柔性层叠体的制作方法

1.本发明涉及一种柔性层叠体，进一步涉及包含该柔性层叠体的图像显示装置。


背景技术：

2.日本特开2018－028573号公报中公开了一种层叠体，其特征在于，是包含粘合剂层和光学膜的柔性图像显示装置用层叠体，将层叠体折弯时的凸侧的最外面的粘合剂层的25℃时的储存弹性模量g’与其它粘合剂层的25℃时的储存弹性模量g’大致相同或者比其小。


技术实现要素：

3.依次具有前面板、起偏器层和相位差体的柔性层叠体中，在以前面板侧为内侧反复弯曲的情况下，有时相位差体产生裂纹。
4.本发明的目的在于提供一种柔性层叠体，是具有起偏器层、与起偏器层的前面接触而设置的前面层叠体以及设置于起偏器层的与前面相反的一侧的相位差体，该柔性层叠体即便在相位差体产生裂纹的情况下，也不易视认出裂纹。
5.本发明提供以下的柔性层叠体和图像显示装置
6.[1]一种柔性层叠体，具有起偏器层、与上述起偏器层的前面接触而设置的前面层叠体以及设置于上述起偏器层的与前面相反的一侧的相位差体，
[0007]
上述前面层叠体的总雾度值为5.0％以上。
[0008]
[2]根据[1]所述的柔性层叠体，其中，上述前面层叠体的内部雾度值为5.0％以上。
[0009]
[3]根据[1]或[2]所述的柔性层叠体，其中，上述前面层叠体从上述起偏器层侧依次包含保护层、第1粘合剂层、前面板。
[0010]
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的柔性层叠体，其中，上述相位差体包含λ/4层。
[0011]
[5]根据[4]所述的柔性层叠体，其中，上述相位差体进一步包含正c层或λ/2层。
[0012]
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的柔性层叠体，其中，在上述相位差体的与上述起偏器层侧相反的一侧进一步具有触摸传感器面板。
[0013]
[7]一种图像显示装置，具备[1]～[6]中任一项所述的柔性层叠体。
[0014]
根据本发明，能够提供一种柔性层叠体，是具有起偏器层、与起偏器层的前面接触而设置的前面层叠体以及设置于起偏器层的与前面相反的一侧的相位差体，该柔性层叠体即便在相位差体产生裂纹的情况下，也不易视认出裂纹。
附图说明
[0015]
图1是示意地表示本发明的柔性层叠体的一个例子的概略剖视图。
[0016]
图2是示意地表示本发明的柔性层叠体的制造方法的概略剖视图。
[0017]
符号说明
[0018]
100柔性层叠体，109基材膜，110，111前面板，120第1粘合剂层，130线性偏振片，131保护层，132起偏器层，133外涂层，140相位差体，141第1相位差层，142第2相位差层，143层间贴合层，151基材膜，152触摸传感器面板，160第2粘合剂层。
具体实施方式
[0019]
以下，参照附图对本发明的实施方式进行说明，本发明不限于以下的实施方式。以下的全部附图中，为了容易理解各构成要素而适当地调整比例尺进行显示，附图中示出的各构成要素的比例尺与实际的构成要素的比例尺不一定一致。
[0020]
＜柔性层叠体＞
[0021]
本发明的柔性层叠体具有起偏器层、与上述起偏器层的前面接触而设置的前面层叠体以及设置于上述起偏器层的与前面相反的一侧的相位差体。
[0022]
前面层叠体的总雾度值为5.0％以上。本发明的柔性层叠体中，通过前面层叠体的总雾度值为5.0％以上，具有即便在相位差体产生裂纹时，也不易视认出裂纹的效果。
[0023]
参照图1对本发明的柔性层叠体的一个实施方式进行说明。图1所示的柔性层叠体100依次具有前面板110、第1粘合剂层120、线性偏振片130、第2粘合剂层160和相位差体140。柔性层叠体100具有介设于前面板110与线性偏振片130之间用于将它们贴合的第1粘合剂层120，具有介设于线性偏振片130与相位差体140之间用于将它们贴合的第2粘合剂层160。柔性层叠体100可以在相位差体140的与第2粘合剂层160侧相反的一侧进一步具有触摸传感器面板，此时，优选具有介设于相位差体140与触摸传感器面板之间用于将它们贴合的第3粘合剂层150。应予说明，即便是不具有触摸传感器面板的构成，也可以将第3粘合剂层介设于相位差体140与其它光学部件之间而将它们贴合。
[0024]
线性偏振片130从前面板110侧依次包含保护层131和起偏器层132。相位差体140从前面板110侧依次包含第1相位差层141和第2相位差层142。第1相位差层141和第2相位差层142可以为通过层间贴合层143贴合的构成。
[0025]
柔性层叠体中，位于起偏器层的前面侧的所有层成为前面层叠体的构成要素。图1所示的柔性层叠体100中，具有“保护层131/第1粘合剂层120/前面板110”的层构成的层叠体相当于与起偏器层的前面接触而设置的前面层叠体。图1所示的柔性层叠体100仅是本发明的柔性层叠体的一个实施方式，本发明的柔性层叠体不限于包含柔性层叠体100中所含的全部要素，另外，也可以包含柔性层叠体100所不包含的其它要素。
[0026]
柔性层叠体可以使前面层叠体侧为内侧(以下，也称为向内折叠)进行弯曲而使用，也可以使前面层叠体侧为外侧进行弯曲(以下，也称为向外折叠)而使用。柔性层叠体至少能够通过向内折叠或向外折叠而弯曲。本说明书中，能够弯曲是指在弯曲半径3mm的条件下反复弯曲10万次时能够在相位差体不产生裂纹的情况下使层叠体弯曲。弯曲包含在弯曲部分形成有曲面的折弯的形态。折弯的形态中，折弯的内面的弯曲半径没有特别限定。另外，弯曲包含内表面的弯折角大于0
°
且小于180
°
的弯折的形态、以及内表面的弯曲半径近似为零或者内表面的弯折角为0
°
的折叠的形态。柔性层叠体由于能够弯曲，因此，适于柔性显示器。
[0027]
即便是柔性层叠体，如果反复弯曲或者以弯曲的状态长时间保持，则有时也会在相位差体的弯曲部产生裂纹。特别是如果反复进行向内折叠的弯曲时或者以弯曲成向内折
叠的状态长时间保持，则容易在相位差体的弯曲部产生裂纹。本发明的柔性层叠体具有即便在相位差体产生裂纹的情况下，也不易视认出该裂纹的效果。
[0028]
柔性层叠体俯视时例如可以为方形形状，优选为具有长边和短边的方形形状，更优选为长方形。对于构成柔性层叠体的各层，可以对角部进行圆角加工，或者对端部进行切口加工，或者进行穿孔加工
[0029]
柔性层叠体例如能够用于图像显示装置等。图像显示装置没有特别限定，例如可举出有机电致发光(有机el)显示装置、无机电致发光(无机el)显示装置、液晶显示装置、场致发光显示装置等。
[0030]
[前面层叠体的雾度值]
[0031]
柔性层叠体中，前面层叠体的总雾度值为5.0％以上。总雾度值是内部雾度值和表面雾度值的合计值。通过前面层叠体的总雾度值为5.0％以上，具有即便在柔性层叠体的相位差体产生裂纹的情况下，也不易视认出该裂纹的效果。认为通过与起偏器层相比视认侧的总雾度值在上述范围，透过起偏器层的光散射，可得到上述效果。另一方面，即便光在起偏器层与相位差体之间散射，散射的光的一部分也被起偏器层吸收。因此，认为位于起偏器层与相位差体之间的层的内部雾度不易有助于上述效果、。前面层叠体的总雾度值优选为8.0％以上，更优选为10.0％以上，也可以为15.0％以上。前面层叠体的总雾度值优选为60.0％以下，更优选为50.0％以下。通过前面层叠体的总雾度值为60.0％以下，能够以高的鲜明度显示图像。
