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多组分体系和多组分体系的制造方法与流程

2022-03-01 18:01:34 来源:中国专利 TAG:
多组分体系和多组分体系的制造方法与流程

多组分体系在现有技术中是已知的。

例如,在粘合剂技术中使用多组分体系,例如双组分体系。

在此,例如在DE 202017000446 U1中使用特定的手动施加器来活化粘合剂体系,然后能够进行施加。

从US 2012/0107601 A1已知一种胶囊体系,其对压力作出反应并相应地释放液体。

其他胶囊体系例如从WO 2017/192407 A1、US 8,747,999 B2、WO 2017042709 A1、WO 2016/049308 A1和WO 2018/028058 A1已知。

胶囊中胶囊体系(Kapsel-in-Kapsel-System)也可从例如US 9,637,611 B2、WO 2002/060573 A2或US 4,891,172 A获知。

先前的胶囊体系都是被动体系。这意味着,它们具有一个或多个胶囊并且令人感兴趣的组分被封装在胶囊中。在限定的时间点(也称为活化),胶囊的这种内含物随后被清空并由此相应地释放组分。

然而,希望能够更好地控制组分的释放及其混合。

本发明的目的是以有利的方式开发开头提到的类型的多组分体系以及用于制造多组分系统的方法,尤其是实现:能够更好地控制多组分体系的各组分的计量添加及其混合,以提高多组分体系的反应效率。

根据本发明,所述目的通过具有权利要求1的特征的多组分体系来实现。据此提供如下的多组分系统,其具有至少一种第一物质和至少一种第二物质,其中所述多组分体系是可活化的,其中所述第一物质和所述第二物质以多个物质部分存在,其中第一物质部分形成有至少一个第一官能团并且设有第一连接体并且其中第二物质部分形成有至少一个第二官能团并且设有第二连接体,其中第一官能团通过预定的相互作用与第二官能团反应并且它们彼此连接以及其中官能团与相应的物质部分之间的距离由各相应的连接体确定。

本发明基于如下的基本构思,即,通过借助于连接体和由官能团的连接实现的限定的空间布置,至少一种第一物质和至少一种第二物质以限定的方式相对于彼此布置。因此,此刻可以限定的比例(关系)和相应限定的距离将第一物质和第二物质彼此分开。通过适当的活化,然后能够使物质彼此混合并使物质彼此反应。

原则上也可想到,第一物质和第二物质是相同的,从而实际上存在单组分体系。这种类型的体系也应理解为上述意义上的多组分体系。

还可想到,第一连接体比第二连接体长,或者反之。由此导致如下优点:例如,第一物质在适当结合后彼此之间的距离大于第一物质与第二物质之间的距离。这导致,第二种物质总是在空间上布置在第一物质之间,这促进了混合。由此还促进了物质相对于彼此的浓度和/或体积比的调整。

连接体可为胶囊和官能团之间的任何形式的连接。

连接体也可为胶囊和官能团之间的任何类型的直接连接。

此外,可想到,第一物质部分和第二物质部分的不同之处在于,第一物质部分连接或可连接到比第二物质部分更多的物质部分,或者反之。由此允许设置浓度和/或体积比以及物质彼此的相对比例。

官能团可形成为同质的或异质的。例如,可想到,一种物质和相关的官能团是异质的,即,可使用不同的官能团。这例如在想要实现如下的情况时是可取的:例如在制造过程中,某些连接体首先被提供保护基团并且旨在用于某些结合(或绑定),例如第一物质与第一物质或第二物质与第二物质或第一物质与第二物质。还可想到,第一官能团能够连接两个胶囊,而不同的第二官能团能够使胶囊结合到表面或纤维上。还可想到,第一官能团能够使两个胶囊结合,而不同的第二官能团能够改变胶囊的特性,例如生物相容性、溶解性或类似特性。也可想到,异质官能团使得设计三组分或多组分体系成为可能。

然而,也可想到所有官能团都是同质的,即相同地形成。在异质设计的情况下,也可想到,将这与连接体设计中的其他特性或差异(例如长度、角度、连接体类型等)相组合。

第一物质部分可具有基本相同的尺寸和/或第二物质部分可具有基本相同的尺寸。尺寸尤其可表示空间范围,但也可表示质量或占用的体积。可想到,第一物质部分和第二物质部分各自具有相同的尺寸或数量。可想到,第一物质部分和第二物质部分各自具有相同的尺寸或数量。

然而,特别地还可设想第一物质部分和第二物质部分具有不同的尺寸。

尺寸的选择还决定了相应物质的相应(局部)体积和/或相应局部浓度。

多组分体系可具有带间隙的网络结构,其中所述网络结构由第一物质的物质部分形成,其中在间隙中布置环境介质并且至少分段地布置第二物质的至少一个物质部分。结果是改善了各物质的混合,由此也改善了材料的使用。

还可规定,将第一物质的物质和/或第二物质的物质部分布置在胶囊中,特别是纳米胶囊和/或微胶囊中。封装可很容易地为多组分体系提供限定质量或限定体积的第一物质和/或第二物质。对于多胶囊体系或例如双组分胶囊体系(2K-胶囊体系),可将胶囊内含物以限定的数量和/或限定的比例或距离在单独的体积内相互结合,直到胶囊被活化并且因此胶囊的内含物可彼此反应或者被迫彼此反应或者当胶囊具有相同的内含物时混合。每个胶囊中布置或包装物质的一个或多个物质部分。还可想到,胶囊包含多个物质部分。具有第一种物质和第二物质的胶囊布置也可被称为胶囊复合物,并且具有大致类似于(微型)反应烧瓶的功能,其中试剂在限定的时间点活化后相互混合,并且开始物质之间的反应。通过大量的这些胶囊复合物使效果累加,并且出现较大的作用或改善了物质的混合和反应。另外的优势来自于单独的物质或反应组分彼此更好的混合,因此——与以前的体系相比——可实现更高的转化率,同时降低材料消耗。在单组分体系的情况下,可显著改善混合。特别是在高粘度胶带的情况下,因此可通过单组分粘合剂实现贯穿胶带的完全交联。

尤其可规定,用于第一物质的胶囊与用于第二物质的胶囊具有不同的尺寸,特别是其中用于第一物质的胶囊大于用于第二物质的胶囊。由此导致第一物质相对于第二物质的体积比的调整(或反之)以及活化行为的调整。

