抗腐蚀材料、带有端子的电线以及线束的制作方法

1.本发明涉及一种抗腐蚀材料、带有端子的电线以及线束。


背景技术：

2.近年来，在构成线束的被覆电线中铝的使用已经增多，以减轻车辆的重量，并且因此提高了车辆的燃油效率。此外，要连接至这样的被覆电线的金属端子通常由具有优异电气性能的铜或铜合金形成。然而，当使用不同的材料用于被覆电线的导体和金属端子时，容易引起导体与金属端子之间的接合部的腐蚀。因此，需要抗腐蚀材料来防止接合部的腐蚀。
3.日本未审查专利申请公开号2011-103266公开了一种带有端子的被覆电线，其由包含热塑性聚酰胺树脂作为主要成分的抗腐蚀材料形成，并且该抗腐蚀材料对于铝束具有6n/mm2以上的拉伸剪切强度、100％以上的伸长率以及1.0％以下的吸水率。热塑性聚酰胺树脂具有比较长的固化时间，并且因此，已经开始关注仅需要短期的固化处理的紫外线可固化树脂。紫外线可固化树脂通过用紫外光照射而瞬间固化，并且不需要清洗步骤或者干燥步骤。由此，能够立即进行后续步骤，并且能够缩短流程。


技术实现要素：

4.此处，当在将抗腐蚀材料涂覆于导体与金属端子之间的接合部的步骤中抗腐蚀材料未涂覆于准确部分时，可能在接合部处产生腐蚀。由此，所需的确定和掌握涂覆抗腐蚀材料的部分。然而，紫外线可固化树脂形成的抗腐蚀材料是无色透明或者浅色透明的。因此，难以通过视觉观察或者包括照相机的识别装置来确定抗腐蚀材料所涂覆的部分，这是个问题。
5.鉴于这样的现有技术中的上述问题，已经实现了本发明。此外，本发明的目的是提供一种抗腐蚀材料，其能准确确定涂覆部分。此外，本发明的目的是提供一种包括该抗腐蚀材料的带有端子的电线以及线束。
6.根据本发明一方面的抗腐蚀材料包含含有可聚合化合物和光聚合引发剂的紫外线可固化树脂。可聚合化合物包含可光聚合(甲基)丙烯酸酯单体或者可光聚合(甲基)丙烯酸酯低聚物中的至少一者，并且光聚合引发剂包含氨基烷基苯酮系光聚合引发剂或者酰基氧化膦系光聚合引发剂中的至少一者。可聚合化合物包括：单官能(甲基)丙烯酸酯单体和双官能(甲基)丙烯酸酯单体的组合，或者单官能(甲基)丙烯酸酯单体或双官能(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种与三官能(甲基)丙烯酸酯单体或具有四个以上官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种的组合。当用波长落入365nm至415nm的范围内的激发光照射时，紫外线可固化树脂发射波长长于激发光的可见光。抗腐蚀材料具有18900mpa
·
s以下的粘度，根据jis z8803在25℃下测量该粘度。
7.根据本发明，能够提供一种抗腐蚀材料，其能准确确定涂覆部分。此外，根据本发明，能够提供一种包括该抗腐蚀材料的带有端子的电线以及线束。
附图说明
8.图1是根据本实施例的带有端子的电线的示意图，用于图示出电线连接到金属端子之前的状态。
9.图2是根据本实施例的带有端子的电线的示意图，用于图示出电线连接到金属端子的状态。
10.图3是根据本实施例的带有端子的电线的示意图，用于图示出抗腐蚀材料涂覆于金属端子与导体之间的接合部之后确定抗腐蚀材料所涂覆的区域的状态。
11.图4是根据本实施例的带有端子的电线的示意图，用于图示出抗腐蚀材料涂覆于金属端子与导体之间的接合部之后固化的状态。
12.图5示出根据本实施例的线束的立体图。
具体实施方式
13.现在，参考附图，描述根据本实施例的抗腐蚀材料、带有端子的电线和线束。注意，为了方便描述，附图中的尺寸比例是夸大的并且在一些情况下可以不同于实际比例。
14.[抗腐蚀材料]
[0015]
根据本实施例的抗腐蚀材料覆盖由不同金属部件构成的接合部，以防止腐蚀物质的进入，并且因此长时间地防止接合部腐蚀。此外，根据本实施例的抗腐蚀材料包含紫外线可固化树脂。
[0016]
包含可聚合化合物作为主要成分的树脂用作紫外线可固化树脂，所述可聚合化合物包含可光聚合(甲基)丙烯酸酯单体和可光聚合(甲基)丙烯酸酯低聚物中的至少一者。然而，优选使用包含如下可聚合化合物作为主要成分的树脂：该可聚合化合物含有可光聚合(甲基)丙烯酸酯单体。此外，包含如下可聚合化合物作为主要成分的树脂进一步优选用作紫外线可固化树脂：该可聚合化合物含有可光聚合(甲基)丙烯酸酯单体和可光聚合(甲基)丙烯酸酯低聚物两者。当上述丙烯酸酯系可聚合化合物用作紫外线可固化树脂时，通过固化树脂而获得的密封部件具有高粘合力，并且具有优异的耐候性和耐冲击性。因此，能够防止接合部的腐蚀。
[0017]
这里，可光聚合(甲基)丙烯酸酯单体和可光聚合(甲基)丙烯酸酯低聚物分别具有包含碳-碳-不饱和键的官能团。此外，可光聚合(甲基)丙烯酸酯单体被分类为具有一个官能团的单官能(甲基)丙烯酸酯单体、具有两个官能团的双官能(甲基)丙烯酸酯单体、具有三个官能团的三官能(甲基)丙烯酸酯单体和具有四个以上官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。此外，可光聚合(甲基)丙烯酸酯低聚物被分类为具有一个官能团的单官能(甲基)丙烯酸酯低聚物、具有两个官能团的双官能(甲基)丙烯酸酯低聚物、具有三个官能团的三官能(甲基)丙烯酸酯低聚物和具有四个以上官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物。
[0018]
作为包含在紫外线可固化树脂中的单体，使用三官能(甲基)丙烯酸酯单体或多官能(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种，而不使用单官能(甲基)丙烯酸酯单体和双官能(甲基)丙烯酸酯单体。在这种情况下，在固化树脂后，固化物的交联密度倾向于增大。因此，通过固化紫外线可固化树脂而获得的如此的固化物具有提高的强度和硬度，并且还具有高的表面可固化性(粘度)。然而，由于权衡，固化物具有降低的伸长率和深部固化性，并且所获得的固化物不利地剥落。因此，难以长时间防止腐蚀。
[0019]
因此，在本实施例的紫外线可固化树脂的可聚合化合物中，组合使用单官能(甲基)丙烯酸酯单体和双官能(甲基)丙烯酸酯单体。或者，在可聚合化合物中，组合使用单官能(甲基)丙烯酸酯单体或双官能(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以及三官能(甲基)丙烯酸酯单体或具有四个以上官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种。当具有少量官能团的(甲基)丙烯酸酯化合物和具有大量官能团的(甲基)丙烯酸酯化合物混合，而不是仅使用具有三个以上官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体时，能够防止获得的固化物的交联密度过度增大。因此，除了强度、硬度和表面可固化性之外，要获得的固化物还能够具有提高的伸长率和深部固化性。因此，能够防止获得的固化物在由不同材料形成的接合部处剥离，并且能够长时间防止接合部的腐蚀。注意，深部固化性是指示在从上方用光照射时树脂固化的深度的指数。此外，在整个说明书中，术语“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯两者。
