有机电致发光化合物、多种主体材料和包含其的有机电致发光装置的制作方法

1.本公开涉及一种有机电致发光化合物、多种主体材料、以及一种包含其的有机电致发光装置。


背景技术：

2.小分子绿色有机电致发光装置(oled)是由伊士曼柯达公司(eastman kodak)的tang等人于1987年通过使用由发光层和电荷传输层组成的tpd/alq3双层首先开发的。此后，oled的发展迅速受到影响并且oled已经被商业化。目前，oled主要使用在面板实现中具有优异发光效率的磷光材料。对于长时间使用和高分辨率的显示器而言，需要具有高发光效率和/或长寿命的oled。
3.为了改善发光效率、驱动电压和/或寿命，已经提出了用于有机电致发光装置的有机层的各种材料或概念，但是它们在实际使用中并不令人满意。因此，持续需要开发一种有机电致发光装置，所述有机电致发光装置与常规有机电致发光装置相比具有改善的性能，例如改善的驱动电压、发光效率、功率效率、和/或寿命特性。
4.同时，中国专利号103467450和韩国专利申请公开号2011-0122051公开了一种化合物，其中含氮杂芳基键合至双咔唑部分上，但没有具体公开本文要求保护的主体材料的具体组合。


技术实现要素：

5.技术问题
6.本公开的目的是提供一种有机电致发光化合物，其具有适合于将其应用于有机电致发光装置的新结构。本公开的另一个目的是提供一种有机电致发光装置，其通过包含根据本公开的化合物的特定组合作为多种主体材料而具有较低的驱动电压、较高的发光效率、较高的功率效率和/或改善的寿命特性。
7.问题的解决方案
8.作为解决技术问题的深入研究的结果，本发明的诸位发明人发现，上述目的可以通过由下式1
′
或2
′
表示的有机电致发光化合物来实现。此外，本发明的诸位发明人发现，上述目的可以通过包含至少一种第一主体化合物和至少一种第二主体化合物的多种主体材料来实现，其中所述第一主体化合物由下式1表示，并且所述第二主体化合物由下式2表示，式1和式2中的至少一个含有氘，并且所述第一主体化合物和所述第二主体化合物彼此不同。
9.[a]d
n1-ib]d
n2
‑‑‑‑‑
(1)
[0010]
在式1中，
[0011]
a表示*-l
1-har；
[0012]
l1表示单键、取代或未取代的(c1-c30)亚烷基、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、
或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基；
[0013]
har表示取代或未取代的含氮(3元至30元)杂芳基；
[0014]
b由下式1-a表示：
[0015][0016]
在式1-a中，
[0017]
r1至r8各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基，前提是r1至r8中的至少一个由下式1-b表示：
[0018][0019]
在式1-b中，
[0020]
x表示o、s、cr
21r22
、sir
23r24
、或nr
25
；
[0021]r11
至r
18
各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基，前提是r
11
至r
18
中的至少一个与式1-a连接：
[0022]r21
至r
25
各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基，或者可以与一个或多个相邻取代基连接形成一个或多个环；
[0023]
[a]d
n1
和[b]d
n2
分别表示a被n1个氘取代，并且b被n2个氘取代；n1和n2各自独立地表示0至50的整数，前提是当式1含有氘时，n1和n2中的至少一个是5或更大的整数；并且
[0024]
a和b在*的位置处彼此连接。
[0025][0026]
在式1
′
中，
[0027]
r1至r8和r
11
至r
18
各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基，
[0028]
r5至r8中的任一个与r
11
至r
14
中的任一个连接形成单键，
[0029]
前提是r1至r8和r
11
至r
18
中的至少五个是氘；并且
[0030]
l1、har和x是如上式1中所定义的。
[0031][0032]
在式2中，
[0033]
a1和a2各自独立地表示取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、或取代或未取代的咔唑基；
[0034]
x
11
至x
26
各自独立地表示氢、氘、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基，或者可以与一个或多个相邻取代基连接形成一个或多个环；并且
[0035]
x
11
至x
18
中的任一个与x
19
至x
26
中的任一个连接形成单键；
[0036]
前提是当式2含有氘时，x
11
至x
26
中的至少四个是氘，并且x
11
、x
18
、x
19
和x
26
中的至少一个是氘。
[0037][0038]
在式2
′
中，
[0039]
a1和a2各自独立地表示取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、或取代或未取代的咔唑基；
[0040]
x
11
至x
26
各自独立地表示氢、氘、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；并且
[0041]
x
11
至x
18
中的任一个与x
19
至x
26
中的任一个连接形成单键；
[0042]
前提是x
11
至x
26
中的至少四个是氘，并且x
11
、x
18
、x
19
和x
26
中的至少一个是氘。
[0043]
本发明的有益效果
[0044]
根据本公开的有机电致发光化合物展现出适合于将其用于有机电致发光装置的性能。此外，通过包含根据本公开的多种主体材料，可以提供一种有机电致发光装置，所述有机电致发光装置与常规有机电致发光装置相比具有更低的驱动电压、更高的发光效率、更高的功率效率、和/或改善的寿命特性，并且可以使用所述有机电致发光装置生产显示系统或照明系统。
附图说明
[0045]
图1展示了示出根据氘化的键离解能增加的图。
具体实施方式
[0046]
在下文中，将详细描述本公开。然而，以下描述旨在解释本发明，并不意味着以任何方式限制本公开的范围。
[0047]
本公开中的术语“有机电致发光化合物”意指可以用于有机电致发光装置中、并且可以根据需要包含在构成有机电致发光装置的任何层中的化合物。
[0048]
本公开中的术语“有机电致发光材料”意指可以用于有机电致发光装置中、并且可以包含至少一种化合物的材料。如有需要，有机电致发光材料可以包含在构成有机电致发光装置的任何层中。例如，有机电致发光材料可以是空穴注入材料、空穴传输材料、空穴辅助材料、发光辅助材料、电子阻挡材料、发光材料(包含主体材料和掺杂剂材料)、电子缓冲材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、电子注入材料等。
[0049]
本公开中的术语“多种有机电致发光材料”意指包含至少两种化合物的组合的有机电致发光材料，其可以包含在构成有机电致发光装置的任何层中。它可以意指包含在有机电致发光装置中之前(例如，在气相沉积之前)的材料和包含在有机电致发光装置中之后
(例如，在气相沉积之后)的材料两者。例如，本公开的多种有机电致发光材料可以是至少两种化合物的组合，所述材料可以包含在以下中的至少一个层中：空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光辅助层、电子阻挡层、发光层、电子缓冲层、空穴阻挡层、电子传输层和电子注入层。至少两种化合物可以包含在同一层或不同层中，并且可以混合蒸发或共蒸发，或可以被单独地蒸发。
[0050]
本公开中的术语“多种主体材料”意指包含至少两种主体材料的组合的有机电致发光材料。它可以意指包含在有机电致发光装置中之前(例如，在气相沉积之前)的材料和包含在有机电致发光装置中之后(例如，在气相沉积之后)的材料两者。本公开的多种主体材料可以包含在构成有机电致发光装置的任何发光层中。包含在本公开的多种主体材料中的至少两种化合物可以一起包含在一个发光层中，或者可以分别包含在不同的发光层中。当至少两种主体材料包含在一个层中时，例如它们可以混合蒸发以形成层，或者可以分别同时共蒸发以形成层。
