一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法
技术领域
1.本发明属于pla/pbs合金材料技术领域，涉及一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法。
背景技术：
2.聚乳酸(pla)是一种新型的生物降解材料，使用可再生的植物资源(如玉米)所提出的淀粉原料制成，机械性能良好。聚乳酸适用于吹塑、热塑等各种加工方法，加工方便，应用十分广泛。可用于加工从工业到民用的各种塑料制品、包装食品、快餐饭盒。pbs由丁二酸和丁二醇经缩聚而成的生物可降解材料，加工方便，可适应常规的塑料加工工艺。pla刚性大而柔韧性不足，而pbs则正好相反，由于常规的增韧剂为不可降解的材料，难以用在可降解材料的制备中，因此通常制备pla/pbs合金材料弥补pla柔韧性的不足。
3.然而，pla的结晶性不佳，导致耐热性不好；特别是共混pbs后，一方面pbs会进一步扰乱pla的结晶行为，导致结晶性更差，另一方面pbs本身的热性能差于pla(pbs的熔点为115℃，而pla的熔点为176℃)，共混后的合金的热性能会较纯的pla更差。
4.针对以上问题，现有技术通常通采用添加成核剂提高材料的结晶度，从而提高耐热性，然而提高耐热性的程度有限，制得的pla/pbs合金材料的hdt仅为60℃，这极大的限制了合金的应用。
技术实现要素：
5.本发明的目的是解决现有技术中可生物降解的pla/pbs合金材料耐热性能不足的问题，提供一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法。
6.为达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：
7.一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，包括如下步骤：
8.(1)将pbs、cbt和催化剂在双螺杆挤出机中共混挤出，制得pbs共聚物；
9.(2)将步骤(1)制得的pbs共聚物、pla、酯交换抑制剂和成核剂在双螺杆挤出机中挤出造粒，制得耐热pla/pbs合金材料；
10.步骤(1)中，双螺杆挤出机的螺杆转速不低于500转/分，以使得cbt与pbs的活性端碰撞而充分反应，抑制cbt的自聚行为。
11.作为优选的技术方案：
12.如上所述的一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，步骤(1)中双螺杆挤出机的转速为500～600转/分，温度为200～220℃。
13.如上所述的一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，步骤(1)中，按重量份计，各组分的添加量如下：
14.pbs
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
100份；
15.cbt
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
12～18份；
16.催化剂0.1～0.2份；
17.本发明中cbt的添加范围为12～18份，cbt添加份数大于18份会导致pbs降解性的破坏，这是因为大量cbt的存在会使得cbt更倾向于自聚形成长链pbt接入pbs中，而pbt聚合物是不具备生物降解性的，并且长链pbt会影响复合材料的结晶，从而影响热变形温度，pbt的引入还会影响材料冲击性能，小于12份的cbt则并不能显著的提高pbs的耐热性。
18.如上所述的一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，pbs的数均分子量为8000～20000，pbs分子量过大，导致pbs活性端过少，致使cbt易于自聚成较长的pbt链段，获得的pbs共聚物降解速度显著降低；pbs分子量过少时，pbs共聚物中的pbs链段过短，会影响pbs的结晶性能，导致耐热性反而不佳。
19.如上所述的一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，催化剂为单丁基三异辛酸锡或二丁基二月桂酸锡。
20.如上所述的一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，pbs共聚物的熔融指数(mi)为5～10g/10min(测试条件190℃*2.16kg)，mi过高，pbs共聚物分子链过短，共混物性能不佳，mi过低，pbs共聚物分子链过长，缠结导致共混物结晶度降低。
