一种多环芳香族化合物及其在电致发光器件中的应用的制作方法

1.本发明涉及一种新型有机化合物，尤其涉及一种具有桥连结构的三芳胺系列衍生物，同时涉及该类化合物在电致发光器件中的应用。


背景技术：

2.近几十年以来，有机发光二极管(organic light-emitting diodes,oleds)领域取得了飞速的进步，现已成为全彩显示和照明应用中最有前景的一项技术。相比于传统的无机发光材料，有机发光材料在分子设计上更为灵活，可以通过对分子结构的修饰和改造来调控分子的热稳定性、发光特性、电导特性等各项性能指标，同时很多有机材料还具有很高的发光量子效率。在显示方面，oleds具有自发光、广色域、广视角、低响应时间、高黑度和可实现柔性显示等优点，被誉为21世纪的明星平面显示产品。
3.不同于光致激发，电致激发下由阴阳两极注入的电子和空穴产生的总激子里面只有25％为单线态激子，其余75％的为三线态激子。最原始的oled采用的是传统荧光材料，无法利用占总激子数75％的三线态激子，因此其外量子效率往往难以突破5％。为了解决三线态激子利用问题，自1998年开始第二代oled材料被研发出来，其结构特征为基于贵金属(如铱、铂、锇等金属)的过渡金属配合物。由于中心贵金属的重原子效应，这类材料可以有效利用三线态激子，发出磷光，实现100％的激子利用率。然而，高效磷光材料采用的贵金属成本高，资源数量少，在长期应用上必将受限。自2011年开始，日本九州大学的adachi教授报道了基于纯有机热活化延迟荧光(thermally activated delayed fluorescence，tadf)材料的oled。tadf材料可以借助室温将三线态激子转化为单线态激子，从而发出延迟荧光，进而实现100％激子利用率。因此，tadf材料兼具成本低，来源丰富等一系列优点，成为第三代oled材料。
4.但同时，有机tadf材料在实际应用于显示领域时依旧面临着很多亟需解决的问题。其中最为重要的一项就是色纯度。最近，基于氮化镓的microled以及基于cds/zns的量子点led都在蓝光区域实现了～20nm的半峰宽(full width at half maximum,fwhm)。而对于有机发光二极管，它们电致发光光谱的半峰宽大部分都在40nm以上。对于tadf材料，其本征的强电荷转移激发态性质使其发光光谱的半峰宽可以到达60nm以上，这与商业化应用是极为不利的。即使是最近实现了商业化的oled显示材料，它们也都会在实际使用时添加滤色片或光学微腔，来提升电致发光下的发光色纯度。但与此同时，这些方法都会不可避免地带来能量的损失和成本的提升。因此，目前急需设计出高色纯度和高效率的有机电致发光材料来实现真正的高质量oleds全彩显示。另一方面，材料的稳定性对于相应oled的寿命至关重要，采用高稳定性的发光材料或者提高发光材料的稳定性都有利于实现长寿命oled。


技术实现要素：

5.本发明的目的是为了解决现有技术中高色纯度高效率的发光材料较少的问题，提供一类新型的具有桥连结构的三芳胺衍生物，这类材料具有较高的发光色纯度，并且应用
在电致发光器件中具有较高的效率。同时，本专利提供的具有桥连结构的三芳胺衍生物为刚性并环结构，有利于实现高稳定性。
6.本发明提供一种多环芳香族化合物，其结构如下式i所示：
[0007][0008]
式i中，ar1环、ar2环和ar3环各自独立地表示取代或未取代的c6-c60的单环芳基或稠环芳基、取代或未取代的c4-c60的单环杂芳基或稠环杂芳基中的一种；
[0009]
式i中，x选自如下所示结构中的任一种：
[0010][0011]
当上述ar1环、ar2环、ar3环上存在取代基时，所述取代基团分别独立选自氘、卤素、氰基或者下述基团：取代或未取代的c1～c36的链状烷基、取代或未取代的c1～c36的链状烯基、取代或未取代的c1～c36的链状炔基、取代或未取代的c3～c36的环烷基、取代或未取代的c4～c36的环烯基、取代或未取代的c4～c36的环炔基、取代或未取代的c1～c30的烷氧基、取代或未取代的c1～c30的硫代烷氧基、羰基、羧基、硝基、氨基、取代或未取代的c6～c30的芳基氨基、取代或未取代的c3～c30杂芳基氨基、取代或未取代的c6-c60的单环芳基、取代或未取代的c6-c60的稠环芳基、取代或未取代的c4-c60的芳氧基、取代或未取代的c2-c60的单环杂芳基、取代或未取代的c2-c60的稠环杂芳基中的一种，上述取代或未取代的各基团具有取代基时，该取代基选自卤素、c1～c30的链状烷基、c3～c30的环烷基、c2～c30的烯基、c1～c30的烷氧基或硫代烷氧基、氰基、硝基、羰基、羧基、氨基、c6～c30芳基、c3～c30杂芳基中的一种或多种的组合。
[0012]
优选地，本发明的多环芳香族化合物，如下式
ⅰ-
1或式
ⅰ-
2中任一所示：
[0013][0014]
式
ⅰ-
1和式
ⅰ-
2中，所述ar1环、ar2环和ar3环的定义均与在式ⅰ中的定义相同。
[0015]
优选地，式i、式
ⅰ-
1或
ⅰ-
2中，所述ar1环、ar2环、ar3环各自独立地选自取代或未取代的下述基团中的一种：苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、茚基、芴基、荧蒽基、三亚苯基、芘基、苝基、基、并四苯基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基或咔唑基。
[0016]
进一步优选地，式i、式
ⅰ-
1或
ⅰ-
2中，所述ar1环选自取代或未取代的苯基，所述ar2环、ar3环各自独立地选自取代或未取代的下述基团中的一种：苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、茚基、芴基、荧蒽基、三亚苯基、基、并四苯基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基或咔唑基。
[0017]
式i、式
ⅰ-
1或
ⅰ-
2中，所述ar1环独立地选自下述式d1至d298所示的结构中的任一种：
[0018]
[0019]
[0020]
[0021]
[0022]
[0023]
[0024]
[0025]
[0026]
[0027]
[0028][0029]
其中，代表与式i、式
ⅰ-
1或
ⅰ-
2结构中氮原子的连接位点，
····
*代表与式i、式i-1或i-2结构中二氰基乙烯基桥连基团的连接位点，
····
x代表与式i结构中x基团、式i-1结构中羰基基团或i-2结构中砜基团的连接位点；
[0030]
当结构式中只包含一种位置和数量不定的取代基团时，所述n代表1至最大允许的取代基个数；当结构式中包含两种位置和数量不定的取代基团时，所述m和n代表0至最大允许的取代基个数，且不同时为0；当结构式中包含三种位置和数量不定的取代基团时，所述m，l和n代表0至最大允许的取代基个数，且不同时为0。
[0031]
式i、式
ⅰ-
1或
ⅰ-
2中，所述ar2环和ar3环各自独立地选自下述式e1至e612所示的结构中的任一种：
[0032]
[0033]
[0034]
[0035]
[0036]
[0037]
[0038]
[0039]
[0040]
[0041]
[0042]
[0043]
[0044]
[0045]
[0046]
[0047]
[0048]
[0049]
[0050]
[0051]
[0052][0052][0053]
其中，代表与式
ⅰ-
1和式i-2结构中氮原子的连接位点，
····
*代表与式
ⅰ-
1和式i-2结构中桥连基团的连接位点；
[0054]
上述结构式中，当式中只包含一种位置和数量不定的取代基团时，所述n代表1至最大允许的取代基个数当结构式中包含两种位置和数量不定的取代基团时，所述m和n代表0至最大允许的取代基个数，且不同时为0；当结构式中包含三种位置和数量不定的取代基
团时，所述m，l和n代表0至最大允许的取代基个数，且不同时为0。
[0055]
进一步优选地，式i、式
ⅰ-
1或
ⅰ-
2中，所述ar1环选自如下所示结构中的任一种：
[0056][0057]
式i、式
ⅰ-
1或
ⅰ-
2中，所述ar2和ar3环各自独立地选自如下所示结构中的任一种：
[0058]
[0059]
[0060][0061]
进一步优选地，式i、式
ⅰ-
1或
ⅰ-
2中，所述ar2环和ar3环结构相同。
[0062]
进一步优选地，当式i、式
ⅰ-
1或式
ⅰ-
2中ar1环、ar2环、ar3环上存在取代基时，所述取代基团分别独立选自氘或者下述取代基团中的一种：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、新戊基、正己基、环己基、新己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2,2-二氰基乙烯基、苯基、萘基、蒽基、苯并蒽基、菲基、苯并菲基、芘基、窟基、茈基、荧蒽基、并四苯基、并五苯基、苯并芘基、联苯基、偶苯基、三联苯基、三聚苯基、四联苯基、芴基、螺二芴基、二氢菲基、二氢芘基、四氢芘基、顺式或反式茚并芴基、三聚茚基、异三聚茚基、螺三聚茚基、螺异三聚茚基、呋喃基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、异苯并噻吩基、二苯并噻吩基、吡咯基、异吲哚基、咔唑基、茚并咔唑基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、吖啶基、菲啶基、苯并-5,6-喹啉基、苯并-6,7-喹啉基、苯并-7,8-喹啉基、吡唑基、吲唑基、咪唑基、苯并咪唑基、萘并咪唑基、菲并咪唑基、吡啶并咪唑基、吡嗪并咪唑基、喹喔啉并咪唑基、嗯唑基、苯并嗯唑基、萘并嗯唑基、蒽并嗯唑基、菲并嗯唑基、1，2-噻唑基、1，3-噻唑基、苯并噻唑基、哒嗪基、苯并哒嗪基、嘧啶基、苯并嘧啶基、喹喔啉基、1，5-二氮杂蒽基、2,7-二氮杂芘基、2,3-二氮杂芘基、1,6-二氮杂芘基、1,8-二氮杂芘基、4,5-二氮杂芘基、4,5,9,10-四氮杂茈基、吡嗪基、吩嗪基、吩噻嗪基、萘啶基、氮杂咔唑基、苯并咔啉基、菲咯啉基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、苯并三唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-嗯二唑基、1,2,5_嗯二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、1,3,4-噻二唑
基、1,3,5-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,2,3-三嗪基、四唑基、1,2,4,5-四嗪基、1,2,3,4-四嗪基、1,2,3,5-四嗪基、嘌呤基、蝶啶基、吲嗪基、苯并噻二唑基、9,9-二甲基吖啶基、三芳胺基、金刚烷、氟代苯基、甲基苯基、三甲基苯基、氰基苯基、四氢吡咯、哌啶、甲氧基、硅基、氰基、氟、氯中的一种或多种的组合。
[0063]
需要说明的是，在本说明书中，ca～cb的表达方式代表该基团具有的碳原子数为a～b，除非特殊说明，一般而言该碳原子数不包括取代基的碳原子数。在本说明书公开的结构式中，“—”划过的环结构的表达方式，表示连接位点于该环结构上任意能够成键的位置。
[0064]
本说明书中的杂原子，通常指选自n、o、s、p、si和se，优选选自n、o、s。
[0065]
本说明书中，作为卤素的例子可举出：氟、氯、溴、碘等。
[0066]
本说明书中，所述的“取代或未取代”的基团，可以取代有一个取代基，也可以取代有多个取代基，当取代基为多个时，可以选自不同的取代基，本发明中涉及到相同的表达方式时，均具有同样的意义，且取代基的选择范围均如上所示不再一一赘述。
[0067]
更进一步地，基于式i-1和式i-2的通式结构，表1-表2分别列举了本发明的代表性化合物m1-m3174，作为本发明通式化合物的具体优选结构化合物。但同时需要说明的是，本发明优选的化合物并不限于下述表格所列举的化合物结构方案。
[0068]
表1：基于通式i-1的部分优选结构化合物
[0069]
[0070]
[0071]
[0072]
[0073]
[0074]
[0075]
[0076]
[0077]
[0078][0079]
表2：基于通式i-2的部分优选结构化合物
[0080]
[0081]
[0082]
[0083]
[0084]
[0085]
[0086]
[0087]
[0088]
[0089]
[0090]
[0091]
[0092]
[0093]
[0094]
[0095]
更进一步的，本发明的多环芳香族化合物可以优选出下述c1～c154所示的具体结构化合物，这些化合物仅为代表性的，并不限定本发明的范围。
[0096]
[0097]
[0098]
[0099]
[0100]
[0101]
[0102]
[0103]
[0104]
[0105]
[0106]
[0107][0108]
本发明化合物的制备工艺简单易行，原料易得，适合于量产放大，非常适用于工业应用。
[0109]
本发明的上述化合物作为有机电子器件中的功能材料的应用，所述有机电子器件包括：有机电致发光器件、光学传感器、太阳能电池、照明元件、有机薄膜晶体管、有机场效应晶体管、有机薄膜太阳能电池、信息标签、电子人工皮肤片材、片材型扫描器或电子纸，优选为有机电致发光器件。
[0110]
本发明还提供一种有机电致发光器件，包括基板，包括第一电极、第二电极和插入在所述第一电极和第二电极之间的一层或多层有机层，其中，所述有机层包含上述通式i、通式i-1和通式i-2中任一所示的化合物，进一步优选的，所示有机层包含上述表1或表2中任一所列的具体化合物。
[0111]
具体而言，本发明的实施方案提供了一种有机电致发光器件，包括基板，以及依次形成在所述基板上的阳极层、多个发光功能层和阴极层；所述的发光功能层包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层，所述的空穴注入层形成在所述的阳极层上，所述的空穴传输层形成在所述的空穴注入层上，所述的阴极层形成在所述的电子传输层上，所述的空穴传输层与所述的电子传输层之间为发光层；其中，优选的，所述的发光层中含有上述通式i、通式i-1和通式i-2中任一所示的本发明的通式化合物。进一步优选的，所述的发光层中含有上述表1或表2中任一所列的具体化合物。
[0112]
本发明通式i、通式i-1或通式i-2所示结构的化合物能够进一步实现优异技术效果的具体原因尚不明确，用作有机电致发光器件中的发光层材料性能优异的具体原因尚不明确，以下是发明人的推测，但这些推测并不限定本发明的保护范围。
[0113]
本发明设计的这类具有桥连结构的三芳胺系列衍生物中，由于同时具有给电子的氮原子和吸电子的桥连基团，因此具备优异的双极的传输性能。同时，这类化合物分子结构上的刚性能够有效抑制分子的振动和转动，降低了重组能，从而表现出较窄的半峰宽(fwhm)与较低的非辐射跃迁速率。将本发明的这类具有桥连结构的三芳胺系列衍生物应用于有机电致发光器件中，可以得到具有高色纯度的高效发光。
[0114]
本发明的采用上述具有桥连结构的三芳胺系列衍生物作为发光层材料的有机电致发光器件，具有发光效率高、光谱色纯度高、半峰宽窄的优异技术效果。
附图说明
[0115]
图1为本发明合成实施例1所制备的化合物m1的紫外-可见吸收光谱及荧光光谱图；
[0116]
图2为本发明的器件实施例1所制备的有机电致发光器件oled1的电致发光光谱图；
[0117]
图3为本发明的器件实施例1所制备的有机电致发光器件oled1器件的外量子效率-电流密度曲线。
