用于制备类玻璃高分子材料制品的方法与流程

1.本发明涉及类玻璃高分子材料技术领域，尤其涉及一种用于制备类玻 璃高分子材料制品的方法。


背景技术：

2.一般的对类玻璃高分子材料制品的再塑形处理过程中，普遍存在高温 加工，使类玻璃高分子材料制品中类玻璃高分子材料过度氧化变色及易破 损的问题。
3.因此，急需一种新的用于制备类玻璃高分子材料制品的方法。


技术实现要素：

4.本技术实施例提供一种用于制备类玻璃高分子材料制品的方法，类玻 璃高分子材料制品中的类玻璃高分子材料包含动态共价键，以形成交联网 络，并且具有玻璃化转变温度tg，方法包括：
5.提供具有第一形状的类玻璃高分子材料预制品；
6.在第一温度t1下，对类玻璃高分子材料预制品施力进行预塑形处理， 以获得具有第二形状的中间制品，类玻璃高分子材料在第一温度t1下不发 生交联网络重排，第一温度t1满足t1》tg；
7.在第二温度t2下，对中间制品进行加热处理，以使中间制品的类玻璃 高分子材料中的动态共价键交联网络重排，再冷却至室温，以获得具有第 二形状的制品，第一温度t2满足tg《t1《t2。
8.本技术实施例提供的用于制备类玻璃高分子材料制品的方法，保证制 备类玻璃高分子材料制品过程的良品率，避免了类玻璃高分子材料预制品 塑形得到具有第二形状的类玻璃高分子制品过程中高温氧化以及破损断裂 问题，易于加工大尺寸类玻璃高分子材料，更有利于类玻璃高分子材料制 品批量化生产，有利于保证得到的具有第二形状的类玻璃高分子材料制品 的质量。
9.在本技术实施例一种可能的实施方式中，提供具有第一形状的类玻璃 高分子材料预制品的步骤中：
10.类玻璃高分子材料为液晶型类玻璃高分子材料。
11.在本技术实施例一种可能的实施方式中，提供具有第一形状的类玻璃 高分子材料预制品的步骤中：
12.动态共价键选自动态酯键、动态二硫键、动态亚胺键，动态硅氧键和 动态酰腙键中的一种或多种。
13.在本技术实施例一种可能的实施方式中，在第二温度t2下，对中间制 品进行加热处理，以使中间制品的类玻璃高分子材料中的动态共价键交联 网络重排的步骤中，
14.第二温度t2小于1.1倍至1.2倍的类玻璃高分子材料的液晶转化温度 ti。
15.在本技术实施例一种可能的实施方式中，在第二温度t2下，对中间制 品进行加热
处理，以使中间制品的类玻璃高分子材料中的动态共价键交联 网络重排的步骤中，
16.第二温度t2小于类玻璃高分子材料的液晶转化温度ti。6、根据权利 要求2的用于制备类玻璃高分子材料制品的方法，在第一温度t1下，对类 玻璃高分子材料预制品施力进行预塑形处理，以获得具有第二形状的中间 制品的步骤中：
17.类玻璃高分子材料预制品为薄片状预制品，沿与类玻璃高分子材料预 制品厚度方向相垂直的第一方向，对类玻璃高分子材料预制品施加拉力， 以获得在第一方向上具有预设伸长率k的中间制品，预设伸长率k的取值 范围是80％～300％。
18.在本技术实施例一种可能的实施方式中，在第一温度t1下，对类玻璃 高分子材料预制品施力进行预塑形处理，以获得具有第二形状的中间制品 的步骤中：
19.预设伸长率k与类玻璃高分子材料的断裂伸长率的比值为0.8～1。
20.在本技术实施例一种可能的实施方式中，提供具有第一形状的类玻璃 高分子材料预制品的步骤中，
21.类玻璃高分子材料为非液晶型类玻璃高分子材料。
22.在本技术实施例一种可能的实施方式中，在第二温度t2下，对中间制 品进行加热处理，以使中间制品的类玻璃高分子材料中的动态共价键交联 网络重排的步骤中，
23.第二温度t2小于类玻璃高分子材料的氧化温度to。