[0032]
柔性层叠体中，前面层叠体的内部雾度值优选为5.0％以上，更优选为8.0％以上，进一步优选为10.0％以上，也可以为15.0％以上。前面层叠体的内部雾度值优选为60.0％以下。这是因为前面层叠体通过内部雾度值为5.0％以上，即便表面雾度值为小的值，也能够实现总雾度值为5.0％以上的构成。前面层叠体中，表面雾度值优选为1.0％以下，更优选为0.5％以下。通过前面层叠体的表面雾度值为1.0％以下，能够构成前面具有光泽感的柔性层叠体。
[0033]
前面层叠体的总雾度值可以通过调整构成前面层叠体的各层的内部雾度值而进行调整。图1所示的柔性层叠体100中，例如，可以通过调整第1粘合剂层120的内部雾度值来调整前面层叠体的总雾度值。
[0034]
前面层叠体的内部雾度值的测定方法可以是测定前面层叠体整体的内部雾度值的方法，也可以是如后述的实施例所示那样通过测定构成前面层叠体的各层的内部雾度值并将各层的内部雾度值合计的方法而算出前面层叠体的内部雾度值的方法。上述测定方法中，有时不需要再次测定构成前面层叠体的各层中内部雾度值明显的层。前面层叠体的表面雾度值与前面层叠体的最前面的层的前面侧的表面雾度值一致。前面层叠体的内部雾度值为5.0％以上时，满足总雾度值为5.0％以上的特征。这是因为总雾度值不会成为比内部雾度值的值小的值。
[0035]
[柔性层叠体的总雾度值、内部雾度和透过鲜明度]
[0036]
柔性层叠体的总雾度值优选为60.0％以下。柔性层叠体的内部雾度值优选为60.0％以下。通过柔性层叠体的总雾度值和内部雾度为60.0％以下，能够以高的鲜明度显示图像。柔性层叠体的总雾度值可以为5.0％以上。柔性层叠体的透过鲜明度依照后述的实施例中记载的测定方法测定的值优选为300％以上，更优选为330％以上。柔性层叠体的透
过鲜明度为400％以下。
[0037]
[前面板]
[0038]
前面板110只要是能够透过光的板状体，材料和厚度就没有限定，另外可以是单层结构，可以是多层结构，可例示玻璃制的板状体(例如玻璃板、玻璃膜等)，树脂制的板状体(例如，树脂板、树脂片、树脂膜等)，玻璃制的板状体与树脂制的板状体的层叠体。前面板可以为构成图像显示装置的视认侧的最表面的层。
[0039]
作为玻璃板或玻璃膜，优选使用显示器用强化玻璃。玻璃板或玻璃膜的厚度例如为10μm～1000μm。通过使用玻璃板或玻璃膜，能够构成具有优异的机械强度和表面硬度的光学部件。
[0040]
作为树脂膜，只要是能够透过光的树脂膜就没有特别限定。例如可举出三乙酰纤维素、乙酰纤维素丁酸酯、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、丙酰纤维素、丁酰纤维素、乙酰丙酰纤维素、聚酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚(甲基)丙烯酸、聚酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚砜、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰胺酰亚胺等高分子形成的膜。这些高分子可以单独或者混合使用2种以上。将层叠体用于柔性显示器的情况下，优选使用能够构成为具有优异的挠性且具有高的强度和高的透明性的由聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺等高分子形成的树脂膜。应予说明，本说明书中“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸中的任一种。(甲基)丙烯酸酯等的(甲基)也是同样的含义。
[0041]
前面板为树脂膜时，树脂膜可以为在基材膜的至少一个面设置硬涂层来进一步提高硬度的膜。硬涂层可以形成于基材膜的一个面，也可以形成于两个面。后述的图像显示装置为触摸面板方式的图像显示装置时，由于前面板的表面为触摸面，因此优选使用具有硬涂层的树脂膜。通过设置硬涂层，能够制成提高了硬度和耐刮擦性的树脂膜。硬涂层例如为紫外线固化型树脂的固化层。作为紫外线固化型树脂，例如可举出(甲基)丙烯酸系树脂、有机硅系树脂、聚酯系树脂、氨基甲酸酯系树脂、酰胺系树脂、环氧系树脂等。为了提高硬度，硬涂层也可以包含添加剂。添加剂没有限定，可举出无机系微粒、有机系微粒或者它们的混合物。树脂膜的厚度例如为10μm～100μm，优选为20μm～60μm。
[0042]
前面板不仅具有保护图像显示装置的前面的功能，而且可以具有作为触摸传感器的功能、蓝光截止功能、视场角调整功能等。
[0043]
前面板的内部雾度值可以为0.00％以上，也可以为0.05％以上，可以为60.0％以下，也可以为5.0％以下，还可以1.0％以下。
[0044]
[第1粘合剂层]
[0045]
第1粘合剂层120可以是介设于前面板110与线性偏振片130之间将它们贴合的层。本说明书中“粘合剂”是固化反应后的状态为液态、在常温下短时间内施加些许压力就能够粘接的物质，例如是也被称为压敏式粘接剂的物质。另一方面，本说明书中“粘接剂”是指粘合剂(压敏式粘接剂)以外的粘接剂，是固化反应后的状态为固体状，固化后的弹性模量的范围为100mpa以上的物质。第1粘合剂层120可以为1层，或者也可以为由2层以上构成的层，但优选为1层。
[0046]
第1粘合剂层120的内部雾度值优选为0.2％以上，更优选为1.0％以上，进一步优
选为5.0％以上，特别优选为8.0％以上。通过第1粘合剂层120的内部雾度值为0.2％以上，能够容易地制造总雾度值为5.0％以上的前面层叠体。第1粘合剂层120的内部雾度值优选为60.0％以下，更优选为50.0％以下。第1粘合剂层120通过内部雾度值为60.0％以下，能够构成为具有优异的粘合性。
[0047]
第1粘合剂层120的内部雾度值可以通过例如为了对后述的粘合剂组成物内赋予光扩散性而添加的光扩散剂的种类、含量等进行调节。作为光扩散剂，使用透光性微粒、玻璃纤维等与基础聚合物折射率不同的物质。透光性微粒的形状例如可以为正球状、扁平状、不定形状。作为透光性微粒，可以使用由无机化合物构成的微粒、由有机化合物(聚合物)构成的微粒。第1粘合剂层120的内部雾度值例如可以通过作为光扩散剂使用的透光性微粒的粒径、第1粘合剂层120的厚度与透光性微粒的粒径之比、基础聚合物与透光性微粒的折射率差、透光性微粒的配合量等进行调整。
[0048]
如果透光性微粒的配合量多，则存在内部雾度值变大的趋势，如果少则存在内部雾度值变小的趋势。如果基础聚合物与透光性微粒的折射率差大，则存在内部雾度值变大的趋势，如果小，则存在内部雾度值变小的趋势。
[0049]
上述折射率差通过利用透光性微粒的材料的选择来调整透光性微粒的折射率，或者利用基础聚合物的材料和结晶度来调整基础聚合物的折射率，能够成为所期望的值。基础聚合物与透光性微粒的折射率差例如为0.01以上，如果考虑制成图像显示装置时的亮度、视认性，则优选为0.01～0.5。因为基础聚合物的折射率通常为1.4左右，因此作为用作透光性微粒的由无机化合物或有机化合物构成的微粒，可优选举出下述的微粒。
[0050]
作为由无机化合物构成的透光性微粒，例如可举出氧化铝(折射率1.76)，氧化硅(折射率1.45)等。
[0051]