具体实施方式
[0118]
为了使本领域技术人员更好地理解本发明，下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细说明。
[0119]
化合物合成实施方式：
[0120]
下面将以多个合成实施例为例来详述本发明的上述新化合物的具体制备方法，但本发明的制备方法并不限于这些合成实施例。
[0121]
本发明实施例中未提到的合成方法的化合物的都是通过商业途径获得的原料产品。本发明中所用溶剂和试剂，例如乙酸乙酯、甲苯、碳酸钠等等化学试剂，均可以从国内化工产品市场购买，例如购买自国药集团试剂公司、tci公司、上海毕得医药公司、百灵威试剂公司等。另外，本领域技术人员也可以通过公知方法合成。
[0122]
化合物合成实施例
[0123]
代表性合成路径1：
[0124]
此代表性合成路径可以用于化合物m1-m1224以及c1-c77的合成。
[0125][0126][0127]
合成实施例1：化合物c1的合成
[0128][0129]
本合成例中，按照以下的方案合成化合物c1。
[0130]
将2-溴间苯二甲酸甲酯2.05g(7.5mmol)、二苯胺1.36g(8mmol)、碳酸钾1.25g(9mmol)，活化的铜粉0.19g(3mmol)依次加入到100ml三口烧瓶中，随后加入50ml邻二氯苯。对三口烧瓶内的气体进行氮气置换，随后在密闭条件下、180℃回流搅拌48h。反应进行完全后，待反应体系冷却到室温时，将反应液减压抽滤，并用二氯甲烷溶剂对滤饼进行洗涤。收集过滤后得到的溶液，将其旋蒸以除去溶剂。随后将旋干后的产物进行柱层析分离，使用的洗脱剂及配比为二氯甲烷：石油醚＝1:1(体积比)。经过柱层析分离得到淡黄绿色的油状液体2.2g，产率为81％。
[0131]
将得到的中间体1.8g(5mmol)、氢氧化钠1g(25mmol)加入到100ml的三口烧瓶中，随后加入50ml体积分数为50％的乙醇水溶液。对三口烧瓶内的气体进行氮气置换，随后在密闭条件下、升温回流搅拌12h。水解反应进行完全后，将反应体系的溶剂量浓缩至一半左右，随后用浓盐酸酸化，会有淡黄色固体析出。将析出的固体进行减压抽滤，并用大量的去离子水洗涤滤饼。洗净后，回收滤饼，放入真空烘箱中于80℃干燥过夜。烘干后得到1.5g淡黄色粉末，产率为90％。
[0132]
将上一步得到的中间体1.34g(4mmol)溶于40ml的超干二氯甲烷，加入到100ml的三口烧瓶中，随后加入0.8ml(9.4mmol)的草酰氯和一滴超干dmf。对三口烧瓶内的气体进行氮气置换，在密闭环境和搅拌条件下，将反应体系升温至回流。回流0.5h后，加入1.0ml(8.8mmol)的四氯化锡，并于回流的条件下继续反应3h。反应进行完全后，待反应体系冷却到室温时，向反应液中逐滴加入1m的氢氧化钠水溶液，将体系的ph值调至中性。将此反应液用二氯甲烷萃取三次，得到的有机相用无水硫酸钠干燥后，过滤除掉固体颗粒，随后进行旋蒸除掉有机溶剂。得到的粗产物进行柱层析分离，使用的洗脱剂及配比为二氯甲烷：石油醚＝3:1(体积比)。经过柱层析分离得到黄绿色的固体0.9g，产率为75％。
[0133]
将上一步得到的中间体0.8g(2.7mmol)、0.20g丙二腈(3mmol)加入到250ml的圆底烧瓶中，随后加入100ml的乙酸酐。对三口烧瓶内的气体进行氮气置换，随后在密闭条件下、回流搅拌24h。反应进行完全后，待反应体系冷却到室温时进行减压抽滤，用少量的醋酸酐洗涤滤饼。洗净后，回收滤饼，放入真空烘箱中于80℃干燥过夜。烘干后得到粗品0.84g，产率为90％。将粗品进行分区升华提纯后，得到0.41g红色晶状固体粉末。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：345.09。元素分析结果：理论值：c,79.99；h,3.21；n,12.17；o,4.63。实验值：c,79.97；h,3.25；n,12.19；o,4.61。
[0134]
合成实施例2：化合物c2的合成
[0135]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的5-异丙基-2-溴间苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：387.14。元素分析结果：理论值：c,80.60；h,4.42；n,10.85；o,4.13。实验值：c,80.59；h,4.40；n,10.86；o,4.15。
[0136]
合成实施例3：化合物c3的合成
[0137]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将二苯胺换为等物质的量的4,4
’-
二异丙基二苯胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：429.18。元素分析结果：理论值：c,81.09；h,5.40；n,9.78；o,3.72。实验值：c,81.10；h,5.41；n,9.75；o,3.72。
[0138]
合成实施例4：化合物c4的合成
[0139]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯和二苯胺换为等物质的量的5-异丙基-2-溴间苯二甲酸甲酯和4,4
’-
二异丙基二苯胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：471.23。元素分析结果：理论值：c,81.50；h,6.20；n,8.91；o,3.39。实验值：c,81.49；h,6.18；n,8.92；o,3.40。
[0140]
合成实施例5：化合物c5的合成
[0141]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的5-叔丁基-2-溴间苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：401.15。元素分析结果：理论值：c,80.78；h,4.77；n,10.47；o,3.99。实验值：c,80.76；h,4.78；n,10.46；o,4.01。
[0142]
合成实施例6：化合物c6的合成
[0143]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将二苯胺换为等物质的量的4,4
’-
二叔丁基二苯胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：457.22。元素分析结果：理论值：c,81.37；h,5.95；n,9.18；o,3.50。实验值：c,81.39；h,5.94；n,9.17；o,3.52。
[0144]
合成实施例7：化合物c7的合成
[0145]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯和二苯胺换为等物质的量的5-叔丁基-2-溴间苯二甲酸甲酯和4,4
’-
二叔丁基二苯胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：513.28。元素分析结果：理论值：c,81.84；h,6.87；n,8.18；o,3.11。实验值：c,81.85；h,6.86；n,8.16；o,3.13。
[0146]
合成实施例8：化合物c8的合成
[0147]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的5-氰基-2-溴间苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：370.19。元素分析结果：理论值：c,77.83；h,2.72；n,15.13；o,4.32。实验值：c,77.82；h,2.70；n,15.15；o,4.31。
[0148]
合成实施例9：化合物c9的合成
[0149]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将二苯胺换为等物质的量的4-[(4-氰基苯基)氨基]苯甲腈。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：395.08。元素分析结果：理论值：c,75.95；h,2.29；n,17.71；o,4.05。实验值：c,75.94；h,2.31；n,17.69；o,4.07。
[0150]
合成实施例10：化合物c10的合成
[0151]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸
甲酯和二苯胺换为等物质的量的5-氰基-2-溴间苯二甲酸甲酯和4-[(4-氰基苯基)氨基]苯甲腈。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：420.08。元素分析结果：理论值：c,74.28；h,1.92；n,19.99；o,3.81。实验值：c,74.29；h,1.94；n,19.97；o,3.80。
[0152]
合成实施例11：化合物c11的合成
[0153]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的5-三氟甲基-2-溴间苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：413.08。元素分析结果：理论值：c,69.74；h,2.44；f,13.79；n,10.17；o,3.87。实验值：c,69.75；h,2.42；f,13.80；n,10.15；o,3.88。
[0154]
合成实施例12：化合物c12的合成
[0155]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将二苯胺换为等物质的量的4,4
’-
双三氟甲基二苯胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：481.06。元素分析结果：理论值：c,62.38；h,1.88；f,23.68；n,8.73；o,3.32。实验值：c,62.40；h,1.87；f,23.67；n,8.74；o,3.33。
[0156]
合成实施例13：化合物c13的合成
[0157]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯和二苯胺换为等物质的量的5-三氟甲基-2-溴间苯二甲酸甲酯和4,4
’-
双三氟甲基二苯胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：549.05。元素分析结果：理论值：c,56.85；h,1.47；f,31.12；n,7.65；o,2.91。实验值：c,56.84；h,1.45；f,31.13；n,7.67；o,2.90。
[0158]
合成实施例14：化合物c14的合成
[0159]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的5-苯基-2-溴间苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：421.12。元素分析结果：理论值：c,82.65；h,3.59；n,9.97；o,3.80。实验值：c,82.67；h,3.57；n,9.95；o,3.82。
[0160]
合成实施例15：化合物c15的合成
[0161]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将二苯胺换为等物质的量的双(4-联苯基)胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：497.15。元素分析结果：理论值：c,84.49；h,3.85；n,8.45；o,3.22。实验值：c,84.50；h,3.86；n,8.43；o,3.23。
[0162]
合成实施例16：化合物c16的合成
[0163]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯和二苯胺换为等物质的量的5-苯基-2-溴间苯二甲酸甲酯和双(4-联苯基)胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：573.18。元素分析结果：理论值：c,85.84；h,4.04；n,7.33；o,2.79。实验值：c,85.85；h,4.05；n,7.32；o,2.78。
[0164]
合成实施例17：化合物c17的合成
[0165]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的4-溴-3’,5
’-
双三氟甲基-3,5-联苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：557.10。元素分析结果：理论值：c,66.79；h,2.35；f,20.45；n,7.54；o,2.87。实验值：c,66.80；h,2.33；f,20.46；n,7.52；o,2.86。
[0166]
合成实施例18：化合物c18的合成
[0167]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将二苯胺换为等物
质的量的双(3’,5
’-
双三氟甲基-1,1
’-
联苯基)胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：769.10。元素分析结果：理论值：c,60.87；h,1.96；f,29.63；n,5.46；o,2.08。实验值：c,60.86；h,1.95；f,29.61；n,5.47；o,2.09。
[0168]
合成实施例19：化合物c19的合成
[0169]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯和二苯胺换为等物质的量的4-溴-3’,5
’-
双三氟甲基-3,5-联苯二甲酸甲酯和双(3’,5
’-
双三氟甲基-1,1
’-
联苯基)胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：981.11。元素分析结果：理论值：c,57.51；h,1.75；f,34.84；n,4.28；o,1.63。实验值：c,57.53；h,1.74；f,34.86；n,4.27；o,1.64。
[0170]
合成实施例20：化合物c20的合成
[0171]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的4-溴-2’,4
’-
双三氟甲基-3,5-联苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：557.10。元素分析结果：理论值：c,66.79；h,2.35；f,20.45；n,7.54；o,2.87。实验值：c,66.77；h,2.36；f,20.44；n,7.55；o,2.87。
[0172]
合成实施例21：化合物c21的合成
[0173]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将二苯胺换为等物质的量的双(2’,4
’-
双三氟甲基-1,1
’-