[0020]
可用的单官能丙烯酸酯单体是由化学式1表示的化合物。其具体实例包括由shin nakamura chemical co.,ltd.(新中村化学株式会社)生产的乙氧基化的邻苯基苯酚丙烯酸酯(参见化学式(a)，粘度：在25℃的温度下为150mpa
·
s)、甲氧基聚乙二醇400丙烯酸酯(参见化学式(b)，其中n＝9，粘度：在25℃的温度下为28mpa
·
s)、甲氧基聚乙二醇550丙烯酸酯(参见化学式(b)，其中n＝13)、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯(参见化学式(c)，粘度：在25℃的温度下16mpa
·
s)、2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯(参见化学式(d)，粘度：在25℃的温度下为180mpa
·
s)和异硬脂基丙烯酸酯(参见化学式(e)，粘度：在25℃的温度下为18mpa
·
s)。此外，单官能丙烯酸酯单体的其他实例包括由daicel-allnex ltd.生产的β-羧乙基丙烯酸酯(粘度：25℃温度下为75mpa
·
s)、丙烯酸异冰片酯(粘度：25℃温度下为9.5mpa
·
s)、丙烯酸辛酯/癸酯(粘度：25℃温度下为3mpa
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s)、乙氧基丙烯酸苯酯(eo：2mol)(粘度：25℃温度下为20mpa
·
s)以及乙氧基丙烯酸苯酯(eo：1mol)(粘度：25℃温度下为10mpa
·
s)。
[0021]
[化学式1]
[0022]
(a)
[0023]
(b) ch2＝ch-co-(och
2-ch2)n-och3[0024]
n＝9，13
[0025]
(c)
[0026]
(d) ch2＝ch-cooch2ch2ooc-ch2ch2cooh
[0027]
(e)
[0028]
可用的双官能丙烯酸酯单体是化学式2-1至化学式2-3表示的化合物。其具体实例包括由shin nakamura chemical co.，ltd.生产的2-羟基-3-(丙烯酰氧基)丙基甲基丙烯酸酯(参见化学式(a)，粘度：在25℃的温度下为44mpa
·
s)、聚乙二醇200二丙烯酸酯(参见化学式(b)，n＝4，粘度：在25℃的温度下为22mpa
·
s)、聚乙二醇400二丙烯酸酯(参见化学式(b)，n＝9，粘度：在25℃的温度下为58mpa
·
s)、聚乙二醇600二丙烯酸酯(参见化学式
(b)，n＝14，粘度：在25℃的温度下为106mpa
·
s)、聚乙二醇1000二丙烯酸酯(参见化学式(b)，n＝23，粘度：在40℃的温度下为100mpa
·
s)、丙氧基化乙氧基化双酚a二丙烯酸酯(参见化学式(c)，粘度：在25℃的温度下为500mpa
·
s)、乙氧基化双酚a二丙烯酸酯(参见化学式(d)，粘度：在25℃的温度下为1500mpa
·
s)、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴(参见化学式(e)，粘度：在60℃的温度下为91000mpa
·
s)、丙氧基化双酚a二丙烯酸酯(见化学式(f)，粘度：在25℃的温度下为3000mpa
·
s)、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(见化学式(g)，粘度：在25℃的温度下为120mpa
·
s)、1,10-癸二醇二丙烯酸酯(参见化学式(h)，粘度：在25℃的温度下为10mpa
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s)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(参见化学式(i)，粘度：在25℃的温度下为8mpa
·
s)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(参见化学式(j)，粘度：在25℃的温度下为8mpa
·
s)、二丙二醇二丙烯酸酯(参见化学式(k)，粘度：在25℃的温度下为8mpa
·
s)、三丙二醇二丙烯酸酯(参见化学式(l)，m n＝3，粘度：在25℃的温度下为12mpa
·
s)、聚丙二醇400二丙烯酸酯(参见化学式(l)，m n＝7，粘度：在25℃的温度下为34mpa
·
s)、聚丙二醇700二丙烯酸酯(参见化学式(l)，m n＝12，粘度：在25℃的温度下为68mpa
·
s)和聚丁二醇650二丙烯酸酯(参见化学式(m)，粘度：在25℃的温度下为140mpa
·
s)。此外，双官能丙烯酸酯单体的其他实例包括：由daicel-allnex ltd.生产的二丙二醇二丙烯酸酯(粘度：在25℃的温度下为10mpa
·
s)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(粘度：在25℃的温度下为6.5mpa
·
s)、三丙二醇二丙烯酸酯(粘度：在25℃的温度下为12.5mpa
·
s)、po改性的新戊二醇二丙烯酸酯(粘度：在25℃的温度下为20mpa
·
s)、改性的双酚a二丙烯酸酯(粘度：在25℃的温度下为1100mpa
·
s)、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(粘度：在25℃的温度下为140mpa
·
s)、peg400二丙烯酸酯(粘度：在25℃的温度下为60mpa
·
s)、peg600二丙烯酸酯(粘度：在25℃的温度下为120mpa
·
s)和新戊二醇羟基新戊酸/酯二丙烯酸酯(粘度：在25℃的温度下为25mpa
·
s)。
[0029]
[化学式2-1]
[0030]
(a)
[0031]
(b) ch2＝ch-co-o(ch
2-ch2o)noc-ch＝ch2[0032]
n＝4，9，14，23
[0033]
(c)
[0034]
(d)
[0035]
(e)
[0036]
[化学式2-2]
[0037]
(f)
[0038]
(g)
[0039][0040]
(h)
[0041](i)[0042]