还可想到,用于第一物质的胶囊具有相同的尺寸。这也用于活化行为的调整。

还可想到,多组分体系的活化通过压力、pH值、UV辐射、渗透、温度、光强度、水分等的至少一种变化来进行。

可想到并行地使用一种或多种活化机制。

可能的胶囊类型包括例如双胶囊、具有阳离子或阴离子特性的多核胶囊、具有不同壳材料的胶囊、具有多个壳的胶囊、具有壳材料的多个层的胶囊(所谓的多层微胶囊)、具有金属纳米颗粒的胶囊、基质胶囊和/或中空胶囊、具有致密的壳材料例如绝对致密的壳材料的胶囊、多孔胶囊和/或空的多孔胶囊(例如用于封装气味)。

第一物质和第二物质可为多组分粘合剂、特别是双组分粘合剂的成分。

原则上,其他应用领域也是可能的。

尤其可规定,第一物质和第二物质是单组分粘合剂的成分。换言之,第一物质和第二物质可为相同的物质。

胶囊形成或官能化有连接体和官能团。连接体应将胶囊彼此交联。可规定,官能团还设有保护基团。胶囊之间的距离可由连接体的长度确定。连接体的长度选择成,使得胶囊的清空液体的内含物的半径与相邻胶囊的内含物略微重叠以确保交联。在粘性更高的环境介质(例如胶带)的情况下,将连接体的长度选择成比在粘性较低的介质例如糊状物或液体的情况下更小。

通常,胶囊的内联(Intravernetzung,或称为群内交联)是可能的。在此,胶囊群的胶囊彼此交联。

通常,具有相同内含物的胶囊可通过内联而交联。

通常,胶囊的间联(Intervernetzung,或称为群间交联)作为替代或附加是可能的。在此,来自至少两个不同胶囊群的胶囊彼此交联。

通常,具有不同内含物的胶囊可通过间联而交联。

可想到,在化学固化的粘合剂的情况下,在具有两个独立的反应空间的双组分体系中的树脂和固化剂以限定的体积比存在于独立的胶囊中,并且被防止在储存条件下发生活化反应。然后通过例如压力、pH值、UV辐射、渗透、温度、光强度、水分的变化或排除空气来触发固化反应。

单组分胶囊体系或多组分胶囊体系例如双组分胶囊体系的胶囊可被引入气相、糊状介质、粘性介质、高粘性介质、液体体系中和/或放置在固体表面上。

例如可想到,胶囊被包含在喷雾剂(喷雾粘合剂)中。

可想到,将多组分体系例如双组分粘合剂引入作为环境介质的糊状介质中。由此使得可非常精确地将粘合剂施加到待粘合的面例如表面上。双组分粘合剂在活化之前不会被活化,处理时间和活化可单独地确定。

可想到,胶囊附接至表面,例如载体材料。胶囊可例如被包含在双面或单面载体材料之中和/之上。载体材料例如可包括塑料、塑料箔或金属或金属箔或塑料泡沫或纺织织物或纸。载体材料也可被进一步加工,例如通过印刷或冲压,或以其他方式。

包括单组分胶囊体系或多组分胶囊体系例如双组分胶囊体系的胶囊的双面或单面载体材料的一种可能应用是胶带和/或胶条和/或不干胶标签。

包含单组分胶囊体系或多组分胶囊体系例如双组分胶囊体系的胶囊的双面或单面载体材料的一种可能应用是用于覆盖人或动物伤口的胶带和/或胶条和/或不干胶标签。在植物例如树木中的应用一般也是可能的。载体材料可例如应用在人或动物或植物的皮肤和/或体表上。载体材料也可附着在人或动物或植物的(身体)内部。

特别地,可例如实现人、动物或植物的伤口覆盖。伤口可被针对性地粘贴。然后规定,双面或单面载体材料上的压敏粘合剂能够实现用于定位载体材料的第一粘附。通过活化胶囊而发生交联,从而实现最终的粘附。作为替代或补充,以这种方式,可通过施加单组分或多组分粘合剂的双面或单面载体材料来实现诸如以下的组织的修复:骨和/或软骨组织、神经组织、肌肉组织、脂肪组织、上皮组织、牙釉质、牙本质、牙髓、薄壁组织、硬质组织、巩膜组织、表皮、周皮、木质部、韧皮部或器官,其例如由于事故、伤害、手术干预或其他类型的损坏而在结构和/或功能上发生了变化。

可想到,待粘合的表面形成或设置有官能团(即,被官能化),所述官能团与已经用其将双组分微胶囊官能化的官能团互补。双组分微胶囊可粘合在待粘合的表面上。因此,待粘合的表面不可变粘。可准确地确定双组分微胶囊的活化的时间点和类型。例如,这可在微型范围内粘合时使用,例如在粘合电子设备、显示器等时。在人类或动物的深层软组织损伤领域中的应用也是可想到的。可想到,通过所描述的方法也可用于粘合较深和/或较大的伤口。深的和/或大的伤口的微创粘合是可想到的。人、动物或植物组织和/或任何种类的器官的粘合通常是可想到的。

特别地,可想到,单组分胶囊体系或多组分胶囊体系例如双组分胶囊体系的胶囊额外地或替代地包含药理学活性物质,例如药物,包括抗生素、生长因子、消毒剂等。这例如可实现更好的伤口愈合或各种组织或器官的长合(或者说愈合)。

还可想到,单组分胶囊体系或多组分胶囊体系例如双组分胶囊体系的胶囊是多孔胶囊。多孔胶囊可用于容纳液体和/或气味。可想到,例如,多孔胶囊用于吸收动物、人或植物伤口中的创面液。

还可通过多组分胶囊体系例如双组分胶囊体系的胶囊来实现选定的释放曲线。例如,可想到逐渐和/或延迟释放药物或生长因子和/或各种活性成分。

可想到,在双组分胶囊体系中,含纤维蛋白的第一胶囊群立即被活化以加快伤口愈合,但含有抗生素的第二胶囊群具有延长的活化机制,从而与纤维蛋白的释放相比,抗生素的释放被延迟。此外,还可引入空的、多孔的胶囊来吸收气味和/或创面液。