联苯基)胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：769.10。元素分析结果：理论值：c,60.87；h,1.96；f,29.63；n,5.46；o,2.08。实验值：c,60.88；h,1.95；f,29.64；n,5.44；o,2.07。
[0174]
合成实施例22：化合物c22的合成
[0175]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯和二苯胺换为等物质的量的4-溴-2’,4
’-
双三氟甲基-3,5-联苯二甲酸甲酯和双(2’,4
’-
双三氟甲基-1,1
’-
联苯基)胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：981.11。元素分析结果：理论值：c,57.51；h,1.75；f,34.84；n,4.28；o,1.63。实验值：c,57.49；h,1.76；f,34.85；n,4.27；o,1.62。
[0176]
合成实施例23：化合物c23的合成
[0177]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯和二苯胺换为等物质的量的5-叔丁基-2-溴间苯二甲酸甲酯和双(3’,5
’-
双三氟甲基-1,1
’-
联苯基)胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：825.16。元素分析结果：理论值：c,62.55；h,2.81；f,27.61；n,5.09；o,1.94。实验值：c,62.53；h,2.82；f,27.62；n,5.07；o,1.95。
[0178]
合成实施例24：化合物c24的合成
[0179]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯和二苯胺换为等物质的量的5-叔丁基-2-溴间苯二甲酸甲酯和双(2’,4
’-
双三氟甲基-1,1
’-
联苯基)胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：825.16。元素分析结果：理论值：c,62.55；h,2.81；f,27.61；n,5.09；o,1.94。实验值：c,62.55；h,2.80；f,27.62；n,5.09；o,1.93。
[0180]
合成实施例25：化合物c25的合成
[0181]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸
甲酯和二苯胺换为等物质的量的5-叔丁基-2-溴间苯二甲酸甲酯和4,4
’-
双三氟甲基二苯胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：537.13。元素分析结果：理论值：c,64.81；h,3.19；f,21.21；n,7.82；o,2.98。实验值：c,64.80；h,3.20；f,21.20；n,7.81；o,3.00。
[0182]
合成实施例26：化合物c26的合成
[0183]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的5-咔唑基-2-溴间苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：510.15。元素分析结果：理论值：c,82.34；h,3.55；n,10.97；o,3.13。实验值：c,82.32；h,3.56；n,10.96；o,3.15。
[0184]
合成实施例27：化合物c27的合成
[0185]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的5-二苯胺基-2-溴间苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：512.16。元素分析结果：理论值：c,82.01；h,3.93；n,10.93；o,3.12。实验值：c,81.99；h,3.95；n,10.95；o,3.11。
[0186]
合成实施例28：化合物c28的合成
[0187]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的5-(9,9-二甲基吖啶基)-2-溴间苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：552.20。元素分析结果：理论值：c,82.59；h,4.38；n,10.14；o,2.90。实验值：c,82.60；h,4.35；n,10.15；o,2.91。
[0188]
合成实施例29：化合物c29的合成
[0189]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的5-吩噁嗪基-2-溴间苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：526.14。元素分析结果：理论值：c,79.84；h,3.45；n,10.64；o,6.08。实验值：c,79.85；h,3.47；n,10.62；o,6.07。
[0190]
合成实施例30：化合物c30的合成
[0191]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的4-溴-4
’-
二苯胺基-3,5-联苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：588.20。元素分析结果：理论值：c,83.65；h,4.11；n,9.52；o,2.72。实验值：c,83.64；h,4.10；n,9.52；o,2.74。
[0192]
合成实施例31：化合物c31的合成
[0193]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的4-溴-4
’-
咔唑基-3,5-联苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：586.18。元素分析结果：理论值：c,83.94；h,3.78；n,9.55；o,2.73。实验值：c,83.95；h,3.77；n,9.54；o,2.75。
[0194]
合成实施例32：化合物c32的合成
[0195]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的4-溴-4
’-
(9,9-二甲基吖啶基)-3,5-联苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：628.23。元素分析结果：理论值：c,84.06；h,4.49；n,8.91；o,2.54。实验值：c,84.07；h,4.51；n,8.90；o,2.53。
[0196]
合成实施例33：化合物c33的合成
[0197]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的4-溴-4
’-
吩噁嗪基-3,5-联苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：602.17。元素分析结果：理论值：c,81.71；h,3.68；n,9.30；o,5.31。实验值：c,81.72；h,3.67；n,9.31；o,5.29。
[0198]
合成实施例34：化合物c34的合成
[0199][0200]
本合成例中，按照以下的方案合成化合物c34。
[0201]
将3-氨基-2-萘甲酸甲酯1.61g(8mmol)、3-碘-2-萘甲酸甲酯2.63g(8mmol)、碳酸钾1.39g(10mmol)，活化的铜粉0.25g(4mmol)依次加入到100ml三口烧瓶中，随后加入50ml邻二氯苯。对三口烧瓶内的气体进行氮气置换，随后在密闭条件下、160℃回流搅拌48h。反应进行完全后，待反应体系冷却到室温时，将得到的反应液进行减压抽滤，并用二氯甲烷溶剂对滤饼进行洗涤。收集过滤后得到的溶液，将其旋蒸以除去溶剂。随后将旋干后的产物进行柱层析分离，使用的洗脱剂及配比为二氯甲烷：石油醚＝1:4(体积比)。经过柱层析分离得到白色粉末状固体2.62g，产率为85％。
[0202]
将得到的中间体2.62g(6.8mmol)、碘苯1.43g(7mmol)、碳酸钾1.25g(9mmol)，活化的铜粉0.19g(3mmol)依次加入到100ml三口烧瓶中，随后加入50ml邻二氯苯。对三口烧瓶内的气体进行氮气置换，随后在密闭条件下、160℃回流搅拌48h。反应进行完全后，待反应体系冷却到室温时，将得到的反应液进行减压抽滤，并用二氯甲烷溶剂对滤饼进行洗涤。收集过滤后得到的溶液，将其旋蒸以除去溶剂。随后将旋干后的产物进行柱层析分离，使用的洗脱剂及配比为二氯甲烷：石油醚＝1:1(体积比)。经过柱层析分离得到淡黄色粉末状固体2.57g，产率为82％。
[0203]
将得到的中间体2.54g(5.5mmol)、氢氧化钠1.2g(30mmol)加入到100ml的三口烧瓶中，随后加入50ml体积分数为50％的乙醇水溶液。对三口烧瓶内的气体进行氮气置换，随后在密闭条件下、升温回流搅拌12h。水解反应进行完全后，将反应体系的溶剂量浓缩至一半左右，随后用浓盐酸酸化，会有淡黄色固体析出。将析出的固体进行减压抽滤，并用大量的去离子水洗涤滤饼。洗净后，回收滤饼，放入真空烘箱中于80℃干燥过夜。烘干后得到2.19g淡黄色粉末，产率为92％。
[0204]
将上一步得到的中间体2.17g(5mmol)溶于40ml的超干二氯甲烷，加入到100ml的三口烧瓶中，随后加入1.0ml(11.8mmol)的草酰氯和一滴超干dmf。对三口烧瓶内的气体进行氮气置换，在密闭环境和搅拌条件下，将反应体系升温至回流。回流0.5h后，加入1.25ml
(11mmol)的四氯化锡，并于回流的条件下继续反应3h。反应进行完全后，待反应体系冷却到室温时，向反应液中逐滴加入1m的氢氧化钠水溶液，将体系的ph值调至中性。将此反应液用二氯甲烷萃取三次，得到的有机相用无水硫酸钠干燥后，过滤除掉固体颗粒，随后进行旋蒸除掉有机溶剂。得到的粗产物进行柱层析分离，使用的洗脱剂及配比为二氯甲烷：石油醚＝3:1(体积比)。经过柱层析分离得到黄绿色的固体1.39g，产率为70％。
[0205]
将上一步得到的中间体1.39g(3.5mmol)、0.24g丙二腈(4.0mmol)加入到250ml的圆底烧瓶中，随后加入100ml的乙酸酐。对三口烧瓶内的气体进行氮气置换，随后在密闭条件下、回流搅拌24h。反应进行完全后，待反应体系冷却到室温时进行减压抽滤，用少量的醋酸酐洗涤滤饼以除去过量的反应物丙二腈。洗净后，回收滤饼，放入真空烘箱中于80℃干燥过夜。烘干后得到粗品1.36g，产率为87％。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：445.12。元素分析结果：理论值：c,83.58；h,3.39；n,9.43；o,3.59。实验值：c,83.56；h,3.40；n,9.44；o,3.57。
[0206]
合成实施例35：化合物c35的合成
[0207]
本实施例与合成实施例34基本相同，其不同之处在于：本例中需将碘苯换为等物质的量的4-叔丁基碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：501.18。元素分析结果：理论值：c,83.81；h,4.62；n,8.38；o,3.19。实验值：c,83.79；h,4.63；n,8.37；o,3.21。
[0208]
合成实施例36：化合物c36的合成
[0209]
本实施例与合成实施例34基本相同，其不同之处在于：本例中需将碘苯换为等物质的量的4-碘苯甲腈。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：470.12。元素分析结果：理论值：c,81.69；h,3.00；n,11.91；o,3.40。实验值：c,81.68；h,2.99；n,11.90；o,3.42。
[0210]
合成实施例37：化合物c37的合成
[0211]
本实施例与合成实施例34基本相同，其不同之处在于：本例中需将碘苯换为等物质的量的4-三氟甲基碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：513.11。元素分析结果：理论值：c,74.85；h,2.75；f,11.10；n,8.18；o,3.12。实验值：c,74.86；h,2.73；f,11.12；n,8.17；o,3.11。
[0212]
合成实施例38：化合物c38的合成
[0213]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将二苯胺换为等物质的量的二(1-萘基)胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：445.12。元素分析结果：理论值：c,83.58；h,3.39；n,9.43；o,3.59。实验值：c,83.58；h,3.42；n,9.41；o,3.58。
[0214]
合成实施例39：化合物c39的合成
[0215]
本实施例与合成实施例38基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的5-叔丁基-2-溴间苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：501.18。元素分析结果：理论值：c,83.81；h,4.62；n,8.38；o,3.19。实验值：c,83.80；h,4.63；n,8.39；o,3.18。
[0216]
合成实施例40：化合物c40的合成
[0217]
本实施例与合成实施例38基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的5-氰基-2-溴间苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：470.12。元素分析结果：理论值：c,81.69；h,3.00；n,11.91；o,3.40。实验值：c,81.68；h,3.01；n,11.92；o,3.38。
[0218]
合成实施例41：化合物c41的合成
[0219]
本实施例与合成实施例38基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的5-三氟甲基-2-溴间苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：513.11。元素分析结果：理论值：c,74.85；h,2.75；f,11.10；n,8.18；o,3.12。实验值：c,74.85；h,2.74；f,11.12；n,8.17；o,3.11。
[0220]
合成实施例42：化合物c42的合成
[0221]
本实施例与合成实施例38基本相同，其不同之处在于：本例中需将二(1-萘基)胺换为等物质的量的二(4-二(3,5-双三氟甲基)-1-萘基)胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：869.13。元素分析结果：理论值：c,64.91；h,2.20；f,26.21；n,4.83；o,1.84。实验值：c,64.92；h,2.20；f,26.22；n,4.84；o,1.83。
[0222]