21.如上所述的一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，步骤(2)中双螺杆挤出机的转速为200～400转/分，温度为180～220℃。
22.如上所述的一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，步骤(2)中，按重量份计，各组分的添加量如下：
[0023][0024]
如上所述的一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，pla的熔融指数(mi)为10～25g/10min(测试条件210℃*2.16kg)，mi过高，pla分子链过短，共混物性能不佳，mi过低，pla分子链过长，缠结导致共混物结晶度降低，酯交换抑制剂为焦磷酸二氢钠，添加焦磷酸二氢钠后可有效抑制pla和pbs共聚物的酯交换行为，具体表现为共聚物的结晶度提升，耐热性相应提高，成核剂为癸二酸二苯基二酰肼，优选杭州聚丰cz-9300。
[0025]
如上所述的一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，耐热pla/pbs合金材料的hdt(热变形温度)≥110℃，45天平均生物分解率＞92％，缺口冲击强度≥6.5kj/m2。
[0026]
本发明的原理如下：
[0027]
通常在pla/pbs合金中，一方面，pbs的耐热性差于pla；另一方面，由于pla与pbs均为聚酯，不可避免地存在一定的酯交换反应，由于酯交换反应是随机的，这无疑破坏了pla的分子链，致使pla的结晶变差；这两个因素均会导致pla/pbs合金的耐热性差于纯的pla(hdt＜100℃)。本发明从pbs耐热改性和结晶改性两方面入手，来提高材料的耐热性。
[0028]
cbt与pbs均为酯类化合物，在催化剂的作用下，cbt开环与pbs的端基反应形成pbs共聚物，将cbt中的对苯二甲酸结构单元引入pbs中，对苯二甲酸结构单元的引入可显著提高pbs的耐热性。在实验过程中我们发现当使用pbs与pbt共混通过酯交换的方式将对苯二甲酸结构引入pbs会导致pbs本身的降解性完全破坏。本发明使用环状对苯二甲酸丁二醇酯cbt，其本质上是单体树脂，在200～220℃下cbt呈现水一样的流动性，在双螺杆高速混合的
过程中，cbt可以均匀的分散在pbs的熔体中，在催化剂的存在下cbt开环接入pbs的分子链上，获得的pbs共聚物仍保持原有的降解性能，推测是因为在pbs的分子链上并没有形成长链pbt链段。螺杆转速应至少为500转/分，以使得cbt与pbs的活性端碰撞而充分反应，抑制cbt的自聚行为。
[0029]
有益效果：
[0030]
本发明的一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，通过添加cbt，使cbt开环与pbs的端基反应形成pbs共聚物，进而制备得到耐热pla/pbs合金材料，制得的耐热pla/pbs合金材料的hdt≥110℃，45天平均生物分解率大于95％，缺口冲击强度≥6.5kj/m2，兼具优异的降解性能和耐热性能，且机械性能良好。
具体实施方式
[0031]
下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本技术所附权利要求书所限定的范围。
[0032]
本发明中主要性能的测试方法如下：
[0033]
1、冲击性能测试：采用iso179-1测试材料的简支梁缺口冲击强度；
[0034]
2、降解性测试：按照gb/t 19277.1-2011测试计算材料的平均生物分解率；
[0035]
3、耐热性测试：根据iso 75-1:2004测定材料的热变形温度，测试条件为0.45mpa。
[0036]
实施例1
[0037]
一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，步骤如下：
[0038]
(1)按重量份数计，将100份数均分子量为8000的pbs、12份cbt和0.1份催化剂(单丁基三异辛酸锡)在双螺杆挤出机中共混挤出，制得熔融指数为5g/10min的pbs共聚物；其中，双螺杆挤出机的转速为500转/分，温度为200℃；
[0039]
(2)按重量份数计，将100份熔融指数为10g/10min的pla、60份步骤(1)制得的pbs共聚物、0.5份焦磷酸二氢钠和1份癸二酸二苯基二酰肼在双螺杆挤出机中挤出造粒，制得耐热pla/pbs合金材料；其中，双螺杆挤出机的转速为200转/分，温度为180℃。