可想到,双组分微胶囊体系中包含具有水性组分的第一胶囊群(第一相)和具有含油组分的第二胶囊群(第二相)。可想到,双组分微胶囊体系因此能够将水性组分和含油组分,即第一相和第二相以限定的比例引入溶液(形成溶液)。可想到的是,如此可产生基于具有限定比例(从第一相到第二相)的双组分微胶囊体系的双相产品。例如,可想到的是,基于双组分微胶囊体系的两相产品可以限定的比例应用于织物/纤维。可想到的是,通过基于双组分微胶囊体系的两相产品来防止物质变干,并使其能够储存在通用的包装中。通常,这种类型的体系可用于使反应比常规体系更有效地进行。

还可想到的是,在批处理过程中,载体材料上的双组分胶囊体系的两个胶囊群具有相同的内含物,但以不同的活化机制通过内联相互结合。与单组分胶囊体系相比,这可实现例如药理活性物质的更持久的释放。

还可想到,在双组分胶囊体系的情况下,不稳定的物质可通过封装以其更稳定的形式在环境介质中储存更长的时间。只有当胶囊被活化时,第一胶囊中的稳定成分才可与来自第二胶囊的活化剂反应并转化为反应形式。

包含胶囊的双面或单面载体材料的另一种可能应用是个人护理领域中,服装和/或鞋子的制造或修理中,建筑或手工艺品领域中,家装中、木工、汽车行业、粘合剂技术、电气行业等中的胶带和/或胶条。

也可想到,单组分胶囊体系和/或双组分胶囊体系的胶囊应用于人、动物、植物或物体的护理产品的领域。

可想到的是,多组分体系例如双组分体系也可用于自愈产品。

可将单体封装在第一胶囊中,并且将活化剂封装在另一胶囊中。通过针对性地活化可使胶囊复合物与环境介质反应。

例如,可想到,将双组分体系的胶囊引入纸中。糖单体可被封装在第一胶囊群中,相应的活化酶可被封装在第二胶囊群中。通过活化可使胶囊破裂,并且活化酶可将糖单体结合至纸的纤维。可想到的是,如此可修复一个或多个断裂点。可想到的是,该原理适用于所有类型的纤维,例如塑料纤维。

通常,单体可存在于第一胶囊群中,并且在另外的胶囊群中存在用于第一胶囊群中的单体的聚合的引发剂。

这一原理适用于所有类型的单体。

通常,两种单体也可处于不同的胶囊中。

例如,羧酸可存在于第一胶囊中,并且二醇可存在于第二胶囊中。通过活化胶囊,可使缩聚反应活化并且两种单体反应形成聚酯。

通常,三胶囊体系也是可想到的。相同或不同的单体可各自处于第一和第二胶囊中。引发剂可处于第三胶囊中。

例如,酚醛塑料的缩聚是可能的,其中苯酚存在于一个胶囊中并且醛存在于另一胶囊中。引发剂存在于第三胶囊中。

通常,该原理可应用于任何聚合。

胶囊可至少部分地包含一种或多种香料、染料、填料、护理产品、生长因子、激素、维生素、微量元素、脂肪、酸、碱、漂白剂、酒精、蛋白质、酶、核酸、水凝胶等。

也可想到,将单组分胶囊体系或双组分胶囊体系的胶囊用于清洁剂领域。因此,胶囊可至少部分地包含一种或多种香料、染料、洗涤剂、表面活性剂、醇、酸、碱、漂白剂、酶等。

也可想到的是,单组分胶囊体系或双组分胶囊体系的胶囊用于诊断方法的领域。因此,胶囊可至少部分地包含造影剂、荧光物质和/或染料。

特别地,可想到,双组分胶囊体系的同质和/或异质官能化的胶囊群彼此共价地结合。特别地,可想到,双组分胶囊体系的同质和/或异质官能化的胶囊群通过内联和/或间联而彼此共价地结合。两个胶囊群可填充有相应不同的物质,例如不同的染料。可想到的是,胶囊群在特定的活动中通过特定的活化机制将自身排空,而另一胶囊群在第二特定活动中通过特定的活化机制将自身排空。当这两个活动发生时,两个胶囊内含物混合,从而产生特定的颜色。

也可想到的是,载体材料形成有至少一个官能团,以便能够结合到官能化的胶囊的表面。

特别地,可想到,待粘合的表面的至少一个区域形成有官能团。此外,单组分胶囊体系和多组分胶囊体系的胶囊可如上所述地形成有官能团。然后通过交联将胶囊共价结合至官能化的表面。通过活化胶囊,粘合剂被清空和/或彼此混合,由此产生粘合特性。

此外,胶带的载体材料表面可被官能化。将单组分和多组分体系混合到压敏粘合剂中。在下一步骤中,部分胶囊复合物结合至载体材料的表面。

在另一示例性实施方式中,胶囊复合物可施加在压敏粘合剂的全部或部分表面上。

通常可通过以下方式来制造胶囊:溶剂蒸发、热胶凝、凝胶形成、界面缩聚、聚合、喷雾干燥、流化床、液滴冷冻、挤出、超临界流体、凝聚、空气悬浮、锅包衣法(平盘涂膜)、共挤出、溶剂萃取、分子掺入、喷雾结晶、相分离、乳液、原位聚合、不溶性、界面沉积、用纳米分子筛乳化、离子型凝胶法、凝聚相分离、基质聚合、界面交联、凝结法、离心挤出和/或一种或多种其他方法。

通常可通过物理方法、化学方法、物理化学方法和/或类似方法来制造胶囊。

胶囊的壳通常可包含至少一种聚合物、蜡树脂、蛋白质、多糖、阿拉伯树胶、麦芽糖糊精、菊粉、金属、陶瓷、丙烯酸酯、微凝胶、相变材料和/或一种或多种其他物质。

胶囊的壳通常可以不是多孔的或不完全是多孔的。胶囊的壳通常可为几乎完全不可渗透或完全不可渗透的。

胶囊的核通常可为固体、液体和/或气体。胶囊的核还可包含至少一种相变材料、酶、类胡萝卜素、活细胞、至少一种酚类化合物等。

通常,可用线性聚合物、多价聚合物、星形聚乙二醇、自组装单层(SAM)、碳纳米管、环形聚合物、树枝状聚合物、梯形聚合物(Leiterpolymeren)和/或类似的物质来形成胶囊。