[化学式2-3]
[0043]
(j)
[0044]
(k)
[0045]
(l)
[0046]
(m)
[0047]
h2c＝hcoco-(ch2ch2ch2ch2o)
n-coch＝ch2[0048]
n＝9
[0049]
可用的三官能丙烯酸酯单体和多官能丙烯酸酯单体是化学式3-1至化学式3-2表示的化合物。其具体实例包括：由shin nakamura chemical co.，ltd.生产的乙氧基化异氰脲酸三丙烯酸酯(参见化学式(a)，粘度：在50℃的温度下为1000mpa
·
s)、ε-己内酯改性的三-(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(参见化学式(b)，粘度：在25℃的温度下为3000至4000mpa
·
s)、乙氧基化甘油三丙烯酸酯(eo：9mol)(参见化学式(c)，l m n＝9，粘度：在25℃的温度下为190mpa
·
s)、乙氧基化甘油三丙烯酸酯(eo：20mol)(参见化学式(c)，l m n＝20，粘度：在25℃的温度下为110mpa
·
s)、季戊四醇三丙烯酸酯(三酯：37％)(参见化学式(d)，粘度：在25℃的温度下为790mpa
·
s)、季戊四醇三丙烯酸酯(三酯：55％)(参见化学式
(d)，粘度：在25℃的温度下为490mpa
·
s)、季戊四醇三丙烯酸酯(三酯：57％)(参见化学式(d)，粘度：在25℃的温度下为730mpa
·
s)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(参见化学式(e)，粘度：在25℃的温度下为110mpa
·
s)、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(参见化学式(f)，粘度：在25℃的温度下为1000mpa
·
s)、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯(参见化学式(g)，粘度：在25℃的温度下为350mpa
·
s)、季戊四醇四丙烯酸酯(参见化学式(h)，粘度：在40℃的温度下为200mpa
·
s)、二季戊四醇聚丙烯酸酯(参见化学式(i)，粘度：在25℃的温度下为6500mpa
·
s)以及二季戊四醇六丙烯酸酯(参见化学式(j)，粘度：在25℃的温度下为6600mpa
·
s)。此外，多官能丙烯酸酯单体的实例包括二季戊四醇五丙烯酸酯、邻苯二甲酸单羟乙基丙烯酸酯和环氧乙烷异氰脲酸改性的二丙烯酸酯。
[0050]
[化学式3-1]
[0051]
(a)
[0052][0053]
(b)
[0054]
(c)
[0055][0056]
(d)
[0057]
hoch
2-c-(ch
2-ooc-ch＝ch2)3[0058]
(e)
[0059]
ch
3-ch
2-c(ch2ooc-ch＝ch2)3[0060]
[化学式3-2]
[0061]
(f)
[0062][0063]
(g)
[0064][0065]
(h)
[0066]
c-(ch2ooc-ch＝ch2)4[0067](i)[0068][0069]
(j)
[0070]
三官能丙烯酸酯单体的其他实例包括：由daicel-allnex ltd.生产的季戊四醇(三/四)丙烯酸酯(粘度：25℃温度下为1100mpa
·
s)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(粘度：25℃温度下为100mpa
·
s)、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯(粘度：25℃温度下为60mpa
·
s)、三羟甲基丙烷丙氧基三丙烯酸酯(粘度：25℃温度下为90mpa
·
s)和甘油丙氧基三丙烯酸酯(粘度：25℃温度下为100mpa
·
s)具有四个以上官能团的多官能丙烯酸酯单体的其他实例包括：由daicel-allnex ltd.生产的季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯(粘度：25℃温度下为160mpa
·
s)、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(粘度：25℃下为1000mpa
·
s)、季戊四醇(三/四)丙烯酸酯(粘度：25℃温度下为700mpa
·
s)和二季戊四醇六丙烯酸酯(粘度：25℃温度下为6900mpa
·
s)。
[0071]
可用的单官能甲基丙烯酸酯单体是由化学式4表示的化合物。其具体实例包括：由shin nakamura chemical co.,ltd.生产的2-甲基丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸(参见化学式(a)，粘度：在25℃的温度下为3400mpa
·
s)、甲氧基聚乙二醇400甲基丙烯酸酯(参见化学式(b)，n＝9，粘度：在25℃的温度下为23mpa
·
s)、甲氧基聚乙二醇1000甲基丙烯酸酯(参见
化学式(b)，n＝23，粘度：在40℃的温度下为55mpa
·
s)、苯氧基乙二醇甲基丙烯酸酯(参见化学式(c)，粘度：25℃的温度下为7mpa
·
s)、甲基丙烯酸硬脂酯(参见化学式(d)，粘度：30℃的温度下为8mpa
·
s)和2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯(参见化学式(e)，粘度：25℃的温度下为160mpa
·
s)。
[0072]
[化学式4]
[0073]
(a)
[0074]
(b)
[0075][0076]
(c)
[0077][0078]
(d)
[0079]
ch2＝c(ch3)coo-ch2(ch2)
16
ch3[0080]
(e)
[0081][0082]
可用的双官能甲基丙烯酸酯单体是化学式5-1和化学式5-2表示的化合物。其具体实例包括：由shin nakamura chemical co.，ltd.生产的乙二醇二甲基丙烯酸酯(参见化学式(a)，粘度：25℃温度下为3mpa
·
s)、二乙二醇二甲基丙烯酸酯(参见化学式(b)，n＝2，粘度：25℃温度下为5mpa
·
s)、三甘醇二甲基丙烯酸酯(参见化学式(b)，n＝3，粘度：在25℃的温度下为9mpa
·
s)、聚乙二醇200二甲基丙烯酸酯(参见化学式(b)，n＝4，粘度：25℃温度下为14mpa
·
s)、聚乙二醇400二甲基丙烯酸酯(参见化学式(b)，n＝9，粘度：25℃温度下为35mpa
·
s)、聚乙二醇600二甲基丙烯酸酯(参见化学式(b)，n＝14，粘度：25℃温度下为64mpa
·