[0040]
最终制得的耐热pla/pbs合金材料的hdt为112.3℃，45天平均生物分解率为92.1％，缺口冲击强度为6.7kj/m2。
[0041]
对比例1
[0042]
一种pla/pbs合金材料的制备方法，基本同实施例1，不同之处仅在于省略步骤(1)，步骤(2)中的pbs共聚物替换为数均分子量为8000的pbs，最终制得的pla/pbs合金材料的hdt为62.1℃，缺口冲击强度为6.5kj/m2。将对比例1和实施例1进行对比可以看出，对比例1的热变形温度明显下降，这是因为cbt和pbs聚合能够极大地提升pbs共聚物的热变形温度，在催化剂的作用下，cbt开环与pbs的端基反应形成pbs共聚物，将cbt中的对苯二甲酸结构单元引入pbs中，对苯二甲酸结构单元的引入可显著提高pbs的耐热性。
[0043]
对比例2
[0044]
一种pla/pbs合金材料的制备方法，基本同实施例1，不同之处仅在于步骤(1)中cbt的添加份数为10份，最终制得的pla/pbs合金材料的hdt为76.1℃，缺口冲击强度为
6.2kj/m2。将对比例2和实施例1进行对比可以看出，对比例2的热变形温度明显低于实施例1，这是因为cbt添加量过低，无法提供足够的对苯二甲酸结构单元，无法明显提升耐热性。
[0045]
对比例3
[0046]
一种pla/pbs合金材料的制备方法，基本同实施例1，不同之处仅在于步骤(1)中cbt的添加份数为20份，最终制得的pla/pbs合金材料的hdt为81.2℃，45天平均生物分解率为72.5％，缺口冲击强度为3.5kj/m2。将对比例3和实施例1进行对比可以看出，对比例3的hdt、平均生物分解率及缺口冲击强度均显著低于实施例1，这是因为大量cbt的存在会使得cbt更倾向于自聚形成长链pbt接入pbs中，而pbt聚合物是不具备生物降解性的，并且长链pbt会影响复合材料的结晶，从而影响热变形温度，pbt的引入还会影响材料冲击性能。
[0047]
实施例2
[0048]
一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，步骤如下：
[0049]
(1)按重量份数计，将100份数均分子量为9600的pbs、14份cbt和0.1份催化剂(单丁基三异辛酸锡)在双螺杆挤出机中共混挤出，制得熔融指数为5.7g/10min的pbs共聚物；其中，双螺杆挤出机的转速为524转/分，温度为202℃；
[0050]
(2)按重量份数计，将100份熔融指数为12g/10min的pla、65份步骤(1)制得的pbs共聚物、0.5份焦磷酸二氢钠和1份癸二酸二苯基二酰肼在双螺杆挤出机中挤出造粒，制得耐热pla/pbs合金材料；其中，双螺杆挤出机的转速为220转/分，温度为182℃。
[0051]
最终制得的耐热pla/pbs合金材料的hdt为113.5℃，45天平均生物分解率为95.6％，缺口冲击强度为6.9kj/m2。
[0052]
实施例3
[0053]
一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，步骤如下：
[0054]
(1)按重量份数计，将100份数均分子量为12000的pbs、15份cbt和0.15份催化剂(单丁基三异辛酸锡)在双螺杆挤出机中共混挤出，制得熔融指数为6.2g/10min的pbs共聚物；其中，双螺杆挤出机的转速为545转/分，温度为205℃；
[0055]
(2)按重量份数计，将100份熔融指数为15g/10min的pla、72份步骤(1)制得的pbs共聚物、0.6份焦磷酸二氢钠和2份癸二酸二苯基二酰肼在双螺杆挤出机中挤出造粒，制得耐热pla/pbs合金材料；其中，双螺杆挤出机的转速为250转/分，温度为195℃。
[0056]
最终制得的耐热pla/pbs合金材料的hdt为114.1℃，45天平均生物分解率为96.1％，缺口冲击强度为7.0kj/m2。
[0057]
实施例4
[0058]
一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，步骤如下：
[0059]
(1)按重量份数计，将100份数均分子量为15000的pbs、15份cbt和0.15份催化剂(二丁基二月桂酸锡)在双螺杆挤出机中共混挤出，制得熔融指数为8.3g/10min的pbs共聚物；其中，双螺杆挤出机的转速为560转/分，温度为212℃；
[0060]