可能的保护基团包括乙酰基、苯甲酰基、苄基、β-甲氧基乙氧基甲基醚、甲氧基三基、4-(甲氧基苯基)二苯基甲基、二甲氧基三苯甲基、双(4-甲氧基苯基)苯基甲基、甲氧基甲基醚、对甲氧基苄基醚、甲硫基甲基醚、新戊酰基、四氢糠基、四氢吡喃基、三苯甲基(Trityl)、三苯基甲基、甲硅烷基醚、叔丁基二甲基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷氧基甲基、三异丙基甲硅烷基、甲基醚、乙氧基乙基醚、对甲氧基苄基羰基、叔丁氧基羰基、9-芴基甲氧基羰基、氨基甲酸酯、对甲氧基苄基、3,4-二甲氧基苄基、对甲氧基苯基、一个或多个甲苯磺酰基或硝基苯磺酰基(Nosyl)、甲酯、苄酯、叔丁酯、2,6-二取代的苯酚酯(例如2,6-二甲基苯酚、2,6-二异丙基苯酚、2,6-二-叔丁基苯酚)、甲硅烷基酯、原酸酯、唑啉等。

用于胶囊包衣的可能材料包括白蛋白、明胶、卷曲胶、琼脂糖、壳聚糖、淀粉、角叉菜胶、聚淀粉、聚葡聚糖、丙交酯、乙交酯和共聚物、聚氰基丙烯酸烷基酯、聚酐、聚甲基丙烯酸乙酯、丙烯醛、甲基丙烯酸缩水甘油酯、环氧聚合物、阿拉伯树胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、阿拉伯半乳聚糖、聚丙烯酸、乙基纤维素、聚乙烯聚甲基丙烯酸酯、聚酰胺(尼龙)、聚乙烯醋酸乙烯酯、硝酸纤维素、硅酮(或有机硅)、聚(丙交酯-共-乙交酯)、石蜡、巴西棕榈油、鲸蜡、蜂蜡、硬脂酸、硬脂醇、硬脂酸甘油酯、虫胶、邻苯二甲酸醋酸纤维素、玉米醇溶蛋白、水凝胶等。

可能的官能团包括烷烃、环烷烃、烯烃、炔烃、苯基取代基、苄基取代基、乙烯基、烯丙基、卡宾(碳烯)、卤代烷基、苯酚、醚、环氧化物、醚、过氧化物、臭氧化物、醛、水合物、亚胺、肟、腙、半缩醛,半缩酮、乳醇、缩醛/缩酮、胺缩醛、碳酸、羧酸酯、内酯、原酸酯、酸酐、酰亚胺、羧酸卤化物、羧酸衍生物、酰胺、内酰胺、过氧酸、腈、氨基甲酸酯、尿素、胍、碳二亚胺、胺、苯胺、羟胺、肼、腙、偶氮化合物、硝基化合物、硫醇(Thiole)、硫醇(Mercaptane)、硫化物、膦、磷撑(P-Ylene)、磷叶立德(P-Ylide)、生物素、链霉亲和素、茂金属等。

可能的释放机制包括扩散、溶解、降解控制、侵蚀等。

可想到的是,存在组合的释放机制。

可能的连接体包括生物聚合物、蛋白质、丝、多糖、纤维素、淀粉、几丁质(甲壳素)、核酸、合成聚合物、均聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚内酰胺、天然橡胶、聚异戊二烯、共聚物、无规共聚物、梯度共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、丁基橡胶、聚合物共混物、聚合物合金、无机聚合物、聚硅氧烷、聚磷腈、聚硅氮烷、陶瓷、玄武岩、等规聚合物、间规聚合物、无规聚合物(ataktisch Polymere)、线性聚合物、交联聚合物、弹性体、热塑性弹性体、热固性聚合物、半结晶连接体、热塑性塑料、顺-反式聚合物、导电聚合物、超分子聚合物。

连接体可为胶囊和官能团之间的任何形式的连接。

此外,本发明涉及制造多组分体系的方法。据此规定,在用于制造具有至少一种第一物质和至少一种第二物质的多组分体系的方法中,其中第一物质和第二物质以多个物质部分的形式存在,其中多组分体系是可活化的,所述方法包括以下步骤:

-使第一物质部分形成有至少一个第一官能团并设有第一连接体,

-使第二物质部分形成有至少一个第二官能团并设有第二连接体,

-第一官能团通过预定的相互作用与第二官能团反应,从而将它们相互连接,和

-官能团与相应的物质部分之间的距离由相应的连接体确定。

特别地,可规定,第一物质部分形成有至少一个第三官能团并且设有第三连接体,其中第三官能团各自具有至少一个保护基团,使得仅第一物质的相应官能化的物质部分与第一物质的物质部分结合,并且其中所述方法还至少包括以下步骤:保护基团最初存在并且仅当第一材料部分通过第三官能团相互连接时才被移除。由此防止第一物质的物质部分、特别是胶囊已经并且首先与第一物质的其他物质部分连接。保护基团可在以气体、低粘度、液体、高粘度或固态的相的形式提供后除去,由此发生内联。

多组分体系可以是如上所述的多组分体系。

根据本发明的方法或体系的可能的应用领域包括生物技术、化妆品、制药工业、食品工业、化学工业、农业、包装技术、废物回收、纺织工业、纤维复合材料的生产、电气工程、机械工程、医疗技术、微技术、汽车工业、油漆、清漆等。

因此,上文和下文描述的方法和/或体系的用途明确公开地单独或组合地用于以下应用之一:生物技术、制药工业、化妆品、食品工业、化学工业、农业、包装技术、废物回收、纺织工业、纤维复合材料的生产、电气工程(例如与电子元件的连接、芯片技术等有关)、机械工程、医疗技术、微技术、汽车工业等。特别地,在化妆品领域应提及以下:

化妆品中有很多两相或多相产品。通常在此存在水性和油性组分。通过2K微胶囊技术,可将两个相以限定的比例混合到溶液中。

在另一示例性实施方式中,可将具有2K胶囊的两相产品以限定的比例施加到化妆棉上。一方面,这将具有以下优点:物质不会变干,因此可储存在正常包装中;此外,物质发挥作用的效率在相同的材料使用的情况下显著提高。两种物质的增效也可用于面霜、面膜等。

通常,如上所述的两相体系的原理可应用于所有多相体系。

此外,可相当普遍地使用在反应中增加产率和/或反应更有效地进行的原理。

在产品开发领域,例如可想到自愈产品:

2K体系也可用于自愈产品。在一种变型中,单体在一个胶囊中并且活化剂或第二单体在另一个胶囊中。通过有针对性的活化,胶囊复合物与环境介质反应,并将片段(Bruchstücke)彼此连接起来。