s)、聚乙二醇1000二甲基丙烯酸酯(参见化学式(b)，n＝23，粘度：40℃温度下为80mpa
·
s)、乙氧基化双酚a二甲基丙烯酸酯(参见化学式(c)，粘度：25℃温度下为1000mpa
·
s)、三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯(参见化学式(d)，粘度：25℃温度下为100mpa
·
s)、1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯(见化学式(e)，粘度：25℃温度下为10mpa
·
s)、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯(见化学式(f)，粘度：25℃温度下为6mpa
·
s)、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯(参见化学式(g)，粘度：25℃温度下为8mpa
·
s)、新戊二醇二甲基丙烯酸酯(参见化学式(h)，粘度：25℃温度下为5mpa
·
s)、乙氧基化聚丙二醇700二甲基丙烯酸酯(参见化学式(i)，粘度：25℃温度下为90mpa
·
s)、甘油二甲基丙烯酸酯(参见化学式(j)，粘度：25℃温度下为40mpa
·
s)、以及聚丙二醇400二甲基丙烯酸酯(参见化学式(k)，粘度：25℃温度下为27mpa
·
s)。
[0083]
[化学式5-1]
[0084]
(a)
[0085][0086]
(b)
[0087][0088]
(c)
[0089][0090]
(d)
[0091][0092]
(e)
[0093]
[化学式5-2]
[0094]
(f)
[0095][0096]
(g)
[0097][0098]
(h)
[0099][0100](i)[0101]
(j)
[0102][0103]
(k)
[0104][0105]
可用的三官能甲基丙烯酸酯单体是由化学式6表示的化合物。具体实例包括由shin nakamura chemical co.，ltd.生产的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(粘度：在25℃的温度下为42mpa
·
s)。
[0106]
[化学式6]
[0107][0108]
此外，可用的可光聚合(甲基)丙烯酸酯低聚物是由daicel-allnex ltd.制造的芳香族聚氨酯丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和环氧丙烯酸酯。此外，环氧丙烯酸酯的实例包括双酚a环氧丙烯酸酯、环氧化的豆油丙烯酸酯、改性的环氧丙烯酸酯、脂肪酸改性的环氧丙烯酸酯和胺改性的双酚a环氧丙烯酸酯。
[0109]
可光聚合(甲基)丙烯酸酯低聚物的实例包括诸如多元酸改性的丙烯酸低聚物的丙烯酸丙烯酸酯和硅酮丙烯酸酯。
[0110]
然而，优选的单官能(甲基)丙烯酸酯单体是丙烯酸异冰片酯和乙氧基化的丙烯酸苯酯。优选的双官能(甲基)丙烯酸酯单体为2-羟基-3-(丙烯酰氧基)丙基甲基丙烯酸酯和二丙二醇二丙烯酸酯。优选的三官能(甲基)丙烯酸酯单体为甘油丙氧基三丙烯酸酯和三羟甲基丙烷丙氧基三丙烯酸酯。优选的具有四个以上官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体为季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯和双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯。
[0111]
注意，在本实施方式的可聚合化合物中，单官能(甲基)丙烯酸酯单体、双官能(甲基)丙烯酸酯单体、三官能(甲基)丙烯酸酯单体和具有四个以上官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体的混合比率不限于后面描述的参考例和实例，并且可以以自由选择的方式设置以获得本实施例的效果。
[0112]
根据本实施例的紫外线可固化树脂除了包含上述可聚合化合物以外，还包含用于促进紫外光固化的光聚合引发剂。光聚合引发剂是引发可光聚合单体或可光聚合低聚物的聚合反应的化合物。光聚合引发剂是如下物质：其从紫外光吸收具有特定波长的光分量，被激发，而后产生自由基。
[0113]
此处，紫外线可固化树脂包含氨基烷基苯酮系光聚合引发剂或者酰基氧化膦系光聚合引发剂中的至少一者作为光聚合引发剂。氨基烷基苯酮系光聚合引发剂或者酰基氧化膦系光聚合引发剂中的至少一者用作光聚合引发剂，并且因此，紫外线可固化树脂发射强光。由此，能够获得能准确确定涂覆位置的抗腐蚀材料。
[0114]
具体地，氨基烷基苯酮系光聚合引发剂或者酰基氧化膦系光聚合引发剂当分散在可聚合化合物中时吸收波长落入365nm至415nm范围内的紫外光或者紫光，并且发射波长长于紫外光或者紫光的可见光。此外，氨基烷基苯酮系光聚合引发剂和酰基氧化膦系光聚合
引发剂在分子结构中均包含氮原子或者磷原子，并且因此，吸收更大量的紫外光或者紫光并以高强度的方式发光。因此，当使用那些光聚合引发剂时，紫外线可固化树脂以高强度的方式发射可见光，可见光具有比紫外光或者紫光长的波长。由此，能够通过视觉观察或者包括照相机的识别装置来准确且容易地确定抗腐蚀材料所涂覆的部分。
[0115]
可用的如上所述的氨基烷基苯酮系光聚合引发剂为化学式7所表示的2-苄基-2-(二甲氨基)-4'-吗啉基苯基丁酮。此外，可用的酰基氧化膦系光聚合引发剂为化学式8所表示的二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(见化学式(a))和苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(见化学式(b))。
[0116]
[化学式7]
[0117][0118]
[化学式8]
[0119]
(a)
[0120][0121]
(b)
[0122][0123]
加入紫外线可固化树脂的光聚合引发剂的量不特别限定，只要能引发并促进可聚合化合物的聚合反应即可。然而例如，可聚合化合物与光聚合引发剂的质量比优选为100：0.01至10。
[0124]
根据本实施例的紫外线可固化树脂包含上述可聚合化合物作为主要成分。此外，除了包含上述可聚合化合物之外，根据本实施例的紫外线可固化树脂还可以包含其他单体
和低聚物。此外，紫外线可固化树脂可以包含以下列出的至少一种添加剂。可用的添加剂包括光聚合引发助剂、抗粘剂、填料、增塑剂、非反应性聚合物、着色剂、阻燃剂、阻燃助剂、抗软化剂、脱模剂、干燥剂、分散剂、润湿剂、抗沉降剂、增稠剂、抗带电剂、抗静电剂、消光剂、抗粘连剂、防结皮剂和表面活性剂。