(2)按重量份数计，将100份熔融指数为16g/10min的pla、80份步骤(1)制得的pbs共聚物、0.8份焦磷酸二氢钠和2份癸二酸二苯基二酰肼在双螺杆挤出机中挤出造粒，制得耐热pla/pbs合金材料；其中，双螺杆挤出机的转速为295转/分，温度为205℃。
[0061]
最终制得的耐热pla/pbs合金材料的hdt为115.8℃，45天平均生物分解率为95.8％，缺口冲击强度为7.1kj/m2。
[0062]
实施例5
[0063]
一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，步骤如下：
[0064]
(1)按重量份数计，将100份数均分子量为18000的pbs、16份cbt和0.2份催化剂(二丁基二月桂酸锡)在双螺杆挤出机中共混挤出，制得熔融指数为9g/10min的pbs共聚物；其中，双螺杆挤出机的转速为580转/分，温度为215℃；
[0065]
(2)按重量份数计，将100份熔融指数为18g/10min的pla、90份步骤(1)制得的pbs共聚物、0.9份焦磷酸二氢钠和3份癸二酸二苯基二酰肼在双螺杆挤出机中挤出造粒，制得耐热pla/pbs合金材料；其中，双螺杆挤出机的转速为330转/分，温度为212℃。
[0066]
最终制得的耐热pla/pbs合金材料的hdt为116.2℃，45天平均生物分解率为96.2％，缺口冲击强度为7.2kj/m2。
[0067]
实施例6
[0068]
一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，步骤如下：
[0069]
(1)按重量份数计，将100份数均分子量为20000的pbs、18份cbt和0.2份催化剂(二丁基二月桂酸锡)在双螺杆挤出机中共混挤出，制得熔融指数为10g/10min的pbs共聚物；其中，双螺杆挤出机的转速为600转/分，温度为220℃；
[0070]
(2)按重量份数计，将100份熔融指数为25g/10min的pla、100份步骤(1)制得的pbs共聚物、1份焦磷酸二氢钠和3份癸二酸二苯基二酰肼在双螺杆挤出机中挤出造粒，制得耐热pla/pbs合金材料；其中，双螺杆挤出机的转速为400转/分，温度为220℃。
[0071]
最终制得的耐热pla/pbs合金材料的hdt为116.4℃，45天平均生物分解率为96.4％，缺口冲击强度为7.3kj/m2。
技术领域
1.本发明属于pla/pbs合金材料技术领域，涉及一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法。
背景技术：
2.聚乳酸(pla)是一种新型的生物降解材料，使用可再生的植物资源(如玉米)所提出的淀粉原料制成，机械性能良好。聚乳酸适用于吹塑、热塑等各种加工方法，加工方便，应用十分广泛。可用于加工从工业到民用的各种塑料制品、包装食品、快餐饭盒。pbs由丁二酸和丁二醇经缩聚而成的生物可降解材料，加工方便，可适应常规的塑料加工工艺。pla刚性大而柔韧性不足，而pbs则正好相反，由于常规的增韧剂为不可降解的材料，难以用在可降解材料的制备中，因此通常制备pla/pbs合金材料弥补pla柔韧性的不足。
3.然而，pla的结晶性不佳，导致耐热性不好；特别是共混pbs后，一方面pbs会进一步扰乱pla的结晶行为，导致结晶性更差，另一方面pbs本身的热性能差于pla(pbs的熔点为115℃，而pla的熔点为176℃)，共混后的合金的热性能会较纯的pla更差。
4.针对以上问题，现有技术通常通采用添加成核剂提高材料的结晶度，从而提高耐热性，然而提高耐热性的程度有限，制得的pla/pbs合金材料的hdt仅为60℃，这极大的限制了合金的应用。
技术实现要素：
5.本发明的目的是解决现有技术中可生物降解的pla/pbs合金材料耐热性能不足的问题，提供一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法。
6.为达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：
7.一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，包括如下步骤：
8.(1)将pbs、cbt和催化剂在双螺杆挤出机中共混挤出，制得pbs共聚物；
9.(2)将步骤(1)制得的pbs共聚物、pla、酯交换抑制剂和成核剂在双螺杆挤出机中挤出造粒，制得耐热pla/pbs合金材料；
10.步骤(1)中，双螺杆挤出机的螺杆转速不低于500转/分，以使得cbt与pbs的活性端碰撞而充分反应，抑制cbt的自聚行为。
