金属氧化物分散液组合物、其制备方法、包含其的薄膜组合物、光学薄膜及光学元件与流程

1.本发明涉及一种用于显示的金属氧化物分散液组合物、其制备方法及用于显示的光学元件。


背景技术：

2.光学透明聚合物材料因其成本低、加工性能良好、可见光透过率高而被广泛用于光学涂层及光电子材料。近年来，具有高折射率的透明材料已被用于光学滤波器、透镜、反射器、光波导、减反射膜、太阳能电池及发光二极管(led)的材料。
3.为了提高显示器的质量(如高亮度、高对比度和低功耗等)，人们引入了用于显示的高折射率无机材料，并有望在未来得到更广泛的应用。无机材料具有比有机材料更高的折射率，这有助于改善光学性能，但缺点是粘度随着含量的增加而显著增加，因此有机-无机杂化组合物的低粘度是技术发展中必须实现的一个特性。
4.因此，有必要研发出一种金属氧化物分散液，其可以在实现高折射率的同时改善薄膜的粘度并减少薄膜黄变现象的发生。


技术实现要素：

5.要解决的技术问题
6.本发明用于解决上述问题，本发明的目的在于提供一种低粘度的用于显示的金属氧化物分散液组合物、其制备方法及用于显示的光学元件，其可在实现高折射率的同时减少黄变现象的发生。
7.然而，本发明要解决的问题并非受限于上述言及的问题，未言及的其他问题能够通过以下记载由本领域普通技术人员所明确理解。
8.解决问题的技术方法
9.根据本发明一实施例的用于显示的金属氧化物分散液组合物包括：金属氧化物粒子；丙烯酸酯类单体；硅烷基表面处理剂；以及分散剂，其中，所述分散剂包括：脂肪酸型分散剂；或者混合磷酸酯型分散剂及脂肪酸型分散剂的分散剂。
10.根据一实施例，所述混合磷酸酯型分散剂及脂肪酸型分散剂的分散剂是将所述磷酸酯型分散剂及脂肪酸型分散剂以1.5:1至6的比例混合。
11.根据一实施例，所述丙烯酸酯类单体可以包括从由邻苯基苯酚环氧乙烷丙烯酸酯(o-phenylphenol eo acrylate；oppea)、苯酚丙烯酸酯(phenol(eo)acrylate；phea)、3-(苯氧基苯基)甲基丙基-2-烯酸(3-(phenoxyphenyl)methyl prop-2-enoate；pba)、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯
酸戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸异壬酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸硬脂酯、2-乙氧基乙氧基丙烯酸乙酯、2-乙氧基乙氧基甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、乙氧基苯氧基丙烯酸酯、3,3,5-三甲基环己烷丙烯酸酯、环三乙基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环己酯及丙烯酸联苯甲酯组成的群组中选择的一种以上。
12.根据一实施例，所述丙烯酸酯类单体可以占所述用于显示的金属氧化物分散液组合物的20重量％至60重量％。
13.根据一实施例，所述硅烷基表面处理剂可以包括从由γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、4-氨基丁基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-2-氨基乙基-3-氨基丙基二乙基异丙氧基硅烷、(巯基甲基)二甲基乙氧基硅烷、二-4-巯基丁基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三异丙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、(3-缩水甘油氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、4-溴丁基甲基二丁氧基硅烷、5-碘己基二乙基甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、3-异硫氰酸酯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-羟基丁基异丙基二甲氧基硅烷、双(2-羟乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、溴苯基三甲氧基硅烷、(2-(碘苯基)乙基)乙基二甲氧基硅烷、双(氯甲基苯基)二甲氧基硅烷、溴甲基苯基二甲基异丙氧基硅烷、双(丙基三甲氧基硅烷)碳二亚胺、n-乙基-n-(丙基乙氧基二甲氧基硅烷)-碳二亚胺、3-(三甲氧基硅烷基)丙醇、(3，5-己二酮)三乙氧基硅烷、3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基乙酰乙酸酯、3-(三甲氧基甲硅烷基)甲基丙烯酸丙酯硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