胶组分以例如提高橡胶触感和提高摩擦系数。根据本公开的橡胶可以包括以下各项中的一项或多项：天然橡胶、聚异戊二烯(ir)、丁苯橡胶(sbr)、聚丁二烯、丁腈橡胶(nbr)；聚烯烃橡胶比如乙丙橡胶(epdm，epm)等，丙烯酸橡胶，卤素橡胶比如卤化丁基橡胶(包括溴化丁基橡胶和氯化丁基橡胶)、溴化异丁烯(brominated isotubylene)、聚氯丁二烯等；硅橡胶比如甲基乙烯基硅橡胶、二甲基硅橡胶等，含硫橡胶比如聚硫化物橡胶(polysulfidic rubber)；氟化橡胶；热塑性橡胶，比如基于苯乙烯、丁二烯、异戊二烯、乙烯和丙烯的弹性体，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(sis)，苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(sebs)，苯乙烯-丁烯-苯乙烯(sbs)等，基于酯的弹性体，弹性体聚氨酯，弹性体聚酰胺、等等。
67.根据本公开的橡胶的硬度(根据astm d2240测定)可以在具有选自10 shore a、15 shore a和20 shore a中任一个的下限到选自45 shore a、50 shore a和55 shore a中任一个的上限的范围内，其中任何下限可以与任何上限配对。
68.根据本公开的弹性体eva组合物可以含有占组合物的重量百分比(重量％)在从0.5重量％或1重量％的下限到20重量％或40重量％的上限范围内的橡胶，其中任何下限可以与任何上限配对。
69.在一个或多个实施方案中，弹性体eva组合物的在190℃以2.16kg的负荷测量的熔体指数(根据astm d1238测定)可以在具有选自1g/10min、2g/10min、3g/10min和4g/10min中任一个的下限到选自10g/10min、15g/10min、20g/10min、25g/10min中任一个的上限的范围内，其中任何下限可以与任何上限配对。
70.在一个或多个实施方案中，弹性体eva组合物的根据astm d792测定的密度可以在具有选自0.92g/cm3、0.93g/cm3和0.94g/cm3中任一个的下限到选自0.94g/cm3、0.95g/cm3和0.96g/cm3中任一个的上限的范围内，其中任何下限可以与任何上限配对。
71.在一个或多个实施方案中，弹性体eva组合物表现出的通过astm d2240测定的肖氏a硬度可以在从40、50或60 shore a中任一个的下限到70、80或90 shore a的上限的范围内，其中任何下限可以与任何上限配对。
72.弹性体eva组合物可以通过在90℃至180℃范围内的温度将组分(a)-(e)在1至10分钟的时间内合并来制备。在一个或多个实施方案中，弹性体eva组合物的组分可以在从70、80、90、100或110℃的下限到120、130、140、150、160、170、180或190℃的上限范围内的温
度合并，其中任何下限可以与任何上限配对。组分可以在从1、2、3、4或5分钟的下限到5、6、7、8、9、10、12、15或20分钟的上限范围内的时间内合并，其中任何上限可以与任何下限配对。组分(a)-(e)的混合可以在与其他组分的合并之前进行以制备根据本公开的聚合物组合物。例如，弹性体eva组合物的组分可以在与eva聚合物、增塑剂、发泡剂和/或过氧化物试剂合并的第二步之前合并并且加工成聚合物树脂。根据本公开的一个或多个实施方案的弹性体eva组合物可以通过在常规捏合机、班伯里密炼机、混合辊、双螺杆挤出机等中在常规eva加工条件下混合来制备。
73.生物基碳含量
74.在一个或多个实施方案的聚合物组合物中，eva聚合物和弹性体eva组合物中的一种或多种可以含有至少一部分的生物基碳。在eva聚合物和弹性体eva组合物均含有生物基碳的实施方案中，它们各自的生物基碳含量可以彼此相同或不同。