24.在本技术实施例一种可能的实施方式中，在第一温度t1下，对类玻璃 高分子材料预制品施力进行预塑形处理，以获得具有第二形状的中间制品 的步骤中：
25.预塑形处理采用模压、拉伸、弯曲、扭曲及折叠中的一种或多种塑形 处理方式。
附图说明
26.通过阅读以下参照附图对非限制性实施例所作的详细描述，本发明的 其它特征、目的和优点将会变得更明显，其中，相同或相似的附图标记表 示相同或相似的特征，附图并未按照实际的比例绘制。
27.图1是本技术实施例中的一种用于制备类玻璃高分子材料制品的方法 流程图；
28.图2a是本技术一实施例中类玻璃高分子材料预制品在26℃下处理37 小时后的颜色示意图；
29.图2b是本技术一实施例中类玻璃高分子材料预制品在100℃下处理37 小时后的颜色图样；
30.图2c是本技术一实施例中类玻璃高分子材料预制品在180℃下处理2 小时后的颜色示意图；
31.图3是本技术一实施例中不同温度下类玻璃高分子材料预制品的断裂 伸长随拉力变化的曲线图；
32.图4是本技术一实施例中用于制备类玻璃高分子材料制品的方法过程 以及类玻璃高分子材料制品在温度刺激下进行可逆形变的示意图；
33.图5a是实施例1.1中已单畴化的类玻璃高分子材料薄条状制品在加热 处理后处于收缩状态的示意图；
34.图5b是实施例1.1中已单畴化的类玻璃高分子材料薄条状制品从加热 收缩状态冷却至室温并沿与收缩方向相反的方向舒展的示意图。
35.图6a是实施例1.2中已单畴化的类玻璃高分子材料薄片状制品在加热 处理后处于收缩状态的示意图；
36.图6b是实施例1.2中已单畴化的类玻璃高分子材料薄片状制品从加热 收缩状态冷却至室温并沿与收缩方向相反的方向舒展的示意图。
具体实施方式
37.下面将详细描述本发明的各个方面的特征和示例性实施例，为了使本 发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及具体实施例， 对本发明进行进一步详细描述。应理解，此处所描述的具体实施例仅被配 置为解释本发明，并不被配置为限定本发明。对于本领域技术人员来说， 本发明可以在不需要这些具体细节中的一些细节的情况下实施。下面对实 施例的描述仅仅是为了通过示出本发明的示例来提供对本发明更好的理解。 需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将 一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示 这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包 括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得 包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还 包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或 者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下，由语句“包括
……”
限 定的要素，并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存 在另外的相同要素。