、n-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-三乙氧基硅丙基三乙烯三胺、n-三甲氧基硅丙基三乙烯三胺、10-三甲氧基甲硅烷基-1,4,7-三胺唑烷、10-三乙氧基甲硅烷基-1,4,7-三唑癸烷、9-三甲氧基甲硅烷基-3,6-乙酸偶氮壬酯、3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基丁二酸酸酐、n-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，n-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-双氧乙烯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷及(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷组成的群组中选择的一种以上。
14.根据一实施例，所述硅烷基表面处理剂可以占所述用于显示的金属氧化物分散液组合物的1重量％至10重量％。
15.根据一实施例，所述脂肪酸型分散剂包括具有1至20个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸化合物；所述脂肪酸型分散剂可以包括从由包含油酸、棕榈酸、亚油酸(la)、γ-亚麻酸(gla)的ω6脂肪酸、α-亚麻酸(ala)、硬脂酸(sda)、二十二碳五烯酸(dpa)及二十二碳六烯酸(dha)、多不饱和脂肪酸(epa)及二十碳四烯酸(eta)组成的群组中选择的至少任一种。
16.根据一实施例，所述磷酸酯型分散剂可以包括从由磷酸异丙酯、磷酸二异丙酯、磷酸三异丙酯、磷酸丁酯、磷酸二丁酯、磷酸三丁酯、磷酸辛酯、磷酸二辛酯、磷酸三辛酯、磷酸异癸基酯、磷酸二异癸基酯、磷酸三异癸基酯、十三醇酸磷酸酯、双(十三醇酸)磷酸酯、磷酸二甲酯、磷酸三甲酯、磷酸二乙酯、磷酸三乙酯、二丙酯、三丙酯、磷酸甲酯、磷酸乙酯、磷酸丙酯、磷酸苄酯、磷酸二苄酯、磷酸三苄酯、聚氧乙烯壬基酚醚磷酸酯、三聚氧乙烯壬基酚醚磷酸酯、乙二醇单乙基磷酸酯、二甘醇单乙基磷酸酯、三甘醇单乙基磷酸酯、二甘醇单丁基
二磷酸酯、二甘醇单丁基磷酸酯、异丙二醇单乙基磷酸酯、二异丙二醇单乙基磷酸酯、三异丙二醇单乙基磷酸酯组成的群组中选择的至少任一种。
17.根据一实施例，所述脂肪酸型分散剂可以占所述用于显示的金属氧化物分散液组合物的1重量％至10重量％。
18.根据一实施例，所述金属氧化物粒子可以包括从由zro2、sio2、tio2、srtio2、mgo、ta2o5、zro
2-tio2及sio
2-fe2o3组成的群组中选择的至少任一种。
19.根据一实施例，所述金属氧化物粒子可以占所述用于显示的金属氧化物分散液组合物的30重量％至70重量％。
20.根据一实施例，所述用于显示的金属氧化物分散液组合物的粘度可以为2000cp以下，其雾度(haze)可以为20％以下。
21.根据一实施例，所述用于显示的金属氧化物分散液组合物的液相折射率可以为1.5以上，其黄度指数(y.i)可以为50以下。
22.根据本发明一实施例的用于显示的金属氧化物分散液组合物的制备方法包括以下步骤：通过向有机溶剂中添加金属氧化物粒子、金属氧化物粒子及硅烷基表面处理剂来准备混合液；将珠子(bead)以所述金属氧化物粒子重量的两倍的重量添加到所述混合液并进行分散，从而准备金属氧化物-有机溶剂分散液；以及向所述金属氧化物-有机溶剂分散液添加丙烯酸酯类单体及分散剂，并去除有机溶剂。
23.根据一实施例，所述有机溶剂可以包括从由四氢呋喃、异丙醇、正丁醇、乙二醇、丙二醇、甲乙酮、二乙基酮、甲基异丁基酮、chn、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚醋酸酯、正己烷、甲苯、二甲苯、苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸二苯酯、丙烯酸联苯酯、2-丙烯酸联苯酯、2-([1,1'-联苯]-2-氧基)丙烯酸乙酯、苯氧基苄基丙烯酸酯、3-苯氧基苄基-3-(1-萘基)丙烯酸酯、乙基(2e)-3-羟基-2-(3-苯氧基苄基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸联苯酯、2-硝基苯基丙烯酸酯、4-硝基苯基丙烯酸酯、2-硝基苯基甲基丙烯酸酯、4-硝基苯基甲基丙烯酸酯、2-硝基苄基甲基丙烯酸酯、4-硝基苄基甲基丙烯酸酯、2-氯苯基丙烯酸酯、4-氯苯基丙烯酸酯、2-氯苯基甲基丙烯酸酯、4-氯苯基甲基丙烯酸酯、邻苯基苯酚丙烯酸乙酯、双酚二丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、