75.具体地，在一个或多个实施方案中，eva聚合物和弹性体eva组合物中的一种或多种可以表现出至少5％的生物基碳含量(通过astm d6866-18方法b测定)。一些实施方案可以包括至少10％、20％、40％、50％、60％、80％或100％的生物基碳。eva聚合物和/或弹性体eva组合物中的总的生物基或可再生碳可以由生物基乙烯和/或生物基乙酸乙烯酯贡献。
76.例如，在一个或多个实施方案中，可再生碳源可以是选自由以下各项组成的组中的一种或多种植物材料：甘蔗和甜菜、枫树、枣椰树、糖椰子树、高粱、龙舌兰、玉米、小麦、大麦、高粱、水稻、马铃薯、木薯、红薯、藻类、水果、包含纤维素的材料、酒、包含半纤维素的材料、包含木质素的材料、木材、稻草、甘蔗渣、甘蔗叶、玉米秸秆、木废料、纸以及它们的组合。
77.在一个或多个实施方案中，生物基乙烯可以通过使可再生碳源发酵以产生乙醇，随后可以将所述乙醇脱水以产生乙烯来获得。另外，还应理解，除了乙醇以外，发酵还产生高级醇副产物。如果在脱水期间存在高级醇副产物，则可能与乙醇一起形成高级烯烃杂质。因此，在一个或多个实施方案中，可以在脱水之前对乙醇进行纯化以移除高级醇副产物，而在其他实施方案中，可以在脱水之后对乙烯进行纯化以移除高级烯烃杂质。
78.因此，生物来源的乙醇(被称为生物乙醇)可以通过使来源于培养物(比如甘蔗和甜菜的培养物)或来源于水解淀粉的糖发酵而得到，所述水解淀粉又与其他培养物比如玉米相关。还预期到了生物基乙烯可以由来自纤维素和半纤维素的基于水解的产物得到，所述纤维素和半纤维素可以在多种农业副产品(比如稻草和甘蔗皮)中找到。在各种微生物的存在下进行此发酵，其中最重要的是酿酒酵母(saccharomyces cerevisiae)。可以通过在通常高于300℃的温度的催化反应将由此得到的乙醇转化为乙烯。可以将各种催化剂用于此目的，比如高比表面积γ-氧化铝。其他实例包括在美国专利号9,181,143和4,396,789中描述的教导，这两个专利通过引用以其整体并入本文。
79.另一方面，在本公开的一个或多个实施方案中也可以使用生物基乙酸乙烯酯。生物基乙酸乙烯酯通过以下方式制备：通过氧化乙醇(其可以如上所述形成)制备乙酸，然后使乙烯和乙酸反应以将乙烯酰氧基化并得到乙酸乙烯酯。另外，应理解，与乙酸反应的乙烯也可以由如上所述的可再生来源形成。
80.一种示例性的得到生物基乙酸乙烯酯的途径可以包括：最初，使可再生原料(包括上述那些原料)发酵和任选地纯化以制备至少一种醇(乙醇或包括乙醇在内的醇的混合物)。可以将醇分成两份，其中将第一份引入到第一反应器中，并且可以将第二份引入到第
二反应器中。在第一反应器中，可以将醇脱水以制备烯烃(乙烯或包括乙烯在内的烯烃的混合物，这取决于在发酵后是否进行纯化)，然后任选地纯化以得到乙烯。本领域普通技术人员可以理解，如果在脱水之前进行纯化，则不需要在脱水之后进行纯化，反之亦然。在第二反应器中，可以将醇氧化以得到乙酸，可以任选地纯化所述乙酸。在第三反应器中，可以将在第一反应器中制备的乙烯和在第二反应器中制备的乙酸合并并且反应而将乙烯酰氧基化并形成乙酸乙烯酯，随后可以将所述乙酸乙烯酯分离并且任选地纯化。关于氧化乙醇以形成乙酸的另外的细节可以在美国专利号5,840,971和在selective catalytic oxidation of ethanol to acetic acid on dispersed mo-v-nb mixed oxides(分散的mo-v-nb混合氧化物上将乙醇选择性催化氧化成乙酸).li x，iglesia e.chemistry.2007；13(33)：9324-30中找到。
