2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(“DMTD”)衍生物的制作方法

2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(“dmtd”)衍生物


背景技术：

1.所公开的技术涉及2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑的衍生物。
2.一些简单的烷基和芳基取代的dmtd衍生物是已知的，例如，1956年2月28日授权的，申请人为krzikalla等人的，专利号为us 2,736,729的美国专利和1965年10月19日授权的，申请人为von等人的，专利号为us3,212,892的美国专利中所教导的。dmtd的简单的丙烯酸烷基酯和丙烯酸芳基酯也是已知的，例如，2013年11月21日公开的，申请人为oya等人的，申请号为jp 2013234126的日本专利和1993年11月2日授权的，申请人为murase等人的，专利号为us 5,258,395的美国专利中所教导的。
3.需要能够容易地改变氧化态并且基于有机化学物质的新的化学物质。本领域中此类化学物质的实例通常从一些或全部相对昂贵的起始材料和试剂开始，可能需要多个步骤来获得目标最终产物，产生大量不想要的工艺废物，并且还可能需要繁琐的纯化步骤。


技术实现要素：

4.因此，所公开的技术通过解决了难以生产昂贵但易于氧化的有机化学物质的问题，方法是提供只需一步或两步就可以合成的新的dmtd衍生物，从容易获得和廉价的原材料开始，使用产生很少或不产生废物的工艺，并且涉及快速进行且产品转化率高的反应。
5.该技术一方面针对作为以下的反应产物获得的dmtd衍生物：a)2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(“dmtd”)，和b)以下中的至少一种：i)卤代醚基团，ii)卤代醇基团，iii)环氧基团，iv)羧酰胺基团和v)羧酸酯基团。
6.在实施例中，任何前述dmtd衍生物可以进一步与碱反应。类似地，任何前述dmtd衍生物可以进一步与氧化剂反应。
7.前述反应产物可以包括盐形式或非盐形式的或者作为硫偶联双-化合物的单醚dmtd衍生物。
8.前述反应产物可以包括盐形式或非盐形式的或者作为硫偶联双-化合物的单醇dmtd衍生物。
9.前述反应产物可以包括盐形式或非盐形式的或者作为硫偶联双-化合物的单羧酰胺dmtd衍生物。
10.前述反应产物可以包括盐形式或非盐形式的或者作为硫偶联双-化合物的单羧酸酯dmtd衍生物。
11.该技术的另一方面针对作为以下反应产物获得的dmtd衍生物：a)2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(“dmtd”)，和b)以下中的至少一种：i)卤代烃基团和ii)(甲基)丙烯酸酯基团，和c)氧化剂。
12.前述反应产物可以包括单烷基双dmtd衍生物。前述反应产物还可以包括单-(甲基)丙烯酸酯双-dmtd衍生物。
13.该技术另一方面针对作为以下反应产物获得的两性离子dmtd衍生物：a)2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(“dmtd”)，和b)以下中的至少一种：i)直链或支链饱和或不饱和或环状卤
代c
1-c
22
烷基或芳基季铵基团，ii)含季铵盐的卤代醚基团，iii)含季铵盐的卤代醇基团，iv)含季铵盐的环氧基团，v)含季铵盐的羧酸酯基团和vi)含季铵盐的羧酰胺基团，和c)强碱。
14.前述反应产物可以包括含单季铵盐的两性离子烷基dmtd衍生物。
15.前述反应产物可以包括含单季铵盐的两性离子醚dmtd衍生物。
16.前述反应产物还可以包括含单季铵盐的两性离子醇dmtd衍生物。
17.前述反应产物可以包括含单季铵盐的两性离子(甲基)丙烯酰胺dmtd衍生物。
18.前述反应产物可以包括含单季铵盐的两性离子(甲基)丙烯酸酯dmtd衍生物。
具体实施方式
19.下文将通过非限制性说明的方式描述各个优选特征和实施例。
20.本文提供的是2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(“dmtd”)的衍生物。dmtd衍生物包括dmtd及其他化学试剂通过各种不同化学反应得到的反应产物。这些反应包括使用缺电子烃的置换反应、烯烃的1,4-加成反应、环氧化物的开环反应、酸碱反应和二硫键的形成(用于其的工艺和共反应剂/催化剂在本领域是已知的并且是普通技术人员容易设想的)。这些反应可以在多种官能团的存在下进行，这些官能团可以提供所需的溶解度和电化学性能。这些官能团包括含羰基分子、含杂原子分子(氮、氧、硫)、无机原子和不饱和度。
21.虽然制备衍生物的反应产物通常产生产物混合物，但产物也可以作为纯化合物提供。一般而言，dmtd衍生物可以由式i以纯形式表示：
22.式i
[0023][0024]
其中
[0025]
每个“x”分别是如li、na、k、mg或ca的碱金属或碱土金属，三烷基胺或季胺(就本公开，包括氨)，或h；
[0026]“m”是1、2或3，“n”是1或2；且
[0027]
其中“y”为：
[0028]“[ro]or”，其中“o”是1至100之间的整数；
[0029]“r[oh]
p
a”，其中“p”是1至6之间的整数且“a”是h或如三烷基胺或季胺盐的胺；
[0030]
羧酰胺，如“ch2ch[ch3或h]c(o)nhz”的(甲基)丙烯酰胺，其中“z”是h、“r”、“rso
3-na
”、“rso3h”或“rn