二甲胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟乙基丙烯酸酯、2-羟丙基丙烯酸酯、2-羟丁基丙烯酸酯、甲基乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲基三乙烯二甘醇(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、双环芬太尼二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性双环芬太尼二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、芳基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(其他)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、多元醇聚(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及甘油三甲基丙烯酸酯组成的群组中选择的一种以上。
[0024]
根据本发明另一实施例的用于显示的薄膜组合物包括：根据本发明一实施例的用于显示的金属氧化物分散液组合物或根据另一实施例的用于显示的金属氧化物分散液组合物的制备方法来制备的用于显示的金属氧化物分散液组合物；紫外(uv)光引发剂；以及
用于紫外固化的单体。
[0025]
根据一实施例，所述紫外光引发剂可以包括从由以下组成的群组中选择的至少任一种以上：选自鎓盐系、重氮盐系、锍盐系化合物及咪唑系的阳离子型光引发剂；以及选自噻吨酮系、磷系、三嗪系、二苯甲酮系、安息香系、肟系、丙酮系、氨基酮系、酮系、安息香醚苯乙酮系、蒽醌系及芳香族氧化膦基化合物的自由基型光引发剂。
[0026]
根据一实施例，所述用于紫外固化的单体可以包括从由丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油-α-丙烯酸乙酯、缩水甘油-α-烯-丙烯酸丙酯、缩水甘油-α-丙烯酸丁酯、3,4-环氧甲基丙烯酸丁酯、3,4-环氧丙烯酸丁酯、6,7-环氧肽基甲基丙烯酸酯、6,7-环氧庚基丙烯酸酯、6,7-环氧庚基-α-乙基丙烯酸酯、2-羟丙基丙烯酸酯、2-羟乙基丙烯酸酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸异冰片酯、2-羟乙基甲基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯及三甲基丙烷三丙烯酸酯组成的群组中选择的一种以上。
[0027]
根据本发明又另一实施例的用于显示的光学薄膜通过紫外固化根据本发明一实施例的用于显示的薄膜组合物来制备，其黄度指数(y.i)小于50。
[0028]
根据本发明又另一实施例的用于显示的光学元件包括根据本发明一实施例的用于显示的光学薄膜。
[0029]
发明的效果
[0030]
根据本发明的二氧化钛分散液组合物包括硅烷基表面处理剂和磷酸酯型分散剂，从而可以在实现低粘度及高折射率的同时降低黄度指数(y.i)。由于根据本发明的用于显示的金属氧化物分散液组合物具有相对较低的粘度，因此可以将其作为需要低粘度特性的喷墨印刷(inkjet printing)材料应用，具有较高的实用性。
[0031]
此外，根据本发明的薄膜组合物可以制备出实现高折射率的同时具有改进的光学性质及黄度指数的光学薄膜。
具体实施方式
[0032]
以下，对本发明的实施例进行详细说明。可以对以下实施例进行多种变更，然而本技术的权利范围并非受到以下实施例的限制或限定。对所有实施例的全部更改、其等同物乃至其替代物均包括在权利要求范围。
[0033]
实施例中使用的术语仅用于说明特定实施例，并非用于限定实施例。在内容中没有特别说明的情况下，单数表达包括复数含义。在本说明书中，“包括”或者“具有”等术语用于表达存在说明书中所记载的特征、数字、步骤、操作、构成要素、配件或其组合，并不排除还具有一个或以上的其他特征、数字、步骤、操作、构成要素、配件或其组合，或者附加功能。
[0034]
在没有其他定义的情况下，包括技术或者科学术语在内的在此使用的全部术语，都具有本领域普通技术人员所理解的通常的含义。通常使用的与词典定义相同的术语，应理解为与相关技术的通常的内容相一致的含义，在本技术中没有明确言及的情况下，不能过度理想化或解释为形式上的含义。
[0035]
并且，在说明实施例的过程中，当判断对于相关公知技术的具体说明会不必要地混淆实施例时，省略对其详细说明。
[0036]
并且，在对实施例的构成要素进行说明时，可以使用第一、第二、a、b、(a)、(b)等术
语。然而，上述术语的使用仅作为将该构成要素区别于其他构成要素，并非用于限定相应构成要素的本质、排列或顺序。
[0037]