38.类玻璃高分子材料(vitrimer)交联网络中包含动态共价键，动态共 价键的引入使得类玻璃高分子材料具有重塑，再加工和可回收的性能。类 玻璃高分子材料在外界刺激的作用下(例如温度、光照等)，其中的动态 共价键可快速交换实现网络重排，依据类玻璃高分子材料的上述性质可通 过对类玻璃高分子材料预制品进行加热塑形，以获得具有第二形状的类玻 璃高分子材料制品。发明人在长期研究发现一般的类玻璃高分子材料制品 的制备过程中，对类玻璃高分子材料预制品进行高温加热的同时进行施力 塑形处理。一次性加工过程中过高的温度使得类玻璃高分子材料预制品处 于粘流态，容易在外部施力的过程中破损断裂，过高的温度也使得处于空 气氛围中的类玻璃高分子材料预制品中的类玻璃高分子材料氧化变色，难 以批量化加工生产大尺寸类玻璃材料制品，影响最终制品的质量也即制品 的品相。
39.鉴于对上述问题的分析和发现，提出本技术。
40.如图1所示，本技术实施例提供一种用于制备类玻璃高分子材料制品 的方法，类玻璃高分子材料制品中的类玻璃高分子材料包含动态共价键， 以形成交联网络，并且具有玻璃化转变温度tg，方法包括：
41.s10，提供具有第一形状的类玻璃高分子材料预制品。
42.s20，在第一温度t1下，对类玻璃高分子材料预制品施力进行预塑形 处理，以获得具有第二形状的中间制品，类玻璃高分子材料在第一温度t1下不发生交联网络重排，第一温度t1满足t1》tg。
43.s30，在第二温度t2下，对中间制品进行加热处理，以使中间制品的 类玻璃高分子材料中的动态共价键交联网络重排，再冷却至室温，以获得 具有第二形状的类玻璃高分子材料制品，第一温度t2满足tg《t1《t2。
44.本技术实施例提供的用于制备类玻璃高分子材料制品的方法，在第一 温度t1下对类玻璃高分子材料预制品施力进行预塑形处理，第一温度t1大于类玻璃高分子材料的玻璃化转变温度tg且低于类玻璃高分子材料中 的动态共价键交联网络重排的所需温度。使得类玻璃高分子材料预制品的 预塑形处理过程在较低的温度下进行，避免了类玻璃高分子材料塑形过程 中的高温氧化变色及性能变劣的过程，还避免了类玻璃高分子材料预制品 的预塑形处理过程温度过高，受外力容易破损断裂的风险。在预塑形处理 后再对中间制品进行加热，使得中间制品的类玻璃高分子材料中的动态共 价键交联网络重排，使得预塑形处理过程所具有的第二形状得以固定，最 终获得具有第二形状的类玻璃高分子材料制品。
45.本技术实施例提供的用于制备类玻璃高分子材料制品的方法，使得制 备类玻璃高分子材料制品过程在普通空气气氛下进行而氧化程度低，受外 力塑形过程破损开裂概率低，保证制备类玻璃高分子材料制品的良品率。 本技术实施例提供的用于制备类玻璃高分子材料制品的方法，避免了类玻 璃高分子材料预制品塑形得到具有第二形状的类玻璃高分子制品过程中高 温氧化以及破损断裂问题，更有利于类玻璃高分子材料制品批量化生产， 有利于保证得到的具有第二形状的类玻璃高分子材料制品的质量。
46.在一些可选的实施例中，提供具有第一形状的类玻璃高分子材料预制 品的步骤s10中：
47.类玻璃高分子材料为液晶型类玻璃高分子材料。
48.在这些可选的实施例中，液晶型类玻璃高分子材料中包含由多个液晶 寡聚物及寡聚物间的动态共价键构成的交联网络。液晶寡聚物包括多个液 晶基元。
49.在一些可选的实施例中，提供具有第一形状的类玻璃高分子材料预制 品的步骤s10中：
50.动态共价键选自动态酯键、动态二硫键、动态亚胺键，动态硅氧键和 动态酰腙键中的一种或多种。
51.在一些可选的实施例中，在第二温度t2下，对中间制品进行加热处 理，以使中间制品的类玻璃高分子材料中的动态共价键交联网络重排的步 骤中，
52.第二温度t2小于1.1倍至1.2倍的类玻璃高分子材料的液晶转化温度 ti。