作为由有机化合物构成的透光性微粒，例如可举出三聚氰胺珠(折射率1.57)、聚甲基丙烯酸甲酯珠(折射率1.49)、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物树脂珠(折射率1.50～1.59)、聚碳酸酯珠(折射率1.55)、聚乙烯珠(折射率1.53)、聚苯乙烯珠(折射率1.6)、聚氯乙烯珠(折射率1.46)、环氧树脂珠(折射率1.5～1.6)、有机硅树脂珠(折射率1.46)等。
[0052]
进而，选择丙烯酸系共聚物作为基础聚合物时，环氧树脂珠、聚甲基丙烯酸甲酯珠、有机硅树脂珠相对于丙烯酸系共聚物的分散性优异，得到均匀且良好的光扩散性，因此适合作为光扩散剂即透光性微粒。另外，作为光扩散剂，优选光扩散均匀的球状且单分散性的物质。
[0053]
透光性微粒的平均粒径优选为0.1～20μm的范围。如果平均粒径小于0.1μm，则为了提高内部雾度值，有时需要提高含量。另一方面，如果平均粒径超过20μm，则对图像的对比度造成不良影响，并且在大于显示器的图像间距的情况下产生闪烁。根据以上方面，透光性微粒的平均粒径优选0.5～10μm的范围，特别优选1～6μm的范围。这里透光性微粒的平均粒径例如为使用超离心自动粒度分布测量装置测定的值。
[0054]
透光性微粒的配合量可考虑目标内部雾度值、应用其的图像显示装置的亮度等而适当地决定，相对于粘合剂组合物的基础聚合物100质量份优选1～40质量份的范围，进一步优选3～30质量份的范围。如果透光性微粒的含量超过40质量份，则图像显示装置的画面的分辨率降低，可能产生模糊。
[0055]
第1粘合剂层120的厚度优选为4μm以上，更优选为5μm以上，进一步优选为10μm以
上。从提高弯曲性的观点出发，第1粘合剂层120的厚度优选为100μm以下，更优选为50μm以下。第1粘合剂层120的厚度为第1粘合剂层120的最大的厚度。
[0056]
第1粘合剂层120可以由(甲基)丙烯酸系、橡胶系、氨基甲酸酯系、酯系、有机硅系、聚乙烯醚系等树脂为基础聚合物的粘合剂组合物构成。其中，优选以透明性、耐久性、耐热性等优异的(甲基)丙烯酸系树脂为基础聚合物的粘合剂组合物。粘合剂组合物可以为活性能量射线固化型、热固化型。
[0057]
作为粘合剂组合物中使用的(甲基)丙烯酸系树脂(基础聚合物)，例如，优选使用以(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯这样的(甲基)丙烯酸酯中的1种或2种以上为单体的聚合物或共聚物。基础聚合物优选使极性单体共聚。作为极性单体，例如可举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2－羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸n,n－二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯这样的具有羧基、羟基、酰胺基、氨基、环氧基等的单体。
[0058]
粘合剂组合物可以与基础聚合物一起含有交联剂。作为交联剂，可例示为2价以上的金属离子且与羧基之间形成羧酸金属盐；为多胺化合物且与羧基之间形成酰胺键；为聚环氧化合物、多元醇且与羧基之间形成酯键；为聚异氰酸酯化合物且与基团形成酰胺键等。其中，优选聚异氰酸酯化合物。
[0059]
活性能量射线固化型粘合剂组合物是具有接受紫外线、电子束这样的活性能量射线的照射而固化的性质，且具有在活性能量射线照射前也具有粘合性而能够与膜等被粘物密合，能够通过活性能量射线的照射而固化，从而调整密合力等性质的粘合剂组合物。活性能量射线固化型粘合剂组合物优选为紫外线固化型。活性能量射线固化型粘合剂组合物除了基础聚合物、交联剂以外，还进一步含有活性能量射线聚合性化合物。进一步可以根据需要，有时还含有光聚合引发剂、光敏剂等。
[0060]
粘合剂组合物可以包含光扩散剂、基础聚合物以外的树脂、粘合性赋予剂、填充剂(金属粉、其它无机粉末等)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、着色剂、消泡剂、防腐蚀剂、光聚合引发剂等添加剂。
[0061]
第1粘合剂层可以通过将上述粘合剂组合物的有机溶剂稀释液涂布于基材上并使其干燥而形成。在使用活性能量射线固化型粘合剂组合物的情况下，通过对所形成的第1粘合剂层照射活性能量射线，能够制成具有期望的固化度的固化物。
[0062]
[线性偏振片]
[0063]
线性偏振片130可以在起偏器层132的单面层叠保护层131。线性偏振片也可以在起偏器层132的另一个面进一步层叠其它保护层。线性偏振片130具有使无偏振光的光入射时，使具有与吸收轴正交的振动面的直线偏振光透过的性质。线性偏振片130可以包含聚乙烯醇(以下，有时也简称为“pva”)系树脂膜作为起偏器层132，也可以是使包含二色性色素和聚合性化合物的组合物取向，使聚合性液晶化合物聚合的固化膜。涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器层与包含拉伸工序的pva系树脂膜的起偏器层相比，弯曲方向没有限制，因此优选。
[0064]
线性偏振片130可以仅包含起偏器层132和保护层131，除了起偏器层132和保护层131以外，还可以进一步包含基材、树脂膜和取向膜中的任一种以上，也可以在起偏器层132的与保护层131相反的一侧的面进一步包含保护层。线性偏振片130的厚度例如为2μm～100
μm，优选为5μm～60μm。
[0065]
[起偏器层]
[0066]
可以使用将pva系树脂膜用碘染色并进行单轴拉伸而得到的起偏器层。
[0067]
聚乙烯醇系树脂可以通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。聚乙酸乙烯酯系树脂，除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯之外，还可以使用乙酸乙烯酯和可与其共聚的其它单体的共聚物。作为可与乙酸乙烯酯共聚的其它单体，例如可举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。
[0068]
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85摩尔％～100摩尔％左右，优选为98摩尔％以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性，例如，也可以使用被醛类改性的聚乙烯醇所甲醛、聚乙烯醇缩乙醛。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000～10000，优选为1500～5000左右。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度可以根据jis k 6726(1994)求出。平均聚合度小于1000时，难以得到优选的偏振光性能，超过10000时，膜加工性有时变差。
[0069]
作为其它包含pva系树脂膜的线性偏振片的制造方法，可举出包括如下工序的制造方法：首先准备基材膜，在基材膜上涂布聚乙烯醇系树脂等树脂的溶液，进行除去溶剂的干燥等在基材膜上形成树脂层。应予说明，可以在基材膜的形成有树脂层的面预先形成底漆层。作为基材膜，可以使用pet等树脂膜、利用能够用于后述的保护层的树脂的膜。作为底漆层的材料，可举出将线性偏振片中使用的亲水性树脂交联而得的树脂等。