81.然而，本公开在形成乙酸的途径方面不限于此。而是，还预期到了可以由脂肪酸得到乙酸，如“the production of vinyl acetate monomer as a co-product from the non-catalytic cracking of soybean oil(作为大豆油非催化裂化的副产物的乙酸乙烯酯单体的制备)”，benjamin jones，michael linnen，brian tande和wayne seames，processes，2015，3，61-9-633中所述。另外，由通过产乙酸菌进行的发酵制备乙酸，如“acetic acid bacteria：a group of bacteria with versatile biotechnological applications(乙酸菌：一组具有多种生物技术应用的细菌)”，saichana n，matsushita k，adachi o，fr
é
bort i，frebortova j.biotechnol adv.2015 nov 1；33(6 pt 2)：1260-71和biotechnological applications of acetic acid bacteria(乙酸菌的生物技术应用).raspor p，goranovic d.crit rev biotechnol.2008；28(2)：101-24中所述。另外，还应理解的是，用于生产乙酸乙烯酯的乙烯的制备也可以用于提供随后与乙酸乙烯酯反应形成本公开的eva共聚物的乙烯。因此，例如，分别进料到第一反应器和第二反应器中的乙醇的量可以根据聚合的乙烯和乙酸乙烯酯的相对量而变化。
82.增塑剂
83.含有eva的聚合物组合物可以通过加入增塑剂使它们的柔软度提高。
84.在一个或多个实施方案中，根据本公开的聚合物组合物可以包含一种或多种增塑剂以调整组合物的物理性质和加工性。在一些实施方案中，根据本公开的增塑剂可以包括以下各项中的一项或多项：邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯(dehp)、邻苯二甲酸二异壬酯(dinp)、邻苯二甲酸双(正丁基)酯(dnbp)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(bzp)、邻苯二甲酸二异癸酯(didp)、邻苯二甲酸二正辛酯(dop或dnop)、邻苯二甲酸二异辛酯(di-o-octyl phthalate，diop)、邻苯二甲酸二乙酯(dep)、邻苯二甲酸二异丁酯(dibp)、邻苯二甲酸二正己酯、偏苯三甲酸三甲酯(tmtm)、偏苯三甲酸三-(2-乙基己基)酯(tehtm-mg)、偏苯三甲酸三(正辛基、正癸基)酯、偏苯三甲酸三-(庚基、壬基)酯、偏苯三甲酸正辛酯、己二酸双(2-乙基己基)酯(deha)、己二酸二甲酯(dmd)、己二酸单甲酯(mmad)、己二酸二辛酯(doa)、癸二酸二丁酯(dbs)、己二酸的聚酯比如viernol、马来酸二丁酯(dbm)、马来酸二异丁酯(dibm)、苯甲酸酯、环氧化大豆油、n-乙基甲苯磺酰胺、n-(2-羟基丙基)苯磺酰胺、n-(正丁基)苯磺酰胺、磷酸三甲酚酯(tcp)、磷酸三丁酯(tbp)、二元醇/聚酯、三甘醇二己酸酯、3gh)、四甘醇二庚酸酯、聚丁烯、乙酰化甘油单酯；柠檬酸烷基酯、柠檬酸三乙酯(tec)、乙酰基柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰基柠檬酸三丁酯、柠檬酸三辛酯、乙酰基柠檬酸三辛酯、柠檬酸三己
酯、乙酰基柠檬酸三己酯、丁酰基柠檬酸三己酯、o-丁酰基柠檬酸三己酯、柠檬酸三甲酯、烷基磺酸苯基酯、2-环己烷二甲酸二异壬酯、硝化甘油、丁三醇三硝酸酯、二硝基甲苯、三羟甲基乙烷三硝酸酯、二甘醇二硝酸酯、三甘醇二硝酸酯、双(2，2-二硝基丙基)甲缩醛、双(2，2-二硝基丙基)乙缩醛、2，2，2-三硝基乙基2-硝酰基乙基醚、矿物油、其他增塑剂和聚合物增塑剂。在具体实施方案中，所述一种或多种增塑剂中的一种可以是矿物油。