[0051]
在本文中，术语“(c1-c30)(亚)烷基”意指具有1至30个构成链的碳原子的直链或支链(亚)烷基，其中碳原子的数目优选地是1至20、并且更优选地是1至10。上述烷基可以包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基等。术语“(c2-c30)烯基”意指具有2至30个构成链的碳原子的直链或支链烯基，其中碳原子的数目优选地是2至20、并且更优选地是2至10。上述烯基可以包括乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-甲基丁-2-烯基等。术语“(c2-c30)炔基”意指具有2至30个构成链的碳原子的直链或支链炔基，其中碳原子的数目优选地是2至20、并且更优选地是2至10。上述炔基可以包括乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基戊-2-炔基等。术语“(c3-c30)环烷基”意指具有3至30个环骨架碳原子的单环烃或多环烃，其中碳原子的数目优选地是3至20、并且更优选地是3至7。上述环烷基可以包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环戊基甲基、环己基甲基等。术语“(3元至7元)杂环烷基”意指具有3至7个、优选地5至7个环骨架原子并且包含至少一个杂原子的环烷基，所述杂原子选自由b、n、o、s、si和p组成的组，并且优选地由o、s和n组成的组。上述杂环烷基可以包括四氢呋喃、吡咯烷、四氢噻吩(thiolan)、四氢吡喃等。术语“(c6-c30)(亚)芳基”意指衍生自具有6至30个环骨架碳原子的芳香族烃的单环或稠环基团，其中环骨架碳原子的数目优选地是6至25、并且更优选地是6至18。上述(亚)芳基可以是部分饱和的，并且可以包含螺结构。上述芳基可以包括苯基、联苯基、三联苯基、萘基、联萘基、苯基萘基、萘基苯基、苯基三联苯基、芴基、苯基芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、苯基菲基、蒽基、茚基、三亚苯基、芘基、并四苯基、花基、基、萘并萘基、荧蒽基、螺二芴基、奠基、四甲基二氢菲基等。更具体地，上述芳基可以包括苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、苯并蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、萘并萘基、芘基、1-基、2-基、3-基、4-基、5-基、6-基、苯并[c]菲基、苯并[g]基、1-三亚苯基、2-三亚苯基、3-三亚苯基、4-三亚苯基、1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基、9-芴基、苯并[a]芴基、苯并[b]芴基、苯并[c]芴基、二苯并芴基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、邻三联苯基、间三联苯基-4-基、间三联苯基-3-基、间三联苯基-2-基、对三联苯基-4-基、对三联苯基-3-基、对三联苯基-2-基、间四联苯基、3-荧蒽基、4-荧蒽基、8-荧蒽基、9-荧蒽基、苯并荧蒽基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2，3-二甲苯基、3，4-二甲苯基、2，5-二甲
苯基、均三甲苯基、邻枯烯基、间枯烯基、对枯烯基、对叔丁基苯基、对-(2-苯基丙基)苯基、4
′‑
甲基联苯基、4
″‑
叔丁基-对三联苯基-4-基、9，9-二甲基-1-芴基、9，9-二甲基-2-芴基、9，9-二甲基-3-芴基、9，9-二甲基-4-芴基、9，9-二苯基-1-芴基、9，9-二苯基-2-芴基、9，9-二苯基-3-芴基、9，9-二苯基-4-芴基、11，11-二甲基-1-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-2-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-3-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-4-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-5-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-6-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-7-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-8-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-9-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-10-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-1-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-2-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-3-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-4-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-5-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-6-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-7-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-8-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-9-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-10-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-1-苯并[c]芴基、11，11-二甲基-2-苯并[c]芴基、11，11-二甲基-3-苯并[c]芴基、11，11-二甲基-4-苯并[c]芴基、11，11-二甲基-5-苯并[c]芴基、11，11-二甲基-6-苯并[c]芴基、11，11-二甲基-7-苯并[c]芴基、11，11-二甲基-8-苯并[c]芴基、11，11-二甲基-9-苯并[c]芴基、11，11-二甲基-10-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-1-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-2-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-3-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-4-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-5-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-6-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-7-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-8-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-9-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-10-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