53.在这些实施例中，控制第二温度t2小于1.1倍至1.2倍的类玻璃高分 子材料的液晶转化温度ti，避免对中间制品进行过度较热而使得具有第二 形状的中间制品变形，进而保证了类玻璃高分子材料制品具有预设的第二 形状，保证了塑形加工的准确性。
54.在一些可选的实施例中，在第二温度t2下，对中间制品进行加热处 理，以使中间制品的类玻璃高分子材料中的动态共价键交联网络重排的步 骤中，
55.第二温度t2小于类玻璃高分子材料的液晶转化温度ti。
56.在这些实施例中，中间制品的类玻璃高分子材料中的动态共价键交联 网络重排的步骤的目的在于使中间制品所具有的第二形状固定，避免变 形。
57.在这些实施例中，对具有第一形状的类玻璃高分子材料预制品进行预 塑形处理中所处的第一温度t1以及对中间制品进行加热处理的加热温度第 二温度t2均小于类玻璃高分子材料的液晶转化温度ti，使得对类玻璃高分 子材料预制品进行的预塑形处理步骤以及对中间制品的加热处理使中间制 品的类玻璃高分子材料中的动态共价键交联网络重
排的步骤均处于类玻璃 高分子材料(液晶型类玻璃高分子材料)的粘弹性温度区间。一方面利于 防止类玻璃高分子材料的氧化变色以及材料性能劣变；另一方面，较低温 度下的预塑形处理可相应地降低塑形过程中外部施力作用，因此能很好避 免外部施力塑形处理过程中制品的破损开裂，提高了制备类玻璃高分子材 料制品良率，降低制备类玻璃高分子材料制品的工业化生产的成本。
58.在一些可选的实施例中，在第一温度t1下，对类玻璃高分子材料预制 品施力进行预塑形处理，以获得具有第二形状的中间制品的步骤中：
59.类玻璃高分子材料预制品为薄片状预制品，沿与类玻璃高分子材料预 制品厚度方向相垂直的第一方向，对类玻璃高分子材料预制品施加拉力， 以获得在第一方向上具有预设伸长率k的中间制品，预设伸长率k的取值 范围是80％～300％。
60.在这些可选的实施例中，预设伸长率k为类玻璃高分子材料预制品受 拉力作用后沿第一方向较原长的伸长量与类玻璃高分子材料预制品未受拉 力前的原长之比。在第一方向上具有预设伸长率k的中间制品中的液晶基 元沿第一方向取向，以利于后续形成单畴化的液晶型类玻璃高分子材料制 品。
61.在一些可选的实施例中，在第一温度t1下，对类玻璃高分子材料预制 品施力进行预塑形处理，以获得具有第二形状的中间制品的步骤中：
62.预设伸长率k与类玻璃高分子材料的断裂伸长率的比值为0.8～1。
63.在这些实施例中，断裂伸长率为类玻璃高分子材料预制品受拉伸作用 力至拉断时，拉伸后类玻璃高分子材料中间制品较原长的伸长量与拉伸前 类玻璃高分子材料预制品原长的比值，用百分率表示。
64.在这些实施例中，在较低的第一温度t1下，类玻璃高分子材料预制品 中液晶型类玻璃高分子材料的断裂伸长率较大，对拉力耐受程度高不容易 断裂。预设伸长率k与类玻璃高分子材料的断裂伸长率的比值较高，使得 预设伸长率k越大，进而使得液晶型类玻璃高分子材料的取向度越高，越 有利于制备得到受外界刺激可逆形变程度高的液晶型类玻璃高分子材料制 品。
65.在一些可选的实施例中，提供具有第一形状的类玻璃高分子材料预制 品的步骤s10中，
66.类玻璃高分子材料为非液晶型类玻璃高分子材料。
67.在这些可选的实施例中，非液晶型类玻璃高分子材料的交联网络中包 含动态共价键，但是高分子链中缺乏含有液晶基元的重复单元结构。
68.在一些可选的实施例中，在第二温度t2下，对中间制品进行加热处 理，以使中间制品的类玻璃高分子材料中的动态共价键交联网络重排的步 骤中，
69.第二温度t2小于类玻璃高分子材料的氧化温度to。