与任何一个实施例中的构成要素具有相同功能的构成要素在其他实施例中使用相同的名称进行说明。在未言及反例时，记录在任何一个实施例的说明能够适用于其他实施例，由此，在重复范围内省略具体说明。
[0038]
传统的高折射率氧化锆分散液具有优异的高折射性能，但存在一个局限性，即粘度也随着折射率的增加而迅速增加，因此当与有机树脂混合达到目标折射率时，会形成相对较高的粘度，从而限制其使用。为了克服这一点，尝试在保持高折射率的同时降低粘度，但由于无法降低无机材料的含量以达到目标折射率，因此难以得到改进。在本发明中，通过改变氧化锆粒子的表面处理剂来降低了粘度，并减少氧化锆粒子的数量来最小化添加物导致的折射率的降低现象，并保持光学性质，从而制备了同时具有高折射性质和低粘度性质的单体分散液。
[0039]
根据本发明一实施例的用于显示的金属氧化物分散液组合物包括：金属氧化物粒子；丙烯酸酯类单体；硅烷基表面处理剂；以及分散剂，其中，所述分散剂包括：脂肪酸型分散剂；或者混合磷酸酯型分散剂及脂肪酸型分散剂的分散剂。
[0040]
根据本发明的用于显示的金属氧化物分散液组合物可以通过应用脂肪酸型分散剂或以一定的比率混合脂肪酸型及磷酸酯型分散剂的分散剂，可以实现粘度为2000cp以下的氧化锆单体分散液，并且，在实现低粘度及高折射率的同时降低黄度指数，因此其具有优异的透明度。由于本发明的分散液具有相对较低的粘度，因此可以将其作为需要低粘度特性的喷墨印刷(inkjet printing)材料应用，并且可以以各种方式使用。
[0041]
根据一实施例，所述混合磷酸酯型分散剂及脂肪酸型分散剂的分散剂是将所述磷酸酯型分散剂及脂肪酸型分散剂以1.5:1至6的比例混合。通过满足上述比率，可以实现粘度为2000cp以下的氧化锆单体分散液。
[0042]
根据一实施例，所述丙烯酸酯类单体作为光学胶粘剂，可以保持高透射率和低雾度，并且可以对ito具有耐腐蚀性。所述丙烯酸酯类树脂作为一种没有分子内双键的饱和烃基聚合物，在其固有性质方面具有优异的抗氧化性，因此其具有优异的耐候性。
[0043]
根据一实施例，所述丙烯酸酯类单体可以是至少一种以上的丙烯酸或甲基丙烯酸的酯，只要其在分子结构中具有丙烯酸结构，就可以使用任何类型的丙烯酸酯类单体。
[0044]
根据一实施例，所述丙烯酸酯类单体可以包括从由邻苯基苯酚环氧乙烷丙烯酸酯(o-phenylphenol eo acrylate；oppea)、苯酚丙烯酸酯(phenol(eo)acrylate；phea)、3-(苯氧基苯基)甲基丙基-2-烯酸(3-(phenoxyphenyl)methyl prop-2-enoate；pba)、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸异壬酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸硬脂酯、2-乙氧基乙氧基丙烯酸乙酯、2-乙氧基乙氧基甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、乙氧基苯氧基丙烯酸酯、3,3,5-三甲基环己烷丙烯酸酯、环三乙基丙烷甲缩
醛丙烯酸酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环己酯及丙烯酸联苯甲酯组成的群组中选择的一种以上。
[0045]
根据一实施例，所述丙烯酸酯类单体可以占所述用于显示的金属氧化物分散液组合物的20重量％至60重量％。当所述丙烯酸酯类单体在所述用于显示的金属氧化物分散液组合物中占低于20重量％时，可能会发生由于粘度增加和缺少官能团而导致降低可加工性等问题，并且，当其占超过60重量％时，无法达到目标折射率。
[0046]
根据一实施例，所述硅烷基表面处理剂在所述用于显示的金属氧化物分散液组合物中使金属氧化物保持高透明度及高折射率，由此使金属氧化物可分散在溶剂中。
[0047]
根据一实施例，所述硅烷基表面处理剂可以包括从由γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、4-氨基丁基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-2-氨基乙基-3-氨基丙基二乙基异丙氧基硅烷、(巯基甲基)二甲基乙氧基硅烷、二-4-巯基丁基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三异丙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、(3-缩水甘油氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、4-溴丁基甲基二丁氧基硅烷、5-碘己基二乙基甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、3-异硫氰酸酯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