合成实施例43：化合物c43的合成
[0223]
本实施例与合成实施例38基本相同，其不同之处在于：本例中需将二(1-萘基)胺换为等物质的量的二(4-二(2,4-双三氟甲基)-1-萘基)胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：869.13。元素分析结果：理论值：c,64.91；h,2.20；f,26.21；n,4.83；o,1.84。实验值：c,64.90；h,2.21；f,26.21；n,4.85；o,1.83。
[0224]
合成实施例44：化合物c44的合成
[0225]
本实施例与合成实施例38基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯和二(1-萘基)胺换为等物质的量的5-叔丁基-2-溴间苯二甲酸甲酯和二(4-二(3,5-双三氟甲基)-1-萘基)胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：925.20。元素分析结果：理论值：c,66.17；h,2.94；f,24.63；n,4.54；o,1.73。实验值：c,66.18；h,2.94；f,24.64；n,4.53；o,1.72。
[0226]
合成实施例45：化合物c45的合成
[0227]
本实施例与合成实施例38基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯和二(1-萘基)胺换为等物质的量的5-叔丁基-2-溴间苯二甲酸甲酯和二(4-二(2,4-双三氟甲基)-1-萘基)胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：925.20。元素分析结果：理论值：c,66.17；h,2.94；f,24.63；n,4.54；o,1.73。实验值：c,66.17；h,2.92；f,24.64；n,4.55；o,1.72。
[0228]
合成实施例46：化合物c46的合成
[0229]
本实施例与合成实施例34基本相同，其不同之处在于：本例中需将3-氨基-2-萘甲酸甲酯和3-碘-2-萘甲酸甲酯换为等物质的量的3-氨基-2-蒽甲酸甲酯和3-碘-2-蒽甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：593.65。元素分析结果：理论值：c,85.86；h,3.51；n,7.70；o,2.93。实验值：c,85.88；h,3.50；n,7.69；o,2.94。
[0230]
合成实施例47：化合物c47的合成
[0231]
本实施例与合成实施例46基本相同，其不同之处在于：本例中需将碘苯换为等物质的量的4-叔丁基碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：601.22。元素分析结果：理论值：c,85.83；h,4.52；n,6.98；o,2.66。实验值：c,85.82；h,4.54；n,6.99；o,2.64。
[0232]
合成实施例48：化合物c48的合成
[0233]
本实施例与合成实施例46基本相同，其不同之处在于：本例中需将碘苯换为等物质的量的3,5-双三氟甲基-4
’-
碘联苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：757.16。元素分析
结果：理论值：c,74.50；h,2.79；f,15.04；n,5.55；o,2.11。实验值：c,74.48；h,2.80；f,15.06；n,5.54；o,2.13。
[0234]
合成实施例49：化合物c49的合成
[0235]
本实施例与合成实施例34基本相同，其不同之处在于：本例中需将3-氨基-2-萘甲酸甲酯和3-碘-2-萘甲酸甲酯换为等物质的量的3-氨基-2-菲甲酸甲酯和3-碘-2-菲甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：593.65。元素分析结果：理论值：c,85.86；h,3.51；n,7.70；o,2.93。实验值：c,85.85；h,3.53；n,7.68；o,2.94。
[0236]
合成实施例50：化合物c50的合成
[0237]
本实施例与合成实施例49基本相同，其不同之处在于：本例中需将碘苯换为等物质的量的4-叔丁基碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：601.22。元素分析结果：理论值：c,85.83；h,4.52；n,6.98；o,2.66。实验值：c,85.81；h,4.51；n,6.99；o,2.67。
[0238]
合成实施例51：化合物c51的合成
[0239]
本实施例与合成实施例49基本相同，其不同之处在于：本例中需将碘苯换为等物质的量的3,5-双三氟甲基-4
’-
碘联苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：757.16。元素分析结果：理论值：c,74.50；h,2.79；f,15.04；n,5.55；o,2.11。实验值：c,74.52；h,2.78；f,15.05；n,5.53；o,2.12。
[0240]
合成实施例52：化合物c52的合成
[0241]
本实施例与合成实施例49基本相同，其不同之处在于：本例中需将碘苯换为等物质的量的2,4-双三氟甲基-4
’-
碘联苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：757.16。元素分析结果：理论值：c,74.50；h,2.79；f,15.04；n,5.55；o,2.11。实验值：c,74.51；h,2.80；f,15.05；n,5.53；o,2.09。
[0242]
合成实施例53：化合物c53的合成
[0243]
本实施例与合成实施例34基本相同，其不同之处在于：本例中需将3-氨基-2-萘甲酸甲酯和3-碘-2-萘甲酸甲酯换为等物质的量的2-氨基-3-菲甲酸甲酯和2-碘-3-菲甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：593.65。元素分析结果：理论值：c,85.86；h,3.51；n,7.70；o,2.93。实验值：c,85.86；h,3.50；n,7.72；o,2.91。
[0244]
合成实施例54：化合物c54的合成
[0245]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将二苯胺换为等物质的量的二(2-芘基)胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：593.15。元素分析结果：理论值：c,87.00；h,3.23；n,7.08；o,2.70。实验值：c,87.02；h,3.24；n,7.06；o,2.69。
[0246]
合成实施例55：化合物c55的合成
[0247]
本实施例与合成实施例54基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的5-叔丁基-2-溴间苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：649.22。元素分析结果：理论值：c,86.88；h,4.19；n,6.47；o,2.46。实验值：c,86.89；h,4.18；n,6.45；o,2.48。
[0248]
合成实施例56：化合物c56的合成
[0249]
本实施例与合成实施例54基本相同，其不同之处在于：本例中需将二(2-芘基)胺换为等物质的量的二(7-叔丁基-2-芘基)胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：705.28。元素分析结果：理论值：c,86.78；h,5.00；n,5.95；o,2.27。实验值：c,86.77；h,4.99；n,5.94；o,
2.29。
[0250]
合成实施例57：化合物c57的合成
[0251]
本实施例与合成实施例54基本相同，其不同之处在于：本例中需将二(2-芘基)胺和2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的二(7-叔丁基-2-芘基)胺和5-叔丁基-2-溴间苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：761.34。元素分析结果：理论值：c,86.70；h,5.69；n,5.51；o,2.10。实验值：c,86.68；h,5.68；n,5.53；o,2.12。
[0252]
合成实施例58：化合物c58的合成
[0253]
本实施例与合成实施例54基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的4-溴-3’,5
’-
双三氟甲基-3,5-联苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：805.16。元素分析结果：理论值：c,76.02；h,2.63；f,14.15；n,5.22；o,1.99。实验值：c,76.01；h,2.61；f,14.16；n,5.23；o,2.01。
[0254]
合成实施例58：化合物c58的合成
[0255]
本实施例与合成实施例54基本相同，其不同之处在于：本例中需将二(2-芘基)胺和2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的二(7-叔丁基-2-芘基)胺和4-溴-3’,5
’-
双三氟甲基-3,5-联苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：917.28。元素分析结果：理论值：c,77.20；h,4.06；f,12.42；n,4.58；o,1.74。实验值：c,77.18；h,4.08；f,12.43；n,4.59；o,1.73。
[0256]
合成实施例60：化合物c60的合成
[0257]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将二苯胺换为等物质的量的二(1-芘基)胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：593.15。元素分析结果：理论值：c,87.00；h,3.23；n,7.08；o,2.70。实验值：c,86.99；h,3.24；n,7.09；o,2.71。
[0258]
合成实施例61：化合物c61的合成
[0259]
本实施例与合成实施例60基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的5-叔丁基-2-溴间苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：649.22。元素分析结果：理论值：c,86.88；h,4.19；n,6.47；o,2.46。实验值：c,86.89；h,4.18；n,6.46；o,2.48。
[0260]
合成实施例62：化合物c62的合成
[0261]
本实施例与合成实施例60基本相同，其不同之处在于：本例中需将二(1-芘基)胺换为等物质的量的二(7-叔丁基-1-芘基)胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：705.28。元素分析结果：理论值：c,86.78；h,5.00；n,5.95；o,2.27。实验值：c,86.79；h,5.02；n,5.94；o,2.26。
[0262]
合成实施例63：化合物c63的合成
[0263]
本实施例与合成实施例60基本相同，其不同之处在于：本例中需将二(1-芘基)胺和2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的二(7-叔丁基-1-芘基)胺和5-叔丁基-2-溴间苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：761.34。元素分析结果：理论值：c,86.70；h,5.69；n,5.51；o,2.10。实验值：c,86.69；h,5.71；n,5.50；o,2.11。
[0264]
合成实施例64：化合物c64的合成
[0265]
本实施例与合成实施例60基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的4-溴-3’,5
’-
双三氟甲基-3,5-联苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结
果：分子离子峰：805.16。元素分析结果：理论值：c,76.02；h,2.63；f,14.15；n,5.22；o,1.99。实验值：c,76.03；h,2.64；f,14.14；n,5.20；o,2.00。
[0266]
合成实施例65：化合物c65的合成
[0267]
本实施例与合成实施例60基本相同，其不同之处在于：本例中需将二(1-芘基)胺和2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的二(7-叔丁基-1-芘基)胺和4-溴-3’,5
’-
双三氟甲基-3,5-联苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：917.28。元素分析结果：理论值：c,77.20；h,4.06；f,12.42；n,4.58；o,1.74。实验值：c,77.21；h,4.07；f,12.43；n,4.56；o,1.73。
[0268]
合成实施例66：化合物c66的合成
[0269]
本实施例与合成实施例60基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的4-溴-2’,4
’-
双三氟甲基-3,5-联苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：805.16。元素分析结果：理论值：c,76.02；h,2.63；f,14.15；n,5.22；o,1.99。实验值：c,76.03；h,2.62；f,14.16；n,5.23；o,1.97。
[0270]
合成实施例67：化合物c67的合成
[0271]
本实施例与合成实施例60基本相同，其不同之处在于：本例中需将二(1-芘基)胺和2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的二(7-叔丁基-1-芘基)胺和4-溴-2’,4
’-
双三氟甲基-3,5-联苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：917.28。元素分析结果：理论值：c,77.20；h,4.06；f,12.42；n,4.58；o,1.74。实验值：c,77.19；h,4.05；f,12.43；n,4.58；o,1.75。
[0272]
合成实施例68：化合物c68的合成
[0273]
本实施例与合成实施例60基本相同，其不同之处在于：本例中需将二(1-芘基)胺换为等物质的量的二(6-(3,5-双三氟甲基)-苯基-1-芘基)胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：1017.16。元素分析结果：理论值：c,69.62；h,2.28；f,22.40；n,4.13；o,1.57。实验值：c,69.62；h,2.27；f,22.39；n,4.14；o,1.58。