[0125]
注意，紫外线可固化树脂可以进一步包含萤光颜料或者萤光染料中的至少一者。具体地，优选的是紫外线可固化树脂进一步包含当用波长落入365nm至415nm范围内的激发光照射紫外线可固化树脂时发射波长长于该激发光的可见光的萤光颜料或者萤光染料中的至少一者。当包含如上所述的萤光颜料和/或萤光染料时，抗腐蚀材料由于与上述光聚合引发剂的协同作用而更强烈地发射光。由此，能够容易地确定涂覆抗腐蚀材料的位置。
[0126]
能够加入紫外线可固化树脂的萤光颜料和萤光染料不特别限定，只要在用波长落入365nm至415nm范围内的激发光照射时能够发射波长长于激发光的可见光即可。可用的萤光颜料是zns/ag(蓝色)、(zn,cd)s:cu(绿黄色)、(zn,cd)s:ag(黄绿色)、zno:zn(白绿色)、zns:cu(绿色)、y2o2s:eu(红色)、zns:cu zn2sio4:mn(绿色)、cd2o2s:tb(黄绿色)、zns:cd、al(黄绿色)、y2o2s:tb(黄绿色)、zns:ag、ga、al(蓝色)等。此外，可用的萤光染料是诸如二氨基芪系染料、萤光素钠系染料、硫磺素系染料、曙光红和若丹明b的有机萤光染料。
[0127]
如上所述，根据本实施例的抗腐蚀材料包含紫外线可固化树脂。因此，抗腐蚀材料通过紫外光的照射而瞬间固化，并且不需要清洗步骤或者干燥步骤。由此，能够立即进行后续步骤，并且能够缩短流程。然而，在紫外线可固化树脂的粘度过高的情况下，当紫外线可固化树脂涂覆于接合部时，涂覆厚度过度增大。结果，通过固化获得的涂层(密封部件)的厚度增大。因此，如稍后描述的，当金属端子容纳在连接器壳体中时，抗腐蚀材料不能插入至连接器壳体的腔体中。由此，可能存在不能使用现有的连接器壳体的风险。
[0128]
鉴于此，根据本实施例的抗腐蚀材料具有18900mpa
·
s以下的粘度，根据jis z8803(液相的粘度测量方法)在25℃下测量该粘度。因此，能够防止涂覆厚度过度增大，并且通过固化获得的涂层(密封部件)的厚度不增大。由此，能够使用现有的连接器壳体。注意，抗腐蚀材料的粘度的最小值不特别限定，并且可以设定为例如300mpa
·
s。当抗腐蚀材料的粘度等于或大于该值时，抑制涂覆于接合部期间的滴落。由此，通过固化获得的涂层的厚度能够基本均匀，并且能够提高抗腐蚀性能。
[0129]
注意，抗腐蚀材料的粘度取决于可光聚合(甲基)丙烯酸酯单体和可光聚合(甲基)丙烯酸酯低聚物各自的粘度以及各个单体和低聚物的添加量而变化，此外，除非用紫外光照射可聚合化合物以推动聚合反应，单体以及单体与低聚物不聚合以致增大可聚合化合物的粘度。因此，通过调整单体和低聚物各自的粘度和添加量而获得的抗腐蚀材料的粘度能够设定为18900mpa
·
s以下。
[0130]
如上所述，根据本实施例的抗腐蚀材料包含含有可聚合化合物和光聚合引发剂的紫外线可固化树脂。可聚合化合物包含可光聚合(甲基)丙烯酸酯单体或者可光聚合(甲基)丙烯酸酯低聚物中的至少一者，并且光聚合引发剂包含氨基烷基苯酮系光聚合引发剂或者酰基氧化膦系光聚合引发剂中的至少一者。可聚合化合物包含：单官能(甲基)丙烯酸酯单体和双官能(甲基)丙烯酸酯单体的组合，或者单官能(甲基)丙烯酸酯单体或双官能(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种与三官能(甲基)丙烯酸酯单体或具有四个以上官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种的组合。当用波长落入365nm至415nm的范围内的激发
光照射时，紫外线可固化树脂发射波长长于激发光的可见光。此外，所述抗腐蚀材料具有18900mpa
·
s以下的粘度，根据jis z8803在25℃下测量该粘度。
[0131]
在本实施例中，其中具有少量官能团的(甲基)丙烯酸酯单体和具有大量官能团的(甲基)丙烯酸酯单体混合的紫外线可固化树脂用作抗腐蚀材料。因此，除了强度、硬度和表面可固化性之外，要获得的固化物还具有适当的交联密度，并且因此能够具有提高的伸长率。此外，在一些情况下，当紫外线可固化树脂中包含的单体仅由具有三个以上官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体构成时，深部固化性降低，抗腐蚀材料中的树脂未充分固化并且从接合部剥落，并且抗腐蚀性能降低。然而，在本实施例中，紫外线可固化树脂包含具有少量官能团的(甲基)丙烯酸酯化合物。由此，能够抑制深部固化性的降低，能够防止剥离，并且能够提高抗腐蚀性能。
[0132]
此外，抗腐蚀材料包含氨基烷基苯酮系光聚合引发剂或者酰基氧化膦系光聚合引发剂中的至少一者作为聚合引发剂。在此情况下，当用波长落入365nm至415nm的范围内的激发光照射时，抗腐蚀材料发射波长长于激发光的可见光。由此，能够容易地确定涂覆抗腐蚀材料的位置。因此，抗腐蚀材料能够精确地涂覆至期望的部分，并且能够高效地制造能够抑制腐蚀的带有端子的电线。
[0133]
此外，抗腐蚀材料具有等于或低于预定值的粘度。因此，防止涂覆厚度过度增大，并且能够防止通过固化获得的涂层的厚度增大。此外，抗腐蚀材料通过紫外光的照射而瞬间固化，并且不需要清洗步骤或者干燥步骤。由此，能够缩短流程。此外，在本实施例中，液相形态的抗腐蚀材料涂覆于接合部，并且用紫外光照射并固化。由此，当电线和接合部具有任意形状时，能够形成抗腐蚀性能优秀的密封部件。
[0134]
[带有端子的电线]
[0135]
接着，描述根据本实施例的带有端子的电线。如图1至4所示，根据本实施例的带有端子的电线1包括电线10和金属端子20。电线10包括具有导电性的导体11和被构造为覆盖导体11的电线覆盖部件12。金属端子20连接到电线10的导体11。此外，带有端子的电线1包括密封部件32，该密封部件32被构造为覆盖导体11与金属端子20之间的接合部，通过固化上述抗腐蚀材料30而形成密封部件32。
[0136]
带有端子的电线1的金属端子20是阴型端子，并且在其连接到配对端子(未示出)的前部处包括电连接部21。电连接部21包括能够与配对端子接合的内置的弹性片，并且具有盒状形状。此外，金属端子20在其后部处包括电线连接部22。电线连接部22通过经由连接部23相对于电线10的末端部压接而连接。
[0137]
电线连接部22包括位于前侧的导体压配合部24以及位于后侧的覆盖部件压接部25。
[0138]
前侧的导体压配合部24与通过去除电线10的末端部处的电线覆盖部件12而露出的导体11进行直接接触，并且包括底板部26和一对导体压接片27。一对导体压接片27从底板部26的两侧边向上延伸，并向内弯曲以包覆电线10的导体11，从而在与底板部26的上表面紧密接触的状态下压接导体11。由于底板部26和一对导体压接片27，导体压配合部24形成为在截面图中具有大致u形形状。