-1-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-2-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-3-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-4-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-5-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-6-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-7-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-8-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-9-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-10-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-1-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-2-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-3-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-4-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-5-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-6-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-7-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-8-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-9-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-10-苯并[c]芴基、9，9，10，10-四甲基-9，10-二氢-1-菲基、9，9，10，10-四甲基-9，10-二氢-2-菲基、9，9，10，10-四甲基-9，10-二氢-3-菲基、9，9，10，10-四甲基-9，10-二氢-4-菲基等。
[0052]
术语“(3元至30元)(亚)杂芳基”意指具有3至30个环骨架原子并且包含至少一个、优选地1至4个选自由b、n、o、s、si和p组成的组的杂原子的(亚)芳基。上述(亚)杂芳基可以是单环，或与至少一个苯环缩合的稠环；可以是部分饱和的；可以是经由一个或多个单键将至少一个杂芳基或芳基与杂芳基连接而形成的(亚)杂芳基；并且可以包含螺结构。上述杂芳基可以包括单环型杂芳基，如呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋咱基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、和哒嗪基，以及稠环型杂芳基，如苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并硒吩基、萘并苯并呋喃基、萘并苯并噻吩基、苯并呋喃并喹啉基、苯并呋喃并喹唑啉基、苯并呋喃并萘啶基、苯并呋喃并嘧啶基、萘并呋喃并嘧啶基、苯并噻吩并喹啉基、苯并噻吩并喹唑啉基、苯并噻吩并萘啶基、苯并噻吩并嘧啶基、萘并噻吩并嘧啶基、嘧啶并吲哚基、苯并嘧啶并吲哚基、苯并呋喃并吡嗪基、萘并呋喃并吡嗪基、苯并噻吩并吡嗪基、萘并噻吩并吡嗪基、吡嗪并吲哚基、苯并吡嗪并吲哚基、苯并咪唑
萘并-[1，2-b]-苯并噻吩基、5-萘并-[1，2-b]-苯并噻吩基、6-萘并-[1，2-b]-苯并噻吩基、7-萘并-[1，2-b]-苯并噻吩基、8-萘并-[1，2-b]-苯并噻吩基、9-萘并-[1，2-b]-苯并噻吩基、10-萘并-[1，2-b]-苯并噻吩基、1-萘并-[2，3-b]-苯并噻吩基、2-萘并-[2，3-b]-苯并噻吩基、3-萘并-[2，3-b]-苯并噻吩基、4-萘并-[2，3-b]-苯并噻吩基、5-萘并-[2，3-b]-苯并噻吩基、1-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、2-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、3-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、4-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、5-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、6-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、7-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、8-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、9-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、10-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、2-苯并呋喃并[3，2-d]嘧啶基、6-苯并呋喃并[3，2-d]嘧啶基、7-苯并呋喃并[3，2-d]嘧啶基、8-苯并呋喃并[3，2-d]嘧啶基、9-苯并呋喃并[3，2-d]嘧啶基、2-苯并硫代[3，2-d]嘧啶基、6-苯并硫代[3，2-d]嘧啶基、7-苯并硫代[3，2-d]嘧啶基、8-苯并硫代[3，2-d]嘧啶基、9-苯并硫代[3，2-d]嘧啶基、2-苯并呋喃并[3，2-d]吡嗪基、6-苯并呋喃并[3，2-d]吡嗪基、7-苯并呋喃并[3，2-d]吡嗪基、8-苯并呋喃并[3，2-d]吡嗪基、9-苯并呋喃并[3，2-d]吡嗪基、2-苯并硫代[3，2-d]吡嗪基、6-苯并硫代[3，2-d]吡嗪基、7-苯并硫代[3，2-d]吡嗪基、8-苯并硫代[3，2-d]吡嗪基、9-苯并硫代[3，2-d]吡嗪基、1-硅芴基(silafluorenyl)、2-硅芴基、3-硅芴基、4-硅芴基、1-锗芴基(germafluorenyl)、2-锗芴基、3-锗芴基、4-锗芴基、1-二苯并硒吩基、2-二苯并硒吩基、3-二苯并硒吩基、4-二苯并硒吩基等。此外，“卤素”包括f、cl、br和i。
[0053]
此外，“邻位(o-)”、“间位(m-)”、和“对位(p-)”是前缀，分别表示取代基的相对位置。邻位表示两个取代基彼此相邻，并且例如当苯衍生物中的两个取代基占据位置1和2时，被称为邻位。间位表示两个取代基在位置1和3处，并且例如当苯衍生物中的两个取代基占据位置1和3时，被称为间位。对位表示两个取代基在位置1和4处，并且例如当苯衍生物中的两个取代基占据位置1和4时，被称为对位。
[0054]