[0070]
接着，根据需要调整树脂层的水分等的溶剂量，其后，将基材膜和树脂层进行单轴拉伸，接下来，将树脂层用碘等二色性色素染色而使二色性色素吸附取向于树脂层。接下来，根据需要将吸附取向有二色性色素的树脂层用硼酸水溶液进行处理，进行将硼酸水溶液洗掉的清洗工序。由此，制造吸附取向有二色性色素的树脂层，即起偏器层。各工序可以采用公知的方法。
[0071]
基材膜和树脂层的单轴拉伸可以在染色之前进行，也可以在染色中进行，还可以在染色后的硼酸处理中进行，还可以在这些多个阶段中分别进行单轴拉伸。基材膜和树脂层可以在md方向(膜输送方向)进行单轴拉伸，此时，可以在周速不同的辊间单轴地进行拉伸，使用热辊单轴地进行拉伸。另外，基材膜和树脂层可以在td方向(与膜输送方向垂直的方向)进行单轴拉伸，此时，可以使用所谓拉幅机法。另外，基材膜和树脂层的拉伸可以为在大气中进行拉伸的干式拉伸，也可以为在利用溶剂使树脂层溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。为了表现出起偏器层的性能，拉伸倍率为4倍以上，优选为5倍以上，特别优选为5.5倍以上。拉伸倍率的上限没有特别限定，从抑制断裂等的观点考虑，优选为8倍以下。
[0072]
包含上述pva系树脂膜的起偏器层的厚度例如为2μm～40μm。起偏器层的厚度可以为5μm以上，可以为20μm以下、15μm以下，也可以为10μm以下。
[0073]
可以使用使包含二色性色素和聚合性化合物的组合物取向，使聚合性液晶化合物聚合而得的固化膜即起偏器层。作为这样的起偏器层的制造方法，可举出在基材膜上介由取向膜涂布包含聚合性液晶化合和二色性色素的起偏器层形成用组合物而形成起偏器层的方法；或者在形成有保护层的基材膜上或者作为保护层使用的基材膜上介由取向膜涂布包含聚合性液晶化合物和二色性色素的起偏器层形成用组合物，将聚合性液晶化合物保持液晶状态直接聚合使其固化而形成起偏器层的方法。这样得到的起偏器层处于层叠在保护层上的状态，可以作为带保护层的起偏器层使用。作为基材膜，可以使用树脂膜，例如聚对
苯二甲酸乙二醇酯膜等。
[0074]
在起偏器层132的表面可以设置外涂层。外涂层可以使用外涂层形成用组合物来形成。外涂层形成用组合物可举出光固化性树脂、水溶性聚合物等。作为光固化性树脂，例如可举出(甲基)丙烯酸系树脂、氨基甲酸酯系树脂、(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系树脂、环氧系树脂、有机硅系树脂等。作为水溶性聚合物，例如可举出聚(甲基)丙烯酰胺系聚合物；聚乙烯醇、以及乙烯－乙烯醇共聚物、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、(甲基)丙烯酸或其酸酐－乙烯醇共聚物等乙烯醇系聚合物；羧基乙烯基系聚合物；聚乙烯基吡咯烷酮；淀粉类；海藻酸钠；聚环氧乙烷系聚合物等。外涂层的厚度优选为20μm以下，更优选为15μm以下，进一步优选为10μm以下，可以为5μm以下，另外，可以为0.05μm以上、0.5μm以上。
[0075]
作为二色性色素，可以使用具有分子的长轴方向的吸光度与短轴方向的吸光度不同的性质的色素，例如，优选在300～700nm的范围具有吸收极大波长(λmax)的色素。作为这样的二色性色素，例如可举出吖啶色素、嗪色素、花青色素、萘色素、偶氮色素、蒽醌色素等，其中优选偶氮色素。作为偶氮色素，可举出单偶氮色素、双偶氮色素、三偶氮色素、四偶氮色素、芪偶氮色素等，更优选双偶氮色素、三偶氮色素。
[0076]
起偏器层形成用组合物可以包含溶剂、光聚合引发剂等聚合引发剂、光敏剂、阻聚剂等。偏振光层形成用组合物中包含的聚合性液晶化合物、二色性色素、溶剂、聚合引发剂、光敏剂、阻聚剂等可以使用公知的物质，例如，可以使用日本特开2017－102479号公报、日本特开2017－83843号公报中例示的物质。另外，聚合性液晶化合物可以使用作为用于得到后述的作为相位差层的固化物层的聚合性液晶化合物而例示的化合物。使用起偏器层形成用组合物形成线性偏振片的方法也可以采用上述公报中例示的方法。
[0077]
涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器层的厚度通常为10μm以下，优选为0.5μm～8μm，更优选为1μm～5μm。
[0078]
通过上述方法制作的起偏器层可以将基材膜剥离或者与基材膜一起作为线性偏振片使用。根据上述方法，能够剥离基材膜，因此能够实现线性偏振片的进一步的薄膜化。
[0079]
[保护层]
[0080]
保护层131具有保护起偏器层132的表面的功能。柔性层叠体中，线性偏振片130以保护层131比起偏器层132更靠近前面板110侧的方式配置。
[0081]
保护层131可以为有机物层或无机物层。保护层131可以为起偏器层132的制造过程中使用的基材膜。有机物层可以使用保护层形成用组合物，例如(甲基)丙烯酸系树脂组合物、环氧系树脂组合物、聚酰亚胺系树脂组合物等形成。保护层形成用组合物可以为活性能量射线固化型，也可以为热固化型。无机物层例如可以由硅氧化物等形成。保护层131为有机物层时，保护层可以为被称为硬涂层的层。
[0082]
保护层131为有机物层时，例如可以通过将活性能量射线固化型的保护层形成用组合物涂布于基材膜上，照射活性射线使其固化而制作保护层。基材膜可应用上述的基材膜的说明。基材膜通常进行剥离而除去。作为涂布保护层形成用组合物的方法，例如可举出旋涂法等。保护层131为无机物层时，例如可以通过溅射法、蒸镀法等形成保护层。保护层131为有机物层或无机物层时，保护层131的厚度例如可以为0.1μm～10μm，优选为0.5μm～5μm。
[0083]
作为保护层131，例如也可以使用透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向
同性、拉伸性等优异的树脂膜。树脂膜可以为热塑性树脂膜。作为这样的树脂的具体例，可举出三乙酰纤维素等纤维素树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂；聚醚砜树脂；聚砜树脂；聚碳酸酯树脂；尼龙、芳香族聚酰胺等聚酰胺树脂；聚酰亚胺树脂；聚乙烯、聚丙烯、乙烯－丙烯共聚物等聚烯烃树脂；环系和具有降冰片烯结构的环状聚烯烃树脂(也称为降冰片烯系树脂)；(甲基)丙烯酸树脂；聚芳酯树脂；聚苯乙烯树脂；聚乙烯醇树脂、以及它们的混合物。在起偏器层的两面层叠有保护层时，两个保护层可以为相同种类，也可以为不同种类。树脂膜的厚度例如为3μm～50μm，优选为5μm～30μm。
[0084]
可以通过保护层的内部雾度来调整前面层叠体的总雾度值。此时，保护层的内部雾度值优选为5.0％以上，更优选为8.0％以上，进一步优选为10.0％以上。通过保护层的内部雾度值为5.0％以上，能够容易地制造总雾度值为5.0％以上的前面层叠体。保护层的内部雾度值优选为60.0％以下。
[0085]
[相位差体]
[0086]
柔性层叠体100通过具备线性偏振片130(以下，也称为线性偏振光层)和相位差体140，能够具有作为圆偏振片的功能。以下，有时将具备线性偏振片130和相位差体140的构成称为圆偏振片。