-羟基丁基异丙基二甲氧基硅烷、双(2-羟乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、溴苯基三甲氧基硅烷、(2-(碘苯基)乙基)乙基二甲氧基硅烷、双(氯甲基苯基)二甲氧基硅烷、溴甲基苯基二甲基异丙氧基硅烷、双(丙基三甲氧基硅烷)碳二亚胺、n-乙基-n-(丙基乙氧基二甲氧基硅烷)-碳二亚胺、3-(三甲氧基硅烷基)丙醇、(3，5-己二酮)三乙氧基硅烷、3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基乙酰乙酸酯、3-(三甲氧基甲硅烷基)甲基丙烯酸丙酯硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、n-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-三乙氧基硅丙基三乙烯三胺、n-三甲氧基硅丙基三乙烯三胺、10-三甲氧基甲硅烷基-1,4,7-三胺唑烷、10-三乙氧基甲硅烷基-1,4,7-三唑癸烷、9-三甲氧基甲硅烷基-3,6-乙酸偶氮壬酯、3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基丁二酸酸酐、n-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，n-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-双氧乙烯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷及(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷组成的群组中选择的一种以上。
[0048]
根据一实施例，所述硅烷基表面处理剂可以占所述用于显示的金属氧化物分散液组合物的1重量％至10重量％。当所述硅烷基表面处理剂占所述用于显示的金属氧化物分散液组合物中小于1重量％时，由于分散液组合物中金属氧化物的分散性降低而会发生混浊现象；当其超过10％重量时，由于硅烷化合物过度结合到金属氧化物粒子表面，因此粒子之间会发生聚集现象，导致粘度增加。优选地，所述硅烷基表面处理剂可以占所述用于显示的金属氧化物分散液组合物的50重量％至8重量％。
[0049]
根据一实施例，所述磷酸酯型分散剂可以包括从由磷酸异丙酯、磷酸二异丙酯、磷酸三异丙酯、磷酸丁酯、磷酸二丁酯、磷酸三丁酯、磷酸辛酯、磷酸二辛酯、磷酸三辛酯、磷酸异癸基酯、磷酸二异癸基酯、磷酸三异癸基酯、十三醇酸磷酸酯、双(十三醇酸)磷酸酯、磷酸二甲酯、磷酸三甲酯、磷酸二乙酯、磷酸三乙酯、二丙酯、三丙酯、磷酸甲酯、磷酸乙酯、磷酸丙酯、磷酸苄酯、磷酸二苄酯、磷酸三苄酯、聚氧乙烯壬基酚醚磷酸酯、三聚氧乙烯壬基酚醚磷酸酯、乙二醇单乙基磷酸酯、二甘醇单乙基磷酸酯、三甘醇单乙基磷酸酯、二甘醇单丁基
二磷酸酯、二甘醇单丁基磷酸酯、异丙二醇单乙基磷酸酯、二异丙二醇单乙基磷酸酯、三异丙二醇单乙基磷酸酯组成的群组中选择的至少任一种。
[0050]
根据一实施例，所述磷酸酯型分散剂可以占所述用于显示的金属氧化物分散液组合物的0.5重量％至5重量％。当所述磷酸酯型分散剂占所述用于显示的金属氧化物分散液组合物中小于0.5重量％时，由于无法保证足够的分散性而导致溶液相中发生浑浊，并可能无法抑制环变化现象；当其超过5重量％时，由于分子量大的磷酸酯型分散剂的链缠结，可能导致分散液的粘度增加，并降低分散性，并且，涂层的固化和可见性会出现问题。优选地，所述磷酸酯型分散剂可以占所述用于显示的金属氧化物分散液组合物的0.5重量％至3重量％。
[0051]
根据一实施例，所述脂肪酸型分散剂包括具有1至20个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸化合物；所述脂肪酸型分散剂可以包括从由包含油酸、棕榈酸、亚油酸(la)、γ-亚麻酸(gla)的ω6脂肪酸、α-亚麻酸(ala)、硬脂酸(sda)、二十二碳五烯酸(dpa)及二十二碳六烯酸(dha)、多不饱和脂肪酸(epa)及二十碳四烯酸(eta)组成的群组中选择的至少任一种。
[0052]
根据一实施例，所述脂肪酸型分散剂可以占所述用于显示的金属氧化物分散液组合物的0.5重量％至5重量％。当所述脂肪酸型分散剂占所述用于显示的金属氧化物分散液组合物中小于0.5重量％时，低粘度和高折射率效果会降低；当其超过5重量％时，可能存在从表面分离的脂肪酸的量增加的问题。优选地，所述脂肪酸酯型分散剂可以占所述用于显示的金属氧化物分散液组合物的0.5重量％至3重量％。
[0053]
根据一实施例，所述分散剂可以占所述用于显示的金属氧化物分散液组合物的1重量％至10重量％。所述磷酸酯型分散剂、脂肪酸型分散剂或两者之和最好不超过1重量％至10重量％的范围。
[0054]