在本文中，表述“取代或未取代的”中的“取代的”意指某个官能团中的氢原子被另一个原子或另一个官能团(即，取代基)替代，并且还包括氢原子被通过上述取代基中的两个或更多个取代基的连接形成的基团替代。例如，“通过两个或更多个取代基的连接形成的基团”可以是吡啶-三嗪。即，吡啶-三嗪可以被解释为一个杂芳基取代基、或其中两个杂芳基取代基相连接的取代基。在本文中，取代的(亚)烷基、取代的(亚)芳基、取代的(亚)杂芳基、取代的含氮杂芳基、取代的环烷基、取代的环烯基、取代的杂环烷基、取代的二苯并呋喃基、取代的二苯并噻吩基和取代的咔唑基的一个或多个取代基各自独立地是选自由以下组成的组的至少一个：氘；卤素；氰基；羧基；硝基；羟基；氧化膦；(c1-c30)烷基；卤代(c1-c30)烷基；(c2-c30)烯基；(c2-c30)炔基；(c1-c30)烷氧基；(c1-c30)烷硫基；(c3-c30)环烷基；(c3-c30)环烯基；(3元至7元)杂环烷基；(c6-c30)芳氧基；(c6-c30)芳硫基；未取代的或被氘和一个或多个(c6-c30)芳基中的至少一个取代的(3元至30元)杂芳基；未取代的或被氘和一个或多个(3元至30元)杂芳基中的至少一个取代的(c6-c30)芳基；三(c1-c30)烷基甲硅烷基；三(c6-c30)芳基甲硅烷基；二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲硅烷基；(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基；一个或多个(c3-c30)脂肪族环和一个或多个(c6-c30)芳香族环的稠环基团；氨基；单-或二-(c1-c30)烷基氨基；单-或二-(c2-c30)烯基氨基；未取代的或被一个或多个(c1-c30)烷基取代的单-或二-(c6-c30)芳基氨基；单-或二-(3元至30元)杂芳基氨基；(c1-c30)烷基(c2-c30)烯基氨基；(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基；(c1-c30)烷
基(3元至30元)杂芳基氨基；(c2-c30)烯基(c6-c30)芳基氨基；(c2-c30)烯基(3元至30元)杂芳基氨基；(c6-c30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基；(c1-c30)烷基羰基；(c1-c30)烷氧基羰基；(c6-c30)芳基羰基；(c6-c30)芳基膦；二(c6-c30)芳基硼羰基；二(c1-c30)烷基硼羰基；(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基硼羰基；(c6-c30)芳基(c1-c30)烷基；以及(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基。根据本公开的一个实施例，所述一个或多个取代基各自独立地是选自由以下组成的组的至少一个：氘；(c1-c20)烷基；未取代的或被一个或多个(c6-c25)芳基取代的(5元至25元)杂芳基；(c6-c25)芳基；和三(c1-c30)芳基甲硅烷基。根据本公开的另一个实施例，所述一个或多个取代基各自独立地是选自由以下组成的组的至少一个：氘；(c1-c10)烷基；未取代的或被一个或多个(c6-c18)芳基取代的(5元至20元)杂芳基；(c6-c25)芳基；和三(c1-c18)芳基甲硅烷基。具体地，所述一个或多个取代基各自独立地可以是选自由以下组成的组的至少一个：氘；甲基；苯基；萘基；联苯基；三亚苯基；未取代的或被一个或多个苯基取代的吡啶基；二苯并呋喃基；二苯并噻吩基；未取代的或被一个或多个苯基取代的咔唑基；以及三苯基甲硅烷基。
[0055]
在本公开的式中，当相邻取代基彼此连接形成环时，环可以是取代或未取代的单环或多环(3元至30元)脂环族环或芳香族环、或其组合，两个或更多个相邻取代基与它们连接或稠合。此外，所形成的环可以含有至少一个选自b、n、o、s、si和p的杂原子，并且优选地至少一个选自n、o和s的杂原子。根据本公开的一个实施例，环骨架原子的数目是5至20。根据本公开的另一个实施例，环骨架原子的数目是5至15。
[0056]
在本公开的式中，杂芳基、亚杂芳基和杂环烷基各自独立地可以含有至少一个选自b、n、o、s、si和p的杂原子。此外，杂原子可以与选自由以下组成的组的至少一个键合：氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷氧基、取代或未取代的三(c1-c30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的单-或二-(c1-c30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(c6-c30)芳基氨基、以及取代或未取代的(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基。
[0057]
本公开可以提供由式1
′
或2
′
表示的有机电致发光化合物。具有式2
′
的有机电致发光化合物可以用于发光层、空穴传输区(包括空穴传输层、空穴辅助层、和/或发光辅助层)、或电子缓冲层中，但不限于此。
[0058]
根据本公开的一个实施例的多种主体材料包括包含由式1表示的化合物的第一主体材料和包含由式2表示的化合物的第二主体材料，并且主体材料可以包含在根据本公开的一个实施例的有机电致发光装置的发光层中。
[0059]
在下文中，将更详细地描述由式1或1
′
表示的化合物。
[0060]
在式1中，a表示*-l
1-har。
[0061]
l1表示单键、取代或未取代的(c1-c30)亚烷基、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基。根据本公开的一个实施例，l1表示单键、取代或未取代的(c6-c18)亚芳基、或取代或未取代的(5元至20元)亚杂芳基。根据本公开的另一个实施例，l1表示单键、未取代的或被一个或多个(c6-c12)芳基取代的(c6-c12)亚芳基、或未取代的(5元至15元)亚杂芳基。例如，l1可以表示单键、未取代的或被一个或多个苯基取代
的亚苯基、亚萘基、亚联苯基、或亚吡啶基。根据本公开的一个实施例，l1可以表示单键、或者可以由选自由以下组成的组的任一个表示：
[0062][0063]
其中，xi至xp各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c2-c30)烯基、取代或未取代的(c2-c30)炔基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、-nr
26r27
、或-sir
28r29r30
；或者可以与一个或多个相邻取代基连接形成一个或多个环；并且r
26
至r
30
各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基，或者可以与一个或多个相邻取代基连接形成一个或多个环。
[0064]
har表示取代或未取代的含氮(3元至30元)杂芳基。根据本公开的一个实施例，har表示取代或未取代的含氮(5元至20元)杂芳基。根据本公开的另一个实施例，har表示未取代的或被选自由(c6-c12)芳基和未取代的或被一个或多个(c6-c12)芳基取代的(5元至20元)杂芳基组成的组的至少一个取代的含氮(5元至15元)杂芳基。根据本公开的另一个实施例，har表示取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的苯并喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基、取代或未取代的苯并喹喔啉基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的苯并喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的苯并异喹啉基、取代或未取代的三唑基、取代或未取代的吡唑基、取代或未取代的萘啶基、取代或未取代的三氮杂萘基、取代或未取代的苯并呋喃并嘧啶
基、或取代或未取代的苯并噻吩并嘧啶基。例如，har可以是取代的三嗪基，其中取代基可以是一个或多个苯基、一个或多个联苯基、一个或多个二苯并呋喃基、一个或多个二苯并噻吩基和一个或多个苯基咔唑基中的至少一个，该取代的三嗪基可以进一步被氘取代。
[0065]
在式1中，b由下式1-a表示。
[0066][0067]
在式1-a中，r1至r8各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基，前提是r1至r8中的至少一个由下式1-b表示。根据本公开的一个实施例，r1至r8各自独立地表示氢、氘、或取代或未取代的(c6-c12)芳基，或者由下式1-b表示。根据本公开的另一个实施例，r1至r8各自独立地表示氢、氘、或未取代的或被氘取代的(c6-c12)芳基，或者由下式1-b表示。例如，r1至r8各自独立地可以是氢、氘、或未取代的或被氘取代的苯基，或者可以由下式1-b表示。
[0068][0069]
在式1-b中，x表示o、s、cr
21r22
、sir
23r24
、或nr
25
。根据本公开的一个实施例，x表示o或s。