[0274]
合成实施例69：化合物c69的合成
[0275]
本实施例与合成实施例60基本相同，其不同之处在于：本例中需将二(1-芘基)胺和2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的二(6-(3,5-双三氟甲基)-苯基-1-芘基)胺和5-叔丁基-2-溴间苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：1073.23。元素分析结果：理论值：c,70.46；h,2.91；f,21.23；n,3.91；o,1.49。实验值：c,70.45；h,2.90；f,21.25；n,3.90；o,1.50。
[0276]
合成实施例70：化合物c70的合成
[0277]
本实施例与合成实施例34基本相同，其不同之处在于：本例中需将3-氨基-2-萘甲酸甲酯和3-碘-2-萘甲酸甲酯换为等物质的量的3-氨基-2-三亚苯甲酸甲酯和3-碘-2-三亚苯甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：645.18。元素分析结果：理论值：c,87.42；h,3.59；n,6.51；o,2.48。实验值：c,87.44；h,3.57；n,6.50；o,2.49。
[0278]
合成实施例71：化合物c71的合成
[0279]
本实施例与合成实施例70基本相同，其不同之处在于：本例中需将碘苯换为等物质的量的4-叔丁基碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：701.25。元素分析结果：理论值：c,87.28；h,4.45；n,5.99；o,2.28。实验值：c,87.29；h,4.44；n,5.98；o,2.29。
[0280]
合成实施例72：化合物c72的合成
[0281]
本实施例与合成实施例70基本相同，其不同之处在于：本例中需将碘苯换为等物质的量的3,5-双三氟甲基-4
’-
碘联苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：857.19。元素分析结果：理论值：c,77.01；h,2.94；f,13.29；n,4.90；o,1.87。实验值：c,77.00；h,2.95；f,13.30；n,4.89；o,1.88。
[0282]
合成实施例73：化合物c73的合成
[0283]
本实施例与合成实施例71基本相同，其不同之处在于：本例中需将3-氨基-2-三亚苯甲酸甲酯和3-碘-2-三亚苯甲酸甲酯换为等物质的量的10-(3,5-双三氟甲基)苯基-3-氨基-2-三亚苯甲酸甲酯和10-(3,5-双三氟甲基)苯基-3-碘-2-三亚苯甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：1125.26。元素分析结果：理论值：c,71.47；h,3.13；f,20.25；n,3.73；o,1.42。实验值：c,71.45；h,3.12；f,20.26；n,3.74；o,1.44。
[0284]
合成实施例74：化合物c74的合成
[0285]
本实施例与合成实施例70基本相同，其不同之处在于：本例中需将碘苯、3-氨基-2-三亚苯甲酸甲酯和3-碘-2-三亚苯甲酸甲酯换为等物质的量的3,5-双三氟甲基-4
’-
碘联苯、10-(3,5-双三氟甲基)苯基-3-氨基-2-三亚苯甲酸甲酯和10-(3,5-双三氟甲基)苯基-3-碘-2-三亚苯甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：1281.20。元素分析结果：理论值：c,66.52；h,2.28；f,26.67；n,3.28；o,1.25。实验值：c,66.52；h,2.27；f,26.68；n,3.27；o,1.27。
[0286]
合成实施例75：化合物c75的合成
[0287]
本实施例与合成实施例1基本相同，其不同之处在于：本例中需将二苯胺换为等物质的量的二(3-荧蒽基)胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：593.15。元素分析结果：理论值：c,87.00；h,3.23；n,7.08；o,2.70。实验值：c,86.97；h,3.25；n,7.09；o,2.69。
[0288]
合成实施例76：化合物c76的合成
[0289]
本实施例与合成实施例75基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的5-叔丁基-2-溴间苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：649.22。元素分析结果：理论值：c,86.88；h,4.19；n,6.47；o,2.46。实验值：c,86.86；h,4.20；n,6.46；o,2.48。
[0290]
合成实施例77：化合物c77的合成
[0291]
本实施例与合成实施例75基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴间苯二甲酸甲酯换为等物质的量的4-溴-3’,5
’-
双三氟甲基-3,5-联苯二甲酸甲酯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：805.16。元素分析结果：理论值：c,76.02；h,2.63；f,14.15；n,5.22；o,1.99。实验值：c,76.01；h,2.62；f,14.14；n,5.22；o,2.00。
[0292]
代表性合成路径2：
[0293]
此代表性合成路径可以用于化合物m1225-m3174以及c78-c154的合成。
[0294][0295]
合成实施例78：化合物c78的合成
[0296][0297]
本合成例中，按照以下的方案合成化合物c78。
[0298]
将氨基苯1.40g(15mmol)、2-溴-1-碘苯4.53g(16mmol)、碳酸钾2.50g(18mmol)，活化的铜粉0.38g(6mmol)依次加入到250ml三口烧瓶中，随后加入100ml邻二氯苯。对三口烧瓶内的气体进行氮气置换，随后在密闭条件下回流搅拌48h。反应进行完全后，待反应体系冷却到室温时，将反应液减压抽滤，并用二氯甲烷溶剂对滤饼进行洗涤。收集过滤后得到的溶液，将其旋蒸以除去溶剂。随后将旋干后的产物进行柱层析分离，使用的洗脱剂及配比为二氯甲烷：石油醚＝1:4(体积比)。经过柱层析分离得到白色粉末状固体3.05g，产率为82％。
[0299]
将得到的中间体2.98g(12mmol)、1-溴-2-碘-3-甲基苯4.44g(15mmol)、碳酸钾2.10g(15mmol)，活化的铜粉0.38g(6mmol)依次加入到250ml三口烧瓶中，随后加入100ml邻二氯苯。对三口烧瓶内的气体进行氮气置换，随后在密闭条件下回流搅拌48h。反应进行完全后，待反应体系冷却到室温时，待反应体系冷却到室温时，将反应液减压抽滤，并用二氯甲烷溶剂对滤饼进行洗涤。收集过滤后得到的溶液，将其旋蒸以除去溶剂。得到的粗产物进行柱层析分离，使用的洗脱剂及配比为二氯甲烷：石油醚＝1:2(体积比)。经过柱层析分离得到白色粉末状固体4.31g，产率为78％。
[0300]
将上一步得到的中间体3.75g(9mmol)和200ml超干thf加入到500ml的三口烧瓶中，搅拌并保持体系的温度在-78℃。逐滴向溶液中加入12.9ml正丁基锂(20mmol)，加完后使反应在-78℃进行约3h。再向体系中加入双(苯磺酰)硫醚3.44g(11mmol)，于室温搅拌条件下反应24h。随后，向反应体系中逐滴加入30％的过氧化氢溶液0.5ml，在室温搅拌的条件下反应32h。反应进行完全后，将反应液倒入水中，并用二氯甲烷溶剂进行萃取。用分液漏斗收集有机相，用无水硫酸镁干燥后，过滤除掉固体颗粒，随后进行旋蒸除掉有机溶剂。得到的粗产物进行柱层析分离，使用的洗脱剂及配比为二氯甲烷：正己烷＝1:1(体积比)。经过柱层析分离及重结晶过程得到淡黄色粉末状固体1.61g，产率为49％。
[0301]
将上一步得到的中间体1.60g(4.4mmol)和150ml二氯甲烷加入到500ml的三口烧瓶中，随后向其中缓慢加入研磨碎的高锰酸钾粉末3.48g(22mmol)和相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵3.64g(10mmol)。对三口烧瓶内的气体进行氮气置换，随后在密闭条件下、升温回流搅拌12h。待氧化反应进行完全后，将反应液趁热过滤以除掉不溶杂质，随后少量多次用二氯甲烷溶液洗涤滤饼。将收集得到的反应液减压抽滤后进行重结晶提纯，最终烘干后得到1.42g淡黄色粉末，产率为92％。
[0302]
将上一步得到的中间体1.41g(4mmol)溶于40ml的超干二氯甲烷，加入到100ml的三口烧瓶中，随后加入0.4ml(4.7mmol)的草酰氯和一滴超干dmf。对三口烧瓶内的气体进行氮气置换，在密闭环境和搅拌条件下，将反应体系升温至回流。回流0.5h后，加入0.5ml(4.4mmol)的四氯化锡，并于回流的条件下继续反应2h。反应进行完全后，待反应体系冷却到室温时，向反应液中逐滴加入1m的氢氧化钠水溶液，将体系的ph值调至中性。将此反应液用二氯甲烷萃取三次，得到的有机相用无水硫酸钠干燥后，过滤除掉固体颗粒，随后进行旋蒸除掉有机溶剂。得到的粗产物进行柱层析分离，使用的洗脱剂及配比为二氯甲烷：石油醚＝2:1(体积比)。经过柱层析分离得到浅黄色的固体1.0g，产率为76％。
[0303]
将上一步得到的中间体1.0g(3mmol)、1.98g丙二腈(30mmol)加入到250ml的圆底烧瓶中，随后加入100ml的乙酸酐。对三口烧瓶内的气体进行氮气置换，随后在密闭条件下、回流搅拌24h。反应进行完全后，待反应体系冷却到室温时进行减压抽滤，用少量的醋酸酐洗涤滤饼以除去过量的反应物丙二腈。洗净后，回收滤饼，放入真空烘箱中于80℃干燥过夜。烘干后得到粗品1.09g，产率为95％。将粗品进行分区升华提纯后，得到0.52g黄色晶状固体粉末。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：381.06。元素分析结果：理论值：c,69.28；h,2.91；n,11.02；o,8.39；s,8.41。实验值：c,69.25；h,2.89；n,11.03；o,8.40；s,8.44。
[0304]
合成实施例79：化合物c79的合成
[0305]
本实施例与合成实施例78基本相同，其不同之处在于：本例中需将苯胺换为等物质的量的4-异丙基苯胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：423.10。元素分析结果：理论值：c,70.90；h,4.05；n,9.92；o,7.56；s,7.57。实验值：c,70.89；h,4.04；n,9.91；o,7.57；s,7.59。
[0306]
合成实施例80：化合物c80的合成
[0307]
本实施例与合成实施例78基本相同，其不同之处在于：本例中需将苯胺换为等物质的量的4-叔丁基苯胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：437.12。元素分析结果：理论值：c,71.38；h,4.38；n,9.60；o,7.31；s,7.33。实验值：c,71.38；h,4.37；n,9.58；o,7.32；s,7.34。
[0308]
合成实施例81：化合物c81的合成
[0309]
本实施例与合成实施例78基本相同，其不同之处在于：本例中需将苯胺换为等物质的量的4-三氟甲基苯胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：449.04。元素分析结果：理论值：c,61.47；h,2.24；f,12.68；n,9.35；o,7.12；s,7.13。实验值：c,61.46；h,2.25；f,12.69；n,9.34；o,7.13；s,7.11。
[0310]
合成实施例82：化合物c82的合成
[0311]
本实施例与合成实施例78基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-异丙基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：423.10。元素分析结果：理论值：c,70.90；h,4.05；n,9.92；o,7.56；s,7.57。实验值：c,70.92；h,4.04；n,9.93；o,7.57；s,7.55。
[0312]
合成实施例83：化合物c83的合成
[0313]
本实施例与合成实施例78基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-叔丁基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：437.12。元素分析结果：理论值：c,71.38；h,4.38；n,9.60；o,7.31；s,7.33。实验值：c,71.39；h,4.39；n,9.59；o,7.30；s,7.34。
[0314]
合成实施例84：化合物c84的合成
[0315]
本实施例与合成实施例78基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-三氟甲基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：449.04。元素分析结果：理论值：c,61.47；h,2.24；f,12.68；n,9.35；o,7.12；s,7.13。实验值：c,61.49；h,2.23；f,12.69；n,9.34；o,7.11；s,7.14。
[0316]
合成实施例85：化合物c85的合成
[0317]
本实施例与合成实施例78基本相同，其不同之处在于：本例中需将苯胺和2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-异丙基苯胺和4-异丙基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：465.15。元素分析结果：理论值：c,72.24；h,4.98；n,9.03；o,6.87；s,6.89。实验值：c,72.25；h,4.97；n,9.05；o,6.85；s,6.90。
[0318]
合成实施例86：化合物c86的合成
[0319]
本实施例与合成实施例78基本相同，其不同之处在于：本例中需将苯胺和2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-叔丁基苯胺和4-叔丁基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：493.18。元素分析结果：理论值：c,73.00；h,5.51；n,8.51；o,6.48；s,6.49。实验值：c,73.01；h,5.50；n,8.49；o,6.49；s,6.50。
[0320]
合成实施例87：化合物c87的合成
[0321]