70.在这些实施例中，第二温度t2小于类玻璃高分子材料的氧化温度 to，避免了对中间制品进行加热处理过程中类玻璃高分子材料的氧化变色 以及材料性能劣变，以获得质量更佳的类玻璃高分子材料制品。
71.在一些可选的实施例中，在第一温度t1下，对类玻璃高分子材料预制 品施力进行预塑形处理，以获得具有第二形状的中间制品的步骤中：
72.预塑形处理采用模压、拉伸、弯曲、扭曲及折叠中的一种或多种塑形 处理方式。
73.在这些实施例中，可以通过采用不同塑形处理方式获得具有丰富形状 的类玻璃高分子材料制品，使得类玻璃高分子材料制品在工业上的应用更 为广泛。
74.该具体实施方式中，类玻璃高分子材料预制品中的类玻璃高分子材料 为液晶型环氧树脂类材料。该实施方式中的液晶型环氧树脂类材料的ti的 取值范围是65℃～130℃，tg的取值范围是30℃～40℃。
[0075][0076]
实施例1.1、小尺寸类玻璃高分子材料预制品的制备：
[0077]
将0.298g(1mmol)环氧树脂液晶基元对联苯二酚二缩水甘油醚 (dge-dhbp)和0.202g(1mmol)癸二酸的混合物置于覆盖有聚四氟乙 烯(ptfe)膜的培养皿中。该至于覆盖有聚四氟乙烯(ptfe)膜的培养 皿中的混合物在180℃下于加热套中熔融，并搅拌熔融混合物以使熔融混 合物混合均匀。在熔融混合物反应体系的粘度增大但还未反应固化处于可 以拉丝的状态时，从加热套中取出上述混合物进行冷却处理得到预聚物。 将预聚物设置两层聚四氟乙烯(ptfe)膜之间。在6mpa、180℃条件下， 采用压片机对预聚物进行热压并使预聚物固化6h，以获得具有目标厚度的 类玻璃高分子材料薄条状预制品，压片机热压过程中，以锡纸作为垫片控 制预聚物薄膜的厚度。
[0078]
实施例1.2、大尺寸类玻璃高分子材料预制品的制备：
[0079]
将0.298g(1mmol)环氧树脂液晶基元对联苯二酚二缩水甘油醚 (dge-dhbp)和0.202g(1mmol)癸二酸的混合物置于覆盖有聚四氟乙 烯(ptfe)膜的培养皿中。该至于覆盖有聚四氟乙烯(ptfe)膜的培养 皿中的混合物在180℃下于加热套中熔融，并搅拌熔融混合物以使熔融混 合物混合均匀。在熔融混合物反应体系的粘度增大但还未反应固化处于可 以拉丝的状态时，从加热套中取出上述混合物进行冷却处理得到预聚物。 将预聚物设置两层聚四氟乙烯(ptfe)膜之间。在6mpa、180℃条件下， 采用压片机对预聚物进行热压并使预聚物固化6h，以获得具有目标厚度的 类玻璃高分子材料薄片状预制品，压片机热压过程中，以锡纸作为垫片控 制预聚物薄膜的厚度。
[0080]
大尺寸类玻璃高分子材料预制品对应为类玻璃高分子材料薄片状预制 品，小尺寸类玻璃高分子材料预制品对应为类玻璃高分子材料薄条状预制 品。
[0081]
实施例1.1以及实施例1.2的预制品中的类玻璃高分子材料相同，经实 验测量该类玻璃高分子材料的ti取值为120℃
±
5℃，该类玻璃高分子材料 的tg取值为35℃
±
2℃。
[0082]
图2a至图2c示出了实施例1.2中类玻璃高分子材料薄片状预制品在不 同温度处理下的颜色变化。类玻璃高分子材料预制品为薄片状预制品，在 较低的温度下(26℃～100℃)，实施例1.2中类玻璃高分子材料预制品长 期放置氧化变色程度低。但是在较高的温度下(180℃)，实施例1.2中类 玻璃高分子材料预制品在两个小时的高温处理下就已快速氧化变黄，材料 劣变严重。
[0083]
