一种2,3-二溴喹喔啉的合成方法与流程

1.本发明一种2,3-二溴喹喔啉的合成方法属于化工合成的技术领域，具体涉及一种2,3-二溴喹喔啉的合成方法。


背景技术：

2.2,3-二溴喹喔啉结构式：
[0003][0004]
分子式：c8h4br2n2[0005]
分子量：287.94
[0006]
cas no.:23719-78-0
[0007]
用途：医药中间体；材料中间体；
[0008]
2,3-二溴喹喔啉的合成通常采用五溴化磷作为反应物，五溴化磷危险性大、不易保存，且在反应结束后水解时非常剧烈。且五溴化磷反应所产生的的多溴代杂质较大，对最终产品的纯化造成一定难度。


技术实现要素：

[0009]
本发明克服现有技术存在的不足，所要解决的技术问题为：提供一种2,3-二溴喹喔啉的合成方法，提高了合成反应的安全性，并降低了产品纯化难度。
[0010]
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种2,3-二溴喹喔啉的合成方法，包括以下步骤：
[0011]
(1)将原料、催化剂及溶剂加入反应容器中进行反应，反应温度为0～110℃，反应时间为1～10小时，所述原料为2,3-二羟基喹喔啉和三溴氧磷，所述催化剂为n,n-二乙基苯胺、n,n-二甲基甲酰胺、三乙胺中的一种，所述溶剂为乙腈、四氢呋喃中的一种；
[0012]
(2)在反应完成后，将反应液滴加至冰水中降温，有固体沉淀生成；
[0013]
(3)将固体沉淀过滤，水洗至中性，烘干得到2,3-二溴喹喔啉粗品；
[0014]
(4)用溶剂将粗品重结晶，过滤，烘干后得到2,3-二溴喹喔啉成品，所述溶剂为甲醇、乙醇、乙腈中的一种。
[0015]
所述步骤(2)中冰水用量为溶剂量的1～20倍，降温温度为-15～50℃。
[0016]
所述步骤(3)中烘干温度为30～120℃。
[0017]
所述步骤(4)中溶剂重量为粗品的3～20倍；烘干温度为30～100℃。
[0018]
所述步骤(1)中溶剂用量为2,3-二羟基喹喔啉重量的1～30倍。
[0019]
所述步骤(1)中所述三溴氧磷与2,3-二羟基喹喔啉的摩尔比为1:1～10:1。
[0020]
所述步骤(1)中催化剂与2,3-二羟基喹喔啉的摩尔比为0.01:1～10:1。
[0021]
本发明与现有技术相比具有的有益效果是：采用三溴氧磷作为反应物，相较于传统的五溴化磷，危险性得到极大降低，且易于保存，在反应结束后水解时相对较为和缓；反
应后生成的杂质较少且去除较为容易，降低了产品的纯化难度。
具体实施方式
[0022]
本发明一种2,3-二溴喹喔啉的合成方法，包括以下步骤：
[0023]
(1)将原料、催化剂及溶剂加入反应容器中进行反应，反应温度为0～110℃，反应时间为1～10小时，所述原料为2,3-二羟基喹喔啉和三溴氧磷，所述催化剂为n,n-二乙基苯胺、n,n-二甲基甲酰胺、三乙胺中的一种，所述溶剂为乙腈、四氢呋喃中的一种；
[0024]
(2)在反应完成后，将反应液滴加至冰水中降温，有固体沉淀生成；
[0025]
(3)将固体沉淀过滤，水洗至中性，烘干得到2,3-二溴喹喔啉粗品；
[0026]
(4)用溶剂将粗品重结晶，过滤，烘干后得到2,3-二溴喹喔啉成品，所述溶剂为甲醇、乙醇、乙腈中的一种。
[0027]
所述步骤(2)中冰水用量为溶剂量的1～20倍，降温温度为-15～50℃。
[0028]
所述步骤(3)中烘干温度为30～120℃。
[0029]
所述步骤(4)中溶剂重量为粗品的3～20倍；烘干温度为30～100℃。
[0030]
所述步骤(1)中溶剂用量为2,3-二羟基喹喔啉重量的1～30倍。
[0031]
所述步骤(1)中所述三溴氧磷与2,3-二羟基喹喔啉的摩尔比为1:1～10:1。
[0032]
所述步骤(1)中催化剂与2,3-二羟基喹喔啉的摩尔比为0.01:1～10:1。
[0033]
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明中的实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例；基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0034]
实施例1
[0035]
向装有温度计、搅拌、回流冷凝器、恒压滴液漏斗的玻璃反应瓶中加入乙腈80g，2,3-二羟基喹喔啉16g，三溴氧磷86.1g，开启搅拌，滴加三乙胺30.3g，滴加完后升温至80℃反应6小时。反应完成后，将反应液滴加进160g冰水中，降温至10℃，有固体析出。过滤固体，滤饼用水洗至中性，于100℃烘干粗品。烘干后的粗品加入8倍重量的甲醇中进行重结晶，过滤，71℃烘干得成品2,3-二溴喹喔啉。
[0036]
实施例2
[0037]
向装有温度计、搅拌、回流冷凝器、恒压滴液漏斗的玻璃反应瓶中加入四氢呋喃80g，2,3-二羟基喹喔啉16g，三溴氧磷86.1g，开启搅拌，滴加n,n-二甲基甲酰胺21.9g，滴加完后升温至65℃反应10小时。反应完成后，将反应液滴加进160g冰水中，降温至10℃，有固体析出。过滤固体，滤饼用水洗至中性，于100℃烘干粗品。烘干后的粗品加入8倍重量的乙醇中进行重结晶，过滤，83℃烘干得成品2,3-二溴喹喔啉。
[0038]
实施例3
[0039]
向装有温度计、搅拌、回流冷凝器、恒压滴液漏斗的玻璃反应瓶中加入乙腈80g，2,3-二羟基喹喔啉16g，三溴氧磷86.1g，开启搅拌，滴加n,n-二乙基苯胺44.7g，滴加完后升温至80℃反应6小时。反应完成后，将反应液滴加进160g冰水中，降温至10℃，有固体析出。过滤固体，滤饼用水洗至中性，于100℃烘干粗品。烘干后的粗品加入10倍重量的乙腈中进行重结晶，过滤，87℃烘干得成品2,3-二溴喹喔啉。
[0040]
本发明采用三溴氧磷作为反应物，危险性相对较低，且易于保存，在反应结束后水解时较为和缓；反应后生成的杂质较少且去除较为容易，降低了产品的纯化难度。
[0041]
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。