本实施例与合成实施例78基本相同，其不同之处在于：本例中需将苯胺和2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-氰基苯胺和4-氰基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：431.05。元素分析结果：理论值：c,66.82；h,2.10；n,16.23；o,7.42；s,7.43。实验值：c,66.81；h,2.09；n,16.21；o,7.43；s,7.44。
[0322]
合成实施例88：化合物c88的合成
[0323]
本实施例与合成实施例78基本相同，其不同之处在于：本例中需将苯胺和2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-三氟甲基苯胺和4-三氟甲基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：517.03。元素分析结果：理论值：c,55.71；h,1.75；f,22.03；n,8.12；o,6.18；s,
6.20。实验值：c,55.70；h,1.74；f,22.04；n,8.13；o,6.17；s,6.19。
[0324]
合成实施例89：化合物c89的合成
[0325]
本实施例与合成实施例78基本相同，其不同之处在于：本例中需将苯胺和2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-叔丁基苯胺和3-溴-4-碘-3’,5
’-
双三氟甲基联苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：649.13。元素分析结果：理论值：c,62.86；h,3.26；f,17.55；n,6.47；o,4.93；s,4.94。实验值：c,62.88；h,3.26；f,17.54；n,6.47；o,4.92；s,4.93。
[0326]
合成实施例90：化合物c90的合成
[0327]
本实施例与合成实施例78基本相同，其不同之处在于：本例中需将苯胺换为等物质的量的3’,5
’-
双三氟甲基-4-联苯胺。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：593.06。元素分析结果：理论值：c,60.71；h,2.21；f,19.21；n,7.08；o,5.39；s,5.40。实验值：c,60.72；h,2.20；f,19.20；n,7.09；o,5.40；s,5.40。
[0328]
合成实施例91：化合物c91的合成
[0329]
本实施例与合成实施例78基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的3-溴-4-碘-3’,5
’-
双三氟甲基联苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：593.06。元素分析结果：理论值：c,60.71；h,2.21；f,19.21；n,7.08；o,5.39；s,5.40。实验值：c,60.70；h,2.19；f,19.22；n,7.09；o,5.40；s,5.42。
[0330]
合成实施例92：化合物c92的合成
[0331]
本实施例与合成实施例78基本相同，其不同之处在于：本例中需将苯胺和2-溴-1-碘苯换为等物质的量的3’,5
’-
双三氟甲基-4-联苯胺和3-溴-4-碘-3’,5
’-
双三氟甲基联苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：805.07。元素分析结果：理论值：c,56.66；h,1.88；f,28.30；n,5.22；o,3.97；s,3.98。实验值：c,56.67；h,1.87；f,28.29；n,5.23；o,3.96；s,3.99。
[0332]
合成实施例93：化合物c93的合成
[0333][0334]
本合成例中，按照以下的方案合成化合物c93。
[0335]
将3-甲基-2-氨基萘2.36g(15mmol)、2-溴-1-碘苯9.06g(32mmol)、碳酸钾5.0g(36mmol)，活化的铜粉0.76g(12mmol)依次加入到500ml三口烧瓶中，随后加入200ml邻二氯苯。对三口烧瓶内的气体进行氮气置换，随后在密闭条件下回流搅拌48h。反应进行完全后，待反应体系冷却到室温时，将反应液减压抽滤，并用二氯甲烷溶剂对滤饼进行洗涤。收集过滤后得到的溶液，将其旋蒸以除去溶剂。得到的粗产物进行柱层析分离，使用的洗脱剂及配
比为二氯甲烷：石油醚＝1:2(体积比)。经过柱层析分离得到白色粉末状固体5.33g，产率为76％。
[0336]
将上一步得到的中间体4.68g(10mmol)和200ml超干thf加入到500ml的三口烧瓶中，搅拌并保持体系的温度在-78℃。逐滴向溶液中加入14.2ml正丁基锂(22mmol)，加完后使反应在-78℃进行约3h。再向体系中加入双(苯磺酰)硫醚3.44g(11mmol)，于室温搅拌条件下反应24h。随后，向反应体系中逐滴加入30％的过氧化氢溶液0.5ml，在室温搅拌的条件下反应32h。反应进行完全后，将反应液倒入水中，并用二氯甲烷溶剂进行萃取。用分液漏斗收集有机相，用无水硫酸镁干燥后，过滤除掉固体颗粒，随后进行旋蒸除掉有机溶剂。得到的粗产物进行柱层析分离，使用的洗脱剂及配比为二氯甲烷：正己烷＝1:2(体积比)。经过柱层析分离及重结晶过程得到淡黄色粉末状固体1.67g，产率为45％。
[0337]
将上一步得到的中间体1.63g(4.4mmol)和150ml二氯甲烷加入到500ml的三口烧瓶中，随后向其中缓慢加入研磨碎的高锰酸钾粉末3.48g(22mmol)和相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵3.64g(10mmol)。对三口烧瓶内的气体进行氮气置换，随后在密闭条件下、升温回流搅拌12h。待氧化反应进行完全后，将反应液趁热过滤以除掉不溶杂质，随后少量多次用二氯甲烷溶液洗涤滤饼。将收集得到的反应液减压抽滤后进行重结晶提纯，最终烘干后得到1.61g淡黄色粉末，产率为91％。
[0338]
将上一步得到的中间体1.61g(4mmol)溶于40ml的超干二氯甲烷，加入到100ml的三口烧瓶中，随后加入0.4ml(4.7mmol)的草酰氯和一滴超干dmf。对三口烧瓶内的气体进行氮气置换，在密闭环境和搅拌条件下，将反应体系升温至回流。回流0.5h后，加入0.5ml(4.4mmol)的四氯化锡，并于回流的条件下继续反应2h。反应进行完全后，待反应体系冷却到室温时，向反应液中逐滴加入1m的氢氧化钠水溶液，将体系的ph值调至中性。将此反应液用二氯甲烷萃取三次，得到的有机相用无水硫酸钠干燥后，过滤除掉固体颗粒，随后进行旋蒸除掉有机溶剂。得到的粗产物进行柱层析分离，使用的洗脱剂及配比为二氯甲烷：石油醚＝1:1(体积比)。经过柱层析分离得到黄色的固体1.20g，产率为78％。
[0339]
将上一步得到的中间体1.15g(3mmol)、1.98g丙二腈(30mmol)加入到250ml的圆底烧瓶中，随后加入100ml的乙酸酐。对三口烧瓶内的气体进行氮气置换，随后在密闭条件下、回流搅拌24h。反应进行完全后，待反应体系冷却到室温时进行减压抽滤，用少量的醋酸酐洗涤滤饼以除去过量的反应物丙二腈。洗净后，回收滤饼，放入真空烘箱中于80℃干燥过夜。烘干后得到橙黄色晶状固体粉末1.19g，产率为92％。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：431.07。元素分析结果：理论值：c,72.38；h,3.04；n,9.74；o,7.42；s,7.43。实验值：c,72.36；h,3.02；n,9.75；o,7.44；s,7.42。
[0340]
合成实施例94：化合物c94的合成
[0341]
本实施例与合成实施例93基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-异丙基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：515.17。元素分析结果：理论值：c,74.54；h,4.89；n,8.15；o,6.21；s,6.22。实验值：c,74.53；h,4.88；n,8.13；o,6.22；s,6.24。
[0342]
合成实施例95：化合物c95的合成
[0343]
本实施例与合成实施例93基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-叔丁基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：543.20。元素分
溴-1-碘苯换为等物质的量的4-(3,5-双三氟甲基)苯基-1-氨基萘和4-异丙基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：685.13。元素分析结果：理论值：c,64.82；h,3.09；f,16.63；n,6.13；o,4.67；s,4.68。实验值：c,64.83；h,3.08；f,16.64；n,6.14；o,4.66；s,4.68。
[0360]
合成实施例104：化合物c104的合成
[0361]
本实施例与合成实施例97基本相同，其不同之处在于：本例中需将1-氨基萘和2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-(3,5-双三氟甲基)苯基-1-氨基萘和4-三氟甲基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：711.07。元素分析结果：理论值：c,59.08；h,1.98；f,24.03；n,5.91；o,4.50；s,4.51。实验值：c,59.09；h,1.99；f,24.04；n,5.90；o,4.51；s,4.50。
[0362]
合成实施例105：化合物c105的合成
[0363]
本实施例与合成实施例97基本相同，其不同之处在于：本例中需将1-氨基萘和2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-(3,5-双三氟甲基)苯基-1-氨基萘和3-溴-4-碘-3’,5
’-
双三氟甲基联苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：855.08。元素分析结果：理论值：c,58.96；h,2.00；f,26.64；n,4.91；o,3.74；s,3.75。实验值：c,58.97；h,1.98；f,26.65；n,4.90；o,3.74；s,3.76。
[0364]
合成实施例106：化合物c106的合成
[0365]
本实施例与合成实施例93基本相同，其不同之处在于：本例中需将3-甲基-2-氨基萘换为等物质的量的3-甲基-2-氨基蒽。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：481.09。元素分析结果：理论值：c,74.83；h,3.14；n,8.73；o,6.65；s,6.66。实验值：c,74.82；h,3.15；n,8.74；o,6.64；s,6.67。
[0366]
合成实施例107：化合物c107的合成
[0367]
本实施例与合成实施例106基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-三氟甲基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：617.06。元素分析结果：理论值：c,62.24；h,2.12；f,18.46；n,6.80；o,5.18；s,5.19。实验值：c,62.23；h,2.13；f,18.47；n,6.79；o,5.17；s,5.20。
[0368]
合成实施例108：化合物c108的合成
[0369]
本实施例与合成实施例93基本相同，其不同之处在于：本例中需将3-甲基-2-氨基萘换为等物质的量的2-甲基-3-氨基菲。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：481.09。元素分析结果：理论值：c,74.83；h,3.14；n,8.73；o,6.65；s,6.66。实验值：c,74.84；h,3.15；n,8.71；o,6.65；s,6.65。
[0370]
合成实施例109：化合物c109的合成
[0371]
本实施例与合成实施例108基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-异丙基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：565.18。元素分析结果：理论值：c,76.44；h,4.81；n,7.43；o,5.66；s,5.67。实验值：c,76.43；h,4.80；n,7.42；o,5.67；s,5.68。
[0372]
合成实施例110：化合物c110的合成
[0373]
本实施例与合成实施例108基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-叔丁基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：593.21。元素
分析结果：理论值：c,76.87；h,5.26；n,7.08；o,5.39；s,5.40。实验值：c,76.88；h,5.24；n,7.09；o,5.38；s,5.42。
[0374]
合成实施例111：化合物c111的合成
[0375]
本实施例与合成实施例108基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-三氟甲基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：617.06。元素分析结果：理论值：c,62.24；h,2.12；f,18.46；n,6.80；o,5.18；s,5.19。实验值：c,62.23；h,2.11；f,18.45；n,6.78；o,5.20；s,5.20。
[0376]
合成实施例112：化合物c112的合成
[0377]
本实施例与合成实施例108基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的3-溴-4-碘-3’,5
’-
双三氟甲基联苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：905.10。元素分析结果：理论值：c,61.00；h,2.11；f,25.17；n,4.64；o,3.53；s,3.54。实验值：c,60.98；h,2.12；f,25.16；n,4.63；o,3.52；s,3.55。
[0378]
合成实施例113：化合物c113的合成
[0379]
本实施例与合成实施例108基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的3-溴-4-碘-2’,4
’-
双三氟甲基联苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：905.10。元素分析结果：理论值：c,61.00；h,2.11；f,25.17；n,4.64；o,3.53；s,3.54。实验值：c,60.99；h,2.10；f,25.18；n,4.64；o,3.54；s,3.52。