[0087]
相位差体140优选包含第1相位差层141和第2相位差层142。第1相位差层141和第2相位差层142优选利用后述的层间贴合层143进行贴合。第1相位差层141和第2相位差层142可以具有保护其表面的外涂层以及支承第1相位差层141和第2相位差层142的基材膜等。作为第1相位差层141和第2相位差层142，例如可举出给予λ/4的相位差的相位差层(λ/4层)、给予λ/2的相位差的相位差层(λ/2层)以及正c层等。
[0088]
相位差体140优选包含λ/4层，进一步优选包含λ/4层与λ/2层或正c层中的至少任一种。
[0089]
相位差体140从起偏器层132侧依次层叠第1相位差层141和第2相位差层142。相位差体包含λ/2层时，第1相位差层141为λ/2层，第2相位差层142为λ/4层。相位差体140包含正c层时，第1相位差层141为正c层，且第2相位差层142为λ/4层，或者第1相位差层141为λ/4层，且第2相位差层142为正c层。相位差体140的厚度例如为0.1μm～50μm，优选为0.5μm～30μm，更优选为1μm～10μm。薄的相位差体的强度弱，因此具有薄的相位差体的柔性层叠体容易享受本发明的效果。
[0090]
第1相位差层141和第2相位差层142可以由作为上述的树脂膜的材料例示的树脂膜形成，也可以由聚合性液晶化合物固化而成的层形成。第1相位差层141和第2相位差层142也可以进一步包含取向膜和基材膜。具有取向膜的第1相位差层141和具有取向膜的第2相位差层142可以作为一个单位部件处理。
[0091]
由将聚合性液晶化合物固化而成的层形成第1相位差层141和第2相位差层142时，可以通过将包含聚合性液晶化合物的组合物涂布于基材膜并使其固化而形成。也可以在基材膜与涂布层之间形成取向膜。基材膜的材料和厚度可以与上述树脂膜的材料和厚度相同。第1相位差层141和第2相位差层142由将聚合性液晶化合物固化而成的层形成时，可以以具有取向膜和基材膜的形态组装于层叠体。
[0092]
以起偏器层132的吸收轴与相位差体140的慢轴成为规定的角度的方式配置有起偏器层132和相位差体140的偏振片具有防反射功能，即可作为圆偏振片发挥作用。相位差
体140包含λ/4层时，起偏器层132的吸收轴与λ/4层的慢轴所成的角度可以为45
°±
10
°
。第1相位差层141和第2相位差层142可以具有正波长分散性，也可以具有逆波长分散性。λ/4层优选具有逆波长分散性。起偏器层132与相位差体140可以利用粘接剂、粘合剂进行贴合。
[0093]
[层间贴合层]
[0094]
层间贴合层143配置于第1相位差层141与第2相位差层142之间，具有将第1相位差层141与第2相位差层142贴合的功能。层间贴合层143可以由粘接剂或粘合剂构成。层间贴合层143优选为粘接剂层。
[0095]
层间贴合层143的厚度没有特别限定，使用粘合剂层作为层间贴合层143时，优选为1μm以上，可以为5μm以上，通常为50μm以下，可以为25μm以下。使用粘接剂层作为层间贴合层143时，层间贴合层143的厚度优选为0.1μm以上，可以为0.5μm以上，优选为10μm以下，可以为5μm以下。
[0096]
使用粘合剂组合物形成层间贴合层143时，除了内部雾度值和与内部雾度值的调整相关的事项以外，可以应用与第1粘合剂层的形成中使用的粘合剂组合物相关的上述的说明。层间贴合层143的内部雾度值优选为30％以下。如果层间贴合层143的内部雾度值超过30％，则图像显示装置的画面的分辨率降低，可能产生模糊。
[0097]
作为粘接剂，例如可以由水系粘接剂、活性能量射线固化型粘接剂等中的1种或者组合2种以上而形成。作为水系粘接剂，例如可举出聚乙烯醇系树脂水溶液、水系二液型氨基甲酸酯系乳液粘接剂等。活性能量射线固化型粘接剂是可以通过照射紫外线等的活性能量射线而固化的粘接剂，例如可举出包含聚合性化合物和光聚合性引发剂的粘接剂、包含光反应性树脂的粘接剂、包含粘结剂树脂和光反应性交联剂的粘接剂等。作为上述聚合性化合物，可举出光固化性环氧系单体、光固化性丙烯酸系单体、光固化性氨基甲酸酯系单体等光聚合性单体、以及来自这些单体的低聚物等。作为上述光聚合引发剂，可举出包含照射紫外线等的活性能量射线而产生中性自由基、阴离子自由基、阳离子自由基之类的活性种的物质的化合物。
[0098]
[触摸传感器面板]
[0099]
作为触摸传感器面板，只要是能够检测被触摸的位置的传感器，检测方式就没有限定，可例示电阻膜方式、静电容量耦合方式、光传感器方式、超声波方式、电磁感应耦合方式、表面声波方式等的触摸传感器面板。从低成本的方面考虑，优选使用电阻膜方式、静电电容耦合方式的触摸传感器面板。触摸传感器面板可以配置于层叠体的与视认侧相反的一侧。
[0100]
电阻膜方式的触摸传感器面板的一个例子由相互对置配置的一对基板、夹持在这一对基板之间的绝缘性隔离物、作为电阻膜设置于各基板的内侧的前面的透明导电膜以及触摸位置检知电路构成。设置有电阻膜方式的触摸传感器面板的图像显示装置中，如果前面板的表面被触摸，则对置的电阻膜短路，在电阻膜流过电流。触摸位置检知电路检知此时的电压的变化，检测被触摸的位置。
[0101]
静电电容耦合方式的触摸传感器面板的一个例子由基板、设置于基板的整面的位置检测用透明电极以及触摸位置检知电路构成。设置有静电电容耦合方式的触摸传感器面板的图像显示装置中，如果前面板的表面被触摸，则透明电极在被触摸的点介由人体的静电电容而接地。触摸位置检知电路检测透明电极的接地，检测出被触摸的位置。
[0102]
[第2粘合剂层和第3粘合剂层]
[0103]
第2粘合剂层160是介设于线性偏振片130与相位差体140之间将它们贴合的层。第3粘合剂层150例如为介设于相位差体140与触摸传感器面板之间将它们贴合的层。第2粘合剂层160和第3粘合剂层150除了内部雾度值和与内部雾度值的调整相关的事项以外，可以应用与第1粘合剂层的形成中使用的粘合剂组合物有关的上述的说明。第2粘合剂层160和第3粘合剂层150的内部雾度值分别优选为30％以下。如果内部雾度值为30％以下，则图像显示装置的画面的分辨率不易降低，因此容易避免产生模糊(即，变得不鲜明)。
[0104]
[贴合层]
[0105]
柔性层叠体100在前面板110、线性偏振片130或相位差体140内进一步包含用于贴合各层的贴合层。贴合层可以由粘接剂或粘合剂形成。粘接剂和粘合剂可以使用上述的层间贴合层中例示的物质。
[0106]
[图像显示元件]
[0107]
图像显示元件例如可举出液晶单元、有机电致发光(有机el)显示元件，无机电致发光(无机el)显示元件、等离子体显示元件、电场放射型显示元件等。
[0108]
[柔性层叠体的制造方法]
[0109]
柔性层叠体的制造方法例如可以包含以下的(a)～(g)的工序。参照图2对层叠体的制造方法进行说明。
[0110]
(a)在基材膜109上形成保护层131的工序
[0111]
(b)在保护层131上形成起偏器层132的工序
[0112]
(c)在起偏器层132上设置外涂层133的工序
[0113]
(d)准备由第1相位差层141、层间贴合层143和第2相位差层142构成的相位差体140以及具有基材膜151的触摸传感器面板152的工序
[0114]