85.发泡促进剂
86.根据本公开的聚合物组合物可以包含一种或多种发泡促进剂(也被称为催发剂(kicker))，其通过降低相关活化温度来提高或引发发泡剂的作用。例如，如果所选择的发泡剂在高于170℃的温度比如220℃以上(在该情况下周围聚合物如果加热到活化温度就会降解)反应或分解，则可以使用发泡促进剂。发泡促进剂可以包括能够活化所选择的发泡剂的任何合适的发泡促进剂。在一个或多个实施方案中，合适的发泡促进剂可以包括镉盐、镉-锌盐、铅盐、铅-锌盐、钡盐、钡-锌(ba-zn)盐、氧化锌、二氧化钛、三乙醇胺、二苯胺、磺化芳香酸及其盐等。根据本公开的具体实施方案的聚合物组合物可以包含氧化锌作为所述一种或多种发泡促进剂中的一种。在一些实施方案中，除了聚合物组合物自身以外或者代替聚合物组合物自身，弹性体eva组合物中可以包含发泡促进剂。
87.发泡剂
88.根据本公开的聚合物组合物可以包含一种或多种发泡剂以制备膨胀聚合物组合物和泡沫。发泡剂可以包括固体、液体或气体发泡剂。在采用固体发泡剂的实施方案中，发泡剂可以与作为粉末或颗粒的聚合物组合物合并。在一些实施方案中，除了聚合物组合物自身以外或者代替聚合物组合物自身，弹性体eva组合物中可以包含发泡剂。
89.根据本公开的发泡剂可以包括化学发泡剂，其在聚合物加工温度分解，释放发泡气体，比如n2、co、co2等。化学发泡剂的实例可以包括有机发泡剂，包括：肼比如甲苯磺酰肼，酰肼比如氧二苯磺酰肼、二苯醚-4，4
′‑
二磺酰肼等，硝酸盐，偶氮化合物比如偶氮二甲酰胺、氰基戊酸、偶氮双(异丁腈)和n-亚硝基化合物和其他氮系材料，以及本领域中已知的其他化合物。
90.无机化学发泡剂可以包括：碳酸盐比如碳酸氢钠(重碳酸钠)、碳酸钠、重碳酸钾、碳酸钾、碳酸铵等，其可以单独使用或与诸如柠檬酸、乳酸或乙酸之类的弱有机酸组合使用。
91.过氧化物
92.根据本公开的聚合物组合物可以包含一种或多种在聚合物加工期间能够产生自由基的过氧化物试剂。在一个或多个实施方案中，过氧化物试剂可以包括：双官能过氧化物，比如过氧化苯甲酰；过氧化二枯基；过氧化二叔丁基；单过氧化碳酸00-叔戊基-0-2-乙基己基酯；过氧化叔丁基枯基；过氧化3，5，5-三甲基己酸叔丁酯；过氧化苯甲酸叔丁酯；过氧化碳酸2-乙基己酯叔丁基酯(2-ethylhexyl carbonate tert-butyl peroxide)；2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)己烷；1，1-二(叔丁基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷；2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)己炔-3；3，3，5，7，7-五甲基-1，2，4-三氧杂环庚烷；4，4-二(叔丁基过氧化)戊酸丁酯；过氧化二(2，4-二氯苯甲酰)；过氧化二(4-甲基苯甲酰)；过氧化二(叔丁基过氧基异丙基)苯；等等。在一些实施方案中，除了聚合物组合物自身以外或者代替聚合物组合物自身，弹性体eva组合物中可以包含过氧化物试剂。