例如,胶囊可被引入纸中。在一个胶囊中的是糖单体,在另一个胶囊中的是相应的酶。通过活化,例如通过UV辐射,会使胶囊破裂,酶会将相应的糖单体结合至纤维,然后再次修复所述片段。

相同的原理也可应用于纤维,特别是塑料纤维。单体将存在于一个胶囊中,用于聚合的引发剂在另一相中。

这一原理也适用于油漆(或颜料)、清漆和许多其他材料。现在将基于在附图中更详细地示出的示例性实施方式来解释本发明的进一步细节和优点。

附图示出了:

图1根据本发明的具有第一物质和第二物质的多组分体系的示例性实施方式;

图2根据本发明的具有第一物质和第二物质的多组分体系的另一示例性实施方式;

图3根据图1或图2的根据本发明的多组分体系的另一示例性实施方式;

图4根据图1、图2或图3的根据本发明的多组分体系的另一示例性实施方式;

图5两个不同的物质部分/胶囊的根据本发明的间联的示例性实施方式;

图6两个相同的物质部分/胶囊群的根据本发明的内联的示例性实施方式;

图7根据本发明的双组分体系的示例性实施方式;

图8根据本发明的内联的胶囊体系的示例性实施方式;

图9根据图7的根据本发明的间联和内联的双组件体系的示例性实施方式;

图10制造根据本发明的双组分胶带的工作流程的流程图;

图11A根据本发明的单组件体系的内联的胶囊的示例性实施方式;

图11B根据本发明的单组分体系的内联的胶囊和未交联的填充有气体胶囊的示例性实施方式;

图12A根据本发明的双组分体系的间联和内联的胶囊的示例性实施方式;

图12B根据本发明的多组分体系的间联和内联的胶囊以及未交联的填充有气体的胶囊的示意图;