[0139]
此外，后侧的覆盖部件压接部25与在电线10的末端部处的电线覆盖部件12直接接触，并且包括底板部28和一对覆盖部件压接片29。一对覆盖部件压接片29从底板部28的两
侧边向上延伸，并向内弯曲以包覆具有电线覆盖部件12的部分，从而在与底板部28的上表面紧密接触的状态下压接电线覆盖部件12。由于底板部28和一对覆盖部件压接片29，覆盖部件压接部25形成为在截面图中具有大致u形形状。这里，从导体压配合部24的底板部26到覆盖部件压接部25的底板部28连续地形成共用基板部。
[0140]
在本实施例中，如图1和图2所示，电线10的末端部插入具有上述构造的金属端子20的电线连接部22中。由此，电线10的导体11被放置在导体压配合部24的底板部26的上表面上。同时，电线10的具有电线覆盖部件12的部分被放置在覆盖部件压接部25的底板部28的上表面上。此外，电线连接部22和电线10的末端部相互挤压，并且因此导体压配合部24和覆盖部件压接部25变形。具体地，导体压配合部24的一对导体压接片27向内弯曲以包裹导体11，从而在与底板部26的上表面紧密接触的状态下压接导体11。此外，覆盖部件压接部25的一对覆盖部件压接片29向内弯曲以包裹具有电线覆盖部件12的部分，从而在与底板部28的上表面紧密接触的状态下压接电线覆盖部件12。以这种方式，金属端子20和电线10能够通过压配合彼此连接。
[0141]
进一步地，如图4所示，在本实施例中，密封部件32覆盖连接部23、电线连接部22、被电线连接部22覆盖的导体11和电线覆盖部件12的上部。具体而言，密封部件32覆盖跨越导体压配合部24与导体10的导体11的末端之间的边界的连接部23的一部分，并且覆盖跨越覆盖部件压接部25与电线覆盖部件12之间的边界的电线覆盖部件12的一部分。因此，密封部件32覆盖被电线连接部22覆盖的导体11和电线覆盖部件12的上部，从而能够抑制导体11与电线连接部22之间的接合部的腐蚀。
[0142]
密封部件32是通过用紫外光照射包含上述紫外线可固化树脂的抗腐蚀材料并且固化抗腐蚀材料而获得的固化物。
[0143]
具有高导电性的金属可以用作电线10的导体11的材料。可用的材料包括铜、铜合金、铝和铝合金。此外，导体11的表面可以进行镀锡。然而，近年来，已经要求线束的轻量化。鉴于此，优选使用重量轻的铝或铝合金作为导体11。因此，导体11优选包括由铝或铝合金形成的单元线。
[0144]
能够确保电绝缘性的树脂可以用作被构造为覆盖导体11的电线覆盖部件12的材料。例如，可以使用包含聚氯乙烯(pvc)作为主要成分的树脂或烯烃系树脂。烯烃系树脂的具体实例包括聚乙烯(pe)、聚丙烯(pp)、乙烯共聚物和丙烯共聚物。
[0145]
具有高导电性的金属可以用作金属端子20的材料(端子材料)。例如，可以使用铜、铜合金、不锈钢、经过镀锡的铜、经过镀锡的铜合金或者经过镀锡的不锈钢。此外，可以使用经过镀金的铜、铜合金或不锈钢中的至少一种。或者，可以使用经过镀银的铜、铜合金或不锈钢中的至少一种。注意，金属端子优选包含铜或铜合金。
[0146]
接着，将描述根据本实施例的带有端子的电线的制造方法。如图1和图2所示，首先，在带有端子的电线1中，将电线10的末端部插入金属端子20的电线连接部22中。由此，电线10的导体11被放置在导体压配合部24的底板部26的上表面上。同时，电线10的具有电线覆盖部件12的部分被放置在覆盖部件压接部25的底板部28的上表面上。此外，导体压配合部24的一对导体压接片27向内弯曲，从而在与底板部26的上表面紧密接触的状态下压接导体11。此外，覆盖部件压接部25的一对覆盖部件压接片29向内弯曲，从而在与底板部28的上表面紧密接触的情况下压接电线覆盖部件12。由此，金属端子20与电线10能够相互连接。
[0147]
随后，在金属端子20与电线10之间的接合部处涂覆抗腐蚀材料30。在这个阶段，涂覆抗腐蚀材料30的方法没有特别限制，可以使用例如分配器类型的涂覆机。如图3所示，涂覆抗腐蚀材料30以覆盖接合部。注意，抗腐蚀材料30优选地覆盖跨越导体压配合部24与电线10的导体11的末端之间的边界的连接部23的一部分以及跨越覆盖部件压接部25与电线覆盖部件12之间的边界的电线覆盖部件12的一部分，从而确保高的抗腐蚀性。
[0148]
此处，如上所述，根据本实施例的抗腐蚀材料30具有当被波长落入365nm至415nm的范围内的紫外光或者紫光照射时发射波长长于紫外光或者紫光的可见光的特性。由此，例如，能够通过使用品质确定装置而确定抗腐蚀材料30是否涂覆于适当的部分。
[0149]
如图3所示，例如，品质确定装置40包括照相机41、照相机控制单元(未示出)和电连接至照相机41的品质确定单元42。此外，品质确定装置40包括激发光照射灯43，该激发光照射灯43用于用波长落入365nm至415nm的范围内的紫外光或者紫光照射抗腐蚀材料30。
[0150]
金属端子20与电线10之间的接合部中的抗腐蚀材料30所涂覆的区域以如下方式确定。首先，从激发光照射灯43向抗腐蚀材料30发射波长落入365nm至415nm的范围内的紫外光或者紫光。在此情况下，抗腐蚀材料30中的光聚合引发剂吸收紫外光或者紫光，并且发射波长长于紫外光或者紫光的可见光。此外，处于发光状态下的抗腐蚀材料30通过照相机41成像。之后，从照相机41向品质确定单元42传输捕捉的影像，并且品质确定单元42基于捕捉的影像确定抗腐蚀材料30所涂覆的区域合格或者不合格。
[0151]
当品质确定单元42确定的结果示出抗腐蚀材料30所涂覆的区域合格时，通过使用紫外光照射装置50用紫外光照射抗腐蚀材料30，如图4所示。汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯和led灯中的任意一者可以用作紫外线照射装置50。紫外光的照射量和照射时间可以根据要使用的抗腐蚀材料30以及涂覆量而适当地设置。此外，用紫外光照射抗腐蚀材料30，并且因此抗腐蚀材料30瞬间固化。由此，在金属端子20和电线10的表面形成密封部件32。
[0152]
注意，已知紫外线可固化树脂在通过固化与氧气接触时会引起反应抑制。反应抑制的原因之一是空气中的氧气与光聚合引发剂产生的自由基反应并消除自由基。由此，紫外线可固化树脂的聚合反应减少，并且因此不能充分促进树脂的固化。为此，优选使用受氧固化抑制影响较小的紫外线可固化树脂。
[0153]
注意，可以在抗腐蚀材料30用紫外线照射并固化之后根据需要进行冷却密封部件32的步骤。例如，冷却密封部件32的方法的实例包括其中递送空气并使空气与密封部件32接触的冷却方法。
[0154]