93.过氧化物试剂还可以包括：过氧化苯甲酰、2，5-二(枯基过氧基)-2，5-二甲基己烷、2，5-二(枯基过氧基)-2，5-二甲基己炔-3，4-甲基-4-(叔丁基过氧基)-2-戊醇、过氧化-2-乙基-己酸丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化-2-乙基-己酸叔丁酯、4-甲基-4-(叔戊基过氧基)-2-戊醇、4-甲基-4-(枯基过氧基)-2-戊醇、4-甲基-4-(叔丁基过氧基)-2-戊酮、4-甲基-4-(叔戊基过氧基)-2-戊酮、4-甲基-4-(枯基过氧基)-2-戊酮、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔戊基过氧基)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己炔-3、2，5-二甲基-2，5-二(叔戊基过氧基)己炔-3、2，5-二甲基-2-叔丁基过氧基-5-氢过氧基己烷、2，5-二甲基-2-枯基过氧基-5-氢过氧基己烷、2，5-二甲基-2-叔戊基过氧基-5-氢过氧基己烷、间/对-α，α-二[(叔丁基过氧基)异丙基]苯、1，3，5-三(叔丁基过氧基异丙基)苯、1，3，5-三(叔戊基过氧基异丙基)苯、1，3，5-三(枯基过氧基异丙基)苯、碳酸二[1，3-甲基-3-(叔丁基过氧基)丁基]酯、碳酸二[1，3-二甲基-3-(叔戊基过氧基)丁基]酯、碳酸二[1，3-二甲基-3-(枯基过氧基)丁基]酯、过氧化二叔戊基、过氧化叔戊基枯基、过氧化叔丁基-异丙烯基枯基、2，4，6-三(丁基过氧基)-均-三嗪、1，3，5-三[1-(叔丁基过氧基)-1-甲基乙基]苯、1，3，5-三-[(叔丁基过氧基)-异丙基]苯、1，3-二甲基-3-(叔丁基过氧基)丁醇、1，3-二甲基-3-(叔戊基过氧基)丁醇、过氧二碳酸二(2-苯氧基乙基)酯、过氧二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧二碳酸二肉豆蔻基酯、过氧二碳酸二苄酯、过氧二碳酸二(异冰片基)酯(di(isobomyl)peroxydicarbonate)、甲基丙烯酸3-枯基过氧基-1，3-二甲基丁酯、甲基丙烯酸3-叔丁基过氧基-1，3-二甲基丁酯、甲基丙烯酸3-叔戊基过氧基-1，3-二甲基丁酯、三(1，3-甲基-3-叔丁基过氧基丁氧基)乙烯基硅烷、n-[1-{3-(1-甲基乙烯基)-苯基)-1-甲基乙基]氨基甲酸1，3-二甲基-3-(叔丁基过氧基)丁酯、n-[1-{3-(1-甲基乙烯基)-苯基}-1-甲基乙烯基]氨基甲酸1，3-二甲基-3-(叔戊基过氧基)丁酯、n-[1-{3-(1-甲基乙烯基)-苯基}-1-甲基乙烯基]氨基甲酸1，3-二甲基-3-(枯基过氧基))丁酯、1，1-二(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-二(叔丁基过氧基)环己烷、4，4-二(叔戊基过氧基)戊酸正丁酯、3，3-二(叔丁基过氧基)丁酸乙酯、2，2-二(叔戊基过氧基)丙烷、3，6，6，9，9-五甲基-3-乙氧基羰基甲基-1，2，4，5-四氧杂环壬烷、4，4-双(叔丁基过氧基)戊酸正丁酯、3，3-二(叔戊基过氧基)丁酸乙酯、过氧化苯甲酰、oo-叔丁基-o-氢-单过氧基-琥珀酸酯、oo-叔戊基-o-氢-单过氧基-琥珀酸酯、3，6，9-三乙基-3，6，9-三甲基-1，4，7-三过氧基壬烷(或甲乙酮过氧化物环状三聚体)、甲乙酮过氧化环状二聚体、3，3，6，6，9，9-六甲基-1，2，4，5-四氧杂环壬烷、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰基过氧基)己烷、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧乙酸叔丁酯、过氧基-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔戊酯、过氧乙酸叔戊酯、过氧异丁酸叔丁酯、过氧基-2-乙基己酸3-羟基-1，1-二甲基叔丁酯、oo-叔戊基-o-氢-单过氧基琥珀酸酯、oo-叔丁基-o-氢-单过氧基琥珀酸酯、二过氧基邻苯二甲酸二叔丁酯、过氧基(3，3，5-三甲基己酸)叔丁酯、1，4-双(叔丁基过氧基羧基)环