图13根据本发明的在根据本发明的双组分体系中微胶囊的结合比例的示意图;和

图14具有相同尺寸但具有不同官能化的微胶囊的根据本发明的结合的示意图。

图1示出了根据本发明的具有第一物质和第二物质的多组分体系的示例性实施方式。

在该示例性实施方式中,多组分体系是可活化的。

第一物质和第二物质可以多个物质部分存在。

在该示例性实施方式中,第一物质存在于胶囊群K1中。

换言之,在该示例性实施方式中,第一物质部分是第一胶囊K1。

在该示例性实施方式中,第二物质存在于胶囊群K2中。

换言之,在该示例性实施方式中,第二物质部分是第二胶囊K2。

通常,第一物质和/或第二物质的物质部分可布置在胶囊K中,特别是纳米胶囊和/或微胶囊中。

所述物质部分在此在K1和K2中各自形成核C(也称为芯),其被胶囊壳S(也称为壳)包围。因此,它是一个“核-壳”结构。然而,原则上,核-壳-壳结构也是可想到的。

在该示例性实施方式中,第一物质部分形成有至少一个第一官能团R2并且设有第一连接体L1。

在该示例性实施方式中,第二物质部分形成有至少一个第二官能团R21并且设有第二连接体L2。

在该示例性实施方式中,第一官能团R2通过预定的相互作用与第二官能团R21反应并且它们彼此连接。

在该示例性实施方式中,官能团与相应的物质部分之间的距离由相应的连接体L确定。

图2-6中所示的胶囊与图1中所示的胶囊K1和K2构造相同。

在该示例性实施方式中,第一物质部分形成有至少一个第一官能团R2并且设有第一连接体L1。

在该示例性实施方式中,第二物质部分形成有至少一个第二官能团R21并且设有第二连接体L2。

在该示例性实施方式中,第一官能团R2通过预定的相互作用与第二官能团R21反应并且它们彼此连接。

在该示例性实施方式中,官能团与相应的物质部分之间的距离由相应的连接体L确定。

第一连接体L1比第二连接体L2长,参见图2。

作为替代,第二连接体L2可比第一连接体L1长。

作为替代,两个连接体L1和L2的长度相同。

图3示出了根据图1或图2的根据本发明的多组分体系的示例性实施方式。

在该示例性实施方式中,第一物质部分和第二物质部分不同。

换言之,在该示例性实施方式中,第一胶囊群的胶囊K1不同于第二胶囊群的胶囊K2。

在该示例性实施方式中,第一物质部分连接或可连接至比第二物质部分更多数量的物质部分。

换言之,在该示例性实施方式中,胶囊K1连接或可连接至比胶囊K2更多数量的胶囊K。

作为替代,可能的是,第二物质部分连接或可连接至比第一物质部分更多数量的物质部分。

换言之,可能的是,胶囊K2连接或可连接至比胶囊K1更多数量的胶囊K。

图4示出了根据图1、图2或图3的根据本发明的多组分体系的另一示例性实施方式。

在该示例性实施方式中,第一物质部分和第二物质部分具有显著不同的尺寸。

在该示例性实施方式中,第一胶囊K1在尺寸上基本上大于第二胶囊K2。

通常,用于第一物质的胶囊K1可具有与用于第二物质的胶囊K2不同的尺寸,特别是其中用于第一物质的胶囊K1大于用于第二物质的胶囊K2。

作为替代,第二物质部分具有比第一物质部分大得多的尺寸。

作为替代,第一物质部分和第二物质部分可具有基本相同的尺寸。

未示出的是,第一物质部分可具有基本相同的尺寸和/或第二物质部分可具有基本相同的尺寸。

图5示出了两个不同物质部分的根据本发明的间联的示例性实施方式。

在该示例性实施方式中,胶囊K1和胶囊K2被间联。

在该示例性实施方式中,胶囊K1和胶囊K2通过官能团R2和R21被间联。

图6示出了两个相同的物质部分的根据本发明的内联的示例性实施方式。

在该示例性实施方式中,两个胶囊K1被内联。

在该示例性实施方式中,两个胶囊K1通过官能团R2-R2内联。

图7示出了根据本发明的双组分体系的示例性实施方式。

在该示例性实施方式中,双组分体系是双组分微胶囊体系。

在该示例性实施方式中,双组分体系是尚未通过预定的相互作用彼此反应的双组分微胶囊体系。

特别地,示出了两个不同的胶囊群K1和K2,其中第一物质在第一胶囊K1中,而第二物质在第二胶囊K2中。

所示的胶囊K1和K2示例性地代表大量的胶囊K1和K2,例如被称为胶囊群。

在该示例性实施方式中,一个胶囊K1中的第一物质是第一粘合剂组分。

在该示例性实施方式中,第二胶囊K2中的第二物质是第二粘合剂组分。

换言之,第一物质和第二物质是多组分粘合剂、特别是双组分粘合剂的成分。

通常,可在独立的间歇反应器中制造两种不同的胶囊群K1和K2。

两个胶囊群的胶囊K1和K2被官能化。

第一胶囊K1形成有不同长度的两个不同连接体L1和L3以及在表面上的不同的官能团R1和R2(被表面官能化)。

换言之,官能团R是异质的。

在一个替代实施方案中,官能团R可能是同质的。

第二胶囊K2由连接体L2和官能团R21形成。

第二胶囊K2的官能团R21与第一胶囊K1的官能团R2共价反应。

在该示例性实施方式中,可能的是,第一胶囊K1连接或可连接至比第二胶囊K2更多数量的胶囊K。

在作为替代的示例性实施方式中,可能的是,第二胶囊K2连接或可连接至比第一胶囊K1更多数量的胶囊K。

连接体L3和官能团R1应使第一胶囊K1彼此交联(内联)。

胶囊K2经由连接体L1和官能团R2以及连接体L2和官能团R21共价结合至第一胶囊K1(间联)。

通过活化两个胶囊K1和K2,可释放胶囊K1和K2的内含物,这导致两种组分的混合。

通常,可通过表面官能化的密度或第一胶囊K1的官能团R2的数量来确定与第一胶囊K1结合的第二胶囊K2的数量。

通常,两种反应性物质可彼此分开地封装在胶囊K1和K2中,并以一定比例通过共价(例如链接化学(点击化学))、弱相互作用、生化(例如生物素-链霉亲和素)或其他方式结合。

两个以上的不同的胶囊Kn通常可封装两种以上的不同的物质,例如反应性物质。

通常,不同的胶囊Kn可形成有两个以上的连接体Ln以及不同的官能团Rn。

通常,连接体L可为胶囊和官能团之间的任何形式的连接。

通常,在异质官能化的情况下,官能团R用于与表面、纤维或纺织品结合。

与现有的胶囊系统一样,可将任何可想到的物质引入胶囊K1和/或K2和/或Kn中。

双组分体系的活化可通过压力、pH值、UV辐射、渗透、温度、光强度、水分等的至少一种变化来实现。

通常,双组分胶囊体系可在任何介质中实现。

图8示出了根据本发明的内联的胶囊体系的示例性实施方式。

在该示例性实施方式中,内联的根据本发明的胶囊体系是内联的微胶囊体系。

示出的是单组分体系。

示出的是胶囊群K1。

胶囊K1填充有物质。

在该示例性实施方式中,胶囊K1填充有粘合剂。

在该示例性实施方式中,胶囊K1填充有单组分粘合剂。

作为替代,胶囊K1可填充有任何可想到的气态、固态、粘性和/或液态物质。

作为替代,胶囊K1也可填充有活生物体和/或病毒。

胶囊K1被官能化。

胶囊K1设有连接体L3。

未示出的是,胶囊K1形成有官能团R1(在连接体L3上)。

连接体L3将胶囊K1彼此交联(内联)。

胶囊K1之间的距离可由连接体L3的长度确定。

根据表面官能化R1的密度,可确定胶囊K1的内联度。

选择连接体L3的长度,使得胶囊K1的清空液体的内含物的半径与相邻胶囊K1的内含物略微重叠以确保交联。

在粘性更高的环境介质(如胶带)的情况下,连接体L3的长度应选择为小于粘性较低的介质(如糊状或液体)的情况。

图9示出了根据图7的根据本发明的间联和内联的双组分体系的示例性实施方式。

第一胶囊K1和第二胶囊K2填充有不同的物质。

在该示例性实施方式中,胶囊K1的尺寸基本相同。

在该示例性实施方式中,胶囊K2的尺寸基本相同。

在该示例性实施方式中,胶囊K1和胶囊K2具有不同的尺寸。

在作为替代的示例性实施方式中,胶囊K1和胶囊K2可具有基本相同的尺寸。

基本体系对应于图8中的图示。

此外,第一胶囊K1异质地形成有连接体L1。

第二胶囊群K2结合至连接体L1,参见图1。

换言之,多组分体系具有带间隙的网络结构,其中所述网络结构由第一胶囊K1形成,并且其中至少一个胶囊K2至少分段地布置在各间隙中。

通常,可将具有不同内含物的双组分胶囊K1和K2引入气相中。例如,这些可用于吸入装置或其他药物输送体系。未活化的胶囊到达作用部位并在那里被活化并释放内含物。也可用这种分散体涂覆表面。

通常,可将具有不同内含物的双组分胶囊K1和K2引入糊状介质中。例如,可为此使用双组份粘合剂。糊状物是非活性的并且可被很好地加工,直到胶囊被活化并相互反应。如上所述,粘合剂的理想混合比例由第一和第二胶囊K1和K2的比例确定。

双组分胶囊体系的理想组成的优势也可用于液体体系。由于双组分胶囊体系的胶囊K1和K2非常靠近,因此胶囊K1和K2很可能会比单独在分散体中时以更快速和更明确的方式相互反应。

图10示出了制造根据本发明的双组分胶带的工作流程的流程图。

图10基本上基于根据图7的双组分胶囊体系。

总的来说,根据本发明的双组分胶带的制造分为四个步骤S1-S4。

在第一步骤S1中,第一胶囊K1和第二胶囊K2被官能化,参见图7。

在本双组分体系中,具有两个连接体L1和L3的第一胶囊K1异质地形成有官能团R1和R2。

在单独的分批方法中,具有连接体L2的第二胶囊群K2用官能团R21官能化。

选择官能团R21以使其在后面的反应步骤中(共价地)与第一胶囊K1的官能团R2反应。

在第二步骤S2中,将官能化的第二胶囊K2添加至官能化的第一胶囊K1。

官能团R2和R21彼此(共价地)结合(间联)。

通常,可将第三或任意数量的另外的胶囊群K3-Kn添加至第一胶囊群K1和/或第二胶囊群K2。

每个另外的胶囊群K3-Kn又可用至少一个官能团官能化。

在第三步骤S3中,将来自先前步骤S2的非均质胶囊分散体引入到仍然低粘度的压敏粘合剂中,在此是胶带B。

发生预定的(群内)交联反应,该反应贯穿胶带B的整个区域发展。

在第四步骤S4中,施加交联的双组分胶囊群并且干燥胶带B。

在此,胶带B的粘度显著增加,但网络仍然均匀分布在胶带上。

已表明在步骤S1中,为了使第一胶囊K1在官能化过程中不会过早地彼此交联,还可在连接体L3的官能团R1上形成保护基团SG。

还示出,保护基团SG在步骤S3中被移除。

未示出的是,通过移除保护基团能够实现胶囊K1的内联。

在不同环境介质中的可能应用有:

基于这里描述的用于制造根据本发明的双组分胶带的工作流程,双组分胶囊体系可替代地用于其他介质和所有包封的物质。

气态、液态、糊状、低粘度和高粘度的介质以及固体表面涂层尤其可想到作为环境介质。

通常,可将胶囊K设计为纳米胶囊或微胶囊(或者说微米胶囊)。

通常,所述方法能够制造具有至少一种第一物质和至少一种第二物质的其它多组分体系,其中第一物质和第二物质以多个物质部分存在,其中多组分体系是可活化的,所述方法包括以下步骤:

-使第一物质部分形成有至少一个第一官能团R2并设有第一连接体L1,

-使第二物质部分形成有至少一个第二官能团R21并设有第二连接体L2,

-第一官能团R2通过预定的相互作用与第二官能团R21反应,从而将它们相互连接,和

-官能团R与相应的物质部分之间的距离由相应的连接体L确定。

通常,第一物质部分可形成有至少一个第三官能团R1并且设有第三连接体L3。

通常,第三官能团R1可在各自情况下具有至少一个保护基团SG,从而仅第一物质的适当官能化的物质部分可与第一物质的物质部分结合。

通常,该方法至少还包括以下步骤:保护基团SG最初存在并且仅在第一物质部分通过第三官能团R1彼此连接时才被移除。

通常,官能团R1可在各自的情况下具有至少一个保护基团,从而仅第二物质的适当官能化的物质部分可与第一物质的物质部分结合。

此外,通常可能的是,用于制造多组分体系的方法至少还包括以下步骤:保护基团最初存在并且仅当第一和第二物质部分通过第一和第二官能团R2、R21彼此连接时才被移除。

图11A示出了根据本发明的高粘性体系中的单组分体系的内联的胶囊的示意图。

在该示例性实施方式中,将如图8中所述的交联的单组分体系引入高粘性体系中。

所述高粘性体系是胶带B。

作为替代,可想到其他高粘性、液态、气态、糊状或低粘性的体系。

在该示例性实施方式中,胶带B是单面胶带B。

作为替代,胶带B的双面实施方式也是可能的。

在高粘度体系的情况下,通常存在扩散问题,因此胶带B中胶囊K1的内含物不会在两种待粘合的材料之间发生交联。

作为单组分体系(群内)交联的结果,可选择胶囊K1的交联距离和程度,使得胶囊K1的内含物通过高粘性的粘合剂形成交联的体系。

这种基本原理也可扩展至如图12A所示的双组分体系。那里使用(群间和群内)交联机制。

未示出的是,双组分体系也仅可在胶囊K1和胶囊K2的预先间联的情况下被引入胶带中。

图11B示出了根据本发明的单组分体系的内联的胶囊和未交联的填充有气体的胶囊的示意图。

作为替代,未交联的胶囊也可填充有固体或液体物质。

除了根据图11A的单组分体系的内联的胶囊K1之外,还可将另外的未交联的填充有气体的胶囊KG的群引入高粘性粘合剂例如胶带B中,其在爆裂时释放气体,从而或者为胶囊K1的液体组分产生自由空间,或者使再次移除胶带成为可能。

此外,可想到将溶解性占位物(Platzhalter)(例如纤维等)引入胶带B中。

以这种方式,将创建通道,胶囊K1的液体粘合剂可在该通道中扩散并且在胶带B内的大面积上交联。

另一种可能性是将填充液体的胶囊K1装入管中,然后将其引入胶带B中。

以这种方式,可在管的长度范围内发生交联。

这种基本原理也可扩展至如图12B所示的双组分体系。

在此,使用间联和内联机制。

除了单组分体系的第一胶囊K1之外,还引入第二胶囊群K2。

这种机制可将双组分粘合剂体系引入胶带B中。

所描述的系统不限于单组分胶囊体系或双组分胶囊体系。

根据相应体系的尺寸和官能化,任意数量的胶囊群Kn可相互结合并相互交联。

通过各组分的组合,可开发非常广泛的新功能,从而开发新的应用可能性。

下面以聚甲基丙烯酸甲酯微胶囊的制造为例进行说明:

首先,将2.5g聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)溶解在11.5ml甲苯中。然后加入油搅拌。对于微胶囊化,将均匀的溶液添加到45m1的1重量%浓度的聚乙烯醇(PVA)溶液中。乳液在800rpm下搅拌30分钟。然后蒸发掉甲苯。将以此方式获得的具有PMMA涂层材料的微胶囊K用蒸馏水洗涤并以5,000rpm离心并在真空烘箱中在50℃下干燥过夜。

然后将微胶囊的表面硅烷化。将微胶囊置于流化床反应器中。5%浓度的(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷(APTES)水溶液用作涂层材料。在涂覆过程结束后,微胶囊在真空烘箱中在80℃下干燥1小时,以确保氨基硅烷与表面的最佳结合。此外,微胶囊K的表面可在反应前用氧等离子体活化。

对于两个胶囊群K1和K2(具有不同内含物的胶囊K)的间联,互补的胶囊群K可用羧基官能化。在此,程序类似于上述硅烷化。然而,使用硅烷-PEG-COOH代替(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷(APTES)。

然后可用具有不同孔径的筛子筛分胶囊K以提高单分散性。这具有如下优点:可在随后的结合过程中通过胶囊K的尺寸准确地确定两个胶囊内含物的体积比。

然后进行微胶囊结合。第一微胶囊K1用伯胺官能化,而第二微胶囊K2用羧基官能化。在下一步骤中,将80μl的10%浓度的羧基官能化的微胶囊悬浮液加入水溶液,并加入7μL 2M的(1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺)溶液(EDC溶液)和7μL 0.3M的N-羟基琥珀酰亚胺溶液(NHS溶液),并在室温下搅拌1小时。羧基官能团转化为活性酯。然后将胺微胶囊K1以与羧基微胶囊K2相同的比例加入到溶液中,并在室温下轻轻搅拌两小时以相互结合。然后通过筛子滤出胶囊,用蒸馏水洗涤并在50℃的真空烘箱中干燥1小时。