(r)3cl
‑”；或
[0031]
羧酸酯，如衣康酸酯、马来酸酯，或如“ch2ch[ch3或h]c(o)oz”的(甲基)丙烯酸酯，其中“z”可以是x,rn

(r)3so
3-、rn

(r)3so
3-k

、“rso
3-na
”、rso
3-nh
4
、“rso3h”或“rn

(r)3cl
‑”，且
[0032]
其中“r”是直链或支链饱和或不饱和或环状c
1-c
12
，或c
1-c
10
，或c
1-c8，或甚至c
1-c6烷基或芳基基团，或h。
[0033]
r基团的实例可包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基，包括其支链形式，如异丁基、乙基己基、异戊基等，以及芳族基团(例如苄基、苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等)或环状基团(例如环己基)。
[0034]
在制备dmtd衍生物时，可以使用碱。这种碱可以是例如碱金属或碱土金属氢氧化物或碳酸盐，或如三烷基胺的胺。如果使用碱，则上式中的“x”可以是如li、na、k、mg或ca的碱金属或碱土金属，或三烷基胺。如果不使用碱，“x”会是h，并且与其相关的正电荷和负电荷将不存在。
[0035]
在其非偶联形式中，m和n在式i中都是1，如下面的式ii所示。
[0036]
式ii
[0037][0038]
反应产物还可以进一步与如过氧化氢的氧化剂反应，以形成特定衍生物的硫偶联“双
‑”
形式。在dmtd衍生物是硫偶联的情况下，式i中的“n”会是2，“m”可以是1、2或3，并且“x”及其相关的正电荷和负电荷将不存在。正如本领域普通技术人员所知，这种偶联的dmtd衍生物可以通过制备非偶联的化合物然后引入如过氧化氢或其他氧化剂来制备。偶联的dmtd衍生物的实例在下式iii、iv和v中示出。
[0039]
式iii
[0040][0041]
式iv
[0042][0043]
式v
[0044][0045]
在一具体实施例中，dmtd衍生物可以是由使用dmtd和卤代醚(halogenated ether)(“卤代醚(halo-ether)”)基团(其包括简单的醚以及聚醚)之间的缺电子烃进行置换反应而产生的反应产物。前述反应产物可进一步与碱进行酸碱反应以形成盐或与氧化剂反应以形成双-化合物。
[0046]
如本文所用，根据上下文，术语“基团”，例如卤代烷基或芳基基团、卤代醚基团、卤代醇基团、(甲基)丙烯酸酯基团和(甲基)丙烯酰胺基团，是指所述基团本身的结构或与该基团在和另一种化合物反应后形成的结构相同的结构。例如，甲基可以是单独状态的ch4，或键合形式的-ch3，或者作为进一步的实例，丙烯酸酯可以指单独状态的ch2＝chc(o)och3，或键合形式-ch2ch2c(o)och3。
[0047]
在使用dmtd和卤代醚基团之间的缺电子烃进行置换反应而产生的dmtd衍生物中，式i的dmtd衍生物的取代基y是“[ro]或r，”，其中r和o如上定义。
[0048]
单醚dmtd衍生物可由式vi表示：
[0049]
式vi
[0050][0051]
其中x、r、m和n如式i所述，并且“o”是1至100，或1至75，或1至50，或1至25，或1至20，或1至15，或1至10，或2至10，或4至10，或6至10之间的整数。
[0052]
当单醚dmtd衍生物不与碱反应时，单醚dmtd衍生物可以表示为：
[0053][0054]
当单醚dmtd衍生物与碱反应时，单醚dmtd衍生物可以表示为：
[0055][0056]
当单醚dmtd衍生物与氧化剂反应时，单醚dmtd衍生物可以表示为：
[0057][0058]
可以使用的简单的示例性醚(即[ro]or基团，其中o是1)的实例包括二甲醚(两个r都是甲基，o是1)，二乙醚(两个r都是乙基，o是1)，二丙醚(两个r都是丙基，o是1)，甲基乙基醚(一个r是甲基，一个r是乙基，o是1)，甲基苯基醚(一个r是甲基，一个r是n-苯基，o是1)。
[0059]
可以使用的示例性聚醚(即[ro]or基团，其中o是2至100)包括多聚甲醛(即[ro]or基团，其中重复的r是甲基并且非重复的r是h，o是8至100)、聚乙二醇(即[ro]or基团，其中重复的r是乙基并且非重复的r是h，o是2至100)、聚丙二醇(即[ro]or基团，其中重复的r是异丙基并且非重复的r是h，o是2至100)，聚四氢呋喃(即[ro]or基团，其中重复的r是丁基并且不重复的r是h，o是2至100)。
[0060]
在一个示例性实施例中，dmtd可以与卤代甲基醚反应，以及任选地与碱和/或氧化剂反应，以提供式vi(1)、(2)、(3)或(4)中的一种或多种单醚dmtd衍生物。
[0061][0062]
在进一步的示例性实施例中，dmtd可以与聚乙二醇卤化物反应，以及任选地与碱和/或氧化剂反应，以提供式vi(5)、(6)、(7)或(8)中的一种或多种的单醚dmtd衍生物：
[0063]
[0064][0065]
类似地，dmtd衍生物可以是使用dmtd和卤代醇(halogenated alcohol)(“卤代醇(halo-alcohol)”)基团之间的缺电子烃进行置换反应而产生的反应产物。类似的dmtd衍生物可以由dmtd和环氧基团之间的环氧化物开环反应制备。前述反应产物可进一步与碱进行酸碱反应以形成盐或与氧化剂反应以形成双-化合物。
[0066]
在使用dmtd和卤代醇之间的缺电子烃进行置换反应或进行dmtd和环氧基团之间的环氧化物开环反应而产生的含醇dmtd衍生物中，式i的dmtd衍生物的取代基y是“r[oh]
p
a”，并且r、p和a如上定义。单醇dmtd衍生物可由式vii表示：
[0067]
式vii
[0068][0069]
其中x、r、m和n如式i所述，并且“p”是1至6之间的整数且“a”是h或如三烷基胺或季胺盐的胺。
[0070]
当单醇dmtd衍生物不与碱反应时，单醇dmtd衍生物可以表示为：
[0071][0072]
当单醇dmtd衍生物与碱反应时，单醇dmtd衍生物可以表示为：
[0073][0074]
当单醇dmtd衍生物与氧化剂反应时，单醇dmtd衍生物可以表示为：
[0075][0076]
示例性单醇(即r[oh]
p
a基团，其中p是1且a是h)包括丙醇(即r是直链或支链丙基)，其可以例如从卤代丙醇中获得，如氯丙醇或环氧丙烷；己醇(即r是直链或支链己基)，其可以例如从卤代己醇中获得，如氯己醇；丁醇(即r是直链或支链丁基)，其可以例如从卤代丁醇中获得，如氯丁醇或环氧丁烷；苯丙醇(即r是丙基或乙苯)，其可例如从卤代苯丙醇基团中获得，如氯苯乙醇或氧化苯乙烯。
[0077]
可以使用的示例性多元醇(即r[oh]
p
a基团，其中p是2至6，a是h)包括糖醇、聚乙烯醇、乙二醇(即r是乙基，p是2)、丙二醇(即r是直链或支链丙基，p是2)、丁二醇(即r是直链或支链丁基，p是2)、甘油(即r是丁基，p是3)。
[0078]
可以使用的示例性醇胺(即r[oh]
p
a基团，其中a是胺)包括乙醇胺(即r是乙基，p是1，a是nh2)、丙醇胺(即r是丙基，p是1，a是nh2)、丙醇二甲胺(即r是丙基，p是1，a是n(ch3)2)、丙醇季胺卤盐(即r是丙基，p是1，a是n

(ch3)3·
cl-)。
[0079]
在一示例性实施例中，dmtd可以与缩水甘油反应，以及任选地与碱和/或氧化剂反应，以提供式vii(1)、(2)、(3)或(4)中的一种或多种的单醇衍生物。
[0080][0081]
在进一步的示例性实施例中，dmtd可以与甲基丙烯酸缩水甘油酯反应，以及任选地与碱和/或氧化剂反应，以提供式vii(5)、(6)、(7)或(8)中的一种或多种的单醇衍生物。
[0082]
[0083][0084]
在又一示例性实施例中，dmtd可以与2-环氧季乙胺卤化物反应，以及任选地与碱和/或氧化剂反应，以提供式vii(9)、(10)、(11)或(12)中的一种或多种的单醇衍生物。
[0085][0086]
dmtd衍生物也可以是由dmtd和能够进行1,4加成反应的羧酰胺基团进行1,4加成反应而产生的反应产物。前述反应产物可进一步与碱进行酸碱反应以形成盐或与氧化剂反应以形成双-化合物。
[0087]
本领域技术人员可以容易地设想能够进行1,4加成反应的羧酰胺基团，并且其包括单羧酰胺和二羧酰胺。示例性羧酰胺可以包括但不限于，衣康酰胺、柠康酰胺、马来酰胺、富马酰胺、中康酰胺以及(甲基)丙烯酰胺。羧酰胺可以是伯羧酰胺，或者可以被一个或多个“r”基团取代以形成仲或叔酰胺基团。
[0088]
如本文所用，围绕术语“meth”的括号“()”意为术语“meth”可能存在或可能不存在。因此，(甲基)丙烯酸酯可以指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，(甲基)丙烯酰胺包括丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
[0089]
在一具体实例中，含羧酰胺的dmtd衍生物可以由dmtd和(甲基)丙烯酰胺基团之间进行的1,4加成反应产生，其中式i的dmtd衍生物的取代基y是“ch2ch[ch3或h]c(o)nhz”且z
如上定义。此类单(甲基)丙烯酰胺dmtd衍生物可由式viii表示：
[0090]
式viii
[0091][0092]
其中x、m和n如式i所述，并且“z”是h、“r”、rso
3-na

、rso3h或rn

(r)3cl-。
[0093]
当单(甲基)丙烯酰胺dmtd衍生物不与碱反应时，单醚dmtd衍生物可以表示为：
[0094][0095]
当单(甲基)丙烯酰胺dmtd衍生物与碱反应时，单醚dmtd衍生物表示为：
[0096][0097]
当单(甲基)丙烯酰胺dmtd衍生物与氧化剂反应时，单醚dmtd衍生物可以表示为：
[0098][0099]
在一些实施例中，dmtd可以与甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵反应以以偶联或非偶联的形式提供式viii的单甲基丙烯酰胺dmtd衍生物，其中z是(ch2)3n