己烷、过氧基-3，5，5-三甲基己酸叔丁酯、过氧基-(顺式-3-羧基)丙酸叔丁酯、3-甲基-3-叔丁基过氧丁酸烯丙酯、oo-叔丁基-o-异丙基单过氧基碳酸酯、oo-叔丁基-o-(2-乙基己基)单过氧基碳酸酯、1，1，1-三[2-(叔丁基过氧基-羰基氧基)乙氧基甲基]丙烷、1，1，1-三[2-(叔戊基过氧基-羰基氧基)乙氧基甲基]丙烷、1，1，1-三[2-(枯基过氧基-羰基氧基)乙氧基甲基]丙烷、oo-叔戊基-o-异丙基单过氧碳酸酯、过氧化二(4-甲基苯甲酰)、过氧化二(3-甲基苯甲酰)、过氧化二(2-甲基苯甲酰)、过氧化二癸酰、过氧化二月
桂酰、过氧化2，4-二溴-苯甲酰、过氧化琥珀酸、过氧化二苯甲酰、过氧化二(2，4-二氯-苯甲酰)，以及它们的组合。
[0094]
交联助剂
[0095]
还预期到了可以将交联助剂合并到聚合物组合物中。交联助剂产生另外的用于交联的反应位点，使得聚合物交联度能够相对于仅通过加入过氧化物正常获得的交联度显著提高。通常，助剂提高交联速率。在一个或多个实施方案中，交联助剂可以包括异氰尿酸三烯丙酯(taic)、三羟甲基丙烷-三甲基丙烯酸酯(trim)、氰尿酸三烯丙酯(tac)以及它们的组合。
[0096]
填充剂和添加剂
[0097]
根据本公开的聚合物组合物可以包含在共混期间加入到聚合物组合物中时改变多种物理和化学性质的填充剂和添加剂，其包括一种或多种聚合物添加剂，比如加工助剂、润滑剂、抗静电剂、澄清剂、成核剂、β-成核剂、滑爽剂、抗氧化剂、相容剂、光稳定剂比如hals、ir吸收剂、增白剂、无机填充剂、有机和/或无机染料、防结块剂、加工助剂、阻燃剂、增塑剂、杀生物剂、助粘剂、金属氧化物、矿物填充剂、助流剂、油、抗氧化剂、抗臭氧剂、促进剂和硫化剂。在一些实施方案中，除了聚合物组合物自身以外或者代替聚合物组合物自身，弹性体eva组合物中可以包含填充剂和/或添加剂。
[0098]
根据本公开的聚合物组合物可以包含：一种或多种无机填充剂，比如滑石、玻璃纤维、大理石粉、水泥粉、粘土、炭黑、长石、二氧化硅或玻璃、热解法二氧化硅、硅酸盐、硅酸钙、硅酸粉末、玻璃微球、云母、金属氧化物粒子和纳米粒子比如氧化镁、氧化锑、氧化锌、无机盐粒子和纳米粒子比如硫酸钡、硅灰石、氧化铝、硅酸铝、二氧化钛、碳酸钙、笼状聚倍半硅氧烷(poss)，或再生eva。如本文中所定义，再生eva可以来源于已经进行过至少一种加工方法比如模塑或挤出的再研磨材料，并且研磨或切碎随后的直浇道(sprue)、横浇道(runner)、飞边(flash)、不合格部件等。
[0099]
聚合物组合物的性质
[0100]
根据本公开的一个或多个实施方案的聚合物组合物可以表现出至少5％的生物基碳含量(通过astm d6866-18方法b测定)。在一些实施方案中，聚合物组合物可以含有至少10％、20％、40％、50％、60％、80％、90％或99％的生物基碳。如以上所讨论的，聚合物组合物中的总生物基或可再生碳可以由eva聚合物和弹性体eva组合物中的一种或多种贡献。
[0101]
在一个或多个实施方案中，可以使根据本公开的聚合物组合物膨胀和固化。根据本公开的一个或多个实施方案的膨胀聚合物组合物的密度(根据astm d-792)可以在从选自0.02、0.04、0.06和0.08g/cm3中任一个的下限到选自0.08、0.10、0.12和0.14g/cm3中一个的上限的范围内，其中任何下限可以与任何上限配对。根据本公开的一个或多个实施方案的膨胀聚合物组合物的膨胀率可以为110％以上，120％以上，或130％以上。
[0102]