[0380]
合成实施例114：化合物c114的合成
[0381]
本实施例与合成实施例93基本相同，其不同之处在于：本例中需将3-甲基-2-氨基萘换为等物质的量的3-甲基-2-氨基菲。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：481.09。元素分析结果：理论值：c,74.83；h,3.14；n,8.73；o,6.65；s,6.66。实验值：c,74.85；h,3.13；n,8.72；o,6.67；s,6.64。
[0382]
合成实施例115：化合物c115的合成
[0383]
本实施例与合成实施例114基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-叔丁基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：593.21。元素分析结果：理论值：c,76.87；h,5.26；n,7.08；o,5.39；s,5.40。实验值：c,76.86；h,5.25；n,7.07；o,5.40；s,5.41。
[0384]
合成实施例116：化合物c116的合成
[0385]
本实施例与合成实施例114基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-三氟甲基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：617.06。元素分析结果：理论值：c,62.24；h,2.12；f,18.46；n,6.80；o,5.18；s,5.19。实验值：c,62.22；h,2.11；f,18.47；n,6.81；o,5.17；s,5.18。
[0386]
合成实施例117：化合物c117的合成
[0387]
本实施例与合成实施例78基本相同，其不同之处在于：本例中需将氨基苯换为等物质的量的2-氨基芘。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：505.09。元素分析结果：理论值：c,76.03；h,2.99；n,8.31；o,6.33；s,6.34。实验值：c,76.02；h,3.02；n,8.30；o,6.34；s,6.34。
[0388]
合成实施例118：化合物c118的合成
[0389]
本实施例与合成实施例117基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-叔丁基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：563.17。元素
分析结果：理论值：c,76.71；h,4.47；n,7.45；o,5.68；s,5.69。实验值：c,76.70；h,4.48；n,7.43；o,5.69；s,5.70。
[0390]
合成实施例119：化合物c119的合成
[0391]
本实施例与合成实施例117基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-三氟甲基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：575.09。元素分析结果：理论值：c,68.87；h,2.80；f,9.90；n,7.30；o,5.56；s,5.57。实验值：c,68.85；h,2.81；f,9.91；n,7.28；o,5.58；s,5.58。
[0392]
合成实施例120：化合物c120的合成
[0393]
本实施例与合成实施例117基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-氨基芘和2-溴-1-碘苯换为等物质的量的7-叔丁基-2-氨基芘和4-三氟甲基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：631.15。元素分析结果：理论值：c,70.35；h,3.83；f,9.02；n,6.65；o,5.07；s,5.08。实验值：c,70.37；h,3.82；f,9.01；n,6.67；o,5.06；s,5.07。
[0394]
合成实施例121：化合物c121的合成
[0395]
本实施例与合成实施例78基本相同，其不同之处在于：本例中需将氨基苯换为等物质的量的1-氨基芘。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：505.09。元素分析结果：理论值：c,76.03；h,2.99；n,8.31；o,6.33；s,6.34。实验值：c,76.05；h,3.01；n,8.29；o,6.31；s,6.33。
[0396]
合成实施例122：化合物c122的合成
[0397]
本实施例与合成实施例121基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-异丙基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：547.14。元素分析结果：理论值：c,76.76；h,3.87；n,7.67；o,5.84；s,5.85。实验值：c,76.77；h,3.86；n,7.66；o,5.85；s,5.84。
[0398]
合成实施例123：化合物c123的合成
[0399]
本实施例与合成实施例121基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-叔丁基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：561.15。元素分析结果：理论值：c,76.99；h,4.13；n,7.48；o,5.70；s,5.71。实验值：c,76.99；h,4.14；n,7.47；o,5.70；s,5.70。
[0400]
合成实施例124：化合物c124的合成
[0401]
本实施例与合成实施例121基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-三氟甲基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：573.08。元素分析结果：理论值：c,69.11；h,2.46；f,9.94；n,7.33；o,5.58；s,5.59。实验值：c,69.10；h,2.45；f,9.92；n,7.34；o,5.59；s,5.59。
[0402]
合成实施例125：化合物c125的合成
[0403]
本实施例与合成实施例121基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的3-溴-4-碘-3’,5
’-
双三氟甲基联苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：717.09。元素分析结果：理论值：c,66.95；h,2.39；f,15.88；n,5.86；o,4.46；s,4.47。实验值：c,66.96；h,2.40；f,15.86；n,5.85；o,4.47；s,4.47。
[0404]
合成实施例126：化合物c126的合成
[0405]
本实施例与合成实施例121基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-氨基芘换为等物质的量的7-叔丁基-2-氨基芘。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：561.15。元素分析结
溴-1-碘苯换为等物质的量的6-(3,5-双三氟甲基)苯基-2-氨基芘和3-溴-4-碘-3’,5
’-
双三氟甲基联苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：929.10。元素分析结果：理论值：c,62.01；h,2.06；f,24.52；n,4.52；o,3.44；s,3.45。实验值：c,62.03；h,2.05；f,24.51；n,4.53；o,3.45；s,3.45。
[0422]
合成实施例135：化合物c135的合成
[0423]
本实施例与合成实施例121基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-氨基芘和2-溴-1-碘苯换为等物质的量的6-(2,4-双三氟甲基)苯基-2-氨基芘和3-溴-4-碘-3’,5
’-
双三氟甲基联苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：929.10。元素分析结果：理论值：c,62.01；h,2.06；f,24.52；n,4.52；o,3.44；s,3.45。实验值：c,62.02；h,2.07；f,24.51；n,4.51；o,3.45；s,3.46。
[0424]
合成实施例136：化合物c136的合成
[0425]
本实施例与合成实施例93基本相同，其不同之处在于：本例中需将3-甲基-2-氨基萘换为等物质的量的3-甲基-2-氨基三亚苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：533.12。元素分析结果：理论值：c,76.53；h,3.59；n,7.87；o,6.00；s,6.01。实验值：c,76.54；h,3.60；n,7.85；o,5.99；s,6.02。
[0426]
合成实施例137：化合物c137的合成
[0427]
本实施例与合成实施例136基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-异丙基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：615.20。元素分析结果：理论值：c,78.03；h,4.75；n,6.82；o,5.20；s,5.21。实验值：c,78.02；h,4.76；n,6.81；o,5.21；s,5.20。
[0428]
合成实施例138：化合物c138的合成
[0429]
本实施例与合成实施例136基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-叔丁基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：643.23。元素分析结果：理论值：c,78.36；h,5.17；n,6.53；o,4.97；s,4.98。实验值：c,78.37；h,5.18；n,6.52；o,4.96；s,4.98。
[0430]
合成实施例139：化合物c139的合成
[0431]
本实施例与合成实施例136基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-三氟甲基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：667.08。元素分析结果：理论值：c,64.77；h,2.26；f,17.08；n,6.29；o,4.79；s,4.80。实验值：c,64.78；h,2.27；f,17.07；n,6.28；o,4.78；s,4.80。
[0432]
合成实施例140：化合物c140的合成
[0433]
本实施例与合成实施例136基本相同，其不同之处在于：本例中需将3-甲基-2-氨基三亚苯换为等物质的量的7-(3,5-双三氟甲基)苯基-3-甲基-2-氨基三亚苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：743.11。元素分析结果：理论值：c,67.83；h,2.58；f,15.33；n,5.65；o,4.30；s,4.31。实验值：c,67.85；h,2.57；f,15.34；n,5.66；o,4.30；s,4.30。
[0434]
合成实施例141：化合物c141的合成
[0435]
本实施例与合成实施例136基本相同，其不同之处在于：本例中需将3-甲基-2-氨基三亚苯和2-溴-1-碘苯换为等物质的量的7-(3,5-双三氟甲基)苯基-3-甲基-2-氨基三亚苯和3-溴-4-碘-3’,5
’-
双三氟甲基联苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：1167.12。元素分
析结果：理论值：c,59.65；h,1.99；f,29.28；n,3.60；o,2.74；s,2.75。实验值：c,59.67；h,2.00；f,29.27；n,3.59；o,2.74；s,2.74。
[0436]
合成实施例142：化合物c142的合成
[0437]
本实施例与合成实施例136基本相同，其不同之处在于：本例中需将3-甲基-2-氨基三亚苯换为等物质的量的7-(2,4-双三氟甲基)苯基-3-甲基-2-氨基三亚苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：743.11。元素分析结果：理论值：c,67.83；h,2.58；f,15.33；n,5.65；o,4.30；s,4.31。实验值：c,67.84；h,2.59；f,15.32；n,5.65；o,4.29；s,4.30。
[0438]
合成实施例143：化合物c143的合成
[0439]
本实施例与合成实施例136基本相同，其不同之处在于：本例中需将3-甲基-2-氨基三亚苯和2-溴-1-碘苯换为等物质的量的7-(2,4-双三氟甲基)苯基-3-甲基-2-氨基三亚苯和3-溴-4-碘-2’,4
’-
双三氟甲基联苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：1167.12。元素分析结果：理论值：c,59.65；h,1.99；f,29.28；n,3.60；o,2.74；s,2.75。实验值：c,59.64；h,2.01；f,29.28；n,3.58；o,2.75；s,2.76。
[0440]
合成实施例144：化合物c144的合成
[0441]
本实施例与合成实施例136基本相同，其不同之处在于：本例中需将3-甲基-2-氨基三亚苯和2-溴-1-碘苯换为等物质的量的7-(2,4-双三氟甲基)苯基-3-甲基-2-氨基三亚苯和4-叔丁基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：855.24。元素分析结果：理论值：c,70.17；h,4.12；f,13.32；n,4.91；o,3.74；s,3.75。实验值：c,70.15；h,4.11；f,13.34；n,4.90；o,3.75；s,3.74。
[0442]
合成实施例145：化合物c145的合成
[0443]
本实施例与合成实施例136基本相同，其不同之处在于：本例中需将3-甲基-2-氨基三亚苯和2-溴-1-碘苯换为等物质的量的7-(3,5-双三氟甲基)苯基-3-甲基-2-氨基三亚苯和4-叔丁基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：855.24。元素分析结果：理论值：c,70.17；h,4.12；f,13.32；n,4.91；o,3.74；s,3.75。实验值：c,70.18；h,4.11；f,13.31；n,4.92；o,3.75；s,3.75。
[0444]
合成实施例146：化合物c146的合成
[0445]