[0070]
在式1-b中，r
21
至r
25
各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基，或者可以与一个或多个相邻取代基连接形成一个或多个环。
[0071]
在式1-b中，r
11
至r
18
各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基，前提是r
11
至r
18
中的至少一个与式1-a连接。根据本公开的一个实施例，r
11
至r
18
各自独立地表示氢、氘、或取代或未取代的(c6-c12)芳基。根据本公开的另一个实施例，r
11
至r
18
各自独立地表示氢、氘、或未取代的或被氘取代的(c6-c12)芳基。例如，r
11
至r
18
各自独立地表示氢、氘、或未取代的或被氘取代的苯基。
[0072]
在式1中，a和b在*的位置处彼此连接。
[0073]
在式1中，[a]d
n1
和[b]d
n2
分别表示a被氘取代，其中氘的数目是n1，并且b被氘取代，其中氘的数目是n2。根据本公开的一个实施例，n1和n2各自独立地表示0至50的整数。根据本公开的另一个实施例，n1和n2之和是5至50的整数。根据本公开的另一个实施例，n1和
n2中的至少一个是5或更大的整数。
[0074]
根据本公开的一个实施例，b可以由下式b-1至b-16中的至少一个表示。
[0075]
[0076]
[0077][0078]
在式b-1至b-16中，r1至r8、r
11
至r
18
和x是如上式1中所定义的。
[0079]
在式1
′
中，l1、har和x的定义和优选实施例是如上式1中所描述的。
[0080]
在式1
′
中，r1至r8和r
11
至r
18
各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的
(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基。根据本公开的一个实施例，r1至r8和r
11
至r
18
各自独立地表示氢、氘、或取代或未取代的(c6-c12)芳基。根据本公开的另一个实施例，r1至r8和r
11
至r
18
各自独立地表示氢、氘、或未取代的或被氘取代的(c6-c12)芳基。例如，r1至r8和r
11
至r
18
各自独立地表示氢、氘、或未取代的或被氘取代的苯基。
[0081]
在式1
′
中，r5至r8中的任一个与r
11
至r
14
中的任一个连接形成单键，前提是r1至r8和r
11
至r
18
中的至少五个是氘。
[0082]
在下文中，将更详细地描述由式2或2
′
表示的化合物。
[0083]
在式2或2
′
中，a1和a2各自独立地表示取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、或取代或未取代的咔唑基。根据本公开的一个实施例，a1和a2各自独立地表示取代或未取代的(c6-c25)芳基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、或取代或未取代的咔唑基。取代的(c6-c25)芳基的取代基可以是一个或多个(c1-c6)烷基、一个或多个(c6-c20)芳基、未取代的或被一个或多个(c6-c20)芳基取代的一个或多个(5元至15元)杂芳基、和一个或多个三(c6-c12)芳基甲硅烷基中的至少一个。取代的二苯并呋喃基、取代的二苯并噻吩基和取代的咔唑基的取代基各自独立地可以是一个或多个(c6-c12)芳基。根据本公开的另一个实施例，a1和a2各自独立地表示取代或未取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、苯并芴基、三亚苯基、荧蒽基、菲基、二苯并呋喃基、咔唑基或二苯并噻吩基。例如，a1和a2各自独立地可以是苯基、萘基、联苯基、三联苯基、三亚苯基、萘基苯基、苯基萘基、被一个或多个三亚苯基取代的苯基、萘基苯基、被一个或多个甲基取代的苯基、被一个或多个吡啶基取代的苯基、被一个或多个苯基吡啶基取代的苯基、被一个或多个二苯并呋喃基取代的苯基、被一个或多个二苯并噻吩基取代的苯基、被一个或多个三苯基甲硅烷基取代的苯基、二苯基芴基、二甲基芴基、二甲基苯并芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、被一个或多个苯基取代的二苯并呋喃基、被一个或多个苯基取代的二苯并噻吩基、被一个或多个苯基取代的咔唑基、或被一个或多个萘基取代的咔唑基，其可以进一步被氘取代。
[0084]
在式2和2
′
中，x
11
至x
26
各自独立地表示氢、氘、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基，或者可以与一个或多个相邻取代基连接形成一个或多个环。根据本公开的一个实施例，x
11
至x
26
各自独立地表示氢、氘、取代或未取代的(c6-c12)芳基、或取代或未取代的(5元至15元)杂芳基，或者可以与一个或多个相邻取代基连接形成取代或未取代的单环或多环(3元至30元)脂环族环或芳香族环、或其组合。根据本公开的另一个实施例，x
11
至x
26
各自独立地表示氢、氘、未取代的或被氘取代的(c6-c12)芳基、或未取代的或被氘取代的(5元至15元)杂芳基，或者可以与一个或多个相邻取代基连接形成取代或未取代的单环(3元至10元)芳香族环。例如，x
11
至x
26
各自独立地可以是氢、氘、未取代的或被氘取代的苯基、未取代或被氘取代的二苯并呋喃基、或未取代或被氘取代的二苯并噻吩基，或者x
11
至x
26
中的任何两个相邻的基团可以彼此连接形成苯环。在式2和2
′
中，x
11
至x
18
中的任一个与x
19
至x
26
中的任一个连接形成单键。
[0085]
在式2和2
′
中，x
11
至x
26
中的至少四个是氘，并且x
11
、x
18
、x
19
和x
26
中的至少一个是氘。
[0086]
根据本公开的一个实施例，式2或2
′
由下式2-1至2-8中的至少一个表示。
[0087]
[0088]
[0089][0090]
在式2-1至2-8中，a1、a2和x
11
至x
26
是如式2或2
′
中所定义的。
[0091]
由式1表示的化合物可以是选自以下化合物的至少一种，但不限于此。
[0092]
[0093]
[0094]
[0095]
[0096]
[0097]
[0098]
[0099]
[0100]
[0101]
[0102]
[0103]
[0104]
[0105]
[0106]
[0107]
[0108]
[0109]
[0110]
[0111]
[0112][0113]
由式2表示的化合物可以是选自以下化合物的至少一种，但不限于此。
[0114]
[0115]
[0116]
[0117]
[0118]
[0119]
[0120]
[0121][0122]
由式1
′
表示的化合物可以是选自由以上化合物h1-1至h1-260组成的组的任一种，但不限于此。
[0123]
由式2
′
表示的化合物可以是选自由以上化合物h2-34至h2-178组成的组的任一种，但不限于此。
[0124]
在这些化合物中，dn表示n个数目的氢被氘替代，并且n表示1至50的整数。根据本公开的一个实施例，n表示4或更大的整数、优选地5或更大的整数、更优选地8或更大的整数，并且甚至更优选地11或更大的整数。当被氘化到下限数目或更多时，根据氘化的键离解能可能增加以增强化合物的稳定性，并且通过在有机电致发光装置中使用该化合物可以展现出改善的寿命特性。
[0125]
根据本公开的一个实施例，化合物h1-1至h1-260和h1
′‑
1至h1
′‑
265中的至少一种和化合物h2-1至h2-178中的至少一种可以用于有机电致发光装置中。根据本公开的另一个
实施例，化合物h1-1至h1-260和h1
′‑
1至h1
′‑
265中的至少一种和化合物h2-1至h2-178中的至少一种的组合或化合物h1-1至h1-260和h1
′‑
1至h1
′‑
265中的至少一种和化合物h2-34至h2-178中的至少一种的组合可以用于有机电致发光装置中。
[0126]
根据本公开的由式1或1
′
表示的化合物可以通过本领域技术人员已知的合成方法，以及例如，通过参考韩国专利申请公开号2011-0122051(2011年11月9日公开)、韩国专利号1396171(2014年5月27日公开)等，或通过参考以下反应方案1和1
′
来生产，但不限于此。