如图3所示，实施例1.2中的类玻璃高分子材料预制品(薄片状预制 品)在较低的拉力作用下(约0mpa～1mpa)，温度越高断裂伸长率越大。 但是，高温下(180℃)类玻璃高分子材料预制品耐受拉力值较低，拉力 小幅升高后在伸长率较低的情况下也断裂，体现了高温下类玻璃高分子材 料预制品塑形处理困难，容易受力过大而破损断裂，且大尺寸的类玻璃高 分子材料预制品在高温塑形过程中受力过大的部位也容易达到断裂伸长率， 从而造成破裂塑形失败。
[0084]
在较低的温度范围内(例如80℃～100℃)，类玻璃高分子材料预制品 耐受拉力值较大，断裂伸长率较大，类玻璃高分子材料预制品塑形处理过 程中断裂概率低，确保了对类玻璃高分子材料预制品施力塑形的成功率， 提高类玻璃高分子材料制品的良率。
[0085]
为了进一步验证本技术实施例提供的用于制备类玻璃高分子材料制品 的方法使得大尺寸(包括较大的面积及厚度)类玻璃高分子材料预制品的 塑形取向更稳定有效，对实施例1.1提供的类玻璃高分子材料薄条状预制 品以及实施例1.2提供的类玻璃高分子材料薄片状预制品均采用如下方法 进行拉伸塑形处理，以得到单畴化的类玻璃高分子材料预制品。
[0086]
如图4所示：
[0087]
s10，提供具有第一形状的薄片状液晶型环氧树脂类材料预制品(或 者是具有第一形状的薄条状液晶型环氧树脂类材料预制品)。
[0088]
s20，在第一温度t1(80℃)下，对具有第一形状的薄片状液晶型环 氧树脂类材料预制品(或者是具有第一形状的薄条状液晶型环氧树脂类材 料预制品)沿第一方面施加拉力进行预塑形处理，以获得具有第二形状的 中间制品。在第一方向上，具有第二形状的中间制品较具有第一形状的薄 片状液晶型环氧树脂类材料预制品(或者是具有第一形状的薄条状液晶型 环氧树脂类材料预制品)长度增加，液晶型环氧树脂类材料在第一温度t1 下不发生交联网络重排，第一温度t1满足t1》tg(35℃
±
2℃)。
[0089]
s30，在第二温度t2(80℃～130℃，不包括80℃)下，对中间制品 进行加热处理，以使中间制品的环氧树脂类材料中的动态共价键交联网络 重排，再冷却至室温，以获得具有第二形状的薄片状液晶型环氧树脂类材 料预制品(或者是具有第二形状的薄条状液晶型环氧树脂类材料预制品)， 第一温度t2满足tg《t1《t2。
[0090]
对具有第二形状的薄片状液晶型环氧树脂类材料制品(或者是具有第 二形状的薄条状液晶型环氧树脂类材料制品)进行加热处理，使具有第二 形状的薄片状液晶型环氧树脂类材料制品(或者是具有第二形状的薄条状 液晶型环氧树脂类材料制品)的温度t大于液晶转化温度ti，具有第二形 状的薄片状液晶型环氧树脂类材料制品(或者是具有第二形状的薄条状液 晶型环氧树脂类材料制品)沿第一方向收缩。收缩后的具有第二形状的薄 片状液晶型环氧树脂类材料制品(或者是具有第二形状的薄条状液晶型环 氧树脂类材料制品)冷却至室温后沿第一方向伸展恢复到第二形状。也即， 冷却后的具有第二形状的薄片状液晶型环氧树脂类材料制品(或者是具有 第二形状的薄条状液晶型环氧树脂类材料制品)的温度t小于液晶转化温 度ti。
[0091]
在这些示例中，对具有第二形状的薄片状液晶型环氧树脂类材料制品 加热处理时的温度以及对具有第二形状的薄条状液晶型环氧树脂类材料制 品进行加热处理时的温度相同，仅以两者的二维平面尺寸的大小为变量进 行对比实验，具有第二形状的薄片状液晶型环氧树脂类材料制品的二维平 面尺寸大于具有第二形状的薄条状液晶型环氧树脂类材料制品。
[0092]