11.作为优选的技术方案：
12.如上所述的一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，步骤(1)中双螺杆挤出机的转速为500～600转/分，温度为200～220℃。
13.如上所述的一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，步骤(1)中，按重量份计，各组分的添加量如下：
14.pbs
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
100份；
15.cbt
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
12～18份；
16.催化剂0.1～0.2份；
17.本发明中cbt的添加范围为12～18份，cbt添加份数大于18份会导致pbs降解性的破坏，这是因为大量cbt的存在会使得cbt更倾向于自聚形成长链pbt接入pbs中，而pbt聚合物是不具备生物降解性的，并且长链pbt会影响复合材料的结晶，从而影响热变形温度，pbt的引入还会影响材料冲击性能，小于12份的cbt则并不能显著的提高pbs的耐热性。
18.如上所述的一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，pbs的数均分子量为8000～20000，pbs分子量过大，导致pbs活性端过少，致使cbt易于自聚成较长的pbt链段，获得的pbs共聚物降解速度显著降低；pbs分子量过少时，pbs共聚物中的pbs链段过短，会影响pbs的结晶性能，导致耐热性反而不佳。
19.如上所述的一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，催化剂为单丁基三异辛酸锡或二丁基二月桂酸锡。
20.如上所述的一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，pbs共聚物的熔融指数(mi)为5～10g/10min(测试条件190℃*2.16kg)，mi过高，pbs共聚物分子链过短，共混物性能不佳，mi过低，pbs共聚物分子链过长，缠结导致共混物结晶度降低。
21.如上所述的一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，步骤(2)中双螺杆挤出机的转速为200～400转/分，温度为180～220℃。
22.如上所述的一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，步骤(2)中，按重量份计，各组分的添加量如下：
[0023][0024]
如上所述的一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，pla的熔融指数(mi)为10～25g/10min(测试条件210℃*2.16kg)，mi过高，pla分子链过短，共混物性能不佳，mi过低，pla分子链过长，缠结导致共混物结晶度降低，酯交换抑制剂为焦磷酸二氢钠，添加焦磷酸二氢钠后可有效抑制pla和pbs共聚物的酯交换行为，具体表现为共聚物的结晶度提升，耐热性相应提高，成核剂为癸二酸二苯基二酰肼，优选杭州聚丰cz-9300。
[0025]
如上所述的一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，耐热pla/pbs合金材料的hdt(热变形温度)≥110℃，45天平均生物分解率＞92％，缺口冲击强度≥6.5kj/m2。
[0026]
本发明的原理如下：
[0027]
通常在pla/pbs合金中，一方面，pbs的耐热性差于pla；另一方面，由于pla与pbs均为聚酯，不可避免地存在一定的酯交换反应，由于酯交换反应是随机的，这无疑破坏了pla的分子链，致使pla的结晶变差；这两个因素均会导致pla/pbs合金的耐热性差于纯的pla(hdt＜100℃)。本发明从pbs耐热改性和结晶改性两方面入手，来提高材料的耐热性。
[0028]
cbt与pbs均为酯类化合物，在催化剂的作用下，cbt开环与pbs的端基反应形成pbs共聚物，将cbt中的对苯二甲酸结构单元引入pbs中，对苯二甲酸结构单元的引入可显著提高pbs的耐热性。在实验过程中我们发现当使用pbs与pbt共混通过酯交换的方式将对苯二甲酸结构引入pbs会导致pbs本身的降解性完全破坏。本发明使用环状对苯二甲酸丁二醇酯cbt，其本质上是单体树脂，在200～220℃下cbt呈现水一样的流动性，在双螺杆高速混合的