根据本公开的一个或多个实施方案的膨胀聚合物组合物的通过astm d2240测定的肖氏w型硬度(asker c hardness)可以在从5、7、10、12或15 asker c中任一个的下限到15、18、20、25、30或35 asker c中任一个的上限的范围内，其中任何下限可以与任何上限配对。在其他实施方案中，根据本公开的膨胀聚合物组合物的肖氏w型硬度可以为25 asker c以下，20 asker c以下，18 asker c以下，或15 asker c以下。
[0103]
根据本公开的膨胀聚合物组合物的通过astm d3574测定的回弹率可以在从选自
20％、30％、35％、40％、45％和50％中一个的下限到选自50％、60％、70％、80％和90％中一个的上限的范围内，其中任何下限可以与任何上限配对。在具体实施方案中，膨胀聚合物组合物可以表现出在30％至80％范围内的回弹率(根据astm d3574测定)。
[0104]
根据本公开的一个或多个实施方案的膨胀聚合物组合物可以具有可以为6％以下、5％以下、4％以下、3％以下或2％以下的在70℃持续1h的收缩率(使用pfi法(pfi“testing and research institute for the shoe manufacturing industry(制鞋工业检测研究院)”，pirmesens-德国))。在其他实施方案中，膨胀聚合物组合物的收缩率可以在从选自0％、0.01％、0.1％、1％和1.5％中一个的下限到选自1.5％、2％、3％、4％、5％、6％和7％中一个的上限的范围内，其中任何下限可以与任何上限配对。pfi法可以在工业中用于收缩率测量，并且在下文进行详述：
[0105]
设备：
[0106]
■
具有强制空气循环的烘箱
[0107]
■
测厚仪
[0108]
■
用于标记试样的标尺或模板
[0109]
■
厚度规
[0110]
样品
[0111]
每个样品应评价尺寸为至少100
×
100mm的三个试样。
[0112]
程序
[0113]
可以将试样在23
±
2℃的温度和50
±
5％的相对湿度下调节1小时。测量试样的大致厚度。使用标尺或模板，如图1所示在各试样上标记点a、b、c和d。用测厚仪测量在方向a(线段a-b和c-d)上和在方向b(线段a-c和b-d)上的初始长度(ci)，精确到0.01mm。然后将试样在强制空气循环烘箱中在70℃保持1小时。在暴露期之后，将试样从烘箱取出，并且在23
±
2℃的温度和50
±
5％的相对湿度下调节60分钟。
[0114]
用卡尺测量在方向a(线段a-b和c-d)和方向b(线段a-c和b-d)上的最终长度(cf)，精确到0.01mm。
[0115]
对于各试样，平均初始长度(c
im
)在a方向上计算为a-b和c-d线段的平均值，并且在b方向上计算为a-c和b-d线段的平均值。
[0116]
对于各试样，平均最终长度(c
fm
)在a方向上计算为a-b和c-d线段的平均值，并且在b方向上计算为a-c和b-d线段的平均值。
[0117]
结果
[0118]
膨胀eva的收缩率通过以下等式给出，表示为精确到0.1％的百分比。
[0119]
收缩率％＝(c
im-c
fm
)
×
100/c
im
[0120]
其中：
[0121]cim
＝初始长度平均值(mm)；并且
[0122]cfm
＝最终长度平均值(mm)
[0123]
方向a和b的最终eva收缩率结果计算为对于各试样计算的收缩率值的平均值。
[0124]
对于密度最大为0.6g/cm3的材料，pfi建议膨胀材料在方向a和b(图1)上的收缩率的可接受最大值为3％，并且对于密度大于0.6g/cm3的材料，pfi建议膨胀材料在方向a和b(图1)上的收缩率的可接受最大值为2％。
[0125]
方法
[0126]
可以在任何常规混合装置或单元中制备根据本公开的聚合物组合物。在一个或多个实施方案中，聚合物组合物可以通过在常规捏合机、班伯里密炼机、混合辊、双螺杆挤出机等中、在常规eva加工条件下混合，随后固化或固化并在常规膨胀过程比如注射成型或压缩成型中膨胀。