(ch3)3cl-，m是1、2或3，n是1或2，x是可选的碱金属或碱土金属或胺。
[0100]
在一些实施例中，dmtd可以与2-丙烯氨基-2-甲基丙磺酸反应以以偶联或非偶联
的形式提供式viii的dmtd衍生物，其中z是c(ch3)2ch2so3h，m是1、2或3，n是1或2，x是可选的碱金属或碱土金属或胺。
[0101]
在一些实施方案中，dmtd可以与2-丙烯氨基-2-甲基丙烷磺酸钠盐反应以以偶联或非偶联的形式提供式viii的dmtd衍生物，其中z是c(ch3)2ch2so
3-na

，m是1、2或3，n是1或2，x是可选的碱金属或碱土金属或胺。
[0102]
类似地，dmtd衍生物也可以是由dmtd和能够进行1,4加成反应的羧酸酯基团进行1,4加成反应而产生的反应产物。前述反应产物可进一步与碱进行酸碱反应以形成盐或与氧化剂反应以形成双-化合物。
[0103]
本领域技术人员可以容易地设想能够进行1,4加成反应的羧酸酯基团，其包括单羧酸酯和二羧酸酯以及高级羧酸酯，例如三羧酸酯、四羧酸酯等。示例性羧酸酯可包括但不限于衣康酸酯、柠康酸酯、马来酸酯、富马酸酯、中康酸酯以及(甲基)丙烯酸酯。羧酸酯可以以与碱金属或碱土金属、氨基生成的盐或与“r”基团生成的酯的形式存在。当需要盐时，可以通过盐化单体的1,4加成反应，或通过加入酯，然后用碱金属或碱土金属氢氧化物或氢氧化铵进行皂化来获得。在一些实施例中，羧酸酯不包括(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯，其中(甲基)丙烯酸酯的酯基团是简单的r基团。
[0104]
一般而言，含羧酸酯的dmtd衍生物可以由dmtd和羧酸或羧酸酯进行1,4加成反应得到。当1,4加成反应用的是羧酸时，反应之后将与所需的碱反应形成盐。例如，dmtd可以与乌头酸反应以形成dmtd衍生物，其中乌头酸与取代基硫分离，然后与碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物或氢氧化铵反应。例如，这种反应可以通过以下反应机理来表示：
[0105][0106]
另一实例可以是由dmtd和如衣康酸二甲酯的衣康酸二烷基酯进行1,4加成反应而得到的含羧酸酯的dmtd衍生物，其中式i的dmtd衍生物的取代基y是衣康酸二甲酯，例如，如下式所示
[0107][0108]
在前述实例中，羧酸酯还可以是例如二碱或二碱土衣康酸盐，如衣康酸二钠，例如由下式表示
[0109][0110]
另一示例性的含羧酸酯的dmtd衍生物可以由dmtd和如马来酸二甲酯的马来酸二烷基酯进行1,4加成反应得到，其中式i的dmtd衍生物的取代基y是马来酸二甲酯，例如，如下式所示
[0111][0112]
在前述实例中，羧酸酯还可以是例如二碱或二碱土马来酸盐，如马来酸二钠，例如由下式表示
[0113][0114]
进一步的实例可包括例如丙烯酸酯与dmtd的反应或马来酸二甲酯与dmtd的反应。当需要盐时，这些实例还可以包括例如丙烯酸钠或马来酸二钠的反应，或者前述酯可以在氢氧化钠存在下皂化以获得盐。
[0115]
在进一步的实例中，含羧酸酯的dmtd衍生物可以由dmtd和(甲基)丙烯酸酯基团之间进行的1,4加成反应得到，其中酯基团是季铵基团或含三氧化硫的基团，其中式i的dmtd衍生物的取代基y是“ch2ch[ch3或h]c(o)oz。”单(甲基)丙烯酸酯dmtd衍生物可由式ix表示：
[0116]
式ix
[0117][0118]
其中x、m和n如式i所述，并且“z”是x、rso
3-na

、rso3h、rn

(r)3so
3-、rn

(r)3so
3-k

、rso
3-nh
4
或rn

(r)3cl-。
[0119]
当单(甲基)丙烯酸酯dmtd衍生物不与碱反应时，单醚dmtd衍生物表示为：
[0120][0121]
其中z是x、rso
3-na

、rso3h、rn

(r)3so
3-、rn

(r)3so
3-k

、rso
3-nh
4
或rn

(r)3cl-。
[0122]
当单(甲基)丙烯酸酯dmtd衍生物与碱反应时，单醚dmtd衍生物表示为：
[0123][0124]
其中z是x、rso
3-na

、rso3h、rn

(r)3so
3-、rn

(r)3so
3-k

、rso
3-nh
4
或rn

(r)3cl-。
[0125]
当单(甲基)丙烯酸酯dmtd衍生物与氧化剂反应时，单醚dmtd衍生物表示为：
[0126][0127]
其中z是x、rso
3-na

、rso3h、rn

(r)3so
3-、rn

(r)3so
3-k

、rso
3-nh
4
或rn

(r)3cl-。
[0128]
在一示例性实施例中，dmtd可以与甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵反应以以偶联或非偶联的形式提供式ix的单甲基丙烯酸酯dmtd衍生物，其中z是(ch2)2n

(ch3)3cl-，m是1、2或3，n是1或2且x是可选的碱金属或碱土金属或胺。
[0129]
类似地，dmtd衍生物也可以是dmtd和(甲基)丙烯酸酯基团以及氧化剂进行1,4加成反应而产生的反应产物。
[0130]
在dmtd和(甲基)丙烯酸酯基团以及氧化剂进行1,4加成反应而产生的含双-(甲基)丙烯酸酯的dmtd衍生物中，式i的dmtd衍生物的取代基y是“ch2ch[ch3或h]c(o)oz”，z是r或h。单(甲基)丙烯酸酯dmtd衍生物可由式x表示：
[0131]
式x
[0132][0133]
其中m是1、2或3，“z”是r或h。
[0134]
在一示例性实施例中，dmtd可与丙烯酸酯反应，然后与氧化剂反应以提供式x的单丙烯酸酯双-dmtd衍生物，其中z是ch3，m是1、2或3。
[0135]
在另一示例性实施例中，dmtd可以与丙烯酸-2-乙基己酯反应，然后与氧化剂反应，以提供式x的单丙烯酸酯双-dmtd衍生物，其中z是2-乙基己基基团，m是1、2或3。
[0136]
dmtd衍生物也可以是使用dmtd和卤代烃基(halogenated hydrocarbyl)(“卤代烃
基(halo-hydrocarbyl)”)基团(其包括直链或支链饱和或不饱和或环状烷基或芳基基团，其中不饱和烷基基团与烯烃同义)之间的缺电子烃进行置换反应而产生的反应产物，并进一步与氧化剂反应以形成双-化合物。
[0137]
在使用dmtd和卤代烃基基团之间的缺电子烃进行置换反应而产生的dmtd衍生物中，式i的dmtd衍生物的取代基y是如上所定义的“r，”，n是2，m是1、2或3。尽管取代基可以是任何烃基基团，但该衍生物在本文和权利要求书中统称为“单烷基化”dmtd衍生物。
[0138]
单烷基化双-dmtd衍生物可由式xi表示：
[0139]
式xi
[0140][0141]
其中m是1、2或3，r是直链或支链饱和或不饱和或环状c
1-c
12
，或c
1-c
10
，或c
1-c8，或甚至c
1-c6烷基或芳基基团，或h。
[0142]
在一示例性实施例中，dmtd可以与苄基卤和氧化剂反应，以提供式xi(1)、(2)或(3)中的一种或多种的单芳基化dmtd衍生物。
[0143][0144][0145]
在一些实施例中，如以上讨论的那些dmtd衍生物的dmtd衍生物可以包括季铵取代基并用强碱(如lioh、naoh、koh、ca(oh)2、如r4noh的季胺)等处理以产生两性离子种类。
[0146]
前述反应产物可以包括含单季铵盐的两性离子烷基dmtd衍生物，如式xii所示：
[0147][0148]
前述反应产物可以包括含单季铵盐的两性离子醚dmtd衍生物，如式xiii所示：
[0149][0150]
前述反应产物还可以包括含单季铵盐的两性离子醇dmtd衍生物，如式xiv所示：
[0151][0152]
前述反应产物可以包括含单季铵盐的两性离子羧酰胺，如(甲基)丙烯酰胺dmtd衍生物，如式xv所示：
[0153]
式xv
[0154][0155]
前述反应产物可以包括含单季铵盐的两性离子羧酸酯，例如(甲基)丙烯酸酯dmtd衍生物，如式xvi所示：
[0156][0157]
例如，dmtd可以与甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵反应以提供式xv的单甲基丙烯酰胺dmtd衍生物，其中z(ch2)3n