本实施例与合成实施例136基本相同，其不同之处在于：本例中需将3-甲基-2-氨基三亚苯和2-溴-1-碘苯换为等物质的量的7-(3,5-双三氟甲基)苯基-3-甲基-2-氨基三亚苯和4-三氟甲基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：879.08。元素分析结果：理论值：c,60.08；h,1.95；f,25.92；n,4.78；o,3.64；s,3.64。实验值：c,60.07；h,1.94；f,25.91；n,4.79；o,3.65；s,3.64。
[0446]
合成实施例147：化合物c147的合成
[0447]
本实施例与合成实施例136基本相同，其不同之处在于：本例中需将3-甲基-2-氨基三亚苯和2-溴-1-碘苯换为等物质的量的7-(2,4-双三氟甲基)苯基-3-甲基-2-氨基三亚苯和4-三氟甲基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：879.08。元素分析结果：理论值：c,60.08；h,1.95；f,25.92；n,4.78；o,3.64；s,3.64。实验值：c,60.09；h,1.94；f,25.93；n,4.77；o,3.64；s,3.65。
[0448]
合成实施例148：化合物c148的合成
[0449]
本实施例与合成实施例78基本相同，其不同之处在于：本例中需将氨基苯换为等
物质的量的1-氨基荧蒽。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：505.09。元素分析结果：理论值：c,76.03；h,2.99；n,8.31；o,6.33；s,6.34。实验值：c,76.01；h,3.00；n,8.33；o,6.34；s,6.33。
[0450]
合成实施例149：化合物c149的合成
[0451]
本实施例与合成实施例148基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-异丙基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：547.14。元素分析结果：理论值：c,76.76；h,3.87；n,7.67；o,5.84；s,5.85。实验值：c,76.75；h,3.86；n,7.69；o,5.84；s,5.84。
[0452]
合成实施例150：化合物c150的合成
[0453]
本实施例与合成实施例148基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-叔丁基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：561.15。元素分析结果：理论值：c,76.99；h,4.13；n,7.48；o,5.70；s,5.71。实验值：c,76.98；h,4.12；n,7.47；o,5.71；s,5.72。
[0454]
合成实施例151：化合物c151的合成
[0455]
本实施例与合成实施例148基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的4-三氟甲基-2-溴-1-碘苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：573.08。元素分析结果：理论值：c,69.11；h,2.46；f,9.94；n,7.33；o,5.58；s,5.59。实验值：c,69.10；h,2.47；f,9.92；n,7.34；o,5.59；s,5.59。
[0456]
合成实施例152：化合物c152的合成
[0457]
本实施例与合成实施例148基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的3-溴-4-碘苯甲腈。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：530.08。元素分析结果：理论值：c,74.71；h,2.66；n,10.56；o,6.03；s,6.04。实验值：c,74.69；h,2.66；n,10.57；o,6.04；s,6.04。
[0458]
合成实施例153：化合物c153的合成
[0459]
本实施例与合成实施例148基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的3-溴-4-碘-3’,5
’-
双三氟甲基联苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：717.09。元素分析结果：理论值：c,66.95；h,2.39；f,15.88；n,5.86；o,4.46；s,4.47。实验值：c,66.94；h,2.37；f,15.89；n,5.85；o,4.47；s,4.48。
[0460]
合成实施例154：化合物c154的合成
[0461]
本实施例与合成实施例148基本相同，其不同之处在于：本例中需将2-溴-1-碘苯换为等物质的量的3-溴-4-碘-2’,4
’-
双三氟甲基联苯。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：717.09。元素分析结果：理论值：c,66.95；h,2.39；f,15.88；n,5.86；o,4.46；s,4.47。实验值：c,66.96；h,2.38；f,15.89；n,5.87；o,4.46；s,4.46。
[0462]
本发明所制备化合物的应用实施方式：
[0463]
本发明的化合物可以应用在有机电致发光器件即oled器件中，最优选作为发光层中的材料。
[0464]
oled包括位于第一电极和第二电极，以及位于电极之间的有机材料层。该有机材料又可以分为多个区域。比如，该有机材料层可以包括空穴传输区、发光层、电子传输区。
[0465]
在具体实施例中，在第一电极下方或者第二电极上方可以使用基板。基板均为具
有机械强度、热稳定性、防水性、透明度优异的玻璃或聚合物材料。此外，作为显示器用的基板上也可以带有薄膜晶体管(tft)。
[0466]
第一电极可以通过在基板上溅射或者沉积用作第一电极的材料的方式来形成。当第一电极作为阳极时，可以采用铟锡氧(ito)、铟锌氧(izo)、二氧化锡(sno2)、氧化锌(zno)等氧化物透明导电材料和它们的任意组合。第一电极作为阴极时，可以采用镁(mg)、银(ag)、铝(al)、铝-锂(al-li)、钙(ca)、镁-铟(mg-in)、镁-银(mg-ag)等金属或合金以及它们之间的任意组合。
[0467]
有机材料层可以通过真空热蒸镀、旋转涂敷、喷墨打印等方法形成于电极之上。用作有机材料层的化合物可以为有机小分子、有机大分子和聚合物，以及它们的组合。
[0468]
空穴传输区位于阳极和发光层之间。空穴传输区可以为单层结构的空穴传输层(htl)，包括只含有一种化合物的单层空穴传输层和含有多种化合物的单层空穴传输层。空穴传输区也可以为包括空穴注入层(hil)、空穴传输层(htl)、电子阻挡层(ebl)中的至少一层的多层结构。
[0469]
空穴传输区的材料可以选自、但不限于酞菁衍生物如cupc、导电聚合物或含导电掺杂剂的聚合物如聚苯撑乙烯、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(pani/dbsa)、聚(3,4-乙撑二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(pedot/pss)、聚苯胺/樟脑磺酸(pani/csa)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(pani/pss)、芳香胺衍生物。
[0470]
空穴注入层位于阳极和空穴传输层之间，空穴注入层可以是单一化合物材料，也可为多种化合物的组合。
[0471]
本发明的有机电致发光器件中采用的发光层材料选自本发明的优选化合物m1-m3332中的一种。
[0472]
oled有机材料层还可以包括发光层与阴极之间的电子传输区。电子传输区可以为单层结构的电子传输层(etl)，包括只含有一种化合物的单层电子传输层和含有多种化合物的单层电子传输层。电子传输区也可以为包括电子注入层(eil)、电子传输层(etl)、空穴阻挡层(hbl)中的至少一层的多层结构。
[0473]
器件中还可以包括位于电子传输层与阴极之间的电子注入层，电子注入层材料包括但不限于以下罗列的一种或多种的组合：liq,lif,nacl,csf,li2o,cs2co3,bao,na,li,ca。
[0474]
下面通过将本发明的化合物具体应用到有机电致发光器件中，测试实际使用性能来展示和验证本发明的技术效果和优点。
[0475]
本发明的有机电致发光器件制备过程如下：
[0476]
将涂布了ito透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮：异丙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水分，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面；
[0477]
把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1
×
10-5
～9
×
10-3
pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀空穴注入层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为5～10nm；在空穴注入层之上真空蒸镀空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为60～80nm；在空穴传输层之上真空蒸镀器件的发光层，本发明的发光层中包括主体材料和染料材料，染料材料选自本发明的化合物c1、c34、c46、c60、c78、c93、c106和c121中的一种，调节上述主体材料的蒸镀速
率均为0.1nm/s，调节发光层中上述染料蒸镀速率3％比例设定，发光层蒸镀总膜厚为30nm。在发光层之上真空蒸镀器件的电子传输层材料，其蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为30～60nm；在电子传输层(etl)上真空蒸镀厚度为1nm的lif作为电子注入层，厚度为150nm的al层作为器件的阴极。
[0478]
oled器件的测试是在室温、大气条件下于积分球中进行的，通过日本滨松(hamamatsu)公司的绝对外量子效率测量系统c9920-12，以及配备的滨松c10027-02型pma-12光子多通道光谱仪(检测范围为350-1100nm)和多功能电源电表keithley 2400可以测得器件的电压、外量子效率、电流密度、亮度等参数。
[0479]
按照上述的步骤方法制备以下采用本发明化合物c1、c34、c46、c60、c78、c93、c106和c121的器件oled1至oled8。
[0480]
各oled器件结构和各层的膜厚厚度分别如下所示：
[0481]
本发明器件实施例1：
[0482]
使用本发明化合物c1作为发光材料，器件结构为：ito/hatcn(10nm)/npb(70nm)/tcta(10nm)/3wt％c1:tbpi(30nm)/tpbi(60nm)/lif(1nm)/al(150nm)，按照上述有机电致发光器件测试方法进行器件性能测试。
[0483]
本发明器件实施例2：
[0484]
使用本发明化合物c34作为发光材料，器件结构为：ito/hatcn(10nm)/npb(70nm)/tcta(10nm)/3wt％c34:tbpi(30nm)/tpbi(60nm)/lif(1nm)/al(150nm)，按照上述有机电致发光器件测试方法进行器件性能测试。
[0485]
本发明器件实施例3：
[0486]
使用本发明化合物c46作为发光材料，器件结构为：ito/hatcn(10nm)/npb(70nm)/tcta(10nm)/3wt％c46:tbpi(30nm)/tpbi(60nm)/lif(1nm)/al(150nm)，按照上述有机电致发光器件测试方法进行器件性能测试。
[0487]
本发明器件实施例4：
[0488]
使用本发明化合物c60作为发光材料，器件结构为：ito/hatcn(10nm)/npb(70nm)/tcta(10nm)/3wt％c60:tbpi(30nm)/tpbi(60nm)/lif(1nm)/al(150nm)，按照上述有机电致发光器件测试方法进行器件性能测试。
[0489]
本发明器件实施例5：
[0490]
使用本发明化合物c78作为发光材料，器件结构为：ito/hatcn(10nm)/tapc(50nm)/tcta(10nm)/3wt％c78:mcp(30nm)/b4pympm(45nm)/lif(1nm)/al(150nm)，按照上述有机电致发光器件测试方法进行器件性能测试。
[0491]
本发明器件实施例6：
[0492]
使用本发明化合物c93作为发光材料，器件结构为：ito/hatcn(10nm)/tapc(50nm)/tcta(10nm)/3wt％c93:mcp(30nm)/b4pympm(45nm)/lif(1nm)/al(150nm)，按照上述有机电致发光器件测试方法进行器件性能测试。
[0493]
本发明器件实施例7：
[0494]
使用本发明化合物c106作为发光材料，器件结构为：ito/hatcn(10nm)/npb(70nm)/tcta(10nm)/3wt％c106:tbpi(30nm)/tpbi(60nm)/lif(1nm)/al(150nm)，按照上述有机电致发光器件测试方法进行器件性能测试。
[0495]
本发明器件实施例8：
[0496]
使用本发明化合物c121作为发光材料，器件结构为：ito/hatcn(10nm)/tapc(50nm)/tcta(10nm)/3wt％c121:mcp(30nm)/b4pympm(45nm)/lif(1nm)/al(150nm)，按照上述有机电致发光器件测试方法进行器件性能测试。
[0497]
对比器件实施例1：
[0498]
使用本现有技术的化合物7-phqad作为发光材料，器件结构为：ito/tapc(35nm)/tcta(10nm)/2wt％7-phqad:mcp(20nm)/tmpypb(40nm)/lif(1nm)/al(120nm)，按照上述有机电致发光器件测试方法进行器件性能测试。
[0499]
7-phqad
[0500]
上述所制备的各个有机电致发光器件性能的具体数据列于下表3中。
[0501]
表3：
[0502][0503]
上述实施例1所制备的有机电致发光器件性能详情具体参见附图2与附图3，图2为器件oled1的电致发光光谱，图3为器件oled1的电流密度-外量子效率曲线。
[0504]
由上述本发明所制备的器件实施例的性能对比结果可见，采用本发明的优选化合物所制备的有机电致发光器件具有发光效率高、光谱色纯度高、半峰宽窄等优点。具体原因
的分析为：由于本发明化合物分子中同时存在吸电子的桥连基团和给电子的氮原子，以及这类分子所具有的刚性结构，使得它们有着双极传输性能和较高的发光色纯度，并且在电致发光器件中具有较高的效率。
[0505]
以上详细描述了本发明的优选实施方式，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。