[0127]
在一个或多个实施方案中，根据本公开的聚合物组合物可以包含在反应器中通过乙烯和乙酸乙烯酯的聚合制备的eva聚合物。在一些实施方案中，通过高压自由基聚合使乙烯和乙酸乙烯酯聚合，其中过氧化物试剂作为聚合引发剂。在一些实施方案中，将乙烯、乙酸乙烯酯和过氧化物试剂在高压下加入到在80℃至300℃的温度和在一些实施方案中为500巴至3000巴的反应器内部压力并且在更具体的实施方案中为1000巴至2600巴的反应器内部压力下的高压釜或管式反应器中。在其他实施方案中，聚合物可以通过溶液聚合过程来制备。
[0128]
如所提到的，在聚合期间可以存在一种或多种自由基产生剂，包括上述那些中的任一种。另外，还应理解的是，在与形成聚合物组合物的其他组分混合后，还可以通过例如在过氧化物(包括上述那些)和任选的交联助剂(也在上文讨论的)的存在下使聚合物组合物固化。对于包括膨胀组合物的实施方案，膨胀和固化可以在发泡剂和过氧化物试剂以及任选的发泡促进剂或交联助剂的存在下进行。在这样的固化步骤中的任一个的过程中，在一个或多个实施方案中，固化可以在完全或部分存在氧的情况下进行，如wo201694161a1中所述，wo201694161a1通过引用以其整体并入。
[0129]
可以用挤出机将聚合物组合物挤出，所述挤出机可以提供气体的注射，或者当使用化学发泡剂式，可以将发泡剂与进料到挤出机中的聚合物混合。气体被注射到挤出机中，或者通过在挤出机的熔融区中的化学发泡剂的热分解形成。聚合物中的气体(无论气体来源如何)形成气泡，所述气泡分布在熔融聚合物中。在熔融聚合物的最终凝固后，气泡产生孔泡结构或发泡材料。在具体实施方案中，可以在单膨胀发泡过程中使根据本公开的聚合物组合物膨胀以形成泡沫，并且在这样的单膨胀发泡过程中实现上述性质。
[0130]
制品
[0131]
根据本公开的一个或多个实施方案的膨胀聚合物组合物可以用于制备多种聚合物制品，所述聚合物制品用于各种各样的最终用途，但是尤其是需要柔软度的那些用途。这样的应用可以包括胸罩、床上用品、床垫、枕头、室内装饰品(upholstery)、汽车座椅、衣服、鞋、泡沫、家具、电学-电子器件、汽车、包装、垫子、纸板、运动用品、玩具、游泳配件、教育游戏和制品、装饰面板、eva球、拖鞋、海绵、座椅、骑行服护垫(cycling bib pad)、防护罩、地毯、围裙等。
实施例
[0132]
在以下实施例中，在捏合机型号xsn-5 quanzhou yuchengsheng machine co.，ltd中在105℃的温度制备聚合物组合物制剂，随后将其在圆筒(开放混合)中层压，并且在液压机型号lpb-100-aq-eva(来自luxor ind
ú
stria de m
á
quinas ltda)中在175℃压制并固化7分钟，并且以不同膨胀率膨胀从而制备出板(plaque)，分析该板以研究各种物理性质。所得聚合物组合物制剂在表1中示出。
[0133][0134]
分析样品的硬度(asker c)、密度和回弹率，并且结果在表2中示出。
[0135][0136]
尽管以上仅详细描述了一些示例性实施方案，但是本领域技术人员将容易理解，在不实质性脱离本发明的情况下，多种改变在示例性实施方案中是可行的。因此，所有这样的改变旨在被包括在所附权利要求中所限定的本公开的范围内。在权利要求中，功能性限定语句旨在涵盖在本文中被描述为发挥所述功能的结构，并且不仅涵盖结构等同体，而且涵盖等同结构。因此，尽管钉子和螺栓可能不是结构等同体，因为钉子采用圆柱形表面来将木头部件紧固到一起，而螺栓采用螺旋形表面，但是在固定木头部件的环境中，钉子和螺栓可以是等同结构。本技术人的明确意图是，除了其中权利要求明确使用连同相关功能的用语“用于......的装置”那些以外，不援引35 u.s.c.
§
112第6段对本文的权利要求中的任一项进行任何限制。