(ch3)3cl-，m是1、2或3，n是1或2，然后用naoh处理以提供式xv'的两性离子：
[0158]
式xv'
[0159][0160]
除非另外指示，否则所描述的每种化学组分的量不包括通常可以存在于商业材料中，即基于活性化学物质的任何溶剂或稀释剂油。然而，除非另外指明，否则本文提及的每种化学物质或组合物应解释为商业级材料，其可以含有异构体、副产物、衍生物，和通常理解的存在于商业级材料中的其他此类材料。
[0161]
实例
[0162]
实例1. 2-(2-羟乙基羧乙基)硫代-5-硫醇-1,3,4-噻二唑的合成。将150.2克dmtd、150克甲苯溶剂和120克97％纯度的丙烯酸-2-羟基乙酯添加到1升的烧瓶中，并在85℃下加热5小时。甲苯溶剂在旋转蒸发仪上在3毫米汞柱真空和80℃下真空汽提4小时。经二氧化硅助滤剂过滤后，得到粘稠的黄色液体产物。
[0163]
实例2. 2-(2-乙氧基乙氧基羧乙基)硫代-5-硫醇-1,3,4-噻二唑的合成。将150.2克dmtd、150克甲苯溶剂和188.2克丙烯酸2-乙氧基乙氧酯添加到1升的烧瓶中，并在85℃下加热2小时。甲苯溶剂在旋转蒸发仪上在3毫米汞柱真空和80℃下真空汽提4小时。获得的产物为粘稠的黄色液体。
[0164]
实例3. 2-(甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵)硫代-5-硫醇-1,3,4-噻二唑的合成。将84.1克dmtd、247克50％的甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵水溶液、0.42克氢氧化钠和300克水添加到1升烧瓶中，并在氮气下于90℃加热8小时。将混合物转移到开口烧杯中，在65℃的烘箱中静置蒸发大部分水溶剂，然后在2毫米汞柱和95℃下真空干燥20小时。最终产物是结晶固体。
[0165]
实例4. 2-(甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵)硫代-5-硫负离子-1,3,4-噻二唑的合成。将122.7克2-(甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵)硫代-5-硫醇-1,3,4-噻二唑、13.2克氢氧化钠和200克去离子水添加到1升烧瓶中，并在氮气下于70℃下加热3小时。将混合物转移到开口烧杯中，在65℃烘箱中静置蒸发大部分水溶剂，然后在5毫米汞柱和95℃下真空干燥18小时。将获得的结晶固体溶解在250毫升乙醇中并冷却以沉淀氯化钠，将其过滤掉。在65℃烘箱和真空烘箱中除去乙醇至95℃下的恒重。
[0166]
实例5. 2-(丙烯酰氨基-2-甲基丙基磺酸)硫代-5-硫醇-1,3,4-噻二唑的合成。将98.15克dmtd、135.4克2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、0.2克氢氧化钠和200克异丙醇溶剂添加到1升烧瓶中，并在氮气下于80℃下加热8小时。将混合物转移到开口烧杯中，在65℃烘箱中静置蒸发大部分水溶剂，然后在4毫米汞柱和95℃下真空干燥22小时。最终产物是结晶固体。
[0167]
实例6. 2-(丙烯酰氨基-2-甲基丙基磺酸根负离子)硫代-5-硫醇-1,3,4-噻二唑钠盐的合成。将150.2克dmtd、320.9克50％的水性2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸钠盐、80克去离子水溶剂添加到1升烧瓶中，并在氮气下于80℃下加热6小时。将混合物转移到开口烧杯中，在65℃烘箱中静置蒸发大部分水溶剂，然后在3毫米汞柱和100℃下真空干燥16小时。
最终产物是结晶固体。
[0168]
实例7. 2-(丙烯酰氨基-2-甲基丙基磺酸根负离子)硫代-5-硫负离子-1,3,4-噻二唑二钠盐的合成。将72.7克实例16中制备的2-(丙烯酰氨基-2-甲基丙基磺酸)-5-硫醇-1,3,4-噻二唑、16.25克氢氧化钠、200克去离子水溶剂添加到1升烧瓶中，并在氮气下于85℃下加热3小时。将混合物转移到开口烧杯中，在65℃烘箱中静置蒸发大部分水溶剂，然后在3毫米汞柱和105℃下真空干燥16小时。最终产物是结晶固体。
[0169]
实例8. 2-(甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵)硫代-5-硫醇-1,3,4-噻二唑的合成。将65.9克dmtd、126.5克72％的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵水溶液、0.2克氢氧化钠和125克水添加到1升烧瓶中，并在氮气下于90℃下加热8小时。将混合物转移到开口烧杯中，在65℃烘箱中静置蒸发大部分水溶剂，然后在2.5毫米汞柱和95℃下真空干燥23小时。最终产物是结晶固体。
[0170]
实例9. 2-(2-羟丙基三甲基氯化铵)硫代-5-硫醇-1,3,4-噻二唑的合成。将45.07克dmtd、45.9克技术级缩水甘油基三甲基氯化铵和200克试剂级乙腈溶剂添加到1升烧瓶中，并在氮气下于80℃下加热8小时。将混合物转移到开口烧杯中，在65℃烘箱中静置蒸发大部分溶剂，然后在3.5毫米汞柱和90℃下真空干燥22小时。最终产物是黄色结晶固体。
[0171]
实例10.双-2-(正己基-5-二硫化物)-1,3,4-噻二唑的合成。将229克实施例24中制备的2-(正己基)硫代-5-硫醇-1,3,4-噻二唑添加到1升烧瓶中，并在45分钟内加入55.4克35％的过氧化氢水溶液，同时在氮气下保持温度在75至80℃范围内。将反应物在85℃下加热4小时，冷却并溶解在300毫升的试剂级甲苯中。使用分液漏斗用另外的去离子水洗涤该溶液，收集并用无水硫酸钠干燥。使用旋转蒸发器除去甲苯溶剂以获得作为低熔点蜡的二硫化物。
[0172]
实例11. 2-(正己基)硫代-5-硫负离子-1,3,4-噻二唑钠盐的合成。将42.5克实例24中制备的2-(正己基)硫代-5-硫醇-1,3,4-噻二唑、7.25克氢氧化钠和200毫升甲苯溶剂添加到1升烧瓶中，并回流加热6小时。使用迪恩斯塔克(dean stark)分水器收集水馏出物。将反应混合物转移到开口烧杯中，在65℃烘箱中静置蒸发大部分溶剂，然后在2毫米汞柱和90℃下真空干燥18小时。最终产物是淡黄色固体。
[0173]
