一种o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯及其制备方法及应用
技术领域
1.本发明涉及有机化学原料生产领域，尤其涉及一种o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯及其制备方法。
背景技术：
2.o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯（简称三酯）是农药杀虫剂丙溴磷的重要原料。例如本申请人在公开号为cn109836454a的专利中就公开了一种丙溴磷原药合成方法，该方法公开了使用o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯作为起始原料来合成丙溴磷原药。
3.为提成丙溴磷原药的合成纯度，除了优化丙溴磷合成工艺外，另一途径便是选用更高纯度的合成原料，因此作为重要原料之一的o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯的纯度若能够提升，势必能够使提升后续生产的丙溴磷纯度。
技术实现要素：
4.本发明的目的是公开一种o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯及其制备方法，其中o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸具有更高的纯度和更低的杂质含量，并公开其具体的制备方法和应用。
5.为实现上述目的，本申请公开了一种o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯，所述o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯的纯度不低于99.5%，且杂质中o,o-二乙基o-（2-氯-4、6-二溴苯基）硫代磷酸酯的重量含量不高于0.5%。
6.同时本申请还公开了上述o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯的制备方法，通过如下步骤合成：（1）2-氯-4-溴苯酚钠的合成：将2-氯-4-溴酚和液碱按比例投入反应釜中，搅拌生成2-氯-4-溴苯酚钠溶液，降温至36℃；（2）乙基氯化物加入：通过增压泵增压后从喷头将o,o-二乙基硫代磷酰氯喷入含有前一步骤合成的2-氯-4-溴苯酚钠溶液的反应釜中，维持温度36-40℃直至喷雾完成；（3）保温反应，喷雾完成后保温半小时后升温至50℃再保温半小时，完成反应；（4）分离，通过静置分层，分离出油层，获得o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯。
7.优选的，所述o,o-二乙基硫代磷酰氯通过喷雾加料时，喷雾粒径为100~150um。
8.同时还公开上述o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯，应用于丙溴磷的合成中。
9.本发明的有益效果包括：通过喷雾的形式加入o,o-二乙基硫代磷酰氯，与传统直接添加的方式相比，不会导致其局部浓度偏高的问题，在此情形下o,o-二乙基硫代磷酰氯粒径小，局部浓度低，利用
2-氯-4-溴苯酚钠分子键空间位置，反应生成o,o-二乙基o-（2-氯-4-溴苯基）硫代磷酸酯；由于2-氯-4-溴苯酚中的杂质2-氯-4、6-二溴苯酚分子键空间位阻大，不易生成杂质o,o-二乙基o-（2-氯-4、6-二溴苯基）硫代磷酸酯。以此提升o,o-二乙基o-（2-氯-4-溴苯基）硫代磷酸酯的纯度，减少杂质o,o-二乙基o-（2-氯-4、6-二溴苯基）硫代磷酸酯的含量。
具体实施方式
10.下面通过本发明的具体实施方式来做进一步的详细的说明，但以下实施例仅列举的是较优选的实施例，其仅起到解释说明的作用来帮助理解本发明，并不能理解为是对本发明作的限定。
11.实施例一：f3000搪玻璃反应釜中投入97%的2-氯-4-溴酚2850kg；投入32%液碱1720kg，搅拌成钠盐溶液，降温至36℃左右，喷雾99%的o,o-二乙基硫代磷酰氯2610kg，反应温度维持在36-40℃，喷雾完成后，保温半小时，升温至50℃，再保温半小时，静置，分层，分出油层4700kg,检测含量，o,o-二乙基o-（2-氯-4-溴苯基）硫代磷酸酯99.5%。对o,o-二乙基硫代磷酰氯收率94.5%。
12.对比例一：f3000搪玻璃反应釜中投入97%的2-氯-4-溴酚2850kg；投入32%液碱1720kg，搅拌成钠盐溶液，降温至36℃左右，滴加加入o,o-二乙基硫代磷酰氯2610kg，反应温度维持在36-40℃，保温，静置，分层，分出油层4700kg,检测含量，o,o-二乙基o-（2-氯-4-溴苯基）硫代磷酸酯98%。对o,o-二乙基硫代磷酰氯收率94.5%。
13.可见，对比例一通过滴加原料的反应过程中，由于o,o-二乙基硫代磷酰氯是滴加进入反应釜中，o,o-二乙基硫代磷酰氯呈水流状，虽然进入反应体系中，由于搅拌的作用，被分散成液滴状，但液滴较大，一般粒径1-2mm,会造成局部浓度偏高，反应时，因o,o-二乙基硫代磷酰氯浓度偏高，副反应多。因此产物纯度低，杂质含量高。
14.以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。