[0127]
[反应方案1]
[0128][0129]
[反应方案1
′
]
[0130][0131]
在反应方案1和1
′
中，l1、har、x、r1至r8和r
11
至r
18
是如式1中所定义的；并且dn表示n个数目的氢被氘替代。
[0132]
根据本公开的由式2或2
′
表示的化合物可以通过本领域技术人员已知的合成方法，以及例如，通过参考韩国专利申请公开号2013-0018724(2013年2月25日公开)、韩国专利申请公开号2014-0049227(2014年4月25日公开)等，或通过参考以下反应方案2来生产，但不限于此。
[0133]
[反应方案2]
[0134][0135]
在反应方案2中，a1、a2和x
11
至x
26
是如式2中所定义的，并且dn表示n个氢被氘替代。
[0136]
尽管以上描述了本公开的由式1、1
′
、2或2
′
表示的化合物的说明性合成实例，但是本领域技术人员将能够容易地理解它们全部基于布赫瓦尔德-哈特维希(buchwald-hartwig)交叉偶联反应、n-芳基化反应、酸化蒙脱土(h-mont)介导的醚化反应、宫浦
(miyaura)硼基化反应、铃木(suzuki)交叉偶联反应、分子内酸诱导的环化反应、pd(ii)催化的氧化环化反应、格氏反应、赫克反应、脱水环合反应、sn1取代反应、sn2取代反应、膦介导的还原环化反应等，并且即使在键合了式1、1
′
、2和2
′
中所定义但在具体合成实例中未指定的取代基时，以上反应也继续进行。
[0137]
具有式1、1
′
、2和2
′
的氘化化合物可以通过使用氘化前体材料以类似方式制备，或更通常地可以通过在h/d交换催化剂(如路易斯酸，例如，三氯化铝或乙基氯化铝)的存在下用氘化溶剂或d6-苯处理未氘化的化合物来制备。此外，氘化的程度可以通过改变反应条件如反应温度来控制。例如，可以通过调节反应温度和时间、酸的当量等来控制式1、1
′
、2和2
′
中的氘的数目。
[0138]
根据本公开的有机电致发光装置可以包括阳极、阴极、以及在阳极与阴极之间的至少一个有机层，其中所述有机层可以包含多种有机电致发光材料，其包含由式1或1
′
表示的化合物作为第一有机电致发光材料，以及由式2或2
′
表示的化合物作为第二有机电致发光材料。根据本公开的一个实施例，根据本公开的有机电致发光装置可以包括阳极、阴极、以及在阳极与阴极之间的至少一个发光层，其中一个或多个发光层可以包含由式1或1
′
表示的化合物和由式2或2
′
表示的化合物。
[0139]
发光层包括一种或多种主体和掺杂剂，其中所述一种或多种主体包含多种主体材料，并且由式1或1
′
表示的化合物可以作为多种主体材料的第一主体化合物被包含，并且由式2或2
′
表示的化合物可以作为多种主体材料的第二主体化合物被包含。第一主体化合物和第二主体化合物的重量比为约1∶99至约99∶1、优选约10∶90至约90∶10、更优选约30∶70至约70∶30、甚至更优选约40∶60至约60∶40、并且还更优选约50∶50。
[0140]
在本公开中，发光层是光从中发射的层，并且可以是单层或其中堆叠了两个或更多个层的多层。所有的第一和第二主体材料可以包含在一个层中，或者第一主体材料和第二主体材料可以包含在各自不同的发光层中。根据本公开的一个实施例，在发光层中相对于一种或多种主体化合物掺杂剂化合物的掺杂浓度可以是小于20wt％。
[0141]
本公开的有机电致发光装置可以进一步包含选自以下的至少一个层：空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光辅助层、电子传输层、电子注入层、中间层、电子缓冲层、空穴阻挡层、以及电子阻挡层。根据本公开的一个实施例，本公开的有机电致发光装置可以进一步包含除本公开的多种主体材料之外的基于胺的化合物作为空穴注入材料、空穴传输材料、空穴辅助材料、发光材料、发光辅助材料、以及电子阻挡材料中的至少一种。此外，根据本公开的一个实施例，本公开的有机电致发光装置可以进一步包含除本公开的多种主体材料之外的基于吖嗪的化合物作为电子传输材料、电子注入材料、电子缓冲材料、以及空穴阻挡材料中的至少一种。
[0142]
根据本公开的多种主体材料可以用作用于白色有机发光装置的一种或多种发光材料。已经提出了白色有机发光装置的各种结构，如并排结构或堆叠结构，取决于r(红色)、g(绿色)或yg(黄绿色)和b(蓝色)发光部件的布置，或颜色转换材料(ccm)方法等。此外，根据本公开的多种主体材料还可以用于包含量子点(qd)的有机电致发光装置中。
[0143]
在阳极与发光层之间可以使用空穴注入层、空穴传输层、或电子阻挡层、或其组合。空穴注入层可以是多层以便降低从阳极到空穴传输层或电子阻挡层的空穴注入势垒(或空穴注入电压)，其中多层中的每个可以同时使用两种化合物。此外，空穴注入层可以进
一步掺杂有p型掺杂剂。电子阻挡层可以放置在空穴传输层(或空穴注入层)与发光层之间，并且可以阻挡来自发光层的溢出电子并将激子限制在发光层中以防止漏光。空穴传输层或电子阻挡层可以是多层，其中多层中的每个可以使用多种化合物。
[0144]
在发光层与阴极之间可以使用电子缓冲层、空穴阻挡层、电子传输层、或电子注入层、或其组合。电子缓冲层可以是多层以控制电子的注入并改进发光层与电子注入层之间的界面特性，其中多层中的每个可以同时使用两种化合物。空穴阻挡层或电子传输层也可以是多层，其中多层中的每个可以使用多种化合物。此外，电子注入层可以掺杂有n型掺杂剂。
[0145]
包含在本公开的有机电致发光装置中的掺杂剂可以是至少一种磷光掺杂剂或荧光掺杂剂，并且优选是磷光掺杂剂。应用于本公开的有机电致发光装置的磷光掺杂剂材料不受特别限制，但可以优选地选自金属化的铱(ir)、锇(os)、铜(cu)、和铂(pt)的络合化合物，更优选地选自邻位金属化的铱(ir)、锇(os)、铜(cu)、和铂(pt)的络合化合物，并且甚至更优选地邻位金属化的铱络合化合物。
[0146]
包含在本公开的有机电致发光装置中的掺杂剂可以包含由下式101表示的化合物，但不限于此。
[0147][0148]
在式101中，l
′
选自以下结构1至3：
[0149][0150]r100
至r
103
各自独立地表示氢、氘、卤素、未取代的或被氘和/或一个或多个卤素取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、氰基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、或取代或未取代的(c1-c30)烷氧基；或者可以与相邻取代基连接以与吡啶一起形成一个或多个环，例如取代或未取代的喹啉、异喹啉、苯并呋喃并吡啶、苯并噻吩并吡啶、茚并吡啶、苯并呋喃并喹啉、苯并噻吩并喹啉、或茚并喹啉环；
[0151]r104
至r
107
各自独立地表示氢、氘、卤素、未取代的或被氘和/或一个或多个卤素取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代
或未取代的(3元至30元)杂芳基、氰基、或取代或未取代的(c1-c30)烷氧基；或者可以与相邻取代基连接以与苯一起形成一个或多个环，例如取代或未取代的萘、芴、二苯并噻吩、二苯并呋喃、茚并吡啶、苯并呋喃并吡啶或苯并噻吩并吡啶环；
[0152]r201
至r
220
各自独立地表示氢、氘、卤素、未取代的或被氘和/或一个或多个卤素取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、或取代或未取代的(c6-c30)芳基；或者可以与相邻取代基连接形成一个或多个环；并且
[0153]
s表示1至3的整数。
[0154]
掺杂剂化合物的具体实例如下，但不限于此。
[0155]
[0156]
[0157]
[0158]
[0159]
[0160][0161]
为了形成本公开的有机电致发光装置的每个层，可以使用干法成膜方法，如真空蒸发、溅射、等离子体、离子镀方法等，或湿法成膜方法，如喷墨印刷、喷嘴印刷、狭缝式涂布、旋涂、浸涂、流涂方法等。
[0162]
当使用湿法成膜方法时，可以通过将形成每个层的材料溶解或扩散到任何适合的溶剂(如乙醇、氯仿、四氢呋喃、二噁烷等)中来形成薄膜。溶剂可以是形成每个层的材料可以溶解或扩散在其中并且在成膜能力方面没有问题的任何溶剂。
[0163]
