一种磷酸酯抗燃油的制作方法

1.本发明涉及一种磷酸酯抗燃油，可广泛用于电力、机械、化工、能源、材料等领域，尤其适合用作机械设备的抗燃液压油。


背景技术：

2.随着电力工业的发展，高参数(高温、高压)大容量(300mw及以上)的汽轮机发电机组日益得到广泛应用。过热蒸汽已达到540℃以上，超临界机组的蒸汽温度甚至达到了600℃。汽轮机调节系统大多靠近过热蒸汽管道，而且系统油压最高可达到14.5mpa以上，如果采用矿物油(自然点只有350℃左右)作为调节系统的液压工作介质，一旦发生油泄露现象，发生火灾的危险性极大。
3.磷酸酯抗燃油是一种合成油，与矿物油相比，它具有自燃点高，不易燃和自熄灭等特点。应用于汽轮机电液调节系统，可以大幅降低因油泄漏而引起火灾的危险性，对保障设备安全运行具有重要的意义。


技术实现要素：

4.本发的目的在于提供一种磷酸酯抗燃油，该磷酸酯抗燃油具有难以点燃和自熄灭的特点，同时还具有优异的氧化安定性、热稳定性、水解安定性和良好的润滑性。
5.本发的另一目的在于提供该磷酸酯抗燃油的制备方法。
6.根据本发明的第一个方面，提供了一种磷酸酯抗燃油，由以下组分的原料制备而成：磷酸叔丁基苯二苯酯、磷酸三叔丁基苯酯、磷酸三苯酯、抗氧剂、腐蚀抑制剂、抗乳化剂、抗泡剂。
7.根据本发明第二方面，按照第一个方面的磷酸酯抗燃油，按质量百分比计，由以下组分的原料制备而成：磷酸叔丁基苯二苯酯50～85份、磷酸三叔丁基苯酯6～48.87份、磷酸三苯酯1～5份、抗氧剂0.1～1份、腐蚀抑制剂0.01～1份、抗乳化剂0.01～1份、抗泡剂0.01～1份。
8.作为上述技术方案的优选，所述的抗氧剂为2,6-二叔丁基对甲酚、4,4
’-
亚甲基双(2,6二叔丁基酚)、2,6-二叔丁基-α-二甲氨基对甲酚、n,n
’-
二异辛基二苯胺、n-苯基-α-萘胺的一种或几种组合。
9.作为上述技术方案的优选，所述的腐蚀抑制剂为苯三唑、甲基苯三唑、苯三唑衍生物、噻二唑、噻二唑衍生物的一种或几种组合。
10.作为上述技术方案的优选，所述的抗乳化剂为胺与环氧化物缩合物、环氧乙烷丙烷嵌段聚醚、聚环氧乙烷-环氧丙烷醚的一种或几种组合。
11.作为上述技术方案的优选，所述的抗泡剂为甲基硅油、丙烯酸与醚共聚物的一种或几种组合。
12.一种磷酸酯抗燃油的制备方法，包括以下步骤：
13.(1)将磷酸叔丁基苯二苯酯、磷酸三叔丁基苯酯、磷酸三苯酯依次加入反应釜，加
入适量吸附剂，开启搅拌，控制搅拌速度为200～300r/min，控制反应釜内温度为65～75℃，搅拌60min。
14.(2)开启真空泵，控制反应釜内压力为-0.01～-0.04mpa，继续搅拌，脱气120min。
15.(3)用板框过滤器进行粗滤，滤液泵入调和釜，开启调和釜搅拌器，依次加入抗氧剂、腐蚀抑制剂、抗乳化剂、抗泡剂。
16.(4)用精密过滤器过滤到颗粒污染度为5级以下，制得磷酸酯抗燃油。
17.有益的技术效果
18.本发明涉及的磷酸酯抗燃油，各组分之间协同作用，从而使得本产品具有难以点燃和自熄灭的特点，同时还具有优异的氧化安定性、热稳定性、水解安定性和良好的润滑性，是一种安全长寿命综合性能优异的抗燃液压油。其制备工艺简单，反应条件温和，原料易得，产率高。
具体实施方式
19.实施例1：