技术特征：
1.一种o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯，其特征在于：所述o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯的纯度不低于99.5%，且杂质中o,o-二乙基o-（2-氯-4、6-二溴苯基）硫代磷酸酯的重量含量不高于0.5%。2.根据权利要求1所述的o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯的制备方法，其特征在于通过如下步骤合成：（1）2-氯-4-溴苯酚钠的合成：将2-氯-4-溴酚和液碱按比例投入反应釜中，搅拌生成2-氯-4-溴苯酚钠溶液，降温至36℃；（2）乙基氯化物加入：通过增压泵增压后从喷头将o,o-二乙基硫代磷酰氯喷入含有前一步骤合成的2-氯-4-溴苯酚钠溶液的反应釜中，维持温度36-40℃直至喷雾完成；（3）保温反应，喷雾完成后保温半小时后升温至50℃再保温半小时，完成反应；（4）分离，通过静置分层，分离出油层，获得o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯。3.根据权利要求2所述的一种o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯的制备方法，其特征在于：所述o,o-二乙基硫代磷酰氯通过喷雾加料时，喷雾粒径为100~150um。4.如权利要求1所述o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯，应用于丙溴磷的合成中。
技术总结
本发明公开了一种O,O-二乙基-O-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯及其制备方法及应用，涉及有机化学原料生产领域。所述O,O-二乙基-O-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯的纯度不低于99.5%，且杂质中O,O-二乙基O-（2-氯-4、6-二溴苯基）硫代磷酸酯的重量含量不高于0.5%。通过喷雾的形式加入O,O-二乙基硫代磷酰氯，由于2-氯-4-溴苯酚中的杂质2-氯-4、6-二溴苯酚分子键空间位阻大，不易生成杂质O,O-二乙基O-（2-氯-4、6-二溴苯基）硫代磷酸酯。以此提升O,O-二乙基O-（2-氯-4-溴苯基）硫代磷酸酯的纯度，减少杂质O,O-二乙基O-（2-氯-4、6-二溴苯基）硫代磷酸酯的含量。量。
技术研发人员：曲云霞 卜范琛 李浩桤 李烨
受保护的技术使用者：山东科源化工有限公司
技术研发日：2022.01.12
技术公布日：2022/4/26
技术领域
1.本发明涉及有机化学原料生产领域，尤其涉及一种o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯及其制备方法。
背景技术：
2.o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯（简称三酯）是农药杀虫剂丙溴磷的重要原料。例如本申请人在公开号为cn109836454a的专利中就公开了一种丙溴磷原药合成方法，该方法公开了使用o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯作为起始原料来合成丙溴磷原药。
3.为提成丙溴磷原药的合成纯度，除了优化丙溴磷合成工艺外，另一途径便是选用更高纯度的合成原料，因此作为重要原料之一的o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯的纯度若能够提升，势必能够使提升后续生产的丙溴磷纯度。
技术实现要素：
4.本发明的目的是公开一种o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯及其制备方法，其中o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸具有更高的纯度和更低的杂质含量，并公开其具体的制备方法和应用。
5.为实现上述目的，本申请公开了一种o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯，所述o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯的纯度不低于99.5%，且杂质中o,o-二乙基o-（2-氯-4、6-二溴苯基）硫代磷酸酯的重量含量不高于0.5%。
6.同时本申请还公开了上述o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯的制备方法，通过如下步骤合成：（1）2-氯-4-溴苯酚钠的合成：将2-氯-4-溴酚和液碱按比例投入反应釜中，搅拌生成2-氯-4-溴苯酚钠溶液，降温至36℃；（2）乙基氯化物加入：通过增压泵增压后从喷头将o,o-二乙基硫代磷酰氯喷入含有前一步骤合成的2-氯-4-溴苯酚钠溶液的反应釜中，维持温度36-40℃直至喷雾完成；（3）保温反应，喷雾完成后保温半小时后升温至50℃再保温半小时，完成反应；（4）分离，通过静置分层，分离出油层，获得o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯。