在图13中可以看出,大多数微胶囊K以1:1的比例相互结合。

此外,有一些微胶囊K以1:2的比例结合或根本没有相互结合。

为了保证双组分微胶囊K的质量,然后将微胶囊K根据其大小或结合比例通过具有不同孔径的筛子进行纯化。微胶囊K上的官能团数量也会影响微胶囊K的结合比例。

具有相同尺寸(例如8μm)但具有不同官能化的微胶囊K可相互结合。在用线性聚合物官能化的情况下,1:1结合占优势,参见图14。在用具有多价的聚合物官能化的情况下,三重结合(Dreifach-Bindung)占优势。

微胶囊的官能化也可通过吸附进行。

特别是在具有塑料表面的微胶囊的情况下,微胶囊的官能化可通过吸附进行。塑料表面的优选的实例是丙烯酸树脂、聚乳酸、尼龙6和12、环氧树脂以及聚苯乙烯。

烷基链或伯胺优选用于在微胶囊表面上的吸附。

第二官能团可自由选择,因此可在下一步骤中用于微胶囊的结合。

微胶囊的塑料表面可直接在微胶囊化过程中产生或在第二步骤中通过以此方式获得的多层微胶囊产生。

在作为替代的实施方式中,可用金属颗粒或金属壳制造和/或涂覆第二微胶囊群。

添加具有4-氨基苯硫醇作为两个微胶囊群的粘合剂的两个微胶囊群。

伯胺通过吸附与具有塑料表面的微胶囊结合,硫醇基团结合在金属表面上。

此外,WO2017192407中描述的微胶囊过程中的官能化也是可能的。

因此,例如,使用机械搅拌器在室温下将包含水(20ml)、乙酸乙酯(5ml)、碳酸氢钠(0.580g)、约1.0mg苏丹黑和一滴吐温20的混合物(约500ml)剧烈混合(500rpm下5分钟)。向混合物中加入77mg 1,3-双氯磺酰基苯,然后搅拌约3分钟。然后将混合物用3,5-二氨基苯甲酸处理并剧烈搅拌另外72小时。为了观察混合物中发生的反应,在剧烈搅拌开始后30分钟取出等分试样,此后每隔12小时取出等分试样。在显微镜下观察时,等分试样显示形成直径为1至2微米的胶囊,其中含有苏丹黑染料。几小时后反应结束。推测胶囊在表面具有多个-COOH基团。

使用WO2017192407中描述的其他方法也可在微胶囊过程中进行官能化。

因此,该物质的第二部分可使用相同的方法以单独的批次方法制造,只是其中在表面具有伯胺。

然后可将表面上具有COOH的微胶囊群如在前面例子中那样使用EDC/NHS活化,添加胺胶囊群并且胶囊彼此共价结合。在下一步骤中,可洗涤胶囊(必要时过滤)并干燥。然后可将以此方式获得的胶囊引入另外的环境介质中。

另一种可想到的制造方法描述于,例如,Yip,J和Luk,MYA,Antimicrobial Textiles,Woodhead Publishing Series in Textiles,2016,第19-46页,3-Microencapsultion technologies for antimicrobial textiles中。

可想到,带有金属颗粒的微胶囊也可通过充电来施加。

内联是可能的。

可想到,在制造出表面带有金属颗粒的微胶囊后,将醇和硫醇的混合物(SAM聚合物)添加到胶囊中。

在官能化的硫醇的情况下,可根据需要选择第二官能团。硫醇键与金属表面结合。其余部分,即硫醇分子的第二官能团,可用作用于微胶囊结合的官能团。

通过选择一种或多种添加到微胶囊中的SAM聚合物,可使表面的官能团变得均质或异质。

此外,连接体的长度可由合适的硫醇决定。

在示例性实施方式中,可为短的连接体选择乙硫醇。对于更长的连接体,可选择11-巯基十一烷酸。

此外,可将微胶囊的如此官能化的表面与第二聚合物结合,例如与PEG结合,以进一步增加连接体的长度。

作为SAM表面,可使用二硫化物、磷酸、硅烷、硫醇和聚电解质。特别地,可使用乙酰半胱氨酸、二巯基琥珀酸、二巯基丙烷磺酸、乙硫醇(乙硫醇(Ethylmercaptan))、二硫苏糖醇(DTT)、二硫赤藓糖醇(DTE)、卡托普利、辅酶A、半胱氨酸、青霉胺、1-丙硫醇、2-丙硫醇、谷胱甘肽、高半胱氨酸、美司钠、甲硫醇(甲硫醇(Methylmercaptan))和/或苯硫酚。

间联是可能的。

具有金属纳米颗粒的微胶囊可以如上所述的方式制造。

然后可加入醇和二硫醚的混合物。

官能团R被保护。

如此,微胶囊被官能化。

然后可通过微胶囊表面上的金属纳米颗粒的数量确定官能化的数量或密度,并由此确定官能团的数量。因此可确定通过内联或间联相互反应的微胶囊K2的数量。

在下一步骤中,可将微胶囊引入所需的环境介质中,例如压敏粘合剂(或类似物)。

可想到使用4-异氰酸酯丁烷-1-硫醇进行交联,其中NCO基团受到保护。

保护基团的移除以及因此官能团R的活化在此在仍然低粘度的压敏粘合剂中进行。以这种方式释放的NCO基团可在水性环境(例如压敏粘合剂中的溶剂)中相互交联以形成尿素。

附图标记

B 胶带

C 核、芯

K 胶囊/胶囊群

K1 胶囊1/胶囊群1

K2 胶囊2/胶囊群2

K3 胶囊3/胶囊群2

Kn 胶囊n/胶囊群n

KG 气体胶囊

L 连接体

L1 连接体1

L2 连接体2

R 官能团

R1 官能团1

R2 官能团2

R21 官能团21

S 胶囊、壳

S1 步骤1

S2 步骤2

S3 步骤3

S4 步骤4

SG 保护基团

再多了解一些

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