20.一种磷酸酯抗燃油，按质量百分比计，由以下组分的原料制备而成：磷酸叔丁基苯二苯酯50份、磷酸三叔丁基苯酯48.87份、磷酸三苯酯1份、2,6-二叔丁基对甲酚0.1份、苯三唑0.01份、胺与环氧化物缩合物0.01份、甲基硅油0.01份。
21.其制备方法如下：
22.(1)将磷酸叔丁基苯二苯酯50份、磷酸三叔丁基苯酯48.87份、磷酸三苯酯1份依次加入反应釜，加入吸附剂，开启搅拌，控制搅拌速度为200～300r/min，控制反应釜内温度为65～75℃，搅拌60min。
23.(2)开启真空泵，控制反应釜内压力为-0.01～-0.04mpa，继续搅拌，脱气120min。
24.(3)用板框过滤器进行粗滤，滤液泵入调和釜，开启调和釜搅拌器，依次加入2,6-二叔丁基对甲酚0.1份、苯三唑0.01份、胺与环氧化物缩合物0.01份、甲基硅油0.01份。
25.(4)用精密过滤器过滤到颗粒污染度为5级以下，制得磷酸酯抗燃油。
26.实施例2：
27.一种磷酸酯抗燃油，按质量百分比计，由以下组分的原料制备而成：磷酸叔丁基苯二苯酯85份、磷酸三叔丁基苯酯6份、磷酸三苯酯5份、4,4
’-
亚甲基双(2,6二叔丁基酚)1份、甲基苯三唑1份、环氧化物缩合物1份、丙烯酸与醚共聚物1份。
28.其制备方法如下：
29.(1)将磷酸叔丁基苯二苯酯85份、磷酸三叔丁基苯酯6份、磷酸三苯酯5份依次加入反应釜，加入吸附剂，开启搅拌，控制搅拌速度为200～300r/min，控制反应釜内温度为65～75℃，搅拌60min
30.(2)开启真空泵，控制反应釜内压力为-0.01～-0.04mpa，继续搅拌，脱气120min。
31.(3)用板框过滤器进行粗滤，滤液泵入调和釜，开启调和釜搅拌器，依次加入4,4
’-
亚甲基双(2,6二叔丁基酚)1份、甲基苯三唑1份、环氧化物缩合物1份、丙烯酸与醚共聚物1份。
32.(4)用精密过滤器过滤到颗粒污染度为5级以下，制得磷酸酯抗燃油。
33.实施例3：
34.一种磷酸酯抗燃油，按质量百分比计，由以下组分的原料制备而成：磷酸叔丁基苯二苯酯65份、磷酸三叔丁基苯酯30份、磷酸三苯酯4份、2,6-二叔丁基-α-二甲氨基对甲酚0.2份、苯三唑衍生物0.4份、环氧乙烷丙烷嵌段聚醚0.3份、甲基硅油以及丙烯酸与醚共聚物0.1份。
35.其制备方法如下：
36.(1)将磷酸叔丁基苯二苯酯65份、磷酸三叔丁基苯酯30份、磷酸三苯酯4份依次加入反应釜，加入吸附剂，开启搅拌，控制搅拌速度为200～300r/min，控制反应釜内温度为65～75℃，搅拌60min。
37.(2)开启真空泵，控制反应釜内压力为-0.01～-0.04mpa，继续搅拌，脱气120min。
38.(3)用板框过滤器进行粗滤，滤液泵入调和釜，开启调和釜搅拌器，依次加入2,6-二叔丁基-α-二甲氨基对甲酚0.2份、苯三唑衍生物0.4份、环氧乙烷丙烷嵌段聚醚0.3份、甲基硅油以及丙烯酸与醚共聚物0.1份。
39.(4)用精密过滤器过滤到颗粒污染度为5级以下，制得磷酸酯抗燃油。
40.实施例4：
41.一种磷酸酯抗燃油，按质量百分比计，由以下组分的原料制备而成：磷酸叔丁基苯二苯酯72份、磷酸三叔丁基苯酯23份、磷酸三苯酯3.5份、n,n
’-