经由上述制备方法，具有第二形状的薄片状液晶型环氧树脂类材料预 制品(或者是具有第二形状的薄条状液晶型环氧树脂类材料预制品)已完 成单畴化，具有第二形状的薄片状液晶型环氧树脂类材料预制品(或者是 具有第二形状的薄条状液晶型环氧树脂类材料预制品)收到外界刺激下 (例如是温度)可实现可逆形变，可以在实际的应用中用作驱
动器以及感 应器，应用于人工肌肉、软体机器人、柔性可穿戴设备等领域。
[0093]
图5a为实施例1.1中已单畴化的类玻璃高分子材料薄条状制品在加热 处理后(加热温度大于液晶转化温度ti，已单畴化的类玻璃高分子材料薄 条状制品的温度t大于液晶转化温度ti)处于收缩状态的示意图。从图5a 中可以看出已单畴化的类玻璃高分子材料薄条状制品在收缩方向(即与图 5a中的尺子大致平行的方向)的收缩段长度(图中两个标记之间为收缩段) 约为1cm。图5b为实施例1.1中已单畴化的类玻璃高分子材料薄条状制品 从加热收缩状态冷却至室温并沿与收缩方向相反的方向舒展(已单畴化的 类玻璃高分子材料薄条状制品的温度t小于液晶转化温度ti)的示意图。 从图5b中可以看出已单畴化的类玻璃高分子材料薄条状制品在舒展方向 (即与图5a中的尺子大致平行的方向)恢复到原长时舒展段(图中两个标 记之间为舒展段)长度约为2cm。已单畴化的类玻璃高分子材料薄条状制 品在受到外部刺激(温度变化的刺激)收缩，收缩段较其沿收缩方向的原 长的收缩率k1为45％，k1＝(1.9-1)/2*100％。
[0094]
图6a为实施例1.2中已单畴化的类玻璃高分子材料薄片状制品在加热 处理后(加热温度大于液晶转化温度ti，已单畴化的类玻璃高分子材料薄 片状制品的温度t大于液晶转化温度ti)处于收缩状态的示意图。从图6a 中可以看出已单畴化的类玻璃高分子材料薄片状制品在收缩方向(即与图 5a中的尺子大致平行的方向)的整体收缩后的长度约为3.6cm。图6b为实 施例1.2中已单畴化的类玻璃高分子材料薄片状制品从加热收缩状态冷却 至室温并沿与收缩方向相反的方向舒展(已单畴化的类玻璃高分子材料薄 片状制品的温度t小于液晶转化温度ti)的示意图。从图6b中可以看出已 单畴化的类玻璃高分子材料薄片状制品在舒展方向(即与图6a中的尺子大 致平行的方向)恢复到原长时长度约为6.6cm。已单畴化的类玻璃高分子 材料薄条状制品在受到外部刺激(温度变化的刺激)收缩，处于收缩状态 的类玻璃高分子材料薄条状制品较其沿收缩方向的原长的收缩率k2为 45.45％，k2＝(6.6-3.6)/6.6*100％。
[0095]
根据图5a至图6b可知本技术实施例提供的用于制备类玻璃高分子材 料制品的方法不仅可使得小尺寸的液晶型类玻璃高分子材料制品具有良好 的可逆形变性能，还能进一步保证大尺寸的液晶型类玻璃高分子材料制品 具有良好的可逆形变性能。本技术实施例提供的用于制备类玻璃高分子材 料制品的方法进一步确保大尺寸的类玻璃高分子材料预制品在单畴化加工 过程中的良品率，避免了类玻璃高分子材料氧化变黄以及性能劣变。由于 用于制备类玻璃高分子材料制品的方法中的预塑形以及交联网络重排的过 程的加工温度较低，可使得单畴化过程在普通含氧空气氛围，降低了对大 尺寸的类玻璃高分子材料预制品预塑形过程受外力破损的概率，有利于类 玻璃高分子材料制品的工业化量产以及降低类玻璃高分子材料制品的生产 成本。
[0096]
本发明可以以其他的具体形式实现，而不脱离其精神和本质特征。例 如，特定实施例中所描述的算法可以被修改，而系统体系结构并不脱离本 发明的基本精神。因此，当前的实施例在所有方面都被看作是示例性的而 非限定性的，本发明的范围由所附权利要求而非上述描述定义，并且，落 入权利要求的含义和等同物的范围内的全部改变从而都被包括在本发明的 范围之中。