如上所述，根据本实施例的带有端子的电线包括通过用紫外光固化上述抗腐蚀材料30而获得的密封部件32。此外，抗腐蚀材料具有等于或低于预定值的粘度。因此，防止涂覆厚度过度增大，并且能够防止通过固化获得的涂层的厚度增大。结果，如稍后描述的，不需要改变连接器壳体的间距尺寸。因此，根据本实施例的带有端子的电线能够插入到具有常规尺寸的连接器壳体中。为此，不需要改变根据本实施例的带有端子的电线的连接器壳体的设计。
[0155]
此外，根据本实施例的抗腐蚀材料30具有当用波长落入365nm至415nm的范围内的紫外光或者紫光照射时发射波长长于紫外光或者紫光的可见光的特性。由此，例如，当使用品质确定装置时，能够自动地进行抗腐蚀材料30所涂覆的区域是否准确的检查。
[0156]
[线束]
[0157]
接下来，描述根据本实施例的线束。根据本实施例的线束包括上述带有端子的电线。具体地，如图5所示，线束2包括连接器壳体60和上述带有端子的电线1。
[0158]
在连接器壳体60的前表面侧，设置有配对端子(未示出)所安装到的多个配对侧端子安装部。此外，在连接器壳体60的背表面侧，设置有多个腔体61。每个腔体61具有允许带有端子的电线1的金属端子20和密封部件32安装在其中的大致矩形的开口。此外，每个腔体61的开口形成为略大于金属端子20和密封部件32的横截面。此外，金属端子20安装到连接器壳体60，并且电线10从连接器壳体60的背表面侧引出。
[0159]
这里，如上所述，根据本实施例的抗腐蚀材料具有等于或低于预定值的粘度。因此，防止涂覆厚度过度增大，并且能够防止通过固化获得的涂层(密封部件)的厚度增大。为此，带有端子的电线1的密封部件32的宽度能够设定为小于金属端子20和密封部件32插入其中的连接器壳体60的腔体61的开口宽度w。此外，带有端子的电线1的密封部件32的最大高度能够设置为小于连接器壳体60的腔体61的开口高度h。
[0160]
如上所述，能够减小本实施例的密封部件32的厚度。从而，不要求特别改变连接器壳体60的间距尺寸。因此，带有端子的电线能够插入到具有常规尺寸的连接器壳体中。从而，不要求特别针对带有端子的电线而改变连接器壳体的设计，并且能够使用传统的连接器壳体。
[0161]
实例
[0162]
下文将利用实例、比较例和参考例而进一步描述本实施例。然而，本实施例不限于这些实例。
[0163]
[参考例]
[0164]
在制造各参考例和参考比较例中的带端子的电线时，使用以下化合物作为低聚物、单体和光聚合引发剂。
[0165]
·
低聚物1：daicel-allnex ltd.生产的ebecryl(注册商标)8402(脂肪族聚氨酯丙烯酸酯)，平均分子量mw：1000
[0166]
·
低聚物2：daicel-allnex ltd.生产的ebecryl 4858(脂肪族聚氨酯丙烯酸酯)，平均分子量mw：450
[0167]
·
单官能单体：daicel-allnex ltd.生产的iboa(丙烯酸异冰片酯)
[0168]
·
双官能单体：daicel-allnex ltd.生产的tpgda(三丙二醇二丙烯酸酯)
[0169]
·
三官能单体1：daicel-allnex ltd.生产的petra(季戊四醇三丙烯酸酯)
[0170]
·
三官能单体2：daicel-allnex ltd.生产的tmpta(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)
[0171]
·
多官能单体：daicel-allnex ltd.生产的ebecryl 140(双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯)
[0172]
·
光聚合引发剂：basf se生产的irgacure(注册商标)369
[0173]
(参考例1)
[0174]
首先，相对于100质量份的低聚物1，将单官能单体、双官能单体和光聚合引发剂分别以90、10和2的质量比例混合，以制备抗腐蚀材料。
[0175]
随后，使用铝作为导体，并且使用聚氯乙烯(pvc)作为电线覆盖部件来制备电线。此外，经过镀锡的铜用作端子材料以制备金属端子。
[0176]
进一步地，通过以下制备本例中的带有端子的电线：将电线与金属端子相互连接，向金属端子与电线之间的接合部涂覆抗腐蚀材料并通过使用uv灯固化抗腐蚀材料。
[0177]
(参考例2)
[0178]
相对于100质量份的低聚物1，将单官能单体、双官能单体、三官能单体1、多官能单体和光聚合引发剂分别以20、5、5、5和2的质量比例混合，以制备抗腐蚀材料。除此之外，本例中的带有端子的电线以与参考例1相同的方式制备。
[0179]
(参考例3)
[0180]
相对于100质量份的低聚物1，将单官能单体、双官能单体、三官能单体1和光聚合引发剂分别以3、3、3和2的质量比例混合，以制备抗腐蚀材料。除此之外，本例中的带有端子的电线以与参考例1相同的方式制备。
[0181]
(参考例4)
[0182]
相对于100质量份的低聚物1，将单官能单体、双官能单体、多官能单体和光聚合引发剂分别以30、5、5和2的质量比例混合，以制备抗腐蚀材料。除此之外，本例中的带有端子的电线以与参考例1相同的方式制备。
[0183]
(参考例5)
[0184]
相对于100质量份的低聚物1，将单官能单体、三官能单体1和光聚合引发剂分别以20、5和2的质量比例混合，以制备抗腐蚀材料。除此之外，本例中的带有端子的电线以与参考例1相同的方式制备。
[0185]
(参考例6)
[0186]
相对于100质量份的低聚物1，将单官能单体、多官能单体和光聚合引发剂分别以5、5和2的质量比例混合，以制备抗腐蚀材料。除此之外，本例中的带有端子的电线以与参考例1相同的方式制备。
[0187]
(参考比较例1)
[0188]
相对于100质量份的低聚物1，将单官能单体和光聚合引发剂分别以100和2的质量比例混合，以制备抗腐蚀材料。除此之外，本例中的带有端子的电线以与参考例1相同的方式制备。
[0189]
(参考比较例2)
[0190]
相对于100质量份的低聚物1，将双官能单体和光聚合引发剂分别以65和2的质量比例混合，以制备抗腐蚀材料。除此之外，本例中的带有端子的电线以与参考例1相同的方式制备。
[0191]
(参考比较例3)
[0192]
相对于100质量份的低聚物1，将三官能单体和光聚合引发剂分别以45和2的质量比例混合，以制备抗腐蚀材料。除此之外，本例中的带有端子的电线以与参考例1相同的方式制备。
[0193]
(参考比较例4)
[0194]
相对于100质量份的低聚物2，将多官能单体和光聚合引发剂分别以5和2的质量比例混合，以制备抗腐蚀材料。除此之外，本例中的带有端子的电线以与参考例1相同的方式制备。
[0195]
(参考比较例5)
[0196]