二异辛基二苯胺与n-苯基-α-萘胺0.2份、噻二唑与噻二唑衍生物0.8份、环氧乙烷丙烷嵌段聚醚与聚环氧乙烷-环氧丙烷醚0.3份、甲基硅油以及丙烯酸与醚共聚物0.2份。
42.其制备方法如下：
43.(1)将磷酸叔丁基苯二苯酯72份、磷酸三叔丁基苯酯23份、磷酸三苯酯3.5份依次加入反应釜，加入吸附剂，开启搅拌，控制搅拌速度为200～300r/min，控制反应釜内温度为65～75℃，搅拌60min。
44.(2)开启真空泵，控制反应釜内压力为-0.01～-0.04mpa，继续搅拌，脱气120min。
45.(3)用板框过滤器进行粗滤，滤液泵入调和釜，开启调和釜搅拌器，依次加入n,n
’-
二异辛基二苯胺与n-苯基-α-萘胺0.2份、噻二唑与噻二唑衍生物0.8份、环氧乙烷丙烷嵌段聚醚与聚环氧乙烷-环氧丙烷醚0.3份、甲基硅油以及丙烯酸与醚共聚物0.2份。
46.(4)用精密过滤器过滤到颗粒污染度为5级以下，制得磷酸酯抗燃油。
47.实施例5：
48.一种磷酸酯抗燃油，按质量百分比计，由以下组分的原料制备而成：磷酸叔丁基苯二苯酯80份、磷酸三叔丁基苯酯16份、磷酸三苯酯3.2份、2,6-二叔丁基对甲酚与2,6-二叔丁基-α-二甲氨基对甲酚0.4份、苯三唑与苯三唑衍生物0.2份、胺与环氧化物缩合物以及环氧乙烷丙烷嵌段聚醚0.1份、甲基硅油以及丙烯酸与醚共聚物0.1份。
49.其制备方法如下：
50.(1)将磷酸叔丁基苯二苯酯80份、磷酸三叔丁基苯酯16份、磷酸三苯酯3.2份依次加入反应釜，加入吸附剂，开启搅拌，控制搅拌速度为200～300r/min，控制反应釜内温度为65～75℃，搅拌60min。
51.(2)开启真空泵，控制反应釜内压力为-0.01～-0.04mpa，继续搅拌，脱气120min。
52.(3)用板框过滤器进行粗滤，滤液泵入调和釜，开启调和釜搅拌器，依次加入2,6-二叔丁基对甲酚与2,6-二叔丁基-α-二甲氨基对甲酚0.4份、苯三唑与苯三唑衍生物0.2份、
胺与环氧化物缩合物以及环氧乙烷丙烷嵌段聚醚0.1份、甲基硅油以及丙烯酸与醚共聚物0.1份。
53.(4)用精密过滤器过滤到颗粒污染度为5级以下，制得磷酸酯抗燃油。
54.对照例1：
55.在实施例1的基础上，加入5份的磷酸三丁酯，制备方法同实施例1。
56.对照例2：
57.在实施例2基础上，将甲基苯三唑1份去除，制备方法同实施例2。
58.对照例3：
59.在实施例4的基础上，以咪唑啉衍生物代替噻二唑与噻二唑衍生物，制备方法同实施例4。
60.对照例4：
61.在实施例5的基础上，以磷酸二丁基苯基酯代替磷酸三苯酯，制备方法同实施例5。
62.性能测试：
63.1电厂用磷酸酯抗燃油的抗燃性
64.按照gb t 3536的试验方法，检测实施例及对照例中制得的磷酸酯抗燃油的闪点。按照dl/t 706的试验方法，检测实施例及对照例中制得的磷酸酯抗燃油的自燃点。结果列于表1。
65.表1磷酸酯抗燃油的闪点和自燃点
[0066] 闪点(开口)，℃自燃点，℃dl/t 571质量标准≥240≥530实施例1252541实施例2255545实施例3256548实施例4252542实施例5258550对照例1226464对照例2251543对照例3253543对照例4243535
[0067]
