丙烯酸橡胶组合物和橡胶交联物的制作方法

技术特征：

1.一种丙烯酸橡胶组合物，其含有丙烯酸橡胶和抗老化剂，

所述丙烯酸橡胶含有15～55重量％的甲基丙烯酸烷基酯单体单元(a)、

44.5～84.5重量％的丙烯酸酯单体单元(b)及0.5～4重量％的含羧基单体单元(c)，

所述抗老化剂为下述通式(1)～(4)表示的化合物中的至少一种，

所述抗老化剂的含量相对于100重量份的所述丙烯酸橡胶为0.1～5重量份，

所述通式(1)中，Y¹表示化学单键、-S(＝O)-或-SO2-；R^a和R^b各自独立地表示能够具有取代基的碳原子数为1～30的有机基团；Z^a和Z^b各自独立地表示化学单键或-SO2-；X¹和X²各自独立地表示氢原子、卤原子、能够具有取代基的碳原子数为1～10的烷基、氰基、硝基、-OR¹、-O-C(＝O)-R¹、-C(＝O)-OR¹、-O-C(＝O)-OR¹、-NR²(R³)、-NR²-C(＝O)-R¹、-C(＝O)-NR²(R³)或-O-C(＝O)-NR²(R³)；其中，R¹、R²及R³各自独立地表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1～20的有机基团；n和m各自独立地表示0～2的整数，n和m中的任一者不为0；此外，当n和/或m为2时，两个R^a和两个R^b能够彼此相同也能够不同；

所述通式(2)中，R^c和R^d各自独立地表示能够具有取代基的碳原子数为1～30的有机基团；X³和X⁴各自独立地表示氢原子、卤原子、能够具有取代基的碳原子数为1～10的烷基、氰基、硝基、-OR⁴、-O-C(＝O)-R⁴、-C(＝O)-OR⁴、-O-C(＝O)-OR⁴、-NR⁵(R⁶)、-NR⁵-C(＝O)-R⁴、-C(＝O)-NR⁵(R⁶)或-O-C(＝O)-NR⁵(R⁶)；其中，R⁴、R⁵及R⁶各自独立地表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1～20的有机基团；p和q各自独立地为0或1，p和q中的至少一者为1；

所述通式(3)中，A¹和A²各自独立地表示能够具有碳原子数为1～30的取代基的芳香族基团；R⁷、R⁹及R¹⁰各自独立地表示氢原子、卤原子、能够具有取代基的碳原子数为1～10的烷基、氰基、硝基、-OR^1a、-O-C(＝O)-R^1a、-C(＝O)-OR^1a、-O-C(＝O)-OR^1a、-NR^1b-C(＝O)-R^1a、-C(＝O)-NR^1aR^1c或-O-C(＝O)-NR^1aR^1c；R^1a和R^1c各自独立地表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1～30的有机基团；R^1b各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基；作为构成R^1a和R^1c的碳原子数为1～30的有机基团，能够为插入了选自-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR^1d-C(＝O)-、-C(＝O)-NR^1d-、-NR^1d-及-C(＝O)-中的至少一种连接基团的有机基团，但是-O-或-S-各自两个以上相邻地插入的情况除外；R^1d各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基；R⁸表示氢原子、卤原子、能够具有取代基的碳原子数为1～10的烷基、氰基、硝基、-O-C(＝O)-R^1e、-C(＝O)-OR^1e、-NR^1b-C(＝O)-R^1e、-C(＝O)-NR^1eR^1f或-O-C(＝O)-NR^1eR^1f；R^1e和R^1f各自独立地表示能够具有取代基的碳原子数为1～30的有机基团；构成R^1e和R^1f的碳原子数为1～30的有机基团，能够为插入了选自-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR^1d-C(＝O)-、-C(＝O)-NR^1d-、-NR^1d-及-C(＝O)-中的至少一种连接基团的有机基团，但是-O-或-S-各自两个以上相邻地插入的情况除外；R^1b和R^1d各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基；