过程中，cbt可以均匀的分散在pbs的熔体中，在催化剂的存在下cbt开环接入pbs的分子链上，获得的pbs共聚物仍保持原有的降解性能，推测是因为在pbs的分子链上并没有形成长链pbt链段。螺杆转速应至少为500转/分，以使得cbt与pbs的活性端碰撞而充分反应，抑制cbt的自聚行为。
[0029]
有益效果：
[0030]
本发明的一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，通过添加cbt，使cbt开环与pbs的端基反应形成pbs共聚物，进而制备得到耐热pla/pbs合金材料，制得的耐热pla/pbs合金材料的hdt≥110℃，45天平均生物分解率大于95％，缺口冲击强度≥6.5kj/m2，兼具优异的降解性能和耐热性能，且机械性能良好。
具体实施方式
[0031]
下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本技术所附权利要求书所限定的范围。
[0032]
本发明中主要性能的测试方法如下：
[0033]
1、冲击性能测试：采用iso179-1测试材料的简支梁缺口冲击强度；
[0034]
2、降解性测试：按照gb/t 19277.1-2011测试计算材料的平均生物分解率；
[0035]
3、耐热性测试：根据iso 75-1:2004测定材料的热变形温度，测试条件为0.45mpa。
[0036]
实施例1
[0037]
一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，步骤如下：
[0038]
(1)按重量份数计，将100份数均分子量为8000的pbs、12份cbt和0.1份催化剂(单丁基三异辛酸锡)在双螺杆挤出机中共混挤出，制得熔融指数为5g/10min的pbs共聚物；其中，双螺杆挤出机的转速为500转/分，温度为200℃；
[0039]
(2)按重量份数计，将100份熔融指数为10g/10min的pla、60份步骤(1)制得的pbs共聚物、0.5份焦磷酸二氢钠和1份癸二酸二苯基二酰肼在双螺杆挤出机中挤出造粒，制得耐热pla/pbs合金材料；其中，双螺杆挤出机的转速为200转/分，温度为180℃。
[0040]
最终制得的耐热pla/pbs合金材料的hdt为112.3℃，45天平均生物分解率为92.1％，缺口冲击强度为6.7kj/m2。
[0041]
对比例1
[0042]
一种pla/pbs合金材料的制备方法，基本同实施例1，不同之处仅在于省略步骤(1)，步骤(2)中的pbs共聚物替换为数均分子量为8000的pbs，最终制得的pla/pbs合金材料的hdt为62.1℃，缺口冲击强度为6.5kj/m2。将对比例1和实施例1进行对比可以看出，对比例1的热变形温度明显下降，这是因为cbt和pbs聚合能够极大地提升pbs共聚物的热变形温度，在催化剂的作用下，cbt开环与pbs的端基反应形成pbs共聚物，将cbt中的对苯二甲酸结构单元引入pbs中，对苯二甲酸结构单元的引入可显著提高pbs的耐热性。
[0043]
对比例2
[0044]
一种pla/pbs合金材料的制备方法，基本同实施例1，不同之处仅在于步骤(1)中cbt的添加份数为10份，最终制得的pla/pbs合金材料的hdt为76.1℃，缺口冲击强度为
6.2kj/m2。将对比例2和实施例1进行对比可以看出，对比例2的热变形温度明显低于实施例1，这是因为cbt添加量过低，无法提供足够的对苯二甲酸结构单元，无法明显提升耐热性。
[0045]
对比例3
[0046]
一种pla/pbs合金材料的制备方法，基本同实施例1，不同之处仅在于步骤(1)中cbt的添加份数为20份，最终制得的pla/pbs合金材料的hdt为81.2℃，45天平均生物分解率为72.5％，缺口冲击强度为3.5kj/m2。将对比例3和实施例1进行对比可以看出，对比例3的hdt、平均生物分解率及缺口冲击强度均显著低于实施例1，这是因为大量cbt的存在会使得cbt更倾向于自聚形成长链pbt接入pbs中，而pbt聚合物是不具备生物降解性的，并且长链pbt会影响复合材料的结晶，从而影响热变形温度，pbt的引入还会影响材料冲击性能。
[0047]
实施例2
[0048]
一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，步骤如下：
[0049]
(1)按重量份数计，将100份数均分子量为9600的pbs、14份cbt和0.1份催化剂(单丁基三异辛酸锡)在双螺杆挤出机中共混挤出，制得熔融指数为5.7g/10min的pbs共聚物；其中，双螺杆挤出机的转速为524转/分，温度为202℃；