根据一实施例，所述金属氧化物粒子可以包括从由zro2、sio2、tio2、srtio2、mgo、ta2o5、zro
2-tio2及sio
2-fe2o3组成的群组中选择的至少任一种。优选地，所述金属氧化物粒子可以是zro2。所述zro2粒子具有高折射率，基本上没有光催化活性，并且具有优异的耐光性和耐候性。
[0055]
根据一实施例，所述金属氧化物粒子可以占所述用于显示的金属氧化物分散液组合物的30重量％至70重量％。当所述金属氧化物粒子占所述用于显示的金属氧化物分散液组合物中小于30重量％时，固化组合物的亮度可能会降低，导致在后处理中产生的固化膜的光学性质降低；当其重量超过70％时，金属氧化物粒子之间的分散间隔可能会极低，导致分散液的粘度过度增加，并在金属氧化物粒子之间发生聚集现象。
[0056]
根据一实施例，所述金属氧化物粒子的平均粒径以d
50
为基准可以是5nm至40nm。当所述金属氧化物粒子的平均粒径以d
50
为基准小于5nm时，由于粒子表面能的增加而可能导致分散变得困难；当以d
50
为基准超过40nm时，会发生聚集或沉淀现象，导致涂层外观不良及折射率降低等问题。
[0057]
根据一实施例，所述用于显示的金属氧化物分散液组合物的粘度可以为2000cp以下，其雾度(haze)可以为20％以下。当所述用于显示的金属氧化物分散液组合物的粘度超过2000cp时，由于粘度变得过高，从而难以用有机材料制备液体，并且，当制备用于显示的薄膜时，可能难以形成均匀的膜层。
[0058]
根据一实施例，所述用于显示的金属氧化物分散液组合物的液相折射率可以为
1.5以上，其黄度指数(y.i)可以为50以下。
[0059]
根据本发明的用于显示的金属氧化物分散液组合物实现1.5以上的高折射率，并且，与仅添加硅烷基表面处理剂或磷酸酯型分散剂的分散液组合物相比，其可以显著改善黄度指数。
[0060]
即，根据本发明的用于显示的金属氧化物分散液组合物在实现高折射率和低粘度的同时，又可以改善黄度指数。
[0061]
由于根据本发明的用于显示的金属氧化物分散液组合物具有相对较低的粘度，因此可以将其作为需要低粘度特性的喷墨印刷(inkjet printing)材料应用，具有较高的实用性。
[0062]
根据本发明一实施例的用于显示的金属氧化物分散液组合物的制备方法包括以下步骤：通过向有机溶剂中添加金属氧化物粒子、金属氧化物粒子及硅烷基表面处理剂来准备混合液；将珠子(bead)以所述金属氧化物粒子重量的两倍的重量添加到所述混合液并进行分散，从而准备金属氧化物-有机溶剂分散液；以及向所述金属氧化物-有机溶剂分散液添加丙烯酸酯类单体及分散剂，并去除有机溶剂。
[0063]
根据本发明一实施例的用于显示的金属氧化物分散液组合物的制备方法包括以下步骤：准备混合液；准备金属氧化物-有机溶剂分散液；以及去除有机溶剂。
[0064]
根据一实施例，在准备所述混合液的步骤中，可以通过向有机溶剂中添加金属氧化物粒子及硅烷基表面处理剂来准备混合液。
[0065]
根据一实施例，所述有机溶剂可以包括从由四氢呋喃、异丙醇、正丁醇、乙二醇、丙二醇、甲乙酮、二乙基酮、甲基异丁基酮、chn、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚醋酸酯、正己烷、甲苯、二甲苯、苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸二苯酯、丙烯酸联苯酯、2-丙烯酸联苯酯、2-([1,1'-联苯]-2-氧基)丙烯酸乙酯、苯氧基苄基丙烯酸酯、3-苯氧基苄基-3-(1-萘基)丙烯酸酯、乙基(2e)-3-羟基-2-(3-苯氧基苄基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸联苯酯、2-硝基苯基丙烯酸酯、4-硝基苯基丙烯酸酯、2-硝基苯基甲基丙烯酸酯、4-硝基苯基甲基丙烯酸酯、2-硝基苄基甲基丙烯酸酯、4-硝基苄基甲基丙烯酸酯、2-氯苯基丙烯酸酯、4-氯苯基丙烯酸酯、2-氯苯基甲基丙烯酸酯、4-氯苯基甲基丙烯酸酯、邻苯基苯酚丙烯酸乙酯、双酚二丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、二甲胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟乙基丙烯酸酯、2-羟丙基丙烯酸酯、2-羟丁基丙烯酸酯、甲基乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲基三乙烯二甘醇(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、双环芬太尼二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性双环芬太尼二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、芳基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(其他)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、多元醇聚(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及甘油三甲基丙烯酸酯组成的群组中选择的一种以上。