技术特征：
1.一种2,3-二溴喹喔啉的合成方法，其特征在于包括以下步骤：(1)将原料、催化剂及溶剂加入反应容器中进行反应，反应温度为0～110℃，反应时间为1～10小时，所述原料为2,3-二羟基喹喔啉和三溴氧磷，所述催化剂为n,n-二乙基苯胺、n,n-二甲基甲酰胺、三乙胺中的一种，所述溶剂为乙腈、四氢呋喃中的一种；(2)在反应完成后，将反应液滴加至冰水中降温，有固体沉淀生成；(3)将固体沉淀过滤，水洗至中性，烘干得到2,3-二溴喹喔啉粗品；(4)用溶剂将粗品重结晶，过滤，烘干后得到2,3-二溴喹喔啉成品，所述溶剂为甲醇、乙醇、乙腈中的一种。2.根据权利要求1所述的一种2,3-二溴喹喔啉的合成方法，其特征在于：所述步骤(2)中冰水用量为溶剂量的1～20倍，降温温度为-15～50℃。3.根据权利要求1所述的一种2,3-二溴喹喔啉的合成方法，其特征在于：所述步骤(3)中烘干温度为30～120℃。4.根据权利要求1所述的一种2,3-二溴喹喔啉的合成方法，其特征在于：所述步骤(4)中溶剂重量为粗品的3～20倍；烘干温度为30～100℃。5.根据权利要求1所述的一种2,3-二溴喹喔啉的合成方法，其特征在于：所述步骤(1)中溶剂用量为2,3-二羟基喹喔啉重量的1～30倍。6.根据权利要求1所述的一种2,3-二溴喹喔啉的合成方法，其特征在于：所述步骤(1)中所述三溴氧磷与2,3-二羟基喹喔啉的摩尔比为1:1～10:1。7.根据权利要求1所述的一种2,3-二溴喹喔啉的合成方法，其特征在于：所述步骤(1)中催化剂与2,3-二羟基喹喔啉的摩尔比为0.01:1～10:1。

技术总结
本发明一种2,3-二溴喹喔啉的合成方法属于化工合成的技术领域；解决的技术问题为：提供一种2,3-二溴喹喔啉的合成方法，提高了合成反应的安全性，并降低了产品纯化难度；采用的技术方案为：合成方法包括以下步骤：（1）将原料、催化剂及溶剂加入反应容器中进行反应，所述原料为2,3-二羟基喹喔啉和三溴氧磷，所述催化剂为N,N-二乙基苯胺、N,N-二甲基甲酰胺、三乙胺中的一种，所述溶剂为乙腈、四氢呋喃中的一种，（2）在反应完成后，将反应液滴加至冰水中降温，有固体沉淀生成，（3）将固体沉淀过滤，水洗至中性，烘干得到2,3-二溴喹喔啉粗品，（4）用溶剂将粗品重结晶，过滤，烘干后得到2,3-二溴喹喔啉成品。喹喔啉成品。


技术研发人员：石博 柴博 柴宁 柴岩
受保护的技术使用者：山西永津集团有限公司
技术研发日：2021.11.22
技术公布日：2022/1/14