(e)在外涂层133上以相位差体140侧为贴合面介由第2粘合剂层160贴合相位差体140/第3粘合剂层170/触摸传感器面板152/基材膜151的层叠体的工序
[0115]
(f)将与保护层131上接触的基材膜109剥离的工序
[0116]
(g)在保护层131上介由第1粘合剂层120贴合前面板111，接着将与触摸传感器面板152接触的基材膜151剥离的工序
[0117]
柔性层叠体的制造方法在工序(a)与工序(b)之间可以具有在保护层131上形成取向膜的工序。贴合可以使用公知的层压机、辊、元件接合机等装置进行。贴合面可以实施电晕处理、等离子体处理等表面处理。
[0118]
＜图像显示装置＞
[0119]
本发明的图像显示装置包含上述柔性层叠体。图像显示装置没有特别限定，例如可举出有机el显示装置、无机el显示装置、液晶显示装置、场致发光显示装置等图像显示装置。图像显示装置可以具有触摸面板功能。柔性层叠体适于能够进行弯曲或折弯等的具有挠性的图像显示装置。图像显示装置中，柔性层叠体具有前面板时，柔性层叠体使前面板朝向外侧(与图像显示元件侧相反的一侧，即视认侧)配置于图像显示装置的视认侧而。
[0120]
本发明的图像显示装置可以作为智能手机、平板电脑等移动设备、电视、数码相框、数字标牌、测量仪器、仪器类、办公设备、医疗设备、计算机设备等使用。本发明的图像显示装置即便因弯曲而在相位差体产生裂纹，也不易视认出该裂纹，因此适于柔性显示器等。
[0121]
实施例
[0122]
[测定方法]
[0123]
(层的厚度的测定)
[0124]
各层的厚度使用接触式膜厚测定装置(尼康株式会社制“ms－5c”)进行测定。其中，起偏器层、相位差层和取向膜使用激光显微镜(lext，奥林巴斯株式会社制)测定。
[0125]
(粘合剂层的内部雾度值的测定)
[0126]
将层叠于测定对象的粘合剂层的两面的隔离件的一方剥离，将粘合剂层贴合于无碱玻璃。将另一方的隔离件剥离。在通过隔离件的剥离而露出的粘合剂层的表面贴附透明膜(zeonor，zf14－013，日本zeon株式会社制)而准备测定对象的样品。使光入射到上述制作的样品的玻璃面，使用积分球式光线透过率测定装置(株式会社村上色彩技术研究所制，雾度计hm-150)根据jis k7136测定扩散透过率td[％]和总光线透过率tt[％]。然后，利用下述式(1)算出总雾度值。应予说明，如上准备的样品在粘合剂层的光出射的表面贴合有透明膜，因此表面雾度值可以视为零。因此，内部雾度值可以视为与利用式(1)算出的总雾度值相同的值。
[0127]
总雾度值[％]＝(td/tt)
×
100
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
式(1)
[0128]
(膜的内部雾度值的测定)
[0129]
使用粘合剂将测定对象的膜的一个表面贴合于无碱玻璃，在另一个表面贴附粘合剂层和透明膜(zeonor，zf14－013，日本zeon株式会社制)而准备样品。对上述制作的样品的玻璃面入射光，使用积分球式光线透过率测定装置(株式会社村上色彩技术研究所制，雾度计hm-150)，根据jis k7136测定扩散透过率td[％]和总光线透过率tt[％]，利用上述式(1)算出样品的总雾度值。贴合于测定对象的膜的透明膜的表面雾度值和内部雾度值可以视为零，因此将从样品的总雾度值中减去使用的粘合剂层的内部雾度值而得的值作为测定对象的膜的内部雾度值。应予说明，使用的粘合剂层的内部雾度值通过上述的方法进行测定。
[0130]
(前面层叠体的内部雾度值的算出)
[0131]
实施例1～4、比较例1、2中，前面层叠体的层构成为“前面板/第1粘合剂层/保护层/取向膜”，取向膜的内部雾度值可以视为零，因此前面层叠体的内部雾度值可以视为前面板、第1粘合剂层以及保护层的内部雾度值的合计值。另外，前面板的外部雾度值可以视为零，因此前面层叠体的总雾度值可以视为与前面层叠体的内部雾度值一致。
[0132]
(柔性层叠体的内部雾度值的测定)
[0133]
使用粘合剂层(以下，设为“粘合剂层a”)将柔性层叠体的一个表面贴合于无碱玻璃，在另一个表面贴附粘合剂层(以下，设为“粘合剂层b”)和透明膜(zeonor，zf14－013，日本zeon株式会社制)，准备“无碱玻璃/粘合剂层a/柔性层叠体/粘合剂层b/透明膜”的层构成的样品。对上述制作的样品的玻璃面入射光，使用积分球式光线透过率测定装置(株式会社村上色彩技术研究所制，雾度计hm-150)，根据jis k7136测定扩散透过率td[％]和总光线透过率tt[％]，利用上述式(1)算出样品的总雾度值。贴合于测定对象的柔性层叠体的无碱玻璃和透明膜的表面雾度值和内部雾度值可以视为零，因此将从样品的总雾度值中减去使用的粘合剂层a和粘合剂层b的内部雾度值而得的值作为测定对象的柔性层叠体的内部雾度值。应予说明，使用的粘合剂层a和粘合剂层b的内部雾度值通过上述的“粘合剂层的内
部雾度值的测定”中记载的方法进行测定。
[0134]
(柔性层叠体的透过鲜明度的测定)
[0135]
使光从测定对象的柔性层叠体的前面板侧入射，使用鲜明度测定机(suga试验机株式会社制，icm－1t)，根据jis k7105－1981测定透过鲜明度。透过鲜明度的值为在狭缝间隔0.125mm、0.5mm、1.0mm以及2.0mm处的测定值的合计。透过鲜明度的值越高，意味着透过鲜明度越高。
[0136]
[柔性层叠体的制作]
[0137]
＜柔性层叠体的层构成＞
[0138]
作为实施例1～4、比较例1、2，制作具有“前面板/第1粘合剂层/保护层/取向膜/起偏器层/外涂层/第2粘合剂层/水平取向膜/第1相位差层(λ/4相位差层)/粘接剂层/第2相位差层(正c层)/垂直取向膜”的层构成的柔性层叠体。
[0139]
＜前面板1的制作＞
[0140]
(聚酰胺酰亚胺膜)
[0141]
在氮气气氛下，在具备搅拌叶片的1l可分离烧瓶中加入2,2’－双(三氟甲基)联苯胺(tfmb)14.67g(45.8mmol)和将水分量调整为200ppm的n,n－二甲基乙酰胺(dmac)233.3g，在室温下一边搅拌一边使tfmb溶解于dmac。接下来，在烧瓶中加入4,4’－氧双邻苯二甲酸二酐(opda)4.283g(13.8mmol)，在室温下搅拌16.5小时。其后，将4,4’－氧双(苯甲酰氯)(obbc)1.359g(4.61mmol)和对苯二甲酰氯(tpc)5.609g(27.6mmol)加入到烧瓶中，在室温下搅拌1小时。接着，在烧瓶中加入乙酸酐4.937g(48.35mmol)和4－甲基吡啶1.501g(16.12mmol)，在室温下搅拌30分钟后，使用油浴升温到70℃，进一步搅拌3小时，得到反应液。
[0142]
将得到的反应液冷却到室温后，加入甲醇360g和离子交换水170g，得到聚酰胺酰亚胺的沉淀。将其在甲醇中浸渍12小时，通过过滤而回收，用甲醇清洗。接着，在100℃进行沉淀物的减压干燥，得到聚酰胺酰亚胺(pai)树脂。在该聚酰胺酰亚胺树脂中加入dmac而制备清漆。涂覆清漆并使其干燥，成型为厚度为50μm的聚酰胺酰亚胺膜。
[0143]
(hc层形成用组合物1)
[0144]
硬涂层(hc层)形成用组合物1包含多官能丙烯酸酯(miramer m340，miwon specialty chemical制)30质量份和纳米硅溶胶的丙二醇单甲醚分散体(12nm，固体成分40％)50质量份、乙酸乙酯17质量份、光聚合引发剂(irgacure－184，ciba corporation制)2.7质量份和氟系添加剂(ky1203，信越化学工业株式会社制)0.3质量份。