实例12. 2-[(甲基丙烯酰氧基)乙基-二甲基-(3-磺丙基)铵]硫代-5-硫醇-1,3,4-噻二唑的合成。将86.6克[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺丙基)氢氧化铵、46.6克dmtd、0.3克氢氧化钠和250克去离子水添加到1升烧瓶中，并在氮气下于85℃下加热6小时。将混合物转移到开口烧杯中，在65℃烘箱中静置蒸发大部分水溶剂，然后在3毫米汞柱和85℃下真空干燥18小时。得到玻璃状固体产物。
[0174]
实例13. 2-[(甲基丙烯酰氧基)乙基-二甲基-(3-磺丙基)铵]硫代-5-硫负离子-1,3,4-噻二唑钾盐的合成。将59.3克[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺丙基)氢氧化铵、40克dmtd一钾盐、0.3克氢氧化钾和200克去离子水添加到1升烧瓶中，并在氮气下于85℃下加热6小时。将混合物转移到开口烧杯中，在65℃烘箱中静置蒸发大部分水溶剂，然后在5毫米汞柱和85℃下真空干燥20小时。得到黄色固体产物。
[0175]
实例14. 2-[(甲基丙烯酰氧基-3-磺丙基)硫代-5-硫醇-1,3,4-噻二唑钾盐的合成。将73.9克甲基丙烯酸3-磺基丙酯钾盐、45.07克dmtd、0.2克氢氧化钠和250克去离子水添加到1升烧瓶中，并在氮气下于85至90℃下加热12小时。将混合物转移到开口烧杯中，在
65℃烘箱中静置蒸发大部分水溶剂，然后在3毫米汞柱和90℃下真空干燥28小时。得到黄色固体产物。
[0176]
实例15. 2-[(甲基丙烯酰氧基-3-磺丙基)硫代-5-硫负离子-1,3,4-噻二唑二钾盐的合成。将49.7克甲基丙烯酸3-磺基丙酯钾盐、38克dmtd单钾盐、0.3克氢氧化钾和225克去离子水添加到1升烧瓶中，并在氮气下于85℃下加热6小时。将澄清的混合物转移到开口烧杯中，在65℃烘箱中静置蒸发大部分水溶剂，然后在3.5毫米汞柱和95℃下真空干燥24小时。获得琥珀色固体产物。
[0177]
实例16. 2-(2-甲基乙基-2-羧酸根负离子)硫代-5-硫负离子-1,3,4-噻二唑二钾盐的合成。将100克实施例23中制备的酯、44.8克氢氧化钾和300克去离子水添加到1升烧瓶中，并回流加热(90℃)14小时，同时将馏出物收集在迪恩斯塔克分水器中。将澄清的混合物转移到开口烧杯中，在65℃烘箱中静置蒸发大部分水溶剂，然后在4.5毫米汞柱和95℃下真空干燥26小时。得到淡黄色结晶固体产物。
[0178]
实例17. 2-(丙基-2,3-二羧酸根负离子)硫代-5-硫醇-1,3,4-噻二唑二钠盐的合成。将65.25克衣康酸、75.1克dmtd、0.3克氢氧化钠和200克去离子水添加到1升烧瓶中，并在氮气下于90℃下加热6小时。将澄清的混合物冷却至室温并加入40克氢氧化钠，然后在70℃下加热4小时。将混合物转移到开口烧杯中，在65℃烘箱中静置蒸发大部分水溶剂，然后在4毫米汞柱和95℃下真空干燥26小时。得到黄色固体粉末产物。
[0179]
实例18. 2-(丙基-2,3-二羧酸根负离子)硫代-5-硫负离子-1,3,4-噻二唑三钠盐的合成。将40克dmtd一钠盐、30.2克衣康酸和250克去离子水添加到1升烧瓶中。然后将18.6克氢氧化钠添加到混合物中，在氮气下于90℃下加热12小时。将混合物冷却至室温并通过滤纸除去少量不溶性固体。将澄清的混合物转移到开口烧杯中，在65℃烘箱中静置蒸发大部分水溶剂，然后在2毫米汞柱和100℃下真空干燥28小时。得到黄色固体粉末产物。
[0180]
实例19. 2-(乙基-2,3-二羧酸根负离子))硫代-5-硫醇-1,3,4-噻二唑二钠盐的合成。将46.45克马来酸、60.1克dmtd、0.25克氢氧化钠和175克去离子水添加到1升烧瓶中，并在氮气下于90℃下加热6小时。将澄清的混合物冷却至室温并加入32克氢氧化钠，然后在70℃下加热4小时。将混合物转移到开口烧杯中，在65℃烘箱中静置蒸发大部分水溶剂，然后在2毫米汞柱和95℃下真空干燥24小时。得到黄色固体产物。
[0181]
实例20. 2-(2-甲基乙基-2-羧酸根负离子)硫代-5-硫负离子-1,3,4-噻二唑二钠盐的合成。将35克dmtd一钠盐、22克甲基丙烯酸钠、0.3克氢氧化钠催化剂和200克去离子水溶剂添加到1升烧瓶中，并在90℃下加热8小时并冷却。通过滤纸过滤除去少量不溶性固体。将澄清的混合物转移到开口烧杯中，在65℃烘箱中静置蒸发大部分水溶剂，然后在2.5毫米汞柱和95℃下真空干燥24小时。得到淡黄色固体产物。
[0182]
实例21. 2-(2-乙基己基羧乙基)硫代-5-硫醇-1,3,4-噻二唑的合成。将150.2克dmtd、150克甲苯溶剂和184.3克丙烯酸-2-乙基己酯添加到1升烧瓶中，并在85℃下加热7小时。甲苯溶剂在旋转蒸发仪上在2毫米汞柱真空和80℃下真空汽提5小时，以提供所需的黄色液体产物。
[0183]
实例22. 2-(月桂基羧基-2-甲基乙基)硫代-5-硫醇-1,3,4-噻二唑的合成。将129克dmtd、216.2克甲基丙烯酸月桂酯和0.2克氢氧化钠催化剂添加到1升烧瓶中，并在105℃下加热14小时，14小时后反应物是澄清的且所有起始材料均已溶解。将混合物在旋转蒸发
仪上在2毫米汞柱真空和80℃下真空汽提6小时，以提供所需的低熔点固体产物。
[0184]
实例23. 2-(甲基羧基-2-甲基乙基)硫代-5-硫醇-1,3,4-噻二唑的合成。将182.1克dmtd、121.3克甲基丙烯酸甲酯、0.3克叔丁醇钾催化剂和400毫升甲苯溶剂添加到2升烧瓶中，并在100℃下加热12小时，然后通过过滤除去少量黄色固体。将混合物在旋转蒸发仪上在2毫米汞柱真空和80℃下真空汽提6小时，冷却后提供所需黄色固体产物。
[0185]
实例24. 2-(正己基)硫代-5-硫醇-1,3,4-噻二唑的合成。将150.2克dmtd和900毫升乙醇添加到3升烧瓶中，并在30分钟内分批加入56.1克氢氧化钾。将反应物在氮气下于75℃加热2小时并冷却至24℃。在20分钟内加入165.1克正己基溴，并将混合物回流加热(77℃)6小时。从反应物中蒸馏出乙醇并将残余物溶解在400克水/600毫升甲苯中并转移到分液漏斗中。用另外的水洗涤有机相，收集并用无水硫酸钠干燥。在旋转蒸发仪上除去甲苯后，将得到的低熔点固体从试剂级甲苯∶正己烷(80∶20)(重量∶重量)重结晶，并在真空烘箱中干燥，得到纯产物。