[0066]
根据一实施例，所述金属氧化物粒子可以包括从由zro2、sio2、tio2、srtio2、mgo、ta2o5、zro
2-tio2及sio
2-fe2o3组成的群组中选择的至少任一种。优选地，所述金属氧化物粒
子可以是zro2。
[0067]
根据一实施例，在所述用于显示的金属氧化物分散液组合物中，硅烷基表面处理剂如上所述。
[0068]
根据一实施例，在将所述硅烷基表面处理剂添加到有机溶剂后，可以在20℃至30℃的温度下使用搅拌棒5分钟至20分中来进行混合。
[0069]
根据一实施例，在制备金属氧化物-有机溶剂分散液的步骤中，可以将珠子(bead)以所述金属氧化物粒子重量的两倍的重量置于所述混合液中并进行分散，从而制备金属氧化物-有机溶剂分散液。
[0070]
根据一实施例，所述珠子可以包括从由氧化锆、氧化钇、氧化钇稳定氧化锆、氧化铝、二氧化钛、氧化镁、碳化硅、碳化钨、碳化钛及氮化硅的组成群组中旋转的至少任一种。优选地，所述珠子可以为氧化锆珠子。
[0071]
根据一实施例，在将珠子添加到所述混合液中之后，可以使用油漆搅拌器将所述金属氧化物粒子分散2至4小时。
[0072]
根据一实施例，在去除所述有机溶剂的步骤中，可以向所述金属氧化物-有机溶剂分散液添加丙烯酸酯类单体及分散剂，并去除有机溶剂。
[0073]
根据一实施例，在所述用于显示的金属氧化物分散液组合物中，丙烯酸酯类单体及分散剂如上所述。
[0074]
根据一实施例，使用1μm的注射过滤器来过滤掉所述金属氧化物-有机溶剂分散液中未分散的大金属氧化物粒子，并在最后步骤中通过真空去除有机溶剂，由此可以制备出无溶剂型用于显示的分散液组合物。
[0075]
根据本发明另一实施例的用于显示的薄膜组合物包括：根据本发明一实施例的用于显示的金属氧化物分散液组合物或根据另一实施例的用于显示的金属氧化物分散液组合物的制备方法来制备的用于显示的金属氧化物分散液组合物；紫外(uv)光引发剂；以及用于紫外固化的单体。
[0076]
根据一实施例，所述紫外光引发剂可以包括阳离子型光引发剂、自由基型光引发剂或两者。
[0077]
根据一实施例，所述紫外光引发剂可以包括从由以下组成的群组中选择的至少任一种以上：选自鎓盐系、重氮盐系、锍盐系化合物及咪唑系的阳离子型光引发剂；以及选自噻吨酮系、磷系、三嗪系、二苯甲酮系、安息香系、肟系、丙酮系、氨基酮系、酮系、安息香醚苯乙酮系、蒽醌系及芳香族氧化膦基化合物的自由基型光引发剂。
[0078]
根据一实施例，所述紫外光引发剂可以占所述用于显示的薄膜组合物的2重量％至5重量％。当所述紫外光引发剂小于所述用于显示的薄膜组合物的2重量％时，可能无法充分固化薄膜组合物，因此难以确保适当的硬度；当其超过5重量％时，由于固化收缩，在成膜后可能会出现裂纹、剥落等。
[0079]
根据一实施例，所述用于紫外固化的单体可以包括丙烯酸酯类树脂。所述丙烯酸酯类树脂作为一种没有分子内双键的饱和烃基聚合物，在其固有性质方面具有优异的抗氧化性，因此其具有优异的耐候性。
[0080]
根据一实施例，所述用于紫外固化的单体可以包括从由丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油-α-丙烯酸乙酯、缩水甘油-α-烯-丙烯酸丙酯、缩水甘油-α-丙
烯酸丁酯、3,4-环氧甲基丙烯酸丁酯、3,4-环氧丙烯酸丁酯、6,7-环氧肽基甲基丙烯酸酯、6,7-环氧庚基丙烯酸酯、6,7-环氧庚基-α-乙基丙烯酸酯、2-羟丙基丙烯酸酯、2-羟乙基丙烯酸酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸异冰片酯、2-羟乙基甲基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯及三甲基丙烷三丙烯酸酯组成的群组中选择的一种以上。
[0081]
根据一实施例，根据本发明的用于显示的薄膜组合物可以进一步包括丙烯酸树脂。
[0082]