所述通式(4)中，A³和A⁴各自独立地表示能够具有取代基的碳原子数为6～18的亚芳基；A⁵和A⁶各自独立地表示具有能够具有取代基的环状酰亚胺结构的有机基团。

2.根据权利要求1所述的丙烯酸橡胶组合物，其中，

所述抗老化剂的含量相对于100重量份的所述丙烯酸橡胶为0.3～3.5重量份。

3.根据权利要求1或2所述的丙烯酸橡胶组合物，其中，

所述丙烯酸橡胶含有选自甲基丙烯酸甲酯单元、甲基丙烯酸乙酯单元、甲基丙烯酸正丙酯单元、甲基丙烯酸正丁酯单元、甲基丙烯酸正戊酯单元及甲基丙烯酸正己酯单元中的至少一种作为所述甲基丙烯酸烷基酯单体单元(a)。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的丙烯酸橡胶组合物，其中，

所述丙烯酸橡胶含有选自丙烯酸甲酯单元、丙烯酸乙酯单元、丙烯酸正丁酯单元及丙烯酸-2-甲氧基乙酯单元中的至少一种作为所述丙烯酸酯单体单元(b)。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的丙烯酸橡胶组合物，其中，

所述通式(1)表示的化合物为下述通式(9)表示的化合物，

所述通式(9)中，R^a和R^b各自独立地表示能够具有取代基的碳原子数为1～30的有机基团；Z^a和Z^b各自独立地表示化学单键或-SO2-。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的丙烯酸橡胶组合物，其中，

所述通式(2)表示的化合物为下述通式(13)表示的化合物，

所述通式(13)中，R^c和R^d各自独立地表示能够具有取代基的碳原子数为1～30的有机基团。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的丙烯酸橡胶组合物，其中，

所述通式(3)表示的化合物为下述通式(14)表示的化合物，

所述通式(14)中，R¹¹～R¹⁹各自独立地为氢原子、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的卤代烷基、卤原子、氰基或硝基；R^1e各自独立地表示能够具有取代基的碳原子数为1～30的有机基团；构成R^1e的碳原子数为1～30的有机基团能够为插入了选自-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR^1d-C(＝O)-、-C(＝O)-NR^1d-、-NR^1d-及-C(＝O)-中的至少一种连接基团的有机基团，但是-O-或-S-各自两个以上相邻地插入的情况除外；R^1d各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的丙烯酸橡胶组合物，其中，

所述通式(4)表示的化合物为下述通式(24)表示的化合物，

所述通式(24)中，R³²～R³⁹各自独立地表示氢原子、碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为1～30的烯基、-OR⁴⁴、-O-C(＝O)-R⁴⁴、-C(＝O)-OR⁴⁴、-C(＝O)-NR⁴⁴(R⁴⁵)、-NR⁴⁴-C(＝O)-R⁴⁵、-CN、-SR⁴⁴、-S-(＝O)-R⁴⁴或-S(＝O)2-R⁴⁴；R⁴⁴、R⁴⁵各自独立地表示碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为1～30的烯基或碳原子数为6～12的芳香族基团；此外，A³和A⁴各自独立地表示能够具有取代基的碳原子数为6～18的亚芳基。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的丙烯酸橡胶组合物，其中，

相对于100重量份的所述丙烯酸橡胶，所述丙烯酸橡胶组合物还含有0.05～20重量份的交联剂。

10.一种橡胶交联物，其是由权利要求9所述的丙烯酸橡胶组合物交联而成的。

11.根据权利要求10所述的橡胶交联物，其为软管材料或密封材料。

技术总结
本发明提供了一种丙烯酸橡胶组合物，其含有丙烯酸橡胶和特定的抗老化剂，上述丙烯酸橡胶含有15～55重量％的甲基丙烯酸烷基酯单体单元(a)、44.5～84.5重量％的丙烯酸酯单体单元(b)及0.5～4重量％的含羧基单体单元(c)，上述抗老化剂的含量相对于100重量份的上述丙烯酸橡胶为0.1～5重量份。

技术研发人员：坂东文明;
受保护的技术使用者：日本瑞翁株式会社;
技术研发日：2020.06.24
技术公布日：2022.02.01