本公开的第一和第二主体化合物可以通过以上列出的方法，通常通过共蒸发法或混合蒸发法成膜。共蒸发是其中将两种或更多种材料放置在相应的单个坩埚源中并且同时向两个小室施加电流以蒸发材料的混合沉积方法。混合蒸发是其中使两种或更多种材料在将其蒸发之前在一个坩埚源中混合，并且向小室施加电流以蒸发材料的混合沉积方法。此外，如果第一和第二主体化合物存在于有机电致发光装置中的同一层或不同层中，则两种主体化合物可以单独地形成膜。例如，可以在沉积第一主体化合物之后沉积第二主体化合物。
[0164]
本公开可以提供包括包含由式1或1
′
表示的化合物和由式2或2
′
表示的化合物的多种主体材料的显示系统。也就是说，可以通过使用本公开的多种主体材料来制造显示系统或照明系统。具体地，可以通过使用本公开的多种主体材料来生产显示系统，例如用于白色有机发光装置、智能手机、平板电脑、笔记本电脑、pc、tv或汽车的显示系统；或照明系统，例如室外或室内照明系统。
[0165]
在下文中，将参考本公开的代表性化合物来详细解释根据本公开的化合物的制备方法、其特性，以及包含本公开的多种主体材料的oled的特性。以下实例仅描述包含根据本公开的化合物或多种主体材料的oled的特性，但是本公开不限于以下实例。
[0166]
实例1：化合物h1-235-d14的制备
[0167][0168]
化合物1-1-d14的合成
[0169]
在烧瓶中，添加2-(二苯并[b，d]噻吩-4-基)-9h-咔唑(15.0g，42.9mmol)和苯-d6(1.0kg，11.88mol)，并将混合物在回流下搅拌。在70℃下将三氟甲磺酸(50.7g，337.8mmol)添加到混合物中。在4小时后，将混合物冷却至室温。向其中添加30ml的d2o，并且将混合物搅拌10分钟。用k3po4水溶液中和混合物，并且用乙酸乙酯萃取有机层。在用硫酸镁除去剩余水分后，将残余物在减压下蒸馏，并且通过柱色谱法分离以获得化合物1-1-d14(12g，产率：77.0％)。
[0170]
化合物h1-235-d14的合成
[0171]
在烧瓶中，添加化合物1-1-d14(4g，11.05mmol)、化合物1-2(5.15g，13.26mmol)、pd(oac)2(0.12g，0.55mmol)、2-二环己基膦-2
′
，6
′‑
二甲氧基联苯(s-phos)(0.45g，1.105mmol)、naot-bu(2.65g，27.62mmol)和150ml的邻二甲苯，并将混合物在180℃下加热4小时。此后，将混合物冷却至室温，并且向其中添加甲醇。将所得固体在减压下过滤。将获得的固体通过柱色谱法分离以获得化合物h1-235-d14(4.9g，产率：66.2％)。
[0172]
化合物mw熔点h1-235-d14670282℃
[0173]
实例2：化合物h1-232-d14的制备
[0174][0175]
在烧瓶中，添加化合物1-1-d14(8.9g，24.55mmol)、化合物2-2(10.4g，25.77mmol)、4-二甲基氨基吡啶(dmap)(1.5g，12.27mmol)、氟化铯(csf)(9.32g，61.35mmol)和300ml的n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)，并将混合物在200℃下加热。在2小时之后，将混合物冷却至室温，并向其中添加1l甲醇和400ml蒸馏水。将所得固体在减压下过滤。将获得的固体通过柱色谱法分离以获得化合物h1-232-d14(10g，产率：54.6％)。
[0176]
化合物mw熔点h1-232-d14746.2300℃
[0177]
实例3：化合物h1-211-d12的制备
[0178][0179]
化合物1-1-d12的合成
[0180]
在烧瓶中，添加2-(二苯并[b，d]噻吩-4-基)-9h-咔唑(15.0g，42.9mmol)和苯-d6(1.2kg，14.26mol)，并将混合物在回流下搅拌。在70℃下将三氟甲磺酸(50.7g，337.8mmol)添加到混合物中。在4小时后，将混合物冷却至室温。向其中添加30ml的d2o，并且将混合物搅拌10分钟。用k3po4水溶液中和混合物，并且用乙酸乙酯萃取有机层。在用硫酸镁除去剩余水分后，将残余物在减压下蒸馏，并且通过柱色谱法分离以获得化合物1-1-d12(11g，产率：71.1％)。
[0181]
化合物h1-211-d12的合成
[0182]
在烧瓶中，添加化合物1-1-d12(4g，11.05mmol)、化合物3-2(5.15g，13.26mmol)、pd(oac)2(0.12g，0.55mmol)、s-phos(0.45g，1.105mmol)、naot-bu(2.65g，27.62mmol)和150ml的邻二甲苯，并将混合物在185℃下加热4小时。此后，将混合物冷却至室温，并且向其中添加甲醇。将所得固体在减压下过滤。将获得的固体通过柱色谱法分离以获得化合物h1-211-d12(4.8g，产率：64.7％)。
[0183]
化合物mw熔点h1-211-d12668242℃
[0184]
实例4：化合物h1
′‑
232的制备
[0185][0186]
在烧瓶中，将2-(二苯并[b，d]噻吩-4-基)-9h-咔唑(8.4g，24.0mmol)、化合物2-2
(10.8g，26.8mmol)、dmap(1.5g，12.0mmol)和csf(9.1g，59.9mmol)溶解在250ml的nmp中，并将混合物在回流下搅拌2小时。在反应完成之后，用h2o使混合物结晶，并且通过柱色谱法分离以获得化合物h1
′‑
232(15.0g，产率：86％)。
[0187]
化合物mw熔点h1
′‑
232732.91298.5℃
[0188]
实例5：化合物h2-83-d25的制备
[0189][0190]
在烧瓶中，添加9，9
′‑
二([1，1
′‑
联苯]-3-基)-9h，9
′
h-3，3
′‑
联咔唑(15.0g，42.9mmol)和900ml苯-d6，并将混合物加热。此后，在60℃下将三氟甲磺酸(25.4g，169.5mmol)添加到混合物中。在3小时后，将混合物冷却至室温。向其中添加30ml的d2o，并且将混合物搅拌10分钟。用k3po4水溶液中和混合物，并且用乙酸乙酯萃取有机层。在用硫酸镁除去剩余水分后，将残余物在减压下蒸馏，并且然后通过柱色谱法分离以获得化合物h2-83-d25(12g，产率：77.0％)。
[0191]
化合物mw熔点h2-83-d25661152℃
[0192]
实例6：化合物h2-45-d21的制备
[0193][0194]
在烧瓶中，添加化合物6-1(0.5g，0.78mmol)和4ml苯-d6，并将混合物加热。此后，在60℃下将三氟甲磺酸(0.42g，2.83mmol)添加到混合物中。在17小时后，将混合物冷却至室温。将0.5ml的d2o添加到混合物中，并将混合物搅拌10分钟。用k3po4水溶液中和混合物，并且用乙酸乙酯萃取有机层。在用硫酸镁除去剩余水分后，将残余物在减压下蒸馏，并且通
过柱色谱法分离以获得化合物h2-45-d21(0.3g，产率：58.1％)。
[0195]
化合物mw熔点h2-45-d21661152℃
[0196]
装置实例1和2：生产沉积有根据本公开的多种主体材料的绿色oled
[0197]
生产根据本公开的oled。将用于oled的玻璃基板上的透明电极氧化铟锡(ito)薄膜(10ω/sq)(日本吉奥马有限公司(geomatec co.，ltd.，japan))经受依次用丙酮和异丙醇进行的超声洗涤，并且然后储存在异丙醇中。然后将ito基板安装在真空气相沉积设备的基板支架上。将化合物hi-1引入真空气相沉积设备的一个小室中，并将化合物ht-1引入真空气相沉积设备的另一个小室中。将两种材料以不同的速率蒸发，并且以基于化合物hi-1和化合物ht-1的总量3wt％的掺杂量沉积化合物hi-1，以在ito基板上形成具有10nm厚度的空穴注入层。接下来，将化合物ht-1沉积在空穴注入层上以形成具有80nm厚度的第一空穴传输层。然后将化合物ht-2引入真空气相沉积设备的另一个小室中，并通过向小室施加电流使该化合物蒸发，从而在第一空穴传输层上形成具有30nm厚度的第二空穴传输层。在形成空穴注入层和空穴传输层之后，如下在其上形成发光层：将下表1中所示的第一主体化合物和第二主体化合物作为主体引入真空气相沉积设备的两个小室中，并且将化合物d-130作为掺杂剂引入另一个小室中。将两种主体材料以2∶1(第一主体∶第二主体)的速率蒸发并且将掺杂剂材料以不同的速率同时蒸发，并且以基于主体和掺杂剂的总量10wt％的掺杂量沉积掺杂剂以在第二空穴传输层上形成具有40nm厚度的发光层。此后，将化合物etl-1和化合物eil-1在两个另外的小室的每个中以40∶60的重量比蒸发，以在发光层上沉积具有35nm厚度的电子传输层。在电子传输层上将化合物eil-1沉积为具有2nm厚度的电子注入层之后，通过另一个真空气相沉积设备在电子注入层上沉积具有80nm厚度的a1阴极。由此，生产了oled。用于生产oled的所有材料在10-6