[0186]
实例25-28.使用类似于实例24的方法，由相应的烷基溴制备以下dmtd单烷基化物：
[0187]
实例25. 2-(2-乙基己基)硫代-5-硫醇-1,3,4-噻二唑
[0188]
实例26. 2-环己硫基-5-硫醇-1,3,4-噻二唑
[0189]
实例27. 2-异戊硫基-5-硫醇-1,3,4-噻二唑
[0190]
实例28. 2-(乙基羧基亚甲基)硫代-5-硫醇-1,3,4-噻二唑
[0191]
实例29. 2-(2,3-二羧丙基)硫代-5-硫醇-1,3,4-噻二唑的合成。将105.16克2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、300克去离子水、91.1克衣康酸和0.3克氢氧化钠催化剂添加到1升烧瓶中，在氮气下于88℃加热10小时并冷却。在65℃的蒸汽炉中蒸发开口烧杯中的大部分水。然后将产品在95℃的真空烘箱中干燥至恒重。产物产量为194克。
[0192]
实例30-33.使用类似于实例29的方法，从丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸或乌头酸开始制备以下：
[0193]
实例30. 2-(2-羧乙基)硫代-5-硫醇-1,3,4-噻二唑
[0194]
实例31. 2-(2-甲基乙基-2-羧基)硫代-5-硫醇-1,3,4-噻二唑
[0195]
实例32. 2-(2,3-二羧乙基)硫代-5-硫醇-1,3,4-噻二唑
[0196]
实例33. 2-(1,2,3-三羧丙基)硫代-5-硫醇-1,3,4-噻二唑
[0197]
实例34.(实例18的替代方法)2-(丙基-2,3-二羧酸根负离子)硫代-5-硫负离子-1,3,4-噻二唑三钠盐的合成。将32克实例29中制备的二酸产物、250g去离子水和13.7克氢氧化钠添加到1升烧瓶中，在氮气下于85℃下加热6小时。将混合物转移到开口烧杯中，在65℃的蒸汽炉中蒸发大部分水。产物在95℃的真空烘箱中干燥至恒重，得到38.8g淡黄色固体。
[0198]
实例35-41.使用实例34的方法，由实例29-33的相应羧酸制备以下产物：
[0199]
实例35. 2-(乙基-2-羧酸根负离子)硫代-5-硫负离子-1,3,4-噻二唑二钾盐
[0200]
实例36. 2-(乙基-1,2-二羧酸根负离子)硫代-5-硫负离子-1,3,4-噻二唑三钾盐
[0201]
实例37. 2-(丙基-2,3-二羧酸根负离子)硫代-5-硫负离子-1,3,4-噻二唑三钾盐
[0202]
实例38.(实例16的替代方法)2-(2-甲基乙基-2-羧酸根负离子)硫代-5-硫负离子-1,3,4-噻二唑
[0203]
实例39.(实例20的替代方法)2-(2-甲基乙基-2-羧酸根负离子)硫代-5-硫负离子-1,3,4-噻二唑二钠盐
[0204]
实例40. 2-(丙基-1,2,3-三羧酸根负离子)硫代-5-硫负离子-1,3,4-噻二唑四钠盐
[0205]
实例41. 2-(丙基-1,2,3-三羧酸根负离子)硫代-5-硫负离子-1,3,4-噻二唑四钾盐
[0206]
实例42. 2-(丙基-2,3-二羧酸根负离子)硫代-5-硫醇-1,3,4-噻二唑二铵盐的合成。将40克实例29中制备的二酸产物、19克氨水溶液和212.8克去离子水添加到1升烧瓶中，并在氮气下于25℃下搅拌3小时。反应混合物是澄清的且不含固体。得到271克20wt％的水溶液产物。
[0207]
实例43. 2-(丙基-1,2,3-三羧酸根负离子)硫代-5-硫醇-1,3,4-噻二唑三铵盐的合成。使用类似于实例42的方法，从实例33中制备的三酸开始制备20.3wt％的去离子水溶液产物。
[0208]
上文提到的每份文件都通过引用并入本文，包括被要求优先权的任何先前申请，无论上文是否具体列出。提及任何文件在任何司法管辖区内都并不是承认这种文件有资格作为现有技术或构成技术人员的一般知识。除在实例中或其中以其他方式明确指示以外，本说明书中指定材料量、反应条件、分子量、碳原子数等的所有数值应理解为由词语“约”修饰。应理解，本文阐述的上限和下限量、范围和比率限制可以独立地组合。类似地，本发明的每种元素的范围和量可结合任一其他元素的范围或量使用。
[0209]
如本文所用，与“包括”、“含有”或“特征在于”同义的过渡型术语“包含”为包括性的或开放式的，并且不排除额外的未列举的元素或方法步骤。然而，在本文中对“包含”的每个陈述中，意图是术语还涵盖作为替代实施例的短语“基本上由
……
组成”和“由
……
组成”，其中“由
……
组成”排除未指定的任何元素或步骤并且“基本上由
……
组成”准许包括额外的未列举的不实质上影响所考虑的组合物或方法的基本或基础和新颖特性的元素或步骤。
[0210]
虽然已出于说明本发明的目的示出某些代表性实施例和细节，但显而易见的是，本领域技术人员可在不脱离本发明的范围的情况下对其作出各种改变和修改。在此方面，本发明的范围将仅受以下权利要求书的限制。
[0211]
一种dmtd衍生物，其包含以下反应产物，基本上由以下反应产物组成，由以下反应产物组成：
[0212]
a.2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(“dmtd”)，以及
[0213]
b.以下中的至少一种：
[0214]
i.卤代醚基团、
[0215]
ii.卤代醇基团、
[0216]
iii.环氧基团、
[0217]
iv.羧酰胺基团、
[0218]
v.羧酸酯基团。
[0219]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述反应产物包含式i化合物，基本上由式i化合物组成，由式i化合物组成
[0220]
式i
[0221][0222]
其中
[0223]
每个“x”分别是如li、na、k、mg或ca的碱金属或碱土金属，三烷基胺，或季胺(包括氨)，或h；
[0224]“m”是1、2或3，“n”是1或2；且
[0225]
其中“y”是
[0226]“[ro]or”，其中“o”是1至100之间的整数；
[0227]“r[oh]
p
a”，其中“p”是1至6之间的整数且“a”是h或如三烷基胺或季胺盐的胺；
[0228]
羧酰胺，如“ch2ch[ch3或h]c(o)nhz”的(甲基)丙烯酰胺，其中“z”是h、“r”、“rso
3-na
”、“rso3h”或“rn