7.优选的，所述o,o-二乙基硫代磷酰氯通过喷雾加料时，喷雾粒径为100~150um。
8.同时还公开上述o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯，应用于丙溴磷的合成中。
9.本发明的有益效果包括：通过喷雾的形式加入o,o-二乙基硫代磷酰氯，与传统直接添加的方式相比，不会导致其局部浓度偏高的问题，在此情形下o,o-二乙基硫代磷酰氯粒径小，局部浓度低，利用
2-氯-4-溴苯酚钠分子键空间位置，反应生成o,o-二乙基o-（2-氯-4-溴苯基）硫代磷酸酯；由于2-氯-4-溴苯酚中的杂质2-氯-4、6-二溴苯酚分子键空间位阻大，不易生成杂质o,o-二乙基o-（2-氯-4、6-二溴苯基）硫代磷酸酯。以此提升o,o-二乙基o-（2-氯-4-溴苯基）硫代磷酸酯的纯度，减少杂质o,o-二乙基o-（2-氯-4、6-二溴苯基）硫代磷酸酯的含量。
具体实施方式
10.下面通过本发明的具体实施方式来做进一步的详细的说明，但以下实施例仅列举的是较优选的实施例，其仅起到解释说明的作用来帮助理解本发明，并不能理解为是对本发明作的限定。
11.实施例一：f3000搪玻璃反应釜中投入97%的2-氯-4-溴酚2850kg；投入32%液碱1720kg，搅拌成钠盐溶液，降温至36℃左右，喷雾99%的o,o-二乙基硫代磷酰氯2610kg，反应温度维持在36-40℃，喷雾完成后，保温半小时，升温至50℃，再保温半小时，静置，分层，分出油层4700kg,检测含量，o,o-二乙基o-（2-氯-4-溴苯基）硫代磷酸酯99.5%。对o,o-二乙基硫代磷酰氯收率94.5%。
12.对比例一：f3000搪玻璃反应釜中投入97%的2-氯-4-溴酚2850kg；投入32%液碱1720kg，搅拌成钠盐溶液，降温至36℃左右，滴加加入o,o-二乙基硫代磷酰氯2610kg，反应温度维持在36-40℃，保温，静置，分层，分出油层4700kg,检测含量，o,o-二乙基o-（2-氯-4-溴苯基）硫代磷酸酯98%。对o,o-二乙基硫代磷酰氯收率94.5%。
13.可见，对比例一通过滴加原料的反应过程中，由于o,o-二乙基硫代磷酰氯是滴加进入反应釜中，o,o-二乙基硫代磷酰氯呈水流状，虽然进入反应体系中，由于搅拌的作用，被分散成液滴状，但液滴较大，一般粒径1-2mm,会造成局部浓度偏高，反应时，因o,o-二乙基硫代磷酰氯浓度偏高，副反应多。因此产物纯度低，杂质含量高。
14.以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。
技术特征：
1.一种o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯，其特征在于：所述o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯的纯度不低于99.5%，且杂质中o,o-二乙基o-（2-氯-4、6-二溴苯基）硫代磷酸酯的重量含量不高于0.5%。2.根据权利要求1所述的o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯的制备方法，其特征在于通过如下步骤合成：（1）2-氯-4-溴苯酚钠的合成：将2-氯-4-溴酚和液碱按比例投入反应釜中，搅拌生成2-氯-4-溴苯酚钠溶液，降温至36℃；（2）乙基氯化物加入：通过增压泵增压后从喷头将o,o-二乙基硫代磷酰氯喷入含有前一步骤合成的2-氯-4-溴苯酚钠溶液的反应釜中，维持温度36-40℃直至喷雾完成；（3）保温反应，喷雾完成后保温半小时后升温至50℃再保温半小时，完成反应；（4）分离，通过静置分层，分离出油层，获得o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯。3.根据权利要求2所述的一种o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯的制备方法，其特征在于：所述o,o-二乙基硫代磷酰氯通过喷雾加料时，喷雾粒径为100~150um。4.如权利要求1所述o,o-二乙基-o-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯，应用于丙溴磷的合成中。
技术总结
本发明公开了一种O,O-二乙基-O-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯及其制备方法及应用，涉及有机化学原料生产领域。所述O,O-二乙基-O-（2-氯-4溴苯基）硫代磷酸酯的纯度不低于99.5%，且杂质中O,O-二乙基O-（2-氯-4、6-二溴苯基）硫代磷酸酯的重量含量不高于0.5%。通过喷雾的形式加入O,O-二乙基硫代磷酰氯，由于2-氯-4-溴苯酚中的杂质2-氯-4、6-二溴苯酚分子键空间位阻大，不易生成杂质O,O-二乙基O-（2-氯-4、6-二溴苯基）硫代磷酸酯。以此提升O,O-二乙基O-（2-氯-4-溴苯基）硫代磷酸酯的纯度，减少杂质O,O-二乙基O-（2-氯-4、6-二溴苯基）硫代磷酸酯的含量。量。
技术研发人员：曲云霞 卜范琛 李浩桤 李烨
受保护的技术使用者：山东科源化工有限公司
技术研发日：2022.01.12
技术公布日：2022/4/26
再多了解一些
本文用于企业家、创业者技术爱好者查询，结果仅供参考。