[0050]
(2)按重量份数计，将100份熔融指数为12g/10min的pla、65份步骤(1)制得的pbs共聚物、0.5份焦磷酸二氢钠和1份癸二酸二苯基二酰肼在双螺杆挤出机中挤出造粒，制得耐热pla/pbs合金材料；其中，双螺杆挤出机的转速为220转/分，温度为182℃。
[0051]
最终制得的耐热pla/pbs合金材料的hdt为113.5℃，45天平均生物分解率为95.6％，缺口冲击强度为6.9kj/m2。
[0052]
实施例3
[0053]
一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，步骤如下：
[0054]
(1)按重量份数计，将100份数均分子量为12000的pbs、15份cbt和0.15份催化剂(单丁基三异辛酸锡)在双螺杆挤出机中共混挤出，制得熔融指数为6.2g/10min的pbs共聚物；其中，双螺杆挤出机的转速为545转/分，温度为205℃；
[0055]
(2)按重量份数计，将100份熔融指数为15g/10min的pla、72份步骤(1)制得的pbs共聚物、0.6份焦磷酸二氢钠和2份癸二酸二苯基二酰肼在双螺杆挤出机中挤出造粒，制得耐热pla/pbs合金材料；其中，双螺杆挤出机的转速为250转/分，温度为195℃。
[0056]
最终制得的耐热pla/pbs合金材料的hdt为114.1℃，45天平均生物分解率为96.1％，缺口冲击强度为7.0kj/m2。
[0057]
实施例4
[0058]
一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，步骤如下：
[0059]
(1)按重量份数计，将100份数均分子量为15000的pbs、15份cbt和0.15份催化剂(二丁基二月桂酸锡)在双螺杆挤出机中共混挤出，制得熔融指数为8.3g/10min的pbs共聚物；其中，双螺杆挤出机的转速为560转/分，温度为212℃；
[0060]
(2)按重量份数计，将100份熔融指数为16g/10min的pla、80份步骤(1)制得的pbs共聚物、0.8份焦磷酸二氢钠和2份癸二酸二苯基二酰肼在双螺杆挤出机中挤出造粒，制得耐热pla/pbs合金材料；其中，双螺杆挤出机的转速为295转/分，温度为205℃。
[0061]
最终制得的耐热pla/pbs合金材料的hdt为115.8℃，45天平均生物分解率为95.8％，缺口冲击强度为7.1kj/m2。
[0062]
实施例5
[0063]
一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，步骤如下：
[0064]
(1)按重量份数计，将100份数均分子量为18000的pbs、16份cbt和0.2份催化剂(二丁基二月桂酸锡)在双螺杆挤出机中共混挤出，制得熔融指数为9g/10min的pbs共聚物；其中，双螺杆挤出机的转速为580转/分，温度为215℃；
[0065]
(2)按重量份数计，将100份熔融指数为18g/10min的pla、90份步骤(1)制得的pbs共聚物、0.9份焦磷酸二氢钠和3份癸二酸二苯基二酰肼在双螺杆挤出机中挤出造粒，制得耐热pla/pbs合金材料；其中，双螺杆挤出机的转速为330转/分，温度为212℃。
[0066]
最终制得的耐热pla/pbs合金材料的hdt为116.2℃，45天平均生物分解率为96.2％，缺口冲击强度为7.2kj/m2。
[0067]
实施例6
[0068]
一种耐热pla/pbs合金材料的制备方法，步骤如下：
[0069]
(1)按重量份数计，将100份数均分子量为20000的pbs、18份cbt和0.2份催化剂(二丁基二月桂酸锡)在双螺杆挤出机中共混挤出，制得熔融指数为10g/10min的pbs共聚物；其中，双螺杆挤出机的转速为600转/分，温度为220℃；
[0070]
(2)按重量份数计，将100份熔融指数为25g/10min的pla、100份步骤(1)制得的pbs共聚物、1份焦磷酸二氢钠和3份癸二酸二苯基二酰肼在双螺杆挤出机中挤出造粒，制得耐热pla/pbs合金材料；其中，双螺杆挤出机的转速为400转/分，温度为220℃。
[0071]
最终制得的耐热pla/pbs合金材料的hdt为116.4℃，45天平均生物分解率为96.4％，缺口冲击强度为7.3kj/m2。
再多了解一些
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