[0145]
(前面板1)
[0146]
将上述hc层形成用组合物1涂覆于聚酰胺酰亚胺膜的一个面，将得到的涂膜在温度80℃干燥5分钟，使用uv照射装置(spot cure sp－7，ushio电机株式会社制)照射曝光量500mj/cm2(365nm基准)的uv光而形成hc层。以固化后的厚度成为10.0μm的方式进行涂覆。聚酰亚胺膜的另一个面也同样地形成固化后的厚度为10.0μm的hc层。如上得到具有“hc层(厚度10μm)/聚酰胺酰亚胺膜(厚度50μm)/hc层(厚度10μm)”的构成的前面板1。
[0147]
＜起偏器层形成用组合物的制备＞
[0148]
(聚合性液晶化合物)
[0149]
聚合性液晶化合物使用式(1－6)表示的聚合性液晶化合物[以下，也称为化合物
(1－6)]和式(1－7)表示的聚合性液晶化合物[以下，也称为化合物(1－7)]。
[0150][0151]
化合物(1－6)和化合物(1－7)通过lub et al.recl.trav.chim.pays－bas，115，321－328(1996)记载的方法进行合成。
[0152]
(二色性色素)
[0153]
二色性色素使用下述式(2－1a)、(2－1b)、(2－3a)表示的日本特开2013－101328号公报的实施例中记载的偶氮色素。
[0154][0155]
(起偏器层形成用组合物)
[0156]
起偏器层形成用组合物通过将化合物(1－6)75质量份，化合物(1－7)25质量份、作为二色性染料的上述式(2－1a)、(2－1b)、(2－3a)表示的偶氮色素各2.5质量份、作为聚合引发剂的2－二甲基氨基－2－苄基－1－(4－吗啉代苯基)丁烷－1－酮(irgacure369，basf japan公司制)6质量份以及作为流平剂的聚丙烯酸酯化合物(byk－361n，byk－chemie公司制)1.2质量份混合在溶剂的甲苯400质量份中，将得到的混合物在80℃搅拌1小时而制备。
[0157]
＜粘合剂层的制作＞
[0158]
(粘合剂层a、b)
[0159]
使丙烯酸正丁酯70质量份、丙烯酸甲酯20质量份、丙烯酸1.0质量份共聚，制备丙烯酸系聚合物。该丙烯酸系聚合物的重均分子量mw为1500000。
[0160]
在得到的丙烯酸树脂100质量份中混合交联剂(东曹株式会社“coronate l”)0.3份、硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制“x－12－981”)0.5份，以整体固体成分浓度成为10％的方式添加乙酸乙酯，得到粘合剂组合物。
[0161]
利用涂敷器以干燥后的厚度分别成为25μm(粘合剂层a)、5μm(粘合剂层b)的方式将得到的粘合剂组合物涂布于经脱膜处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度38μm)的脱模处理面。将涂布层在100℃干燥1分钟，得到具备粘合剂层的膜。其后，在粘合剂层的露出面上贴合经脱模处理的另一聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度38μm)。其后，在温度23℃、相对湿
度50％rh的条件下熟化7天，得到以25μm、5μm的厚度形成的片状的粘合剂层a、粘合剂层b。测定粘合剂层a、粘合剂层b的内部雾度值，结果为0.2％。
[0162]
(粘合剂层c、d、e、f)
[0163]
在丙烯酸丁酯与丙烯酸的共聚物中配合氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，再向添加有异氰酸酯系交联剂的有机溶剂溶液中加入有机硅树脂微粒(momentive performance materials制，商品名“tospearl130”，平均粒径3.0μm，折射率1.43)，充分搅拌，制备粘合剂层形成用的涂覆液。适当调节有机硅树脂微粒的配合量，得到的粘合剂层的内部雾度值分别为17.3％(粘合剂层c)、30.8％(粘合剂层d)、44.2％(粘合剂层e)、44.8％(粘合剂层f)。在实施了脱模处理的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(剥离膜)的脱模处理面涂覆粘合剂层形成用的涂覆液，进行干燥，得到以25μm的厚度形成的片状的粘合剂层c、d、e、f。测定各粘合剂层c、d、e、f的内部雾度值，结果分别为17.3％、30.8％、44.2％、44.8％。
[0164]
＜保护层的准备＞
[0165]
准备三乙酰纤维素膜1(厚度25μm，内部雾度值0.5％，kc2uaw，以下为“tac1”)，进一步根据下述的制造方法制造三乙酰纤维素膜2(厚度29μm，内部雾度值3.0％，以下为“tac2”)和三乙酰纤维素膜3(厚度29.5μm，内部雾度值12.3％，以下为“tac3”)。
[0166]
应予说明，本实施例的保护层的内部雾度值和总雾度值均大致相同。
[0167]
(tac2的制造)
[0168]
配合25质量份的氨基甲酸酯丙烯酸酯(miwon商事公司制，sc2153)、18.5质量份的季戊四醇三丙烯酸酯(miwon商事公司制，m340)、2质量份的透光性微粒(丙烯酸系树脂粒子，平均粒径3μm)、50质量份的甲乙酮(大井化金公司制)、4质量份的光引发剂(basf公司制，i-184)、0.5质量份的流平剂(byk chemie公司制，byk378)，制造固体成分整体的折射率为1.49的组合物。将该组合物涂布于tac1(厚度25μm，内部雾度值0.5％，kc2uaw)的一个面，加热干燥后光固化，制造具有厚度为4μm的涂布膜的tac2。
[0169]
(tac3的制造)
[0170]
配合25质量份的氨基甲酸酯丙烯酸酯(miwon商事公司制，sc2153)、18.5质量份的季戊四醇三丙烯酸酯(miwon商事公司制，m340)、2质量份的透光性微粒(苯乙烯系树脂粒子，平均粒径4μm)、50质量份的甲乙酮(大井化金公司制)，4质量份的光引发剂(basf公司制，i-184)、0.5质量份的流平剂(byk chemie公司制，byk378)，制造折射率1.49的组合物。将该组合物涂布于tac1(厚度25μm，内部雾度值0.5％，kc2uaw)的一个面，加热干燥后光固化，制造具有厚度为4.5μm的涂布膜的tac3。
[0171]
＜λ/4层的制作＞
[0172]
(水平取向膜形成用组合物)
[0173]
将下述结构的光取向性材料5份(重均分子量：30000)和环戊酮95份混合，将得到的混合物在80℃搅拌1小时，由此得到水平取向膜形成用组合物。
[0174][0175]
(相位差层形成用组合物1)
[0176]
相对于将以下所示的聚合性液晶化合物a和聚合性液晶化合物b按90：10的质量比混合而成的混合物100份，添加1.0份的流平剂(f－556；dic株式会社制)和6份的作为聚合引发剂的2－二甲基氨基－2－苄基－1－(4－吗啉代苯基)丁烷－1－酮(“irgacure 369(irg369)”，basf japan公司株式会社制)。
[0177]