相对于100质量份的低聚物1，将三官能单体、多官能单体和光聚合引发剂分别以5、5和2的质量比例混合，以制备抗腐蚀材料。除此之外，本例中的带有端子的电线以与参考例1相同的方式制备。
[0197]
(粘度测量)
[0198]
根据jis z8803在25℃的温度下测量在每个参考例和参考比较例中制备的抗腐蚀材料的粘度。具体地，粘度是通过使用b型旋转粘度计(th-10h)在50rpm下测量的。
[0199]
(抗腐蚀性能评价)
[0200]
根据日本工业标准jis c60068-2-11(基本环境测试方法第2部分：试验-试验ka：盐雾)规定的测量方法评价在每个参考例和参考比较例中制备的带有端子的电线的抗腐蚀性能。具体而言，对带有端子的电线的导线的导体与金属端子之间的接合部进行盐雾试验。更具体地说，在以下条件下进行测试：温度35
±
2℃，相对湿度(rh)85％以上，盐水浓度5
±
1％，以及试验周期4天。之后，通过目视观察判断各例的接合部处是否产生腐蚀(锈)。未确认腐蚀的情况评价为“合格”。否则，评价为“不合格”。
[0201]
(连接器壳体插入性能评价)
[0202]
各例中的带有端子的电线插入连接器壳体中。通过目视观察确定密封部件在插入连接器壳体内时是否与腔体的周壁接触。密封部件不与腔体的周壁接触的情况被评价为“合格”。否则，评价为“不合格”。注意，在该评价中，使用了alvss 2sq电线，并使用了连接器壳体2.3ii。
[0203]
参考例和参考比较例中使用的低聚物、单体和光聚合引发剂，以及抗腐蚀材料的粘度、抗腐蚀性能评价和连接器壳体插入性能评价的结果示于表1和表2。
[0204]
[表1]
[0205][0206]
[表2]
[0207][0208]
如表1所示，在组合使用单官能(甲基)丙烯酸酯单体和双官能(甲基)丙烯酸酯单体的参考例1中，在抗腐蚀性能评价和连接器壳体插入性能评价中给出了合格的结果。此外，在参考例2至6中，组合使用单官能(甲基)丙烯酸酯单体或双官能(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种与三官能(甲基)丙烯酸酯单体或多官能(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种，在抗腐蚀性能评价和连接器壳体插入性能评价中也得到了合格的结果。
[0209]
相比之下，在单独使用单官能(甲基)丙烯酸酯单体、双官能(甲基)丙烯酸酯单体、三官能(甲基)丙烯酸酯单体或多官能(甲基)丙烯酸酯单体的参考比较例1至4中，针对抗腐蚀性能给出了不足的结果。此外，在组合使用三官能(甲基)丙烯酸酯单体和多官能(甲基)丙烯酸酯单体的参考比较例5中，抗腐蚀材料的内部没有充分固化，并且抗腐蚀材料剥落。因此，在抗腐蚀性能方面给出不足的结果。另外，参考比较例5的抗腐蚀材料的粘度高，并且得到的密封部件的厚度增大。因此，向连接器壳体中的插入受到阻碍。
[0210]
[实例]
[0211]
当制备各实例和比较例中的抗腐蚀材料时，以下化合物用作低聚物、单体和光聚合引发剂。
[0212]
·
低聚物：daicel-allnex ltd.生产的ebecryl 8402，平均分子量mw：1000
[0213]
·
单官能单体：daicel-allnex ltd.生产的iboa
[0214]
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双官能单体：daicel-allnex ltd.生产的tpgda
[0215]
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光聚合引发剂1：igm resins b.v.制造的omnirad 369，2-苄基-2-(二甲氨基)-4'-吗啉基苯基丁酮(氨基烷基苯酮系光聚合引发剂)
[0216]
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光聚合引发剂2：igm resins b.v.制造的omnirad 819，苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(酰基氧化膦系光聚合引发剂)
[0217]
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光聚合引发剂3：igm resins b.v.制造的omnirad tpo h，二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(酰基氧化膦系光聚合引发剂)
[0218]
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光聚合引发剂4：igm resins b.v.制造的omnirad 184，1-羟基环己基苯基甲酮(羟基烷基苯基酮系光聚合引发剂)
[0219]
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光聚合引发剂5：igm resins b.v.制造的omnirad 651，2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(苄基缩酮系光聚合引发剂)
[0220]
(抗腐蚀材料的制备)
[0221]
将低聚物、单官能单体、双官能单体、光聚合引发剂按表3所示的比例混合。以这种方式，制备实例1至5和比较例1和2的抗腐蚀材料。
[0222]
[表3]
[0223][0224]
(发光性能评价)
[0225]
通过使用黑光用激发光照射在实例1至5和比较例1和2中如前文所述地获得的抗腐蚀材料，并且视觉地观察从抗腐蚀材料发射的出射光的存在或不存在以及该出射光的强度。注意，具有365nm、385nm、405nm或者415nm峰值波长的光用作激发光。
[0226]
如表3所示，确认，当用波长365nm、385nm、405nm和415nm的激发光照射时，实例1至5中的抗腐蚀材料强烈地发光。基于该事实，能够理解，当氨基烷基苯酮系光聚合引发剂或者酰基氧化膦系光聚合引发剂用作光聚合引发剂时，抗腐蚀材料强烈地发光，其能准确且容易地确定抗腐蚀材料所涂覆的位置。
[0227]
与之相反，确认，当用波长365nm、385nm、405nm和415nm的激发光照射时，比较例1和2中的抗腐蚀材料仅发射弱光。具体地，确认，当在分子中不具有氮或者磷的羟基烷基苯基酮系光聚合引发剂和苄基缩酮系光聚合引发剂用作光聚合引发剂时，抗腐蚀材料发射弱光。由此，当使用那些光聚合引发剂时，难以以准确且容易的方式确定抗腐蚀材料所涂覆的位置。
[0228]
上文描述了本实施例。本实施例不限于上述实施例，并且能够在本实施例的主旨的范围内做出各种修改例。