(r)3cl
‑”；或
[0229]
羧酸酯，如衣康酸酯、马来酸酯，或如“ch2ch[ch3或h]c(o)oz”的(甲基)丙烯酸酯，其中“z”可以是x、rn

(r)3so
3-、rn

(r)3so
3-k

、“rso
3-na
”、“rso
3-nh
4 ”、“rso3h”或“rn

(r)3cl
‑”，且
[0230]
其中“r”是直链或支链饱和或不饱和或环状c
1-c
12
，或c
1-c
10
，或c
1-c8，或甚至c
1-c6烷基或芳基基团，或h。
[0231]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述“r”基团包含甲基基团，基本上由甲基基团组成，由甲基基团组成。
[0232]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述“r”基团包含乙基基团，基本上由乙基基团组成，由乙基基团组成。
[0233]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述“r”基团包含丙基基团，基本上由丙基基团组成，由丙基基团组成。
[0234]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述“r”基团包含丁基基团，基本上由丁基基团组成，由丁基基团组成。
[0235]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述“r”基团包含戊基基团，基本上由戊基基团组成，由戊基基团组成。
[0236]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述“r”基团包含己基基团，基本上由己基基团组成，由己基基团组成。
[0237]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述“r”基团包含庚基基团，基本上由庚基基团组成，由庚基基团组成。
[0238]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述“r”基团包含辛基基团，基本上由辛基基团组成，由辛基基团组成。
[0239]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述“r”基团包含壬基基团、基本由壬基基团组成，由壬基基团组成。
[0240]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述“r”基团包含癸基基团，
基本上由癸基基团组成，由癸基基团组成。
[0241]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述“r”基团包含十一基基团，基本上由十一烷基基团组成，由十一基基团组成。
[0242]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述“r”基团包含十二烷基基团，基本上由十二烷基基团组成，由十二烷基基团组成。
[0243]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述“r”基团包含异丁基基团，基本上由异丁基基团组成，由异丁基基团组成。
[0244]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述“r”基团包含乙基己基基团，基本上由乙基己基基团组成，由乙基己基基团组成。
[0245]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述“r”基团包含异戊基基团，基本上由异戊基基团组成，由异戊基基团组成。
[0246]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述“r”基团包含苄基基团，基本上由苄基基团组成，由苄基基团组成。
[0247]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述“r”基团包含环己基基团，基本上由环己基基团组成，由环己基基团组成。
[0248]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述“r”基团包含h，基本上由h组成，由h组成。
[0249]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述反应产物进一步包含与碱的反应，基本上由与碱的反应组成，由与碱的反应组成。
[0250]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，“x”包含碱金属或碱土金属、三烷基胺、季胺或其组合，基本上由碱金属或碱土金属、三烷基胺、季胺或其组合组成，由碱金属或碱土金属、三烷基胺、季胺或其组合组成。
[0251]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述碱包含li，基本上由li组成，或由li组成。
[0252]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述碱包含na，基本上由na组成，或由na组成。
[0253]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述碱包含k，基本上由k组成，或由k组成。
[0254]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述碱包含mg，基本上由mg组成，或由mg组成。
[0255]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述碱包含ca，基本上由ca组成，或由ca组成。
[0256]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述反应产物进一步包含与氧化剂的反应，基本上由与氧化剂的反应组成，由与氧化剂的反应组成。
[0257]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述反应产物进一步包含与过氧化氢的反应，基本上由与过氧化氢的反应组成，由与过氧化氢的反应组成。
[0258]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，式i的dmtd衍生物的取代基y是“[ro]or”，其中“o”是1至100之间的整数。
[0259]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，卤代醚的醚(即“[ro]or”)包
含二甲醚，基本上由二甲醚组成，由二甲醚组成。
[0260]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述卤代醚的醚包含乙醚，基本上由乙醚组成，由乙醚组成。
[0261]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述卤代醚的醚包含二丙醚，基本上由二丙醚组成，由二丙醚组成。
[0262]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述卤代醚的醚包含甲基乙基醚，基本上由甲基乙基醚组成，由甲基乙基醚组成。
[0263]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述卤代醚的醚包含甲基苯基醚，基本上由甲基苯基醚组成，由甲基苯基醚组成。
[0264]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述卤代醚的醚包含多聚甲醛，基本上由多聚甲醛组成，由多聚甲醛组成。
[0265]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述卤代醚的醚包含聚乙二醇，基本上由聚乙二醇组成，由聚乙二醇组成。
[0266]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述卤代醚的醚包含聚丙二醇，基本上由聚丙二醇组成，由聚丙二醇组成。
[0267]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述卤代醚的醚包含聚四氢呋喃，基本上由聚四氢呋喃组成，由聚四氢呋喃组成。
[0268]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述反应产物包含下式化合物，基本上由下式化合物组成，由下式化合物组成，
[0269][0270]
其中r、x、o、m和n如式i所述。
[0271]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述反应产物包含下式化合物，基本上由下式化合物组成，由下式化合物组成，
[0272][0273]
其中r和o如式i所述。
[0274]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述反应产物包含下式化合物，基本上由下式化合物组成，由下式化合物组成，
[0275][0276]
其中r、x和o如式i所述。
[0277]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述反应产物包含下式化合物，基本上由下式化合物组成，由下式化合物组成，
[0278][0279]
其中r、m、n和o如式i所述。
[0280]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述式i的dmtd衍生物的取代基y包含“r[oh]
p
a”，基本上由“r[oh]
p
a”组成，由“r[oh]
p
a”组成，其中“p”是1至6之间的整数且“a”是h或如三烷基胺或季胺盐的胺。
[0281]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，醇基基团(即r[oh]
p
a基团)包含丙醇，基本上由丙醇组成，由丙醇组成。
[0282]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述醇基基团(即r[oh]
p
a基团)包含己醇，基本上由己醇组成，由己醇组成。
[0283]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述醇基基团(即r[oh]
p
a基团)包含丁醇，基本上由丁醇组成，由丁醇组成。
[0284]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述醇基(即r[oh]
p
a基团)包含苯丙醇，基本上由苯丙醇组成，由苯丙醇组成。
[0285]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述醇基基团(即r[oh]
p
a基团)包含糖醇，基本上由糖醇组成，由糖醇组成。
[0286]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述醇基基团(即r[oh]
p
a基团)包含聚乙烯醇，基本上由聚乙烯醇组成，由聚乙烯醇组成。
[0287]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述醇基基团(即r[oh]
p
a基团)包含乙二醇，基本上由乙二醇组成，由乙二醇组成。
[0288]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述醇基基团(即r[oh]
p
a基团)包含丙二醇，基本上由丙二醇组成，由丙二醇组成。
[0289]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述醇基基团(即r[oh]
p
a基团)包含丁二醇，基本上由丁二醇组成，由丁二醇组成。
[0290]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述醇基基团(即r[oh]
p
a基团)包含甘油，基本上由甘油组成，由甘油组成。
[0291]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述醇基基团(即r[oh]
p
a基团)包含乙醇胺，基本上由乙醇胺组成，由乙醇胺组成。
[0292]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述醇基基团(即r[oh]
p
a基团)包含丙醇胺，基本上由丙醇胺组成，由丙醇胺组成。
[0293]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述醇基基团(即r[oh]
p
a基团)包含丙醇二甲胺，基本上由丙醇二甲胺组成，由丙醇二甲胺组成。
[0294]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述醇基基团(即r[oh]
p
a基团)包含丙醇季胺卤盐，基本上由丙醇季胺卤盐组成，由丙醇季胺卤盐组成。
[0295]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述反应产物包含下式化合物，基本上由下式化合物组成，由下式化合物组成，
[0296][0297]
其中x、m、n、p和a如式i所述。
[0298]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述反应产物包含下式化合物，基本上由下式化合物组成，由下式化合物组成，
[0299][0300]
其中p和a如式i所述。
[0301]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述反应产物包含下式化合物，基本上由下式化合物组成，由下式化合物组成，
[0302][0303]
其中x、p和a如式i所述。
[0304]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述反应产物包含下式化合物，基本上由下式化合物组成，由下式化合物组成，
[0305][0306]
其中m、n、p和a如式i所述。
[0307]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述dmtd衍生物包含dmtd与羧酰胺基团的反应产物，基本上由dmtd与羧酰胺基团的反应产物组成，由dmtd与羧酰胺基
团的反应产物组成。
[0308]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述式i的dmtd衍生物的取代基y包含羧酰胺基团，基本上由羧酰胺基团组成，由羧酰胺基团组成。
[0309]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述式i的dmtd衍生物的取代基y包含单羧酰胺基团，基本上由单羧酰胺基团组成，由单羧酰胺基团组成。
[0310]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述式i的dmtd衍生物的取代基y包含二羧酰胺基团，基本上由二羧酰胺基团组成，由二羧酰胺基团组成。
[0311]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述式i的dmtd衍生物的取代基y包含伯羧酰胺基团，基本上由伯羧酰胺基团组成，由伯羧酰胺基团组成。
[0312]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述式i的dmtd衍生物的取代基y包含仲羧酰胺基团，基本上由仲羧酰胺基团组成，由仲羧酰胺基团组成。
[0313]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述式i的dmtd衍生物的取代基y包含叔羧酰胺基团，基本上由叔羧酰胺基团组成，由叔羧酰胺基团组成。
[0314]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述式i的dmtd衍生物的取代基y包含衣康酰胺基团，基本上由衣康酰胺基团组成，由衣康酰胺基团组成。
[0315]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述式i的dmtd衍生物的取代基y包含马来酰胺基团，基本上由马来酰胺基团组成，由马来酰胺基团组成。
[0316]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述式i的dmtd衍生物的取代基y包含柠康酰胺基团，基本上由柠康酰胺基团组成，由柠康酰胺基团组成。
[0317]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述式i的dmtd衍生物的取代基y包含富马酰胺基团，基本上由富马酰胺基团组成，由富马酰胺基团组成。
[0318]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述式i的dmtd衍生物的取代基y包含中康酰胺基团，基本上由中康酰胺基团组成，由中康酰胺基团组成。
[0319]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述式i的dmtd衍生物的取代基y包含(甲基)丙烯酰胺基团，基本上由(甲基)丙烯酰胺基团组成，由(甲基)丙烯酰胺基团组成。
[0320]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述式i的dmtd衍生物的取代基y包含“ch2ch[ch3或h]c(o)nhz”，基本上由“ch2ch[ch3或h]c(o)nhz”组成，由“ch2ch[ch3或h]c(o)nhz”组成，其中“z”可以是h、“r”、“rso
3-na
”、“rso3h”或“rn