根据一实施例，所述丙烯酸树脂可以包括从由丙烯酸羟乙酯(hea)、甲基丙烯酸羟乙酯(hema)、己二醇二丙烯酸酯(hdda)、三丙二醇二丙烯酸酯(tpgda)、二丙烯酸乙二醇酯(egda)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(tmpta)、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯(tmpeota)、甘油丙氧基化三丙烯酸酯(gpta)、季戊四醇四丙烯酸酯(peta)、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸二苯酯、丙烯酸联苯酯、2-丙烯酸联苯酯、2-([1,1'-联苯]-2-氧基)丙烯酸乙酯、丙烯酸苯氧基苄酯、3-苯氧基苄基-3-(1-萘基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸联苯酯、2-硝基苯基丙烯酸酯、4-硝基苯基丙烯酸酯、2-硝基苯基甲基丙烯酸酯、4-硝基苯基甲基丙烯酸酯及双季戊四醇六丙烯酸酯(dpha)组成的群组中选择的一种以上。
[0083]
根据本发明一实施例的薄膜组合物可以制备具有低粘度的组合物，并可以改善薄膜颜色的黄变。
[0084]
根据本发明又另一实施例的用于显示的光学薄膜通过紫外固化根据本发明一实施例的用于显示的薄膜组合物来制备，其黄度指数(y.i)小于50。
[0085]
根据本发明的用于显示的光学薄膜既实现1.65以上的高折射率，又降低黄度指数。优选地，其实现1.69以上的高折射率。
[0086]
根据本发明又另一实施例的用于显示的光学元件包括根据本发明一实施例的用于显示的光学薄膜。
[0087]
根据一实施例，所述用于显示的光学元件可以包括偏振膜、棱镜片、ar片等。
[0088]
下面，将参照以下实施例及比较例来详细描述本发明。然而，本发明的技术精神并不限于此。
[0089]
[实施例1]
[0090]
在四氢呋喃(thf)中添加作为有机溶剂的一次粒径为10nm的氧化锆粉末40重量％及作为硅烷基表面处理剂的甲基丙烯氧基丙基甲氧基硅烷(mps)(3-(methacryloxypropylmethoxy silane；mps)(西格玛奥德里奇公司)5重量％后，使用搅拌棒来准备了混合物。充分搅拌后，以上述混合物重量的两倍的重量添加0.05mm的氧化锆珠，然后使用油漆搅拌器获得了氧化锆含量为40％的分散液。在此，添加作为丙烯酸酯类单体的30重量％的3-(苯氧基苯基)甲基丙基-2-烯酸((3-(phenoxyphenyl)methyl prop-2-enoate；pba)、作为磷酸酯型分散剂的plysurf al(dks公司)1.8重量％及作为脂肪酸型分散剂的ed401(hiplaad公司)1.2重量％，并使用1μm的注射过滤器来过滤掉未分散的大金属氧化物粒子并进行减压，从而去除四氢呋喃(thf)，制备出了用于显示的高折射率的分散液组合物。
[0091]
[实施例2]
[0092]
在实施例2中，除了添加1.2重量％的plysurf al(dks公司)作为磷酸酯型分散剂
及1.8重量&的ed401(hiplaad公司)作为脂肪酸型分散剂外，以与实施例1相同的方式制备了金属氧化物分散液组合物。
[0093]
[实施例3]
[0094]
在实施例3中，除了添加0.6重量％的plysurf al(dks公司)作为磷酸酯型分散剂及2.4重量&的ed401(hiplaad公司)作为脂肪酸型分散剂外，以与实施例1相同的方式制备了金属氧化物分散液组合物。
[0095]
[实施例4]
[0096]
在实施例4中，除了仅添加3重量％的ed401(hiplaad公司)作为脂肪酸型分散剂外，以与实施例1相同的方式制备了金属氧化物分散液组合物。
[0097]
[比较例1]
[0098]
在比较例1中，除了添加2.4重量％的plysurf al(dks公司)作为磷酸酯型分散剂及0.6重量&的ed401(hiplaad公司)作为脂肪酸型分散剂外，以与实施例1相同的方式制备了金属氧化物分散液组合物。
[0099]
[比较例2]
[0100]
在比较例2中，除了仅添加3重量％的plysurf al(dks公司)作为磷酸酯型分散剂外，以与实施例1相同的方式制备了金属氧化物分散液组合物。
[0101]
[比较例3]
[0102]
在比较例3中，除了仅添加3重量％的ed154(hiplaad公司)作为分散剂外，以与实施例1相同的方式制备了金属氧化物分散液组合物。
[0103]
下面表1示出了测量折射率、粘度、雾度及y.i.作为本发明实施例1至实施例4的用于显示的分散液组合物及比较例1至比较例3的分散剂组合物的组分含量及物理性质的结果。
[0104]
[表1]
[0105][0106]
[0107]
从表1的结果可以看出，通过应用脂肪酸型分散剂(实施例4)或以一定的比率混合脂肪酸型及磷酸酯型分散剂的分散剂(实施例1至实施例3)，可以制备出粘度为2000cp以下、折射率为1.69以上、y.i.为50以下的用于显示的金属氧化物粒子分散液组合物。
[0108]
综上，本领域的普通技术人员能够对上述记载进行多种修改与变形。例如，所说明的技术以与所说明的方法不同的顺序执行，和/或所说明的构成要素以与所说明的方法不同的形态结合或组合，或者，由其他构成要素或等同物进行替换或置换也能够获得相同的效果。
[0109]
由此，其他体现、其他实施例及权利要求范围的均等物全部属于专利权利要求的范围。