进而，以固体成分浓度成为13％的方式添加n－甲基－2－吡咯烷酮(nmp)，在80℃搅拌1小时，由此得到相位差层形成用组合物1。
[0178]
聚合性液晶化合物a通过日本特开2010－31223号公报中记载的方法制造。另外，聚合性液晶化合物b根据日本特开2009－173893号公报中记载的方法制造。以下示出各自的分子结构。
[0179]
(聚合性液晶化合物a)
[0180][0181]
(聚合性液晶化合物b)
[0182][0183]
(λ/4相位差层)
[0184]
将由环烯烃聚合物(cop)膜(日本zeon株式会社制，zf－14，厚度23μm)构成的基材膜使用电晕处理装置(agf－b10，春日电机株式会社制)在输出0.3kw，处理速度3m/分钟的条件下进行1次电晕处理。利用棒涂机在实施了电晕处理的基材的表面涂布水平取向膜形成用组合物。将涂布膜在80℃干燥1分钟，使用偏振光uv照射装置(spot cure sp－7；ushio电机株式会社制)以100mj/cm2的累积光量实施偏振光uv曝光。用激光显微镜(lext，奥林巴斯株式会社制)测定所得到的水平取向膜的厚度，结果为100nm。
[0185]
接着，在室温25℃、湿度30％rh环境下，将相位差层形成用组合物1通过孔径0.2μm的ptfe制膜过滤器(advantech东洋株式会社制，产品编号；t300a025a)，使用棒涂机涂布在保温为25℃的带取向膜的基材膜上。将涂膜在120℃干燥1分钟后，使用高压汞灯(unicure vb―15201by－a，ushio电机株式会社制)照射(氮气气氛下，波长：365nm，波长365nm处的累积光量：1000mj/cm2)紫外线，由此制作光学膜。利用激光显微镜(lext，奥林巴斯株式会社制)测定所得到的涂膜的厚度，结果为2μm。
[0186]
以这样的方式得到依次层叠有聚合性液晶化合物固化而成的层(λ/4层)、水平取向膜和基材膜的层叠体(相位差板1)。相位差板1显示逆波长分散性。
[0187]
＜正c层的制作＞
[0188]
(垂直取向膜形成用组合物)
[0189]
作为垂直取向膜形成用组合物，使用将丙烯酸2－苯氧基乙酯、丙烯酸四氢糠基
酯、二季戊四醇三丙烯酸酯和双(2－乙烯基氧乙基)醚按1：1：4：5的比例进行混合、并以4％的比例添加作为聚合引发剂的lucirin tpo而得的混合物。
[0190]
(相位差层形成用组合物2)
[0191]
相位差层形成用组合物2是将光聚合性向列液晶化合物(merck公司制，rmm28b)和溶剂以固体成分成为1～1.5g的方式进行调整而制作的。溶剂使用甲乙酮(mek)、甲基异丁基酮(mibk)和环己酮(chn)按质量比(mek：mibk：chn)35：30：35的比例混合而成的混合溶剂。
[0192]
(正c层)
[0193]
准备厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜作为基材膜。在基材膜的单面以膜厚成为3μm的方式涂布垂直取向膜形成用组合物，照射200mj/cm2的紫外线，制作垂直取向膜。
[0194]
通过模涂在垂直取向层上涂覆相位差层形成用组合物2。涂覆量为4～5g(wet)。以干燥温度为75℃、干燥时间为120秒使涂膜干燥。其后，对涂膜照射紫外线(uv)，使聚合性液晶化合物聚合。利用激光显微镜(lext，奥林巴斯株式会社制)测定所得到的涂膜的厚度，结果为1μm。
[0195]
以这样的方式得到依次层叠有聚合性液晶化合物固化而成的层(正c层)、垂直取向膜以及基材膜的层叠体(相位差板2)。相位差板2中聚合性液晶化合物固化而成的层和取向膜的合计的厚度为4μm。
[0196]
＜相位差体＞
[0197]
将上述的相位差板1和相位差板2介由粘接剂层以基材膜侧的与表面相反的一侧的表面为贴合面的方式贴合，得到具有“基材膜/水平取向膜/第1相位差层(λ/4层)/粘接剂层/第2相位差层(正c层)/垂直取向膜/基材膜”的层构成的相位差体。上述相位差体中，使用刀具从正c层侧的基材膜侧的表面穿过正c层和λ/4层直至达到水平取向膜的深度直线地划出切痕，模拟弯曲时产生的裂纹。
[0198]
[实施例1]
[0199]
利用棒涂法在tac3上涂布取向膜形成用组合物。将涂膜在80℃干燥1分钟。接着使用上述uv照射装置和线栅，对涂膜照射偏振光uv而对涂膜赋予取向性能。曝光量为100mj/cm2(365nm基准)。线栅使用uis－27132##(ushio电机株式会社制)。以这样的方式形成取向膜。取向膜的厚度为100nm。
[0200]
利用棒涂法在形成的取向膜上涂布上述起偏器形成用组合物。将涂膜在100℃加热干燥2分钟后，冷却到室温。使用上述uv照射装置，以累积光量1200mj/cm2(365nm基准)对涂膜照射紫外线，形成起偏器层。得到的起偏器层的厚度为3μm。在起偏器层上以干燥后的厚度成为0.5μm的方式涂覆包含聚乙烯醇和水的组合物，在温度80℃干燥3分钟，形成外涂层。以这样的方式制作具有“基材膜/取向膜/起偏器层/外涂层”的层构成的线性偏振片。
[0201]
对前面板1的一个面和将具备粘合剂层a的膜的一个聚对苯二甲酸乙二醇酯膜剥离而露出的粘合剂层a的面实施电晕处理后，将两者贴合。
[0202]
接着，对从粘合剂层a将另一个聚对苯二甲酸乙二醇酯膜剥离而露出的粘合剂层a的面和线性偏振片的基材膜侧的面实施电晕处理后，将两者贴合。其后，对线性偏振片的外涂层侧的面和将具备粘合剂层b的膜的一个聚对苯二甲酸乙二醇酯膜剥离而露出的粘合剂
层b的面实施电晕处理后，将两者贴合。接着，从粘合剂层b将另一个聚对苯二甲酸乙二醇酯膜剥离使粘合剂层b露出。以这样的方式得到具有“前面板1/粘合剂层a/基材膜(保护层)/取向膜/起偏器层/外涂层/粘合剂层b”的构成的层叠体。
[0203]
从上述的相位差体将第1相位差层(λ/4层)侧的基材膜剥离使水平取向膜露出，与粘合剂层b贴合。起偏器层的吸收轴与λ/4层的慢轴所成的角度为45
°
。接着，将相位差体的第2相位差层(正c层)侧的基材膜剥离使垂直取向膜露出。以这样的方式得到具有“前面板(前面板1)/第1粘合剂层(粘合剂层a)/保护层(基材膜)/取向膜/起偏器层/外涂层/第2粘合剂层(粘合剂层b)/水平取向膜/第1相位差层(λ/4层)/粘接剂层/正c层/垂直取向膜”的层构成的实施例1的柔性层叠体。
[0204]
[实施例2～4、比较例1、2]
[0205]
作为前面板、第1粘合剂层、保护层、第2粘合剂层，使用表1所示的部件，其它使用与实施例1同样的部件，通过与实施例1同样的方法制造实施例2～4、比较例1、2的柔性层叠体。
[0206]
[评价方法]
[0207]
针对柔性层叠体，基于透射光和反射光对从垂直取向膜侧的表面直至达到水平取向膜的深度以直线状切入的切痕(模拟裂纹的切痕)如下评价外观。
[0208]
(裂纹视认性(反射光))
[0209]
将柔性层叠体在暗室内以前面板侧为上方置于黑板上，点亮荧光灯从上方照射柔性层叠体，根据下述的基准评价基于其反射光的切痕的外观。表1中示出评价结果。
[0210]
(裂纹视认性(透射光))
[0211]
在暗室内在柔性层叠体的背面侧(垂直取向膜侧)点亮荧光灯，根据下述的基准评价前面侧基于其透射光的切痕的外观。表1中示出评价结果。
[0212]
(评价基准)
[0213]
a：视认不到切痕，
[0214]
b：略微视认到切痕，
[0215]
c：视认到切痕。
[0216]
[表1]
[0217]