(r)3cl
‑”。
[0321]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述反应产物包含式ix化合物，基本上由式ix化合物组成，由式ix化合物组成，
[0322]
[0323]
其中x、m、n和z如式i所述。
[0324]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述反应产物包含式ix化合物，基本上由式ix化合物组成，由式ix化合物组成，
[0325][0326]
其中z如式i所述。
[0327]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述反应产物包含式ix化合物，基本上由式ix化合物组成，由式ix化合物组成，
[0328][0329]
其中x和z如式i所述。
[0330]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述反应产物包含式ix化合物，基本上由式ix化合物组成，由式ix化合物组成，
[0331][0332]
其中m、n和z如式i所述。
[0333]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，羧酸酯包含二羧酸酯，基本上由二羧酸酯组成，由二羧酸酯组成
[0334]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，羧酸酯包含三羧酸酯，基本上由三羧酸酯组成，由三羧酸酯组成。
[0335]
根据段落1所述的dmtd衍生物，其中，所述羧酸酯选自衣康酸酯、柠康酸酯、马来酸酯、富马酸酯、中康酸酯，其中羧酸酯可以以与碱金属或碱土金属生成的盐或与“r”基团生成的酯的形式存在。
[0336]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，羧酸酯不包含(甲基)丙烯酸酯，其中(甲基)丙烯酸酯的酯基包含h或r基团，基本上由h或r基团组成，由h或r基团组成。
[0337]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述式i的dmtd衍生物的取代基y包含“ch2ch[ch3或h]c(o)oz”，基本上由“ch2ch[ch3或h]c(o)oz”组成，由“ch2ch[ch3或h]c(o)oz”组成，其中“z”可以是x,rn

(r)3so
3-、rn

(r)3so
3-k

、“rso
3-na
”、“rso
3-nh
4 ”、“rso3h”或“rn

(r)3cl
‑”。
[0338]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述反应产物包含下式化合物，基本上由下式化合物组成，由下式化合物组成，
[0339][0340]
其中z是x、rn

(r)3cl-、rn

(r)3so
3-、rn

(r)3so
3-k

、rso
3-na

、rso
3-nh
4
或rso3h。
[0341]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述反应产物包含下式化合物，基本上由下式化合物组成，由下式化合物组成，
[0342][0343]
其中z是rn

(r)3cl-、rso
3-na

或rso3h。
[0344]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述反应产物包含下式化合物，基本上由下式化合物组成，由下式化合物组成，
[0345][0346]
其中z是rn

(r)3cl-、rso
3-na

或rso3h。
[0347]
根据前述段落中的任一个所述的dmtd衍生物，其中，所述反应产物包含下式化合物，基本上由下式化合物组成，由下式化合物组成，
[0348][0349]
其中z是rn

(r)3cl-、rso
3-na

或rso3h。
[0350]
一种两性离子dmtd衍生物，其包含以下反应产物，基本上由以下反应产物组成，由以下反应产物组成：
[0351]
a.2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(“dmtd”)，以及
[0352]
b.以下中的至少一种：
[0353]
i.直链或支链饱和或不饱和或环状卤代c
1-c
22
烷基或芳基季铵基团、
[0354]
ii.含季铵盐的卤代醚基团、
[0355]
iii.含季铵盐的卤代醇基团、
[0356]
iv.含季铵盐的环氧基团、
[0357]
v.含季铵盐的羧酸酯基团以及
[0358]
vi.含季铵盐的羧酰胺基团，以及
[0359]
c.强碱。
[0360]
根据前述段落中的任一个所述的两性离子dmtd衍生物，其中，所述反应产物包含下式化合物，基本上由下式化合物组成，由下式化合物组成，
[0361][0362]
其中r如前述段落中任一个所述。
[0363]
根据前述段落中的任一个所述的两性离子dmtd衍生物，其中，所述反应产物包含下式化合物，基本上由下式化合物组成，由下式化合物组成，
[0364][0365]
其中r和o如前述段落中任一个所述。
[0366]
根据前述段落中的任一个所述的两性离子dmtd衍生物，其中，所述反应产物包含下式化合物，基本上由下式化合物组成，由下式化合物组成，
[0367]
[0368]
其中r和p如前述段落中任一个所述。
[0369]
根据前述段落中的任一个所述的两性离子dmtd衍生物，其中，所述反应产物包含下式化合物，基本上由下式化合物组成，由下式化合物组成，
[0370][0371]
其中r如前述段落中任一个所述。
[0372]
一种双-dmtd衍生物，其包含以下反应产物，基本上由以下反应产物组成，由以下反应产物组成：
[0373]
a.2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(“dmtd”)，以及
[0374]
b.以下中的至少一种：
[0375]
i.直链或支链饱和或不饱和或环状卤代烷基或芳基基团、
[0376]
ii.(甲基)丙烯酸酯基团，以及
[0377]
c.氧化剂。
[0378]
根据前述段落中的任一个所述的双-dmtd衍生物，其中，所述反应产物包含以下反应产物，基本上由以下反应产物组成，由以下反应产物组成，
[0379][0380]
其中
[0381]“m”是1、2或3，“n”是2；且
[0382]
其中“y”是
[0383]“r”，直链或支链饱和或不饱和或环状c
1-c
12
，或c
1-c
10
，或c
1-c8，或甚至c
1-c6烷基或芳基基团，或h；
[0384]“ch2ch[ch3或h]c(o)oz”，其中“z”是h，或c
1-c
22
烷基或芳基基团。
[0385]
根据前述段落中的任一个所述的双-dmtd衍生物，其中，“m”是1，“n”是2。
[0386]
根据前述段落中的任一个所述的双-dmtd衍生物，其中，“m”是2，“n”是2。
[0387]
根据前述段落中的任一个所述的双-dmtd衍生物，其中，“m”是3，“n”是2。
[0388]
根据前述段落中的任一个所述的双-dmtd衍生物，其中，“y”是“r”，直链或支链饱和或不饱和或环状c
1-c
12
，或c
1-c
10
，或c
1-c8，或甚至c
1-c6烷基或芳基基团。
[0389]
根据前述段落中的任一个所述的双-dmtd衍生物，其中，“y”是h。
[0390]
根据前述段落中的任一个所述的双-dmtd衍生物，其中，“y”是“ch2ch[ch3或h]c(o)oz”，其中“z”是h，或c
1-c
22
烷基或芳基基团。