托下通过真空升华来纯化。装置实例1和2中使用的化合物如下。
[0198][0199]
对比实例1和2：生产包含对比化合物作为主体的oled
[0200]
除了使用下表1中所示的主体化合物作为发光层的主体之外，以与装置实例1和2中相同的方式生产oled。
[0201]
下表1中提供了装置实例1和2以及对比实例1和2中生产的oled在1,000尼特的亮度下的驱动电压、发光效率和发光颜色，以及在20,000尼特的亮度下亮度从100％降低至
95％所花费的时间(寿命；t95)。
[0202]
[表1]
[0203][0204][0205][0206]
装置实例3和4：生产沉积有根据本公开的多种主体材料的绿色oled
[0207]
除了使用化合物ht-3而不是化合物ht-2作为第二空穴传输层，并且使用下表2中所示的第一和第二主体化合物作为发光层的主体之外，以与装置实例1和2中相同的方式生产oled。
[0208]
[0209]
对比实例3：生产包含对比化合物作为主体的oled
[0210]
除了使用下表2中所示的主体化合物作为发光层的主体之外，以与装置实例3中相同的方式生产oled。
[0211]
下表2中提供了装置实例3和4以及对比实例3中生产的oled在1,000尼特的亮度下的驱动电压、发光效率和发光颜色，以及在20,000尼特的亮度下亮度从100％降低至95％所花费的时间(寿命；t95)。
[0212]
[表2]
[0213][0214][0215]
装置实例5和6：生产沉积有根据本公开的多种主体材料的绿色oled
[0216]
除了使用下表3中所示的第一和第二主体化合物作为发光层的主体，并将两种主体材料以1∶2(第一主体∶第二主体)的不同速率蒸发之外，以与装置实例3中相同的方式生产oled。
[0217]
对比实例4：生产包含对比化合物作为主体的oled
[0218]
除了使用化合物h2-33作为发光层的第二主体之外，以与装置实例5中相同的方式生产oled。
[0219]
下表3中提供了装置实例5和6以及对比实例4中生产的oled在1,000尼特的亮度下的驱动电压、发光效率和发光颜色，以及在20,000尼特的亮度下亮度从100％降低至95％所花费的时间(寿命；t95)。
[0220]
[表3]
[0221][0222][0223]
已证实，与包含常规主体的组合的oled相比，使用根据本公开的多种主体材料的oled展现出优异的寿命特性，同时展现出类似水平的发光特性。
[0224]
装置实例7：生产在电子缓冲层中包含根据本公开的有机电致发光化合物的蓝色oled
[0225]
生产根据本公开的蓝色oled。将用于oled的玻璃基板上的透明电极氧化铟锡(ito)薄膜(10ω/sq)(日本吉奥马有限公司)经受依次用丙酮和异丙醇进行的超声洗涤，并且然后储存在异丙醇中。然后将ito基板安装在真空气相沉积设备的基板支架上。将化合物hi-1引入真空气相沉积设备的一个小室中，并将化合物ht-1引入真空气相沉积设备的另一个小室中。将两种材料以不同的速率蒸发，并且以基于化合物hi-1和化合物ht-1的总量3wt％的掺杂量沉积化合物hi-1，以在ito基板上形成具有10nm厚度的空穴注入层。接下来，沉积化合物ht-1以在空穴注入层上形成具有75nm厚度的第一空穴传输层。然后将化合物ht-4引入真空气相沉积设备的另一个小室中，并通过向小室施加电流使该化合物蒸发，从而在第一空穴传输层上形成具有5nm厚度的第二空穴传输层。在形成空穴注入层和空穴传输层之后，如下在其上形成发光层：将化合物h-a作为主体引入真空气相沉积设备的一个小室中，并将化合物d-a作为掺杂剂引入另一个小室中。将主体材料和掺杂剂材料以不同的速率蒸发，并以基于主体和掺杂剂的总量2wt％的掺杂量沉积掺杂剂以在第二空穴传输层上形成具有20nm厚度的发光层。然后将化合物h1-235-d14引入真空气相沉积设备的小室中并且使该化合物蒸发以在发光层上形成具有5nm厚度的电子缓冲层。将化合物etl-1和化合物eil-1在两个另外的小室的每个中以4∶6的重量比蒸发，以在电子缓冲层上沉积具有30nm厚度的电子传输层。在电子传输层上将化合物eil-1沉积为具有2nm厚度的电子注入层之后，通过另一个真空气相沉积设备在电子注入层上沉积具有80nm厚度的a1阴极。由此，生产了oled。用于生产oled的所有材料在10-6
托下通过真空升华来纯化。
[0226]
生产的oled在1，770尼特的亮度下亮度从100％降低至95％所花费的最短时间(寿
命；t95)为56.5小时。
[0227]
对比实例5：生产在电子缓冲层中包含对比化合物的蓝色oled
[0228]
除了使用化合物h1
′‑
265作为电子缓冲层的材料之外，以与装置实例7中相同的方式生产oled。
[0229]
生产的oled在1,770尼特的亮度下亮度从100％降低至95％所花费的最短时间(寿命；t95)为47.1小时。
[0230]
装置实例7和对比实例5中使用的化合物如下。
[0231][0232]
从装置实例7和对比实例5可以证实，与使用常规化合物的情况相比，在电子缓冲层中包含根据本公开的有机电致发光化合物的oled具有更大程度地改善的寿命特性。
[0233]
装置实例8：生产包含根据本公开的有机电致发光化合物作为发光层的主体的绿色oled
[0234]
生产根据本公开的oled。将用于oled的玻璃基板上的透明电极氧化铟锡(ito)薄膜(10ω/sq)(日本吉奥马有限公司)经受依次用丙酮和异丙醇进行的超声洗涤，并且然后储存在异丙醇中。然后将ito基板安装在真空气相沉积设备的基板支架上。将化合物hi-1引入真空气相沉积设备的一个小室中，并将化合物ht-1引入真空气相沉积设备的另一个小室中。将两种材料以不同的速率蒸发，并且以基于化合物hi-1和化合物ht-1的总量3wt％的掺杂量沉积化合物hi-1，以在ito基板上形成具有10nm厚度的空穴注入层。接下来，将化合物ht-1沉积在空穴注入层上以形成具有80nm厚度的第一空穴传输层。然后将化合物ht-2引入真空气相沉积设备的另一个小室中，并通过向小室施加电流使该化合物蒸发，从而在第一空穴传输层上形成具有30nm厚度的第二空穴传输层。在形成空穴注入层和空穴传输层之后，如下在其上形成发光层：将化合物h2-83-d25作为主体引入真空气相沉积设备的一个小室中，并将化合物d-50作为掺杂剂引入另一个小室中。以基于主体和掺杂剂的总量10wt％的掺杂量沉积掺杂剂，以在第二空穴传输层上形成具有30nm厚度的发光层。此后，将化合物hbl-1引入真空气相沉积设备的小室中并且使该化合物蒸发以在发光层上沉积具有10nm厚度的空穴阻挡层。将化合物etl-1和化合物eil-1在两个另外的小室的每个中以4∶6的重量比蒸发，以在空穴阻挡层上沉积具有35nm厚度的电子传输层。在电子传输层上将化合物
eil-1沉积为具有2nm厚度的电子注入层之后，通过另一个真空气相沉积设备在电子注入层上沉积具有80nm厚度的al阴极。由此，生产了oled。用于生产oled的所有材料在10-6
托下通过真空升华来纯化。装置实例8中使用的化合物如下。
[0235][0236]
对比实例6和7：生产包含对比化合物作为发光层的主体的oled
[0237]
除了使用下表4中所示的化合物作为发光层的主体之外，以与装置实例8中相同的方式生产oled。
[0238]
下表4中提供了装置实例8以及对比实例6和7中生产的oled在1,000尼特的亮度下的驱动电压、发光效率和发光颜色，以及在20,000尼特的亮度下亮度从100％降低至95％所花费的时间(寿命；t95)。
[0239]
[表4]
[0240][0241]
[0242]
已证实，与包含常规化合物的oled相比，使用根据本公开的有机电致发光化合物的oled展现出优异的寿命特性，同时展现出类似水平的发光特性。
[0243]
绿色oled的寿命通常比红色oled的寿命短。为了改善绿色oled的寿命特性，在本公开中使用具有氘化部分的化合物。不希望受理论束缚，当有机电致发光化合物被氘取代时，通过降低化合物的零点振动能来增加化合物中的键离解能(bde)，这可以提高化合物的稳定性。图1展示了示出根据氘化的键离解能增加的图。