结果显示，实施例1～5中制得的磷酸酯抗燃油的闪点和自燃点均高于dl/t571中新磷酸酯抗燃油的质量标准，具有良好的抗燃性。而对照例1中制得的磷酸酯抗燃油的闪点和自燃点不能够达到dl/t 571中新磷酸酯抗燃油的质量标准，而对照例4中制得的磷酸酯抗燃油的闪点和自燃点虽然能够达到dl/t 571中新磷酸酯抗燃油的质量标准，但性能不如实施例。由此可以看出，实施例中制得的磷酸酯抗燃油各磷酸酯组分之间的具有明显协同作用，改变磷酸酯组分会明显降低磷酸酯抗燃油的抗燃性能。
[0068]
2磷酸酯抗燃油的氧化安定性
[0069]
按照en 14832的试验方法，检测实施例及对照例中制得的磷酸酯抗燃油的氧化安定性，结果列于表2。
[0070]
表2磷酸酯抗燃油的氧化安定性
[0071][0072]
结果显示，实施例1～5中制得的磷酸酯抗燃油的氧化安定性试验各项指标均远优于dl/t 571中新磷酸酯抗燃油的质量标准，具有优异的氧化安定性。而对照例1不能满足dl/t 571的质量要求，对照例2～3虽然也可以满足dl/t 571的质量要求，但性能明显不如实施例。由此可以看出，实施例中制得的磷酸酯抗燃油各组分之间具有协同作用，改变其组分将明显降低磷酸酯抗燃油的氧化安定性。
[0073]
3磷酸酯抗燃油的水解安定性
[0074]
按照en 14833的试验方法，检测实施例及对照例中制得的磷酸酯抗燃油的水解安定性，结果列于表3。
[0075]
表3电厂用磷酸酯抗燃油的水解安定性
[0076][0077][0078]
结果显示，实施例1～5中制得的磷酸酯抗燃油的水解安定性试验指标远优于dl/t 571中新磷酸酯抗燃油的质量标准，具有优异的水解安定性。而对照例1不能满足dl/t 571的质量要求，对照例4虽然可以满足dl/t 571的质量要求，但性能不如实施例。由此可以看出，实施例中制得的磷酸酯抗燃油各磷酸酯组分之间的具有明显协同作用，改变磷酸酯组分会明显降低磷酸酯抗燃油的水解安定性能。
[0079]
4磷酸酯抗燃油的润滑性
[0080]
按照gb/t 3142的试验方法，检测实施例及对照例中制得的磷酸酯抗燃油的最大无卡咬负荷(pb)和烧结负荷(pd)，执行sht 0189，检测实施例中制得的磷酸酯抗燃油的磨斑
直径(d)。结果列于表4。
[0081]
表4磷酸酯抗燃油的最大无卡咬负荷(pb)、烧结负荷(pd)和磨斑直径(d)
[0082] 最大无卡咬负荷(pb)，n烧结负荷(pd)，n磨斑直径(d)，mm实施例164715680.527实施例264715680.521实施例364715680.516实施例464715680.520实施例564715680.531对照例154912350.612对照例264715680.511对照例364715680.523对照例454912350.603
[0083]
结果显示，实施例1～5中制得的磷酸酯抗燃油的具有良好的润滑性。而对照例1和4中的磷酸酯抗燃油的润滑性能则明显实施例差。由此可以看出，实施例中制得的磷酸酯抗燃油各磷酸酯组分之间的具有明显协同作用，改变磷酸酯组分会明显降低磷酸酯抗燃油的润滑性能。
[0084]
以上实施例仅为说明本发明的技术思想，不能以此限定本发明的保护范围，凡是按照本发明提出的技术思想，在技术方案基础上所做的任何改动，均落入本发明保护范围之内；本发明未涉及的技术均可通过现有技术加以实现。